图1是表示装入本发明第1实施方式的去除卷曲装置(变形修正装置)的薄片体加工系统11的概略构成的斜视说明图。
以下将详细说明本发明。
该薄片体加工系统11包括:装有卷绕图像记录载体卷材(薄片体)12形成的胶卷14以便从胶卷14送出上述图像记录载体卷材12的卷材送出部16、从上述卷材送出部16以规定的速度送出上述图像记录载体12的主输送用吸鼓(suction drum)18、调整上述图像记录载体卷材12的张力的张力调节辊20、配置在上述张力调节辊20的下游侧的张力去除装置10、使从上述去除卷曲装置送出的上述图像记录载体卷材12冷却的冷却部22、配置在上述吸鼓18的下游侧以便沿宽度方向将上述图像记录载体卷材12裁断成例如3列的纵切部24、沿各自的传送方向(箭头A方向)将利用上述纵切部24裁断成3列的图像记录载体卷材12a~12c每个切断成规定的长度的横切部26、以及将预定数量的利用上述横切部26切断的薄片状的X射线胶片28堆积的集积部30。
图像记录载体卷材12是在以PET或PEN构成的支持体的至少一面上具有图像记录层的胶片材,卷绕该图像记录载体卷材12形成的胶卷14装在构成卷材送出部16的送出轴32上。在送出轴32至张力调节辊20之间,配置用于导向从卷材送出部16送出的图像记录载体卷材12的数个辊34。在路线中途设置接合板36。
如图1和图2所示,去除卷曲装置10包括:对图像记录载体卷材12实加超过其支持体的玻璃转变温度(Tg)的一定温度而且持续一定时间的加热处理的加热手段40、使加热处理后的上述图像记录载体卷材12以维持给定的形状状态冷却到上述玻璃转变温度以下的冷却手段42。在上述加热手段40和张力调节辊20之间,配置调整上述图像记录载体卷材12的路线长度的路线长度调整手段44。
张力调节辊20,如图2所示,支持轴46摇动自由地设置在支点上,在该张力调节辊20的下游侧,经过导向辊48配置路线长度调整手段44。该路线长度调整手段44包括位置被固定的导向辊50a、50b,及配置在上述导向辊50a、50b之间的升降自由的调整辊52。设置第1伺服电动机54,作为使该调整辊52升降的手段,与第1伺服电动机54连接并向上方延伸的圆头螺栓56拧入未图示的支持上述调整辊52的螺母部中。
加热手段40包括以感应加热从支持体侧加热图像记录载体卷材12的加热辊60,如图3和图4所示,上述加热辊60的两端部62a、62b旋转自由地支持在支持台64a、64b上。通过皮带轮66,第2伺服电动机68的驱动轴68a与加热辊60的端部62a连接。在加热辊60的外周上配置一对保持辊70a、70b,该保持辊用于将图像记录载体卷材12卷绕在加热辊60的外周上,并变化该图像记录载体卷材12相对于上述加热辊60的圆周面的卷绕角度。
保持辊70a、70b通过保持辊变位手段72能够旋转地配置在对加热辊60的规定角度位置上。保持辊变位手段72包括第3伺服电动机74,第3伺服电动机74的驱动轴74a与减速机76连接,减速机76的输出轴78与旋转轴80连接,同时上述旋转轴80旋转自由地支持在支持台82a、82b上。
通过皮带轮84a、84b旋转板86a、86b与旋转轴80的两端连接,旋转板86a、86b旋转自由地配置在加热辊60的两端62a、62b上。安装板88a、88b被固定在旋转板86a、86b的外周部上,保持辊70a、70b的两端90a、90b旋转自由地支持在安装板88a、88b上。
如图2所示,冷却手段42包括以加热处理后的图像记录载体卷材12维持在规定的形状,例如平坦形状的状态,对上述图像记录载体卷材12喷射冷风的上侧冷风喷嘴92和下侧冷风喷嘴94。对着图像记录载体卷材12的两面配置数个上侧冷风喷嘴92和下侧冷风喷嘴94,同时具有沿垂直于图2的纸面方向延长的喷嘴缝隙92a、94b。
加热手段40和冷却手段42通过绝热罩96、98而分开,在绝热罩96上形成用于从上述加热手段40将图像记录载体卷材12运送到上述冷却手段42中的开口部100。在开口部100的附近配置用于检测加热手段40内的温度的温度检测传感器102。
绝热罩98上形成用于从去除卷曲装置10排出冷却后的图像记录载体卷材12的开口部104,同时配置一对邻近开口部104的冷却辊106a、106b。冷却辊106a、106b通过高效散热器方式供给规定温度的冷却水,还具有防止凝露机能。
如图1所示,在冷却辊106a、106b的下游侧,经过数个导向辊108配置吸鼓18。纵切部24包括3枚切割刀刃110a~110c,而横切部26包括下刀刃112、及与该下刀刃112共同动作将图像记录载体卷材12a~12c切断的上刀刃114。在横切部26和集积部30之间,例如配置传送皮带116。
如图5所示,第1伺服电动机54由第1伺服控制器120进行驱动控制,而第3伺服电动机74由第2伺服控制器122进行控制。第2伺服电动机68是和吸鼓18进行同期控制,其速度信号输入PLC电路124中。向PLC电路134中输入来自配置在加热手段40中的温度检测传感器102的温度信号。
从PLC电路124向第2伺服控制器122输入加热辊60(吸鼓18)的速度信号,另一方面,从第2伺服控制器122向第1伺服控制器120输入第3伺服电动机74的位置信号。从电子计算机126向第1和第2伺服电动机120、122输入用于控制第1和第3伺服电动机54、74的仿样曲线数据128、130。
根据第1实施方式如此构成的去除卷曲装置10的动作将结合装入该去除卷曲装置10的薄片体加工系统11如下加以说明。
于是,设定构成图像记录载体卷材12的支持体的玻璃转变温度(Tg)。具体地说,使用DSC(示差热分析装置),按照以下的顺序进行测定。首先,只秤量20mg试料,将该试料封入氧化铝容器内。接着,以10℃/min将试料升温至300℃后,进行急冷,以消除滞后。进而再次一边以10℃/min将试料升温至300℃,一边在氮气流中利用DSC进行测定。
此时,如图6所示,玻璃转变温度(Tg)定义为基线开始偏移的开始点和终点之间的中点或点A,或者是作为最初变化点的点B。在试料是PET的场合,A点为80℃,B点为69℃,在第1实施例中,以A点作为玻璃转变温度(Tg)进行设定。
接着将说明薄片体加工系统11的动作。在构成卷材送出部16的送出轴32上装上胶卷14,从该胶卷14抽出图像记录载体卷材12。图像记录载体卷材12,在作为主送料用的吸鼓18的旋转作用下,以规定的传送速度进行传送,在辊34的导向作用下,从张力调节辊20送向去除卷曲装置10。
在去除卷曲装置10中,通过路线长度调整手段44,使图像记录载体卷材12插入构成加热手段40的保持辊70a、70b之间,然后在加热辊60的圆周面以规定的卷取角度进行卷取。并且,图像记录载体卷材12经过构成冷却手段42的上侧冷风喷嘴92和下侧冷风喷嘴94之间,被冷却辊106a、106b卷成S状。
构成加热手段40的加热辊60,在和吸鼓18同期进行驱动的第2伺服电动机68的作用下,通过与驱动轴68a连接的皮带轮66,进行旋转驱动。因此,从支持在加热辊60的圆周面上的支持体侧进行滑动接触的图像记录载体卷材12,与加热辊60的圆周面仅滑动接触规定的时间后,送向冷却手段42。此时,加热辊60正在利用感应加热进行加热,对图像记录载体卷材12以超过支持体的玻璃转变温度(Tg)的一定温度,具体的是使加热辊60的表面温度仅超过玻璃转变温度(Tg)+10℃~30℃的温度,而且以一定的时间,具体的是仅0.1~3秒进行加热处理。按照上述的加热方法,例如如果进行加热辊60的表面温度是95℃、仅0.5秒的加热处理,支持体的加热面和反加热面的温度共同升温至80℃。
加热处理后的图像记录载体卷材12,如图2所示,从在绝热罩96上形成的开口部100引入绝热罩98内,在构成冷却手段42的上侧冷风喷嘴92和下侧冷风喷嘴94之间,以规定的形状,例如以维持平坦形状状态,从上述上侧冷风喷嘴92和上述下侧冷风喷嘴94吹冷风。借此图像记录载体卷材12被冷却至玻璃转变温度(Tg)以下,从绝热罩98的开口部104送出,在冷却辊106a、106b的圆周面上卷绕成S状,在上述冷却辊106a、106b的冷却作用下,再进行冷却后,移送到吸鼓18侧。具体地说,在线速度是70mm/min,图像记录载体卷材12的宽度(卷材宽度)是1.5m,冷风温度是18℃,上侧冷风喷嘴92和下侧冷风喷嘴94分别是14列,冷风吹出速度是25m/s,风量是210m3/min的条件下,使上述图像记录载体卷材12冷却至35℃。
如图1所示,在吸鼓18的下游侧,通过构成纵切部24的纵切刀刃110a~110c,图像记录载体卷材12被纵切后,在构成横切部26的下刀刃112和上刀刃114的切断作用下,形成薄片状的X射线胶片28。X射线胶片28经过传送皮带116送向集积部30,在集积部30分别堆积预定数量的胶片。
不过,在薄片体加工系统11内,在发生图像记录载体卷材12的传送不良等故障时,吸鼓18的驱动经短时间乃至长时间就停止。此时,保持辊变位手段72被驱动,使与加热辊60的圆周面滑动接触的图像记录载体卷材12离开加热辊60的圆周面。
具体地说,如图3和图4所示,通过第3伺服电动机74驱动的驱动轴74a、减速机76、输出轴78,旋转轴80旋转。通过皮带轮84a、84b,旋转板86a、86b与旋转轴80连接,在上述旋转轴80的旋转作用下,上述旋转板86a、86b配置在对加热辊60的外周规定的角度位置(参照图2中的位置P1)。因此,在保持辊70a、70b的外周上被卷绕成S状的图像记录载体卷材12从加热辊60的圆周面脱离,不需要通过加热辊60,不进行加热。
因此,一旦第2伺服电动机68的驱动和吸鼓18同期开始,如图5所示,就从PLC电路124向第2伺服控制器122输入加热辊60的速度信号。第2伺服控制器122,对应于加热辊60的速度,应该调整卷绕在加热辊60的圆周面上的图像记录载体卷材12的卷绕角度,并驱动控制第3伺服电动机74。因此,保持辊70a、70b配置在对加热辊60的外周规定角度位置,例如图2中的位置P2,图像记录载体卷材12以规定的卷绕角度卷绕在上述加热辊60的圆周面上。
于是,在加热辊60的速度成为规定的传送速度时,在第3伺服电动机74的作用下,保持辊70a、70b配置在图2中的位置P3,图像记录载体卷材12的卷绕角度伴随上述加热辊60的速度增加而扩大。这是使图像记录载体卷材12与加热辊60滑动接触的时间可靠地保持一定。
在此场合,沿着通过电子计算机126输入到第2伺服控制器122中的仿样曲线数据130进行第3伺服电动机74的驱动控制。另一方面,向第1伺服控制器120输入来自第2伺服控制器122的第3伺服电动机74的位置信号,对应于保持辊70a、70b的角度位置,调整构成路线长度调整手段的调整辊52的高度位置。
具体地说,向第1伺服控制器120中输入来自电子计算机126的仿样曲线数据128,沿着仿样曲线数据128驱动控制第1伺服电动机54,连续地调整调整辊52的高度位置。借此,变化保持辊70a、70b对加热辊60的圆周面的角度位置,由此变动图像记录载体卷材12的路线长度,然后通过调整辊52的升降动作能够容易且可靠地吸收其路线长度变动量。
这样,在第1实施方式中,构成保持辊变位手段72的第3伺服电动机和构成路线长度调整手段44的第1伺服电动机54,通过各自的仿样曲线数据130、128来控制。因此,其优点是通过极其简单的控制即可达到高精度地完成保持辊70a、70b和调整辊52的位置调整。
进而,在第1实施方式中,在超过支持体的玻璃转变温度的一定温度将加热辊60进行感应加热,在此加热状态,使图像记录载体卷材12与加热辊60的圆周面仅滑动接触一定的时间,对该图像记录载体卷材12实行加热处理。因此,不受图像记录载体卷材12的传送速度变动的影响,在可靠地完成上述图像记录载体卷材12的去除卷曲处理的同时,能够有效地防止图像特性的降低。
在此,通过实验验证了由于X射线胶片28的加热而引起卷绕量的变化和品质的变化。除了X射线胶片28之外,还使用干燥型X射线胶片和两面X射线胶片(在支持体的两面设置图像记录层的X射线胶片),在检测各自的卷曲量的变化时,得到图7、图8和图9中所示的结果。在图7~图9中所示的温度表示在胶片加热中使用的加热辊的表面温度。
由此,在胶片加热温度低的场合,具体地说,在玻璃转变温度(Tg)附近的温度,没有得到所希望的卷曲去除效果。
而且在表1、表2和表3中,示出胶片加热温度和品质的关系。“○”维持良好的品质,而“×”表示引起品质降低。
表1
X射线胶片(背面加热)
表2
干燥型X射线胶片(背面加热)
表3
两面X射线胶片
而且,包括卷曲量和品质的试验结果示于表4、表5和表6中。
表4
X射线胶片(背面加热)
表5
干燥型X射线胶片(背面加热)
表6
两面X射线胶片
由此,将图像记录载体卷材12的表面加热温度设定在仅超过支持体的玻璃转变温度(Tg)10~30℃的温度(在此场合,Tg具有至69℃~80℃以上的幅度。但从数据可以清楚看出,温度越高,越能可靠地去除卷曲,),另一方面,通过将加热时间设定在0.1~3秒,得到可靠地完成去除卷曲、同时能够防止图像特性降低的效果。在图10中示出以图像记录载体卷材12的初期卷曲值作为参数、将加热辊60的表面温度设定在100℃时的加热时间和卷曲去除效果的关系。
另外,对于第1实施方式来说,在冷却手段42中,加热处理后的图像记录载体卷材12以维持规定形状的状态被冷却至玻璃转变温度(Tg)以下的温度。因此,在从冷却手段42引出的图像记录载体卷材12上,不会再被冷却或产生卷曲,具有能够高效率且高品质地得到所希望的形状,即平坦状的X射线胶片28的优点。如图11所示,通过使加热后的图像记录载体卷材12冷却至70℃,来固定该图像记录载体卷材12的形状,再次能够可靠地防止产生卷曲。
图12是本发明第2实施方式的去除卷曲装置140的概略说明图。与第1实施方式的去除卷曲装置10相同的构成元件用相同的参照符号,省略其详细说明。
构成该去除卷曲装置140的加热手段142包括保持辊变位手段144,该变位手段用于使保持辊70a、70b配置在对加热辊60的外周规定的角度位置。保持辊变位手段144包括与第3伺服电动机74连接的蜗杆146、和与该蜗杆146啮合的蜗轮148,上述蜗轮148支持保持辊70a、70b。
在这样构成的去除卷曲装置140中,对应于加热辊60的旋转速度,即吸鼓18的旋转速度,通过驱动控制第3伺服电动机74,在蜗杆146的旋转作用下,与该蜗杆146啮8合的蜗轮148在规定的角度位置旋转。因此,由蜗轮148支持的保持辊70a、70b在加热辊60的外周配置在规定的角度位置,搭在上述保持辊70a、70b上的图像记录载体卷材12对上述加热辊60的圆周面卷绕角度被高精度且可靠地调整在规定的角度。
图13是构成本发明第3实施方式的去除卷曲装置的加热手段160的概略说明图。
加热手段160包括仅以相互规定的间隔隔开、将图像记录载体卷材12卷成S状的第1和第2加热辊162、164,及使上述第1和第2加热辊162、164在连接各自的中心间的直线中间点166整体地旋转的驱动手段168。
第1和第2加热辊162、164和加热辊60同样地利用感应加热法加热至超过图像记录载体卷材12的支持体的玻璃转变温度(Tg)的温度。另一方面,驱动手段168例如包括与构成第2实施方式的去除卷曲装置140的保持辊变位手段144相同的蜗杆转动装置(未图示)。
在这样构成的加热手段160中,第1和第2加热辊162、164配置在实线表示的位置P1a时,图像记录载体卷材12,在第1和第2加热辊162、164的周围在规定的范围内(例如,卷绕角度200°)进行卷绕,从支持体侧对上述图像记录载体卷材12实行加热处理。
在图像记录载体卷材12的传送速度是低速的场合,第1和第2加热辊162、164,通过驱动手段168,沿箭头B方向旋转,被配置在位置P2a。因此,图像记录载体卷材12对上述第1和第2加热辊162、164的圆周面的卷绕角度变小。而且,在设备的故障停止和紧急停止时等,第1和第2加热辊162、164从位置P2a沿箭头B方向旋转90°,借此,图像记录载体卷材12从第1和第2加热辊162、164的圆周面脱离。
图14是构成本发明第4实施方式的去除卷曲装置的加热手段180的概略说明图。
加热手段180包括利用感应加热的加热辊182,及相对该加热辊182沿箭头C方向整体地能够进退的保持辊184a、184b。上述保持辊184a、184b通过驱动手段186进行整体地变位。驱动手段186例如和构成第1实施方式的去除卷曲装置10的路线长度调整手段44一样,包括例如与伺服电动机连接的圆头螺栓(未图示)。
在这样构成的加热手段180中,通过保持辊184a、184b在驱动手段186的作用下,对应于图像记录载体卷材12的传送速度,沿箭头C方向进行变位,变化上述图像记录载体卷材12对加热辊182的圆周面的卷绕角度。因此,图像记录载体卷材12不受传送速度的变动影响,通常以一定的条件进行加热处理。
图15是构成本发明第5实施方式的去除卷曲装置的加热手段200的概略说明图。
加热手段200包括加热辊202、及夹持加热辊202配置的固定型的保持辊204a、204b,上述加热辊202通过驱动手段206能够沿箭头D方向进退。驱动手段206例如包括与伺服电动机连接、但未图示的圆头螺栓等。
在这样构成的加热手段200中,加热辊202通过驱动手段206沿箭头D方向进退,借此,通过加热辊202和保持辊204a、204b,卷绕在加热辊202的圆周面上的图像记录载体卷材12的卷绕角度能够进行各种变化。
再者,在第3~第5实施方式中,在加热手段160、180和200的上游侧和下游侧设置路线长度调整手段44、44a。借此,在加热手段160、180和200的上游侧和下游侧能够容易地匹配图像记录载体卷材12的路线长度的变化。
图16是构成本发明第6实施方式的去除卷曲装置的加热手段220的概略说明图。
加热手段220包括加热辊222和保持辊224,同时保持辊224通过驱动手段226沿上述加热辊222的外周能够摇动。驱动手段226和在第1实施方式的去除卷曲装置10中装入的保持辊变位手段72相同地构成。
在这样构成的加热手段220中,保持辊224通过保持辊变位手段72配置在规定的角度位置,借此能够任意地变化图像记录载体卷材12卷绕在加热辊222的圆周面上的卷绕角度。
图17是本发明第7实施方式的去除卷曲装置240的概略构成说明图。与第1实施方式的去除卷曲装置10相同的构成元件用相同的参照符号,并省略其详细的说明。
去除卷曲装置240包括冷却手段242,冷却手段242包括对应图像记录载体卷材12的两面配置的循环状的钢带244a、244b。在钢带244a、244b的两端配置传动轮246a、246b、248a、248b。
在这样的构成中,在传动轮246a、246b、248a、248b的旋转作用下,钢带244a、244b接触加热处理后的图像记录载体卷材12的两面,一边冷却图像记录载体卷材12,一边送向冷却辊106a侧。由此,加热处理后的图像记录载体卷材12通过钢带244a、244b冷却至支持体的玻璃转变温度(Tg)以下,同时维持在平坦状,使得能够在上述图像记录载体卷材12上有效地阻止再次发生卷曲。
再者,在第1乃至第7的实施方式中,作为图像记录载体,使用用于制造X射线胶片的图像记录载体卷材12,进行了说明但即使是感热纸或者感压纸也是同样的。
图18装入本发明第8实施方式的去除卷曲装置260的薄片体加工系统262的概略构成说明图。与装入第1实施方式的去除卷曲装置10的薄片体加工系统11相同的构成元件用相同的参照符号,并省略其详细的说明。
该薄片体加工系统262的构成包括:装有将薄片纸卷材12a卷成了卷状薄片体的纸卷14a并用于从纸卷14a送出上述薄片纸卷材12a的卷材送出部16、以规定的速度从上述卷材送出部16送出上述薄片纸卷材12a的主送料用吸鼓18、以及根据第8实施方式的去除卷曲装置260。在上述卷材送出部16和上述吸鼓18之间,配置数个导向辊264。
如图19和图20所示,去除卷曲装置260包括利用感应加热将薄片纸卷材12a加热的加热辊60。在加热辊60的外周配置摇摆辊266,将薄片纸卷材12a卷绕在上述加热辊60的圆周上,并基于上述薄片纸卷材12a的卷曲量,使该薄片纸卷材12a相对于上述加热辊60的圆周面的卷绕角度(卷绕时间)产生变化。
摇摆辊266的两端266a、266b固定在安装板88a、88b上,并由此通过摇摆辊驱动手段72,相对于加热辊60能够旋回地配置在规定的角度位置,利用上述摇摆辊266和上述摇摆辊驱动手段72构成卷绕手段268。
如图18所示,去除卷曲装置260包括输入纸卷14a的纸质或纸厚等的薄片体情报的生产情报管理电路270,上述薄片体情报从该生产情报管理电路270送向加热条件决定电路272。加热条件决定电路27与检测配置在卷材送出部16的卷纸14a的卷径的卷径检测电路(卷径检测手段)274连接。卷径检测电路274例如与反射型的距离检测用传感器276连接。传感器276对着纸卷14a的外周面、朝向该纸卷14a的中心配置。
加热条件决定电路272包括:基于从生产情报管理电路270送出的薄片体情报预先设定加热辊60的加热温度的加热温度设定手段278、基于从卷径检测电路274送出的卷径情报计算出卷纸14a的卷曲量的卷曲量检测手段280、以及对应于上述卷曲量设定将薄片纸卷材12a加热至加热辊60的圆周面上的时间的加热时间(卷绕时间)设定手段182。加热条件决定电路272,向加热辊60送入预先设定的加热温度情报的同时,基于利用温度检测传感器102检测出的加热辊60的温度,进行上述加热辊60的反馈控制。
加热条件决定电路272与摇摆辊位置控制电路284连接,向摇摆辊位置控制电路284送入加热时间情报。摇摆辊位置控制电路284具有驱动控制第2伺服电动机74来控制摇摆辊226的角度位置的机能。
这样构成的去除卷曲装置260的动作将结合装入该去除卷曲装置的薄片体加工系统262通过参照图21所示的流程方框图加以说明。
首先,待进行去除卷曲处理的纸卷14a的纸质或纸厚等薄片体情报从生产情报管理电路270送入加热条件决定电路272(步骤S1)。加热条件决定电路272,从已送入的薄片体情报判断纸卷14a是否发生变化(步骤S2),如果判断是不同的纸卷14a(步骤S2中,是),就进入步骤3,通过加热温度设定手段278,决定对应于上述纸卷14a的加热辊60的加热温度。
该加热温度情报送入加热辊60,进行加热辊60的加热处理(步骤S3)。通过温度检测传感器102检测加热辊60的加热温度,基于来自该温度检测传感器102的检测信号,加热条件决定电路272进行反馈控制,在规定的设定温度加热上述加热辊60。
加热辊60一达到设定温度(步骤S5中,是),就进入步骤S6,开始纸卷14a的去除卷曲处理。此时,通过传感器276,利用卷径检测器检测纸卷14a的卷径,纸卷14a的卷径送入加热条件决定电路272(步骤7)。加热条件决定电路272基于从卷径检测电路274输送的卷径情报判断纸卷14a的直径是否发生变化(步骤S8)。
如果判断卷径发生变化(步骤S8中,是),加热时间设定手段282就决定对应于该卷径的加热辊60的加热时间(步骤S9),该已决定的加热时间送入摇摆辊位置控制电路284。摇摆辊位置控制电路284基于已决定的加热时间计算出对应于加热辊60的圆周面的薄片纸卷材12a的卷绕量(步骤S10),使摇摆辊266向规定的位置移动(步骤S11)。于是,遍及从卷材送出部16送出的薄片纸卷材12a的全长进行去除卷曲处理(步骤S12)。
现详细描述纸卷14a的去除卷曲处理。如图22所示,在加热辊60加热至规定的设定温度T时,作为准备期间,不进行纸卷14a的去除卷曲。因此,摇摆辊266配置在图8中的位置P1b,薄片纸卷材12a从加热辊60的圆周面脱离,不需要通过该加热辊60,不进行加热。
因此,加热辊60一达到规定的设定温度T,就开始对应于第1卷的纸卷14a的去除卷曲处理。纸卷14a在吸鼓18的旋转作用下,传送速度从低速变为高速,同时第1伺服电动机68和上述吸鼓18同期驱动,另一方面,驱动第2伺服电动机74。
如图19和图20所示,第2伺服电动机74一驱动,通过驱动轴74a、减速机76和送出轴78,旋转轴80就旋转。通过皮带轮84a、84b,上述旋转板86a、86b与旋转轴80连接,在上述旋转轴80的作用下,支持在上述旋转板86a、86b上的摇摆辊266相对加热辊60的外周配置在规定的角度位置(参照图8中的外周P2b)。因此,保持在摇摆辊266外周上的薄片纸卷材12a以规定的卷绕角度卷绕在加热辊60的圆周面上。
在此场合,从卷材送出部16送出的薄片纸卷材12a,随着朝向纸卷14a的卷绕中心,卷曲量变大,上述纸卷14a的1卷内的卷曲量成为如图23所示那样。因此,在第8实施方式中,以使加热辊60维持在预先规定的设定温度T的状态,以传送速度V使加热辊60进行一定传送的同时,对应于卷曲量的变化,改变卷绕在上述加热辊60的外周上的薄片纸卷材12a的卷绕量,即摇摆辊266的角度位置的控制。
由此,摇摆辊266相对加热辊60的外周,配置在从位置P2b至规定的角度位置p3b之间,薄片纸卷材12a的卷绕角度扩大,上述薄片纸卷材12a与上述加热辊60进行滑动接触的时间,即加热时间变长。
像这样,在第8实施方式中,基于纸卷14a的纸质或纸厚等的薄片体的情报,预先设定加热辊60的加热温度,以加热辊60维持在规定的设定温度T的状态,对应于上述纸卷14a的卷曲量(卷曲强度),变化薄片纸卷材12a的加热时间,即卷绕在上述加热辊60的外周上的卷绕角度,进行上述薄片纸卷材12a的去除卷曲处理(参照图23)。
因此,只要对应于纸卷14a的卷曲量来控制摇摆辊166的角度位置,就能够高响应、而且高精度地控制对薄片纸卷材12a的加热时间,达到可靠地完成上述薄片纸卷材12a的去除卷曲处理的效果。此时,摇摆辊266的摇摆轴和加热辊60的旋转轴同轴地设定。由此,具有摇摆辊266的角度位置控制一举简单化的优点。
而且,使在响应性或精度方面控制较困难的加热辊60的加热温度维持在一定温度。因此,在容易且高效地完成去除卷曲装置260的全体控制的同时,使上述去除卷曲装置260的构成简单化,具有经济的效果。另外,没有过度加热薄片纸卷材12a,能够防止上述薄片纸卷材12a的质量降低。
在第8实施方式中,使用卷纸14a作为卷状薄片体,进行了说明,但并不受此限制,例如能够适合于感热纸或感压纸等图像记录载体等的各种薄片体。
图24是装入本发明第9实施方式的去除卷曲装置的薄片体加工系统302的概略构成说明图。与装入第8实施方式的去除卷曲装置的薄片体加工系统262相同的构成元件用相同的参照符号,并省略其详细的说明。
该薄片体加工系统302,使用将具有高分子支持体的记录媒体卷材,例如感光材料卷材12b卷成卷状的感光材料14b。
去除卷曲装置300包括输入卷状感光材料14b的种类情报的生产情报管理电路270,上述种类情报从生产情报管理电路270送入加热条件决定电路(加热条件决定手段)272。加热条件决定电路272具有基于感光材料卷材12b的种类,预先设定包括该感光材料卷材12b的加热温度和加热时间的加热条件的机能。
摇摆辊位置控制电路284和线速度检测电路304连接,该电路检测从配置在卷材送出部16的卷状感光材料14b抽出的感光材料卷材12b的传送速度(线速度)。线速度检测电路304例如和旋转编码器306连接,旋转编码器306轴固定在滑动接触感光材料卷材12b的旋转的导向辊264的旋转轴(未图示)上。
加热条件决定电路272包括基于来自生产情报管理电路270的种类情报控制加热辊60的加热温度的加热温度控制电路(加热温度控制手段)278,及控制卷绕在加热辊60的圆周面上的感光材料卷材12b的卷绕时间(加热时间)的加热时间控制电路(加热时间控制手段)282。加热条件决定电路272在将预先设定的加热温度情报送向加热辊60的同时,基于由温度检测传感器102检测出的加热辊60的温度,进行上述加热辊60的反馈控制。
加热条件决定电路272和摇摆辊位置控制电路284连接,向摇摆辊位置控制电路284送入加热时间情报。摇摆辊位置控制电路284驱动控制第2伺服电动机74,具有控制摇摆辊266的角度位置的机能。
这样构成的去除卷曲装置300的动作将结合装入该去除卷曲装置的薄片体加工系统通过参照图25所示的流程方框图加以说明。
首先,在生产情报管理电路270中,如图26所示,根据待进行去除卷曲处理的卷状感光材料14b的种类,预先登录种类—加热条件的对应情报。
感光材料卷材12b随其种类不同,感光层的耐热性也不同,尤其受温度的影响大,如果超过其允许的温度,就容易引起瞬时的品质不良,温度越低,长时间的加热越成为可能。另一方面,为了进行感光材料卷材12b的卷曲去除,加热温度越是高温,越可以在短时间完成处理,适合于设备全体的小型化和高速加工。因此,每种感光材料卷材12b的种类,在能够避免品质上的影响的范围尽可能将加热温度设定得高,以便得到所希望的去除卷曲效果,这样来设定各自的加热温度和加热时间。
在图26中,作为感光材料的种类,例示出干式感光材料(干式品)、在一面有感光层的湿式感光材料(湿式一面品)以及在两面有感光层的湿式感光材料(湿式两面品)的三种感光材料类型,预先登录各自的加热温度和加热时间。
另外,卷状感光材料14b的种类情报从生产情报管理电路270送向加热条件决定电路272(步骤S1a)。加热条件决定电路272从已送出的种类情报判断卷状感光材料14b的种类是否发生改变(步骤S2a),如果判断是不同种类的卷状感光材料14b(步骤S2a中,是)就进入步骤S3a,决定对应于上述卷状感光材料14b种类的加热辊60的加热温度。
该加热温度情报送入加热辊60,进行上述加热辊60的加热处理(步骤S4a)。加热辊60的加热温度通过温度检测传感器102进行检测,加热温度控制电路278基于来自温度检测传感器102的检测信号,进行反馈控制,在规定的设定温度加热上述加热辊60。
加热辊60一达到设定温度(步骤S5a中,是),就进入步骤S6a,开始卷状感光材料14b的去除卷曲处理。此时,感光材料卷材12b的加热时间情报从加热时间控制电路282送入摇摆辊位置控制电路284(步骤S7a),利用线速度检测电路304检测上述感光材料卷材12b的传送速度(线速度),该传送速度情报送入摇摆辊位置控制电路284(步骤S8a)。
在摇摆辊位置控制电路284中,基于已决定的加热时间和已检测出的传送速度,计算出感光材料卷材12b对加热辊60的圆周面的卷绕量(步骤S9a),使摇摆辊266移动到规定的位置(步骤S10a)。于是,遍及从卷材送出部16送出的感光材料卷材12b的全长进行去除卷曲处理(步骤S11a)。卷状感光材料14b的去除卷曲处理和第8实施方式相同,省略其详细的说明。
在第9实施方式中,基于各卷状感光材料14b的种类情报,预先设定加热辊60的加热温度和加热时间。一送入要进行去除卷曲处理的卷状感光材料14b的种类,就按照对应上述种类的加热温度和加热时间进行感光材料卷材12b的去除卷曲处理。因此,当随感光材料卷材12b的种类不同,记录层的耐热性也不同时,能够在品质上对上述感光材料卷材12b不给予影响的温度下且迅速地进行加热。由此,在感光材料卷材12b上不会发生热灰雾或色调变动或微小裂纹等品质上的不良,既维持良好的品质,又能够得到所希望的去除卷曲效果。
进而,对应于卷状感光材料14b的种类,只要控制摇摆辊266的角度位置,就不会受去除卷曲装置300的运转状况的影响,能够以高响应且高精度地控制对应于感光材料卷材12b的加热时间,得到可靠地完成上述感光材料卷材12b的去除卷曲处理的优点。
在第9实施方式中,使用卷状感光材料14b进行了说明,但并不受此限制,也能够适用于具有高分子支持体的各种记录媒体。
另外,在第9实施方式中,包括构成加热手段40而进行感应加热、将感光材料卷材12b加热的加热辊60,将上述感光材料卷材12b卷绕在加热辊60的圆周面上而进行去除卷曲,但代替此,也可以采用包括平面状的加热面的卷绕手段。感光材料卷材12b具有高分子支持体,如果将该感光材料卷材12b加热到上述高分子支持体的玻璃转变温度(Tg)以上,就能够使上述感光材料卷材12b有效地去除卷曲。
图27是装入本发明第10实施方式的变形修正装置320的薄片体加工系统322的概略构成说明图。与装入第10实施方式的去除卷曲装置320的薄片体加工系统322相同的构成元件用相同的符号,并省略其详细的说明。在该薄片体加工系统322中,相反地,例如使用已卷绕高分子支持体(高分子薄片体)卷材12c的卷状支持体14c。
从切口显示位置计算电路(变形位置计算电路)324向摇摆辊位置控制电路(摇摆辊位置控制手段)284输入摇摆辊动作指令。卷状支持体14c的切口显示位置情报从生产情报管理电路270送入该切口显示位置计算电路324的同时,送入来自卷径检测电路326的卷径情报。卷径检测电路326与配置在卷状支持体14c的外周侧、用于检测上述卷状支持体14c的卷径的传感器,例如距离传感器328连接。
切口显示位置计算电路324,基于卷状支持体14c的切口显示位置情报(变位位置情报)和卷径情报(残量情报),计算出上述卷状支持体14c的切口显示位置(变形位置),根据高分子支持体卷材12c的切口显示位置到达加热辊60的时间,向摇摆辊位置控制电路284输送摇摆辊动作指令。摇摆辊位置控制电路284驱动控制第2伺服电动机74,由此控制摇摆辊266的角度位置。
这样构成的变形修正装置320的动作将结合装入该变形修正装置的薄片体加工系统322通过参照图28至图30所示的流程方框图加以说明。
首先,在加热条件决定电路272中,根据卷状支持体14c的种类(材质或厚度等),预先登录种类—加热条件的对应情报。因此,卷状支持体14c的种类情报从生产情报管理电路270送入加热条件决定电路272(步骤S1b)。加热条件决定电路272从已送入的种类情报判断卷状支持体14c的种类是否发生改变(步骤S2b),如果判断是不同种类的卷状支持体14c(步骤S2b,是),就进入步骤S3b,决定对应于输送卷状支持体14c种类的加热辊60的加热温度。
该加热温度情报送入加热辊60,进行上述加热辊60的加热处理(步骤S4b)。加热辊60的加热温度通过温度检测传感器102进行检测,加热温度控制电路278基于来自温度检测传感器102的检测信号进行反馈控制,在规定的设定温度加热上述加热辊60(步骤S5b)。
加热辊60一达到设定温度(步骤S5b,是),就进入步骤S6b,在决定高分子支持体卷材12c的加热时间的同时,其加热时间情报从加热时间控制电路282送入摇摆辊位置控制电路284(步骤S7b)。另一方面,切口显示位置情报从生产情报管理电路270送入切口显示位置计算电路324(步骤S8b)。
如图29所示,切口显示位置计算电路324在接受切口显示位置情报的同时(步骤S21b),送出来自卷径检测电路326的卷状支持体14a的卷径(残量)情报(步骤S22b)。切口显示位置计算电路324基于切口显示位置情报和卷径情报,计算出卷状支持体14c切口显示位置,即切口显示部位到达加热辊60上的时间(步骤S23)。于是,在高分子支持体卷材12c的变形部位的切口显示部位到达加热辊60上(步骤S24,是)时,就进入步骤S25,向摇摆辊位置控制电路284输送摇摆辊动作指令。
如图30所示,摇摆辊位置控制电路284在接受来自加热条件决定电路272的加热时间情报的同时(步骤S31),一接受来自切口显示位置计算电路324的摇摆辊动作指令(步骤S32),就进入步骤S33,送入来自线速度检测电路274的线速度情报。接着,基于该线速度和预先已接受的加热时间情报,计算出高分子支持体卷材12c向加热辊60的卷绕角度(卷绕量)(步骤S34),向第2伺服电动机74输送电动机动作指令(步骤S35)。
因此,保持在摇摆辊266的外周的高分子支持体卷材12c在切口显示部位以规定的卷绕角度卷绕在加热辊60的圆周面上。并且,遍及从卷材送出部16送出的高分子支持体卷材12c的全长进行上述的作业,完成输送高分子支持体卷材12c的变形修正处理(图28中,步骤S9b)。
在第10实施方式中,基于卷状支持体14c的种类情报,设定包括加热辊60的加热温度和加热时间的变形修正用加热条件。接着,在切口显示位置计算电路324中计算出的切口显示位置,即根据切口显示到达的时间,驱动摇摆辊位置控制电路284,对高分子支持体卷材12c进行变形修正处理。
因此,在高分子支持体卷材12c的材质或厚度不同时,也能够可靠地检测出在该高分子支持体卷材12c上发生的切口显示位置。为此,以所希望的条件均匀地仅加热切口显示部位,得到能够容易且可靠地使高分子支持体卷材12c的全体平坦化的效果。
而且,不必要废弃卷芯附近的数卷部分,有效地提高成品率,在达到经济的同时,防止高分子支持体卷材12c过度地加热,因此不引起伸长等。另外,在高分子支持体卷材12c上涂布记录层时,不发生由切口显示引起的涂布不匀,具有能够高效地得到高品质的记录媒体的优点。
进而,在第10实施方式中,摇摆辊位置控制电路284基于高分子支持体卷材12c的线速度情报和预先设定的加热时间情报,进行驱动控制第2伺服电动机74。因此对应于线速度的变化或生产线的停止,能够迅速地改变高分子支持体卷材12c的加热条件,防止上述高分子支持体卷材12c的过度加热等问题,不引起该高分子支持体卷材12c的品质降低。
并且,对应卷状支持体14c的种类,只要控制摇摆辊266的角度位置,就不受变形修正装置320的运转情况的影响,能够高响应且高精度地控制对应于高分子支持体卷材12c的加热时间,得到可靠地完成上述高分子支持体卷材12c的变形修正处理的优点。
再者,在第10实施方式中,为了检测卷状支持体14c的残量,通过距离传感器328检测该卷状支持体14c的卷径,但从上述卷状支持体14c的旋转速度的变化等,就能够检测该卷状支持体14c的残量。另外,第10实施方式虽然使用卷状支持体14c进行了说明,但并不受此限制,能够适用于各种高分子薄片体。
图31是装入本发明第11实施方式的去除卷曲装置340的薄片体加工系统342的概略构成说明图。与装入第8实施方式的去除卷曲装置260的薄片体加工系统262相同的构成元件用相同的符号,并省略其详细的说明。
去除卷曲装置340包括驱动控制加热辊60和摇摆辊266的去除卷曲用的第1序列发生器(控制手段)344、驱动控制吸鼓18的驱动用的第2序列发生器346、以及驱动控制切断手段348的切断用的第3序列发生器350。在第1序列发生器344中,从未图示的设备序列发生器输入加热时间设定信号和设备启动准备信号的同时,该第1序列发生器344对上述设备序列发生器发送摇摆辊(支持手段)266的偏移动作结束信号。
第1序列发生器344通过第1倒相器与第1伺服电动机68连接的同时,在第1伺服电动机68中设置检测加热辊60的旋转脉冲(旋转速度)的第1脉冲发生器354。第1序列发生器344通过第2倒相器356与第2伺服电动机74连接,并在第2伺服电动机74中设置用于检测摇摆辊266的位置的第2脉冲发生器(位置检测手段)358。
在第2序列发生器346中设置第3倒相器360,第3倒相器360和旋转驱动吸鼓18的第3伺服电动机362连接。在第3伺服电动机362中,设置用于检测吸鼓18的旋转脉冲,即薄片纸卷材12c的传送速度的第3脉冲发生器(线速度检测手段)364。由第3脉冲发生器364检测出的旋转脉冲,通过分离器366,作为主输送旋转脉冲信号送入第1和第3序列发生器344、350。从未图示的设备序列发生器向第2序列发生器346输入生产线最高速度信号和生产线启动信号。
在第3序列发生器350中,设置通过第4倒相器368,用于驱动控制切断手段348的第4伺服电动机370,同时在上述第4伺服电动机370中,设置用于检测上述切断手段348的位置情报的第4脉冲发生器372。
这样构成的去除卷曲装置340的动作将结合本发明第11实施方式的去除卷曲方法通过参照图32所示的流程方框图加以说明。
首先,基于待施行去除卷曲处理的纸卷14a的纸质或纸厚等的薄片体情报,设定薄片纸卷材12a的加热温度和加热时间。接着,从设备序列发生器(未图示)向第1序列发生器344输送加热时间设定信号(步骤S1c),对应于该加热时间,设定摇摆辊266的偏移量(步骤S2c)。
具体地说,如图33所示,生产线停止中的摇摆辊266对应于离开加热辊30的退避位置A配置。接着,一输入设备启动准备信号(步骤S3c),就从第1序列发生器344向第2倒相器356输送摇摆辊位置指令。因此,在第2伺服电动机74的作用下,摇摆辊266从加热辊60和薄片纸卷材12a之间的卷绕开始位置B使上述薄片纸卷材12a卷绕向设定位置C移动(步骤S4c)。
如上所述,摇摆辊266的偏移动作一结束(步骤S5c,是),就进入步骤S6c,从未图示的设备序列发生器向第2序列发生器346输入驱动信号。第2序列发生器346通过第3倒相器360驱动第3伺服电动机362,由此使吸鼓18开始旋转。在吸鼓18的旋转作用下,基于从纸卷14a送出的薄片纸卷材12a的传送速度,即线速度,如图34所示,从未图示的设备序列发生器送出的生产线最高设定信号,加速至线速度Vmax后,以该线速度Vmax进行定速传送。
通过设置在第3伺服电动机362上的第3脉冲发生器364检测由吸鼓18产生的线速度,通过分离器366向第1和第3序列发生器344、350输送速度信号。因此,第1序列发生器344通过第1倒向器352驱动第1伺服电动机68,在加热辊60和吸鼓18同期驱动的同时,基于由第1脉冲发生器354检测出的信号进行反馈控制。
如图35所示,通过第1变更速度VR1和第2变更速度VR2控制对应于线速度的摇摆辊266的卷绕量。即,在生产线启动开始后,摇摆辊266的卷绕量通过第1变更速度VR1进行控制(步骤S7c),在达到线速度对应的卷绕量位置时,在第11的实施方式中,达到线速度VR1时(步骤S8c,是),就进入步骤S9c,以第2变更速度VR2进行追随控制上述摇摆辊266的卷绕量。
另一方面,如图36所示,由吸鼓18产生的线速度V从Vmax进行减速时,如图37所示,直至达到线速度VS,按照第3变更速度VR3进行追随控制摇摆辊266的卷绕量。于是,一成为该线速度VS以下(步骤S10C,是),就按照第4变更速度VR4控制卷绕量,摇摆辊266位置被决定在退避位置A(步骤S11C)。
这样,在第11实施方式中,在生产线开始时的线速度V进行加速时,及线速度进行减速的生产线刚停止时,通过薄片纸卷材12a接触加热辊60的圆周面的长度发生变化,使上述薄片纸卷材14接触上述加热辊60的时间(加热时间)控制在一定。
具体地说,如图35所示,将线速度Vmax设定在Vmax=70m/min,将加速时间设定在8秒,将加热时间设定在0.7秒,将梯度变化速度V1设定在V1=9m/min,将初期卷绕量L0设定在L0=30mm,以及将初期卷绕时间设定在0.4秒,进行与现有方法进行比较的实验,得到图38所示的结果。由此,在第11实施方式中,尤其在线速度的变化率大的加速时的生产线开始附近,通过对预先规定的卷绕量L0(30mm)进行设定,能够有效地确保在加热开始位置附近的薄片纸卷材12a的加热时间,能够可靠地得到上述薄片纸卷材12a的去除卷曲效果。
另一方面,如图37所示,将线速度Vmax设定在Vmax=70m/min,将减速时间ts设定在ts=8秒,将加热时间设定在0.7秒,以及将卷绕脱离速度VS设定在VS=12.25m/min,进行和现有方法进行比较的实验。其结果如图39所示,在第11实施方式中,尤其在线速度停止位置附近,不设置必要以上的加热时间,能可靠地防止薄片纸卷材12a的品质降低等,具有完成良好的去除卷曲处理的效果。
因此,在第11实施方式中,即使在对应薄片纸卷材12a的种类变化处理速度,或频繁地反复进行线速度的加减速或停止的场合,也有能够可靠地得到所希望的去除卷曲效果的优点。尤其是,即使在连续无数地能够设定线速度V的场合,或在处理途中频繁地进行线速度的变化的场合,也能够高效地完成去除卷曲处理。
接着,在下面说明有关本发明的第12实施方式的去除卷曲的方法。该第12实施方式使用与第11实施方式同样地装入去除卷曲装置340的薄片体加工系统342。
第12实施方式如图40所示,设定摇摆辊40的卷绕量L1或偏移量,伴随生产线启动开始,按照变更速度VR5控制卷绕量。另一方面,在线速度减速时,如图41所示,按照变更速度VR6控制卷绕量,以线速度VS1完成卷绕脱离。
另外,在图40中,将线速度Vmax设定在Vmax=70m/min,将加速时间设定在8秒,将加热时间设定在0.7秒,将初期卷绕量L1设定在L1=40mm,以及将初期卷绕时间设定在0.5秒,和现有方法进行比较实验。其结果如图42所示,在过去,在加热刚开始后,加热时间显著地降低,与此相反,在第12实施方式中,有效地维持加热时间,从加热刚开始后,对薄片纸卷材12a就能够确保均匀的加热时间,得到高效地完成去除卷曲处理的效果。
另一方面,在图41中,将线速度Vmax设定在Vmax=70m/min,将减速时间设定在8秒,将加热时间设定在0.7秒,以及将卷绕脱离速度VS1设定在VS1=6.42m/min,和以往的加热时间进行比较实验。其结果如图43所示,在第12实施方式中,尤其即使在线速度停止位置附近,也能够维持所希望的加热时间,从生产线开始至停止的期间,对薄片纸卷材12a能够维持均匀的加热时间,高效且高精度地完成其去除卷曲处理等,和上述的第11实施方式得到同样的效果。
另外,以下说明本发明第13实施方式的去除卷曲方法。
在第13实施方式中,在线速度加速时,进行如图44所示的卷绕量的控制。具体地说,在线速度V从0加速至线速度V11的期间,卷绕量按照第1变更速度VR7控制至卷绕量L12后,从对应于卷绕量L2的线速度V11至达到线速度Vmax的期间,按照第2变更速度VR8控制上述卷绕量。再者,在线速度减速时,进行和第13实施方式相同的控制。
另外,将线速度Vmax设定在Vmax=70m/min,将加速时间设定在8秒,将加热时间设定在0.7秒,将梯度变化速度V11设定在V11=5m/min,以及将梯度变化卷绕量L2设定在L2=95mm,进行检测和以往的加热时间的变化的实验。其结果如图45所示,在第13实施方式中,能够有效地维持在生产线刚启动开始附近的薄片纸卷材14的加热时间,高效地完成去除卷曲处理等,得到和上述的第11和第12实施方式相同的效果。
进而,在第12和第13实施方式中,尤其线速度可以设定在非连续的数个值,在传送途中不进行线速度变更的场合,从薄片纸卷材12a的品质和去除卷曲效果方面出发,具有能适合使用的优点。
接着,以下说明本发明第14实施方式的去除卷曲方法。
如图46所示,在线速度加速时,在生产线启动开始前,设定摇摆辊266的卷绕量L3,在吸鼓18的旋转作用下生产线开始工作。于是,线速度一达到对应于偏移位置的速度V12,摇摆辊266就被驱动,追随线速度控制摇摆辊266的位置。由此,能够避免生产线刚启动后的加热时间的不足,能够高效地完成去除卷曲处理等,得到和上述的第11~第13实施方式相同的效果。
另一方面,在线速度减速时,进行如图47所示的卷绕量的控制。此时,对应于线速度V,摇摆辊266的卷绕量逐渐减少,从该线速度例如成为10m/min以下,对应于蠕变速度V13,以预先设定的动作速度控制摇摆辊266。接着,开始检测切断手段348的上死点,该切断手段348达到上死点,就基于来自第4脉冲发生器372的脉冲信号进行检测,并且上述摇摆辊266位置被确定在规定的退避位置。
因此,在第14实施方式中,线速度减速至刚刚停止,能够使薄片纸卷材12a的加热时间均一化,高效地完成去除卷曲处理等,得到和上述的第11~第13实施方式相同的效果。而且,切断手段348通常应该配置在上死点位置,精度好且可靠地完成薄片纸卷材12a的切断作业。
在本发明第11~第14实施方式中,作为薄片体使用薄片纸卷材12a进行了说明,但并不受此限制,例如,也能够适用于感热纸、感压纸、或者照像记录材料等图像记录载体等各种薄片体。
图48是表示以本发明的切断装置切断的热显像材料的一般构成的断面图,具有从乳剂侧顺序地涂布保护层、乳剂的图像形成层(感光性层或者感热性层)、基底层和背面层的多层结构,具有图像形成层厚而脆的性质。以后将详细说明以图像形成层作为感光性层时的热显像材料的优先方式。
图49是示意地表示本发明第15实施方式的切断装置410的概略构成的斜视图,图50是上述切断装置410的概略侧面图。图49省略了图50中的一部分。
如图49和图50所示,切断装置410主要在切断被传送的带状热显像材料(薄片体)412的切割装置414的上游侧配置加热装置416而构成。从装有卷状热显像材料412的卷材送出部413送出的带状热显像材料412,经过由数个导向辊418和调整热显像材料412的张力的张力调整辊415形成的传送路径,通过主输送辊421、以规定的速度进行传送。经过传送路径传送的热显像材料412由加热装置416、切割装置414顺序地传送,形成数个薄片419,在薄片集积部417每规定的数枚进行堆积。
加热装置416,如图49至图51所示,包括与热显像材料412接触进行加热的圆筒状加热辊420,及啮合保持热显像材料412、沿加热辊420的圆周面能够来回移动的保持辊422。如图51所示,加热辊420的旋转轴424、424分别由轴承426、428支持,上述加热辊420,通过接触该加热辊420的圆周面而传送的热显像材料412,进行从动旋转。另一侧的轴承428具有双重轴承结构,同时在双重的轴承428的外侧设置扇形齿轮,扇形齿轮430与能够正反旋转的电动机432的电动机轴齿轮434啮合。没有形成扇形齿轮430的齿的部分和保持辊422以L状的支架436连接。
电动机432一旦正反偏移地旋转,在形成扇形齿轮430的齿的范围内,保持辊422就使加热辊420的圆周面来回移动。因此,如图49和图50所示,保持辊422啮合保持热显像材料412后,接触加热辊420地形成热显像材料412的传送路径,并且通过使保持辊422向箭头X侧移动,能够使热显像材料和加热辊420的卷绕量变大。相反,使保持辊422向箭头Y侧移动,能够使热显像材料412和加热辊420的卷绕量变小。由此,能够控制热显像材料412接触加热辊420进行加热的时间。
因此,如果在热显像材料412的传送速度快时,沿卷绕量变大的方向移动保持辊422,在热显像材料412的传送速度慢时,沿卷绕量变小的方向移动保持辊422。因此,即使热显像材料412的传送速度变化,也能够使热显像材料加热至一定的温度。加热辊420的加热源没有特别的图示,但可以是在加热辊420内内藏加热器的类型,也可以是向加热辊420内供给蒸汽进行加热的类型,还可以是其他的热源。
在加热装置416中作为辅助加热装置,可以在加热辊420的圆周面附近不阻碍保持辊422移动的区域,设置吹出热风和冷却风中的至少一种风的吹出装置438。在此场合,若将吹出装置438划分成热风吹出部438A和冷却风吹出部438B,就可以吹出热风和冷却风的任一种风,进而还能够吹出热风和冷却风的两种风。
吹出装置433,例如,由于改换供给切断装置的热显像材料412的批量,在使热显像材料412的加热温度可变的场合,通过向热显像材料412吹给来自吹出装置438的热风和冷却风中的至少一种风,即使加热辊420的温度调整没有结束,也能够加热至符合热显像材料412的批量的温度,因此,在批量改换时,能够不停止切断装置410的运转,进行连续的运转。另外,即使在停止切断装置410的运转并进行加热辊420的温度调整的场合,通过向加热辊420吹给来自吹出装置438的热风和冷却风中的至少一种风,也能够迅速地进行加热辊420的温度调整。
再者,吹出热风和冷却风中的至少一种风的吹出装置438,不限于配置在上述加热装置416的位置,配置在加热装置416的位置的吹出装置438作为热风专用,冷却风专用的吹出装置439也可以配置在在后述的纵切机440、横切机442的各自的刚刚前面(参照图50)。.
切割装置414除了纵切机440、横切机442之外,是包括切角机、切槽形成机、穿孔机或者修整机等的切断装置,图49和图50是配置上述机器的例子,所述的机器是沿热显像材料412的传送方向例如裁断成3列的纵切机440、沿对传送方向垂直的方向进行切断的横切机442,以使已裁断成3列的热显像材料412成为规定长度。再者,不限于配置纵切机440和横切机442两者,也可以仅是其中的一种机器。
纵切机440夹持热显像材料412而配置,包括用于将热显像材料412纵切加工的第1和第2旋转刀刃部件444、446。第1旋转刀刃部件444,如图52所示,在垂直于热显像材料412的面方向的基准假想线0和包含最初接触上述热显像材料412的图像形成层(乳剂侧表面)412b的第1刀尖448的刃尖线形成的刀尖角度α1°设定在15°至40°,或者85°至90°的范围内。第1旋转刀刃部件444设定自基准假想线0规定的后角γ1°。
第2旋转刀刃部件446,包含最初接触与热显像材料412乳剂侧表面是相反侧的基底层412a的第2刀尖452的刀尖线454和基准假想线0形成的刀尖角度α2°设定在85°至90°的范围内。该第2旋转刀刃部件446具有自基准假想线0的后角γ2°,同时设定自平行于热显像材料412面的前角θ1°。
如图53所示,第1和第2旋转刀刃部件444、446,各自的一部分具有规定的啮合深度H,而以重合状态配置,从相互重合的点456至各自的接线形成的角,即剪角β1°设定在10°至20°的范围内。
在如图52所示的形状中,第1和第2旋转刀刃部件444、446的第1和第2刀尖448、452的间隙C1设定在热显像材料412厚度的15%以下的值。通过在第1或者第2旋转刀刃部件444、446中的一个,例如在第2旋转刀刃部件446的最外周部形成倒角部来设定该间隙C1。
各自的后角γ1°、γ2°设定在5°以下的同时,刀尖角度α1°是85°至90°的范围内时,第1旋转刀刃部件444的刀尖线450的宽度尺寸设定在0.1mm~1mm的范围内。在刀尖角度α1°是15°至40°的范围内时,第1旋转刀刃部件444的刀尖形状设定成如图54所示的形状。
如图55和56所示,横切机442夹持热显像材料412而配置,包括用于横切上述热显像材料412的第1和第2刀刃部件460、462。第1刀刃部件460构成移动刀刃,而第2刀刃部件462构成固定刀刃。
第1刀刃部件460具有最初接触热显像材料412的图像形成层412b的第1刀尖464,包含该第1刀尖464的刀尖线466和基准假想线0形成的刀尖角度α3°设定在15°至40°,或者85°至90°的范围内。在刀尖角度α3°是85°至90°的范围内的场合,刀尖线466的宽度为0.1mm~15mm,在刀尖角度α3°是15°至40°的范围内的场合,成为图54所示的形状。在第1刀刃部件460上,设置自基准假想线0的后角γ3°,后角γ3°设定在5°以下的范围内。
在第2刀刃部件462上设置倒角部468的同时,包含最初接触热显像材料412的基底层412a侧面的第2刀尖470的刀尖线472和基准假想线0形成的刀尖角度α4°设定在85°至90°的范围内。第2刀刃部件462设置自基准假想线0的后角γ4°,该后角γ4°设定在5°以下的同时,设置自平行于上述热显像材料412面的前角θ2°。第1和第2刀刃部件464、470的间隙C2设定在热显像材料412的厚度的15%以下的值。
如图55所示,利用第1和第2刀刃部件464、470将夹持热显像材料412的剪角β2°设定在0.3°至5°的范围内。第1和第2刀刃部件460、462的交叉角φ°设定在0°至5°/1000的范围内,在间隙C2设定在0%时,作为该交叉角φ°≠0给予适当压接地设定。
第1和第2刀刃部件460、462,在一个方向设定剪角β2°,但例如像图57所示,也可以使用从两个方向设定剪角β2°的第1和第2刀刃部件360a、462a。由此,可以使第1刀刃部件460a以和上述第1刀刃部件460相同的移动量设定2倍的剪角。
如图49和50所示,在纵切机440的上游侧配置检测在即将切断的热显像材料412的乳剂层(图像形成层412b侧)的表面温度的第1温度传感器474,同时在横切机442的下游侧配置检测刚切断的热显像材料412的乳剂侧表面温度的第2温度传感器476。作为第1和第2温度传感器474、476,最好是非接触式温度传感器,例如可以使用远红外线表面测温术装置。
用第1和第2温度传感器474、476测定的温度情报,如图50所示,输入控制器478中。控制器478控制加热辊420的热源部、保持辊422的移动驱动部、吹出装置438、439的热源部,控制即将切断和刚切断的热显像材料412的乳剂侧表面温度,以便进入图像形成层的Tg温度(玻璃转变温度)以上而且热显像温度以下的范围,优选进入Tg至100℃的范围,更优选在(Tg+5)℃至100℃的范围。在此场合,不必要同时控制加热辊420的热源部、保持辊422的移动驱动部、吹出装置438、439的热源部,可以效率最好地控制在上述温度范围。
分别设置加热纵切机440、横切机442的至少刀刃部分的加热装置,在切断热显像材料412时,刀刃的温度最好达到和热显像材料412的乳剂侧表面温度相同的温度。即使不达到和乳剂侧表面温度相同的温度,至少刀刃温度最好进入图像形成层412b的Tg温度(玻璃转变温度)以上而且热显像温度以下的温度范围。
如图50所示,作为纵切机440的刀刃加热装置,例如,可以采用将第1和第2旋转刀刃部件444、446的旋转轴444a、446a构成筒状、使以热源供给装置480制造的温水或者蒸汽从上述旋转轴444a、446a的一侧流入另一侧、再循环到热源供给装置480的构造。另外,作为横切机442的刀刃加热装置,例如,可以采用在第1和第2刀刃部件460、462中埋设或者固定加热器482、进行加热的构造。进而,分别设置测定纵切机440、横切机442的刀刃温度的远红外线表面测温术装置,将其测定情报输入控制器478,和上述的加热装置416的温度控制相同地可以作为切断装置414的刀刃温度控制。
另外,关于上述Tg,如果加以说明,在50%的相对湿度环境下,在各种温度测定图像形成层412b的硬度,从其变曲点求出Tg。在测定中,使用感光材料层微小硬度计Fischer Scope H100VP、维氏压头(对面角136°),将维氏压头压入至图像形成层412b的膜厚50%的深度进行测定。在此场合,必须求出图像形成层412b的Tg,因此必须使上层的非图像形成层从图像形成层412b脱膜。另外,在图像形成层412b存在于支持体的两面时,求出各自的Tg,以高的一方的Tg作为在本发明中使用的Tg。
以下说明这样构成的切断装置410的动作。
首先,从卷材送出部413送出并经传送路径传送的热显像材料412,在用切断装置414切断之前,用预加热装置416进行加热。在加热装置416中的热显像材料412的加热程度设定在,在热显像材料412的切断时,使热显像材料412的乳剂侧表面温度进入图像形成层412b的Tg温度(玻璃转变温度)以上而且热显像温度以下的范围,最好进入Tg+5℃以上而且100℃以下的范围。
由此,图像形成层412b变得柔软,没有加热前的脆性,因此能够防止利用纵切机440、横切机442切断时引起的图像形成层412b的膜剥离、裂纹、进而从基底层412a的剥落。在此场合,纵切机440、横切机442的刀刃温度也达到和热显像材料412的乳剂侧表面温度相同,并且没有热显像材料412和刀刃间的热移动,因而难以在热显像材料412上发生温度分布,能够更良好地进行切断。
另外,将该加热的上限设定在热显像温度以下,最好100℃以下,因此也不损害热显像材料412上的图像形成层412b的照像性能。另外,能够防止过于升高加热温度,并防止图像形成层412b变得过于柔软而难以切断。由此,在不依存纵切机440、横切机442的刃物形状或上下刀刃的调整条件下,不发生图像形成层412b的膜剥离、裂纹,得到能够良好地切断热显像材料412的效果。
另外,在热显像材料412的切断中,除了向上述合适温度的加热之外,最好图像形成层412b的膜厚是3μm以上而且30μm以下。这是因为,在图像形成层412b的膜厚不到3μm时,加热中图像形成层412b的温度上升变快,而且从加热装置416至切断装置414的途中的温度下降变大,难以控制图像形成层412b的温度。
另一方面,不得不以测定热显像材料412的乳剂侧的表面温度来把握图像形成层412b的温度测定,因此如果图像形成层412b超过30μm变得过厚,在靠近图像形成层412b的表面的附近部分和远离部分就容易形成温度分布。由此,图像形成层412b的全体难以均等地维持在上述的温度范围,这成为在切断时图像形成层412b产生膜剥离、裂纹的因素。
可是,对于纵切机440来说,如图52和图53所示,第1和第2旋转刀刃部件444、446进行旋转驱动、上述第1和第2旋转刀刃部件444、446的第1和第2刀尖448、452对热显像材料412的图像形成层412b和基底层412a表面进行最初接触,上述热显像材料412的切断就开始。第1和第2旋转刀刃部件444、446仅以相互规定的啮合深度H发生重合,在上述第1和第2旋转刀刃部件444、446的旋转作用下,在热显像材料412上沿箭头X方向形成纵切。
接着,对于横切机446来说,第1和第2刀刃部件460、462朝向垂直于热显像材料412的送出方向(箭头X方向)的宽度方向(箭头Y方向)配置,上述第1刀刃部件460相对第2刀刃部件462上下移动。因此,如图55和图56所示,第1和第2刀刃部件460、462的第1和第2刀尖464、470沿热显像材料412的宽度方向开始接触图像形成层412b和基底层412a,对热显像材料412进行横切。由此,薄片419每3列同时形成,并沿箭头X方向传送,在薄片集积部417按规定的枚数进行堆积(如图49所示)。
在此场合,在横切机442中,将第1刀刃部件460的刀尖角度α3°、第1和第2刀刃部件460、462的剪角β2°、以及上述第1和第2刀刃部件460、462的第1和第2刀尖464、470的间隙C2的值进行各种变化,并评价如图64所示的表层裂纹5、表层剥落4和图像形成层3内的裂纹6的实验。其结果示于表7中。表7中的各评价项目“×”、“△”和“○”根据表8所示的评价基准。
表7
锋利度评价结果 |
第1刀刃部件的刀尖角度α3° |
20° |
45° |
60° |
75° |
90° |
剪角(β2°) |
0° |
○/○/△ |
○/×/× |
○/×/× |
○/×/× |
○/○/△ |
0.3° |
○/○/○ |
○/×/× |
○/×/× |
○/×/× |
○/○/○ |
2.5° |
○/○/○ |
○/△/× |
○/△/× |
○/△/× |
○/○/○ |
5° |
○/○/○ |
○/○/× |
○/○/× |
○/○/× |
○/○/○ |
7.5° |
×/○/○ |
×/○/× |
×/○/× |
×/○/× |
×/○/○ |
表8
锋利度评价项目的各等级设定 |
评价 |
○ |
△ |
× |
第1刀刃部件侧 |
表层裂纹 |
不发生 |
极稀少发生 |
有发生 |
表层剥落(%) |
0 |
0~5 |
5以上 |
第2刀刃部件侧 |
图像形成层内裂纹(mm) | 0 | 0~0.1 | 0.1以上 |
表7中的各评价项目,从左至右顺序地表示表层裂纹5、表层剥落4、图像形成层内的裂纹6。另外,间隙C2设定在15%以下的规定值。
由此,第1刀刃部件460的刀尖角度α3°是20°和90°,而且剪角β2°在0.3°~5°的范围内,不发生不合适,能够高品质地切断热显像材料412。再更详细地说明刀尖角度α3°。在该实验中,刀尖角度α3°在15°至40°和85°至90°的范围内,得到良好的结果。
另外,在变化间隙C2时,检查在基底层412a上是否发生须,如表9所示,在间隙C2是15%以下,没有须的发生,得到良好的结果。
表9
间隙(C2) |
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
须的发生 |
无 |
无 |
无 |
无 |
发生 |
上述的实验是使用图像形成层412b的厚度是约30μm的热显像材料412进行的结果,但涂布物的组成是大略相同而且厚度是约20μm的热显像材料412,进行相同的实验时,也得到相同的结果。
另一方面,即使在纵切机440中也同样地使第1旋转刀刃部件444的刀尖角度α1°、第1和第2刀尖448、452的剪角β1°、以及上述第1和第2刀尖448、452的间隙C1发生各种变化,进行评价如图65所示的臌起7和图像形成层3内的裂纹8的程度的实验。其结果示于表10。在表10中,从左至右顺序地表示臌起7、图像形成层3内的裂纹8,其程度,分为各评价项目“×”、“△”和“○”的3个等级表示。该评价基准如表11所示。
表10
第1旋转刀刃部件444的刀尖角度α1° |
15° |
20° |
30° |
45° |
60° |
75° |
80° |
85° |
90° |
○/○ |
○/○ |
○/○ |
△/× |
×/× |
×/× |
△/× |
○/○ |
○/○ |
表11
锋利度评价项目的各等级设定 |
评价 |
○ |
△ |
× |
第1旋转刀刃部件侧 |
臌起(μm) | 0~5 | 5~10 | 10以上 |
第2旋转刀刃部件侧 |
图像形成层内裂纹(mm) | 0 | 0~0.1 | 0.1以上 |
在表10中,示出在剪角β1°是15°而且间隙C1是0%的条件下进行实验的结果。因此,在刀尖角度α1°是15°至40°和85°至90°的范围内,能够良好地切断热显像材料412。进而,关于剪角β1°和间隙C1,进行在基底层412a上是否发生须的实验。其结果示于表12。
表12
须的发生 |
间隙C1(%) |
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
剪角(β1°) |
5° |
发生 |
发生 |
发生 |
发生 |
发生 |
10° |
无 |
无 |
无 |
无 |
发生 |
15° |
无 |
无 |
无 |
无 |
发生 |
20° |
无 |
无 |
无 |
无 |
发生 |
25° |
发生 |
发生 |
发生 |
发生 |
发生 |
因此,在间隙C1设定在15%以下的同时,通过剪角β1°设定在10°至20°的范围内,就不发生须,而且得到高效地完成高品质的纵切加工的效果。
再者,刀尖角度α1°、α2°规定在15°至40°或者85°至90°的范围,但更好是25°至35°或者87.5°至90°的范围,进而30°或者90°的值最好。表1至表6的切断实验数据是对Tg温度(玻璃转变温度)为17℃的材料进行实验的结果。
图60是示意地表示本发明第16实施方式的切断装置500的概略构成的斜视图,图61是上述切断装置500的概略侧面图。与第15实施方式的切断装置410相同的构成元件用相同的参照符号,并省略其详细的说明。
切断装置500包括利用热风加热热显像材料412的加热装置502,加热装置502沿热显像材料412的传送路径包括配置在上述热显像材料412上侧的侧热风机构504、及配置在下侧的侧热风机构506。热风机构504、506配置吹出热风的数个喷嘴508,对于这些喷嘴508来说,从热风供给装置通过空气配管510供给热风。所供给的热风量能够通过设置在空气配管510上的喷嘴508的每个流量调整阀进行个别调整。
以第1和第2温度传感器474、476测定的温度情报输入控制器478,控制器478个别调整各流量调整阀512的开口度。于是,根据被传送的热显像材料412的传送速度,或开闭数个配置的喷嘴508,或使吹出量可变,或借此使在上侧热风机构504和下侧热风机构506之间形成的加热区长度可变,或调整风量。
由此,能够将热显像材料412的乳剂侧表面温度控制在图像形成层412b的Tg温度(玻璃转变温度)以上而且热显像温度以下的范围,最好在Tg+5℃以上而且热显像材料以下的范围。
在有关本发明第15和第16实施方式的切断装置410、500中,在图像形成层412b薄的场合,温度控制是困难的,因此使从加热装置416、502向切断装置414的热显像材料412的传送距离尽可能短的同时,如果在传送路径中设置利用绝热板的风洞(未图示)更好。
接着,详细说明以图像形成层412b作为感光性层时的热显像材料412的最佳方式。
能够在本发明的热显像材料中使用的有机银盐应对光比较稳定,但在进行曝光的光催化剂(感光性卤化银的潜像等)和还原剂存在下,在80℃或者其上进行加热时形成银图像的银盐。有机银盐也可以是包含能够还原银离子的任意的有机物质。关于这样的非感光性的有机银盐,在特开平10-62899的段落号“0048”至“0049”、欧洲专利申请公开0803764A1的第18页第24行至第19页第37行、欧洲专利申请公开0962812A1等中已有记载。有机酸的银盐,尤其(碳原子数是10至30,最好15至28)的长链脂肪族羧酸的银盐最佳。作为有机银盐的最佳例子,包括二十二烷酸银、花生酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、己酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、或者它们的混合物等。在本发明中,这些有机银盐之中,最好使用二十二烷酸银含有率75mol%以上的有机酸银。
有机银盐的形状没有特别的限制,可以是针状、棒状、鳞片状,但最好是鳞片状的有机银盐。在本说明书中,所谓鳞片状的有机银盐如以下那样定义。即,用电子显微镜观察有机银盐,有机银盐颗粒形状近似于正方体,以该正方体的边从最短者作为a、b、c时(c可以和b相同)、以短者的数值a、b计算,从x=b/a式求出x。
像这样,对约200个颗粒求出x,作为其平均值x(平均)时,以满足x(平均)≥1.5的关系者作为鳞片状。较好30≥x(平均)≥1.5,最好20≥x(平均)≥2.0。顺便说一下,所谓针状是1≤x(平均)<1.5。
在鳞片状颗粒中,a看作是以b和c作为边的面为主平面的平板状颗粒的厚度。a的平均值较好是0.01μm以上、而且0.23μm以下,最好是0.1μm以上、而且0.20μm以下。c/b的平均值是1以上、而且6以下,较好是1.05以上、而且4以下,更好是1.1以上、而且3以下,特别最好是1.1以上、而且2以下。
有机银盐的颗粒分布最好是单分散的。所谓单分散是以短轴、长轴分别除以短轴、长轴各自长度的标准偏差的值的百分率较好是100%以下,更好是80%以下,最好是50%以下。作为有机银盐形状的测定方法,可以利用有机银盐分散物的透射电子显微镜照片求出。作为测定单分散物的其它方法,有求出有机银盐的体积加重平均直径的标准偏差的方法,以体积重平均直径除以的值的百分率(变动系数)较好是100%以下,更好是80%以下,最好是50%以下。作为测定方法,例如,对分散在液体中的有机银盐照射激光,然后求出对其散射光波动的时间变化的自相关函数,由如此得到的颗粒尺寸(体积重平均直径)可以求出粒径。
有机银盐的制造及其分散方法可以使用公知的方法。例如,可以参考上述的特开平10-62899号公报、欧洲专利申请公开0803764A1、欧洲专利申请公开0962812A1等。
在有机银盐分散时,如果共存感光性银盐,灰雾就上升,感光度显著地降低,因此在分散时实质上不含感光性银盐更好。本发明,相对其液中的1mol有机银盐,分散在水分散液中的感光性银盐量是0.1mol%以下,是不进行积极的感光性银盐的添加。
可以混合有机银盐水分散液和感光性银盐水分散液来制造感光材料,根据目的选择有机银盐和感光性银盐的混合比,但感光性银盐对有机银盐的比例较好是1mol%至30mol%,更好是3mol%至20mol%,尤其最好是5mol%至15mol%。在混合时,混合2种以上的有机银盐水分散液和2种以上的感光性银盐水分散液,是用于调节照像特性的优选使用方法。
有机银盐可以以所希望的量使用,但作为银量较好是0.1g/m2至5g/m2,最好是1g/m2至3g/m2。
在本发明中使用的热显像材料412中,最好含有用于有机银盐的还原剂。用于有机银盐的还原剂可以是将银离子还原成金属银的任意物质(最好是有机物质)。这样的还原剂,在特开平11-65021的段落号“0043”至“0045”或欧洲专利申请公开0803764A1的第7页第34行至第18页第12行中已有记载。在本发明中,尤其是双酚类还原剂(例如,1,1-双(2-羟基-3,5-二甲苯基)-3,5,5-三甲基己烷、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚))最佳。还原剂的添加量较好是0.01g/m2至5.0g/m2,最好是0.1g/m2至3.0g/m2,而且相对具有图像形成层412b面的1mol银,更好仅含有5mol%至50mol%。最好仅含有10mol%至40mol%。最好在图像形成层412中含有还原剂。
还原剂可以以乳化分散形态、固体微颗粒分散物形态等的任何方法含在涂布液中,也可以含在感光材料中。
作为众所周知的乳化分散方法,可举出使用邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯或者邻苯二甲酸二乙酯等的油脂,乙酸乙酯或环己酮等辅助溶剂进行溶解,机械地制备乳化分散物的方法。
另外,作为固体微颗粒分散法,可举出利用球磨机、胶体磨、振动球磨机、砂磨机、喷射研磨机、辊式研磨机或者超声波将还原剂粉末分散在水等适当的溶剂中,制备固体分散物的方法。此时,可以使用保护胶体(例如聚乙烯醇)、表面活性剂(例如三异丙基萘磺酸钠(3个异丙基取代位置不同的混合物)等阴离子表面活性剂)。在水分散物中可以含有防腐剂(例如苯并异噻唑啉酮钠盐)。
在本发明中使用的热显像材料412中,作为显像促进剂,最好使用以特願平11-73951的说明书中记载的式(A)表示的苯酚衍生物。
在本发明中使用的热显像材料412中使用的感光性卤化银,作为卤组成没有特别的限制,可以使用氯化银、氯溴化银、溴化银、碘溴化银、碘氯溴化银。在颗粒内的卤组成的分布可以是均匀的,也可以是卤组成阶梯状变化的,或者也可以是连续地变化的。另外,最好能够使用具有芯/壳结构的卤化银颗粒。作为结构是2至5重结构,最好能够使用2至4重结构的芯/壳颗粒。并且最好能够使用在氯化银或者氯溴化银颗粒的表面局部存在溴化银的技术。
感光性卤化银的形成方法是本业界周知的,例如可以使用在リサ-チデイスクロジヤ-1978年6月的第17029号、及美国专利第3,700,458号中记载的方法。具体地说,使用通过向明胶或者其他的聚合物溶液中添加银供给化合物和卤供给化合物,调制感光性卤化银,此后混合有机银盐的方法。另外,在特开平11-11937号公报的段落号“0217”至“0224”中记载的方法、特願平11-98708号、特願平11-84182号中记载的方法也佳。
感光性卤化银的颗粒尺寸,为了将图像形成后的白浊抑制到低的目的,以小为佳,具体地说,是0.20μm以下,更好是0.01μm以上、而且0.15μm以下,最好是0.02μm以上、而且0.12μm以下。在此所说的颗粒尺寸是指,在卤化银颗粒是立方体或者八面体的所谓正常晶体,或其他的非正常晶体的场合,例如在球状颗粒、棒状颗粒等的场合,看作和卤化银颗粒的体积相等的球时的直径,在卤化银颗粒是平板状颗粒的场合,是指换算成和主表面的投影面积相同面积的圆时的直径。
卤化银颗粒的形状,可举出立方体、八面体、平板状颗粒、球状颗粒、棒状颗粒、马铃薯状颗粒等,但在本发明中,尤其以立方体颗粒最佳。可优选使用圆棱角的卤化银颗粒。感光性卤化银颗粒的外表面的面指数(密勒指数)没有特别的限制,但以分光增感色素吸附时的分光增感效率高的{100}面所占的比例高者为佳。其比例,较好是50%以上,更好是65%以上,最好是80%以上。密勒指数{100}面的比率可以根据T.Tani;J.Imaging Sci.,29,165(1985年)中记载的方法利用增感色素的吸附时的{111}面和{100}面的吸附依存性求出。
在本发明中使用的热显像材料412中的感光性卤化银颗粒含有周期表(表示第1族至第18族)的第8族至第10族的金属或者金属配位物。作为周期表的第8族至第10族的金属或者金属配位物的中心金属,最好是铑、钌、铱。这些金属配位物可以是1种,也可以是同种金属和异种金属的配位物的2种以上并用。相对1mol银,最佳的含有率最好是1×10-9mol至1×10-3mol的范围。关于这些重金属或金属配位物及其添加方法,在特开平7-225449、特开平11-65021的段落号“0018”至“0024”、特开平11-119374的段落号“0227”至“0240”中已有记载。
在本发明中,其中最好是在卤化银颗粒中含有铱化合物。铱化合物可举出六氯合铱、六氨合铱、三草酸根合铱、六氰合铱等。这些铱化合物溶解于水或者合适的溶剂中使用,但为了使铱化合物稳定化,一般经常进行的方法是添加卤化氢水溶液(例如,盐酸、溴酸、氟酸等)、或者卤化碱(例如,KCl、NaCl、KBr、NaBr等)。代替使用水溶性铱在调制卤化银时,也可以添加并溶解预先掺杂铱的其它卤化银颗粒。相对1mol银,这些铱化合物的添加量较好是1×10-8mol至1×10-3mol的范围,最好是1×10-7mol至5×10-4mol的范围。
进而关于在本发明使用的热显像材料412中的卤化银颗粒中能够含有的金属原子(例如〔Fe(CN)6〕4-)、卤化银乳剂的脱盐法或化学增感法,在特开平11-84574的段落号“0046”至“0050”、特开平11-65021的段落号“0025”至“0031”、特开平11-119374的段落号“0242”至“0250”中已有记载。
作为在感光性卤化银乳剂中含有的明胶,可以使用各种明胶。为了良好地维持感光性氯化银乳剂含有有机银盐的涂布液中的分散状态,最好是使用分子量500至60000的低分子量明胶。这些低分子量的明胶可以在颗粒形成时或者脱盐处理后的分散时使用,但最好在脱盐处理后的分散时使用。
作为在本发明中使用的热显像材料412中能够适用的增感色素,是吸附在卤化银颗粒上时,能够在所希望的波长区使卤化银颗粒进行分光增感的增感色素,可以有利地选择具有适合于曝光光源分光特性的分光感度的增感色素。关于增感色素和添加方法,在特开平11-65021的段落号“0103”至“0109”、以特开平10-186572的通式(II)表示的化合物、以特开平11-119374的通式(I)表示的色素和段落号“0106”、美国专利第5510236、美国专利第3871887的实施例5中记载的色素、特开平2-96131和特开昭59-48753中记载的色素、在欧洲专利申请公开第0803764A1的第19页第38行至第20页第35行中已有记载。这些增感色素可以单独使用,也可以2种以上组合使用。在卤化银乳剂中添加增感色素的时期,较好是至涂布的时期,最好是从脱盐后至化学熟成的开始前的时期。
增感色素的添加量,结合感光度或灰雾的性能,可以规定在所希望的量,但相对每1mol感光性层的卤化银,较好是10-6mol至1mol,最好是10-4mol至10-1mol。
在本发明中使用的热显像材料412,为了提高分光增感效率,可以使用强色增感剂。作为强色增感剂,可举出在欧洲专利公开第587383、美国专利第3877943、美国专利第4873184、特开平5-341432、特开平11-109547、特开平10-111543等中记载的化合物。
在本发明使用的热显像材料412中的感光性卤化银颗粒,最好是以硫增感法、硒增感法或者碲增感法进行化学增感的感光性卤化银颗粒。作为在硫增感法、硒增感法、碲增感法中优选使用的化合物,可以使用公知的化合物,例如在特开平7-128768等中记载的化合物。尤其在本发明中,以碲增感法为佳,特别是在特开平11-65021的段落号“0030”中记载的化合物,并以特开平5-313284中的通式(II)、(III)、(IV)表示的化合物最佳。
在本发明使用的热显像材料中,化学增感只要是在颗粒形成后涂布前,任何时期都可以,可以在脱盐后、(1)分光增感前、(2)和分光增感同时、(3)分光增感后、(4)即将涂布之前。尤其在(3)分光增感后进行为最佳。
在本发明使用的热显像材料412中使用的硫、硒和碲增感剂的使用量,随使用的卤化银颗粒、化学熟成条件等不同而变化,但每1mol卤化银,使用10-8mol至×10-2mol左右,最好使用10-7mol至×10-3mol左右。作为化学增感的条件,没有特别的限制,但作为pH是5至8,作为pA是6至11,作为温度是40℃至95℃左右。
在本发明使用的热显像材料412中的氯化银乳剂中,可以按照欧洲专利公开第293917号公报中揭示的方法,添加硫代磺酸化合物。
本发明使用的热显像材料412中的感光性氯化银乳剂,可以仅1种,也可以2种以上(例如,平均颗粒尺寸不同的卤化银乳剂、卤组成不同的卤化银乳剂、晶体性质不同的卤化银乳剂、化学增感条件不同的卤化银乳剂)并用。使用数种感光度不同的感光性卤化银,可以调节色调。作为与这些有关的技术,可举出特开昭57-119341、特开昭53-106125、特开昭47-3929、特开昭48-55730、特开昭46-5187、特开昭50-73627、特开昭57-150841等。作为感光度差,按各个乳剂,最好保持0.2logE以上的差。
感光性卤化银乳剂的添加量,以每1m2感光材料的涂布量表示,较好是0.03g/m2至0.6g/m2,更好是0.05g/m2至0.4g/m2,最好是0.1g/m2至0.4g/m2。相对1mol有机银盐,感光性氯化银较好是0.01mol以上、而且0.5mol以下,最好是0.02mol以上、而且0.3mol以下。
关于分别调制成的感光性卤化银和有机银盐的混合方法及混合条件,有以下的混合方法及条件,即,利用高速搅拌机或球磨机、砂磨机、胶体磨、振动磨机、均化器等混合分别调制终了的卤化银颗粒和有机银盐的方法,或者混合以有机银盐的调制中的任何时间调制终了的感光性卤化银来调制有机银盐的方法,但只要充分体现本发明的效果,就没有特别的限制。另外,在混合时,混合2种以上的有机银盐水分散液和2种以上的感光性银盐水分散液,是用于调节照像特性的最佳方法。
向本发明使用的热显像材料412的卤化银的图像形成层涂布液中最佳的添加时期,是从即将进行涂布的180分钟之前,最好从60分钟至10秒之前,但关于混合方法和混合条件,只要充分体现本发明的效果,就没有特别的限制。具体的混合方法有,在从添加流量和向涂布机的送液量计算出的平均滞留时间成为所希望时间的容器中进行混合的方法,或使用N.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高桥幸司译“液体混合技术”(日本工业新闻社刊,1989年)的第8章等中记载的静态混合器等方法。
在本发明中使用的热显像材料412的有机银盐含有层的粘结剂,可以是任何的聚合物,合适的粘结剂是透明或者半透明,一般是无色的,天然聚合物合成树脂或聚合物和共聚物、形成其它的胶片的介质,例如有明胶、阿拉伯树胶、聚(乙烯醇)、羟乙基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、淀粉、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇缩乙醛类(例如,聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛)、聚酯类、聚氨酯类、苯氧基树脂、聚偏二氯乙烯、聚环氧类、聚碳酸酯类、聚乙酸乙烯酯类、纤维素酯类、聚酰胺类。粘结剂可以从水或者有机溶剂或者乳液被覆形成。
在本发明使用的热显像材料412中,在使用溶剂的30重量%以上是水的涂布液,进行涂布、干燥而形成有机银盐含有层,进而有机银盐含有层的粘结剂在水系溶剂(水溶剂)中是由可溶或者可分散的、而且在25℃、60%RH下的平衡含水率是2重量%以下的聚合物的乳胶而构成,由此可提高有机银盐含有层。最佳的方式是调制成离子电导率为2.5mS/cm以下的方式,作为这样的调制方法,可举出在聚合物合成后,使用分离机能膜进行精制处理的方法。
在此所说的上述聚合物是可溶或者可分散的水系溶剂,是水或者在水中混合70重量%以下的水混合性的有机溶剂。作为水混合性的有机溶剂,例如可举出甲醇、乙醇、丙醇等醇系,乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚等溶纤素系,乙酸乙酯,二甲替甲酰胺等。
聚合物不发生热力学的溶解,在以所谓的分散状态存在的场合,也使用在此叫做水系溶剂的言词。
另外,所谓“25℃、60%RH时的平衡含水率”,使用在25℃、60%RH的氛围下处于调湿平衡的聚合物重量W1和在25℃处于绝干状态的聚合物重量W0,可以如下表示。
在25℃、60%RH时的平衡含水率
={(W1-W0)/W0}×100(重量%)
关于含水率的定义和测定法,例如可以参考“高分子工学讲座14”、“高分子材料试验法”(高分子学会编,地人书馆)。
在本发明使用的热显像材料412的粘结剂聚合物的25℃、60%RH时的平衡含水率较好是2重量%以下,但希望更好是0.01重量%以上、而且1.5重量%以下,最好是0.02重量%以上、而且1重量%以下。
在本发明使用的热显像材料412中,尤其最好是能够分散在水系溶剂中的聚合物。分散状态的例子,有水不溶的疏水性聚合物颗粒分散的乳胶或聚合物分子形成分子状态或者胶束而分散的物质,但都是合适的。分散颗粒的平均粒径是1nm~50000nm,最好是5nm~10000nm左右的范围。关于分散颗粒的粒径分布,没有特别的限制,可以是具有广的粒径分布,也可以是具有单分散的粒径分布。
作为在本发明使用的热显像材料412中,能够分散在水系溶剂中的聚合物的最佳方式,最好能够使用丙烯酸树脂、聚酯树脂、橡胶系树脂(例如,SBS树脂)、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、偏氯乙烯树脂、聚烯烃树脂等。作为这些聚合物,可以是直链的聚合物,也可以是支化的聚合物,还可以是交联的聚合物,可以是单一的单体聚合的所谓均聚物,也可以是2种以上的单体聚合的共聚物。在共聚物时,可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。这些聚合物的数均分子量是5000~1000000,最好是10000~200000。分子量过小,乳剂层的力学强度不充分,过大,则成膜性恶化,是不令人满意的。
最佳的聚合物嵌段的具体例子,可举出以下的聚合物嵌段。以下表示使用的原料单体,括弧内的数值是重量%,分子量是数均分子量。
P-1:-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-的乳胶(分子量37000)
P-2:-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-的乳胶(分子量40000)
P-3:-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-的乳胶(分子量45000)
P-4:-St(68)-Bu(29)-AA(3)-的乳胶(分子量60000)
P-5:-St(70)-Bu(27)-IA(3)-的乳胶(分子量120000)
P-6:-St(75)-Bu(24)-AA(1)-的乳胶(分子量108000)
P-7:-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-的乳胶(分子量150000)
P-8:-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-的乳胶(分子量280000)
P-9:-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-的乳胶(分子量80000)
P-10:-DVB(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-的乳胶(分子量67000)
P-11:-Et(90)-MMA(10)-的乳胶(分子量12000)
P-12:-St(70)-2EHA(27)-AA(3)-的乳胶(分子量130000)
P-13:-MMA(63)-EA(35)-AA(2)-的乳胶(分子量33000)
P-14:-St(71)-Bu(26)-AA(3)-的乳胶(分子量60000)
P-15:-St(77)-Bu(20)-AA(3)-的乳胶(分子量60000)
上述结构的简略号表示以下的单体。MMA:甲基丙烯酸甲酯,EA:丙烯酸乙酯,MMA:甲基丙烯酸,2EHA:丙烯酸2(乙己)酯,St:苯乙烯,Bu:丁二烯,AA:丙烯酸,DVB:二乙烯基苯,VC:氯乙烯,AN:丙烯腈,VDC:偏氯乙烯,Et:乙烯,IA:衣康酸。
以上记载的聚合物乳胶都市售,可以利用像以下的聚合物。作为丙烯酸树脂的例子,可举出Cebian A-4635、46583、4601(以上,大赛珞化学工业公司制),Nipol Lx811、814、821、820、857(以上,日本ゼオン(株)制)等;作为聚酯树脂的例子,可举出FINETEX ES650、611、675、850(以上,大日本インキ化学(株)制),WD-size、WMS(以上,イ-ストマンケミカル制)等;作为聚氨酯树脂的例子,可举出HYDRANAP10、20、30、40(以上,大日本インキ化学(株)制)等;作为橡胶系树脂的例子,可举出LACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C(以上,大日本インキ化学(株)制),Nipol Lx416、410、438C、2507(以上,日本ゼオン(株)制)等;作为氯乙烯树脂的例子,可举出G351、576(以上,日本ゼオン(株)制);作为偏氯乙烯树脂的例子,可举出L502、513(以上,旭化成工业(株)制)等;作为烯烃树脂的例子,可举出CHEMIPEARL S120、SA100(以上,三井石油化学(株)制)等。
这些聚合物乳胶可以单独使用,根据需要也可以2种以上掺合使用。
作为在本发明使用的热显像材料412中使用的聚合物乳胶,特别以苯乙烯-丁二烯共聚物的乳胶为佳。在苯乙烯-丁二烯共聚物中的苯乙烯的单体单元和丁二烯的单体单元的重量比最好是40∶60至95∶5。另外,在苯乙烯的单体单元和丁二烯的单体单元的共聚物中所占的比例最好是60重量%至99重量%。优选的分子量范围和上述相同。
作为在本发明使用的热显像材料412中使用的优选的苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶,可举出上述的P-3至P-8、作为市售品的LACSTAR-3307B、7132C、Nipol Lx416等。
在本发明使用的热显像材料412的有机银盐含有层中,根据需要,可以添加明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素等亲水性聚合物。这些亲水性聚合物的添加量是全粘结剂的30重量%以下,最好是20重量%以下。
有机银盐含有层(即,图像形成层412b)最好是使用聚合物乳胶形成的。有机银盐含有层的粘结剂的量,全粘结剂/有机银盐的重量比,是1/10至10/1,最好是1/5至4/1的范围。
另一方面,此等有机银盐含有层的通常例子是包含感光性卤化银如感光性银盐的感光层(乳剂层)。在此情况下,全部粘结剂/卤化银的重量比优选在400-5的范围,或者更优选200-10的范围内。
本发明中所使用的热显象材料412的图像形成层412b的粘结剂总量优选为0.2g/m2-30g/m2,或者更优选在1g/m2-15g/m2的范围。另一方面,对于图像形成层412b,可添加交联剂和表面活性剂以提高应用性。
在本发明使用的热显像材料412的有机银盐含有层涂布液的溶剂(在此,为了简单,溶剂和分散介质加在一起表示溶剂)是含有水30重量%以上的水系溶剂。作为水以外的成分,可以使用甲醇、乙醇、己丙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甲替甲酰胺、乙酸乙酯等任意的水混合性有机溶剂。涂布液的溶剂的水含有率是50重量%以上,最好是70重量%以上。如果列举优选的溶剂组成的例子,除了水以外,有水/甲醇=90/10、水/甲醇=70/30、水/甲醇/二甲替甲酰胺=80/15/5、水/甲醇/乙二醇一乙醚=85/10/5、水/甲醇/异丙醇=85/10/5等(数值是重量%)。
作为能够在本发明使用的热显像材料412中使用的灰雾防止剂、稳定剂和稳定剂前体,可举出在特开平10-62899的段落号“0070”、欧洲专利申请公开第0803764A1号的第20页第57行至第21页第7行中记载的上述物质。另外,在本发明中优选使用的灰雾防止剂是有机卤化物,关于这些有机卤化物,可举出在特开平11-65021的段落号“0111”至“0112”中记载的有机卤化物。最好是以特願平11-87297的式(P)表示的有机卤化物、以特开平10-339934的通式(II)表示的有机多卤化物(具体的是三溴甲基萘基砜、三溴甲基苯基砜、三溴甲基(4-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)苯基)砜等)。
作为使在本发明中使用的热显像材料412的灰雾防止剂包含在感光材料中的方法,可举出在上述还原剂的含有方法中记载的方法,关于有机多卤化合物,最好以固体微颗粒分散物进行添加。
作为其他的灰雾防止剂,可举出在特开平11-65021的段落号“0113”的汞(II)盐、特开平11-65021的段落号“0114”的安息香酸类、以特願平11-87297号的式(Z)表示的水扬酸衍生物、以特願平11-23995的式(S)表示的福尔马林清除剂。
在本发明中使用的热显像材料412,以灰雾防止剂为目的,可以含有偶氮鎓盐。作为偶氮鎓盐,可举出以特开昭59-193447中记载的通式(XI)表示的化合物、以特公昭55-12581中记载的通式(XI)表示的化合物、以特开昭60-153039中记载的通式(II)表示的化合物。偶氮鎓盐可以在感光材料的任何过程添加,在有机银盐含有层中添加时,可以在从有机银盐调制时至涂布液调制时的任一过程中,但最好是从有机银盐调制后至即将涂布前。偶氮鎓盐的添加法,可以以粉末、溶液、微颗粒分散物等任一方法进行。另外,可以作为和增感色素、还原剂、色调剂等其它添加物混合的溶液进行添加。在本发明中,作为偶氮鎓盐的添加量可以是任何量,但每1mol银,是1×10-6mol以上、而且2mol以下,最好是1×10-3mol以上、而且0.5mol以下。
在本发明使用的热显像材料412中,为了抑制或者促进显影而控制显影,为了提高分光增感效率,为了提高显影前后的保存性等,可以含有巯基化合物、二硫化物、硫酮化合物,在特开平10-62899的段落号“0067”至“0069”中已有记载,以特开平10-186572的通式(I)表示的化合物及其具体的例子,在段落号“0033”至“0052”、欧洲专利公开0803764A1的第20页第36行至第56行、特願平11-2373670等中已有记载。其中以巯基取代复芳香族化合物最佳。
在本发明使用的热显像材料412中,优选使用具有膦酰基的化合物,尤其以氧化膦类最佳。具体地可举出三苯基氧化膦、三(4-甲基苯基)氧化膦、三(4-甲氧基苯基)氧化膦、三(叔丁基-苯基)氧化膦、三(3-甲基苯基)氧化膦、三辛基氧化膦等。本发明的具有膦酰基的化合物,可以和还原剂、多卤化合物以同样的方法导入感光材料中。具有本发明的膦基的化合物,相对还原剂的添加量比(摩尔比),较好是0.1至10的范围,更好是0.1至2.0的范围,最好是0.2至1.0的范围。
在本发明使用的热显像材料412中,最好添加色调剂,关于色调剂,在特开平10-62899的段落号“0054”至“0055”、欧洲专利公开0803764A1的第21页第23行至48行、特願平10-213487中已有记载,特别优选的是酞嗪酮(phthalazinone)、酞嗪酮衍生物或者金属盐,或者4-(1-萘基)酞嗪酮、6-氯酞嗪酮、5,7-二甲氧基酞嗪酮和2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的衍生物;酞嗪酮和苯二甲酸衍生物(例如,苯二甲酸、4-甲基苯二甲酸、4-硝基苯二甲酸和四氯苯二甲酸酐等)的组合;2,3-二氮杂萘类(2,3-二氮杂萘、2,3-二氮杂萘衍生物或者金属盐、或者4-(1-萘基)-2,3-二氮杂萘、6-异丙基-4-(1-萘基)-2,3-二氮杂萘、6-叔丁基-2,3-二氮杂萘、6-氯-2,3-二氮杂萘、5,7-二甲氧基-2,3-二氮杂萘、和2,3-二氢-二氮杂萘等衍生物);2,3-二氮杂萘类和苯二甲酸衍生物(例如,苯二甲酸、4-甲基苯二甲酸、4-硝基苯二甲酸和4-氯苯二甲酸酐等)的组合,尤其最优选的是2,3-二氮杂萘类和苯二甲酸衍生物的组合。
关于在本发明使用的热显像材料412的感光性层中能够使用的增塑剂和润滑剂,在特开平11-65021的段落号“0117”已有记载;关于用于超硬调图像形成的超硬调化剂,在特开平11-65021的段落号“0118”、特开平11-223898的段落号“0136”至“0193”、特願平11-98297的式(H)、式(1)至(3)、式(A)、(B)的化合物、特願平11-91652中记载的通式(3)至(5)的化合物(具体的化合物:化学式21至化学式24)中已有记载;关于硬调化促进剂,在特开平11-65021的段落号“0102”、特开平11-223898的段落号“0194”至“0195”中已有记载。关于成核剂的添加方法或量,在特开平11-223898的段落号“0182”至“0183”中已有记载。
在以甲酸或甲酸盐作为强灰化物质的使用中,在具有图像形成层412b的侧(该图像形成层含有感光性卤化银),每1mol银,含有5mmol以下、最好是1mmol的甲酸或者甲酸盐。
在本发明使用的热显像材料412中使用成核剂的场合,最好是五氧化二磷能够进行水合的酸或其盐同时使用。作为五氧化二磷能够水合的酸或其盐,可举出偏磷酸(盐)、焦磷酸(盐)、原磷酸(盐)、三磷酸(盐)、四磷酸(盐)、六偏磷酸(盐)等。尤其作为优选使用的五氧化二磷能够水合的酸或其盐,可举出原磷酸(盐)、六偏磷酸(盐)。作为具体的盐,有原磷酸钠、原磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、六偏磷酸铵等。
五氧化二磷能够水合的酸或盐的使用量(每1m2感光材料的涂布量),可以是感光度或灰雾等性能加在一起所希望的量,较好是0.1mg/m2至500mg/m2,最好是0.5mg/m2至100mg/m2。
在本发明中使用的热显像材料412,以防止图像形成层412b的附着等为目的,可以设置表面保护层。关于表面保护层,在特开平11-65021的段落号“0119”至“0120”中已有记载。
作为表面保护层的粘结剂,最好是明胶,最好也使用聚乙烯醇(PVA)。作为PVA,可举出完全皂化物的PVA-105,部分皂化物的PVA-205、PVA-335,改性聚乙烯醇的MP-203(以上,クラン(株)制的商品名)等。保护层(每1层)的聚乙二醇涂布量(每1m2支持体),较好是0.3g/m2至4.0g/m2,最好是0.3g/m2至2.0g/m2。
尤其在尺寸变化成为问题的印刷用途中,在使用本发明的热显像材料412时,保护层和背面层都可以使用聚合物乳胶。关于这样的聚合物乳胶在“合成树脂乳液(奥田平、稻垣宽编集,高分子刊行会发行(1978))”、“合成乳胶的应用(衫村孝明、片冈靖男、铃木聪一、笠原启司编集,高分子刊行会发行(1993))”、“合成乳胶的化学(室井宗一著,高分子刊行会发行(1970))”等中都有记载,具体的可举出甲基丙烯酸甲酯(33.5重量%)/丙烯酸乙酯(50重量%)/甲基丙烯酸(16.5重量%)共聚物的乳胶、甲基丙烯酸甲酯(47.5重量%)/丁二烯(47.5重量%)/衣康酸(5重量%)共聚物的乳胶、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物的乳胶、甲基丙烯酸甲酯(58.9重量%)/丙烯酸(2-乙基己酯)(25.4重量%)/苯乙烯(8.6重量%)/甲基丙烯酸(2-羟乙基酯)(5.1重量%)/丙烯酸(2.0重量%)共聚物的乳胶、甲基丙烯酸甲酯(64.0重量%)/苯乙烯(9.0重量%)/丙烯酸丁酯(20.0重量%)/甲基丙烯酸(2-羟乙基酯)(5.0重量%)/丙烯酸(2.0重量%)共聚物的乳胶等。并且,作为保护层用粘结剂,可以使用在特願平11-6872中记载的聚合物乳胶的组合,在特願平11-143058的说明书中的段落号“0021”至“0025”、特願平11-116872的说明书中的段落号“0027”至“0028”、特願平10-199626的说明书中的段落号“0023”至“0041”中记载的技术。保护层的聚合物乳胶的比率较好是全粘结剂的10重量%以上、而且90重量%以下,尤其最好是20重量%以上、而且80重量%以下。
保护层(每1层)的全粘结剂(包括水溶性聚合物和乳胶聚合物)涂布量(每1m2支持体),较好是0.3g/m2至5.0g/m2,最好是0.3g/m2至2.0g/m2。
在本发明中使用的热显像材料412的图像形成层涂布液的调制温度,较好是30℃以上、而且65℃以下,更好是35℃以上、而且60℃以下,最好是35℃以上、而且55℃以下。另外,聚合物乳胶刚添加后的图像形成层的温度,最好保持在30℃以上、而且65℃以下。此外,在聚合物乳胶添加前,可以混合还原剂和有机银盐。
在本发明使用的热显像材料412中的含有有机银盐流体或者热图像形成层涂布液,最好是所谓的的触变流体。所谓触变性是指伴随剪断速度增加,粘度降低的性质。在粘度测定中可以使用任意的装置,但最好使用レオメトリツクスフア-イ-スト株式会社制RFS流体分光计,在25℃进行测定。在此,本发明中的含有有机银盐流体或者热图像形成层涂布液,在剪断速度0.1S-1时的粘度较好是400mPa·s以上、而且100000mPa·s以下,最好是500mPa·s以上、而且20000mPa·s以下。另外,在剪断速度10000S-1时,粘度较好是1mPa·s以上、而且200mPa·s以下,最好是5mPa·s以上、而且80mPa·s以下。
表现触变性的体系,是各种公知的,在高分子刊行会编“讲座·流变学”,室井、森野共著“高分子乳胶”(高分子刊行会发行)等中已有记载。流体为了表现触变性,必须含有许多固体微颗粒分散法。另外,为了加强触变性,含有增粘线形高分子、含有的固体微颗粒是各向异性且长宽比大、使用碱增粘剂和表面活性剂等是有效的。
在本发明中使用的热显像材料412的热显像照像用乳剂,在支持体上以1层或者1层以上构成。1层的构成必须包含有机银盐、卤化银、显像剂和粘结剂、以及色调剂、涂布助剂和其他的辅助剂等所希望的追加材料。2层的构成,在第1乳剂层(通常邻近支持体的层)包含有机银盐和卤化银,在第2层或两层中必须包含几种其他的成分。但是,也考虑包含单一乳剂层(它包含全部成分)和保护面层而构成的2层结构。多色感光性热显像照像材料的构成,可以包括这些对于各色的2层组合,另外,如在美国专利4,708,928中所记载,在单一层内也可以包含全部的成分。在多染料多色感光性热显像照像材料时,一般如在美国专利4,460,681中所记载,在各感光性层之间,通过使用官能性或者非官能性的阻挡层,来保持相互区别。
在本发明使用的热显像材料412的感光性层中,从色调改进、防止发生激光曝光时的干涉条纹、防止辐照的观点出发,可以使用各种染料和颜料(例如,C.I.Pigment Blue 60、C.I.Pigment Blue 64、C.I.Pigment Blue15:6)。关于这些染料和颜料,在WO 98/36322、特开平10-268465、特开平11-338098等中已有记载。
在本发明使用的热显像材料412中,从远离光源的侧,对感光性层可以设置防光晕层。
热显像材料412,一般除感光性层外,具有非感光性层。非感光性层,从其配置分为(1)设置在感光性层上(离支持体远的侧)的保护层、(2)设置在数层感光性层之间或感光性层和保护层之间的中间层、(3)设置在感光性层和支持体之间的底涂层、(4)设置在与感光性层相反侧的背面层。滤光层作为(1)或者(2)的层设置在感光材料上。防光晕层作为(3)或者(4)的层设置在感光材料上。
关于防光晕层,在特开平11-65021的段落号“0123”至“0124”、特开平11-223898、特开平9-230531、特开平10-36695、特开平10-104779、特开平11-231457、特开平11-352625、特开平11-352626等中已有记载。
在防光晕层中,含有在曝光波长产生吸收的防光晕染料。在曝光波长处于红外区的场合,可以使用远红外线吸收染料,在此场合,最好没有在可见光区吸收的染料。
在使用在可见光区具有吸收的染料而防光晕的场合,在图像形成后最好要实质上不残留染料的颜色,优先使用利用热显像的热消色手段,尤其优选的是,在非感光性层上添加热消色染料和碱基前体,作为防光晕层发挥作用。关于这些技术,在特开平11-231457等中已有记载。
消色染料的添加量,根据染料的用途决定。一般说来,按照以作为目的的波长测定时的光密度(吸光量)超过0.1的量使用。光密度最好是0.2至2。为了得到这样的光密度的染料使用量,一般是0.001g/m2至1g/m2左右。
这样,如果将染料进行消色,就可以将热显像后的光密度降低至0.1以下在热消色型记录材料或热显像材料412中,可以并用二种以上的消色染料。同样,也可以并用二种以上的碱基前体。
在使用这样的消色染料和碱基前体的热消色中,与像特开平11-352626中记载的碱基前体混合,并且同时使用使熔点下降3℃(deg)以上的物质(例如,二苯基砜、4-氯苯基(苯基)砜),在热消色性等方面是令人满意的。
在本发明使用的热显像材料412中,为改进银色调、图像随时间经过发生的变化,可以添加在300nm至450nm具有最大吸收的着色剂。这样的着色剂在特开昭62-210458、特开昭63-104046、特开昭63-103235、特开昭63-208846、特开昭63-306436、特开昭63-314535、特开平01-61745、特願平11-276751等中已有记载。
这样的着色剂,通常以0.1mg/m2至1g/m2的范围添加,作为添加层,最好是设置在感光性层相反侧的背面层。
在本发明中使用的热显像材料412,在支持体的一侧具有至少包含1层卤化银乳剂的感光性层,在另一侧最好是具有背面层、所谓的一面感光材料。
在本发明使用的热显像材料412中,为了改进传送性,可以添加消光剂,关于消光剂,在特开平11-65021的段落号“0126”至“0127”中已有记载。消光剂以每1m2感光材料的涂布量表示时,较好是1mg/m2至400mg/m2,最好是5mg/m2至300mg/m2。
另外,乳剂面的无光泽度只要不发生小点屑,就没有限制,但贝克平衡度较好是30秒以上、而且2000秒以下,尤其最好是40秒以上、而且1500秒以下。贝克平衡度按照日本工业标准(JIS)P8119“利用纸和纸板的贝克试验器的平衡度试验法”和TAPPI标准法T479能够容易地求出。
在本发明使用的热显像材料412中,作为背面层的无光泽度,贝克平衡度较好是1200秒以下、而且10秒以上,更好是800秒以下、而且20秒以上,最好是500秒以下、而且40秒以上。
在本发明使用的热显像材料412中,消光剂最好是感光材料的最外表面层或者作为最外表面层起作用的层,或者包含在邻近外表面的层中,并且最好包含在作为保护层起作用的层中。
关于能够适用于本发明中使用的热显像材料412的表面层,在特开平11-65021的段落号“0128”至“0130”中已有记载。
在本发明中使用的热显像材料412,热显像处理前的膜面pH较好是6.0以下,最好是5.5以下。其下限没有特别的限制,但是3左右。膜面pH的调节,使用邻苯二甲酸二丁酯衍生物等有机酸或硫酸等不挥发性酸、氨等挥发性的碱,但从减低膜面pH的观点出发,是合适的。特别氨容易挥发,在涂布过程或进行热显像之前能够去除,因此在达到低膜面pH方面是合适的。膜面pH的测定方法,特願平11-87297说明书的段落号“0123”中已有记载。
在本发明中使用的热显像材料412的感光性层、保护层、背面层等各层上可以使用硬膜剂。作为硬膜剂的例子,有T.H.James著“THETHEORY OF THE PHOTHOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION”(Macmillan Publishing Co.,Inc.,1977年刊)第77页至87页中记载的方法,最好使用同书第78页等中记载的多价金属离子、美国专利4281060、特开平6-208193等的聚异氰酸酯类,美国专利4791042等的环氧化合物类,特开昭62-89048等的乙烯砜系化合物类。
硬膜剂作为溶液添加,该溶液向保护层涂布液中添加时期,是从即将进行涂布180分钟前,优选从60分钟前至10分钟前,但关于混合方法和混合条件只要充分体现本发明的效果,就没有特别的限制。作为具体的混合方法有以下的方法,即,在使从添加流量和向涂布机送液量计算出的平均滞留时间成为所希望时间的容器中进行混合的方法或使用N.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高桥司幸译“液体混合技术”(日本工业新闻社刊,1989年)的第8章等中记载的静态混合机等的方法。
关于能够适用于本发明中使用的热显像材料412的表面活性剂,在特开平11-65021的段落号“0132”中已有记载。关于溶剂,在特开平11-65021的段落号“0133”中已有记载。关于支持体,在特开平11-65021的段落号“0134”中已有记载。关于防静电处理或者导电层,在特开平11-65021的段落号“0135”中已有记载。关于得到彩色图像的方法,在特开平11-65021的段落号“0136”中已有记载。关于润滑剂,在特开平11-84573的段落号“0061”至“0064”或特願平11-106881的段落号“0049”至“0062”中已有记载。
透明支持体为了缓和在双向拉伸时残存在薄膜中的内部变形、消除在热显像处理中发生的热收缩变形,使用在130℃~185℃的温度范围施行热处理的聚酯,尤其最好使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。在医疗用的热显像材料时,透明支持体可以用青色染料(例如,在特开平8-240877的实施例中记载的染料-1)进行着色,也可以不着色。对支持体来说,最好使用特开平11-84574的水溶性聚酯、特开平10-186565的苯乙烯丁二烯共聚物、特願平11-106881的段落号“0063”至“0080”的偏氯乙烯共聚物等的底涂技术。另外,关于防静电层或者底涂,可以使用特开昭56-143430、特开昭56-143431、特开昭58-62646、特开昭56-120519、特开平11-84573的段落号“0040”至“0051”、美国专利5575957、特开平11-223898的段落号“0078”至“0084”中记载的技术。
在本发明中使用的热显像材料412最好是单薄片型(在不使用像受像层材料的其它薄片下,在热显像材料412上能够形成图像的类型)。
在本发明使用的热显像材料412中,还可以添加抗氧剂、稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂或者涂布助剂。各种添加剂可以添加在感光性层或者非感光性层的任一层中。关于这些,可以参考WO 98/36322、EP803764A1、特开平10-186567、特开平10-18568等。
在本发明中使用的热显像材料412,可以用任何的方法进行涂布。具体地说,使用挤出涂布、滑动涂布、帘式淋涂、浸渍涂布、刮涂、浇涂、或者包含利用在美国专利2681294中记载种类的加料斗的挤出涂布的各种涂布操作,最好使用在Stephen F.Kistler、Petert M.Schweizer著“LIQUID FILM COATING”(CHAPMAN & HALL社刊,1997年)第399页至第536页中记载的挤出涂布或者滑动涂布,尤其最好使用滑动涂布。在滑动涂布中使用的滑动涂料器形状的例子,在上述书第427页的图11b.1中示出。另外,根据需要,按照上述书第399页至第536页中记载的方法、美国专利2761791和英国专利837095中记载的方法,可以同时涂布2层或者2层以上。
作为能够在本发明使用的热显像材料412中使用的技术,也可举出EP803764A1、EP883022A1、WO98/36322、特开昭56-62748、特开昭58-62644、特开平9-281637、特开平9-297367、特开平9-304869、特开平9-311405、特开平9-329865、特开平10-10669、特开平10-62899、特开平10-69023、特开平10-186568、特开平10-90823、特开平10-171063、特开平10-186565、特开平10-186567、特开平10-186569至特开平10-186572、特开平10-197974、特开平10-197982、特开平10-197983、特开平10-197985至特开平10-197987、特开平10-207001、特开平10-207004、特开平10-221807、特开平10-282601、特开平10-288823、特开平10-288824、特开平10-307365、特开平10-312038、特开平10-339934、特开平11-7100、特开平11-15105、特开平11-24200、特开平11-24201、特开平11-30832、特开平11-84574、特开平11-65021、特开平11-109547、特开平11-125880、特开平11-129629、特开平11-133536至特开平11-133539、特开平11-133542、特开平11-133543、特开平11-223898。
在本发明中使用的热显像材料412,可以以任何方法显像,但通常通过加热以图像方式曝光的热显像材料进行显像。优选的显像温度是80℃至250℃,最优选的是100℃至140℃。显像时间较好是1秒至180秒,更好是10秒至90秒,最好是10秒至40秒。
显像方式最好是平板加热方式。最好是利用平板加热方式的热显像方式和在特开平11-133572中记载的方法,其是通过在热显像部使形成潜像的热显像材料接触加热手段,得到可见像的热显像装置,其特征是,上述加热手段由平板加热构成,而且沿上述平板加热的一面相对配置数个挤压辊,上述热显像材料在上述挤压辊和上述平板加热之间通过,进行热显像。对于将平板加热分成2段至6段的前端部,最好使温度下降1℃至10℃左右。这样的方法在特开昭54-30032中已有记载,能够使在热显像材料中含有的水分或有机溶剂排除在体系外,另外,也能够抑制在剧烈地加热热显像材料时产生的热显像材料的支持体形状的变化。
在本发明中使用的热显像材料412可以以任何方法进行曝光,但作为光源最好是激光光束。作为在本发明中使用的激光光束,最好是气体激光(Ar+、He-Ne)、YAG激光、色素激光、半导体激光等。另外,也可以使用半导体激光和第2高调波发生元件等。优选的是红至红外发光的气体或者半导体激光。
包括曝光部和热显像部的医疗用的激光成像,可举出富士医疗用干燥激光成像FM-DPL。关于FM-DPL,在Fuji Medical Review No.8的第39页至第52页中已有记载,不用说,这些技术能够作为本发明的热显像材料412的激光成像使用。另外,作为适应于DICOM规格的网络系统,作为在富士医疗用系统提出的“ADnetwork”中的激光成像用的热显像材料,也能够使用。
在本发明中使用的热显像材料412,形成由银图像产生的黑白图像,适合作为医疗诊断用的热显像材料、工业照像用热显像材料、印刷用热显像材料、COM用热显像材料使用。
接着,使用如下制成的热显像材料412,说明进行本发明的切断方法的实施例。
首先,说明热显像材料412的制作方法。
PET支持体的制作
使用邻苯二甲酸二丁酯和乙二醇,按照常规方法得到固有粘度IV=0.66(苯酚/四氯乙烷=6/4(重量比)中,于25℃测定)的PET。将其造粒化后,在130℃干燥4小时,在300℃熔融后从T型模头挤出,进行急冷,制成热固定后的膜厚为175μm的未拉伸薄膜。
使用圆周速度不同的辊将上述未拉伸薄膜纵向拉伸成3.3倍,接着,用拉幅机实施横向拉伸成4.5倍。此时的温度分别是110℃、130℃。然后,在240℃进行20秒热固定后,在和上述温度相同的温度沿横向进行4%缓和。此后使拉幅机的夹头部形成狭缝后,在两端进行滚花加工,以4kg/cm2进行卷取,得到厚度175μm的卷。
表面电晕处理
使用Pillar,Inc.制固态电晕处理机6KVA型,在室温下以20m/min对支持体的两面进行处理。从此时的电流、电压的读出值得知,在支持体上完成0.375kv·A·min/m2的处理。此时的处理频率是9.6kHz,电极和电介质的开口间隙是1.6mm。
底涂支持体的制作
(1)底涂层涂布液的制作
处方①(感光层侧底涂层用)
高松油脂(株)制Pes树脂A-515GB(30重量%溶液)234g
聚乙二醇一壬基苯基醚
(平均环氧乙烷数=8.5)10重量%溶液 21.5g
综研化学(株)制MP-1000(聚合物微颗粒,平均
粒径0.4μm) 0.91g
蒸馏水 744ml
处方②(背面第1层用)
丁二烯-苯乙烯共聚物乳胶 158g
(固形分40重量%,丁二烯/苯乙烯重量比=32/68)
2,4-二氯-6-羟基-均三嗪钠盐8重量%水溶液 20g
月桂基苯磺酸钠的1重量%水溶液 10ml
蒸馏水 854ml
处方③(背面侧第2层用)
SnO2/SbO(9/1重量比,平均粒径0.038μm,17重量%分散物)
84g
明胶(10%水溶液) 892g
信越化学(株)制Methollose TC-5(2%水溶液) 86g
综研化学(株)制MP-1000(聚合物微颗粒) 001g
十二烷基苯磺酸钠的1重量%水溶液 10ml
NaOH(1%) 6ml
Proxel(ICI公司制) 1ml
蒸馏水 805ml
(底涂支持体的制作顺序)
在上述厚度175μm的双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体的两面分别施行上述电晕放电处理后,用金属棒在一面(感光性层面)上涂布底涂涂布液处方①,湿涂布量是6.6ml/m2(每一面),在180℃干燥5分钟,接着用金属棒在里面(背面)涂布底涂涂布液处方②,涂布量是5.7ml/m2,在180℃干燥5分钟,用金属棒再在里面(背面)涂布底涂涂布液处方③,涂布量是7.7ml/m2,在180℃干燥6分钟,制成底涂支持体。
背面涂布液的调制
(碱基前体的固体微颗粒分散液(a)的调制)
混合64g碱基前体化合物11、28g二苯基砜、10g花王(株)制表面活性剂Demol N和220ml蒸馏水,使用砂磨机(1/4加仑砂磨碎机,アイメツクス(株)制)将混合液进行颗粒分散,得到平均粒径0.2μm的、碱基前体化合物的固体微颗粒分散液。
(染料固体微颗粒分散液的调制)
混合9.6g花青染料化合物13、5.8g对十二烷基苯磺酸钠和305ml蒸馏水,使用砂磨机(1/4加仑砂磨碎机,アイメツクス(株)制)将混合液进行颗粒分散,得到平均粒径0.2μm的染料固体微颗粒分散液。
(防光晕层涂布液的调制)
混合17g明胶、9.6g聚丙烯酸酰胺、70g上述碱基前体的固体微颗粒分散液(a)、56g上述染料固体微颗粒分散液、1.5g聚甲基丙烯酸甲酯微颗粒(平均颗粒尺寸6.5μm)、0.03g苯并异噻唑啉酮、2.2g聚亚乙基磺酸钠、0.2g青色染料化合物14和844ml水,调制成防光晕层涂布液。
(背面保护层涂布液的调制)
将容器保温在40℃,混合50g明胶、0.2g聚乙烯磺酸钠、2.4g N,N-亚乙基-双(乙烯基磺乙酰胺)、1g叔辛基苯氧基乙氧基乙烷磺酸钠、30mg苯并异噻唑啉酮、37mg N-全氟代辛基磺酰基-N-丙基丙氨酸钾盐、0.15g聚乙二醇一(N-全氟代辛基磺酰基-N-丙基-2-氨基乙基)醚〔环氧乙烷平均聚合度15〕、32mg C8F17SO3、64mgC8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na、8.8g丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(共聚重量比5/95)、0.6g琥珀酸二异辛酯磺酸钠(American CyanamideCo.制)、以液体石蜡乳化物作为液体石蜡1.8g和950ml水,作为背面保护层涂布液。
卤化银乳剂H1的调制
在1421cc蒸馏水中添加1重量%溴化钾溶液3.1cc,再添加1N硫酸3.5cc、31.7g邻苯二甲酸化明胶形成溶液。在有钛镀层的不锈钢制反应壶中,一边搅拌该溶液,一边使温度保持在34℃,再将在22.22g硝酸银中加入蒸馏水稀释成的溶液A 95.4cc和在26.3g溴化钾中加入蒸馏水稀释成容量的溶液B 161cc,以一定的流量经45秒全量添加。此后添加3.3重量%的过氧化氢水溶液10cc,再添加苯并咪唑的10重量%水溶液10.8cc。再添加在51.86g硝酸银中加入蒸馏水稀释成的溶液C 317.5cc和在45.8g溴化钾中加入蒸馏水稀释成的溶液D 400cc,溶液C以一定流量经20分钟全量添加,溶液D一边使pAg维持在8.1,一边以受控双喷射法添加。第一次添加溶液C和溶液D的10分钟后,以每1mol银为1×10-4mol的量全量添加六氯合铱(III)酸钾盐。另外,在溶液C添加终了的5秒后,以每1mol银为3×10-4mol的量全量添加六氰化铁(II)钾水溶液。使用1N硫酸将pH调整至3.8,停止搅拌,进行沉淀/脱盐/水洗过程。使用1N氢氧化钠将pH调整至5.9,制成pAg 8.0的卤化银分散物。
一边搅拌上述卤化银分散物,一边维持在30℃,加入0.34重量%的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的甲醇溶液5cc。40分钟后,每1mol银添加1×10-3mol分光增感色素A的甲醇溶液,1分钟后升温至47℃。在升温后的20分钟,相对1mol银添加7.6×10-5mol的苯并硫代磺酸钠的甲醇溶液,再在5分钟后,相对1mol银添加1.9×10-4mol的碲增感剂B的甲醇溶液,进行91分钟熟成。添加N,N′-二羟基-N″-二甲基三聚氰胺的0.8重量%甲醇溶液1.3cc,再在4分钟后,每1mol银添加3.7×10-3mol的5-甲基-2-巯基苯并咪唑的甲醇溶液和相对1mol银添加4.9×10-3mol的1-苯基-2-庚基-5-巯基-1,3,4-三唑,制成卤化银乳剂H1。
在调制成的卤化银乳剂H1中的颗粒,是平均球等效直径0.046μm、球等效直径的变动系数20%的纯溴化银颗粒。使用电子显微镜从1000个颗粒的平均求出颗粒尺寸等。使用Kubelka-Munk法求出该颗粒的{100}面比率,是80%。
卤化银乳剂H2的调制
在卤化银乳剂H1的调制中,将颗粒形成时的温度从34℃变成49℃,溶液C的添加时间是30分钟,除了六氨合铁(II)钾以外,进行同样的制作,进行卤化银乳剂H2的调制。和卤化银乳剂H1相同地进行沉淀/脱盐/水洗/分散。分光增感色素A的添加量为每mol银是7.5×10-4mol,碲增感剂B的添加量为每1mol银是1×10-4mol,相对1mol银使1-苯基-2-庚基-5-巯基-1-3,4-三唑改变成3.3×10-3mol,除这些以外,和卤化银乳剂H1相同地制作,进行分光增感、化学增感和5-甲基-2-巯基苯并咪唑、1-苯基-2-庚基-5-巯基-1,3,4-三唑的添加,得到卤化银乳剂H2。卤化银乳剂H2的乳剂颗粒是平均球等效直径0.08μm、球等效直径的变动系数20%的纯溴化银立方体颗粒。
卤化银乳剂H3的调制
在卤化银乳剂H1的调制中,将颗粒形成时的温度从34℃变成27℃,除此之外进行同样地制作,进行卤化银乳剂H3的调制。和卤化银乳剂H1相同地进行沉淀/脱盐/水洗/分散。分光增感色素A的分散物(明胶水溶液)添加量为每1mol银6×10-3mol,碲增感剂B的添加量是每1mol银5.2×10-4mol,除了这些改变之外,和乳剂H1进行同样的制作,得到卤化银乳剂H3。卤化银乳剂H3的乳剂颗粒是平均球等效直径0.038μm、球等效直径的变动系数20%的纯溴化银立方体颗粒。
涂布液用混合乳剂A的调制
溶解70重量%卤化银乳剂H1、15重量%卤化银乳剂H2、15重量%卤化银乳剂H3,每1mol银添加7×10-3mol碘化苯并噻唑鎓1重量%水溶液。
脂肪酸银分散物的调制
①脂肪酸盐溶液的调制
混合876gヘンケル公司制二十二烷酸(制品名Edenor C22-85R)、4230ml蒸馏水、492ml的5N NaOH水溶液、1200ml叔丁醇,在75℃搅拌1小时,进行反应,得到二十二烷酸钠溶液。
②银离子溶液的调制
准备2062ml含有404g硝酸银的水溶液(pH4.0),在10℃保温。
③反应浴溶液的调制
使放入6350ml蒸馏水和300ml叔丁醇的反应容器在30℃保温。
脂肪酸银盐的调制
①②的添加时间分别是90分钟、93分钟,①的添加开始11分钟后,②液添加至充分混合的反应容器的液面,使得在①和②添加位置与搅拌叶片对称,进行颗粒调整。反应在30℃下进行。在添加终了后,在35℃进行4小时熟成。
利用电子显微镜摄影对得到的脂肪酸银的颗粒形态进行评价,其是体积加重平均直径为0.5μm、平均颗粒厚度为0.14μm、短边/长边为2的鳞片状颗粒。
另外,脂肪酸盐(二十二烷酸钠)溶液添加系统的配管利用蒸汽加热伴管进行保温,控制蒸汽量,以使添加喷嘴前端出口的液温达到75℃。另外,硝酸银水溶液添加系的配管,在2重管的外侧通过使冷水循环来保温。
在结束添加二十二烷酸钠溶液后,经过熟成,然后降温至25℃。此后,用抽吸过滤来过滤固形分,将固形分水洗至过滤水的导电率为30μS/cm。这样得到的固形分不进行干燥作为湿饼保管。
接着,按照以下的方法制成二十二烷酸银的分散物。相对相当于100g干燥固形分的湿饼,添加7.4g聚乙烯醇(商品名:PVA-27,平均聚合度:约1700)和水,使全体量达到3850g后,在高速混合器中进行预分散。接着使分散机(商品名:Micro Fluidizer-M-110S-EH,Micro FluidexInternational Corporation制,使用G10Z互相作用室)的压力调整至175MPa,将已预分散的原液处理3次,得到二十二烷酸银的分散物。冷却操作,在互相作用室的前后分别安装蛇管式热交换器,通过调节冷却介质的温度设置在所希望的分散温度。
还原剂的25重量%分散物的调制
在10kg化合物A和改性聚乙烯醇(クラレ(株)制,Poval MP203)的20重量%水溶液10kg中,添加16kg水,进行充分混合制成浆。使用隔膜泵将这种浆送液,使用填充有平均直径为0.5mm的氧化锆珠粒的横型砂磨机(UVM-2:アイメツクス(株)制)分散3小时30分钟后,加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐和水进行调制,使还原剂的浓度成为24重量%,得到还原剂分散物。包含在这样得到的还原剂分散物中的还原剂颗粒,中间粒径是0.42μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的还原剂分散物用孔径10.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。
巯基化合物的10重量%分散物-1的调制
在5kg1-苯基-2-庚基-5-巯基-1,3,4-三唑和改性聚乙烯醇(クラレ(株)制,ポバ-ルMP203)的20重量%水溶液5kg中,添加8.3kg水,进行充分混合制成浆。使用隔膜泵将这种浆送液,使用填充有平均直径为0.5mm的氧化锆珠粒的横型砂磨机(UVM-2:アイメツクス(株)制)进行6小时分散后,加入水进行调制,使巯基化合物的浓度成为10重量%,得到巯基分散物。包含在这样得到的巯基化合物分散物中的巯基化合物颗粒,中间粒径是0.40μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的巯基化合物分散物用孔径10.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。另外,在即将使用前,再用孔径10μm的聚丙烯制过滤器进行过滤。
有机多卤化合物的20重量%分散物-1的调制
添加5kg三溴甲基萘基砜和改性聚乙烯醇(クラレ(株)制,PovalMP203)的20重量%水溶液2.5kg、213g三异丙基萘磺酸钠的20重量%水溶液、10kg水,进行充分混合制成浆。使用隔膜泵将这种浆送液,使用填充有平均直径为0.5mm的氧化锆珠粒的横型砂磨机(UVM-2:アイメツクス(株)制)进行5小时分散后,加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐和水,进行调制,使有机多卤化合物的浓度成为20重量%,得到有机多卤化合物分散物。包含在这样得到的有机多卤化合物分散物中的有机多卤化合物颗粒,中间粒径是0.36μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的有机多卤化合物分散物用孔径3.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。
有机多卤化合物的25重量%分散物-2的调制
和有机多卤化合物的20重量%分散物-1相同,但代替5kg三溴甲基萘基砜使用5kg三溴甲基-(3-(正丁基氨基甲酰基)苯基)砜,进行分散,将该有机多卤化合物稀释成25重量%,进行过滤。包含在这样得到的有机多卤化合物分散物中的有机多卤化合物颗粒,中间粒径是0.38μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的有机多卤化合物分散物用孔径3.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。
有机多卤化合物的30重量%分散物-3的调制
和有机多卤化合物的20重量%分散物-1相同,但代替5kg三溴甲基萘基砜使用5kg三溴甲基苯基砜,制成20重量%MP203水溶液,进行分散,将该有机多卤化合物稀释成30重量%,进行过滤。包含在这样得到的有机多卤化合物分散物中的有机多卤化合物颗粒,中间粒径是0.41μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的有机多卤化合物分散物用孔径3.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。另外,在收纳后,至使用时在10℃以下保管。
氧化膦化合物的25重量%分散物的调制
在10kg三苯基氧化膦和改性聚乙烯醇(クラレ(株)制,Poval MP203)的20重量%水溶液10kg中,添加16kg水,进行充分混合制成浆。使用隔膜泵将这种浆送液,使用填充有平均直径为0.5mm的氧化锆珠粒的横型砂磨机(UVM-2:アイメツクス(株)制)进行3小时30分钟分散后,加入0.2g苯并异噻唑啉酮和水进行调制,使还原剂的浓度成为25重量%,得到氧化膦分散物。包含在这样得到的氧化膦分散物中的颗粒,中间粒径是0.48μm,最大粒径是2.0μm以下。所得到的还原剂分散物用孔径10.0μm的聚丙烯制过滤器进行过滤,除去灰尘等杂质后收纳。
2,3-二氮杂萘化合物的5重量%溶液的调制
在174.57g水中溶解8kg的クラレ(株)制改性聚乙烯醇MP203,接着,添加三异苯基萘磺酸钠的20重量%水溶液3.15kg和6-异丙基-2,3-二氮杂萘的70重量%水溶液14.28g,调制成6-异丙基-2,3-二氮杂萘的5重量%液体。
颜料的20重量%分散物的调制
在64g的C.I.Pigment Blue 60和6.4g的花王(株)制Demol N中添加250g水,进行充分混合,制成浆。准备800g的平均直径0.5mm的氧化锆珠粒,和浆一起放入容器中,使用分散机(1/4加仑砂磨碎机:アイメツクス(株)制),分散25小时,得到颜料分散物。包含在这样得到的颜料分散物中的颗粒,平均粒径是0.21μm。
乳胶40重量%的调制
如下得到以超滤(UF)精制的SBR乳胶。
下述的乳胶①、②分别用蒸馏水稀释至10倍,使用UF-精制用单元FS03-FC-FUY03A1(ダイセン.メンブレン.システム(株)制),进行稀释精制至离子导电率成为1.5mS/cm,添加三洋化成(株)制STD-BL,成为0.22重量%。再添加NaOH和NH4OH,使Na+离子∶NH4离子=1∶2.3(摩尔比),调整成pH8.4。此时的乳胶浓度是40重量%。
SBR乳胶①(高Tg用):-St(77)-Bu(20)-AA(3)-乳胶
SBR乳胶②(低Tg用):-St(71)-Bu(26)-AA(3)-乳胶
乳剂层(感光性层)涂布液的调制
添加1.1g上述得到的颜料的20重量%水分散物、103g脂肪酸银分散物、聚乙烯醇PVA-205(クラレ(株)制)的20重量%水溶液5g、25重量%还原剂分散物25g、按1∶8∶1(重量比)的有机多卤化合物分散物-1、2、3的总量16g、巯基化合物10%分散物6.2g、超滤(UF)精制而调整了pH的40重量%乳胶106g、2,3-二氮杂萘化合物的5重量%溶液18ml,并与10g卤化银混合乳胶A充分混合,调制乳剂层涂布液,使原封不动地向涂布模头送液,进行涂布,送液量是70ml/m2。在此以使用乳胶①作为材料①,以使用乳胶②作为材料②。
使用东京计器的B型粘度计测定上述乳剂层涂布液的粘度,在40℃(1号转子,60r/min)是85(mPa·s)。
使用レオメトリツクスフア-イ-スト株式会社制RFS流体分光计测定的、在25℃的涂布液的粘度,在剪切速度是0.1、1、10、100、1000(1/秒)时,分别是1500、220、70、40、20(mPa·s)。
乳剂面中间层涂布液的调制
在聚乙烯醇PVA-205(クラレ(株)制)的10重量%水溶液772g、颜料的20重量%分散物5.3g、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(共聚重量比64/9/20/5/2)乳胶的27.5重量%液226中,加入琥珀酸二异辛酯磺酸钠(American Cyanamide Corporation制)的5重量%水溶液2ml、邻苯二甲酸二铵盐的20重量%水溶液10.5ml,添加水使总量成为880g,作为中间层涂布液,将该涂布液送向涂布机,送液量是10ml/m2。
涂布液的粘度,使用B型粘度计(1号转子是60r/min),在40℃是21(mPa·s)。
乳剂面保护层第1层涂布液的调制
在水中溶解64g惰性明胶,加入甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(聚合重量比64/9/20/5/2)乳胶的27.5重量%液80g、邻苯二甲酸的10重量%甲醇溶液28ml、4-甲基邻苯二甲酸的10重量%水溶液23ml、1N的硫酸28ml、琥珀酸二异辛酯磺酸钠(American Cyanamide Corporation制)的5重量%水溶液5ml、0.5g苯氧基乙醇、0.1g苯并异噻唑啉酮,加入水,使总量成为750g,作为涂布液,在即将涂布前用静态混合器混合4重量%的铬钒26ml,将上述混合液向涂布机送液,送液量是18.6ml/m2。
涂布液的粘度,使用B型粘度计(1号转子是60r/min),在40℃是17(mPa·s)。
乳剂面保护层第2层涂布液的调制
在水中溶解80g惰性明胶,加入甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(聚合重量比64/9/20/5/2)乳胶的27.5重量%液102g、N-全氟代辛基磺酰基-N-丙基丙氨酸钾盐的5重量%溶液3.2ml、聚乙烯醇单(N-全氟代辛基磺酰基-N-丙基-2-氨基乙基)醚(环氧乙烷平均聚合度=15)的2重量%水溶液32ml、23ml氰胺、聚甲基丙烯酸甲酯微颗粒(平均粒径0.7μm)4g、聚甲基丙烯酸甲酯微颗粒(平均粒径6.4μm)21g、4-甲基邻苯二甲酸1.6g、邻苯二甲酸4.8g、1N的硫酸44ml、苯并异噻唑啉酮10mg中加入水,使总量成为650g,在即将涂布前用静态混合器混合含有4重量%的铬钒和0.67重量%的邻苯二甲酸的水溶液445ml,作为表面保护层涂布液,将上述混合液向涂布机送液,送液量是8.3ml/m2。
涂布液的粘度,使用B型粘度计(1号转子是60r/min),在40℃是9(mPa·s)。
热显像材料的制作
在上述底涂支持体的背面侧使固体微颗粒染料的固形分涂布量成为0.04g/m2地涂布防光晕层,并且使明胶涂布量成为1.7g/m2地同时重层涂布背面保护层涂布液,进行干燥,制成防光晕背面层。
从底涂面,用滑动液滴涂布方式,在和背面相反侧的面上依次同时重层涂布乳剂层(图像形成层,卤化银的涂布量0.14g/m2,膜厚20μm)、中间层、保护层第1层、保护层第2层,制成热显像材料的试料。
涂布速度为160m/min,涂布模头前端和支持体的间隔达到0.10mm~0.30mm,减压室的压力比大气压低196至882Pa。支持体在涂布前用离子风进行除尘。
在下游冷却区,用干球温度10℃~20℃的风将涂布液冷却后,进行无接触传送,用螺旋管式无接触干燥装置,以干球温度23℃~45℃、湿球温度15℃~21℃的干燥风进行干燥。
干燥后,在25℃、以湿度40~60%RH进行调湿后,将膜面加热至70℃~90℃。加热后,将膜面冷却至25℃。
制成的热显像材料的无光泽度,按照贝克平滑度,感光性层面侧是550秒,背面是130秒。
切断试验和照像性能试验
对如上制成的Tg 35℃的热显像材料①(使用乳胶①的热显像材料)和Tg 25℃的热显像材料②(使用乳胶②的热显像材料)进行与以下(1)和(2)有关的切断试验和照像性能试验。
试验1:试验切断时的乳剂侧表面温度和乳剂层(图像形成层)的剥离关系。
试验2:试验切断时的乳剂侧表面温度和WS官能评价及Dmin的关系。
图62表示试验1的切断温度条件和结果,作为切断装置使用落料金属模式切断装置。在切断热显像材料时,如图63所示,与切断温度相关地评价切断面的乳剂剥离的进行深度。另外,切断温度,对热显像材料吹热风,使乳剂侧的表面温度从25℃(室温)改变至100℃。该切断试验数据是刀尖角度是90°、剪角是1°、及刀尖的间隙是5%时得到的结果。在图63中,省略保护层或背面层,进行图示。
另一方面,表13表示试验2的切断温度条件和WS官能评价及Dmin的关系的结果,实施加热切断后,使用富士医疗用干燥激光成像FM-DPL(装有最大输出为60mW(IIIB)的660nm半导体激光)使照像材料进行曝光、热显像(约120℃),利用密度计测定所得图像的未曝光部的光密度。
表13
材料 |
切断的乳化剂侧表面温度(℃) |
WS官能评价 |
Dmin |
备注 |
① |
10 |
× |
100 |
比较例 |
① |
30 |
× |
100 |
比较例 |
① |
35 |
△ |
100 |
本发明 |
① |
40 |
○ |
100 |
本发明 |
① |
100 |
○ |
102 |
本发明 |
① |
110 |
○ |
121 |
比较例 |
② |
10 |
× |
100 |
比较例 |
② |
25 |
△ |
100 |
本发明 |
② |
30 |
○ |
100 |
本发明 |
② |
70 |
○ |
100 |
本发明 |
② |
100 |
○ |
104 |
本发明 |
② |
110 |
○ |
123 |
比较例 |
作为WS官能评价和Dmin评价基准,以在乳剂侧表面温度25℃将热显像材料①切断的Dmin作为100,作为WS官能评价等级,“○”成象上完全没有问题的水平,“△”成象上没有问题的临界水平,“×”在成象上有麻烦的水平,进行3等级评价。
下面说明试验1的试验结果。
正如图62的结果所清楚地表明,在乳剂侧的表面温度是25℃时,Tg低的热显像材料②,剥离的进展深度小,但加热哪一种材料,都使表面温度上升,因此剥离的进展深度激烈地减少,热显像材料①在约50℃完全不发生剥离(剥离0),热显像材料②在约40℃完全不发生剥离。
在效果的程度上,热显像材料①和热显像材料②都相等,但热显像材料②在25℃时的剥离进展深度小,由于低的加热温度,所以剥离为0。
这样,通过使切断时的乳剂侧的表面温度达到Tg以上,乳剂剥离急剧地减少或者完全不发生。
下面,说明试验2的试验结果。
正如表13所清楚地表明,在Tg 35℃的热显像材料①的场合,像切断时的乳剂侧表面温度是10℃、30℃的比较例那样,在Tg以下的温度进行切断时,WS官能评价等级为“×”,在读影上已发生故障。另外,在切断时的乳剂侧表面温度是110℃的比较例,Ws官能评价为“○”,是良好的,但Dmin为121,照像性能恶化。
与此相对,在本发明的切断条件温度范围内的35℃、40℃、100℃的实施例,得到WS官能评价和Dmin都优良的结果。
在Tg 35℃的热显像材料①的场合也是同样,在本发明的切断条件温度的范围内的实施例,得到WS官能评价和Dmin都优良的结果。
本发明的热显像材料412的切断方法,例如,即使使用市售的富士照像胶片(株)制热显像材料的DI-AL、CR-AL,柯尼卡(株)制热显像材料的SD-P、DR-P或者柯达(株)制热显像材料Dry View DVB、Dry View DVC等也不介意。顺便说一下,DI-AL、CR-AL在30℃的加热切断有效果,SD-P、DR-P、DVB、DVC在75℃的加热切断看到效果。
本发明的薄片体的变形修正方法和装置,对记录载体施行超过支持体的玻璃板转变温度的一定温度、而且仅一定时间的热处理,因此不受该记录载体的传送速度的变化等影响,在平滑地完成上述记录载体的卷曲去除的同时,不引起记录层的特性降低。而且,以加热处理后的记录载体保持在规定的形状冷却至玻璃转变温度以下,因此在记录载体上不会再发生卷曲,能够有效地提高传送性或堆积性。
另外,在本发明中,基于卷状薄片体的薄片体情报,预先设定加热辊的加热温度,以上述加热辊维持在该设定的加热温度的状态,对应于上述卷状薄片体的卷曲量,设定将上述卷状薄片体卷绕在上述加热辊的圆周面上的卷绕时间。因此,不需要变更在响应性或精度方面难以控制的加热辊的加热温度。而且,对应于卷状薄片体的卷曲量,高响应且高精度地变化加热时间(卷绕时间),就能够高效地完成上述卷状薄片体的去除卷曲处理。进而,加热辊保持在一定温度,因此,卷状薄片体不会过度加热,而引起品质降低,以简单的过程和构成高效地完成各种不同的卷状薄片体的去除卷曲处理。
进而,在本发明中,根据记录媒体的种类,预先设定包括该记录媒体的加热温度和加热时间的加热条件,按照对应于要进行去除卷曲处理的记录媒体的种类的上述加热条件,对上述记录媒体施行加热处理。因此,即使是记录媒体的记录层的耐热性不同,也不会发生品质上的问题,对于各种种类不同的记录媒体,能够高效、而且高精度地完成去除卷曲处理。
另外,在本发明中,根据高分子薄片体的变形位置情报和残量情报计算出该薄片体的变形位置,在计算出的上述变形位置达到变形修正位置时,基于预先设定的变形修正用加热条件,对上述高分子薄片体施行加热处理。因此,准确地检测高分子薄片体的变形位置、对该变形位置平滑地施行所希望的加热处理,能够使该高分子薄片体平坦化。由此,不必要废弃高分子薄片体的变形部分,在有效地提高成品率的同时,对各种高分子薄片体施行按照最佳加热条件的处理,能够可靠地防止伸长等的品质降低。
此外,在本发明中,在薄片体的传送速度变化时,变更该薄片体接触加热手段的长度,通过将上述薄片体接触上述加热手段的时间控制在一定,来防止加热时间的变动,就能够高效且高精度地完成上述薄片体的去除卷曲处理。
再者,在本发明中,即使不依赖于进行切断的刃物形状或一对刀刃彼此的调整条件,也能够不使热显像材料的图像形成层剥离、而且也不影响照像性能地进行切断。