CN105189687A - 密封用途的聚酯系薄膜，层叠体以及包装袋 - Google Patents

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Abstract

[课题]提供具有与聚酯系薄膜的高热封强度、不易吸附各种有机化合物、卫生性优异的密封用途的聚酯系薄膜。另外，提供包含前述密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层的层叠体、以及使用其的包装袋。[解决手段]一种密封用途的聚酯系薄膜，其是由聚酯树脂形成的聚酯系薄膜，所述聚酯树脂以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，全部单体成分中，能形成非晶成分的1种以上的单体成分的总和为12摩尔％以上且30摩尔％以下，所述聚酯系薄膜沿单轴或双轴进行了拉伸，具有特定的热封强度以及特定的晶体熔化热容量。另外，包含前述密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层的层叠体，以及使用其的包装袋。

Description

密封用途的聚酯系薄膜，层叠体以及包装袋
技术领域
本发明涉及热封强度优异的聚酯系薄膜，特别涉及与聚酯系薄膜的热封强度优异的密封用的聚酯系薄膜、以及使用其的层叠体、包装袋。
背景技术
一直以来，以食品、医药品以及工业产品为代表的许多流通物品中，使用层叠薄膜作为包装材料，所述层叠薄膜是以双轴拉伸薄膜作为基材薄膜、对其热封或层压密封薄膜而得到的。在构成包装袋、盖材料等的包装材料的最内层，设有表现出高密封强度的由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、离聚物、EMMA等共聚物树脂形成的密封层。已知这些树脂能够通过热封而达成高密合强度，容易吸附各种有机化合物。
但是，专利文献1中记载那样的由聚烯烃系树脂形成的未拉伸的密封薄膜虽然聚烯烃系薄膜彼此的热封强度优异，但是具有与未拉伸聚酯系薄膜、双轴拉伸聚酯系薄膜的热封强度低的缺点。另外，具有由聚烯烃系树脂形成的密封层作为最内层、即作为与内容物接触的层的包装材料存在容易吸附油脂成分、香料成分而使内容物的香气、味道容易变化这样的缺点，具有不适合于包含有机化合物作为有效成分的化学品、医药品、食品等的包装的内容物中的成分。
另外，专利文献2中记载那样的具有由丙烯腈系树脂形成的密封层作为最内层、即作为与内容物接触的层的包装材料适合于包含有机化合物作为有效成分的化学品、医药品、食品等的包装。但是，对于将丙烯腈系薄膜彼此热封而言，具有必须提高热封温度这样的缺点。另外，与专利文献1的薄膜同样地，具有与未拉伸聚酯系薄膜、双轴拉伸聚酯系薄膜的热封强度低的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-256116号公报
专利文献2：日本特开平7-132946号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于消除如前所述的现有技术的问题。即，希望提供不仅具有本发明的聚酯系薄膜彼此的高热封强度，而且与其它未拉伸聚酯系薄膜、其它双轴拉伸聚酯系薄膜的热封强度优异，且不易吸附各种有机化合物，卫生性优异的密封用途的聚酯系薄膜。另外，希望提供包含前述密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层的层叠体，以及使用其的包装袋。
用于解决问题的方案
即，本发明包括以下的技术方案。
1.一种密封用途的聚酯系薄膜，其特征在于，其为由聚酯树脂形成的聚酯系薄膜，所述聚酯树脂以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，全部单体成分中，能形成非晶成分的1种以上的单体成分的总和为12摩尔％以上且30摩尔％以下，所述聚酯系薄膜沿单轴或双轴进行了拉伸，满足下述条件(1)～(4)。
(1)将聚酯系薄膜彼此在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下
(2)将聚酯系薄膜和其它由结晶性聚酯形成的双轴拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且8N/15mm以下
(3)将聚酯系薄膜和其它由结晶性聚酯形成的未拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下
(4)由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm为10(J/g)以上～40(J/g)以下
2.一种层叠体，其特征在于，具有上述第1所述的密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层。
3.根据上述第2所述的层叠体，其特征在于，密封用途的聚酯系薄膜以外的至少另一层为由结晶性聚酯形成的聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜或聚酰胺系薄膜。
4.一种包装袋，其特征在于，至少一部分中使用了上述第2或第3所述的层叠体。
发明的效果
本发明的聚酯系薄膜不仅具有本发明的聚酯系薄膜彼此的高热封强度，而且与其它未拉伸聚酯系薄膜、其它双轴拉伸聚酯系薄膜的热封强度也优异。另外可以提供不易吸附各种有机化合物、卫生的密封用途的经拉伸的聚酯系薄膜。另外，可以提供包含前述密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层的层叠体、使用其的包装袋。
具体实施方式
本发明的聚酯系薄膜为热封性优异的薄膜。特别是与包含结晶性聚酯的双轴拉伸聚酯系薄膜、未拉伸的聚酯系薄膜的热封性良好的密封用途的薄膜。另外，由于不易吸附各种有机化合物，因此能够提供适宜作为包装袋的密封材料。可以进行了印刷，也可以未进行印刷。另外，与其它薄膜热封、层压进行层叠而制成包装袋来使用也是优选的。以下，针对本发明的聚酯系薄膜进行说明。
本发明的聚酯系薄膜所使用的聚酯以对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主要构成成分。对苯二甲酸乙二醇酯单元在聚酯的构成单元100摩尔％中优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上。本发明中，作为构成聚酯的其它二羧酸成分，可列举出间苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸、以及脂环式二羧酸等。
另外，优选的是，聚酯中不含有3元以上的多元羧酸(例如，偏苯三甲酸、均苯四甲酸和它们的酐等)。
作为构成聚酯的二醇成分，可列举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。
本发明中使用的聚酯优选为含有1,4-环己烷二甲醇等环状二醇、具有碳数3～6个的二醇(例如，1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1种以上、将玻璃化转变温度(Tg)调整至60～70℃的聚酯。
另外，关于聚酯，全部单体成分中(聚酯树脂中的多元醇成分100摩尔％中或多元羧酸成分100摩尔％中)的能形成非晶成分的1种以上的单体成分的总和为15摩尔％以上，优选为16摩尔％以上，更优选为17摩尔％以上，特别优选为18摩尔％以上。另外，能形成非晶成分的单体成分的总和的上限为30摩尔％。
聚酯薄膜的晶体熔化热容量可以利用构成薄膜的树脂组成和热固定温度、拉伸倍率等成膜条件进行控制。关于该晶体熔化热容量，详细在后文说明，是指通过DSC测定得到的值，是成为薄膜中的晶体(成膜时的取向结晶和升温中的冷结晶化)存在量的指标的值。非晶成分为15摩尔％以下时，构成薄膜的树脂中的结晶质成分多，因此，将熔融树脂从模具挤出后，即使进行了例如骤冷固化，结晶化的速度也过高，变得无法进行精确的结晶化的控制。因此，这种情况下，即使变更热固定温度、拉伸倍率等成膜条件，也无法将结晶度抑制得较低，难以将晶体熔化热容量设为40(J/g)以下，故不优选。另外，非晶成分的总和的上限没有特别限定，优选设为30摩尔％以下。非晶成分为30摩尔％以上时，通过适当选择成膜条件，能够将薄膜的晶体熔化热容量设为40(J/g)以下，但是薄膜的厚度不均匀增大，生产率变差。另外，非晶成分为30摩尔％以上时，耐热性变低，在热封时密封部的周围发生堵塞(通过自加热用构件的热传导，在比目标范围更宽的范围内进行密封的现象)，因此适当的热封变得困难，故不优选。
除了调节上述记载的聚酯薄膜中使用的树脂的组成以外，可以利用将聚酯薄膜成膜时的热固定温度、拉伸条件来控制晶体熔化热容量ΔHm。关于用于将聚酯薄膜的晶体熔化热容量ΔHm设为10(J/g)以上～40(J/g)以下的成膜方法，在后文进行说明。
作为能形成非晶成分的单体，例如可列举出新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,2-二乙基1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-异丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。其中，作为聚酯薄膜的能形成非晶成分的单体，使用新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇或间苯二甲酸时，在薄膜成膜时自热熔融状态进行了骤冷固化时，结晶度的上升受到抑制，成为结晶度低的状态。因此，适宜变更其后的成膜工序中的热固定温度、拉伸倍率等成膜条件，能够将结晶度抑制得较低，容易将晶体熔化热容量设为40(J/g)以下，故而优选。
优选的是，聚酯中不含有碳数8个以上的二醇(例如，辛二醇等)、或3元以上的多元醇(例如，三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、双甘油等)。另外，优选的是，聚酯中，作为聚合时的副产物的二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇也设为尽量少的含量。
形成本发明的聚酯系薄膜的树脂中，可以根据需要添加各种添加剂，例如蜡类、抗氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、减粘剂、热稳定剂、着色用颜料、抗着色剂、紫外线吸收剂等。另外，优选添加作为使薄膜的操作性(光滑性)良好的润滑剂的微粒。作为微粒，能够选择任意的物质，例如，作为无机系微粒，可列举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硫酸钡等，作为有机系微粒，例如可列举出丙烯酸类树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、有机硅树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等。微粒的平均粒径可以在0.05～3.0μm的范围内(用库尔特计数器测定的情况)根据需要进行适当选择。
作为向形成聚酯系薄膜的树脂中配混上述颗粒的方法，例如可以在制造聚酯系树脂的任意阶段中添加，优选的是，在酯化的阶段、或酯交换反应结束后缩聚反应开始前的阶段，以分散于乙二醇等的浆料的形式添加，使缩聚反应进行。另外，也优选通过以下方法进行：使用带通风口的混炼挤出机将分散于乙二醇或水等的颗粒的浆料和聚酯系树脂原料共混的方法；或使用混炼挤出机，将干燥的颗粒和聚酯系树脂原料共混的方法等。
进而，对于本发明的聚酯系薄膜，为了使薄膜表面的粘接性良好，也可以实施电晕处理、涂布处理、火焰处理等。
进而，对于本发明的密封用途的聚酯系薄膜所必需的特性进行说明。
首先，本发明的聚酯系薄膜优选的是，在130℃下将该聚酯系薄膜彼此进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下。该热封强度不足2N/15mm时，容易剥离，故不优选。该热封强度优选为2.5N/15mm以上，更优选为3N/15mm以上。热封强度大是优选的，目前得到的上限为20N/15mm左右。
为了制成热封强度高的薄膜，结晶度低是理想的。结晶度低(即，非晶多)时，认为通过加热，非晶变得柔软，热封强度增加。通常薄膜通过拉伸而结晶度变高，因此进行热封的密封材料往往使用聚丙烯等未拉伸薄膜。但是，未拉伸薄膜的生产率、机械强度比拉伸薄膜差。因此，发明人等考虑了，通过制成即使拉伸结晶度也低的薄膜，是否即使拉伸热封强度也变良好。其结果，可知通过作为聚酯薄膜的原料以一定比例使用非晶性的单体，将由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm的测定值控制在特定的范围，从而能得到即使拉伸热封强度也良好的、结晶度足够低的薄膜。
此处，关于本发明的多层聚酯薄膜，测定由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm而得的值优选为10(J/g)以上～40(J/g)以下，进一步优选为15(J/g)以上～35(J/g)以下。由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm的大小成为薄膜中的晶体(成膜时的取向结晶)存在量的指标。该ΔHm不足10(J/g)时，薄膜为非晶性且发生机械强度不足，此外薄膜的加工性差，故不优选。另外，耐热性变低，在热封时密封部的周围发生堵塞(通过自加热用构件的热传导，在比目标范围更宽的范围内进行密封的现象)，因此适当的热封变得困难，故不优选。进而，熔化热容量不足10(J/g)时，通常的环境温度条件下也活性化，薄膜保管时薄膜彼此贴附，容易发生堵塞，特别是在卷成卷状的状态下在气温高的夏季保管时，容易发生堵塞，故不优选。另一方面，超过40(J/g)时，结晶度变得过高，薄膜的柔软性不足，因此将本发明的聚酯薄膜彼此、将本发明的聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的双轴拉伸聚酯系薄膜、以及将聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的未拉伸聚酯系薄膜进行了热封时的热封强度降低，故不优选。
另外，本发明的聚酯系薄膜优选的是，将该薄膜和使用结晶性聚酯生产的其它双轴拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且8N/15mm以下。该热封强度不足2N/15mm时，容易剥离，故不优选。该热封强度优选为2.5N/15mm以上，更优选为3N/15mm以上。该热封强度大是优选的，目前得到的上限为8N/15mm左右。
另外，本发明的聚酯系薄膜优选的是，将该薄膜和使用结晶性聚酯生产的其它未拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下。该热封强度不足2N/15mm时，容易剥离，故不优选。优选为2.5N/15mm以上，更优选为3N/15mm以上。该热封强度大是优选的，目前得到的上限为20N/15mm左右。
另外，本发明的聚酯系薄膜中，薄膜的厚度没有特别限定，优选为3μm以上且200μm以下。薄膜的厚度比3μm薄时，存在热封强度的不足、印刷等的加工变得困难的担心，不太优选。另外，即使薄膜厚度比200μm厚也没有关系，但薄膜的使用重量增加，化工成本变高，故不优选。薄膜的厚度更优选为5μm以上且190μm以下，进一步优选为7μm以上且180μm以下。
上述本发明的聚酯系薄膜可以如下得到：利用挤出机将上述聚酯原料熔融挤出，形成未拉伸薄膜，将该未拉伸薄膜通过以下示出的规定的方法进行单轴拉伸或双轴拉伸，从而得到。需要说明的是，聚酯可以如下得到：如前所述，以适量含有能形成非晶成分的单体的方式选择二羧酸成分和二醇成分的种类和量进行缩聚，从而得到。另外，也可以将碎片状的聚酯混合2种以上，作为薄膜的原料使用。
将原料树脂熔融挤出时，优选将聚酯原料使用料斗干燥机、桨叶干燥机等干燥机或真空干燥机进行干燥。如此使聚酯原料干燥后，利用挤出机，在200～300℃的温度下进行熔融，挤出成薄膜状。挤出时，可以采用T模法、管状法等现有的任意方法。
然后，将挤出后的片状的熔融树脂骤冷，从而得到未拉伸薄膜。需要说明的是，作为将熔融树脂骤冷的方法，可以适宜地采用通过将熔融树脂从管头流延到转鼓上进行骤冷固化，从而得到实质上未取向的树脂片的方法。
薄膜的拉伸方向可以为薄膜纵向(长度方向)、横向(宽度方向)中任一方向。以下，针对最初实施纵拉伸、接着实施横拉伸的基于纵拉伸-横拉伸的逐次双轴拉伸法进行说明，但即使是颠倒顺序的横拉伸-纵拉伸，也仅主取向方向改变，因此没有关系。另外，同时双轴拉伸法也没有关系。
关于纵向的拉伸，向连续地配置有多个辊组的纵拉伸机导入未拉伸薄膜是较好的。纵拉伸时，优选利用预热辊进行预加热直至薄膜温度达到65℃～90℃为止。薄膜温度低于65℃时，沿纵向拉伸时变得不易拉伸(即，变得容易发生断裂)，不优选。另外，高于90℃时，薄膜变得容易粘附于辊，由连续生产造成的辊的污染变快，不优选。
薄膜温度达到前述范围后，进行纵拉伸。纵拉伸倍率为1倍以上且5倍以下是较好的。1倍是指未进行纵拉伸，因此为了得到横单轴拉伸薄膜，使纵的拉伸倍率为1倍，为了得到双轴拉伸薄膜，成为1.1倍以上的纵拉伸。另外，纵拉伸倍率的上限是几倍都没有关系，但过高的纵拉伸倍率时，变得难以横拉伸(产生所谓断裂)，因此优选为5倍以下。纵拉伸后，优选暂时将薄膜冷却，优选利用表面温度为20～40℃的冷却辊进行冷却。
接着，在拉幅机内、在利用夹具握持薄膜的宽度方向的两端部的状态下，在65℃～100℃下以3.5～5倍左右的拉伸倍率进行横拉伸是优选的。在进行横向的拉伸之前，优选预先进行预加热，进行预加热直至薄膜表面温度达到75℃～110℃为止是较好的。
横拉伸后，优选使薄膜通过不实行积极的加热操作的中间区域。在拉幅机的横拉伸区域与中间热处理区域存在温度差时，中间热处理区域的热(热风自身、辐射热)流入横拉伸工序，横拉伸区域的温度不稳定，因此有时薄膜品质变得不稳定，因此优选的是，在横拉伸后经过规定时间使中间热处理前的薄膜通过中间区域后，实施中间热处理。该中间区域中，以在未使薄膜通过的状态下悬挂长条状的纸片时该纸片几乎完全沿铅直方向下垂的方式，阻断伴随薄膜的行进的伴随流、来自横拉伸区域、中间热处理的热风时，能得到稳定品质的薄膜。中间区域的通过时间为1秒～5秒左右就足够。短于1秒时，中间区域的长度变得不充分，热的阻断效果不足。另外，中间区域较长是优选的，但过长时设备会变大，因此5秒左右就足够。
关于晶体熔化热容量ΔHm，如上述记载那样，除了调整聚酯薄膜所使用的树脂的组成以外，还可以利用将聚酯薄膜成膜时的热处理温度、拉伸条件来控制。热处理温度越低，聚酯薄膜的结晶度越低，ΔHm的值越小。其结果，将本发明的聚酯薄膜彼此、本发明的聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的双轴拉伸聚酯系薄膜、以及聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的未拉伸聚酯系薄膜进行了热封时的热封强度得以提高。
通过中间区域后，优选在160℃以上进行热处理。迄今，在高于130℃的温度下进行热处理时，在成膜工序中聚酯薄膜的结晶化推进，由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm上升。因此，将本发明的聚酯薄膜彼此、本发明的聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的双轴拉伸聚酯系薄膜、以及聚酯系薄膜与其它包含结晶性聚酯的未拉伸聚酯系薄膜进行了热封时的任一种情况下，均变得无法得到充分的热封强度，因此认为热处理温度优选在130℃以下进行。然而，可知，在作为高于熔化起始温度的高温的160℃以上进行热处理，从而与迄今的预想相反地、聚酯薄膜的结晶度降低，热封强度上升。对此，在高于熔化起始温度的高温下进行热处理，从而薄膜中的分子链的取向性混乱，作为其结果，结晶度降低。其结果，预想尽管在160℃以上这样的高温下进行热处理也能够降低ΔHm。进而，通过在160℃以上的高温下进行热处理，从而还具备依靠130℃以下的热处理而无法实现的、防止收缩率的降低、良好的主体保持性(bodyholdproperties)等特性，能够得到理想的薄膜。
另外，热处理区域的通过时间优选为2秒以上且20秒以下。热处理区域中的停留时间较长是优选的，优选为2秒以上，进一步优选为5秒以上，但20秒左右就足够。
然后，一边裁切去除薄膜两端部一边进行卷取时，能得到聚酯系薄膜卷。
实施例
以下，利用实施例更详细地说明本发明，本发明不受所述实施例的方式的任何限定，在不超出本发明的主旨的范围内能够适宜进行变更。
<聚酯原料的制备>
合成例1
在具备搅拌机、温度计和部分回流式冷却器的不锈钢制高压釜中，投入作为二羧酸成分的对苯二甲酸二甲酯(DMT)100摩尔％、作为多元醇成分的乙二醇(EG)100摩尔％，使得乙二醇以摩尔比计成为对苯二甲酸二甲酯的2.2倍，使用作为酯交换催化剂的醋酸锌0.05摩尔％(相对于酸成分)，一边将生成的甲醇蒸馏去除至体系外，一边进行酯交换反应。其后，添加作为缩聚催化剂的三氧化锑0.225摩尔％(相对于酸成分)，在280℃下26.7Pa的减压条件下进行缩聚反应，得到特性粘度0.75dl/g的聚酯(A)。该聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
合成例2
与合成例1同样地操作，得到表1中示出的聚酯(B)～(E)。表中，TPA为对苯二甲酸，BD为1,4-丁二醇，NPG为新戊二醇，CHDM为1,4-环己烷二甲醇，DEG为二乙二醇。需要说明的是，聚酯(E)的制造时，以相对于聚酯为7000ppm的比例添加作为润滑剂的SiO2(FujiSilysiaChemicalLtd制造的SYLYSIA266)。聚酯B、C、D、E的特性粘度分别为0.72dl/g、0.80dl/g、1.20dl/g、0.75dl/g。各聚酯适宜地制成碎片状。将各聚酯的组成示于表1。
[表1]
聚酯系薄膜的评价方法示于以下。
[热封强度]
根据JISZ1707实施密封强度测定。将具体的步骤简单地记载于以下。利用热封机，将未实施样品的涂布处理、电晕处理等的面彼此粘接。对于该粘接样品，使用拉伸强度试验机(东洋测机株式会社制造：商品名TENSILONUTM)，进行T时剥离强度的测定。此时的密封压力为10N/cm2，密封时间为2秒，密封温度为130℃和150℃且测定拉伸速度为200mm/分钟，试验片宽度为15mm宽。单位由N/15mm表示。
另外，与其它双轴拉伸聚酯系薄膜的热封强度测定中使用的双轴拉伸聚酯系薄膜为E5100-12μm(东洋纺株式会社制造)。另外，与其它未拉伸聚酯系薄膜的热封强度测定中使用的未拉伸聚酯系薄膜为A-PET-30μm(东洋纺株式会社制造)。
[晶体熔化热容量(ΔHm)]
熔化热容量使用DSC(精工电子工业株式会社制造，DSC220)来测定。具体而言，将薄膜样品在铝盘中称量10mg，自20℃至约250℃以5℃/分钟进行升温，将由显现的吸热峰和基线包围的面积(熔化峰面积)所表示的热量设为薄膜样品的熔化热容量。
[保香性]
将薄膜裁切成10cm×10cm的正方形，将2张重叠，将3边在130℃下热封，制成仅1边开口的袋。向其中加入规定的物质(NACALAITESQUE,INC.制造的苎烯、NACALAITESQUE,INC.制造的薄荷醇)20g后，将开口的1边也热封，制成密封的袋。将该袋放入到1000ml容量的玻璃容器并盖上盖子。在1周后人(年龄20多岁4人、30多岁4人、40多岁4人、50多岁4人共计16人。需要说明的是，在各年龄阶段男女的比率各半)将玻璃容器的盖子打开，使得能够闻到其中的空气的气味，闻玻璃容器中的空气的气味，如以下那样进行判定。
判定○：感受到气味的人的人数0～1人
判定△：感受到气味的人的人数2～3人
判定×：感受到气味的人的人数4～16人
[吸附性]
将薄膜裁切成10cm×10cm的正方形，测定薄膜的重量。接着，将薄膜浸渍到加入了规定的物质(将NACALAITESQUE,INC.制造的苎烯、NACALAITESQUE,INC.制造的薄荷醇以浓度30％溶解到乙醇中而成)500ml的容器中，1周后取出。用Bemcot按压取出的薄膜，去除水分，在温度23℃/湿度60％RH的房间里干燥1天后测定薄膜的重量。将此时的由下式(1)求出的薄膜重量的差作为吸附性。
吸附性＝浸透后的薄膜重量-浸透前的薄膜重量···式(1)
如以下那样判定该吸附性。
判定○：0mg以上且5mg以下
判定△：高于5mg且为10mg以下
判定×：高于10mg
[评价薄膜]
本专利的实施例中示出的薄膜以外所使用的薄膜为市售的30μm的密封用未拉伸的聚丙烯系薄膜和市售的30μm的密封用聚丙烯腈系薄膜。
[实施例1]
将上述聚酯A、聚酯B、聚酯D和聚酯E以质量比5：66：24：5混合，投入到挤出机。然后，使该混合树脂在280℃下熔融，从T模具挤出，卷绕于冷却至表面温度30℃的旋转的金属辊来进行骤冷，从而得到厚度420μm的未拉伸薄膜。此时的未拉伸薄膜的拉取速度(金属辊的旋转速度)约为20m/分钟。然后，将该未拉伸薄膜引导至连续配置有多个辊组的纵拉伸机，在预热辊上预加热直至薄膜温度达到78℃后拉伸至3.5倍。然后，将进行了纵拉伸的薄膜利用设定为表面温度25℃的冷却辊进行强制冷却。
然后，将纵拉伸后的经冷却的薄膜引导至横拉伸机。横拉伸机中，首先预加热至薄膜温度达到90℃，在85℃下沿横向拉伸至4倍。其后，使其通过阻断了来自拉伸区域的热风和来自热处理区域的热风的中间区域后(通过时间＝约1.2秒)，引导至热处理区域，在95℃的温度下经10秒进行热处理，从而得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为热封强度、保香性、吸附性均优异的薄膜。
[实施例2]
将未拉伸薄膜的厚度从420μm变更为280μm，双轴拉伸后的薄膜厚度从30μm成为20μm，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度20μm的双轴拉伸薄膜卷。此外，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为与实施例1同样优异的薄膜。
[实施例3]
将未拉伸薄膜的厚度从420μm变更为180μm，将纵向的拉伸倍率从3.5倍变更为1.5倍，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为在与实施例1相比热封强度更高的方面优选的薄膜。
[实施例4]
将横向拉伸后的热处理温度从95℃变更为120℃，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为130℃下的热封强度稍低于实施例1但总体而言优选的薄膜。
[实施例5]
将未拉伸薄膜的厚度从420μm变更为120μm，未沿纵向拉伸，且将横拉伸的温度从85℃变更为75℃，除此之外与实施例1同样地得到厚度30μm的单轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为在与实施例1相比热封强度更高的方面优选的薄膜。
[实施例6]
将原料B和原料C彼此替换，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为热封强度高、与实施例1同样优异的薄膜。
[实施例7]
变更原料A与原料B的比率，变更非晶成分的单体量，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为热封强度与实施例1相比略低但实用上没有问题的薄膜。
[实施例8]
不使用原料A，提高原料B的比率，变更非晶成分的单体量，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为在与实施例1相比热封强度高的方面优选的薄膜。
[实施例9]
将横向拉伸后的热处理温度从95℃变更为170℃，除此之外通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。为130℃下的热封强度稍低于实施例1但总体而言优选的薄膜。
[比较例1]
变更原料A与原料B的比率，将构成薄膜的聚酯中能形成非晶成分的单体量降低至10.5摩尔％。除此之外，通过与实施例1同样的方法得到厚度30μm的双轴拉伸薄膜卷。然后，通过上述方法评价所得到的薄膜的特性。将评价结果示于表3。
比较例1的薄膜由于聚酯中的非晶成分单体量少，因此成为熔化热容量大且结晶性高的薄膜，与实施例1相比热封强度很差，为比实施例1差的薄膜。
[比较例2]
使用市售的厚度30μm的密封用未拉伸聚丙烯系薄膜通过上述方法进行评价。将评价结果示于表3。为前述薄膜彼此的热封强度良好但与其它双轴拉伸聚酯系薄膜、其它未拉伸聚酯系薄膜的热封强度低的薄膜，为比实施例1差的薄膜。另外，为保香性也比实施例1差的薄膜。
[比较例3]
使用市售的厚度30μm的密封用聚丙烯腈系薄膜通过上述方法进行评价。将评价结果示于表3。为130℃下的前述薄膜彼此的热封强度低且与其它双轴拉伸聚酯系薄膜、其它未拉伸聚酯系薄膜的热封强度低的薄膜，为比实施例1差的薄膜。
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
本发明涉及热封强度优异的聚酯系薄膜，尤其与聚酯系薄膜的热封强度优异，因此能够适宜地用作密封用途。另外，也可以将本发明的聚酯系薄膜作为至少一层而与其它薄膜制成层叠体，能够由这种层叠体提供包装袋。

Claims (4)

1.一种密封用途的聚酯系薄膜，其特征在于，其为由聚酯树脂形成的聚酯系薄膜，所述聚酯树脂以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，全部单体成分中，能形成非晶成分的1种以上的单体成分的总和为12摩尔％以上且30摩尔％以下，所述聚酯系薄膜沿单轴或双轴进行了拉伸，满足下述条件(1)～(4)，
(1)将聚酯系薄膜彼此在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下，
(2)将聚酯系薄膜和其它由结晶性聚酯形成的双轴拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且8N/15mm以下，
(3)将聚酯系薄膜和其它由结晶性聚酯形成的未拉伸聚酯系薄膜在130℃下进行了热封时的热封强度为2N/15mm以上且20N/15mm以下，
(4)由DSC测定得到的晶体熔化热容量ΔHm为10J/g以上～40J/g以下。
2.一种层叠体，其特征在于，具有权利要求1所述的密封用途的聚酯系薄膜作为至少一层。
3.根据权利要求2所述的层叠体，其特征在于，密封用途的聚酯系薄膜以外的至少另一层为由结晶性聚酯形成的聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜或聚酰胺系薄膜。
4.一种包装袋，其特征在于，至少一部分中使用了权利要求2或3所述的层叠体。
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