JPH11975A - 熱接着性ポリエステルフィルム - Google Patents
熱接着性ポリエステルフィルムInfo
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- JPH11975A JPH11975A JP15491397A JP15491397A JPH11975A JP H11975 A JPH11975 A JP H11975A JP 15491397 A JP15491397 A JP 15491397A JP 15491397 A JP15491397 A JP 15491397A JP H11975 A JPH11975 A JP H11975A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチックシート、紙、金属板などシート
状構造体に熱ラミネートするのに好適なポリエステルフ
ィルムを容易に提供する。 【解決手段】 少なくとも一方の表面が熱接着性を有す
るポリエステルから構成され、前記表面の結晶化度が３
０％以下でかつ非晶質齢が９０日以内に保持されている
ことを特徴とするポリエステルフィルム。
状構造体に熱ラミネートするのに好適なポリエステルフ
ィルムを容易に提供する。 【解決手段】 少なくとも一方の表面が熱接着性を有す
るポリエステルから構成され、前記表面の結晶化度が３
０％以下でかつ非晶質齢が９０日以内に保持されている
ことを特徴とするポリエステルフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックシー
ト、紙、金属板などシート状構造体に熱ラミネートする
のに好適なポリエステルフィルムに関する。
ト、紙、金属板などシート状構造体に熱ラミネートする
のに好適なポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルフィルムは比較的廉価であ
るにもかかわらず、各種特性、例えば引張強度、引裂強
度、耐熱性、耐薬品性などに優れており、産業上の様々
な分野で使用されている。しかし、ポリエステルフィル
ムそのものが単体で使用されることは少なく、各種磁気
記録媒体のようにフィルム表面を修飾したり、包装用多
層フィルムのように他素材と複合化させて使用されてい
る。
るにもかかわらず、各種特性、例えば引張強度、引裂強
度、耐熱性、耐薬品性などに優れており、産業上の様々
な分野で使用されている。しかし、ポリエステルフィル
ムそのものが単体で使用されることは少なく、各種磁気
記録媒体のようにフィルム表面を修飾したり、包装用多
層フィルムのように他素材と複合化させて使用されてい
る。
【０００３】他素材との複合化では、ポリエステルと他
素材両者に対して接着性を有する接着剤による貼り合わ
せが一般的であるが、近年環境上の問題などの観点か
ら、有機溶剤を多量に消費する接着剤を使用せず、ポリ
エステルフィルムそのものに他素材に対する熱接着性を
付与させ熱ラミネートを行うケースが増えつつある。例
えば、飲料缶において金属の耐腐食性の観点からポリエ
ステルフィルムを被覆するに際し、熱接着性を有する共
重合ポリエチレンテレフタレートを直接金属板に貼り合
わせたものなどが挙げられる。
素材両者に対して接着性を有する接着剤による貼り合わ
せが一般的であるが、近年環境上の問題などの観点か
ら、有機溶剤を多量に消費する接着剤を使用せず、ポリ
エステルフィルムそのものに他素材に対する熱接着性を
付与させ熱ラミネートを行うケースが増えつつある。例
えば、飲料缶において金属の耐腐食性の観点からポリエ
ステルフィルムを被覆するに際し、熱接着性を有する共
重合ポリエチレンテレフタレートを直接金属板に貼り合
わせたものなどが挙げられる。
【０００４】ところが、結晶性の低い、あるいは結晶性
のないポリエステルの場合、高結晶性ポリエステル、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどの結晶化品に
比べて緩和による構造変化が著しく、一般的な流通経路
において実際に使用されるまでに経過する時間スケール
で特性が変化してしまうため、使用されるポリエステル
原料、フィルム状態での結晶化度、配向などが全く同一
であっても、最も重要な熱接着性に差異が見られるなど
の問題点がある。
のないポリエステルの場合、高結晶性ポリエステル、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどの結晶化品に
比べて緩和による構造変化が著しく、一般的な流通経路
において実際に使用されるまでに経過する時間スケール
で特性が変化してしまうため、使用されるポリエステル
原料、フィルム状態での結晶化度、配向などが全く同一
であっても、最も重要な熱接着性に差異が見られるなど
の問題点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
クシート、紙、金属板などシート状構造体に熱ラミネー
トするのに好適なポリエステルフィルムを容易に提供す
ることを解決課題とするものである。
クシート、紙、金属板などシート状構造体に熱ラミネー
トするのに好適なポリエステルフィルムを容易に提供す
ることを解決課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、熱接着能を有する面を特定
の構成とすることにより、良好な熱接着性を保持できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の要旨は、少なくとも一方の表面が熱接着性
を有するポリエステルから構成され、前記表面の結晶化
度が３０％以下でかつ非晶質齢が９０日以内に保持され
ていることを特徴とするポリエステルフィルムに存す
る。
に鑑み、鋭意検討した結果、熱接着能を有する面を特定
の構成とすることにより、良好な熱接着性を保持できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の要旨は、少なくとも一方の表面が熱接着性
を有するポリエステルから構成され、前記表面の結晶化
度が３０％以下でかつ非晶質齢が９０日以内に保持され
ていることを特徴とするポリエステルフィルムに存す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明でいう熱接着性とは、加熱加圧条件で金属
などの他素材からなる基材と接触した際、貼り合わせ界
面の接着力がポリエステル自身や基材の破壊強度よりも
大きくなるような加熱加圧条件が存在することを示して
いる。また、熱ラミネートとは溶液状あるいは分散液状
の接着剤を塗布せずにフィルムの熱接着性を利用して他
素材に加熱加圧のみで貼り合わせることをいう。
する。本発明でいう熱接着性とは、加熱加圧条件で金属
などの他素材からなる基材と接触した際、貼り合わせ界
面の接着力がポリエステル自身や基材の破壊強度よりも
大きくなるような加熱加圧条件が存在することを示して
いる。また、熱ラミネートとは溶液状あるいは分散液状
の接着剤を塗布せずにフィルムの熱接着性を利用して他
素材に加熱加圧のみで貼り合わせることをいう。
【０００８】本発明でいうポリエステルとは、１種ある
いは複数のジカルボン酸と１種あるいは複数のジオール
とを重縮合して得られるポリマーをいう。ジカルボン酸
の例として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、アジピン
酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。ジオールの例
として、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどが挙げら
れる。
いは複数のジカルボン酸と１種あるいは複数のジオール
とを重縮合して得られるポリマーをいう。ジカルボン酸
の例として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、アジピン
酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。ジオールの例
として、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどが挙げら
れる。
【０００９】本発明の熱接着性ポリエステルとしては強
度、耐熱性の点で優れているエチレンテレフタレート単
位、すなわちエチレングリコールとテレフタル酸を縮合
したエステル単位を主たる繰り返し単位とするポリエス
テルで構成されていることが好ましい。具体的には全エ
ステル単位のうち６０〜９０％、さらには７５〜８５％
がエチレンテレフタレートであるポリエステルが好適で
ある。エチレンテレフタレートが６０％未満では、エチ
レンテレフタレート単位の各種優れた特性が活かされな
い恐れがある。また、エチレンテレフタレートが９０％
以上となると、結晶性が高くなりすぎて熱接着性が不十
分となる傾向がある。
度、耐熱性の点で優れているエチレンテレフタレート単
位、すなわちエチレングリコールとテレフタル酸を縮合
したエステル単位を主たる繰り返し単位とするポリエス
テルで構成されていることが好ましい。具体的には全エ
ステル単位のうち６０〜９０％、さらには７５〜８５％
がエチレンテレフタレートであるポリエステルが好適で
ある。エチレンテレフタレートが６０％未満では、エチ
レンテレフタレート単位の各種優れた特性が活かされな
い恐れがある。また、エチレンテレフタレートが９０％
以上となると、結晶性が高くなりすぎて熱接着性が不十
分となる傾向がある。
【００１０】主たるエステル単位がエチレンテレフタレ
ートの場合、ガラス転移温度が近似し、熱成形条件がほ
とんど同一であるエチレンイソフタレート単位、すなわ
ちエチレングリコールとイソフタル酸を縮合したエステ
ル単位が１０〜４０％、さらには１５〜２５％共重合さ
れていることが望ましいが、前述のジカルボン酸、ジオ
ールからなるエステル単位であれば本発明のフィルムの
原料として使用することができる。
ートの場合、ガラス転移温度が近似し、熱成形条件がほ
とんど同一であるエチレンイソフタレート単位、すなわ
ちエチレングリコールとイソフタル酸を縮合したエステ
ル単位が１０〜４０％、さらには１５〜２５％共重合さ
れていることが望ましいが、前述のジカルボン酸、ジオ
ールからなるエステル単位であれば本発明のフィルムの
原料として使用することができる。
【００１１】紙や金属板などのようにポリエステルとの
貼り合わせ界面で相溶化しない素材に対する接着性はポ
リエステルとこれら素材との真の接触面積の大小に大き
く影響される。このため、貼り合わせた際基材の粗面に
入り込んでいくのに十分な流動性がなければならない。
一方、ポリエステル内に微結晶が分布しているとこの微
結晶が架橋点として機能するため著しく流動性が低下す
る。したがって、貼り合わせ面近傍は非晶化されていな
ければならない。貼り合わせ前に多数の微結晶を有して
いる場合、貼り合わせで供される熱エネルギーの一部が
結晶融解に消費されてしまい加熱効率が悪いこと、およ
び微結晶が融解する前に微結晶間の非晶質領域が流動し
てしまうため流動が不均一となり、強度的に弱い部分が
分布してしまうため不適当である。このため本発明で
は、接着能を有する表面の結晶化度が３０％以下である
必要があり、好ましくは５％以下である。
貼り合わせ界面で相溶化しない素材に対する接着性はポ
リエステルとこれら素材との真の接触面積の大小に大き
く影響される。このため、貼り合わせた際基材の粗面に
入り込んでいくのに十分な流動性がなければならない。
一方、ポリエステル内に微結晶が分布しているとこの微
結晶が架橋点として機能するため著しく流動性が低下す
る。したがって、貼り合わせ面近傍は非晶化されていな
ければならない。貼り合わせ前に多数の微結晶を有して
いる場合、貼り合わせで供される熱エネルギーの一部が
結晶融解に消費されてしまい加熱効率が悪いこと、およ
び微結晶が融解する前に微結晶間の非晶質領域が流動し
てしまうため流動が不均一となり、強度的に弱い部分が
分布してしまうため不適当である。このため本発明で
は、接着能を有する表面の結晶化度が３０％以下である
必要があり、好ましくは５％以下である。
【００１２】非晶質は結晶ではない状態を示す広い意味
の用語であり、実際には様々な構造形態が存在する。さ
らに、主分散・副分散を示す温度以上であればエステル
単位が数単位〜数十単位のオーダーでコンホメーション
変化を生じるため、経時変化するのが一般的である。エ
チレンテレフタレート単位の場合、室温では主分散は生
じないものの、副分散は容易に生じる温度域であるた
め、意図的に加熱しない場合であっても、数週間〜数ヶ
月のオーダーで非晶質の構造は大きく変化してしまい、
特性が使用に耐え得なくなる。したがって、フィルム製
造直後に良好な各種特性を示すのは当然として、それだ
けでは不十分である。すなわち、実際に使用される時点
で、非晶質齢、すなわち非晶質領域のガラス状態が固定
されてから標準条件で保存した場合、その構造となるま
でに必要な時間が９０日以内、好ましくは３０日以内に
保持されていなければならない。
の用語であり、実際には様々な構造形態が存在する。さ
らに、主分散・副分散を示す温度以上であればエステル
単位が数単位〜数十単位のオーダーでコンホメーション
変化を生じるため、経時変化するのが一般的である。エ
チレンテレフタレート単位の場合、室温では主分散は生
じないものの、副分散は容易に生じる温度域であるた
め、意図的に加熱しない場合であっても、数週間〜数ヶ
月のオーダーで非晶質の構造は大きく変化してしまい、
特性が使用に耐え得なくなる。したがって、フィルム製
造直後に良好な各種特性を示すのは当然として、それだ
けでは不十分である。すなわち、実際に使用される時点
で、非晶質齢、すなわち非晶質領域のガラス状態が固定
されてから標準条件で保存した場合、その構造となるま
でに必要な時間が９０日以内、好ましくは３０日以内に
保持されていなければならない。
【００１３】本発明のフィルムは前述のように、少なく
とも熱接着能を有する表面は、その大部分が非晶質であ
りかつ所定非晶質齢以内保持されていなければならない
が、非晶質ポリエステルは、結晶化したポリエステルに
比べて、弾性率、引裂強度、耐熱性が低いため、構造体
としては必ずしも好適ではない。したがって、熱接着性
が必要ではない部分を構成するポリエステルは結晶化し
ていることが好ましい。片面にのみ熱接着能がある場合
は、一方の面のみを熱接着性ポリエステルで構成する２
層以上で結晶化ポリエステル層も含む多層フィルム、両
面に接着能が必要な場合は、両表面のみを熱接着性ポリ
エステルで構成する３層以上で結晶かポリエステル層も
含む多層フィルムとすることが推奨される。これら多層
フィルムでは熱接着能を有する表面層以外の層は１層で
も複数層でもよく、また本発明のフィルムの用途に差し
障りのなく、また積層界面で熱接着性ポリエステルと剥
離してしまわない限り、ポリエステル素材、配向度、結
晶化度など特に限定されない。
とも熱接着能を有する表面は、その大部分が非晶質であ
りかつ所定非晶質齢以内保持されていなければならない
が、非晶質ポリエステルは、結晶化したポリエステルに
比べて、弾性率、引裂強度、耐熱性が低いため、構造体
としては必ずしも好適ではない。したがって、熱接着性
が必要ではない部分を構成するポリエステルは結晶化し
ていることが好ましい。片面にのみ熱接着能がある場合
は、一方の面のみを熱接着性ポリエステルで構成する２
層以上で結晶化ポリエステル層も含む多層フィルム、両
面に接着能が必要な場合は、両表面のみを熱接着性ポリ
エステルで構成する３層以上で結晶かポリエステル層も
含む多層フィルムとすることが推奨される。これら多層
フィルムでは熱接着能を有する表面層以外の層は１層で
も複数層でもよく、また本発明のフィルムの用途に差し
障りのなく、また積層界面で熱接着性ポリエステルと剥
離してしまわない限り、ポリエステル素材、配向度、結
晶化度など特に限定されない。
【００１４】また、積層方法も特に限定されない。それ
ぞれの層を構成するポリエステルを別々の押出機より共
押出して積層する共押出法、予め結晶化した配向ポリエ
ステルフィルムに熱接着性ポリエステルを溶融押出コー
ティングする押出ラミネート法、結晶化した配向ポリエ
ステルフィルムと熱接着性ポリエステルフィルムを別々
に用意し、熱接着性ポリエステルの融点あるいは軟化点
以上の温度で貼り合わせる方法などが例として挙げられ
る。積層界面での相溶化を高め、積層界面が凝集破壊の
応力集中点とならない点で、特に共押出法が推奨され
る。
ぞれの層を構成するポリエステルを別々の押出機より共
押出して積層する共押出法、予め結晶化した配向ポリエ
ステルフィルムに熱接着性ポリエステルを溶融押出コー
ティングする押出ラミネート法、結晶化した配向ポリエ
ステルフィルムと熱接着性ポリエステルフィルムを別々
に用意し、熱接着性ポリエステルの融点あるいは軟化点
以上の温度で貼り合わせる方法などが例として挙げられ
る。積層界面での相溶化を高め、積層界面が凝集破壊の
応力集中点とならない点で、特に共押出法が推奨され
る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」とあるの
は、特に断らない限り「重量部」を意味する。 （１）エステル単位 試料ポリエステルをトリフルオロ酢酸重水素溶媒に溶解
し、Ｈ−ＮＭＲ測定を行いエステル単位の同定を行い、
さらに各エステル単位のモル比を求めた。 （２）表面結晶化度［％］ 日本バイオラッド社製ＦＴＳ６０００で内部反射エレメ
ントとしてゲルマニウムを使用しＡＴＲ法測定を行っ
た。吸光度モードで１３３０ｃｍ-1近傍の谷と１４２０
ｃｍ-1近傍の谷を結んだ線をベースラインとして１３４
０ｃｍ-1、１４１０ｃｍ-1付近の吸収ピークの吸光度を
求め、それぞれＡ，Ｂとし、下式により表面結晶化度を
算出した。なお、ここでいう表面結晶化度は密度法など
で求められる結晶化度とは必ずしも一致しない。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」とあるの
は、特に断らない限り「重量部」を意味する。 （１）エステル単位 試料ポリエステルをトリフルオロ酢酸重水素溶媒に溶解
し、Ｈ−ＮＭＲ測定を行いエステル単位の同定を行い、
さらに各エステル単位のモル比を求めた。 （２）表面結晶化度［％］ 日本バイオラッド社製ＦＴＳ６０００で内部反射エレメ
ントとしてゲルマニウムを使用しＡＴＲ法測定を行っ
た。吸光度モードで１３３０ｃｍ-1近傍の谷と１４２０
ｃｍ-1近傍の谷を結んだ線をベースラインとして１３４
０ｃｍ-1、１４１０ｃｍ-1付近の吸収ピークの吸光度を
求め、それぞれＡ，Ｂとし、下式により表面結晶化度を
算出した。なお、ここでいう表面結晶化度は密度法など
で求められる結晶化度とは必ずしも一致しない。
【００１６】
【数１】表面結晶化度［％］＝｛（Ａ／Ｂ）−０．２
４｝／１．８×１００ （３）非晶質齢［日］ テイー・エイ・インスツルメント社製ＭＤＳＣ２９２０
を使用し２３℃より５℃／分の速度で１５０℃まで変調
昇温で測定を行った。なお、変調は±１℃／分とした。
原データからフーリエ変換によって変調追随性を示さな
い不可逆熱量変化のみを抽出し、エンタルピー緩和に要
した熱量を求めた。予め測定に供するポリエステルの非
晶質素材について１気圧２３℃５０ＲＨ％空気中の標準
条件下で保存した試料について測定を行っておき、求め
たエンタルピー緩和が標準条件で保存した場合、何日保
存した場合に相当するかを求める。得られた日数を非晶
質齢とする。 （４） 接着力 厚み２００μｍの純アルミニウム板に熱接着性表面が接
触するようにフィルムを重ねる。これを１ｋｇｆ／ｃｍ
2 、２３０℃、１秒間の加圧加熱条件で１次ラミネート
する。さらに熱風オーブン中で無荷重、２６０℃、１０
秒間の条件で２次ラミネートする。
４｝／１．８×１００ （３）非晶質齢［日］ テイー・エイ・インスツルメント社製ＭＤＳＣ２９２０
を使用し２３℃より５℃／分の速度で１５０℃まで変調
昇温で測定を行った。なお、変調は±１℃／分とした。
原データからフーリエ変換によって変調追随性を示さな
い不可逆熱量変化のみを抽出し、エンタルピー緩和に要
した熱量を求めた。予め測定に供するポリエステルの非
晶質素材について１気圧２３℃５０ＲＨ％空気中の標準
条件下で保存した試料について測定を行っておき、求め
たエンタルピー緩和が標準条件で保存した場合、何日保
存した場合に相当するかを求める。得られた日数を非晶
質齢とする。 （４） 接着力 厚み２００μｍの純アルミニウム板に熱接着性表面が接
触するようにフィルムを重ねる。これを１ｋｇｆ／ｃｍ
2 、２３０℃、１秒間の加圧加熱条件で１次ラミネート
する。さらに熱風オーブン中で無荷重、２６０℃、１０
秒間の条件で２次ラミネートする。
【００１７】得られたポリエステル被覆アルミニウム板
についてポリエステル被覆されていない面側からＮＴカ
ッターで直線状の溝を切り込む。このときポリエステル
被覆面が溝背面で盛り上がってしまわないように注意す
る。溝深さが１００μｍ程度となったところでポリエス
テル被覆面側を内側にして溝を境にアルミニウム板を折
り曲げ、ポリエステル被覆層が破断しないようにしなが
らアルミニウム板を断裂させる。断裂後の２枚のアルミ
ニウム板を平行に保ちながら徐々にアルミニウム板間の
距離を離して行く。このときのポリエステル被覆層の挙
動より下記４段階で接着力評価を行う。
についてポリエステル被覆されていない面側からＮＴカ
ッターで直線状の溝を切り込む。このときポリエステル
被覆面が溝背面で盛り上がってしまわないように注意す
る。溝深さが１００μｍ程度となったところでポリエス
テル被覆面側を内側にして溝を境にアルミニウム板を折
り曲げ、ポリエステル被覆層が破断しないようにしなが
らアルミニウム板を断裂させる。断裂後の２枚のアルミ
ニウム板を平行に保ちながら徐々にアルミニウム板間の
距離を離して行く。このときのポリエステル被覆層の挙
動より下記４段階で接着力評価を行う。
【００１８】
【表１】◎：断裂端部よりポリエステル被覆層の剥離が
全く見られない ○：断裂端部より１〜５ｍｍ程度剥離が見られるものの
アルミニウム板間のポリエステルフィルムの破断が先に
起きるためそれ以上剥離しない △：アルミニウム板間のポリエステルフィルムの破断が
生じるまでに断裂端部より５ｍｍ以上の剥離が見られる ×：アルミニウム板間のポリエステルフィルムに破断が
生じることなくポリエステル被覆層が剥離してしまう場
合がある （ポリエステルの製造） ポリエステルＡ テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコー
ル６０部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウ
ム・４水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温
度を１５０℃とし、メタノールの留去と共に徐々に反応
温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間
後、実質的にエステル交換反応を終了した。この反応混
合物に１次粒径０．１μｍ平均凝集粒径１．３μｍの非
晶質シリカをエチレングリコールスラリーとして添加
し、エチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化
アンチモン０．０４部を加えて、４時間３０分重縮合反
応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温
し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、
最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間
３０分を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマー
を吐出させた。得られたポリエステルの極限粘度は０．
６５、非晶質シリカの添加量は０．１部、エステル単位
の９９％がエチレンテレフタレート、残りはジエチレン
グリコールとテレフタル酸を縮合した単位であった。 ポリエステルＢ テレフタル酸ジメチル１００部の代わりにテレフタル酸
８０部とイソフタル酸ジメチル２０部を混合したものを
用いたほかはポリエステルＡと同様にしてポリエステル
Ｂを得た。得られたポリエステルの極限粘度は０．６
５、非晶質シリカの添加量は０．１部、全エステル単位
の７９％がエチレンテレフタレート、２０％がエチレン
イソフタレート、残りはその他エステル単位であった。 （フィルムの製造） フィルム１ ポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞれ別の押出機
で３００℃に加熱溶融し共押出法にて積層シートを得
た。このとき吐出量比は体積比で５：１となるように
し、押出後ガラス転移点未満に急冷することで実質的に
非晶質のシートとした。
全く見られない ○：断裂端部より１〜５ｍｍ程度剥離が見られるものの
アルミニウム板間のポリエステルフィルムの破断が先に
起きるためそれ以上剥離しない △：アルミニウム板間のポリエステルフィルムの破断が
生じるまでに断裂端部より５ｍｍ以上の剥離が見られる ×：アルミニウム板間のポリエステルフィルムに破断が
生じることなくポリエステル被覆層が剥離してしまう場
合がある （ポリエステルの製造） ポリエステルＡ テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコー
ル６０部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウ
ム・４水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温
度を１５０℃とし、メタノールの留去と共に徐々に反応
温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間
後、実質的にエステル交換反応を終了した。この反応混
合物に１次粒径０．１μｍ平均凝集粒径１．３μｍの非
晶質シリカをエチレングリコールスラリーとして添加
し、エチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化
アンチモン０．０４部を加えて、４時間３０分重縮合反
応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温
し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、
最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間
３０分を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマー
を吐出させた。得られたポリエステルの極限粘度は０．
６５、非晶質シリカの添加量は０．１部、エステル単位
の９９％がエチレンテレフタレート、残りはジエチレン
グリコールとテレフタル酸を縮合した単位であった。 ポリエステルＢ テレフタル酸ジメチル１００部の代わりにテレフタル酸
８０部とイソフタル酸ジメチル２０部を混合したものを
用いたほかはポリエステルＡと同様にしてポリエステル
Ｂを得た。得られたポリエステルの極限粘度は０．６
５、非晶質シリカの添加量は０．１部、全エステル単位
の７９％がエチレンテレフタレート、２０％がエチレン
イソフタレート、残りはその他エステル単位であった。 （フィルムの製造） フィルム１ ポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞれ別の押出機
で３００℃に加熱溶融し共押出法にて積層シートを得
た。このとき吐出量比は体積比で５：１となるように
し、押出後ガラス転移点未満に急冷することで実質的に
非晶質のシートとした。
【００１９】得られたシートをロール延伸機にて８０℃
で３倍縦方向に延伸した。引き続きテンター延伸機にて
１００℃で４倍横方向へ延伸する。そのままテンター延
伸機内部で幅固定のまま２３０℃で１秒間熱固定を施
し、全厚み１２μｍのフィルムを得た。 フィルム２ ポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞれ別の押出機
で３００℃に加熱溶融し共押出法にてＢ／Ａ／Ｂの層構
成の積層シートを得た。このとき、それぞれの吐出量比
は体積比で５：１となるようにし、ポリエステルＢの融
液を同量となるように流路を２分割し３層構成とする。
押出後ガラス転移点未満に急冷して積層シートは実質的
に非晶質となるようにした。
で３倍縦方向に延伸した。引き続きテンター延伸機にて
１００℃で４倍横方向へ延伸する。そのままテンター延
伸機内部で幅固定のまま２３０℃で１秒間熱固定を施
し、全厚み１２μｍのフィルムを得た。 フィルム２ ポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞれ別の押出機
で３００℃に加熱溶融し共押出法にてＢ／Ａ／Ｂの層構
成の積層シートを得た。このとき、それぞれの吐出量比
は体積比で５：１となるようにし、ポリエステルＢの融
液を同量となるように流路を２分割し３層構成とする。
押出後ガラス転移点未満に急冷して積層シートは実質的
に非晶質となるようにした。
【００２０】得られたシートをフィルム１と同様の条件
で延伸、熱固定を行い、全厚み１２μｍのフィルムを得
た。 フィルム３ ポリエステルＡとポリエステルＢを５０部ずつ混合した
ものを３００℃で加熱溶融押出した後ガラス転移点未満
に急冷し実質的に非晶質のシートを得た。得られたシー
トをフィルム１と同様の条件で延伸、熱固定を行い、全
厚み１２μｍのフィルムを得た。 フィルム４ ポリエステルＡを３００℃で加熱溶融押出した後ガラス
転移点未満に急冷し実質的に非晶質のシートを得た。得
られたシートをフィルム１と同様の条件で延伸、熱固定
を行い、全厚み１２μのフィルムを得た。
で延伸、熱固定を行い、全厚み１２μｍのフィルムを得
た。 フィルム３ ポリエステルＡとポリエステルＢを５０部ずつ混合した
ものを３００℃で加熱溶融押出した後ガラス転移点未満
に急冷し実質的に非晶質のシートを得た。得られたシー
トをフィルム１と同様の条件で延伸、熱固定を行い、全
厚み１２μｍのフィルムを得た。 フィルム４ ポリエステルＡを３００℃で加熱溶融押出した後ガラス
転移点未満に急冷し実質的に非晶質のシートを得た。得
られたシートをフィルム１と同様の条件で延伸、熱固定
を行い、全厚み１２μのフィルムを得た。
【００２１】実施例１ フィルム１を製造直後より貼り合わせに供するまで、１
気圧−５℃１００ＲＨ％空気下で冷凍保存した。フィル
ム製造後半年経過した時点で接着力評価を行った。 実施例２ フィルム１の代わりにフィルム２を用いたほかは実施例
１と同様に実施した。
気圧−５℃１００ＲＨ％空気下で冷凍保存した。フィル
ム製造後半年経過した時点で接着力評価を行った。 実施例２ フィルム１の代わりにフィルム２を用いたほかは実施例
１と同様に実施した。
【００２２】実施例３ フィルム１の代わりにフィルム３を用いたほかは実施例
１と同様に実施した。 比較例１ フィルム１の代わりにフィルム４を用いたほかは実施例
１と同様に実施した。 比較例２ フィルム１を製造直後より貼り合わせに供するまで、１
気圧２３℃５０ＲＨ％空気下に置いた。フィルム製造後
半年後に、ポリエステルＢからなる層と三菱アルミニウ
ム（株）製三菱ホイルとを２５０℃、３ｋｇ／ｃｍ2 、
５秒間の条件で熱ラミネートした。
１と同様に実施した。 比較例１ フィルム１の代わりにフィルム４を用いたほかは実施例
１と同様に実施した。 比較例２ フィルム１を製造直後より貼り合わせに供するまで、１
気圧２３℃５０ＲＨ％空気下に置いた。フィルム製造後
半年後に、ポリエステルＢからなる層と三菱アルミニウ
ム（株）製三菱ホイルとを２５０℃、３ｋｇ／ｃｍ2 、
５秒間の条件で熱ラミネートした。
【００２３】以上、得られた結果をまとめて下記表１に
示す。
示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、熱接着性の良好なポリ
エステルフィルムを得ることができ、本発明の工業的価
値は高い。
エステルフィルムを得ることができ、本発明の工業的価
値は高い。
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも一方の表面が熱接着性を有す
るポリエステルから構成され、前記表面の結晶化度が３
０％以下でかつ非晶質齢が９０日以内に保持されている
ことを特徴とするポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 少なくとも２層以上の層からなることを
特徴とする請求項１記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項３】 熱接着性を有するポリエステルを構成す
る全エステル単位の６０〜９０％がエチレンテレフタレ
ート、１０〜４０％以上がエチレンイソフタレートであ
ることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項４】 請求項１〜３に記載のいずれかにポリエ
ステルフィルムを熱ラミネートしてなることを特徴とす
るポリエステル被覆金属板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15491397A JPH11975A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 熱接着性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15491397A JPH11975A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 熱接着性ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11975A true JPH11975A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15594705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15491397A Pending JPH11975A (ja) | 1997-06-12 | 1997-06-12 | 熱接着性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11975A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001287326A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Toyo Kohan Co Ltd | 化粧板積層用樹脂フィルム、その樹脂フィルムを積層した化粧板、およびその化粧板を用いたユニットバス |
| JP2005119297A (ja) * | 2004-09-27 | 2005-05-12 | Toyo Kohan Co Ltd | 化粧板積層用樹脂フィルム、その樹脂フィルムを積層した化粧板、およびその化粧板を用いたユニットバス |
| JP2006305975A (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 積層フィルムおよび包装袋ならびにシーラント層の形成方法 |
| JP2007119016A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 耐熱性を有するポリエステル製ボトル |
| WO2014175313A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 東洋紡株式会社 | シーラント用途のポリエステル系フィルム、積層体及び包装袋 |
| JP2017210541A (ja) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル系フィルム及びこれを用いた包装袋 |
-
1997
- 1997-06-12 JP JP15491397A patent/JPH11975A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001287326A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Toyo Kohan Co Ltd | 化粧板積層用樹脂フィルム、その樹脂フィルムを積層した化粧板、およびその化粧板を用いたユニットバス |
| JP2005119297A (ja) * | 2004-09-27 | 2005-05-12 | Toyo Kohan Co Ltd | 化粧板積層用樹脂フィルム、その樹脂フィルムを積層した化粧板、およびその化粧板を用いたユニットバス |
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| JP4672429B2 (ja) * | 2005-05-02 | 2011-04-20 | 藤森工業株式会社 | 積層フィルムのシーラント層の形成方法、積層フィルムの製造方法および包装袋の製造方法 |
| JP2007119016A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 耐熱性を有するポリエステル製ボトル |
| JP4597035B2 (ja) * | 2005-10-28 | 2010-12-15 | 株式会社吉野工業所 | 耐熱性を有するポリエステル製ボトル |
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| JPWO2014175313A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-02-23 | 東洋紡株式会社 | シーラント用途のポリエステル系フィルム、積層体及び包装袋 |
| US10421835B2 (en) | 2013-04-26 | 2019-09-24 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester film for sealant use, laminate, and packaging bag |
| JP2017210541A (ja) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル系フィルム及びこれを用いた包装袋 |
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