CN1335790A - 制造无空隙树脂浸渍卷材的方法 - Google Patents

制造无空隙树脂浸渍卷材的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1335790A
CN1335790A CN00802552A CN00802552A CN1335790A CN 1335790 A CN1335790 A CN 1335790A CN 00802552 A CN00802552 A CN 00802552A CN 00802552 A CN00802552 A CN 00802552A CN 1335790 A CN1335790 A CN 1335790A
Authority
CN
China
Prior art keywords
base material
resin
dipping
impregnation zone
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00802552A
Other languages
English (en)
Inventor
拉瑞·D·欧索
约翰·R·伍德
大弗·F·米勒
马可·海恩
玛丽·卓·赛尔
爱德伍德·哈姆斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Isola Laminate Systems Corp
Original Assignee
Isola Laminate Systems Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22843093&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1335790(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Isola Laminate Systems Corp filed Critical Isola Laminate Systems Corp
Publication of CN1335790A publication Critical patent/CN1335790A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0088—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by directly applying the resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/14—Making preforms characterised by structure or composition
    • B29B11/16—Making preforms characterised by structure or composition comprising fillers or reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
    • B29B15/125—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/54—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations, e.g. feeding or storage of prepregs or SMC after impregnation or during ageing
    • B29C70/546—Measures for feeding or distributing the matrix material in the reinforcing structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B29K2105/243—Partially cured
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/02—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which the conductive material is applied to the surface of the insulating support and is thereafter removed from such areas of the surface which are not intended for current conducting or shielding
    • H05K3/022—Processes for manufacturing precursors of printed circuits, i.e. copper-clad substrates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249956—Void-containing component is inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958—Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2951—Coating or impregnation contains epoxy polymer or copolymer or polyether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2992—Coated or impregnated glass fiber fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种制造固化树脂浸渍基材的方法,其包括将基材放入包括含有可固化树脂的溶剂的浸渍区域以制备树脂浸渍基材,和至少部分固化该树脂浸渍基材以制备固化树脂浸渍基材,其中固化树脂浸渍基材中的空隙数量通过对基材用至少一种可降低固化树脂浸渍基材产品中的空隙数量的工序来降低。

Description

制造无空隙树脂浸渍卷材的方法
技术领域
本发明涉及一种制造减少空隙的层压制品的方法，其通过在纤维基材上涂布可固化树脂，和对该基材、树脂或其结合在一个或多个能减少固化树脂填充基材中空隙数量的工序中进行处理来实现。
背景技术
包括增强纤维和基体树脂的高级复合材料已经成为多相结构例如用作印刷电路板和其他电子元件的层压制品中必不可少的组分。高级复合材料的一个特别有用的种类是由增强纤维树脂制造的层压制品。典型地是，将纤维性材料用可固化树脂化合物浸渍，然后固化该组合物以形成层压制品。
层压制品制造方法和用于层压制品的树脂和增强材料的改进，使得层压制品能够迅速并高效的制备，并且具有高的强度和可靠性。然而，因为该层压制品典型地是通过用液态树脂化合物以高速浸渍纤维性增强材料来制备的，所以通常固化层压制品是具有空隙的，例如在纤维束和纤维束之间缝隙空间中的小气袋。因此，需要有新的层压制品制造方法，该方法能够以高产量运行，制造基本上无空隙的高质量树脂浸渍纤维层压制品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制造树脂浸渍基材的方法，其包括一个或多个能降低半固化片和固化制品中空隙数量的工序；
本发明的另一个目的在于提供一种制造半固化片和/或层压制品的方法，其中该层压制品包括基本上无空隙的固化树脂浸渍基材；
本发明的再一目的包括一种以高产量和低成本制造基本上无空隙的半固化片和/或层压制品的方法。
在一个实施方案中，本发明包括一种制造固化树脂浸渍基材的方法。该方法包括：将基材置入装有含可固化树脂溶剂的浸渍池中以获得树脂浸渍基材，并且至少部分固化该树脂浸渍基材来获得固化树脂浸渍基材。通过用选自下面的至少一种工序处理基材来减少固化树脂浸渍基材中空隙的数量：(1)应用具有相对低固体含量的含可固化树脂的溶剂；(2)在具有相对高固体含量的含可固化树脂的溶剂的第二浸渍区域中浸渍该树脂浸渍基材；(3)在第一浸渍池之后，浸渍前在第一/第二浸渍池中对基材进行机械操作；(4)在放入第一浸渍区域之前加热该基材；(5)加热含有树脂的溶剂；(6)在两个浸渍池之间加热该浸渍湿卷材；和(7)用树脂对玻璃纤维进行真空浸渍。
在另一个实施方案中，本发明包括一种通过将基材放入浸渍区域中来制备固化树脂浸渍基材的方法，其中该浸渍区域包括一种含可固化树脂的溶剂，以获得树脂浸渍基材，此后至少部分固化该树脂浸渍基材来获得固化树脂浸渍基材。该方法的另外步骤为在浸渍区域中形成部分真空。
在又一个实施方案中，本发明包括基本上无空隙、优选无空隙的固化树脂浸渍基材。
附图说明
图1A和1B分别是用于本发明一个实施方案中与基材相接触的Meir棒的正面和侧面横截面图；
图2是说明本发明另一个实施方案中所用机械操作基材的方法的侧视图；
图3是按照本发明包括单一浸渍区域的另一个实施方案的树脂浸渍基材制造方法的示意图；
图4是按照本发明包括第一浸渍区域和第二浸渍区域的另一个实施方案的树脂浸渍基材制造方法的示意图；和
图5A-5F是在0、5、10、15和25in/Hg下按照实施例1生产的层压制品横截面的照片。
本发明涉及一种制造增强树脂浸渍半固化片和层压制品的方法，其包括至少一个降低固化制品中空隙数量的工序。尤其是，这种可选择来降低最终产品中空隙数量的工序包括：(1)应用具有相对低固体含量的含可固化树脂的溶剂；(2)在具有相对高固体含量的含可固化树脂的溶剂的第二浸渍区域中浸渍该树脂浸渍基材；(3)在第一次浸渍池之后，浸渍前在第一/第二浸渍池中对基材进行机械操作；(4)在放入第一浸渍区域之前加热该基材；(5)加热含有树脂的溶剂；(6)在两个浸渍池之间加热浸渍湿卷材；和(7)用树脂对玻璃纤维进行真空浸渍。该发明还包括固化树脂浸渍半固化片和层压制品材料，它们基本上无空隙，并且通过结合了一种或多种本发明工序和/或工艺改进的方法来生产。
对于本发明来说，术语“纤维基材”和“基材”可交替地用于指纤维增强材料，这种材料典型地用来制造用于电路板的层压制品，其包括但不限于纺织或无纺布或纤维，例如玻璃纤维、E-玻璃、石英、纸、类聚酰胺(aramid)、PTFE、S-玻璃、D-玻璃或类似的增强材料。优选的纤维基材为E-玻璃。
对于本发明来说，术语“树脂”是指一种或多种聚合物体系，其包括可固化聚合物、溶剂，以及任意其他材料和添加剂，通常将它们加入到可固化聚合物中来为半固化片和层压制品提供强度、耐用性、耐热性、防水性等性能。在树脂体系中所用组分的实例包括溶剂、增链剂、固化剂、催化剂、反应控制剂等。在美国专利号5,508,328、5,620,789、5,534,565和美国临时专利申请号60/019,853的申请中描述了与本发明方法相关的树脂体系实例，这些专利均引入本发明作为参考。本发明方法制备的树脂浸渍基材用于制造金属包裹层压制品、外壳和其他制品，这些制品用于生产电子电路、集成电路外壳、电路板等。
固化树脂浸渍基材，也公知为半固化片和/或层压制品，最常见的是在称为浸涂机的机器上生产。该浸涂机通常包括纤维基材进料辊，树脂浸渍池、处理器或固化烘箱和固化基材收料辊。增强纤维性材料例如玻璃纤维通常以大型卷轴的形式来提供。将该卷轴放置在进料辊上，使其缓慢转动以便辊压来自辊上的连续的玻璃纤维卷材。该玻璃纤维卷材穿过在树脂浸渍池中的树脂。从池中取出后，该树脂浸渍玻璃纤维以范围为10至100英尺每分钟的速度向上移向处理烘箱，其中该烘箱温度通常控制在约200-300°F。在处理烘箱的底部是一套辊，浸渍玻璃纤维从中经过。两个辊之间设定的缝隙决定了将被涂布到玻璃纤维上的树脂的量。在处理烘箱中，用树脂浸润该玻璃纤维，并在树脂开始聚合时将树脂中的溶剂汽化。当该材料从塔中出来时它至少已经部分固化到不湿或不发粘的程度。然而，通常固化步骤在完全固化之前就被停止了，致使当制造最终层压制品时能够进行附加的固化。然后，将该层压制品与一个或多个导电金属板相结合，以获得金属包覆层的层压制品。优选的金属包覆层为铜。接着用常用的电路板加工技术来处理金属包覆层的层压制品，以在层压制品表面上形成电路轨迹。此外，如果需要形成多层电路板的话，可以对多个电路板层进行层压。
通常用上述方法制造的标准增强树脂层压制品来生产层压制品材料，该层压制品材料在每个纤维束中的基材纤维单丝之间具有空隙，在纤维束之间的间隙空间处也具有空隙。本发明的特点在于为上述制造层压制品的方法提供一种或多种工艺改进，以获得具有较少空隙的层压制品。本发明的这种工艺改进通常可以分为三类：(1)在用树脂浸渍纤维基材之前进行的工序；(2)在用树脂浸渍纤维基材期间进行的工序；和(3)在已经用树脂浸渍过基材之后进行的工序。
I.基材预处理步骤
A.基材的干燥
减少层压制品空隙的预处理工序为在用一种或多种树脂化合物浸渍基材之前干燥该纤维基材。基材干燥温度和时间根据所用基材来变化。优选的基材材料为纺织玻璃布。该纺织玻璃布通常用辊来进料。在使用前干燥整个辊，或者在松卷时、在树脂浸渍前干燥纺织玻璃布。优选的纺织玻璃基材在150至约500°F的温度下干燥。当干燥从辊上松卷的纺织玻璃布时，干燥时间的范围从约1分钟至约10分钟或更长时间。最优选的是松卷的纺织玻璃布基材在约200至约350°F的温度下干燥约1分钟至约5分钟。如果这种干燥是在以辊的形式下进行的，从辊中除去湿气将持续1小时或更长的时间。在树脂浸渍前干燥基材改进了基材的湿度，由此降低了最终层压制品中空隙的数量。
B.基材的机械操作
减少最终层压制品中空隙数量的第二个基材处理步骤是对基材进行机械操作。基材机械操作特别是对玻璃纤维基材的操作的一个目的是防止并优选破坏构成纤维束的单丝之间的任何包胶、粘合或者封闭。破坏单丝束的包胶有利于树脂渗入到整个纺织玻璃基材中去。
可以应用任意方法来对基材进行机械或化学操作，这样能防止纤维单丝或者纤维单丝束的包胶。可用的操作方法实例包括使基材经过气刀，超声处理基材，使基材从两个辊之间经过，和使基材经过不均匀表面例如Meir棒。防止纤维单丝或者纤维单丝束包胶的优选方法包括使基材经过不均匀表面例如Meir棒和使基材从两个辊之间经过。
Meir棒是在棒上用导线材料紧密交叉缠绕以形成不均匀表面的棒。图1A和1B分别是与纤维基材相接触的Meir棒的正面和侧面横截面图。Meir棒包括用导线线圈102包围的芯棒100。导线线圈形成了棒表面的不均匀性或空隙104。当基材106经过Meir棒时，在基材106中形成小的弧形108。形成的弧形108使纤维基材106获得拉伸和压迫，从而对包胶单丝进行了机械干涉。如图1B中所示，优选的是基材106以一定角度经过Meir棒。使基材106以一定角度经过Meir棒保证了能紧紧抵住Meir棒来拉动基材106，这有利于弧形108的形成。
虽然用Meir棒来机械压迫基材是优选的，基材也可以经过任何可形成弧形、隆起、凹处的不均匀表面，或能够压迫包胶单丝的任何其他表面形变(defamation)。使基材以一定角度经过有角度的表面属于不均匀表面的范围之内。
如图2所示，机械操作基材的另一个方法是通过使基材经过两个辊之间来实现的。第一辊120通常具有硬的光滑表面121。第二辊通常具有比第一辊的表面121硬度低的表面，例如用橡胶处理的表面124。通过使基材在第一辊120和第二辊122之间经过，用辊对基材106进行机械操作。设定辊之间缝隙的宽度，使其能够使第二辊122的橡胶处理表面124将基材106压到第一辊129的表面121上，由此使基材106形成轻微的弧度，为了与第一辊120的不平坦表面121相配。将基材片106压制为弧形可压迫该包胶单丝，并由此使基材更易于形成无空隙树脂浸渍。
可以在基材生产过程中的任意时间应用上述的机械方法对基材进行机械操作，包括在树脂浸渍之前，树脂浸渍步骤之间，和树脂浸渍完成之后。优选的是，当基材已经用树脂浸湿时在基材上进行机械或化学操作，最优选在第一树脂浸渍步骤之后和第二树脂浸渍步骤之前对基材进行机械操作。
II.浸渍区域的改进
我们已经发现了几种能够引入树脂浸渍步骤来减少层压制品中空隙的工艺改进。其中一种工艺改进包括改进树脂溶液的配制。另外一种有用的工艺改进包括加热树脂溶液，使基材反复经过树脂溶液，并在两次浸渍之间干燥，对树脂浸渍玻璃纤维基材进行机械操作，和增加基材在树脂溶液中的停留时间。
A.低固体含量树脂溶液
我们已经发现树脂溶液的固体含量对于减少层压制品中空隙是非常重要的。尤其是我们已经确定：含有小于约80wt％固体，更优选含有小于约50wt％固体，最优选含有10-30wt％固体的树脂溶液非常有利于减少层压制品中的空隙。在此，术语“固体”或“固体含量”是指基材所浸入的含有溶液的树脂中材料的非溶剂重量部分。降低树脂溶液的固体含量可有效地增加相同溶剂的溶剂含量，并提高基材中树脂的渗透性。基材中树脂渗透性的提高对于减少层压制品中的空隙必将是有效的。
为了提高层压制品的生产效率，对基材进行不止一次的浸渍步骤是有用的。当应用两个或多个浸渍步骤时，浸渍步骤中所用的树脂溶液可以具有相同或不同的固体含量。此外，当应用两种或多种浸渍步骤时，第一浸渍步骤可包括将基材浸入到溶剂溶液中，接着是将基材放入含有浸渍溶液的树脂中的第二浸渍步骤。当应用两种或多种浸渍步骤时，优选的是树脂溶液的固体含量在每个浸渍区域中是连续增长的。通过对基材进行多次树脂浸渍，最初的树脂浸渍能够在低固体含量树脂溶液中进行，以达到纤维基材的良好浸润。在第一浸渍步骤之后，优选的将溶剂从基材中除去，然后将基材放入含有比第一浸渍溶液高的树脂固体含量的第二浸渍溶液中。第二浸渍溶液中较高的树脂固体含量有利于用所需量的树脂对纤维基材进行浸渍。当应用多个浸渍步骤时，第一浸渍区域应包括具有固体含量小于第二浸渍区域中树脂溶液固体含量的树脂。每个浸渍区域中的树脂溶液固体含量可在约1至约90wt％的范围内。然而，当应用多个浸渍步骤时，优选第一浸渍区域具有约5至80wt％的树脂固体含量，更优选的是约5至约50wt％，最优选的是约10至约30wt％。
B.树脂溶剂
对于减少层压制品中的空隙来说树脂溶剂的选择是重要的。为了减少层压制品中的空隙，溶剂应该能够易于从浸渍基材中除去。此外，所用溶剂应有助于树脂浸入到基材中和基材浸湿时间，可减少层压制品中的空隙。能够与树脂结合为树脂溶液的溶剂实例为丙酮、N-甲基吡咯烷酮(pyrril1odone)、PM(丙基-甲基醚)、PM醋酸酯(丙基-甲基醚醋酸酯)、DMF(二甲基甲酰胺)、丙酮、甲醇、MEK及其混合物。优选的树脂溶液为DMF和丙酮的混合物。DMF/丙酮的混合物优选在约1份DMF比3份丙酮至3份DMF比1份丙酮的范围内。最优选的溶剂为以约1比1重量比混合的DMF和丙酮的混合物。
C.树脂溶液的加热
几种树脂浸渍工序的改进能够减少基材中的空隙。一种工艺改进是在基材浸渍过程中加热热一种或多种树脂溶液。加热树脂溶液加强了基材的浸湿并且还提高了树脂对基材的浸润。加热树脂溶液的温度根据所选择树脂和溶剂或所用溶剂的组合来改变。优选的是将树脂溶液加热到80到140°F的温度，优选的是约100至约120°F。通常树脂溶液不会加热到高于约150°F的温度。
D.中间体基材的加热
另外一种应用加热来减少层压制品中空隙的方法包括在树脂浸渍步骤之间加热树脂浸渍基材。加热树脂浸渍基材提高了树脂浸湿时间和渗透性。可以在从树脂溶液中取出之后加热树脂浸渍基材。当应用多个浸渍步骤时，可以在浸渍之间加热该树脂浸渍基材，并且在最后的浸渍步骤之后必须对其进行加热。加热树脂浸渍基材的温度根据所用树脂和溶剂体系的不同而改变。树脂浸渍基材可以在高于室温(约100°F)至约400°F的温度下加热。然而，优选的是在约150°F至约375°F的温度下加热该树脂浸渍基材，最优选在约200至约350°F的温度下。
优选的是树脂浸透的纤维基材经历两个或多个的树脂浸渍步骤。在浸渍步骤之间加热树脂浸渍基材提高了浸透含有纤维基材的树脂所需的树脂量，由此提高了能够在第二和之后的浸渍步骤中树脂浸渍基材所能够接受的树脂量。
E.最大化停留时间
停留时间是从树脂浸渍基材进入第一树脂浸渍容器时开始到树脂浸渍基材进入烘箱时为止的那段时间。最大化停留时间可促进树脂浸渍纤维基材接受更多树脂和溶剂的能力。优选的是树脂浸渍基材的停留时间从约30秒至约10分钟或更长。最优选的是停留时间在约1至约4分钟的范围内。
III.真空浸渍
可用于减少和完全清除层压制品中空隙的工艺方法是真空浸渍。本发明真空浸渍方法的一个重要特征在于确保了该基材至少进入一个在真空下的浸渍溶液中，并且在高于浸渍溶液进口压力的压力下取出。因此，浸渍溶液出口压力可以高于(较接近大气压)浸渍溶液进口压力的真空压力，它可以是在环境压力下，或浸渍区域出口压力可以超过环境压力。保持浸渍区域中的正压差有助于基材的浸湿和用溶剂和/或树脂浸渍该基材。最后的结果是在所获得的层压制品中几乎没有空隙，优选的是基本上没有空隙的层压制品。
真空浸渍区域中的压差应该在至少5in/Hg。更优选的是真空浸渍区域中的压差为至少15in/Hg，最优选的是真空浸渍区域中的压差为至少20in/Hg。
图3和图4描述了本发明的方法，其包括单一和多个浸渍区域，该区域利用浸渍区域中的压差来进行操作。方法之间主要的不同点在于图3描述了一种包括单一树脂浸渍区域的方法，而图4描述了一种包括至少两个单独浸渍区域的方法。
根据图3，基材10的辊位于真空室16中。利用真空泵18对真空室抽真空。将基材辊松卷，在真空压力下纤维基材卷材进入浸渍区域20。浸渍区域20通常包括溶剂含量为10至90wt％，优选具有减少固体含量的树脂/溶剂溶液。一旦纤维基材10用树脂溶液浸渍完成后，将其通过辊22从浸渍区域20中引出。在浸渍区域20中部分真空的应用从纤维基材的纤维中除去空气，有助于提高溶剂和树脂的浸入。
除了在图4所示方法中具有至少两个浸渍区域外，图4描述了与图3中类似的真空浸渍方法。根据图4，纤维基材10进入第一浸渍区域30，并由辊32牵引朝向辊34。辊32位于第一浸渍区域，而辊34位于真空室16中。如图3中所示，在真空室16中从纤维基材10中除去空气，以能够提高树脂对基材10的浸入。然而，当基材在后来遇到增加的压力时，真空室16中降低的压力导致纤维基材中溶剂的至少部分汽化。由此，汽化的溶剂至少部分凝结，从而将树脂吸入到纤维基材的纤维中去。辊34将基材牵引到辊35，其中该辊位于第二浸渍区域38中。辊35也将基材牵引出第二浸渍区域38的出口40。
当应用两个或多个浸渍区域时，第一浸渍区域可以包括完全由溶剂组成的溶液，或者它可以包括溶剂/树脂混合溶液。第二浸渍区域中的该溶液通常包括溶剂/树脂混合溶液。优选的是，当第一和第二浸渍区域都包括溶剂/树脂混合溶液时，在第一浸渍区域中该溶液的固体含量小于在第二浸渍区域中溶液的固体含量。如上所述，当应用两个浸渍区域时，基材中的溶剂在浸渍区域之间至少部分被汽化。当在第二浸渍区域中基材上的压力增加时，溶剂至少部分凝结以将树脂吸入到基材纤维中去。
增加的工序例如那些上面公开的能够减少层压制品中空隙的步骤，也可以引入该真空浸渍步骤中，如下面说明书中表1和2中所述那样。例如，可加热在第一和第二浸渍区域中的溶液，可以在浸渍步骤之间加热纤维基材，可以在进入任意浸渍区域或从最后的浸渍区域中取出时等工序对纤维基材进行机械操作。
具体实施方式
实施例1
该实施例对用真空下的树脂溶液浸渍的纤维基材所得到的层压制品中空隙的减少进行了评价。将标识为7628、并由Clark Schweibel制造的玻璃纤维试样置于真空室中，并调节至所需的真空水平。在真空下，将玻璃纤维试样浸入丙酮中约5秒钟，移出并在70°F下干燥约30秒至1分钟。接着将玻璃纤维试样放入真空条件下的树脂溶液中进行干燥。用于所有实验的树脂溶液是Allied Signal Laminate Systems Inc.制造的Grade406。将玻璃纤维试样在树脂溶液中停留约15至约30秒，之后释放系统真空，压力恢复到环境压力。到达环境压力之后，从树脂中取出树脂浸渍玻璃纤维试样，在温度设定为350°F的烘箱中固化约2-3分钟。
在0、-5、-10、-15、-20和-25in/Hg下对玻璃纤维试样进行测试。对所得的固化树脂浸渍玻璃纤维试样进行照相。在此这些相片表示为图5A-5F。图5A代表在-25in/Hg下浸渍的试样，图5B在-20in/Hg下，图5C在-15in/Hg下，图5D在-10in/Hg下，图5E在-5in/Hg下，图5F在环境压力下。这些图显示出通过在树脂浸渍期间增加对玻璃纤维试样的压差明显改进了层压制品中空隙的减少，直至图5B中所示制品基本上没有空隙，图5A所示制品没有空隙。
实施例2
该实施例评价了本发明各种工序对减少层压制品中空隙的能力。用于每项测试的纺织玻璃布均标识为7628CS347，由Clark Schweibel制造。用一个参照层压制品作为基准来评价浸湿程度。浸湿是对溶液置换纤维基材中蒸汽能力的测量。大的浸湿量意味着用液体置换出更多基材纤维中的蒸汽。高浸湿量对应着固化基材中的低空隙量。
下面的表1描述了含有30wt％固体的第一树脂溶液和含有78wt％固体的第二树脂溶液的配方。将基材在第一树脂溶液和第二树脂溶液(如果应用的话)中停留3-5秒钟。在330°F下使浸渍基材固化3分钟。所有测试的湿态停留时间均为2分钟。
                               表1
    化合物mg-树脂     浸渍1-30％固体     浸渍2-78％固体
    Dow 19053树脂     87.5克     875克
    Shell 1031树脂     1.8克     18克
    Shell 55BH30树脂     9.7克     97克
    DMF溶剂     98.0克     100克
    双氰胺固化剂     .95克     9.5克
    EMI促进剂     .95克     9.5克
    硼酸反应控制剂     .19克     1.9克
    丙酮     87克     0
用于制造所有试样的树脂是完全相同的，除了在应用用于稀释树脂的特定溶剂的某些情况下。除非另外说明，第一和第二浸渍树脂溶液的固体含量保持常量。参照物和试样的浸渍玻璃布固化条件是相同的。在下面的表2中列出了工艺上的不同和每个试样的浸湿百分比。参照试样在第二浸渍溶液中浸渍一次并且以与其他试样同样的条件进行固化。对于试样E，对Meir棒定位来使基材以S形路径连续经过每个棒。试样H中的基材是用研钵和捣锤手工加工的。
                              表2
  试样     描述   第一次浸渍(30％固体) 第二次浸渍(78％固体)   浸湿％
    A 参照试样(78％固体)     否     是     15*
    B 两次浸渍     是     是     60
    C 与B相同＋在第一次浸渍时加热树脂至110°F     是     是     75
    D 与B相同＋在浸渍之间使纤维网经过两个Meir棒     是     是     85
    E 与C相同＋在浸渍之间使纤维网经过两个Meir棒     是     是     95
    F 与B相同＋在浸渍之间将纤维网加热至200°F     是     是     100
    G 与A相同＋在350°F下预干燥玻璃纤维辊2小时     否     是     30
    H 与A相同＋进行玻璃纤维干燥     否     是     45
    I 第一次浸渍为10％固体     是**     是     35
    J 第一次浸渍为20％固体     是**     是     40
    K 第一次浸渍为40％固体     是**     是     50
    L 第一次浸渍为50％固体     是**     是     40
    M 第一次浸渍为60％固体     是**     是     30
    N 第一次浸渍为72％固体     是**     是     30
    O 两次浸渍中均为25％丙酮/75％DMF     是     是     65
    P 两次浸渍中均为75％丙酮/25％DMF     是     是     75
    Q 两次浸渍中均为50％丙酮/50％DMF     是     是     80
*用作基准的标准方法@15％浸湿
**第一次浸渍固体水平如上所指。固体水平通过加入或除去溶剂来调节。
将每个方法与参照试样(试样A)相比较，评价改进基材浸湿的层压制品中空隙的减少。最佳的浸湿为试样F的100％，该试样在浸渍之间将两次浸渍的基材加热至200°F保持2分钟。其他基材浸湿的有效改进是通过将第一浸渍树脂加热至110°F、通过将基材在浸渍之间连续通过两个Meir棒和通过应用特定溶剂混合物，且优选为1∶1体积比的丙酮和NMP来获得的。

Claims (25)

1、一种制造固化树脂浸渍基材的方法，其包括将基材放入包括含有可固化树脂的溶剂的第一浸渍区域以制备树脂浸渍基材，和至少部分固化该树脂浸渍基材以制备固化树脂浸渍基材，其中减少固化树脂浸渍基材中的空隙数量是通过对基材使用选自由下面方法组成的至少一种工序来处理：(1)应用具有相对低的固体含量的含可固化树脂的溶剂；(2)在包括含有具有相对高固体含量的可固化树脂的溶剂的第二浸渍区域中浸渍该树脂浸渍基材；(3)对基材进行机械操作；(4)在将基材放入第一浸渍区域之前从基材中除去水分；(5)加热含有可固化树脂的溶剂；和(6)在将树脂浸渍基材进入第二浸渍步骤之前加热该树脂浸渍基材。
2、权利要求1所述的方法，其中所选择的工序为在固化该树脂浸渍基材之前将该树脂浸渍基材浸渍在含有可固化树脂的溶剂的第二浸渍区域中。
3、权利要求2所述的方法，其中在第一浸渍区域中的含有可固化树脂的溶剂的固体含量小于在第二浸渍区域中的含有可固化树脂的溶剂的固体含量。
4、权利要求2所述的方法，其中含有可固化树脂的第一浸渍区域溶剂具有约5至约50wt％的固体含量。
5、权利要求2所述的方法，其中含有可固化树脂的第一浸渍区域溶剂具有约10至约30wt％的固体含量。
6、权利要求2所述的方法，其中从第一浸渍区域中取出的树脂浸渍基材通过选自由下面的方法组成的工序处理：(a)在第一和第二浸渍区域之间从树脂浸渍基材中除去至少一部分溶剂；和(b)在将树脂浸渍基材浸入第二浸渍区域之前加热该树脂浸渍基材。
7、权利要求6所述的方法，其中将树脂浸渍基材加热到约100至400°F的温度。
8、权利要求1所述的方法，其中所选择的工序为对基材进行机械操作。
9、权利要求8所述的方法，其中对基材的机械操作在下面选择的某一时刻的过程中进行：在将该基材置于第一浸渍区域之前；在第一浸渍区域中；从第一浸渍区域中取出基材之后；在第二浸渍区域中以及它们的结合。
10、权利要求8所述的方法，其中可通过选自下面的方法来对基材进行机械操作：气刀，超声处理，使基材经过不均匀表面，使基材从两个辊之间经过及其任意结合。
11、权利要求8所述的方法，其中通过使该基材经过Meir棒来对基材进行机械操作。
12、权利要求11所述的方法，其中当该基材经过Meir棒时改变方向。
13、权利要求8所述的方法，其中通过使该基材从两个辊之间经过来对基材进行机械操作，这两个辊包括具有第一表面的第一辊和具有第二表面的第二辊，其中第二辊表面比第一辊表面硬度低。
14、权利要求1所述的方法，其中所选择的工序包括在浸渍前加热该基材，以获得基本上没有水分的基材。
15、权利要求14所述的方法，其中将基材加热到约150至约500°F的温度。
16、权利要求1所述的方法，其中所选择的工序为在至少一个浸渍区域中加热含有树脂的溶剂。
17、权利要求16所述的方法，其中将第一浸渍区域中含有树脂的溶剂加热到约80至约140°F的温度。
18、一种制造层压制品的方法，其包括将基材置于至少一个包括含有可固化树脂的溶剂的浸渍区域中以制备树脂浸渍基材，和至少部分固化该树脂浸渍基材以制备固化树脂浸渍基材，并且进一步包括在浸渍区域中形成部分真空的工序。
19、权利要求18所述的方法，其中浸渍区域包括单一的浸渍区域。
20、权利要求18所述的方法，其中浸渍区域包括至少两个浸渍容器，其中该基材经过第一浸渍容器进入真空室，然后进入第二浸渍容器。
21、权利要求20所述的方法，其中第一浸渍容器装有选自由溶剂溶液和含有可固化树脂溶液的溶剂组成的溶液。
22、权利要求20所述的方法，其中第二浸渍区域包括具有固体含量比第一浸渍区域中的溶液的固体含量高的溶液。
23、根据权利要求18的方法所制造的固化树脂浸渍基材。
24、一种基本上无空隙的树脂浸渍基材。
25、一种无空隙的树脂浸渍基材。
CN00802552A 1999-01-04 2000-01-03 制造无空隙树脂浸渍卷材的方法 Pending CN1335790A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/224,991 1999-01-04
US09/224,991 US6083855A (en) 1999-01-04 1999-01-04 Methods of manufacturing voidless resin impregnated webs

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1335790A true CN1335790A (zh) 2002-02-13

Family

ID=22843093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00802552A Pending CN1335790A (zh) 1999-01-04 2000-01-03 制造无空隙树脂浸渍卷材的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6083855A (zh)
EP (1) EP1140373A4 (zh)
JP (2) JP4257035B2 (zh)
KR (1) KR100445386B1 (zh)
CN (1) CN1335790A (zh)
CA (1) CA2358467C (zh)
HK (1) HK1040949A1 (zh)
TW (1) TWI230657B (zh)
WO (1) WO2000040345A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100373264C (zh) * 2002-06-26 2008-03-05 富士施乐株式会社 静电复印光感受器、静电复印部件、显影墨粉鼓和图像形成仪
CN102482431B (zh) * 2009-09-14 2013-08-14 赫克塞尔合成有限公司 延长热固性树脂工艺窗口的方法
CN103538264A (zh) * 2012-07-10 2014-01-29 四平市方元恒业复合材料科技有限公司 一种减少玻璃钢空隙率的方法
CN105058817A (zh) * 2015-09-01 2015-11-18 山东格瑞德集团有限公司 一种连续长纤维增强热塑性树脂片材的装置
CN105345945A (zh) * 2015-12-11 2016-02-24 广东生益科技股份有限公司 增强材料的浸润方法和浸润装置
CN112223789A (zh) * 2014-10-17 2021-01-15 株式会社日本制钢所 纤维增强树脂中间材料及其制造方法
CN113352522A (zh) * 2021-05-26 2021-09-07 厦门台盾防水科技有限公司 一种高聚物改性沥青自粘卷材的生产方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492012B1 (en) * 2000-02-02 2002-12-10 Tilak M. Shah Polymer penetrated porous substrates
US6925316B2 (en) * 2002-04-08 2005-08-02 Christopher M. Rey Method of forming superconducting magnets using stacked LTS/HTS coated conductor
US8067091B2 (en) * 2006-12-20 2011-11-29 Graftech International Holdings Inc. Dimensionally stable, leak-free graphite substrate
JP4882845B2 (ja) 2007-04-19 2012-02-22 株式会社日立製作所 仮想計算機システム
CN101687372A (zh) * 2007-07-03 2010-03-31 3M创新有限公司 形成复合光学薄膜的方法
JP5083051B2 (ja) 2008-06-06 2012-11-28 富士通株式会社 監視システム、監視装置、被監視装置、監視方法
US8597455B1 (en) * 2009-10-02 2013-12-03 Metacomb, Inc. Translucent building material comprising corrugated cardboard
CN104339472A (zh) * 2013-07-25 2015-02-11 江苏凯伦建材股份有限公司 一种防水卷材生产高真空度高压浸渍系统
CN103755989B (zh) * 2014-01-14 2017-01-11 广东生益科技股份有限公司 电路基板及其制备方法
DE102015100925A1 (de) * 2014-11-12 2016-05-12 Hib Trim Part Solutions Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Zierteils mit Echtkarbonoptik
EP3328808A1 (en) * 2015-07-30 2018-06-06 Dow Global Technologies LLC In-line process
US10212812B2 (en) 2016-01-15 2019-02-19 International Business Machines Corporation Composite materials including filled hollow glass filaments

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4229473A (en) * 1978-03-24 1980-10-21 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Partial interlaminar separation system for composites
US4307755A (en) * 1980-01-31 1981-12-29 A. B. Chance Company Glass fiber reinforced synthetic resin tube having integral metal attachment
JPS5866390A (ja) * 1981-10-15 1983-04-20 日立化成工業株式会社 印刷配線用銅張り積層板の製造方法
US4767643A (en) * 1986-07-22 1988-08-30 Westinghouse Electric Corp. Method of continuously vacuum impregnating fibrous sheet material
US4943334A (en) * 1986-09-15 1990-07-24 Compositech Ltd. Method for making reinforced plastic laminates for use in the production of circuit boards
US5037691A (en) * 1986-09-15 1991-08-06 Compositech, Ltd. Reinforced plastic laminates for use in the production of printed circuit boards and process for making such laminates and resulting products
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JPH04122734A (ja) * 1990-09-13 1992-04-23 Nichias Corp 繊維強化樹脂複合材料
US5166037A (en) * 1991-02-14 1992-11-24 International Business Machines Corporation Method of additive circuitization of circuit boards with high adhesion, voidless copper leads
JPH05147979A (ja) * 1991-11-28 1993-06-15 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維基材およびそれを用いたガラス繊維強化樹脂積層板
US5300176A (en) * 1992-05-15 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of producing substantially void-free polyimide composites
JPH05318483A (ja) * 1992-05-25 1993-12-03 Toshiba Chem Corp 積層用プリプレグの製造方法および製造装置
JP2593772B2 (ja) * 1992-09-01 1997-03-26 川崎重工業株式会社 複合材製品の製造方法
JPH0679722A (ja) * 1992-09-03 1994-03-22 Matsushita Electric Works Ltd ガラス布、樹脂含浸基材及び配線基板
CA2151834A1 (en) * 1992-12-21 1994-07-07 Alliedsignal Inc. Solvent free epoxy resin compositions
US5508328A (en) * 1994-11-17 1996-04-16 Alliedsignal Inc. Curing epoxy resins using dicy, imidazole and acid
JPH08323748A (ja) * 1995-05-29 1996-12-10 Toho Rayon Co Ltd 成形材料及びその製造方法
JPH093770A (ja) * 1995-06-19 1997-01-07 Nitto Boseki Co Ltd 表面処理されたガラスクロス
JP3731264B2 (ja) * 1996-10-14 2006-01-05 日立化成工業株式会社 印刷配線板用プリプレグの製造方法
JP3651729B2 (ja) * 1997-03-14 2005-05-25 株式会社東芝 含浸用樹脂組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100373264C (zh) * 2002-06-26 2008-03-05 富士施乐株式会社 静电复印光感受器、静电复印部件、显影墨粉鼓和图像形成仪
CN102482431B (zh) * 2009-09-14 2013-08-14 赫克塞尔合成有限公司 延长热固性树脂工艺窗口的方法
CN103538264A (zh) * 2012-07-10 2014-01-29 四平市方元恒业复合材料科技有限公司 一种减少玻璃钢空隙率的方法
CN103538264B (zh) * 2012-07-10 2016-01-20 四平市方元恒业复合材料科技有限公司 一种减少玻璃钢空隙率的方法
CN112223789A (zh) * 2014-10-17 2021-01-15 株式会社日本制钢所 纤维增强树脂中间材料及其制造方法
CN112223789B (zh) * 2014-10-17 2022-08-02 株式会社日本制钢所 纤维增强树脂中间材料及其制造方法
CN105058817A (zh) * 2015-09-01 2015-11-18 山东格瑞德集团有限公司 一种连续长纤维增强热塑性树脂片材的装置
CN105345945A (zh) * 2015-12-11 2016-02-24 广东生益科技股份有限公司 增强材料的浸润方法和浸润装置
CN105345945B (zh) * 2015-12-11 2018-05-29 广东生益科技股份有限公司 增强材料的浸润方法和浸润装置
CN113352522A (zh) * 2021-05-26 2021-09-07 厦门台盾防水科技有限公司 一种高聚物改性沥青自粘卷材的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000040345A1 (en) 2000-07-13
EP1140373A1 (en) 2001-10-10
EP1140373A4 (en) 2003-01-08
TWI230657B (en) 2005-04-11
HK1040949A1 (zh) 2002-06-28
JP5147634B2 (ja) 2013-02-20
KR100445386B1 (ko) 2004-08-25
JP4257035B2 (ja) 2009-04-22
JP2009079222A (ja) 2009-04-16
US6083855A (en) 2000-07-04
CA2358467A1 (en) 2000-07-13
KR20010089768A (ko) 2001-10-08
JP2002534286A (ja) 2002-10-15
CA2358467C (en) 2007-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1335790A (zh) 制造无空隙树脂浸渍卷材的方法
US4897301A (en) Flexible sheet reinforced with poly(aromatic amide) non-woven fabric and use thereof
CN1080642C (zh) 生产叠层板的工艺
JPH01141925A (ja) パラ配向アラミド繊維シートを基材とする改良複合材料
CA2455053A1 (en) Sheet material and its use in circuit boards
CA2455078C (en) Solid sheet material especially useful for circuit boards
US4388129A (en) Production of bubble-free electrical laminates
CA1143645A (en) Electrical laminate
JP5076954B2 (ja) プリプレグ、及び熱硬化性樹脂積層板
JP2002194692A (ja) アラミド紙の製造方法及びプリント配線基板用積層板の製造方法
JP2000064167A (ja) 積層板用不織布
JPH07214554A (ja) プリプレグの製造方法及び製造装置
JP4066970B2 (ja) プリプレグの製造法、積層板及びプリント配線板
JPH0476284B2 (zh)
JP2003001630A (ja) 樹脂含浸方法
JPH068243A (ja) プリプレグの製造方法および電気用積層板
JPH04268784A (ja) 銅張積層板
JPS61185419A (ja) 基材への樹脂含浸方法
JPH11129250A (ja) プリプレグの製造方法
JPH07100360B2 (ja) 銅張積層板
JPH04268785A (ja) 銅張積層板
JPH01104630A (ja) プリプレグの製法
JP2000199162A (ja) 電気絶縁用基材ならびにプリプレグ、プリント配線板
JP2006037280A (ja) 電気絶縁用不織布及びその製造法、プリプレグ、積層板及びプリント配線板
JPS595028A (ja) 積層板用基材へのワニス含浸方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
C10 Entry into substantive examination
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1040949

Country of ref document: HK