热显影设备
本申请是基于2003年8月29日提交的日本专利申请JP2003-307831,2004年7月2日提交的JP2004-196852,该文献的整个内容在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及用于加热含有在其上形成的潜像的感光可热显影记录材料的热显影设备,以此在感光可热显影记录材料的两面上显形出在成像层上记录的潜像。
背景技术
迄今为止,存在已知的成像设备,其中将照相材料成像式曝光,然后连接到图像接收材料和加热用于热显影以转印显影的图像到图像接收材料上,如在JP-A2000-221654中那样。在JP-A2000-221654的设备中,水用作成像溶剂用于从照相材料转印图像到图像接收材料,因此设备具有用于其中水分控制的水分传感器。
称为医疗成像器的成像设备用于从由医疗分析仪如CT、MRI等分析的图像,形成可见图像的印记。在该类型的成像设备中,使用在PET膜等的载体上含有光热敏成像层(photothermographic image-forming layer)的感光可热显影记录材料。在此,简单地,将这样的感光可热显影记录材料采用光束成像式曝光,根据从图像数据供应源如MRI等提供的图像数据调制该光束,因此在它之上形成潜像,然后在设备中的内置式热显影器单元热显影曝光的材料以得到着色硬拷贝,该方法一点也不要求水用于成像溶剂。
图6显示装配有通常热显影单元如医疗成像器的成像设备。
成像设备300基本以如下顺序在记录材料A的输送方向中具有:记录材料供应部分310,图像曝光部分320和热显影部分330。
在记录材料供应部分310中,将记录材料的一个最上部片采用拾取辊单元312从暗盒311取出,输送到图像曝光部分320。
图像曝光部分320是由光束的扫描曝光用于成像式曝光记录材料的部分,由成像式扫描使用来自曝光单元321的激光束L进行图像曝光。
然后将图像曝光部分320中其上具有记录的潜像的记录材料输送到热显影部分330。在热显影部分330中,记录材料由曲面热板331(a,b,c)的加热单元加热用于热显影以转化潜像成可见图像。沿曲面热板331的内面布置许多输送器辊332。这些输送器辊332的边缘由大旋转盘333旋转,因此将记录材料滑动,加热和在曲面热板331内面和沿曲面热板331内面的输送器辊332之间输送。在此情况下,在它的一个面上由曲面热板331加热记录材料。
因此保持它与热板331接触,记录材料由热板331的热量热显影,然后将此物质通过预冷却部分340和冷却部分350导引到取出盘360,由此取出。
在图中,370是操作单元电源的电源/控制单元,用于图像曝光单元中的光控制和用于通过该单元的输送速度的控制。
在通过材料对光束的曝光在记录材料上记录潜像的方法中,根据从图像数据供应源如MRI提供的图像数据调制该光束,记录材料一般含有在其一个面上形成的成像层。在方法中,因此,含有成像层的材料仅一个面是涉及记录材料热显影的加热的目的,如上述相关技术例子中所示。甚至在用于双面感光膜的类型的热显影部分(热显影设备)中,也可以在其上不含有成像层的记录材料面部上进行加热(由在其上不含有成像层的材料侧面上提供的辅助热源进行加热)。然而在此情况下,温度控制仅用于在材料一面上形成的成像层的辅助热量控制。
另一方面,在双面感光拾取方法中,其中在X射线管和膜之间放置物体和在膜上由通过物体的X射线记录物体的潜像,在膜的两面上布置荧光增感屏(然而,当双面感光膜其中具有荧光敏化剂层时,不布置该片)和在盒中容纳膜。当对X射线曝光时,膜可在其上由荧光增感屏的作用形成图像,该增感屏能够通过对X射线的曝光激发以得到荧光。不同于来自上述医疗成像器如CT和MRI的膜,双面感光膜的特征在于它们含有在其载体两面上形成的成像层。
如果采用通常热显影设备加工含有在其两面上形成的成像层的那些膜,其中仅加热膜的一个面,然后可以延迟对成像层的非受热侧面的传热。显影延迟通常引起成像层向棕色等的变色。此外,如果足够的热量不能传递到受热侧上的成像层,则显影不足够和它可引起图像密度降低或波动。
给定该状况,已经开发能够均匀加热双面感光膜两面的热显影设备。
图7显示能够均匀加热双面感光膜两面的热显影设备。
在图中,400是用于双面感光膜的热显影设备;P(P1,P2,P3...)是双面感光膜;10’是盒,11是可开启盖,20是输送器单元,21是吸管,22是输送器对辊(roller pair),23是输送器导轨,30是热显影部分,31是第一加热单元(热辊),32是内置式加热器,35是第二加热单元(热板),36是表面加热器,40是预冷却部分,50是冷却部分,60是输送器单元,61和62是取出对辊,63是输送器导轨,70是托盘。80是用于操作单元电源的电源/控制单元和用于输送速度控制;90是用于支持盒10’的盒支架。
在图7的热显影设备400中,将双面感光膜P(在图中,P根据其中放置双面感光膜的位置而变化成P1,P2,P3,...)(记录材料)加热和因此显形出在膜图像记录层上记录的潜像。要在热显影设备400中加工的双面感光膜P在其载体一面和其它面两者上都含有感光材料的成像层。
在其两面上都含有在成像层上形成的潜像的双面感光膜P1容纳在盒10’中,并将其中具有膜的盒10’插入热显影设备400的盒支架部分90。当将盒10’插入盒支架部分90时,则盒10’的可开启盖自动开启,由具有吸管21的取出单元等(它可以是拾取辊)将双面感光膜P1取出盒10’。
热显影设备400可以具有其中能够容纳许多双面感光膜P的暗盒(未示出),每个感光膜具有其上形成的潜像。在此情况下,将在其上具有形成的潜像的双面感光膜P在暗室等中从盒10’取出,并在暗盒中堆积。这样在暗盒中堆积和容纳的双面感光膜P1也一个接一个地由吸管21取出。
将这样取出的,双面感光膜P2通过输送器单元20,输送到位于输送方向下游的热显影部分30,该输送器单元含有输送器对辊22和输送器导轨23。在输送器对辊22和热显影部分30之间,可以提供在垂直于其输送方向的方向精确布置被取出的双面感光膜P2的布置单元(也可称为“定位单元”),以此精确控制热显影部分30中双面感光膜P3的位置,热显影部分30在设备的下游。
在热显影部分30中,以一定的方式提供用于加热双面感光膜P3第一面的第一加热单元31和用于加热其背侧的第二加热单元35,使得它们将双面感光膜P3的输送途径夹入在它们之间。在此,第一加热单元31具有许多热辊31,每个热辊在其中心含有内置式加热器,第二加热单元35是其中具有内置式表面加热器35的曲面板加热器。如所示,沿曲面板加热器35的内面在规则间隔下布置九个热辊31。由通常的驱动盘(未示出)在它们的边缘驱动这九个热辊31以在顺时针方向旋转。
因此,将已经输送到热显影部分30入口的双面感光膜P3导引入由第一加热单元31和第二加热单元35之间的距离形成的输送途径,通过它们输送,同时它的第一面由热辊31加热,相对面采用曲面板加热器35加热。
在采用上述方式在热显影部分30中均匀加热双面感光膜P3的两面之后,然后将膜导引到位于输送方向下游的预冷却部分40。预冷却部分40具有许多冷却对辊41,其中热显影双面感光膜P4逐渐冷却使得它不起皱。
在预冷却部分40中这样逐渐冷却,采用冷却部分50中的金属板进一步冷却双面感光膜P5使得它不引起皮肤灼伤。将这样最终冷却使得它无热触感的双面感光膜P进一步在输送方向的下游由输送器单元60导引,输送器单元具有取出对辊61和63和输送器导轨63,然后在托盘70中取出。
由于采用上述方式将双面感光膜的正面和背面两者同时经受热显影,在膜两个面之间不出现温度差,因此可以均匀显影双面感光膜而既没有变色也没有其上形成的图像的密度波动。
然而,我们本发明人已经发现,当使用图7中所述的热显影设备时,图像密度精致地不稳定在于形成的图像可以在一些情况下厚而它可以在一些其它情况下薄。研究了由于它的原因,我们已经发现不在其中的热显影设备上反映设备中的水分数据。
另一方面,图6中所述的成像器没有形成的图像的密度不稳定性。原因是由于,在图6的成像器中,在托盘中放置膜和它们的水分含量在一个和同一个包中相对稳定。
与此相反,在图7的设备中,在一个盒中放置一个双面感光膜和达到各种位置并将盒中的膜成像式曝光和在不同的环境中显影。因此,双面感光膜受到其中放入它的环境的湿度影响,膜的水分含量因此在不同的环境中变化。因此,由于从膜的水分蒸发热量变化和它对热显影效率具有一些影响,结果是,图像密度不稳定。
发明内容
本发明的目的是解决上述问题,提供双面热显影设备,通过反映热显影温度中的水分数据保证稳定的热显影而没有水分影响。
本发明的第一方面是一种热显影设备,该热显影设备含有:热显影部分,该热显影部分用于加热感光可热显影记录材料,以在感光可热显影记录材料的两面上显形出在成像层上记录的潜像;用于支持盒的盒支架部分,该盒在其中容纳感光可热显影记录材料;输送器单元,该输送器单元用于将感光可热显影记录材料从盒支架中夹持的盒取出并输送感光可热显影记录材料到热显影部分;和控制单元,该控制单元用于控制热显影部分加热单元中加热温度和输送速度,其中控制单元具有感光可热显影记录材料的水分校正信息和控制单元合适地在感光可热显影记录材料的热显影期间,从感光可热显影记录材料的水分含量,根据其水分校正信息校正和控制加热单元中加热温度或输送速度。
优选在热显影设备中,通过监测热显影设备内部或周围的水分含量测定感光可热显影记录材料的水分含量。
本发明的第二方面是要保持在本发明第一方面的热显影设备中的盒,它装配水分传感器。
优选,水分传感器用于检测盒内部或周围的水分含量。
同样优选,盒具有内存单元,该内存单元用于存储来自水分传感器的监测信息。
同样优选,水分传感器和内存单元在盒的侧面上。
同样优选,热显影设备具有从内存单元读取监测信息的读取器单元。
根据提供上述热显影设备的本发明第一方面,控制单元具有在设备中加工的感光可热显影记录材料的水分/加热温度的关系信息,因此在其热显影期间根据感光可热显影记录材料的水分含量控制加热单元中的加热温度或输送速度。因此,不依赖于感光可热显影记录材料的水分含量,该设备能够实现稳定的热显影。
优选在热显影设备中,通过监测设备内部或周围的湿度测定感光可热显影记录材料的水分含量。因此,可以容易地获得接近设备中加工的感光可热显影记录材料水分含量的数据,因此能够实现材料热显影中的精确控制。
根据本发明的第二方面,容纳要在设备中加工的感光可热显影记录材料的盒装配有水分传感器,水分传感器用于监测盒内部或周围的湿度。因此,盒水分传感器的输出数据直接接近在设备中加工的感光可热显影记录材料的水分含量,因此能够实现材料热显影中的精确控制。
优选,盒具有存储来自水分传感器监测信息的内存单元。内存单元贮存和释放在设备中加工的感光可热显影记录材料的水分含量历史。
同样优选,水分传感器和内存单元在盒侧面上,盒可以采用与通常盒相同的方式处理。
同样优选,热显影设备具有读取内存单元监测信息的读取器。因此,设备可容易地从盒取得水分信息和在其中能够实现热显影设备中的合适加热控制或输送速度控制。
附图的简要说明
图1是用于生产预定图像密度所必须的,为显示双面感光膜水分含量对要施加到膜的热能的热能特性图。
图2显示本发明第一实施方案的热显影设备,它均匀地加热双面感光膜的两面。
图3显示本发明第二实施方案的热显影设备。
图4是本发明第二实施方案盒的透视图。
图5是显示荧光增感屏发射光谱的图。
图6显示通常的热显影设备如医疗成像器。
图7显示能够均匀加热双面感光膜两面的热显影设备。
具体实施方式
以下参考至此连接的附图详细描述进行本发明的最好方式。
下面描述要在本发明设备中加工的感光可热显影记录材料(双面感光膜)的水分含量和要施加到材料的热能之间的关系。
图1是生产预定图像密度所必须的、表示双面感光膜水分含量对要施加到膜的热能的热能特性图,其中纵轴表示施加到双面感光膜的热能(mJ),横轴表示膜的水分含量(%)。
研究生产预定图像密度的双面感光膜必须的水分含量与能量的特性关系。如在图中所示,已经发现存在两种类型的双面感光膜,膜Fa和膜Fb。具体地,双面感光膜Fa的类型如下:当它的水分含量低(m1)时,则用于生产预定图像密度的要施加到膜的热能可以小(E1);但当它的水分含量增加时(m2),则膜要求增加量的热能(E4)。
另一方面,双面感光膜Fb的类型如下:当它的水分含量低(m1)时,则用于生产预定图像密度的要施加到膜的热能必须大(E3);但当它的水分含量增加时(m2),则施加到其上的热能降低(E2)。以下描述要在此加工的双面感光膜P的材料。
校正倾向依赖于要加工的双面感光膜的类型而变化。因此,本发明热显影设备中的控制单元具有要在设备中加工每种类型双面感光膜的热能对水分含量的表或关系公式数据(水分校正信息),设备进一步具有在其热显影期间监测双面感光膜周围湿度的水分传感器。
在热显影中,将要加工的该类型双面感光膜从输入单元(未示出)预先输入控制单元,并将膜的水分含量从水分传感器传递到控制单元。因此,控制单元在热显影期间根据膜的类型和其水分含量确定要施加到双面感光膜的热能,控制加热模式(当将大量热能要赋予膜时,则在加热单元中在更高温度下加热膜,但当将少量热能要赋予膜时,则在加热单元中在更低温度下加热膜),或输送速度模式(当将大量热能要赋予膜时,则缓慢输送膜,但当将少量热能要赋予膜时,则快速输送膜)以达到确定的热能。
<本发明的第一实施方案>
图2显示本发明第一实施方案的热显影设备,它均匀地加热双面感光膜的两面。
在图中,100是用于双面感光膜的热显影设备,P(P1,P2,P3...)是双面感光膜;10’是盒,11是可开启盖,12是本发明的在其中提供的水分传感器,20是输送器单元,21是吸管,22是输送器对辊,23是输送器导轨,30是热显影部分,31是第一加热单元(热辊),32是内置式加热器,35是第二加热单元(热板),36是表面加热器,40是预冷却部分,50是冷却部分,60是输送器单元,61和62是取出对辊,63是输送器导轨,70是托盘。80是用于为操作单元提供电源的电源/控制单元和用于通过这些操作单元的输送速度的控制;81是在根据本发明的设备中提供的水分校正信息单元,90是用于在其中支持盒10’的盒支架部分。
本发明第一实施方案的热显影设备100的特征在于在设备内部安装水分传感器12和电源/控制单元80具有水分校正信息单元81。
图2设备的其它构成与图7热显影设备400的相同。
当将盒10’插入盒支架部分90时,则可开启盖11自动开启,由吸管21将双面感光膜P1取出盒10’。然后,通过输送器单元20将双面感光膜P1输送到位于输送方向下游的热显影部分30。热显影部分30具有第一加热单元31和第二加热单元35,其中加热膜的同时通过第一加热单元31和第二加热单元35两者。
另一方面,水分传感器12检测设备内部的湿度和传送水分信息到控制单元80。控制单元80从由水分校正信息单元81根据从水分传感器12传递的水分信息和要在设备中加工的该类型膜的已经输入的数据而给出的水分校正信息,确定要施加到双面感光膜的合适热能,控制第一加热单元31和第二加热单元35中的加热模式或控制热辊31的输送速度,以达到确定的数据。
当设备具有第二加热单元35以外的任何其它加热单元时,则第二加热单元35可以仅是辊筒。
为控制其加热模式,当更大数量的热量要施加到膜时,加热单元可以在更高温度下,当更小数量的热量要施加到膜时,加热单元可以在更低温度下。
为控制膜的输送速率,控制热辊31的运行速度,热辊31是第一加热单元和也用于膜输送。具体地,当大量的热量要施加到膜时,缓慢驱动辊,当少量的热量要施加到膜时,快速驱动它们。
在以上述方式完成其水分校正热显影之后,将双面感光膜P4输送到预冷却部分40,其中它逐渐冷却使得它不起皱,然后输送到冷却部分50,其中它进一步冷却使得它不引起皮肤灼伤。采用该情况,由输送单元60输送膜和在托盘70中取出它。
根据本发明,水分传感器放在热显影设备100内部,并且不必测量要加工的双面感光膜水分含量,测量设备100内部的湿度。根据水分校正信息单元81中的数据,计算要赋予膜的热能,设备根据这样计算的数据达到热量控制或输送速度控制。
以该方式,热显影设备100内部的湿度数据反映在热显影温度上,因此稳定的热显影可以在设备中达到而不受其上水分的影响。
关于本发明第一实施方案中水分传感器12的位置,传感器优选靠近膜盒的膜取出嘴布置。然而不限于它,传感器可位于热显影设备100内部的任何位置。
如需要,传感器可位于设备外部以达到根据操作室中湿度的水分校正。已经确认与没有水分校正的情况相比,此实施方案也达到显著的校正效果。
<本发明的第二实施方案>
图3显示本发明第二实施方案的热显影设备。
在图中,200是用于双面感光膜的热显影设备,10是本发明第二实施方案的盒,11是可开启盖,12是其中根据本发明提供的水分传感器,13和14是其中根据本发明第二实施方案提供的电池和IC芯片,80是用于操作单元电源的电源/控制单元和用于输送速度控制;和81是根据本发明的设备中提供的水分校正信息单元。
图3设备的其它构成与图7热显影设备400的相同,它的描述在此省略。
本发明第二实施方案的热显影设备200的特征在于水分传感器12安装到盒10,不在设备内部(或在操作室中),如在以上第一实施方案中那样,还在于将用于驱动它的IC芯片14和电池13安装到盒10。
图4是本发明第二实施方案盒的透视图。
在图中,10是本发明第二实施方案的盒,11是可开启盖,12是其中根据本发明提供的水分传感器,13是电池,14是其中根据本发明第二实施方案提供的IC芯片,15是用于传递水分信息到热显影设备200的连接器。82是从IC芯片14接收水分信息的水分信息接收器单元。它在热显影设备200内部提供。当将盒10放入设备中时,则将接收器单元连接到连接器15,它从IC芯片在该条件下接收水分信息。因此接收了水分信息,然后水分信息接收器单元82将它传递到控制单元80。
根据从IC芯片14传递的水分信息和要在设备中加工的该类型双面感光膜的已经输入的数据,控制单元80确定要施加到双面感光膜的合适热能,控制单元80还控制热显影部分30中第一加热单元31和第二加热单元35中的加热模式或控制用于膜输送的热辊31的输送速度,以达到确定的数据。
当将盒10插入盒支架部分90时,则可开启盖11自动开启,由吸管21将双面感光膜P1取出盒10。然后,通过输送器单元20将双面感光膜P1输送到位于输送方向下游的热显影部分30。热显影部分30具有第一加热单元31和第二加热单元35,其中膜在加热的同时通过第一加热单元31和第二加热单元35两者。
另一方面,水分传感器12检测盒10内部的湿度和它的数据成功地由IC芯片14存储。通过水分信息接收器单元82将存储数据传递到控制单元80。控制单元80从水分校正信息单元81根据从水分传感器12传递的存储数据和要在设备中加工的该类型双面感光膜的已经输入数据而给出的水分校正信息,确定要施加到双面感光膜的合适热能,控制单元80还控制第一加热单元31和第二加热单元35中的加热模式或控制热辊31的输送速度,以达到预定的数据。
为控制其加热模式,当更大数量的热量要施加到膜时,加热单元可以在更高温度下,当更小数量的热量要施加到膜时,加热单元可以在更低温度下。为控制膜的输送速率,控制热辊31的运行速度,热辊31是第一加热单元和也用于膜输送。具体地,当大量的热量要施加到膜时,缓慢驱动辊,当少量的热量要施加到膜时,快速驱动它们。
在本发明的第二实施方案中,水分传感器安装到盒10。因此,当将其中具有双面感光膜的盒10携带出热显影设备时,水分传感器可检测膜的水分含量,该膜曝露于外部环境下。因此,与上述本发明的第一实施方案相比,其中在热显影设备内部检测要加工的双面感光膜的水分含量,第二实施方案保证更精确的水分信息检测,因此保证了更精确的热量控制和输送速度控制。
在本发明的第二实施方案中,水分传感器安装到盒10的侧面。然而不限于它,水分传感器可以安装到盒10周围的任何位置,只要它可检测盒内部和周围的湿度。
当将存储来自水分传感器12的监控信息的内存单元14和用于内存单元14的电源的电池13安装到盒10,使得来自水分传感器12的水分信息可以成功地由内存单元14存储,则不仅仅实时水分信息而且后时(past-time)水分信息都可以由它获知。因此,可以计算实际湿度环境乘以待加工的膜实际曝露于环境的次数,可以精确计算被加工的膜的实时水含量。
在上述的本发明第二实施方案中,将水分传感器安装到盒10。因此,可以通过盒10内部的水分检测测定要加工的双面感光膜的水分含量,第二实施方案保证更精确的水分信息检测和因此保证更精确的热量控制和输送速度控制。
以下详细描述要在本发明热显影设备中加工的感光可热显影记录材料。感光可热显影记录材料不是在其上通过对激光等的扫描曝光而写入图像信息的材料,而是在其上通过表面曝光而记录图像的材料。
迄今为上,该类型的感光可热显影记录材料一般用于湿显影照相材料领域,存在已知直接或间接X射线膜和用于医疗用途的乳房摄影膜,用于印刷的照相制版膜,用于工业用途的记录膜,用于通常照相机的照相膜。例如,一些专利参考文献公开了蓝荧光增感屏-含有用于X射线曝光的双涂感光可热显影记录材料(如参见日本专利No.3229344);管式含有溴碘化银晶粒的感光可热显影记录材料(如参见JP-A59-142539);或通过施加(100)主面(含有,管式,高氯化银晶粒)到载体两面而生产的用于医疗用途的照相材料(如参见JP-A 10-282606)。此外,在其它专利参考文献中公开了双涂感光可热显影记录材料(如,参见JP-A 2000-227642,2001-22027,2001-109101,2002-90941)。然而在这些已知实施例中,当使用尺寸至多0.1μm的细卤化银晶粒时,则尽管其防浊性恶化,材料的敏感性低,该类型材料可实际用于照相。另一方面,当使用晶粒大小为0.3μm或更大的卤化银晶粒时,则由于其中保留的卤化银晶粒而恶化材料的防浊性,在该材料上打印出的图象的质量显著恶化,因此此类型材料也是不切实际的。
包括管式卤化银晶粒的照相材料是湿显影领域中已知的(如,参见JP-A 59-119344,59-119350),但不用于热显影领域。原因是由于以上所述的它们的低敏感性,没有敏化它们的已知任何有效方法。另一个原因在于热显影领域中的技术壁垒高。
用于照相的感光可热显影记录材料需要具有进一步高的敏感性和,此外,它们的图像质量包括材料的防浊性必须更高。
下述感光可热显影记录材料会用于满足上述要求的那些。
1.感光可热显影记录材料:
此实施方案的感光可热显影记录材料,在其载体的至少一个面上含有成像层,该成像层包含感光卤化银,非感光有机银盐,还原剂,粘结剂。优选,可以在成像层上形成表面保护层,或背层或背面保护层可以在成像层的相对侧上形成。
以下详细描述这些层的构成和它们的优选成分。(能够在热显影之后基本降低感光卤化银衍生可见光吸收的化合物)
在此实施方案中,感光可热显影记录材料优选包含相对于在热显影之前,能够在热显影之后基本降低感光卤化银衍生可见光吸收的化合物。
在此实施方案中,能够在热显影之后基本降低感光卤化银衍生可见光吸收的化合物优选是碘化银配合物形成剂。
(碘化银配合物形成剂的描述)
在此实施方案中用于碘化银配合物形成剂的化合物中,至少一个氮原子或硫原子可以是配位原子(电子给体:路易斯碱),它有益于用于对银离子电子给予的路易斯酸-碱反应。依赖于三种物质,银离子,碘离子和银配合物形成剂的结合,配合物的稳定性可以由连续稳定性常数或其总稳定性常数确定。作为通用方针,由于分子内螯合物环形成或由于配体酸/碱离解常数的增加,配合物可获得大稳定性常数。
尽管尚不清楚,但在此实施例中碘化银配合物形成剂的效果和机理可以假定如下:试剂可形成至少三种组分的稳定配合物,这些组分包括碘离子和银离子,因此增溶了碘化银。在此实施方案中碘化银配合物形成剂用于增溶溴化银和氯化银的能力差,但试剂与碘化银发生了特定反应。
尚不清楚在此实施方案中碘化银配合物形成剂用于改进包含试剂的感光可热显影记录材料图像存储性的机理的详细情况。然而,可以认为在此实施方案中的碘化银配合物形成剂在材料的热显影期间至少部分与材料中的感光卤化银反应以形成配合物,因此可以降低材料的感光性或材料可损失它的感光性。结果是,可以显著改进材料的图像存储性,特别是在对光的曝光下的图像存储性。同时,此外,由于材料中卤化银的膜浊度也降低,结果是,材料得到清楚和高质量图像。这是材料的另一个特性优点。可以在材料的光吸收光谱中,通过在UV到可见光吸收中的降低确认膜浊度降低。
在此实施方案中,可以根据透过方法或反射方法,确定材料中感光卤化银的UV到可见光吸收光谱。当衍生自加入到感光可热显影记录材料的其它化合物的吸收与由材料中感光卤化银的吸收重迭时,则在它们之间的差示光谱学或采用溶剂的其它化合物的脱除可以单独采用或结合采用,以此观察单独的感光卤化银的UV到可见光吸收光谱。
在此实施方案中的碘化银配合物形成剂与通常的银离子配合物形成剂的显著不同在于它必须要求用于形成稳定配合物的碘离子。通常的银离子配合物形成剂具有溶解含银离子盐如溴化银、氯化银或有机银盐,如山嵛酸银的能力,但在此实施方案中的碘化银配合物形成剂仅在碘化银存在下是活性的。这是此实施方案中碘化银配合物形成剂的一个特性特征。
用于此实施方案中碘化银配合物形成剂的具体化合物可以与如下文献中详细描述的那些相同:日本专利申请nos.2002-367661、2002-367662、2002-367663。在这些专利申请说明书中描述的化合物的例子也可以在此称为此实施方案中碘化银配合物形成剂的化合物的具体例子。
为显著改进图像存储性特别是在此实施方案的感光可热显影记录材料对光的曝光下的图像存储性,与在热显影之前其吸收强度相比,需要在热显影材料中感光卤化银的UV到可见光吸收光谱的吸收强度至多为80%,更优选至多40%,甚至更优选至多20%,最优选至多10%。
可以采用溶液、乳化分散体或固体粒子分散体的形式,将此实施方案中的碘化银配合物形成剂加入到涂料溶液中,使得它可以引入感光可热显影记录材料中。
可以为此采用公知的乳化分散方法。具体地,在辅助溶剂如乙酸乙酯或环己酮存在下,将试剂溶于油如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、三乙酸甘油酯或邻苯二甲酸二乙酯,并将此物质机械乳化以得到它的分散体。
(感光卤化银的描述)
1)卤素组成:
重要地,用于此实施方案的感光卤化银具有40mol%-100mol%的高碘化银含量。碘化银以外的其它物质不具体定义,可以选自卤化银如氯化银或溴化银,或有机银盐如硫氰酸银或磷酸银。优选,它是溴化银或氯化银。使用具有高碘化银含量的卤化银使得可以设计出显影之后具有良好图像存储性、特别是在对光的曝光下具有良好的防雾性的良好感光可热显影记录材料。
更优选,考虑到特别是在对光曝光下加工的材料的图像存储性,感光卤化银的碘化银含量是70mol%-100mol%,甚至更优选80mol%-100mol%,仍然更优选90mol%-100mol%。
关于在每个卤化银晶粒中的卤素组成分布,组成可以在整个晶粒中是均匀的,或可以逐渐变化,或可以连续变化。核/壳结构的卤化银晶粒优选在此使用。优选,晶粒的核/壳结构含有2-5个层,更优选2-4个层。其中核的碘化银含量高的高碘化银核晶粒,或其中壳碘化银晶粒含量高的高碘化银壳晶粒也优选在此使用。在晶粒表面定位化晶体外延生长氯化银或溴化银的技术也优选在此采用。
在此实施方案中的碘化银可具有任何所需的β-相和γ-相含量。β-相表示具有六角形体系纤维锌矿结构的高碘化银结构;和γ-相表示具有立方体系锌共混物结构的高碘化银结构。根据由C.R.Berry提出的方法测定γ-相含量。在此方法中,在粉末X射线光谱中,根据碘化银的β-相(100),(101),(102)对γ-相(111)的峰值比例,确定β-相含量。对于它的详细情况,例如,参考由Physical Review,161卷,No.3,848-851页(1967)中给出的描述。
2)晶粒大小
用于此实施方案的高碘化银晶粒可以是必须用于达到高敏感性的令人满意大的晶粒。用于此实施方案的卤化银晶粒的平均球相应直径(meansphere-corresponding diameter)优选是0.3μm-5.0μm,更优选0.5μm-3.0μm。在此提及的球相应直径表示体积与一个卤化银晶粒相同的球的直径。为测定其尺寸,采用电子显微镜观察卤化银晶粒和从投影面积和每个晶粒的厚度获得晶粒体积。从这样测量的晶粒体积,衍生出具有相同体积的球,测定其直径。
3)涂布量:
一般情况下,在其中在热显影之后保留卤化银的感光可热显影记录材料中,当增加卤化银的涂布量时,则膜透明度降低和对于图像质量是不利的。因此,此处卤化银的涂布量限于低水平而不管增加材料敏感性的要求。然而在此实施方案中,由于卤化银的膜雾度可以通过热显影降低,因此更大数量的卤化银可以在材料中。在本发明中,,相对于1mol材料中非感光有机银盐的银,卤化银的数量优选是0.5mol%-100mol%,更优选5mol%-50mol%。
4)晶粒形成方法:
形成感光卤化银的方法是本领域公知的,例如,在Research Disclosure17029(1978年6月),USP No.3700458中,在本发明中采用的任何已知方法。具体地,将银源化合物和卤素源化合物加入到明胶或任何其它聚合物溶液中,以制备感光卤化银,然后将它与有机银盐混合。此方法优选用于本发明。也优选是在JP-A 11-119374,段落[0217]-[0244]中描述的方法,在JP-A 11-352627和2000-347335中描述的方法。
对于板状碘化银晶粒的形成,优选是在JP-A 59-119350和59-119344中描述的方法。
5)晶粒形态:
用于本发明的卤化银晶粒优选是板状晶粒。精确地,它们包括板状8-面体晶粒、板状14-面体晶粒和板状20-面体晶粒,如根据其中平面结构分组的那样。其中,优选是板状8-面体晶粒和板状14-面体晶粒。在此提及的板状8-面体晶粒是含有{0001}和{1(-1)00}平面的晶粒,或含有{0001},{1(-2)10}和{(-1)2(-1)0}平面的晶粒;板状14-面体晶粒是含有{0001},{1(-1)00}和{1(-1)01}平面的晶粒,或含有{0001},{1(-2)10},{(-1)2(-1)0},{1(-2)11}和{(-1)2(-1)1}平面的晶粒,或含有{0001},{1(-1)00}和{1(-1)0(-1)}平面的晶粒,或含有{0001},{1(-2)10},{(-1)2(-1)0},{1(-2)1(-1)}和{(-1)2(-1)(-1)}平面的晶粒;和板状20-面体晶粒是含有{0001},{1(-1)00},{1(-1)01}和{1(-1)0(-1)}平面的晶粒;或含有{0001},{1(-2)10},{(-1)2(-1)0},{1(-2)11},{(-1)2(-1)1},{1(-2)1(-1)}和{(-1)2(-1)(-1)}平面的晶粒。{0001}和其它的表达表示具有与(0001)平面等价的平面指数的晶体平面组。上述那些以外的任何其它板状晶粒也优选用于本发明。
可以参考在日本专利申请Nos.2002-08120、2003-287835、2003-287836中给出的描述制备碘化银的12-面体,14-面体和8-面体晶粒。
用于本发明的板状卤化银晶粒的投影面积相应直径优选是0.4μm-8.0μm,更优选0.5μm-3μm。在此提及的投影面积相应直径表示面积与一个卤化银晶粒的投影面积相同的圆的直径。为测定其尺寸,采用电子显微镜观察卤化银晶粒和从每个晶粒的投影面积获得晶粒面积。从这样测量的晶粒面积,衍生出具有相同面积的圆,测量其直径。
用于本发明的感光卤化银晶粒的厚度至多0.3μm,更优选至多0.2μm,甚至更优选至多0.15μm。晶粒的纵横比优选是2-100,更优选5-50。
用于此实施方案的具有高碘化银含量的卤化银可具有不同类型的形态。在此使用的晶粒的一种优选形状是共轭晶粒,例如,如在R.L Jenkins等人,J.of Phot.Sci.,Vol.28(1980),164页上的图1中。也优选是该参考文献图1中显示的板状晶粒。也优选是圆角卤化银晶粒。用于本发明的感光卤化银晶粒外表面的表面指数(米勒指数)不具体限定,但需使得[100]平面在外表面中的比例更大,当它吸收了颜色敏感性染料时它保证更高的光谱敏感性。优选,外表面中[100]平面的比例是至少50%,更优选至少65%,甚至更优选至少80%。由[100]平面的比例表示的米勒指数可以根据由T.Tani在J.Imaging Sci.,29,165(1985)中描述的方法,根据敏化染料到[111]平面和[100]平面上的吸收依赖性而识别。
6)重金属:
用于此实施方案的感光卤化银晶粒可包含周期表(包括1-18族)3-14族金属或金属配合物。8-10族的金属,或金属配合物的中心金属优选是铑、钌或铱。在本发明中,可以单独使用一种金属配合物,或一种相同类型或不同类型金属的两种或多种金属配合物可以在此结合使用。晶粒的金属或金属配合物含量优选为1×10-9mol到1×10-3mol每mol银。这样的重金属和金属配合物,加入它们到卤化银晶粒中的方法描述于,例如,JP-A 7-225449;JP-A 11-65021,段落[0018]-[0024];和JP-A 11-119374,段落[0227]-[0240]。
包含六氰基-金属配合物的卤化银晶粒优选用于本实施方案。六氰基-金属配合物包括,例如,[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、[Ru(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[Co(CN)6]3-、[Rh(CN)6]3-、[Ir(CN)6]3-、[Cr(CN)6]3-、和[Re(CN)6]3-。
可以采用其在水中或在水和与水互溶的有机溶剂(例如醇、醚、二醇、酮、酯、酰胺)的混合溶剂中的溶液形式,或以其与明胶的混合物形式,将六氰基-金属配合物加入到卤化银晶粒中。
要加入到卤化银晶粒中的六氰基-金属配合物的数量优选是1×10-8mol到1×10-2mol每mol银晶粒,更优选1×10-7mol到1×10-3mol。
可以加入到卤化银晶粒中用于此实施方案的金属原子(如,在[Fe(CN)6]4-中),以及卤化银乳剂的脱盐或化学敏化方法描述于,例如,JP-A11-84574,段落[0046]-[0050];JP-A 11-65021,段落[0025]-[0031];和JP-A11-119374,段落[0242]-[0250]。
7)明胶:
不同类型的明胶可用于制备用于本实施方案的感光卤化银乳剂。在生产本发明感光可热显影记录材料中,为了感光卤化银乳剂在含有机银盐的涂料液体中的更好分散,优选是分子量为500-60,000的低分子量明胶。该类型的低分子量明胶可用于形成卤化银晶粒或用于在脱盐晶粒之后分散晶粒。优选,它用于分散经过脱盐的晶粒。
8)化学敏化:
用于本实施方案的感光卤化银晶粒可以不经受化学敏化,但优选经受至少一种如下的化学敏化:硫族元素敏化、金敏化或还原敏化。硫族元素敏化包括硫敏化、硒敏化和碲敏化。
在硫敏化中,可以使用不稳定的硫化合物。例如,可以使用在如下文献中描述的不稳定硫化合物:P.Grafkides,Chimie et PhysiquePhotographique(Paul Montel,1987,每5版),ResearchDisclosure,Vol.307,No.307105。
具体地,可以使用已知的硫化合物如硫代硫酸盐(如硫代硫酸钠)、硫脲(如二苯基硫脲、三乙基硫脲、N-乙基-N’-(4-甲基-2-噻唑基)硫脲、羧甲基三甲基硫脲、硫代酰胺(如硫代乙酰胺)、绕丹宁(如二乙基绕丹宁、5-亚苄基-N-乙基绕丹宁)、硫化膦(如三甲基硫化膦)、海硫因、4-氧代-恶唑烷-2-硫酮、二硫化物或多硫化物(如二吗啉二硫化物、胱氨酸、蘑菇香精(1,2,3,5,6-亚硫杂环庚烷(pentathiepane)))、连多硫酸盐、元素硫、以及活性明胶。特别地,优选是硫代硫酸盐、硫脲和绕丹宁。
在硒敏化中,使用不稳定的硒化合物。例如,可以使用如下文献中描述的硒化合物:JP-B 43-13489、44-15748;JP-A 4-25832、4-109340、4-271341、5-40324、5-11385;日本专利申请Nos.4-202415、4-330495、4-333030、5-4203、5-4204、5-0¥106977、5-236538、5-241642、5-286916。
具体地,可以使用胶体金属硒、硒脲(如N,N-二甲基硒脲、三氟甲基羰基三甲基硒脲、乙酰基-三甲基硒脲)、硒代酰胺(如硒代酰胺、N,N-二乙基苯基硒代酰胺)、膦硒化物(如三苯基膦硒化物、五氟苯基-三苯基膦硒化物)、硒代磷酸酯(如硒代磷酸三对甲苯酯、硒代磷酸三正丁酯)、硒代酮(如硒代二苯酮)、异硒氰酸酯、硒代羧酸、硒代酯、二酰基硒化物。此外,也可以使用非不稳定化合物如在JP-B 46-4553、52-34492中描述的那些,例如,亚硒酸、硒代氰酸盐、硒唑、和硒化物。特别地,优选是膦硒化物、硒脲和硒代氰酸盐。
在碲敏化中,可以使用不稳定碲化合物。例如,可以使用如下文献中描述的不稳定碲化合物:JP-A 4-224595、4-271341、4-333043、5-303157、6-27573、6-175258、6-180478、6-208186、6-208184、6-317867、7-140579、7-301879、7-301880。
具体地,可以使用膦碲化物(如丁基二异丙基膦碲化物、三丁基膦碲化物、三丁氧基膦碲化物、乙氧基二苯基膦碲化物)、二酰基(二)碲化物(如双(二苯基氨基甲酰基)二碲化物、双(N-苯基-N-甲基氨基甲酰基)二碲化物、双(N-苯基-N-甲基氨基甲酰基)碲化物、双(N-苯基-N-苄基氨基甲酰基)碲化物、双(乙氧基羰基)碲化物)、碲脲(如N,N’-二甲基亚乙基碲脲、N,N’-二苯基亚乙基碲脲)、碲代酰胺、碲酯。特别地,优选二酰基(二)碲化物和膦碲化物。更优选是描述于JP-A 11-65021,段落[0030]的化合物,在JP-A 5-313284中给出的通式(II),(III)和(IV)的化合物。
对于在此实施方案中的硫族元素敏化,优选是硒敏化和碲敏化,更优选是碲敏化。
在金敏化中,有用的是金敏化剂如在P.Grafkides,Chimie et PhysiquePhotographique(Paul Montel,1987,第5版),ResearchDisclosure,Vol.307,No.307105中描述的那些。具体地,可以使用氯金酸、氯金酸钾、金硫氰酸钾、硫化金、和硒化金。除这些物质以外,也可以使用在如下文献中描述的金化合物:USP Nos.2642361、5049484、5049485、5169751、5252455、和比利时专利No.691857。除金以外的铂、钯或铟贵金属盐,如在P.Grafkides,Chimie et Physique Photographique(PaulMontel,1987,第5版),Research Disclosure,Vol.307,No.307105中描述的那些也在此可以使用。
金敏化可以单独进行,但优选与上述硫族元素敏化结合。具体地,结合包括金-硫敏化、金-硒敏化、金-碲敏化、金-硫-硒敏化、金-硫-碲敏化、金-硒-碲敏化、和金-硫-硒-碲敏化。
在此实施方案中,感光卤化银可以在它们的形成之后但在它们涂敷之前在任何阶段中化学敏化。例如,它们可以在脱盐之后,但(1)在光谱敏化之前,或(2)与光谱敏化一起,或(3)在光谱敏化之后,或(4)就在涂敷之前化学敏化。
依赖于在采用其进行敏化的卤化银晶粒的类型和用于化学熟化晶粒的条件,要用于此实施方案的硫族元素敏化剂数量可以变化,但一般可以为10-8~10-1mols,优选10-7~10-2mols每mol卤化银。
要用于此实施方案的金敏化剂数量也依赖于各种条件变化。一般情况下,它可以为10-7~10-2mols,优选10-6~5×10-3mols每mol卤化银。不具体限定,用于卤化银乳剂化学敏化的条件可以使得pAg至多为8,优选至多7.0,更优选至多6.5,甚至更优选至多6.0,pAg是至少1.5,优选至少2.0,更优选至少2.5;pH是3-10,优选4-9;温度是大约20-95℃,优选25-80℃。
在此实施方案中,硫族元素敏化剂和金敏化剂可以进一步与还原敏化结合。特别优选,硫族元素敏化与还原敏化结合。对于还原敏化,优选是抗坏血酸、二氧化硫脲、二甲基胺-硼烷。除这些物质以外,也优选是氯化亚锡、氨基亚氨基甲烷亚磺酸、肼衍生物、硼烷化合物、硅烷化合物、和多元胺化合物。可以在制备感光乳剂的任何阶段中,该任何阶段包括从晶粒生长到就在涂敷乳剂之前的阶段,向晶粒中加入还原敏化剂。优选,将乳剂经受这样的还原敏化,同时将它们保持在8或更大的pH下和在4或更小的pAg下。也优选,可以将它们经受还原敏化,同时采用向其中引入银离子的单一加入部分形成晶粒。
依赖于各种条件,要加入到晶粒中的还原敏化剂数量变化。一般情况下,它可以为10-7~10-1mols,优选10-5~5×10-2mols每mol卤化银。
用于此实施方案的卤化银乳剂可包含硫代磺酸化合物,可以根据欧洲专利No.293917中描述的方法将该化合物加入到其中。
将用于此实施方案的感光卤化银晶粒优选经受金敏化或硫族元素敏化中的至少一个化学敏化,用于有利地计划高敏感性的感光可热显影记录材料。
9)其通过一电子氧化(one-electron oxidation)形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子的化合物:
优选,此实施方案的感光可热显影记录材料可包含其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子的化合物。化合物可以单独使用或与任何其它各种化学敏化剂如上述那些结合使用,它增加卤化银的敏感性。
化合物(其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子和可以在本实施方案感光可热显影记录材料中)可以选自如下类型1-类型5。
(类型1)
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可通过随后的键断裂释放另外2个或多个电子的化合物。
(类型2)
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可通过随后的键断裂释放再一个电子和在同一个分子中含有至少两个卤化银吸收性基团的化合物。
(类型3)
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可在随后的键断裂之后释放另外一个或多个电子的化合物。
(类型4)
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可在随后的分子内环断裂之后释放另外一个或多个电子的化合物。
(类型5)
X-Y的化合物,其中X表示还原基团,Y表示离去基团。它在其X还原基团处通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可以通过随后X-Y键断裂释放Y之后形成基团X,从它释放再一个电子。
在上述类型1和类型3-5的化合物中,优选是“在分子中含有卤化银吸收性基团的化合物”和“在分子中含有光谱敏化剂部分结构的化合物”。更优选是“在分子中含有卤化银吸收性基团的化合物”。在类型1-4的化合物中,更优选是“含有作为吸收性基团,由至少2个巯基取代的含氮杂环基团的化合物”。
用于此实施方案的类型1-4的化合物与在如下文献中详细描述的那些相同:JP-A 2003-114487、2003-114486、2003-140287、2003-75950、2003-114488、和日本专利申请Nos.2003-25886、2003-33446。专利参考文献中描述的化合物的具体例子也可应用于对于类型1-4化合物具体例子的此实施方案。此外,这些专利参考文献的描述称为用于此实施方案的类型1-4化合物的生产实施例。
对于用于此实施方案的类型5化合物的另外具体例子,进一步参考JP-A 9-211769(在表E和表F在28-32页描述的化合物PMT-1到S-37)、JP-A9-211774、JP-A 11-95355(化合物INV1-56)、JP-T 2001-500996(化合物1-74,80-87,92-122)(在此使用的术语“JP-T”表示PCT专利申请的公开日本翻译件)、USP Nos.5747235、5747236、欧洲专利No.786692A1(化合物INV1-35)、欧洲专利No.893732A1、USP Nos.6054260、5994051。在这些专利文献中称为“一光子两电子敏化剂”或“脱质子化给电子敏化剂”的化合物可直接应用于本发明的此实施方案。
可以在制备乳剂或生产感光可热显影记录材料的任何阶段中,将在此所述类型1-5的化合物加入到感光卤化银乳剂中。例如,可以将化合物加入到乳剂中同时形成感光卤化银晶粒,或脱盐或化学敏化,或就在将乳剂涂敷到载体之前。如需要,化合物可以分成一些部分和它们可以在这些步骤中单独加入到乳液中。关于将化合物加入到乳剂中的时间,需要在已经形成感光卤化银之后但在将它们脱盐之前,或在将晶粒化学敏化(精确地,就在化学敏化开始之前和就在其完成之后),或就在将乳剂涂敷到载体之前,将化合物加入到其中。更优选,在化学敏化晶粒的同时和在将它们与非感光有机银盐混合之前将化合物加入到乳剂中。
优选,将类型1-5的化合物在溶于水或水溶性溶剂如甲醇或乙醇或溶于这些物质的混合溶剂之后,加入到乳剂中。在其中将化合物溶于水的情况下,如果在其中化合物在增加或降低的pH下更具溶解性,它的pH可以增加或降低。
优选,将类型1-5的化合物加入到包含感光卤化银和非感光有机银盐的乳剂层中。然而,它也可以加入到邻近乳剂层的保护层或间层中,该乳剂层包含感光卤化银和非感光有机银盐,使得化合物可扩散入乳剂层。当将化合物加入到层中的时间不具体限定,可以是在向其中加入敏化剂染料之前或之后的任何时间。优选,要加入到卤化银乳剂层中的化合物数量是1×10-9~5×10-1mols,更优选1×10-8~5×10-2mols每mol层中的卤化银。
10)含有吸收性基团和还原基团的吸收性氧化还原化合物
优选,在此实施方案中的感光可热显影记录材料包含在分子中含有卤化银吸收性基团和还原基团的吸收性氧化还原化合物。也优选,吸收性氧化还原化合物由如下通式(I)表示。
A-(W)n-B (I)
其中A表示卤化银吸收性基团(以下称为“吸收性基团”),W表示二价连接基团,n表示0或1,B表示还原基团。
在通式(I)中,A的吸收性基团是可以由卤化银直接吸收的基团,或促进化合物对卤化银吸收的基团。具体地,例如,它包括巯基(或它的盐)、硫羰基(-C(=S)-)、包含至少一个选自氮、硫、硒和碲原子的原子的杂环基团、硫基(sulfido group)、二硫化物基团、阳离子基团、和乙炔基。
用于吸收性基团的巯基(或它的盐)可以是巯基(或它的盐)自身,但更优选是由至少一个巯基(或它的盐)取代的杂环基团、芳基或烷基。杂环基团是至少5元-7元的,单环或缩合环状,芳族或非芳族杂环基团,包括例如,咪唑环残基、噻唑环残基、恶唑环残基、苯并咪唑环残基、苯并噻唑环残基、苯并恶唑环残基、三唑环残基、噻二唑环残基、恶二唑环残基、四唑环残基、嘌呤环残基、吡啶环残基、喹啉环残基、异喹啉环残基、嘧啶环残基、和三嗪环残基。它也可以是含季氮杂环基团,其中取代巯基可以离解以得到内消旋离子。当巯基形成盐时,它的反离子可以是碱金属、碱土金属或重金属的阳离子(如Li+、Na+、K+、Mg2+、Ag+、Zn2+)、铵离子、含季氮杂环基团、或磷鎓离子。
吸收性巯基也可以为它的互变体形式,硫酮基。
吸收性硫羰基包括线性或环状硫代酰氨基、硫脲基、硫代尿烷基团、和二硫代氨基甲酸酯基团。
包含至少一个选自氮、硫、硒和碲原子的原子的吸收性杂环基团是含有能够形成亚氨基银(>NAg)的基团作为其杂环的部分结构的含氮杂环基团,或含有能够与银离子通过配位键配位的“-S-”、“-Se-”、“-Te-”或“-=N-”基团作为其杂环的部分结构的杂环基团。前者的例子是苯并三唑基团、三唑基团、吲唑基团、吡唑基团、四唑基团、苯并咪唑基团、咪唑基团、和嘌呤基团;和后者的例子是噻吩基团、噻唑基团、恶唑基团、苯并噻吩基团、苯并噻唑基团、苯并恶唑基团、噻二唑基团、恶二唑基团、三嗪基团、硒唑基团、苯并硒唑基团、碲唑基团、和苯并碲唑基团。[0101]
吸收性硫基或二硫化物基团是含有“-S-”或“-S-S-”部分结构的任何和每一个基团。
吸收性阳离子基团表示包含季氮原子的基团,具体地是胺基团(ammonio group)或含季氮杂环基团。含季氮杂环基团包括,例如,吡啶并基团、喹啉并基团、异喹啉并基团、和咪唑并基团。
吸收性乙炔基表示-C≡CH基,其中氢原子可以被取代。
上述吸收性基团可含有任何所需的取代基。
吸收性基团的例子描述于,例如,JP-A 11-95355,4-7页。
通式(I)中的优选A吸收性基团是巯基取代的杂环基团(如2-巯基噻唑基团、2-巯基-5-氨基噻唑基团、3-巯基-1,2,4-三唑基团、5-巯基四唑基团、2-巯基-1,3,4-恶二唑基团、2-巯基苯并恶唑基团、1,5-二甲基-1,2,4-三唑鎓-3-硫醇盐基团、2,4-二巯基嘧啶基团、2,4-二巯基三嗪基团、3,5-二巯基-1,2,4-三唑基团、2,5-二巯基-1,3-噻唑基团)、和含有能够形成亚氨基银(>NAg)的基团作为其杂环的部分结构的含氮杂环基团(如苯并三唑基团、苯并咪唑基团、咪唑基团)。更优选的吸收性基团是2-巯基苯并咪唑基团和3,5-二巯基-1,2,4-三唑基团。
在通式(I)中,W表示二价连接基团。连接基团可以是对感光可热显影记录材料的摄影性能不具有任何负面影响的任何连接基团。例如,它可以是包括碳,氢,氧,氮和/或硫原子的二价连接基团。具体地,它包括含有1-20个碳原子的亚烷基(如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基)、含有2-20个碳原子的亚烯基、含有2-20个碳原子的亚炔基、含有6-20个碳原子的亚芳基(如亚苯基、亚萘基)、-CO-、-SO2-、-O-、-S-、-NR1-、和这些连接基团的结合物。R1表示氢原子、烷基、杂环基团或芳基。
W的连接基团可含有任何所需的取代基。
在通式(I)中,B的还原基团是具有还原银离子的能力的基团。例如,它包括甲酰基、氨基、三键基团如乙炔或炔丙基、巯基、以及通过从它们除去一个氢原子衍生自选自如下化合物的残基:羟基胺、异羟肟酸、羟基脲、羟基尿烷、羟基氨基脲、还原酮(包括还原酮衍生物)、苯胺、酚(包括色满-6-醇、2,3-二氢苯并呋喃-5-醇、氨基酚、磺酰氨基酚、和多元酚如对苯二酚、儿茶酚、间苯二酚、苯三醇、双酚)、酰基肼、氨基甲酰基肼和3-吡唑烷酮。毫无疑问,这些可含有任何所需的取代基。
在通式(I)中,可以根据在如下文献中描述的方法测量B还原基团的氧化电位:Akira Fujishima,Electrochemical Determination,150-208页(由Gihodo Publishing)或日本化学会的Lecture of Experimental Chemistry,第4版,Vol.9,182-344页(由Maruzen)。例如,它可以通过旋转盘伏安法测量。具体地,将样品溶于甲醇(pH6.5 Britton-Robinson缓冲剂)=10%/90%(按体积)的溶液,采用氮气鼓泡10分钟。玻璃碳的旋转盘电极(RDE)用作工作电极,铂线圈作为反电极,饱和甘汞电极作为参考电极。在25℃下,在1000rpm的转速下和在20mV/sec的扫描速率下,分析样品溶液。从这样获得的伏安图,获得样品的半波电位(E1/2)。
当根据上述方法测量时,此实施方案中还原基团B的氧化电位优选是约-0.3V~约1.0V,更优选约-0.1V~约0.8V,甚至更优选约0V~约0.7V。
优选,通式(I)中B还原基团是通过从它们除去一个碳原子衍生自如下物质的残基:羟基胺、异羟肟酸、羟基脲、羟基氨基脲、还原酮(包括还原酮衍生物)、苯胺、酚类、酰基肼、氨基甲酰基肼和3-吡唑烷酮。
B还原基团的具体例子如下所述,然而此实施方案并不限于此。在如下内容中,*表示基团键合到通式(I)中A或W的位置。
用于此实施方案的通式(I)化合物含有一般在被动摄影添加剂如偶合剂中看到的压载物基团或聚合物链。对于聚合物,例如,参考在JP-A 1-100530中提及的那些。
通式(I)的化合物可以为双化合物或三化合物的任何形式。优选,通式(I)化合物的分子量为100-10000,更优选120-1000,甚至更优选150-500。
用于此实施方案在分子中含有卤化银吸收性基团和还原基团的吸收性氧化还原化合物与如下文献中详细描述的那些相同:日本专利申请Nos.2002-328531、2002-379884。在专利参考文献中描述的,在分子中含有卤化银吸收性基团和还原基团的吸收性氧化还原化合物的具体例子也可应用于此实施方案作为吸收性氧化还原化合物的具体例子。
可以容易地采用任何已知的方式生产用于此实施方案的化合物。
一种或多种不同类型的通式(I)化合物可以单独或结合用于此实施方案。当两种或多种化合物一起使用时,则它们可以加入到同一层中和可以单独加入到不同的层中。它们可以采用相同的方式或采用不同的方法加入。
优选,将通式(I)化合物加入到卤化银乳剂层中,更优选在制备乳剂的同时加入到它们中。在其中将化合物加入到正在制备的乳剂中的情况下,它可以在乳剂生产的任何阶段中加入到其中。例如,可以将化合物加入到正形成的卤化银晶粒中,或可以在开始对它们脱盐之前,在脱盐它们期间,在化学熟化它们之前,在化学熟化它们期间,或在配制最终乳剂之前加入到其中。如需要,化合物可以分成一些部分和它们可以在这些步骤中单独加入到乳剂中。优选,将化合物加入到乳剂层中,但它也可以加入到邻近乳剂层的保护层或间层中,使得它可以扩散入相邻的乳剂层。
要加入的化合物优选量显著地依赖于加入方法和依赖于要加入的化合物类型而变化,但一般情况下,它可以是每mol乳剂中的感光卤化银1×10-6~1mol,优选1×10-5~5×10-1mol,甚至更优选1×10-4~1×10-1mols。
可以将要加入的通式(I)化合物溶于水或溶于水溶性溶剂如甲醇或乙醇,或溶于这些物质的混合溶剂。在此阶段中,可以合适地由酸或碱控制溶液的pH,或可以将表面活性剂加入到溶液中。如需要,可以将要加入的化合物分散入高沸点有机溶剂以形成其乳化分散体。同样如需要,可以加入化合物的固体分散体。
11)敏化染料:
用于此实施方案的敏化染料是在由卤化银晶粒吸收之后,可以在所需波长范围内光谱敏化晶粒的那些。依赖于要用于曝光的光源的光谱特性,选择具有良好光谱敏感性的有利敏化染料用于本发明的感光可热显影记录材料。优选,将此实施方案的感光可热显影记录材料光谱敏化,使得它的光谱敏感性峰为600nm-900nm或300nm-500nm。对于在此可用的敏化染料并将它们加入到本发明感光可热显影记录材料中的详细情况,参考JP-A 11-6501中的段落[0103]-[0109],JP-A 10-186572中的通式(II)化合物,JP-A 11-119374中通式(I)和段落[0106]的染料,在USPNos.5510236、3871887(实施例5)中描述的染料,在JP-A 2-96131和59-48753中描述的染料;从EP-A No.0803764A1的19页,38行到20页,35行,日本专利申请Nos.2000-86865、2000-102560、2000-205399。一种或多种这样的敏化染料可以在此单独或结合使用。
依赖于材料的敏感性和防雾性,要在本实施方案感光可热显影记录材料中的敏化染料数量发生变化。一般情况下,它优选为10-6~1mol,更优选10-4~10-1mols每mol材料感光层中的卤化银。
为了它的更好光谱敏化,此实施方案的感光可热显影记录材料可包含超敏化剂。对于超敏化剂,例如可使用如下文献中描述的化合物:EP-A No.587338、USP Nos.3877943和4873184、和JP-A 5-341432、11-109547和10-111543。
12)卤化银的结合使用:
此实施方案的感光可热显影记录材料可包含仅一种类型或两种或多种不同类型的感光卤化银晶粒(这些晶粒在它们的平均晶粒大小,卤素组成或晶体习性方面不同,或在它们的化学敏化条件方面不同),这些晶粒单独或结合使用。结合两种或多种类型的敏感性不同的感光卤化银晶粒,使得能够控制要在感光可热显影记录材料中形成的图像的降解。对于涉及它的技术,参考JP-A 57-119341、53-106125、47-3929、48-55730、46-5187、50-73627和57-150841。在结合卤化银晶粒之间的敏感性差异优选使得各自的乳剂彼此差别至少0.2logE。
13)卤化银和有机银盐的混合:
在此实施方案中,需要在非感光有机银盐不存在下形成并化学敏化感光卤化银晶粒。这是由于加入卤化剂到有机银盐中以形成卤化银的方法不可能达到足够的敏感性。
卤化银可以与有机银盐混合如下:将单独制备的感光卤化银和有机银盐在高性能搅拌机、球磨机、砂磨机、胶体磨、振动磨、均化机等中混合,或将已经制备的感光卤化银晶粒加入到正制备的有机银盐中,以任何所需的时间以生产与卤化银晶粒混合的有机银盐。任何这些方法在此实施方案中都是优选的。
14)卤化银在涂料液体中的混合:
将卤化银晶粒加入到涂料液体中的优选时间,这是为了形成此实施方案感光可热显影记录材料的成像层,可以为在涂布液体之前180分钟和就在涂敷之前的时间之间,优选在涂敷之前60分钟和在它之前10秒之间。然而,对其没有具体的限制,只要用于加入晶粒到涂料液体中的方法和条件能够保证本发明的优点。具体地为混合它们,可采用以一定方式将晶粒加入到罐中涂料液体中的方法,使得从加入的晶粒数量和到涂敷器的涂料液体的流量计算的,晶粒在罐中的平均停留时间可以是预定的时间;或采用静态混合器混合它们的方法,例如在如下文献中描述的那些:N.Harunby,M.F.Edwards & A.W.Nienow’s Liquid MixingTechnology,Chap.8(由Koji Takahasi翻译,由Nikkan Kogyo Shinbun出版,1989)。
(有机银盐的描述)
用于此实施方案的非感光有机银盐对光相对稳定,但当在80℃或更高温度下在曝光感光卤化银和还原剂存在下加热时,它形成银图像。有机银盐可以是包含还原银离子的来源的任何和每种有机物质。一些该类型的非感光有机银盐描述于,例如,JP-A 10-62899段落[0048]-[0049],EP-ANo.0803763A1,从18页24行到19页37行,EP-A No.0962812A1,JP-A 11-349591,2000-7692和2000-72711。在此优选使用的是有机酸的银盐,特别是长链(C10-C30,优选C15-C28)脂族羧酸的银盐。脂肪酸银盐的优选例子是二十二烷酸银、二十烷酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、己酸银、十四烷酸银、棕榈酸银、和它们的混合物。在脂肪酸的银盐中,在此实施方案中特别优选是二十二烷酸银含量为50mol%-100mol%的那些。更优选是二十二烷酸银含量为75mol%-98mol%的那些。
用于本发明的有机银盐不特别限定它的形态,可以是针形、棒状、板状或鳞状晶粒的任何形式。
鳞状有机银盐优选用于此实施方案。薄片有机银盐定义如下:采用电子显微镜观察要分析的有机银盐样品,在场中看到的盐晶粒接近长方体。这样近似的三个不同边缘,一个长方体由a,b和c表达,a是最短的,c是最长的,和c和b可以相同。从a和b的更短边缘,根据如下公式获得x:
x=b/a
分析在场中看到的约200个晶粒以获得数值x,平均x的数据。满足x(平均值)≥1.5的要求的样品是鳞状的。对于鳞状晶粒,优选,30≥x(平均值)≥1.5,更优选15≥x(平均值)≥1.5。在此方面,针形晶粒的数值x为1≤x(平均值)<1.5的范围。
在鳞状晶粒中,应理解a相应于其主要平面由b×c表示的板状晶粒的厚度。在此处使用的鳞状有机银盐晶粒中,a(平均值)优选为0.01μm-0.3μm,更优选0.1μm-0.23μm,c/b(平均值)优选为1-6,更优选1-4,甚至更优选1-3,最优选1-2。
关于它的晶粒尺寸分布,有机银盐优选是单分散的。在此提及的晶粒单分散使得通过将每个晶粒的短轴和长轴标准偏差分别除以其短轴和长轴获得的数值(按照百分比),优选至多100%,更优选至多80%,甚至更优选至多50%。为确定它的形态,可以在它的图像上通过使用透射电镜分析有机银盐的分散体。分析均分散形状有机银盐的另一种方法包括盐晶粒体积重均直径的标准偏差。在方法中,通过将标准偏差除以盐晶粒体积重均直径获得的按照百分比的数值(变化系数)优选多100%,更优选至多80%,甚至更优选至多50%。具体地,例如,将有机银盐的样品分散在液体中,将获得的分散体用激光射线曝光,相对于散射射线波动程度的时间依赖性变化,获得盐晶粒的自校正系数。根据此数据,获得盐晶粒的晶粒尺寸(体积重均直径)。
为制备和分散用于此实施方案的有机银盐,采用任何已知方法。例如,为此参考JP-A 10-62899、EP-A Nos.0803763A1和0962812A1、JP-A11-349591、2000-7683、2000-72711、2001-163827、2001-163889、2001-163890、11-203413、和日本专利申请Nos.2001-188313、2001-83652、2002-6442、2002-31870、2001-107868。
可以将含水,有机银盐分散体与含水,感光银盐分散体混合以制备用于此实施方案的感光可热显影记录材料的涂料液体。混合两种或多种不同类型的含水、有机银盐分散体与两种或多种不同类型的含水、感光银盐分散体,优选用于控制所获得混合物的摄影性能。
要在此实施方案感光可热显影记录材料中的有机银盐数量不特别限定,可以是任何所需的数量。优选,银数量为0.1-5g/m2,更优选1-3.0g/m2,甚至更优选1.2-2.5g/m2。
(成核剂)
本发明的感光可热显影记录材料优选包含成核剂。
成核剂是能够产生如下化合物的化合物:由于初始显影,该化合物与显影的产物反应以诱导另外的显影。迄今为止,已经知道在适于印刷板的超硬照相材料中使用这样的成核剂。超硬照相材料的平均深浅程度至少为10,因此不适于用于照相的通常照相材料,也不适于要求特别高诊断性能的医疗应用。此外,由于在超硬照相材料上形成的图像粒度粗和并不具有良好的清晰度,它们相当不适于医疗诊断应用。在它的效果方面,用于本发明的成核剂绝对不同于通常超硬照相材料中的那些。用于本发明的成核剂不是用于硬化图像深浅程度(image gradation)的成核剂。用于本发明的成核剂是能够诱导足够显影的化合物,甚至当在感光可热显影记录材料中相对于非感光有机银盐,感光卤化银晶粒的数目极大降低。尽管不清楚,成核剂的机理可能如下:当成核剂用于本发明中感光可热显影记录材料的热显影时,则澄清的是显影的银晶粒数目大于最大密度区域中感光卤化银晶粒的数目,假定本发明中的成核剂可具有在其中不含有卤化银晶粒的区域中形成显影点(显影核)的能力。
用于本发明的成核剂可以与在日本专利申请No.2004-136053中详细描述的化合物相同。在专利参考文献中描述的化合物的具体例子也可以提及作为用于此实施方案的成核剂的具体例子。
以下提及成核剂的优选化合物,然而,本发明应当并不限于此。
成核剂可以是溶液、乳化分散体或细固体粒子分散体的任何形式,可以采用任何已知方法加入到涂料液体中以被引入本发明的感光可热显影记录材料中。
乳化成核剂以制备它的分散体的一种公知方法包括在油如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、癸二酸二辛酸或磷酸三(2-乙基己酯)中在辅助溶剂如乙酸乙酯或环己酮存在下溶解成核剂,然后向其中加入表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠、油基-N-甲基牛磺酸钠或二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠,机械乳化它以得到分散体。在此阶段中,可以向系统中优选加入α-甲基苯乙烯低聚物或聚合物如聚(叔丁基丙烯酰胺)用于控制所获得的分散体中油滴的粘度和折射性。
为制备成核剂的细固体粒子分散体,例如,可采用包括如下步骤的方法:在水中或在任何其它合适的溶剂中通过使用球磨机、胶体磨、振动球磨机、砂磨机、气流粉碎机或滚压机分散成核剂粉末,或在其中超声波分散它以此制备成核剂的所需固体分散体。在此方法中,非必要地使用保护性胶体(如聚乙烯醇),表面活性剂(如阴离子表面活性剂如三异丙基萘磺酸钠-即盐的混合物,其中三个异丙基都在不同的位置)。在这些磨中,一般使用氧化锆珠等用作分散介质。Zr等可浴出珠粒和通常污染形成的分散体。尽管依赖于分散条件变化,形成的分散体的污染物含量一般为1ppm-1000ppm。只要最终制造的感光可热显影记录材料的Zr含量不大于0.5mg每克材料中的银,污染物就不会实际引起问题。
优选,含水分散体包含防腐剂(如苯并异噻唑啉酮钠)。
在本发明中特别优选是制备成核剂的固体粒子分散体,其中成核剂粒子的平均粒度优选为0.01μm-10μm,更优选0.05μm-5μm,甚至更优选0.1μm-2μm。在本发明中,需要其它固体分散体的粒度也在该范围内。
在本发明中,成核剂可以加入到成像层中或加入到邻近感光可热显影记录材料的成像层的层中。然而优选,将它加入到成像层中。要加入的成核剂数量为10-5~1mol,更优选10-4~5×10-1mols每mol层中的有机银盐。一种或多种不同类型的成核剂可以在此单独或结合使用。
本发明的感光可热显影记录材料可含有两个或多个含有感光卤化银的成像层。当它含有两个或多个这样的层时,则成核剂可以加入到任何这些层中。优选,本发明的感光可热显影记录材料含有至少两个成像层,其中一层包含成核剂,而另一层不包含成核剂。
(还原剂)
1)可感染显影(infection-developable)的还原剂:
本发明的感光可热显影记录材料优选包含可感染显影的还原剂。可感染显影的还原剂可以是具有感染显影功能的任何还原剂。
用于本发明的可感染显影的还原剂的优选例子是如下通式(R1)的化合物:
在通式(R1)中,R11和R11’每个独立地表示含有3-20个碳原子的仲或叔烷基;R12和R12’每个独立地表示氢原子、或通过氮、氧、磷或硫原子键合到化合物的基团;R13表示氢原子或含有1-20个碳原子的烷基。
用于本发明的可感染显影的还原剂可以与在日本专利申请No.2004-136052中详细描述的化合物相同。在专利参考文献中公开的化合物的具体例子也可以在此提及用于此实施方案中成核剂的具体例子。
以下提及通式(R1)还原剂的具体例子,然而本发明应当不限于此。
要加入的还原剂数量优选为0.01g/m2-5.0g/m2,更优选0.1g/m2-3.0g/m2。也优选,还原剂是在含有感光可热显影记录材料的成像层的面上,数量为5mol%-50mol%,更优选10mol%-40mol%每mol该面上的银。
优选,通式(R1)的还原剂是在成像层中。特别地,更需要通式(R1)的还原剂在包含低敏感性卤化银乳剂的成像层中。
2)还原剂:
在本发明中,任何其它的还原剂可以与通式(R1)的还原剂一起使用。另外的还原剂可以是能够还原银离子成金属银的任何物质(但优选是有机物质)。还原剂的一些例子描述于JP-A 11-65021,段落[0043]-[0045]和描述于EP-A No.0803764A1,从第7页37行到18页12行。
用于此实施方案的优选还原剂是相对于其中酚羟基含有邻位取代基的受阻酚类型还原剂,或双酚类型还原剂,更优选是如下通式(R)的化合物:
在通式(R)中,R11和R11’每个独立地表示含有1-20个碳原子的烷基;R12和R12’每个独立地表示氢原子、或可对苯环取代的取代基;L表示-S-或-CHR13-的基团;R13表示氢原子或含有1-20个碳原子的烷基;X1和X1’每个独立地表示氢原子、或可对苯环取代的取代基。
详细描述取代基。
1)R11和R11’:
R11和R11’每个独立地表示含有1-20个碳原子的取代或未取代烷基。烷基的取代基不特别限定,但优选包括芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷基硫代、芳基硫代、酰基氨基、磺酰氨基、磺酰基、磷酰基、酰基、氨基甲酰基、酯基团、和卤素原子。
2)R12和R12’,X1和X1’:
R12和R12’每个独立地表示氢原子、或可对苯环取代的取代基。
X1和X1’每个独立地表示氢原子、或可对苯环取代的取代基。可对苯环取代的取代基的优选例子是烷基、芳基、卤素原子、烷氧基、和酰基氨基。
3)L:
L表示-S-或-CHR13-的基团。R13表示氢原子或含有1-20个碳原子的烷基。烷基可以是取代的。
R13的未取代烷基的例子是甲基、乙基、丙基、丁基、庚基、十一烷基、异丙基、1-乙基戊基和2,4,4-三甲基戊基。
烷基的取代基的例子可以与R11的那些相同,包括例如,卤素原子、烷氧基、烷基硫代、芳氧基、芳基硫代、酰基氨基、磺酰氨基、磺酰基、磷酰基、氧羰基、氨基甲酰基、和氨磺酰基。
4)优选的取代基:
对于R11和R11’,优选是含有3-15个碳原子的仲或叔烷基,包括例如,异丙基、异丁基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、环己基、环戊基、1-甲基环己基和1-甲基环丙基。对于R11和R11’,更优选是含有4-12个碳原子的叔烷基,甚至更优选是叔丁基、叔戊基和1-甲基环己基;和最优选是叔丁基。
对于R12和R12’,优选是含有1-20个碳原子的烷基,包括例如,甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、叔戊基、环己基、1-甲基环己基、苄基、甲氧基甲基和甲氧基甲基。更优选是甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基。
对于X1和X1’,优选是氢原子、卤素原子和烷基,更优选是氢原子。
L优选是-CHR13-。
R13优选是氢原子或含有1-15个碳原子的烷基。对于烷基,优选是甲基、乙基、丙基、异丙基和2,4,4-三甲基戊基。更优选,R13是氢原子、甲基、丙基或异丙基。
在其中R13是氢原子的情况下,则R12和R12’每个优选是含有2-5个碳原子的烷基,更优选乙基或丙基,最优选乙基。
在其中R13是含有1-8个碳原子伯或仲烷基的情况下,则R12和R12’优选两者是甲基。对于R13的含有1-8个碳原子伯或仲烷基,优选是甲基、乙基、丙基和异丙基,最优选是甲基、乙基和丙基。
在其中R11,R11’,R12和R12’都是甲基的情况下,则R13优选是仲烷基。R13的仲烷基优选是任何异丙基、异丁基或1-乙基戊基,更优选是异丙基。
依赖于其中基团R11,R11’,R12,R12’和R13的结合,还原剂显示不同的热显影性。以不同的共混比结合两种或多种不同类型的还原剂使得可以控制所得混合物的热显影性。因此,依赖于材料的对象,优选是在感光可热显影记录材料中结合两种或多种不同类型的还原剂。
以下提及用于此实施方案的通式(R)化合物的具体例子,然而此实施方案应当不限于此。
特别地,在此优选使用化合物(R-1)到(R-20)。
此方案中要加入的还原剂数量优选为0.01g/m2-5.0g/m2,更优选0.1g/m2-3.0g/m2。也优选,要加入其中的还原剂数量为5mol%-50mol%,更优选10mol%-40mol%每mol该面中存在的银,该面上含有材料的成像层。
在此实施方案中,还原剂可以加入到包含有机银盐和感光卤化银的成像层中和加入到邻近其的层中,但优选加入到成像层中。
还原剂可以为溶液、乳化分散体或细固体粒子分散体的任何形式,可以采用任何已知方法加入到涂料液体中以被引入到本发明的感光可热显影记录材料中。
乳化还原剂以制备它的分散体的一种公知方法包括在辅助溶剂如乙酸乙酯或环己酮存在下,将还原剂溶于油如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、三乙酸甘油酯或邻苯二甲酸二乙酯,随后机械乳化它成分散体。
为制备还原剂的细固体粒子分散体,例如,可采用包括如下步骤的方法:在水中或在任何其它合适的溶剂中通过使用球磨机、胶体磨、振动球磨机、砂磨机、气流粉碎机或滚压机中分散还原剂粉末,或在其中超声波分散它以此制备还原剂的所需固体分散体。优选砂磨机用于分散。在此方法中,非必要地使用保护性胶体(如聚乙烯醇),表面活性剂(如阴离子表面活性剂如三异丙基萘磺酸钠(它是其中三个异丙基在不同的位置的盐的混合物))。含水分散体可包含防腐剂(如苯并异噻唑啉酮钠)。
在本发明中特别优选的是制备还原剂的固体粒子分散体,其中还原剂粒子的平均粒度优选为0.01μm-10μm,更优选0.05μm-5μm,甚至更优选0.1μm-1μm。在本发明中,需要其它固体分散体的粒度也在该范围内。
(显影促进剂的描述)
优选,此实施方案的感光可热显影记录材料包含显影促进剂。显影促进剂的优选例子是JP-A 2000-267222和2000-330234中通式(A)的磺酰氨基苯酚化合物;JP-A 2001-92075中通式(II)的受阻酚化合物;JP-A 10-62895和11-15116中通式(I)的化合物;日本专利申请No.2001-074278中通式(I)的肼化合物;日本专利申请No.2000-76420中通式(2)的苯酚或萘酚化合物。材料中显影促进剂相对于其中的还原剂的数量可以为0.1-20mol%,但优选0.5-10mol%,更优选1-5mol%。显影促进剂可以如还原剂引入其中那样引入材料中。然而优选,将它以它的固体分散体或乳化分散体形式加入到材料中。在其中将它以它的乳化分散体形式加入到材料中的情况下,则其乳化分散体优选由如下方式制备:在室温下为固体的高沸点溶剂和具有低沸点的辅助溶剂的混合溶剂中乳化和分散显影促进剂;或乳化分散体优选是其中不含有高沸点溶剂的无油分散体。
对于用于此实施方案的显影促进剂,特别优选日本专利申请No.2001-074278中通式(1)的肼化合物;日本专利申请No.2000-76240中通式(2)的苯酚或萘酚化合物。
以下提及用于此实施方案的显影促进剂的优选例子,然而此实施方案应当不限于此。
(氢键合化合物的描述)
在此实施方案中,需要还原剂与非还原化合物结合,该非还原化合物含有能够与还原剂的羟基(-OH)或与其如果存在的氨基形成氢键的基团。
能够与还原剂中的基团形成氢键的基团包括,例如,磷酰基、亚砜基团、磺酰基、羰基、酰氨基、酯基团、尿烷基团、脲基、叔氨基、和含氮芳族基团。在这些基团中,优选是磷酰基、亚砜基团、酰氨基(不含有>N-H基团,但封闭以形成>N-Ra,其中Ra是除氢以外的取代基)、尿烷基团(不含有>N-H基团,但封闭以形成>N-Ra,其中Ra是除氢以外的取代基)、和脲基(不含有>N-H基团,但封闭以形成>N-Ra,其中Ra是除氢以外的取代基)。
用于此实施方案的氢键合化合物的特别优选例子是如下通式(D)的那些:
在通式(D)中,R21-R23每个独立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、氨基或杂环基团,这些基团可以是未取代的或取代的。
R21-R23的取代基团的取代基是,例如,卤素原子、烷基、芳基、烷氧基、氨基、酰基、酰基氨基、烷基硫代、芳基硫代、磺酰氨基、酰氧基、氧羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基和磷酰基。在取代基中,优选是烷基和芳基,包括例如,甲基、乙基、异丙基、叔丁基、叔辛基、苯基、4-烷氧基苯基和4-酰氧基苯基。
R21-R23的烷基包括,例如,甲基、乙基、丁基、辛基、十二烷基、异丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、环己基、1-甲基环己基、苄基、苯乙基和2-苯氧基丙基。
芳基包括,例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、4-叔丁基苯基、4-叔辛基苯基、4-茴香氨基(anisidyl)和3,5-二氯苯基。
烷氧基包括,例如,甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、十二烷氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基和苄氧基。
芳氧基包括,例如,苯氧基、甲苯氧基、异丙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、萘氧基和联苯氧基。
氨基包括,例如,二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、二辛基氨基、N-甲基-N-己基氨基、二环己基氨基、二苯基氨基和N-甲基-N-苯基氨基。
对于R21-R23,优选是烷基、芳基、烷氧基和芳氧基。从此实施方案的优点来看,优选R21-R23的至少一个是烷基或芳基,更需要它们的至少两个是烷基和芳基中的任一个。甚至更优选,R21-R23与便宜类型的化合物相同。
以下提及通式(D)化合物和可用于此实施方案的其它氢键合化合物的具体例子,然而此实施方案应当不限于此。
除以上以外,其它氢键合化合物如在日本专利申请Nos.2000-192191和2000-194811中描述的那些也在此可以使用。
象上述的还原剂那样,在此实施方案中的氢键合化合物可以加入到感光可热显影记录材料的涂料液体中,例如以它的溶液、乳化分散体或固体粒子分散体的形式。在它的溶液中,在此实施方案中的化合物可与含有酚羟基的化合物形成氢键合配合物。依赖于还原剂和在此使用的通式(D)化合物的结合,配合物可以分离为它的晶体。
这样分离的晶体粉末可以成形为它的固体粒子分散体,分散体特别优选用于本发明中用于稳定本发明的感光可热显影记录材料。视情况而定,还原剂和氢键合化合物两者在此实施方案中可以采用粉末,非必要地与加入到其中的合适分散剂一起在砂研磨机等中混合以此形成获得的分散体中的所需配合物。该方法也是本发明中优选的。
优选,在此实施方案中氢键合化合物相对于还原剂的数量为1-200mol%,更优选10-150mol%,甚至更优选20-100mol%。
(粘结剂的描述)
在此实施方案中要在含有机银盐的层中的粘结剂可以是任何类型的聚合物,但优选是透明或半透明的和一般是无色的。为此,例如,优选天然树脂、聚合物和共聚物;合成树脂、聚合物和共聚物;和其它成膜介质。更具体地,它们包括,例如,明胶、橡胶、聚(乙烯醇)、羟乙基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、酪蛋白、淀粉、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(氯乙烯)、聚(甲基丙烯酸)、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚(乙烯醇缩醛)(如聚(乙烯醇缩甲醛)、聚(乙烯醇缩丁醛))、聚(酯)、聚(氨酯)、苯氧基树脂、聚(偏二氯乙烯)、聚(环氧化物)、聚(碳酸酯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚(烯烃)、纤维素酯、和聚(酰胺)。粘结剂可以从水或有机溶剂或乳液通过微囊化制备。
在此实施方案中要加入到含有机银盐的层中的粘合剂的玻璃化转变点(Tg)优选为10℃-80℃,更优选20℃-70℃,甚至更优选23℃-56℃。
在此说明书中,Tg根据如下公式计算:
1/Tg=∑(Xi/Tgi)
其玻璃化转变点Tg如以上计算的聚合物包括n种共聚的单体(i表示共聚的单体数目,为1-n);Xi表示第i种单体的重量分率(∑Xi=1);Tgi表示第i种单体均聚物单独的玻璃化转变点(按照绝对温度);和∑表示在1-n之间的i的总和。
对于每种单体均聚物单独的玻璃化转变点(Tgi),参考聚合物手册(Polymer Handbook)(第3版)(由J.Brandrup,E.H.Immergut撰写(Wiley-Interscience,1989))中的描述。
如需要,可以在此结合和使用两种不同类型的粘结剂。例如,可以结合玻璃化转变点为20℃或更高的粘结剂与玻璃化转变点低于20℃的粘结剂。在其中在此共混至少两种Tg不同的聚合物的情况下,需要获得的共混物的重均Tg在以上定义的范围内。
在其中通过使用其中至少30wt%溶剂是水的涂料液体,形成此实施方案中含有机银盐的层,随后干燥它的情况下,在其中含有机银盐的层中粘结剂溶于或可分散于含水溶剂(有水溶剂)的情况下,则含有该类型层的感光可热显影记录材料享有更好的性能,特别是当含有机银盐的层中的粘结剂是在25℃和60%RH下平衡水含量至多为2wt%的聚合物胶乳。
最优选,设计用于本发明的粘结剂使得它的离子电导率是至多2.5mS/cm。为制备此类型的粘结剂,例如,可采用制备粘结剂用聚合物,随后通过分馏的功能膜精制它的方法。
其中聚合物粘结剂的含水溶剂为可溶于水或分散于水或水和至多70wt%与水互溶的有机溶剂的混合溶剂。
与水互溶的有机溶剂包括,例如,醇如甲醇、乙醇、丙醇;溶纤剂如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂;乙酸乙酯、和二甲基甲酰胺。
在此对于聚合物胶乳提及的“25℃和60%RH下平衡水含量”由如下公式表示,其中W1表示25℃和60%RH下湿度调节平衡中的聚合物重量,W0表示25℃下聚合物的干燥重量。
25℃和60%RH下平衡水含量=[(W1-W0)/W0]×100(wt%)
对于水含量定义及其测量方法的详细情况,例如参考聚合物工程,演讲14,聚合物材料的测试方法(日本聚合物协会,Chijin Shokan Publishing)。
优选,用于此实施方案的粘结剂聚合物在25℃和60%RH下平衡水含量是至多2wt%,更优选0.01-1.5wt%,甚至更优选0.02-1wt%。
在此实施方案中用作粘结剂的聚合物优选可在含水溶剂中分散。聚合物分散体包括,例如,水不溶性疏水性聚合物粒子分散在其中的胶乳、和聚合物分子或胶束分散在其中的分子或胶束聚合物分散体。这些中的任何一种都优选在此使用。聚合物分散体中的粒子优选的平均粒度大约为1-50000nm,更优选5-1000nm。不特别限定分散聚合物粒子的粒度分布。例如,分散的聚合物粒子可具有宽粒度分布,或可具有单分散的粒度分布。
在此实施方案中可分散于含水溶剂的聚合物的优选例子是疏水性聚合物如丙烯酸类聚合物、聚(酯)、橡胶(如SBR橡胶)、聚(氨酯)、聚(氯乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚(偏二氯乙烯)、和聚(烯烃)。这些聚合物可以是线性、支化或交联的聚合物。它们可以是来自一种类型单体的均聚物,或来自两种或多种不同类型单体的共聚物。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
在此使用的聚合物的数均分子量优选为5000-1000000,更优选10000-200000。由于包括这样聚合物的乳剂层的机械强度低,其分子量太小的聚合物不利于本发明,但由于它们变成膜的加工性能不好,其分子量太大的聚合物也不利。
以下提及在此使用的聚合物胶乳的优选例子。它们由组成单体表达,其中每个加括号的数字表示按照wt%的单体单元比例,每种组成单体的分子量是按照其数均分子量。多官能单体在包括它们的聚合物胶乳中形成交联结构,因此对其,分子量的概念并不适用。该类型的聚合物胶乳称为“交联的”,省略组成单体的分子量。Tg表示聚合物胶乳的玻璃化转变点。
P-1:-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-的胶乳(分子量37000,Tg61℃)
P-2:-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-的胶乳(分子量40000,Tg59℃)
P-3:-St(50)-Bu(47)-MMA(3)-的胶乳(交联的,Tg-17℃)
P-4:-St(68)-Bu(29)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg17℃)
P-5:-St(71)-Bu(26)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg24℃)
P-6:-St(70)-Bu(27)-IA(3)-的胶乳(交联的)
P-7:-St(75)-Bu(24)-AA(1)-的胶乳(交联的,Tg29℃)
P-8:-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-的胶乳(交联的)
P-9:-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-的胶乳(交联的)
P-10:-VC(50)-MAA(20)-EA(20)-AN-(5)-AA(5)-的胶乳(分子量80000)
P-11:-VDC(85)-MAA(5)-EA(5)-MAA(5)-的胶乳(分子量67000)
P-12:-Et(90)-MAA(10)-的胶乳(分子量12000)
P-13:-St(70)-2EHA(27)-AA(3)-的胶乳(分子量:130000,Tg43℃)
P-14:-MMA(63)-EA(35)-AA(2)-的胶乳(分子量:33000,Tg47℃)
P-15:-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg23℃)
P-16:-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg20.5℃)
P-17:-St(61.3)-异戊二烯(35.5)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg17℃)
P-18:-St(67)-异戊二烯(28)-Bu(2)-AA(3)-的胶乳(交联的,Tg27℃)
组成单体的缩写如下:
MMA:甲基丙烯酸甲酯
EA:丙烯酸乙酯
MAA:甲基丙烯酸
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
St:苯乙烯
Bu:丁二烯
AA:丙烯酸
DVB:二乙烯基苯
VC:氯乙烯
AN:丙烯腈
VDC:偏二氯乙烯
Et:乙烯
IA:衣康酸
上述的聚合物胶乳可在市场上购得。以下提及可在此采用的一些商业产品。丙烯酸类聚合物的例子是CEBIAN A-4635、4718、4601(都购自Daicel Chemical Industies),Nipol Lx811、814、821、820、857(都购自NipponZeon);聚(酯)的例子是FINETEX ES650、611、675、850(都购自Dai-NipponInk&Chemicals),WD-size,WMS(两者购自Eastman Chemical);聚(氨酯)的例子是HYDRAN AP10、20、30、40(都购自Dai-Nippon Ink&Chemicals);橡胶的例子是LACSTER 7310K、3307B、4700H、7132C(都购自Dai-NipponInk&Chemicals),Nipol Lx416、410、438C、2507(都购自Nippon Zeon);聚(氯乙烯)的例子是G351、G576(两者购自Nippon Zeon);聚(偏二氯乙烯)的例子是L502、L513(两者购自Asahi Kasei);和聚(烯烃)的例子是CHEMIPEARL S120、SA100(两者购自Mitsui Petrochemical)。
这些聚合物胶乳可以单独使用或以任何所需方式结合使用。
对于在此实施方案中使用的的聚合物胶乳,特别优选苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-异戊二烯共聚物胶乳。在苯乙烯-丁二烯共聚物中,苯乙烯单体单元对丁二烯单体单元的比例优选为按重量40/60-95/5。也优选,苯乙烯单体单元和丁二烯单体单元占共聚物的60-99wt%。共聚物分子量的优选范围可以与上述的相同。
进一步优选,相对于苯乙烯和丁二烯的总和,用于本发明的聚合物胶乳包含1-6wt%,更优选2-5wt%丙烯酸或甲基丙烯酸。
甚至更优选,用于本发明的聚合物胶乳包含丙烯酸。共聚物单体含量的优选范围可以与上述相同。苯乙烯-异戊二烯共聚物中的共聚比可以与苯乙烯-丁二烯共聚物中的相同。
用于此实施方案的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的优选例子是上述P-3到P-8和P-15,商业产品,LACSTAR-3370B、7132C、和Nipol Lx416。苯乙烯-异戊二烯共聚物的优选例子是上述P-17和P-18。
此实施方案感光可热显影记录材料的含有机银盐层可非必要地包含亲水性聚合物如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素。
可以在层中的亲水性聚合物的数量优选至多为含有机银盐层中所有粘结剂的30wt%,更优选至多20wt%。
优选,以上的聚合物胶乳用作形成此实施方案的感光可热显影记录材料的含有机银盐层(即成像层)中的粘结剂。具体地,含有机银盐层中的粘结剂数量优选使得总粘结剂/有机银盐的重量比为1/10-10/1,更优选1/3-4/1。
含有机银盐层是一般包含感光银盐,即,感光卤化银的感光层(乳剂层)。在该层中,总粘结剂/卤化银的重量比为5-400,更优选10-200。
此实施方案感光可热显影记录材料的成像层中粘结剂的总数量优选为0.2-30g/m2,更优选1-15g/m2。成像层可非必要地包含交联剂,用于改进用于该层的涂料液体涂敷性的表面活性剂。
优选,此实施方案感光可热显影记录材料的含有机银盐层的涂料液体的溶剂是包含至少30wt%水的含水溶剂。在此提及的溶剂用于表示简单表达的溶剂和分散介质两者。除水以外,含水溶剂的其它组分可以是与水互溶的任何有机溶剂,包括例如,甲醇、乙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯。涂料液体用溶剂的水含量优选为至少50wt%,更优选至少70wt%。
溶剂组合物的优选例子是单独的水、水/甲醇=90/10、水/甲醇=70/30、水/甲醇/二甲基甲酰胺=80/15/5、水/甲醇/乙基溶纤剂=85/10/5、水/甲醇/异丙醇=85/10/5。比例是wt%。
(防雾剂的描述)
优选,此实施方案的感光可热显影记录材料包含,作为防雾剂的如下式(H)化合物:
Q-(Y)n-C(Z1)(Z2)X (H)
在通式(H)中,Q表示烷基、芳基或杂环基团,Y表示二价连接基团,n表示0或1,Z1和Z2每个表示卤素原子,X表示氢原子或吸电子基团。
优选,Q是由具有正哈米特取代基常数σp的吸电子基团取代的苯基。对于哈米特取代基常数,例如参考Journal of MedicinalChemistry,1973,Vol.16.No.11,1207-1216。
吸电子基团的优选例子是卤素原子(σp为0.06的氟原子,σp为0.23的氯原子,σp为0.23的溴原子,σp为0.18的碘原子)、三卤代甲基(σp为0.29的三溴甲基,σp为0.33的三氯甲基,σp为0.54的三氟甲基)、氰基(σp为0.66)、硝基(σp为0.78)、脂族,芳基或杂环磺酰基(如σp为0.72的甲磺酰基)、脂族,芳基或杂环酰基(如σp为0.50的乙酰基,σp为0.43的苯甲酰基)、炔基(如σp为0.23的C≡CH)、脂族,芳基或杂环氧羰基(如σp为0.45的甲氧基羰基,σp为0.44的苯氧基羰基)、氨基甲酰基(σp为0.36)、氨磺酰基(σp为0.57)、亚砜基团、杂环基团、和磷酰基。
吸电子基团的σp优选为0.2-2.0,更优选0.4-1.0。
在上述吸电子基团中,优选是氨基甲酰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、烷基磷酰基、羧基、烷基或芳基羰基、和芳基磺酰基;更优选是氨基甲酰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、和烷基磷酰基;和最优选是氨基甲酰基。
X优选是吸电子基团,更优选是卤素原子、脂族,芳基或杂环磺酰基、脂族,芳基或杂环酰基、脂族,芳基或杂环氧羰基、氨基甲酰基、或氨磺酰基。甚至更优选,它是卤素原子。
对于X的卤素原子,优选是氯、溴和碘原子,更优选是氯和溴原子,甚至更优选是溴原子。
Y优选是-C(=O)-、-SO-或-SO2-,更优选是-C(=O)-或-SO2-,甚至更优选-SO2-。n是0或1,但优选1。
以下提及用于此实施方案的通式(H)化合物的具体例子,然而此实施方案应当不限于此。
优选,在要此实施方案感光可热显影记录材料中的通式(H)化合物数量为10-4mol-0.8mol,更优选10-3mol-0.1mol,更优选5×10-3mol-0.05mol每mol材料成像层中的非感光有机银盐。
特别当具有高碘化银含量的卤化银用于此实施方案的感光可热显影记录材料时,要加入到材料中的通式(H)化合物数量是关键的以使得材料可享有良好的防雾性。因此最优选,材料中的化合物数量为5×10-3mol-0.03mol。
为将通式(H)的化合物加入到此实施方案的感光可热显影记录材料中,例如,可参考加入还原剂到上述材料中的方法。
优选,通式(H)的化合物的熔点不高于200℃,更优选不高于170℃。
可用于此实施方案的其它有机多卤素化合物描述于,例如,JP-A 11-65021的段落[0111]-[0112]。特别地,在日本专利申请No.11-87297中公开的通式(P)有机卤素化合物,JP-A 10-339934中通式(II)的有机多卤素化合物,日本专利申请No.11-205330中的有机多卤素化合物优选在此使用。
(其它防雾剂)
在此使用的其它防雾剂是在JP-A 11-65021,段落[0113]中的汞(II)盐,在JP-A 11-65021,段落[0114]中的苯甲酸,在JP-A 2000-206642中的水杨酸衍生物,在JP-A 2000-221634中的通式(S)福尔马林清除剂化合物,在JP-A 11-352624中权利要求9的三嗪化合物,在JP-A 6-11791中通式(III)的化合物,4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮杂茚(tetrazaindene)。
在JP-A 10-62899,段落[0070],欧洲专利No.0803764A1,从20页57行到21页7行,JP-A 9-281637和9-329864中描述的化合物用作此实施方案的防雾剂,稳定剂和稳定剂前体。
此实施方案的感光可热显影记录材料也可包含用作防雾剂的吡咯鎓盐(azolium salt)。吡咯鎓盐包括,例如,JP-A 59-193447中的通式(XI)化合物,JP-B 55-12581中的化合物,JP-A 60-153039中的通式(II)化合物。吡咯鎓盐可以存在感光可热显影记录材料的任何部位,但优选在材料表面上的一些层中,在该材料上存在感光层。更优选,将它加入到材料的含有机银盐层中。
关于将吡咯鎓盐加入到材料中的时间,它可以在制备液体的任何阶段中加入到涂料液体中。在其中将存在于含有机银盐层中的情况下,吡咯鎓盐可以加入到任何反应体系中以制备有机银盐或反应体系中以在制备它们的任何阶段中制备涂料液体。然而优选,在制备有机银盐的阶段之后和就在采用液体的涂敷阶段之前,将它加入到涂料液体中。要加入的吡咯鎓盐可为粉末、溶液或细粒子分散体的任何形式。它可以与其它添加剂如敏化剂,还原剂和调色剂,例如,以它们溶液的形式加入。
要加入到此实施方案的感光可热显影记录材料中的吡咯鎓盐数量不特别限定,但优选为1×10-6mol-2mols,更优选1×10-3mol-0.5mols每mol材料中的银。
(其它添加剂)
1)巯基化合物,二硫化物化合物和硫酮化合物:
此实施方案的感光可热显影记录材料可非必要地包含任何巯基化合物,二硫化物化合物和硫酮化合物,它们用于阻碍,促进或控制材料的显影性,或用于增强其光谱敏感性,或用于促进在显影之前和之后其贮存稳定性。对于添加剂化合物,例如,参考JP-A 10-62899,段落[0067]-[0069],JP-A 10-186572中通式(I)的化合物,它们在段落[0033]-[0052]中的实施例,EP-A No.0803764A1,20页36行到56行,日本专利申请No.11-273670。其中,特别优选巯基取代的杂芳族化合物。
2)调色剂:
优选向此实施方案的感光可热显影记录材料中加入调色剂。在此可使用的调色剂的例子描述于JP-A 10-62899,段落[0054]-[0055],EP-ANo.0803764A1,21页23-48行,JP-A 2000-356317,日本专利申请No.2000-187298。优选在此使用的是酞嗪酮(phthalazinone)(酞嗪酮、酞嗪酮衍生物和它们的金属盐,如4-(1-萘基)酞嗪酮、6-氯酞嗪酮、5,7-二甲氧基酞嗪酮、2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮),酞嗪酮和邻苯二甲酸(如邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二铵、邻苯二甲酸钠、邻苯二甲酸钾、四氯邻苯二甲酸酐)的结合,酞嗪(酞嗪、酞嗪衍生物和它们的盐,如4-(1-萘基)酞嗪、6-异丙基酞嗪、6-叔丁基酞嗪、6-氯酞嗪、5,7-二甲氧基酞嗪、2,3-二氢酞嗪)。更优选是酞嗪和邻苯二甲酸的结合物,该结合物要与具有高碘化银含量的卤化银结合。
优选,要加入到材料中的酞嗪数量为0.01mol-0.3mol,更优选0.02-0.2mol,甚至更优选0.02-0.1mol每mol材料中的有机银盐。数量是此实施方案中用于具有高碘化银含量的卤化银乳剂显影促进的关键因素。选择合适的数量达到足够的显影性和足够的防雾性两者。
3)增塑剂,润滑剂:
可以在此实施方案感光可热显影记录材料中的增塑剂和润滑剂描述于,例如,JP-A 65021,段落[0117]。润滑剂也描述于JP-A 11-84573,段落[0061]-[0064]和日本专利申请No.11-106881,段落[0049]-[0062]。
4)染料,颜料:
此实施方案感光可热显影记录材料的感光层可包含各种类型的染料和颜料(如,C.I.颜料蓝60,C.I.颜料蓝64,C.I.颜料蓝15∶6)用于促进彩色图像色调,用于防止激光曝光期间的干涉条纹,用于防止辐射。此类染料和颜料的详细情况描述在,例如,WO 98/36322,JP-A 10-268465和11-338098。
5)超硬深浅程度增强剂:
为形成适用于印刷板的超硬图像,需要加入超硬深浅程度增强剂到本发明感光可热显影记录材料的成像层中。关于超硬深浅程度增强剂,使用它的方法,它可应用于本发明的数量,例如,参考JP-A 11-65021,段落[0118],JP-A 11-223898,段落[0136]-[0193],通式(H)的化合物,日本专利申请No.11-87297中通式(1)-(3)的那些和通式(A)和(B)的那些;日本专利申请No.11-91652中通式(III)-(V)的化合物,特别是其中[通式21]-[通式24]中的混凝土化合物。对于也可应用于本发明的硬化促进剂,参考JP-A 11-65021,段落[0102],JP-A 11-223898,段落[0194]-[0195]。
在其中甲酸或它的盐用于本发明中强起雾剂的情况下,它可以加入到感光可热显影记录材料的侧面中,该感光可热显影记录材料含有在其上的含感光卤化银,成像层,它的数量优选至多为5mmols,更优选至多1mmol每mol该层中的银。
在其中超硬深浅程度增强剂用于此实施方案的感光可热显影记录材料的情况下,它优选与通过五氧化二磷的水合形成的酸或它的盐结合。要通过五氧化二磷的水合形成的酸和它的盐包括,例如,偏磷酸(和它的盐)、焦磷酸(和它的盐)、正磷酸(和它的盐)、三磷酸(和它的盐)、四磷酸(和它的盐)、和六偏磷酸(和它的盐)。对于要通过五氧化二磷的水合形成的酸和它的盐,在此优选使用正磷酸(和它的盐)、和六偏磷酸(和它的盐)。具体地,它们的盐是正磷酸钠、正磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、和六偏磷酸铵。
要在此使用的要通过五氧化二磷的水合形成的酸和它的盐的数量(即,其要在感光可热显影记录材料单位面积1m2中的数量)可以根据材料的敏感性是任何所需的数量,可以采用任何所需的方式确定防雾性和其它性能。然而优选,它为0.1-500mg/m2,更优选0.5-100mg/m2。
(涂料液体的制备和采用它的涂敷)
制备成像层用涂料液体的温度优选为30℃-65℃,更优选35℃到小于60℃,甚至更优选35℃-55℃。也优选,立即在将聚合物胶乳加入到其中之后,将涂料液体的温度保持在30℃-65℃。
2.层构成和其它组成组分:
除成像层以外,本发明的感光可热显影记录材料含有非感光层。依赖于它们的位置,将非感光层分组成(a)要布置在成像层上的表面保护层(比成像层离载体更远),(b)要布置在相邻成像层之间或布置在成像层和保护层之间的间层,(c)要布置在成像层和载体之间的胶层,(d)要布置在载体上的与成像层相对的背层。
用作滤光器的层可以布置在材料中,它可以是层(a)或(b)。防晕层可以布置在材料中,它可以是层(c)或(d)。
1)表面保护层
此实施方案的感光可热显影记录材料可含有用于防止其成像层表面粘连的表面保护层。表面保护层可具有单层结构或多层结构。表面保护层的详细情况描述于,例如,JP-A 11-65021,段落[0119]-[0120],日本专利申请No.2000-171936。
明胶优选用于此实施方案中表面保护层中的粘结剂,但聚乙烯醇(PVA)也可用于它。将两者结合用于粘结剂也是优选的。在此使用的明胶可以是惰性明胶(如Nitta明胶750),或明胶苯酞(如Nitta明胶801)。
对于可在此使用的PVA,参考在JP-A 2000-171936,段落[0009]-[0020]中描述的那些。在此使用的优选PVA是,例如,完全皂化的PVA-105、部分皂化的PVA-205、PVA-355、和改性聚乙烯醇,MP-203(都是Kuraray的商业产品)。
一个表面保护层的聚乙烯醇含量(每m2载体)优选为0.3-4.0g/m2,更优选0.3-2.0g/m2。
一个表面保护层的总体粘合剂含量(包括水溶性聚合物和胶乳聚合物)(每m2载体)优选为0.3-5.0g/m2,更优选0.3-2.0g/m2。
2)防晕层:
防晕层可以布置在此实施方案感光可热显影记录材料中,比其中的感光层离曝光用光源远。防晕层描述于,例如,JP-A 11-65021,段落[0123]-[0124],JP-A 11-223898,9-230531,10-36695,10-104779,11-231457,11-352625和11-352626。
防晕层包含能够吸收光的防晕染料,感光可热显影记录材料曝露于该光。在其中感光可热显影记录材料曝光于IR射线的情况下,IR吸收染料可用于防晕。在该情况下,需要染料不吸收可见光。
另一方面,在其中可见光吸收染料用于防晕的情况下,需要使用的染料在材料上的成像之后基本脱色,对于该情况,例如,可使用脱剂色,当在热显影步骤中加热时该脱色剂具有将染料脱色的能力。优选,将热脱色染料和基础前体加入到非感光层中,使得包含它们的层可进一步用作防晕层。此技术的详细情况描述于,例如,JP-A 11-231457。
应当根据染料的使用确定要加入的脱色染料数量。一般情况下,确定它的数量使得加入的染料可保证大于1.0的在所需波长下测量的光学密度(吸光度)。光学密度优选为0.2-2。能够保证在该范围内的光学密度的染料数量一般可以大约为0.001-1g/m2。
在热显影之后,以该方式将感光可热显影记录材料中的染料脱色可降低材料的光学密度到0.1或更小。两种或多种不同类型的脱色染料可以在热脱色记录材料或感光可热显影记录材料中。相似地,两种或多种不同类型的基础前体可以在该材料中。
在包含这样脱色剂和基础前体的该类型热脱色材料中,考虑到材料的热脱色能力需要将其中的基础前体与这样的物质结合,所述物质当与基础前体混合合时,可降低混合物的熔点至少3℃(如二苯基砜、4-氯苯基(苯基)砜),如在JP-A 11-352626中那样。
3)背层:
对于可应用于此实施方案的背层,参考JP-A 11-65021,段落[0128]-[0130]中的描述。
在此实施方案中,吸收最大值为300-450nm范围的着色剂可以加入到感光可热显影记录材料中,用于改进银色调和材料的图像稳定性。着色剂描述于,例如,JP-A 62-210458,63-104046,63-1003235,63-208846,63-306436,63-314535,01-61745;和日本专利申请No.11-276751。一般情况下,要加入到材料中的着色剂数量为0.1mg/m2-1g/m2。优选,将它加入到背层中,该背层与材料感光层相对。
4)消光剂:
优选,此实施方案的感光可热显影记录材料包含消光剂,该消光剂用于改进材料的表面保护层和背层的材料转印性。消光剂描述于JP-A11-65021,段落[0126]-[0127]。
要加入到感光可热显影记录材料中的消光剂数量优选为材料的1-400mg/m2,更优选5-300mg/m2。
不具体确定将本发明感光可热显影记录材料乳剂层表面消光到的程度,只要消光的乳剂层表面没有星状粉尘麻烦(层的图像区域含有小白点,光通过该白点泄漏出去),但优选使得消光表面的Beck平滑度为30秒-2000秒,更优选40秒-1500秒。容易根据JIS P8119(采用Beck测试仪测试纸和纸板表面平滑剂的方法),根据TAPPI标准T479获得Beck平滑度。
关于此实施方案感光可热显影记录材料背层的消光程度,消光背层的Beck平滑度优选为10秒-1200秒,更优选20秒-800秒,甚至更优选40秒-500秒。
优选,此实施方案的感光可热显影记录材料在最外表面层中,或在用作最外表面层的层中,或在更接近材料最外表面的层中包含消光剂。也优选,它可在用作保护层的材料层中包含消光剂。
5)聚合物胶乳:
在此实施方案中聚合物胶乳可以加入到表面保护层或背层中。
聚合物胶乳描述于,例如,合成树脂乳液(由Taira Okuda&HiroshiInagaki,the Polymer Publishing Association of Japan,1978);合成胶乳的应用(由Takaaki Sugimura,Yasuo Kataoka,Sohichi Suzuki&Keiji Kasahara,thePolymer Publishing Association of Japan,1993);和合成胶乳化学(由SohichiMuroi,the Polymer Publishing Association of Japan,1970)。具体地,它包括甲基丙烯酸甲酯(33.5wt%)/丙烯酸乙酯(50wt%)/甲基丙烯酸(16.5wt%)共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯(47.5wt%)/丁二烯(47.5wt%)/衣康酸(5wt%)共聚物胶乳、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯(58.9wt%)/丙烯酸2-乙基己酯(25.4wt%)/苯乙烯(8.6wt%)/甲基丙烯酸2-羟乙酯(5.1wt%)/丙烯酸(2.0wt%)共聚物胶乳、和甲基丙烯酸甲酯(64.0wt%)/苯乙烯(9.0wt%)/丙烯酸丁酯(20.0wt%)/甲基丙烯酸2-羟乙酯(5.0wt%)/丙烯酸(2.0wt%)共聚物胶乳。
表面保护层或背层中聚合物胶乳的比例优选为该层中所有粘结剂(包括水溶性聚合物和胶乳聚合物)的10wt%-90wt%,更优选20wt%-80wt%。
6)表面pH:
优选,在热显影之前,此实施方案感光可热显影记录材料的表面pH为至多7.0,更优选至多6.6。pH的下限不特别限定,但可以至少为大约3。最优选,pH范围为4-6.2。
为控制感光可热显影记录材料的表面pH,可采用非挥发性酸,例如,有机酸如邻苯二甲酸衍生物,或硫酸,或非挥发性碱如氨。这些之所以是优选的,是因为它们可有效降低材料的表面pH。由于它是高度挥发性的,因此可容易地在涂敷期间或在热显影之前除去,特别优选的表面pH下降剂是氨。也优选把氨与非挥发性碱如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂相结合。为测量感光可热显影记录材料的表面pH,参考日本专利申请No.11-87297,段落[0123]中的描述。
7)硬化剂:
可以将硬化剂加入到感光层,保护层,背层和构成此实施方案感光可热显影记录材料的其它层中。
可应用于本发明的硬化剂的详细情况描述于T.H.James’摄影工艺的理论(The theory of the photographic process),第4版.(Macmillan PublishingCo.,Inc.,1977),77-87页。例如,在此优选使用铬明矾、2,4-二氯-6-羟基-s-三嗪钠盐、N,N-亚乙基双(乙烯基磺基乙酰胺)、N,N-亚丙基双(乙烯基磺基乙酰胺)、以及在该参考文献78页描述的多价金属离子、在USPNo.4281060和JP-A 6-208193中描述的聚异氰酸酯、在USP No.4791042中描述的环氧化合物、和在JP-A 62-89048中描述的乙烯基砜化合物。
以它的溶液形式将硬化剂加入到涂料液体中。将溶液加入到保护层的涂料液体中的时间可以为在涂敷之前180分钟和就在涂敷之前的时间之间,优选在涂敷之前60分钟和在它之前10秒之间。然而,对其没有特定的限制,只要用于加入硬化剂到涂料液体中的方法和条件能够保证本发明的优点。
具体地为加入它,可采用如下操作的方法:在罐中以受控方式混合硬化剂与涂料液体,使得从加入的试剂数量和到涂敷器的涂料液体的流量计算的试剂在罐中的平均停留时间可以是预定的时间;或采用静态混合器混合它们的方法,例如在如下文献中公开的那些:N.Harunby,M.F.Edwards&A.W.Nienow的Liquid MixingTechnology,Chap.8(由Koji Takahasi翻译,由Nikkan Kogyo Shinbun出版,1989)。
8)表面活性剂:
可应用于此实施方案感光可热显影记录材料的表面活性剂描述于JP-A 11-65021,段落[0132]。
此实施方案的感光可热显影记录材料优选包含含氟表面活性剂。在此优选使用的含氟表面活性剂的例子,例如,在JP-A 10-197985、2000-19680和2000-214554中给出。也优选在此使用的是含氟聚合物表面活性剂如在JP-A 9-281636中的那些。在此实施方案中,特别优选是在日本专利申请No.2000-206560中描述的含氟表面活性剂。
9)抗静电剂:
此实施方案的感光可热显影记录材料可含有抗静电层,该抗静电层包含已知的金属氧化物或导电聚合物。抗静电层也可用作材料的胶层或背表面保护层,但可以脱离它们单独布置。描述于JP-A 11-65021,段落[0135]、JP-A 56-143430、56-143431、58-62646、56-120519、JP-A 11-84573,段落[0040]-[0051],USP No.5575957,JP-A 11-223898,段落[0078]-[0084]的技术可应用于此实施方案中的抗静电层。
10)载体:
本发明感光可热显影记录材料的载体可以是透明载体。对于透明载体,优选是聚酯,特别是在130-185℃温度下加热的聚对苯二甲酸乙二醇酯的双轴拉伸膜。热处理是为了除去可在双轴拉伸膜中存在的内应变和用于防止膜载体在材料的热显影期间热收缩。
PEN优选用于感光可热显影记录材料的载体以与UV光发射屏结合,然而它不是限制性的。更优选,PEN是聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。用于此实施方案的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯可以是基本上包括2,6-萘二羧酸乙二醇酯单元作为其重复单元的物质。它不仅仅包括非共聚的聚2,6-萘二羧酸乙二醇酯而且包括其中按数目计至多10%,优选按数目计至多5%的重复结构单元由任何其它组分改性的共聚物,以及与任何其它聚合物的混合物和组合物。
在催化剂存在下在合适的反应条件下,通过键合萘-2,6-二羧酸或它的官能衍生物到乙二醇或它的官能衍生物,生产聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。用于此实施方案的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯可以是共聚物或混合聚酯,它由如下方式制备:在聚合完成以得到聚合物,聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯之前加入一种或多种类型的第三组分(改性剂)。第三组分的合适例子是含有二价酯形成官能团的化合物,例如,二羧酸和它们的低级烷基酯,如草酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,7-二羧酸、琥珀酸、二苯基醚-二羧酸、羟基羧酸和它们的低级烷基酯,如对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、和二醇如丙二醇、三亚甲基二醇。聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯和它的改性聚合物可以在其末端羟基和/或羧基处由单官能化合物如苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸、苄氧基苯甲酸、甲氧基聚亚烷基二醇封端,或可以由特别少量的三官能或四官能酯形成化合物如甘油或季戊四醇改性到一定的程度,使得它可以基本是线性共聚物。
在其中感光可热显影记录材料用于医疗治疗的情况下,用于它的透明载体可以由蓝染料着色(例如,采用在JP-A 8-240877中使用的染料-1),或可以不着色。
载体的具体例子描述于JP-A 11-65021,段落[0134]。
优选,将载体例如,如在JP-A 11-84574中那样采用水溶性聚酯底涂,如在JP-A 10-186565中那样采用苯乙烯-丁二烯共聚物底涂,或如在JP-A 2000-39684中或在日本专利申请No.11-106881,段落[0063]-[0080]中那样采用偏二氯乙烯共聚物底涂。
11)其它添加剂:
本发明的感光可热显影记录材料可非必要地包含抗氧剂,稳定剂,增塑剂,UV吸收剂或涂敷助剂。如在JP-A 11-65021,段落[0132]中的溶剂也可加入到它之中。添加剂可以在材料的任何感光层或非感光层中。对于添加剂,例如,参考WO 98/36322,EP-A No.803764A1,JP-A 10-186567和10-18568。
12)涂敷模式:
为制造此实施方案的感光可热显影记录材料,可以采用任何所需的方式将涂料液体涂敷到载体上。具体地,各种类型的涂敷技术可在此采用,包括例如,挤出涂敷、滑动涂敷、帘涂、浸渍、刀涂、和流动涂敷。可在此采用的用于挤出涂敷的各种类型料斗描述于USP No.2681294。对于本发明感光可热显影记录材料优选是描述于如下文献的挤出涂敷或滑动涂敷:Stephen F.Kistler&Petert M.Schweizer的液体膜涂敷(Chapman&Hall,1997),399-536页。更优选是滑动涂敷。
用于滑动涂敷的滑动涂敷器形状的一个例子在该参考文献427页,图11b-1中。如需要,例如,根据从该参考文献339页到536页描述的方法,或根据在USP No.2761791和BP No.837095中描述的方法可以同时形成两个或多个层。
优选,用于此实施方案感光可热显影记录材料的含有机银盐层的涂料液体是触变流。为此,参考JP-A 11-52509中描述的技术。
优选,在0.1sec-1的剪切速率下,用于此实施方案中含有机银层的涂料液体的粘度为400mPa·s-100,000mPa·s,更优选500mPa·s-20,000mPa·s。
也优选,在1000sec-1的剪切速率下,粘度为1mPa·s-200mPa·s,更优选5mPa·s-80mPa·s。
13)包裹材料:
优选,将此实施方案的照相材料采用低氧气和/或水分渗透率的材料密封包裹,用于防止它的摄影性能变化和用于防止辊压产品弯曲或在作为未加工原料贮存时具有弯曲习性。优选,在此使用的包裹材料在25℃下的氧气渗透率至多为50ml/atm/m2·天,更优选至多10ml/atm/m2·天,甚至更优选至多1.0ml/atm/m2·天。也优选,其水分渗透率为至多10g/atm/m2·天,更优选至多5g/atm/m2·天,甚至更优选至多1g/atm/m2·天。在此使用的低氧气和/或水分渗透率的包裹材料的优选例子描述于,例如,JP-A 8-254793和2000-206653。
14)其它可采用的技术:
可应用于此实施方案感光可热显影记录材料的其它技术,例如在如下文献中:EP-A Nos.803764A1和883022A1、WO 98/36322、JP-A 56-62648、58-62644、9-43766、9-281637、9-297367、9-304869、9-311405、9-329865、10-10669、10-62899、10-69023、10-186568、10-90823、10-171063、10-186565、10-186567、10-186569到10-186572、10-197974、10-197982、10-197983、10-197985到10-197987、10-207001、10-207004、10-221807、10-282601、10-288823、10-288824、10-307365、10-312038、10-339934、11-7100、11-15105、11-24200、11-24201、11-30832、11-84574、11-65021、11-109547、11-125880、11-129629、11-133536到11-133539、11-133542、11-133543、11-223898、11-352627、11-305377、11-305378、11-305384、11-305380、11-316435、11-327076、11-338096、11-338098、11-338099、11-343420、2000-187298、2001-200414、2001-234635、2002-20699、2001-275471、2001-275461、2000-313204、2001-292844、2000-324888、2001-239864、2001-348546。
15)彩色成像:
关于它的构成,本发明的多色感光可热显影记录材料可含有对于不同颜色的两个层的结合,或可以在单个层中包含所有的必须成分,例如,在USP 4708928中那样。
在多色感光可热显影记录材料中,将单个感光乳剂层区分和通过在相邻乳剂层之间的官能或非官能屏蔽层与其它层分隔,如在USP 4460681中那样。
3.成像方法:
3-1.曝光:
此实施方案的感光可热显影记录材料可以是仅在载体一面上含有成像层的“单涂类型”,或在载体两面上含有它的“双涂(双面)类型”。
(双面感光可热显影记录材料)
此实施方案的感光可热显影记录材料优选用于在X射线增感屏上记录X射线图像的成像方法。
优选用于成像方法的感光可热显影记录材料如下:将材料对单色光曝光,该单色光具有与用于它的X射线增感屏主要发射峰值波长相同的波长范围,半值宽度为15±5nm,然后热显影,除去与曝光侧相对的侧面上的成像层,测量加工材料的图像密度。用于得到等于最小密度加0.5的图像密度的必须曝光量是1×10-6W·sec/m2-1×10-3W·sec/m2,优选6×10- 6W·sec/m2-6×10-4W·sec/m2。
在该类型感光可热显影记录材料上形成图像的方法包括如下步骤:
(a)在一对X射线增感屏之间放置感光可热显影记录材料以构造成像组合体的步骤;
(b)在组合体和X射线源之间放置要分析的物体的步骤;
(c)采用其能量水平为25kVp-125kVp的X射线辐射物体的步骤;
(d)将感光可热显影记录材料取出组合体的步骤;
(e)在90℃-180℃的温度下加热这样取出的感光可热显影记录材料的步骤。
优选,在此实施方案中要在组合体中加工的感光可热显影记录材料设计如下:当将材料对X射线逐渐曝光然后热显影以得到图像的情况下,则图像的光学密度(D)和曝光量(log E)以在垂直坐标中形成特性曲线,其中光学密度和曝光量两者具有相同的坐标轴单位长度,得到由最小密度(Dmin)+密度0.1的点和最小密度(Dmin)+密度0.5的点在特性曲线上形成的,0.5-0.9的平均γ(γ),得到由最小密度(Dmin)+密度1.2的点和最小密度(Dmin)+密度1.6的点在特性曲线上形成的,3.2-4.0的平均γ(γ)。当在此实施方案中其特性曲线满足如以上条件的感光可热显影记录材料用于X射线成像系统时,则它得到优异的X射线图像,该图像的腿极大地延长并在其中部密度区域中具有高γ。由于其摄影性能,该类型的感光可热显影记录材料使得能够实现甚至低密度区域如纵隔部分和心影的良好成像,通过该心影的X射线传输小。材料的其它优点是甚至肺窗区域的图像不清楚可见和它的对比度良好,通过该窗区域X射线传输较大。
具有以上优选特性曲线的感光可热显影记录材料可以容易地由下方式制造:例如,通过形成至少两个成像卤化银乳剂层,每个层在材料两面上具有不同的敏感性。特别优选,设计成像层使得上层由高敏感性乳剂形成和下层由低敏感性硬乳剂形成。在含有这样两个成像层的该类型材料中,在这些层的卤化银乳剂之间的敏感性差异可以为1.5-20倍,优选2-15倍。依赖于使用的乳剂的敏感性差异和覆盖力,对于各自层的乳剂比例发生变化。一般情况下,当敏感性差异较大时,则高敏感性乳剂的比例较低。例如,当在两种乳剂之间的敏感性差异是2倍时,当两种情况下的覆盖力几乎相同时,则控制乳剂,高敏感性乳剂/低敏感性乳剂的优选比例到按照银计为1/20-1/50。
对于横切割(双面感光可热显影记录材料)和防晕(单面感光可热显影记录材料)的技术,可采用染料,或在JP-A 2-68539,13页左下部栏,1行到14页,左下栏9行中描述的染料和媒染剂。
下面描述此实施方案中的荧光增感屏(辐射增感屏)。辐射增感屏的基本结构包括载体,在其一面上形成的荧光层。荧光层含有分散在粘结剂中的磷。与载体相对的荧光层表面(不和载体接触)一般采用透明保护层涂敷,它保护荧光层免受化学降解或机械冲击。
以下提及用于此实施方案的磷的优选例子。钨酸盐磷光体(如,CaWO4,MgWO4,CaWO4:Pb)、铽活化的稀土酸硫化物磷光体(如Y2O2S:Tb,Gd2O2S:Tb,La2O2S:Tb,(Y,Gd)2O2S:Tb,(Y,Gd)O2S:Tb,Tm)、铽活化稀土磷酸盐磷光体(如YPO4:Tb,GdPO4:Tb,LaPO4:Tb)、铽活化稀土卤氧化物磷光体(如LaOBr:Tb,LaOBr:Tb,Tm,LaOCl;Tb,LaOCl:Tb,Tm,LaOBr:Tb,GdOBr:Tb,GdOCl:Tb)、铥活化稀土卤氧化物磷光体(如LaOBr:Tm,LaOCl:Tm)、硫酸钡磷光体(如BaSO4:Pb,BaSO4:Eu2+,(Ba,Sr)SO4:E2+)、二价铕活化碱土金属磷酸盐磷光体(如(Ba2PO4)2:Eu2+,(Ba2PO4)2:Eu2+)、二价铕活化碱土金属氟化物磷光体(如(BaFCl:Eu2+,BaFBr:Eu2+,BaFCl:Eu2+,Tb,BaFBr:Eu2+,Tb,BaF2·BaCl·KCl:Eu2+,(Ba,Mg)Fe·BaCl·KCl:Eu2+)、碘化物磷光体(如CsI:Na,CsI:Tl,NaI,KI:T)、硫化物磷光体(如ZnS:Ag(Zn,Cd)S:Ag,(Zn,Cd)S:Cu,(Zn,Cd)S:Cu,Al)、磷酸铪磷光体(如HfP2O7:Cu)、YTaO4、和通过加入各种活化剂到磷光体发射中心制备的那些。然而,用于此实施方案的磷光体应当不限于上述这些,包括能够通过对辐射的曝光发射可见光或近UV光的所有磷光体。
设计优选用于本发明的X射线荧光增感屏使得来自它的至少50%发射光的波长为350nm-420nm。特别优选,荧光增感屏的磷光体是二价Eu活化磷光体,甚至更优选二价Eu活化卤化钡磷光体。来自荧光增感屏的发射光波长优选为360nm-420nm,更优选370nm-420nm。甚至更优选,至少70%,更优选至少85%来自荧光增感屏的光发射在该范围内。
可以根据如下方法计算光发射的比例。在图上描绘发射光谱,其中横轴表示光发射波长的反对数,纵轴表示光发射光子的数目。将在图上350nm-420nm的面积除以总体光发射光谱的面积,这定义为在350nm-420nm波长内光发射的比例。与具有以上光发射波长范围的荧光增感屏结合,本发明的感光可热显影记录材料能够实现高敏感性。
为使几乎所有来自此处使用的磷光体的光发射可以在以上波长范围内,需要发射光的半值宽度尽可能窄。优选,发射光的半值宽度为1nm-70nm,更优选5nm-50nm,甚至更优选10nm-40nm。
只要它的光发射如上,用于本发明的磷光体不特别限定。然而,为进一步增加本发明中感光可热显影记录材料的敏感性,磷光体优选是Eu活化磷光体,其中二价Eu是发射中心。
以下提及该类型磷光体的具体例子,然而本发明应当不限于此。
BaFCl:Eu、BaFBr:Eu、BaFI:Eu和通过改变卤素组成衍生自它们的那些;BaSO4:Eu、SrFBr:Eu、SrFCl:Eu、SrFI:Eu、(Sr,Ba)Al2Si2O8:Eu、SrB4O7F:Eu、SrMgP2O7:Eu、Sr3(PO4)2:Eu、Sr2P2O7:Eu。
在此使用的更优选磷光体是通式MX1X2:Eu的Eu活化卤化钡磷光体。M的必须成分是Ba,但它可包含少量任何其它化合物如Mg、Ca或Sr。X1和X2每个是卤素原子,可以任何所需的方式合适地选自F、C、Br和In。X1优选是氟原子。X2可以选自Cl、Br和I,是任何这些物质的卤素组成。更优选,X=Br。Eu是铕。需要发射中心Eu的比例是10-7~0.1,相对于Ba,更优选10-4~0.05。也优选,少量任何其它化合物可以引入磷光体。磷光体的最优选例子是BaFCl:Eu、BaFBr:Eu、BaFBr(1-x)Ix:Eu。
<荧光增感屏>
在此使用的荧光增感屏优选包括载体,载体的胶层,荧光层,表面保护层。
可以通过制备磷光体颗粒如上述那些和粘结剂树脂在有机溶剂中的分散体,将获得的分散体直接涂敷到载体上(当载体在其上含有胶层如光反射层等时,则将分散体涂敷到胶层上)和干燥它而形成荧光层。或者,制备暂时载体,将分散体涂敷到它之上和干燥以得到荧光片,然后将荧光片剥离临时载体,并将此物质采用粘合剂连接到载体上。
不特别限定磷光体粒子的粒度。一般情况下,它可以是约1μm-15μm,优选约2μm-10μm。荧光层中磷光体颗粒的体积填充因子优选尽可能高。一般情况下,它为60-85%,优选65-80%,更优选68-75%。(荧光层中磷光体粒子的比例一般为至少80wt%,优选至少90wt%,更优选至少95wt%)。在各种已知参考文献中描述用于形成荧光层的粘结剂树脂,有机溶剂和非必要的添加剂。可以根据其所需敏感性确定荧光层的厚度。优选,它在屏前面为70μm-150μm,在其背面为80μm-400μm。根据磷光体粒子的涂敷数量确定荧光层的X射线吸光度。
荧光层可具有单层结构或两层或多个多层结构。优选,它具有单层到三层结构,更优选单层或两层结构。例如,可以层压具有相对窄粒度分布和具有不同粒度的磷光体粒子层。在该情况下,更靠近载体的层中磷光体粒子可具有更小的粒度。特别地,需要在邻近表面保护层的侧面上形成更大磷光体粒子层,在更靠近载体的侧面上形成更小磷光体粒子层。优选,小磷光体粒子的粒度为0.5μm-2.0μm,大磷光体粒子的粒度为10μm-30μm。如需要,可以混合具有不同粒度的磷光体粒子以形成荧光层。视情况,可以设计荧光层使得构成它的磷光体粒子的粒度分布可具有逐渐变化的轮廓,例如,如在JP-B 55-33560,从第3页,左边栏,3行到第4页,左边栏,39行中那样。一般情况下,在此使用的磷光体粒子粒度分布的波动系数为30-50%。也优选在此使用粒度波动系数为30%或更小的单分散磷光体粒子。
进行相对于光发射波长着色荧光层用于达到所需清晰度的尝试。然而,优选设计层使得它尽可能少着色。荧光层的吸收波长优选至少为100μm,更优选至少1000μm。
优选设计荧光层使得其散射长度为0.1μm-100μm,更优选1μm-100μm。可以根据计算公式,基于下述Kubelka-Munk理论计算散射长度和吸收长度。
根据其对象,在此使用的载体可以合适地选自在已知辐射增感屏中的各种载体。例如,优选是包含白色颜料如二氧化钛的聚合物膜;或包含黑色颜料如炭黑的聚合物膜。载体的表面(要在其上形成荧光层)可以涂上胶层如包含光反射材料的光反射层。优选描述于JP-A 2001-127898的光反射层。特别地,优选如在专利参考文献实施例1中含有氧化钇的光反射层,如在其实施例4中的光反射层。在JP-A 23001-124898,从第3页,右侧,15行到第4页,右侧,23行中给出的描述优选用于本发明中的光反射层。
优选,采用表面保护层涂敷荧光层的表面。在磷光体主要光发射波长中看到的光散射波长优选为5μm-80μm,更优选10μm-70μm,甚至更优选10μm-60μm。光散射波长意味着平均距离,当光散射一次时光直线运行该平均距离。具有更短散射长度的光意味着它的光散射性高。表示平均自由距离直到光吸收的光吸收长度是任何所需的长度,但考虑到屏敏感性,由于它的去敏化低,表面保护层不具有吸收。为补偿散射不充分,屏可以改性以具有特别少的吸收。吸收长度优选至少800μm,更优选至少1200μm。使用根据上述方法测定的数据,可以根据计算公式,基于下述Kubelka-Munk理论计算光散射长度和光吸收长度。
制备至少三个膜样品,这些样品都具有与要分析的表面保护层相同的组成但具有不同的厚度。测量这些膜样品的厚度(μm)和扩散透射比(%)。可以通过使用装配累计球的通常分光光度计测量扩散透射比。在本情况下,将150-Φ累计球(150-0901)安装到自动分光光度计(Hitachi的U-3210型号)。用于测量的波长必须等于荧光层磷光体主发射的峰值波长,表面保护层施加到该荧光层上。然后,将膜厚度(μm)和扩散透射比(%)的数据引入如下公式(A),该公式衍生自Kubelka-Munk理论公式。公式(A)可以容易地在扩散透射比T(%)的边界条件下得到,例如,得自磷光体手册(由日本磷光体协会编辑,由Ohm出版,1987),403页,公式5.1.12到1.1.15。
T/100=4β/[(1+β)2·exp(αd)-(1-β)2·exp(-αd)] (A)
在公式(A)中,T表示扩散透射比(%),d是膜厚度(μm),α和β由如下公式获得:
α=[K·(K+2S)]1/2
β=[K/(K+2S)]1/2
将以上测量的至少三个膜的T(扩散透射比,%)和d(膜厚度,μm)引入上述公式(A),计算出满足公式(A)的K和S。散射波长(μm)定义为1/S,吸收长度(μm)定义为1/K。
优选,表面保护层包含分散在树脂材料中的光散射粒子。一般情况下,光散射粒子的光折射性为至少1.6,优选至少1.9。光散射粒子的粒度一般为0.1μm-1.0μm。光散射粒子的例子是如下物质的细粒子:氧化铝、氧化镁、氧化锌、硫化锌、氧化钛、氧化铌、硫酸钡、碳酸铅、氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、和蜜胺。
为形成表面保护层的树脂材料不特别限定,但优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、芳族聚酰胺(aramide)、氟树脂、和聚酯。可以通过如下方式形成表面保护层:将以上的光散射粒子溶于包含树脂材料(粘结剂树脂)的有机溶剂溶液以制备分散体,直接涂敷分散体到荧光层(或通过非必要的辅助层)和在其上干燥它。或者,单独制备用于保护层的片,并且可以将此片采用粘合剂连接到荧光层上。表面保护层的厚度一般为2μm-12μm,更优选3.5μm-10μm。
生产辐射增感屏的优选方法和用于它们的材料详细描述于,例如,JP-A 9-21899,从第6页,左栏,47行到第8页,左栏,第5行;和JP-A 6-347598,从第2页,右栏,17行到第3页,左栏,33行,从第3页,左栏,42行到第4页,左栏,22行。在此参考这些以形成本发明中使用的荧光增感屏。
优选,设计用于此实施方案的荧光增感屏使得其中填充的磷光体粒子可具有梯度粒度分布曲线。特别地,需要大磷光体粒子在表面保护层侧面上,小磷光体粒子在载体侧面上。优选,小粒子的粒度为0.5-2.0μm,大粒子的粒度为10-30μm。
(单涂敷感光可热显影记录材料)
此实施方案中的单涂敷感光可热显影记录材料优选用于乳房造影法所用的X射线感光可热显影记录材料。
重要的是特别设计用于此目的的单涂敷感光可热显影记录材料使得图像对比度可以在合适的范围内。
对于乳房造影法所采用的X射线感光可热显影记录材料的优选组成,可参考在JP-A 5-45807、10-6288、110-54900、11-109564中给出的描述。
(与UV荧光增感屏结合)
对于在此实施方案中感光可热显影记录材料中的成像,将材料优选与主要峰在400nm或更短的磷光体结合。更优选,将材料与主要峰在380nm或更短的磷光体结合。可以采用荧光增感屏将双面材料和双涂敷材料两者加工为组合体。主要光发射峰在400nm或更短和在此可使用的屏的例子描述于JP-A 6-11804和WO 93/01521,然而本发明应当不限于此。对于UV横切(双面感光可热显影记录材料)和防晕(单涂敷感光可热显影记录材料)的技术,可采用染料,参考JP-A 8-76307中的描述。对于在此使用的UV吸收染料,在日本专利申请No.2000-320809中描述的那些是特别优选的。
3.2热显影:
此实施方案的感光可热显影记录材料可以采用任何方式显影。一般情况下,在已经成像式曝光之后,将它在加热下显影。优选,热显影温度为80-250℃,更优选100-140℃。
显影时间优选为1-60秒,更优选5-30秒,甚至更优选5-20秒。
对于感光可热显影记录材料的热显影,可采用本发明的热显影设备或,除它以外,也可采用板式加热器系统。对于该材料所用的板式加热器系统,优选在JP-A 11-133572中描述的方法。其中描述的板式加热器系统用于感光可热显影记录材料的热显影,其中将已经曝光以在其上含有潜像的感光可热显影记录材料与热显影部分中的加热单元接触,以此转化潜像成可见图像。在此,加热单元包括板式加热器,在板式加热器的一个表面上串联布置多个加压辊。在多个加压辊和板式加热器之间通过经曝光的感光可热显影记录材料,由此将它加热显影。将板式加热器分成2-6个阶段,顶部阶段的温度需要保持比其它阶段的温度低约1-10℃。
该类型的系统描述于JP-54-30032。在该系统中,可以将被加工的感光可热显影记录材料中保留的水和有机溶剂从材料除去。此外,在此防止经快速加热的感光可热显影记录材料变形。
3-3.系统:
在本发明的热显影设备以外,也可使用装配有曝光单元和热显影单元的医疗治疗用激光成像器,例如,Fuji Medical Dry Laser Imager FM-DPL。该系统FM-DPL描述于Fuji Medical Review No.8,39-55页。其中公开的技术在此可以使用。此外,本发明的感光可热显影记录材料可以采用AD Network中的激光成像器加工,Fuji Medical System建议将ADNetwork用于在DICOM标准下的网络系统。
4.本发明的应用:
包括高碘化银摄影乳剂的此实施方案的感光可热显影记录材料形成单色银图像,有利地用于医疗诊断,工业照相,印刷,COM。
参考如下实施例具体描述上述感光可热显影记录材料,然而这些实施例并不用于限制本发明的范围。
实施例
1.PET载体的形成,和下涂层:
1-1.成膜:
从对苯二甲酸和乙二醇,以通常方式形成PET,该PET的特性粘度,IV为0.66(在苯酚/四氯乙烷=6/4(重量)中在25℃下测量)。将其造粒,在130℃下干燥4小时。将此物质采用蓝色染料(1,4-双(2,6-二乙基苯胺基蒽醌)着色,然后通过T模头挤出,快速冷却以形成未拉伸膜。
将膜在MD(机器方向)拉伸3.3倍,对于该拉伸,使用在不同速度下旋转的辊。然后,将此物质在CD(交叉方向)中在拉幅机中拉伸4.5倍。用于MD和CD拉伸的温度分别是110℃和130℃。然后,将此物质在240℃下热固定20秒,然后在CD中在相同温度下松弛4%。然后,释放拉幅机的卡盘,将膜的两个边缘滚花,在4kg/cm2下将膜卷起。卷绕膜的厚度为175μm。
1-2.表面电晕处理:
将载体的两个表面在室温下在20m/min的速度下经受电晕处理,对于该电晕处理,使用Pillar的固态电晕处理器,型号6KVA。在设备上读取的电流和电压数据确认了该载体是在0.375kV·A·min/m2下加工的。处理的频率是9.6kHz,在电极和介电辊之间的间隙是1.6mm。
1-3.下涂载体的形成:
(1)用于胶层的涂料液体的制备:
配制剂(1)(用于在感光层以下的胶层):
SnO2/SbO(按重量9/1,平均粒度0.5μm,17wt%分散体) |
84g |
Takamatsu Yushi的PESURESIN A-520(30wt%溶液) |
46.8g |
Toyo Spinning的Vylonal MD-1200 |
10.4g |
聚乙二醇单壬基苯基醚(环氧乙烷平均数=8.5,1wt%溶液) |
11.0g |
Soken Chemical的MP-1000(平均粒度为0.4μm的PMMA聚合物粒子) |
0.91g |
蒸馏水 |
847ml |
采用以上的方式将双取向聚对苯二甲酸乙二醇酯载体(厚度:175μm)的两个表面经受电晕放电处理。将载体的两个表面采用胶层配制剂(1)的涂料液体,通过使用线棒涂敷,然后在180℃下干燥5分钟。形成的层的湿体积是6.6ml/m2(一个表面)。
2.涂料材料的制备:
1)卤化银乳剂:
(卤化银乳剂A的制备)
向1421ml蒸馏水中,加入4.3ml的1wt%碘化钾溶液,然后向其中加入3.5ml硫酸溶液(0.5mol/升),36.5g邻苯二甲酰基明胶和160ml在甲醇中的5wt%2,2’-(亚乙基二硫代)二乙醇。将获得的溶液在75℃下在不锈反应器中搅拌,向其中加入218ml由蒸馏水稀释的22.22g硝酸银的溶液A,366ml由蒸馏水稀释的36.6g碘化钾溶液B,在16分钟内作为恒定的双喷射流使得溶液A的流量保持恒定而控制溶液B的流量以使系统具有10.2的恒定pAg。然后,向其中加入10ml的3.5wt%过氧化氢水溶液,然后10.8ml的10wt%苯并咪唑水溶液。然后,向其中加入508.2ml由蒸馏水稀释的51.86g硝酸银的溶液C,639ml由蒸馏水稀释的63.9g碘化钾溶液D,在20分钟内作为受控的双喷射流使得溶液C的流量保持恒定而控制溶液D的流量以使系统具有10.2的恒定pAg。在溶液C和D向它之中的加入开始之后10分钟,每mol系统中的银向其中加入1×10-4mol六氯鸢尾根酸(hexachloroiridate)钾(III)。在溶液C加入结束之后五秒,将每mol系统中的银3×10-4mol钾六氰基-铁(II)水溶液加入到它之中。采用加入到其中的硫酸(0.5mol/升)将系统的pH控制到3.8。停止搅拌此物质,并将此物质沉淀,脱盐和采用水洗涤。采用加入到其中的氢氧化钠(1mol/升)将它的pH控制到5.9。这样制备的卤化银分散体的pAg为11.0。
这样制备的卤化银乳剂A是纯碘化银乳剂,其中平均投影面积直径为0.93μm,平均投影面积直径波动系数为17.7%,平均厚度为0.057μm和平均纵横比为16.3的板状晶粒占乳剂中所有晶粒投影面积的至少80%。晶粒的球相应直径是0.42μm。X射线粉末衍射仪的结果是,至少30%的碘化银具有γ-相。
<卤化银乳剂B的制备>
将一摩尔AgI板状晶粒的卤化银乳剂A放入反应器。在38℃下它的pAg是10.2。然后,将KBr溶液(0.5mol/升)和AgNO3溶液(0.5mol/升)作为恒定双射流在10ml/min速率下加入到它中,需要20分钟。采用此,基本10mol%溴化银外延沉积在AgI宿主晶粒上。在处理期间,系统的pAg保持在10.2。此外,采用加入到其中的硫酸(0.5mol/升)将系统的pH控制到3.8。停止搅拌此物质,并将此物质沉淀,脱盐和采用水洗涤。采用加入到其中的氢氧化钠(1mol/升)将它的pH控制到5.9。这样制备的卤化银分散体的pAg为11.0。
在38℃下搅拌卤化银分散体,5mol在甲醇中的0.34wt%1,2-苯并异噻唑啉-3-酮加入到其中。在40分钟之后,将此物质加热到47℃。在加热之后20分钟,将每mol系统中的银7.6×10-5mol苯硫代磺酸钠甲醇溶液加入到它之中;在5分钟之后,将每mol系统中的银2.9×10-5mol碲敏化剂C甲醇溶液加入到它之中。在该条件中,将此物质熟化91分钟。然后,将1.3ml的0.8wt%N,N’-二羟基-N”-二乙基蜜胺的甲醇溶液加入到它之中,在4分钟之后,向其中加入每mol系统中的银4.8×10-3mol 5-甲基-2-巯基苯并咪唑甲醇溶液;5.4×10-3mol 1-苯基-2-庚基-5-巯基-1,3,4-三唑甲醇溶液,每mol系统中的银;和8.5×10-3mol 1(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑钠盐水溶液,每mol银。这样制备的物质是卤化银乳剂B。
(卤化银乳剂C的制备)
向1421ml蒸馏水中,加入8ml的10wt%碘化钾溶液,然后向其中加入4.6g邻苯二甲酰基明胶和160ml在甲醇中的5wt%2,2’-(亚乙基二硫代)二乙醇。将获得的溶液在75℃下在不锈钢反应器中搅拌,向其中加入223ml由蒸馏水稀释的22.7g硝酸银的溶液A,366ml由蒸馏水稀释的36.6g碘化钾溶液B,在15分钟22秒内作为恒定的双喷射流使得溶液A的流量保持恒定而控制溶液B的流量以使系统具有9.96的恒定pAg。然后,向其中加入10ml的3.5wt%过氧化氢水溶液,然后加入10.8ml的10wt%苯并咪唑水溶液。然后,向其中加入520.2ml由蒸馏水稀释的53.1g硝酸银的溶液C,639ml由蒸馏水稀释的63.9g碘化钾溶液D,在80分钟内作为受控的双喷射流使得溶液C的流量保持恒定,同时控制溶液D的流量以使系统具有9.96的恒定pAg。在溶液C和D向它之中的加入开始之后10分钟,向其中加入1×10-4mol六氯鸢尾根酸钾(III),每mol系统中的银。在溶液C加入结束之后五秒,将每mol系统中的银3×10-4mol钾六氰基-铁(II)水溶液加入到它之中。采用加入到其中的硫酸(0.5mol/升)将系统的pH控制到3.8。停止搅拌此物质,将此物质沉淀,脱盐和采用水洗涤。采用加入到其中的氢氧化钠(1mol/升)将它的pH控制到5.9。这样制备的卤化银分散体的pAg为11.0。
在这样制备的卤化银乳剂中,宿主晶粒是纯碘化银,其平均投影面积直径为1.36μm,平均投影面积直径波动系数为17.7%,平均厚度为0.113μm和平均纵横比为12.0,它们占乳剂中所有晶粒投影面积的至少80%。晶粒的球相应直径是0.68μm。X射线粉末衍射仪的结果是,至少15%的碘化银具有γ-相。
<卤化银乳剂D的制备>
将一摩尔AgI主晶粒放入反应器。在40℃下它的pAg是9.1。然后,将包含0.088mol/升KBr和0.038mol/升NaCl,AgNO3溶液(0.125mol/升)作为恒定双射流在28.7ml/min速率下加入到它中,需要31分钟。采用此,基本10mol%氯溴化银外延沉积在AgI主晶粒的6个角上。在处理期间,系统的pAg保持在7.13。
此外,采用加入到其中的硫酸(0.5mol/升)将系统的pH控制到3.8。停止搅拌此物质,并将此物质沉淀,脱盐和采用水洗涤。采用加入到其中的氢氧化钠(1mol/升)将它的pH控制到5.9。这样制备的卤化银分散体的pAg为11.0。
外延区域中的平均卤素组成测定如下:制备卤化银晶粒外延区域的超薄片,采用场发射分析电子显微镜观察它。样品的卤素组合物由80mol%溴,17mol%氯和3mol%碘组成。
在38℃下搅拌卤化银分散体,5ml在甲醇中的0.34wt%1,2-苯并异噻唑啉-3-酮加入到其中。在40分钟之后,将此物质加热到60℃。在加热之后20分钟,将每mol系统中的银为7.6×10-5mol苯硫代磺酸钠甲醇溶液加入到它之中;和在5分钟之后,将每mol系统中的银为2.9×10-5mol碲敏化剂C甲醇溶液加入到它之中。在该条件中,将此物质熟化91分钟。然后,将1.3ml的0.8wt%N,N’-二羟基-N”,N”-二乙基蜜胺的甲醇溶液加入到它之中,在4分钟之后,向其中加入每mol系统中的银为4.8×10-3mol 5-甲基-2-巯基苯并咪唑甲醇溶液;每mol系统中的银为5.4×10-3mol 1-苯基-2-庚基-5-巯基-1,3,4-三唑甲醇溶液;和每mol银为8.5×10-3mol 1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑钠盐水溶液。这样制备的物质是含有外延结合(epitaxial junction)的卤化银乳剂D。
<涂料液体用混合乳剂的制备>
以按银计的5/1(mol)比例混合卤化银乳剂B和卤化银乳剂D,向其中加入每mol银为7×10-3mol碘化苯并噻唑鎓的1wt%水溶液。
此外,将化合物1,2和3(它们通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子)加入到混合乳剂中,每种的数量为2×10-3mol每mol银。
将化合物1,2和3(这些物质含有吸收基团和还原基团)加入到它之中,每种的数量为8×10-3mol每mol银。
最后,将水加入到它之中使得按照银计的卤化银含量可以为15.6g每升获得的混合乳剂。
2)脂肪酸银盐分散体的制备:
<再结晶二十二烷酸的制备>
将100kg二十二烷酸(Henkel的EDENOR C22-85R)与1200kg异丙醇混合和在50℃下溶解。将此物质通过10μm过滤器过滤,冷却到30℃和再结晶。将再结晶中的冷却速度控制到3℃/hr。将获得的晶体通过离心过滤取出,采用喷雾到其上的100kg异丙醇洗涤,干燥。将这样获得的晶体进行GC-FID酯化和分析,确认出它的二十二烷酸含量是96%,此外,它包含2%二十四烷酸,2%二十烷酸和0.001%芥酸。
<脂肪酸银盐分散体的制备>
将88kg再结晶二十二烷酸,422升蒸馏水,49.2升NaOH水溶液(5mol/升)和120升叔丁醇混合和采用搅拌在75℃下反应1小时,以获得二十二烷酸钠溶液B。单独地,将206.2升40.0kg硝酸银水溶液(pH4.0)制备,保持在10℃下。将635升蒸馏水和30升叔丁醇放入反应器和保持在30℃下。采用充分搅拌,将上述所有的二十二烷酸钠溶液和所有的硝酸银水溶液在恒定速率下加入到它中,分别需要93分钟15秒,90分钟。控制加入模式使得仅硝酸银水溶液可以在就在它开始加入之后最初11分钟加入,然后开始加入二十二烷酸钠溶液。在硝酸银水溶液的加入完成之后,仅将二十二烷酸钠溶液加入14分钟15秒。在此步骤中,反应器中的温度保持在30℃,为此控制反应器周围的外部温度使得反应器中的液体温度保持恒定。通过双壁管的空隙循环热水将二十二烷酸钠溶液的管线保温,将在加入喷嘴出口的液体温度保持在75℃。通过双壁管空隙循环冷水将硝酸银水溶液的管线隔热。关于将二十二烷酸钠溶液加入到反应体系中的位置并将硝酸银水溶液加入到其中的位置,两者相对于反应器中布置的搅拌器轴彼此对称布置,与反应器中的反应液体隔离。
在二十二烷酸钠加入完成之后,将反应体系保持在确定温度下20分钟,然后在30分钟内加热到35℃。然后,将此物质熟化210分钟。立即在这样熟化之后,将此物质浓缩以取出固体,然后将该固体采用水洗涤直到废水的电导率达到30μS/cm。这样获得的固体是脂肪酸的银盐。不干燥,将此物质作为湿饼贮存。
在通过电子显微镜照相取得的图像上,将在此获得的二十二烷酸银晶粒进行形态分析。它们的数据如下:a=0.21μm,b=0.4μm和c=0.4μm,都是平均值(a,b和c如以上定义)。平均纵横比是2.1。球相应直径波动系数是11%。
向相应于它干燥重量260kg的湿饼中,加入19.3kg聚乙烯醇(商品名,PAV-217)以及水以得到总计1000kg。将获得的混合物在叶片溶解器中成形为淤浆,然后在管线混合器(Mizuho Industry的型号PM-10)中预分散。
然后,在1150kg/cm2的受控压力下,将预分散的原料在分散混合器(商品名,Microfluidex International Corporation的MICROFLUIDIZER M-610,装配有Z型相互作用室)中加工三次。制得二十二烷酸银分散液。为冷却它,在相互作用室之前和之后布置波纹管类型换热器。控制这些换热器中的冷却剂温度使得系统可以在18℃的恒定温度下加工。
3)还原剂分散体的制备:
<还原剂-1分散体的制备>
将10kg水加入到10kg还原剂1-(1,1-双(2-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷)和16kg改性聚乙烯醇(Kuraray的POVAL MP203)的10wt%水溶液中,充分混合以得到淤浆。通过隔膜泵,将淤浆加入到由平均直径为0.5mm的氧化锆珠填充的水平砂磨机(Imex的UVM-2)中,在其中分散3小时。然后,向其中与水一起加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐以制备浓度为25wt%的还原剂分散体。将分散体在60℃下加热5小时。这样制备的物质是还原剂-1分散体。分散体中的还原剂晶粒的中值直径为0.40μm,最大晶粒尺寸至多为1.4μm。将获得的还原剂分散体通过孔度为3.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它除去杂质,然后贮存。
4)氢键合化合物分散体的制备:
<氢键合化合物-1分散体的制备>
将10kg水加入到10kg氢键合化合物1(三(4-叔丁基苯基)膦氧化物)和16kg改性聚乙烯醇(Kuraray的POVAL MP203)的10wt%水溶液中,充分混合以得到淤浆。通过隔膜泵,将淤浆加入到由平均直径为0.5mm的氧化锆珠填充的水平砂磨机(Imex的UVM-2)中,在其中分散4小时。然后,向其中与水一起加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐以使氢键合化合物浓度为25wt%。将分散体在40℃下加热1小时,然后在80℃下加热1小时。这样制备的物质是氢键合化合物-1分散体。分散体中的氢键合化合物晶粒的中值直径为0.45μm,最大晶粒尺寸至多为1.3μm。将获得的氢键合化合物分散体通过孔度为3.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它中除去杂质,然后贮存。
5)显影促进剂分散体,和调色调节剂分散体的制备:
<显影促进剂-1分散体的制备>
将10kg水加入到10kg显影促进剂1和20kg改性聚乙烯醇(Kuraray的POVAL MP203)的10wt%水溶液中,充分混合以得到淤浆。通过隔膜泵,将淤浆加入到由平均直径为0.5mm的氧化锆珠填充的水平砂磨机(Imex的UVM-2)中,在其中分散3小时30分钟。然后,向其中与水一起加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐以制备浓度为20wt%的显影促进剂-1分散体。分散体中的显影促进剂晶粒的中值直径为0.48μm,最大晶粒尺寸至多为1.4μm。将获得的还原剂分散体通过孔度为3.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它中除去杂质,然后贮存。
象显影促进剂-1分散体那样,分别制备20wt%和15wt%的显影促进剂-2和调色调节剂固体分散体。
6)多卤素化合物分散体的制备:
<有机多卤素化合物-1分散体的制备>
将10kg有机多卤素化合物-1(三溴甲磺酰基苯),10kg改性聚乙烯醇(Kuraray的POVAL MP203)20wt%水溶液,0.4kg三异丙基萘磺酸钠的20wt%水溶液,14kg水充分混合以得到淤浆。通过隔膜泵,将淤浆加入到由平均直径为0.5mm的氧化锆珠填充的水平砂磨机(Imex的UVM-2)中,在其中分散5小时。然后,向其中与水一起加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐以制备有机多卤素化合物的30wt%分散体。这是有机多卤素化合物-1分散体。分散体中的多卤素化合物晶粒的中值直径为0.41μm,最大晶粒尺寸至多为2.0μm。将有机多卤素化合物分散体通过孔度为10.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它中除去杂质,然后贮存。
<有机多卤素化合物-2分散体的制备>
将10kg有机多卤素化合物-2(N-丁基-三溴甲磺酰基苯甲酰胺),20kg改性聚乙烯醇(Kuraray的POVAL MP203)的10wt%水溶液,0.4kg三异丙基萘磺酸钠的20wt%水溶液充分混合以得到淤浆。通过隔膜泵,将淤浆加入到由平均直径为0.5mm的氧化锆珠填充的水平砂磨机(Imex的UVM-2)中,并在其中分散5小时。然后,向其中与水一起加入0.2g苯并异噻唑啉酮钠盐以制备有机多卤素化合物的30wt%分散体。将分散体在40℃下加热5小时。这样制备的物质是有机多卤素化合物-2分散体。分散体中的有机多卤素化合物晶粒的中值直径为0.40μm,最大晶粒尺寸至多为1.3μm。将有机多卤素化合物分散体通过孔度为3.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它中除去杂质,然后贮存。
7)碘化银配合物形成剂的制备:
将8kg改性聚乙烯醇MP203溶于174.57kg水,然后向其中加入3.15kg三异丙基萘磺酸钠的20wt%水溶液和14.28kg 6-异丙基酞嗪的70wt%水溶液,以制备碘化银配合物形成剂的5wt%溶液。
8)巯基化合物的制备:
(巯基化合物的制备)
<巯基化合物-1水溶液的制备>
将7g巯基化合物-1(1-(3-磺苯基)-5-巯基四唑钠盐)溶于993g水以得到巯基化合物的0.7wt%溶液。
<巯基化合物-2水溶液的制备>
将20g巯基化合物-2(1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑钠盐)溶于980g水以得到巯基化合物的2.0wt%水溶液。
9-1)SBR胶乳的制备:
SBR胶乳(TP-1)制备如下:
将287g蒸馏水,7.73g表面活性剂(Takemoto Yushi的PIONIN A-43-S,固体含量为48.5%),14.06ml NaOH(1mol/升),0.15g乙二胺四乙酸四钠,255g苯乙烯,11.25g丙烯酸,3.0g叔十二烷基硫醇放入气体单体反应系统的聚合反应器(Pressure Glass Industry的TAS-2J型号)。将反应器关闭,并将其中的内容物在200rpm下搅拌。将此物质通过真空泵脱气,采用氮气重复净化几次。然后,将108.75g的1,3-丁二烯在压力下引入到它之中,加热到60℃。向其中加入溶于50ml水的1.875g过硫酸铵溶液,自身搅拌5小时。将此物质进一步加热到90℃并搅拌3小时,并在反应之后,将此物质冷却到室温。然后,向其中加入LiOH(1mol/升)以使它的pH为8.4。然后,将此物质通过孔度为1.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它中除去杂质,然后贮存。这样获得的SBR胶乳TP-1重774.7g。通过离子色谱测量它是卤离子含量,胶乳的氯离子浓度是3ppm。其中螯合剂浓度通过高性能液相色谱测量,为145ppm。
胶乳的平均晶粒尺寸是90nm,其Tg是17℃,其固体含量是44wt%,其在25℃和60%RH下的平衡水含量是0.6wt%,其离子电导率是4.80mS/cm。为测量离子电导率,在25℃下使用Toa Denpa Kogyo的电导计CM-30S。
9-2)异戊二烯胶乳的制备:
异戊二烯胶乳(TP-2)制备如下:
将1500g蒸馏水放入气体单体反应系统的聚合反应器(Pressure GlassIndustry的TAS-2J型号),在90℃下加热3小时以此在聚合反应器的不锈表面上和在其中不锈搅拌器单元元件周围形成钝化膜。将582.28g已经采用氮气鼓泡1小时的蒸馏水,9.49g表面活性剂(Takemoto Yushi的PIONINA-43-S,固体含量为48.5%),19.56g NaOH(1mol/升),0.20g乙二胺四乙酸四钠,314.99g苯乙烯,190.87g异戊二烯,10.43g丙烯酸,2.09g叔十二烷基硫醇放入这样处理的聚合反应器。将反应器关闭,并将其中的内容物在225rpm下搅拌和加热到65℃。向其中加入溶于40ml水的2.61g过硫酸铵溶液,自身搅拌6小时。在此阶段,从反应体系固体含量测量的转化程度是90%。将溶于46.98g水的5.22g丙烯酸溶液加入到它之中,并向其中加入10g水。此外,向其中加入溶于50.7ml水的1.30g过硫酸铵溶液。在反应之后,将其加热到90℃,并搅拌3小时。反应后,将此物质冷却到室温,然后向其中加入LiOH(1mol/升)以使它的pH为8.4。然后,将此物质通过孔度为1.0μm的聚丙烯过滤器过滤以从它除去杂质,然后贮存。这样获得的异戊二烯胶乳TP-2重1248g。通过离子色谱测量它的卤离子含量,胶乳的氯离子浓度是3ppm。其中螯合剂浓度通过高性能液相色谱测量,它是142ppm。
胶乳的平均晶粒尺寸是113nm,其Tg是15℃,其固体含量是41.3wt%,其在25℃和60%RH下的平衡水含量是0.4wt%,其离子电导率是5.23mS/cm。为测量离子电导率,在25℃下使用Toa Denpa Kogyo的电导计CM-30S。
10)成核剂分散体的制备:
向10g成核剂,化合物No.SH-7中,加入2.5g聚乙烯醇(Kuraray的PVA-217)和87.5g水,充分搅拌以得到淤浆。将此物质自身放置3小时。然后,将淤浆与240g的0.5mm氧化锆珠一起放入容器中,采用分散器(Imex的1/4G砂研磨机)碾磨10小时以制备成核剂的固体粒子分散体。80wt%固体粒子的粒度为0.1μm-1.0μm,其平均粒度为0.5μm。
1-3-2.涂料液体的制备:
1)乳剂层(感光层)用涂料液体-1的制备:
向以上制备的1000g脂肪酸银盐分散体和276ml水中,按顺序加入有机多卤素化合物-1分散体,有机多卤素化合物-2分散体,SBR胶乳(TP-1),异丙烯胶乳(TP-2),还原剂-1分散体,成核剂分散体,氢键合化合物-1分散体,显影促进剂-1分散体,显影促进剂-2分散体,调色促进剂-1分散体,巯基化合物-1溶液和巯基化合物-2溶液,并向其中加入碘化银配合物形成剂。就在采用它涂敷之前,将获得的混合物与每mol其中的脂肪酸银盐的银为0.22mols混合的卤化银乳剂充分混合。然后,将此物质直接加入到涂敷模头中,用于采用它涂敷。
乳剂层涂料液体的粘度采用Tokyo Meter的B类型粘度计测量,在40℃下是25[mPa·s](No.1转子,60rpm)。
使用Rheometrics Far-East的RFS场分光计,在25℃下和在0.1,1,10,100或1000(l/sec)剪切速率下测量的涂料液体粘度分别是242,65,48,26,20[mPa·s]。
涂料液体的锆含量是0.52mg/g Ag。
2)用于乳剂表面上中间层的涂料液体的制备:
向1000g聚乙烯醇,Kuraray的PVA-205和4200ml甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(按重量64/9/20/5/2的共聚比)19wt%脱乳中,加入27ml的AEROSOL OT(购自AmericanCyanamid)5wt%水溶液,135ml邻苯二甲酸二铵20wt%水溶液,和水总计以得到10000g。采用加入到其中的NaOH控制此物质的pH为7.5。获得的混合物是中间层用涂料液体。将此物质加入到涂敷模头中,控制它的流量使得它的涂敷量是9.1ml/m2。
在40℃下采用B类型粘度计(采用No.1转子在60rpm下)测量的涂料液体粘度是58[mPa·s]。
3)第一乳剂表面保护层用涂料液体的制备:
将64g惰性明胶溶于水,向其中加入112g甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(按重量64/9/20/5/2的共聚比)19.0wt%脱乳,30ml邻苯二甲酸的15wt%甲醇溶液,23ml 4-甲基邻苯二甲酸10wt%溶液,28ml硫酸(0.5mol/升),5ml的AEROSOL OT(购自American Cyanamid)5wt%水溶液,0.5g苯氧基乙醇,0.1g苯并异噻唑啉酮,和水以得到总计750g。就在使用之前,将26ml的4wt%铬明矾加入到混合物中,采用静态混合器搅拌。将这样制备的涂料液体加入到涂敷模头中,控制它的流量使得它的涂敷量是18.6ml/m2。
在40℃下采用B类型粘度计(采用No.1转子在60rpm下)测量的涂料液体粘度是20[mPa·s]。
4)第二乳剂表面保护层用涂料液体的制备:
将80g惰性明胶溶于水,向其中加入102g甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯酸共聚物(按重量64/9/20/5/2的共聚比)的27.5wt%胶乳,5.4ml含氟表面活性剂(F-1)的2wt%溶液,5.4ml含氟表面活性剂(F-2)的2wt%水溶液,23ml的AEROSOL OT(购自AmericanCyanamid)的5wt%溶液,4g细聚甲基丙烯酸甲酯粒子(平均粒度0.7μm,主体重均分布(body weighted average distribution)30%),21g细聚甲基丙烯酸甲酯粒子(平均粒度3.6μm,主体重均分布60%),1.6g 4-甲基邻苯二甲酸,4.8g邻苯二甲酸,44ml硫酸(0.5mol/升),10mg苯并异噻唑啉酮,和水以得到总计650g。就在使用之前,将445ml的4wt%铬明矾与0.67wt%邻苯二甲酸的水溶液加入到混合物中,采用静态混合器搅拌。这是表面保护层用涂料液体。将这样制备的涂料液体加入到涂敷模头中,控制它的流量使得它的涂敷量是8.3ml/m2。
在40℃下采用B类型粘度计(采用No.1转子在60rpm下)测量的涂料液体粘度是19[mPa·s]。
1-4.感光可热显影记录材料1的制造:
向载体的两个表面上,根据用于制造感光可热显影记录材料1的滑动珠涂料系统,以该顺序加入用于如下层的涂料液体:成像层,中间层,第一表面保护层和第二表面保护层。制造它们,控制温度使得成像层用涂料液体和中间层用涂料液体两者都可以在31℃,第一表面保护层用涂料液体可以在36℃和第二表面保护层用涂料液体可以在37℃。
作为脂肪酸银盐和卤化银的总量,在材料的一个表面上银的涂敷量(g/m2)是0.861g/m2,在其两个表面上的成像层中是1.72g/m2。
以下提及在材料一个表面上成像层组成组分的总涂敷量(g/m
2)。
脂肪酸银盐(以银计) |
0.686 |
多卤素化合物1 |
0.028 |
多卤素化合物2 |
0.094 |
碘化银配合物形成剂 |
0.46 |
SBR胶乳 |
5.20 |
SBR胶乳(TP-1) |
2.09 |
异戊二烯胶乳(TP-2) |
3.13 |
还原剂1 |
0.46 |
成核剂 |
0.036 |
氢键合化合物1 |
0.15 |
显影促进剂1 |
0.005 |
显影促进剂2 |
0.035 |
调色调节剂1 |
0.002 |
巯基化合物1 |
0.001 |
巯基化合物2 |
0.003 |
卤化银(以银计) |
0.175 |
以下提及涂敷和干燥条件。
在涂敷之前,将载体采用施加到其上的离子吹(ion blow)去静电。涂敷速度是160m/min。对于每个样品控制涂敷和干燥条件在下述范围内,使得涂敷的表面可以稳定到最好。
在涂敷模头尖端和载体之间的距离是0.10-0.30mm。
将脱气室中的压力保持比大气压低196-882Pa。
在随后的急冷部分中,将涂敷的载体采用施加到其上的空气流(它的干球温度为10-20℃)急冷。
在随后的螺旋升起干燥部分中,将此物质采用施加到其上的干燥空气流干燥(它的干球温度为23-45℃,和它的湿球温度为15-21℃)。在此部分中,将要干燥的涂敷载体保持与干燥器接触。在这样干燥之后,将此物质在25℃和40-60%RH下调节,然后加热使得它的表面温度为70-90℃。在这样加热之后,冷却此物质以具有25℃的表面温度。
这样制造的感光可热显影记录材料按照Beck平滑度的消光程度是250秒。测量样品的感光层涂敷表面的pH,该pH是6.0。
用于此实施例的化合物的化学结构如下。
碲敏化剂C:
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子的化合物1:
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子的化合物2:
其通过一电子氧化形成的一电子氧化产物可释放一个或多个电子的化合物3:
含有吸收基团和还原基团的化合物1:
含有吸收基团和还原基团的化合物2:
含有吸收基团和还原基团的化合物3:
还原剂1: 氢键合化合物1:
多卤素化合物1: 多卤素化合物2:
巯基化合物1: 巯基化合物2:
碘化银配合物形成剂: 显影促进剂1:
显影促进剂2: 调色调节剂1:
(摄影性能的评价)
将样品切成半切尺寸,在25℃和50%RH的气氛中采用下述包裹材料包裹,在室温下贮存2周,以下述方式测试。
(包裹材料)
PET 10μ/PE 12μ/铝箔9μ/Ny 15μ/3%含碳PE50μ,氧气渗透率为0.02ml/atm·m2·25℃·天和水分渗透率为0.10g/atm·m2·25℃·天。
按如下方式测定制得的双面感光可热显影记录材料。
将样品夹层在下述一对荧光增感屏A之间以构造成像组合体。将此物质对X射线曝光0.05秒用于X射线感光。使用的X射线设备是具有钨靶的Toshiba的DRX-3724HD。使用脉冲发生器,将80kVp的动力施加到设备的三相中,通过具有7cm水的夹具(filer)的X射线用作光源,该夹具的吸收几乎等于人体的吸收。曝光样品用的X射线数量根据距离工艺变化,在logE=0.15的规则间隔下将样品经受逐渐曝光(stepexposure)。在这样曝光之后,将样品采用本发明的热显影设备在此处定义的热显影条件下热显影。采用感光计评价这样形成的图像。
<荧光增感屏A的形成>
(1)下涂层的形成:
采用与JP-A 2001-124898中实施例4相同的方式,在250μm聚对苯二甲酸乙二醇酯(载体)上形成干燥厚度为50μm的铝粉末光反射层。
(2)荧光片的生产:
将250g BaFBr:Eu磷光体(平均粒度3.5μm),8g聚氨酯粘结剂树脂(Dai-Nippon Ink Chemical Industry的PANDEX T5265M),2g环氧粘结剂树脂(Yuka Shell Epoxy的Epikote 1001),0.5g异氰酸酯化合物(NipponPolyurethane Industry的Coronate HX)加入到甲乙酮中,采用螺旋浆混合机碾磨以制备粘度为25ps(25℃)的荧光层用涂料液体。将涂料液体涂敷到临时载体(先采用硅氧烷脱模剂涂敷的聚对苯二甲酸乙二醇酯片)的表面,并干燥以在其上形成荧光层。从临时载体剥离荧光层以得到荧光片。
(3)荧光片对光反射层的连接:
将荧光片放置在先前步骤(1)中生产的载体光反射层表面上,在400kgw/cm2的压力下采用压延辊加热以此连接荧光层到光反射层上。这样形成的荧光层厚度是125μm,荧光层中磷光体粒子的体积填充因子是68%。
(4)表面保护层的形成:
将聚酯粘合剂涂敷到6μm聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的一个面上。将此物质层压在荧光层上以在其上形成表面保护层。由该工艺得到包括载体,光反射层,荧光层和表面保护层的荧光增感屏A。
(5)光发射性能:
在图5中显示采用40kVp X射线测量的荧光增感屏的发射光谱。荧光增感屏A的发射曲线具有390nm的峰值和窄半值宽度。
另一方面,使用一对X射线规则屏HI-SCREEN B3(它的磷光体是CaWO4,它的发射峰值波长是425nm),将用于湿显影的规则照相材料(Fuji Photo Film的RX-U)在与上述相同的条件下曝光,采用自动处理器(具有处理器CE-D1的Fuji Photo Film的CEPROS-M2)加工45秒。
从它的摄影性能看,将根据本发明实施方案加工的感光可热显影记录材料上形成的图像与在湿工艺用照相材料上形成的图像比较,两者具有相同的水平并且都很好。
如上所述,本发明的热显影设备不仅仅能够实现CT膜的通常热显影(CT膜在同一个系统中曝光和热显影),而且能够实现双面感光可热显影记录材料如伦琴膜的热显影(该伦琴膜要求其两面都能显影)。因此,本发明的热显影设备便宜和节省空间,不要求放置它的任何宽空间。此外,它不要求膜承载器,不要求在设备中装载原膜的技巧。
本发明不限于具体的上述实施方案。设想可以对本发明进行许多改进而不背离如所附的权利要求中所定义的本发明精神和范围。