JP6826913B2 - シーラント用樹脂組成物、積層フィルム及び容器 - Google Patents
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Description
本実施形態のシーラント用樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂(A)と、酸変性スチレン系エラストマー(B)と、エポキシ基含有樹脂(C)と、ポリエチレン系樹脂(D)とから構成されたブレンド樹脂を樹脂成分とすることを特徴としている。
ポリエステル系樹脂(A)としては、芳香族ジカルボン酸を主成分とする酸成分と、脂肪族ジオール(グリコール)を主成分とするジオール成分とから構成されるポリエステル系共重合体が挙げられる。ポリエステル系共重合体において、酸成分とジオール成分はエステル結合を介して結合される。酸成分の原料には、メチルエステル等のアルキルエステルや、酸ハロゲン化物等のエステル形成可能な誘導体も使用可能である。
ジオール成分としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール化合物またはそのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂の具体例としては、例えば株式会社ベルポリエステルプロダクツのベルペット(登録商標)E−02、E−03などが挙げられる。
酸変性スチレン系エラストマー(B)としては、例えばスチレン系エラストマーの変性により、酸官能基が導入されたエラストマーが挙げられる。スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン系芳香族ブロックからなるハードセグメントと、脂肪族ブロックからなるソフトセグメントを有するブロック共重合体が挙げられる。
脂肪族ブロックとしては、ポリエチレンブロック、ポリプロピレンブロック、ポリブチレンブロック、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック等の1種又は2種以上が挙げられる。
不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のα,β−不飽和カルボン酸モノマーの1種又は2種以上が挙げられる。
不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等のα,β−不飽和ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等の1種又は2種以上が挙げられる。
不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸等の1種又は2種以上が挙げられる。
酸変性スチレン系エラストマー(B)が、酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体であることが好ましい。
エポキシ基含有樹脂(C)としては、エポキシ基を有する樹脂である。エポキシ基含有樹脂(C)としては、エポキシ基含有ビニルモノマーを含む共重合体、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるフェノキシ樹脂、各種のエポキシ樹脂などが挙げられる。未変性樹脂とエポキシ化合物等とを化学反応させた樹脂、未変性樹脂中にエポキシ化合物を添加後に溶融混錬しエポキシ化合物を分散させた樹脂等も、エポキシ基含有樹脂(C)として用いることができる。
エポキシ基含有ビニルモノマーを含む共重合体としては、エチレン―グリシジルメタクリレート(E−GMA)共重合体などが挙げられる。
ポリエチレンを主成分とするエポキシ基含有樹脂(C)のエチレン含有率としては、特に限定されないが、例えば50質量%以上、80質量%程度、90質量%程度、95質量%程度等が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂(D)としては、ポリエチレン(PE)のホモポリマー、エチレンと炭素数が4個のα−オレフィン(1−ブテン等)を共重合させた直鎖状低密度ポリエチレン(C4−LLDPE)、エチレンと炭素数が6個のα−オレフィン(1−ヘキセン等)を共重合させた直鎖状低密度ポリエチレン(C6−LLDPE)、エチレンと炭素数が8個のα−オレフィン(1−オクテン等)を共重合させた直鎖状低密度ポリエチレン(C8−LLDPE)、エチレン―酢酸ビニル共重合体(EVA)等の1種又は2種以上が挙げられる。
なお、ポリエチレンを主成分とするエポキシ基含有樹脂(C)は、ポリエチレン系樹脂(D)から除外される。ポリエチレン系樹脂(D)は、エポキシ基を有しないポリエチレン系樹脂である。
本実施形態のシーラント用樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂(A)と、酸変性スチレン系エラストマー(B)と、エポキシ基含有樹脂(C)と、ポリエチレン系樹脂(D)とから構成されたブレンド樹脂を樹脂成分としている。
ブレンド樹脂100質量%に対し、ポリエステル系樹脂(A)が76〜89質量%、酸変性スチレン系エラストマー(B)が1〜4質量%、エポキシ基含有樹脂(C)が1〜4質量%、ポリエチレン系樹脂(D)が1〜19質量%であることが好ましい。
本実施形態のシーラント用樹脂組成物は、積層フィルム又は容器のシーラント層を構成するために用いることができる。シーラント層の厚さは、加工性、柔軟性、非吸着性等の観点から選択することが好ましい。特に限定されないが、例えば20〜200μmの厚さが好ましい。シーラント層は、シーラント用樹脂組成物が単体でフィルム状に成形されたシーラントフィルムであってもよい。
シール方法には特に制約はなく、熱板シール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。
本実施形態の積層フィルムは、基材と、シーラント層とを含む複数の層を有する。シーラント層は、積層フィルムの少なくとも一方の最表面に設けられている。
本実施形態の容器は、本実施形態の積層フィルムから構成することができる。例えば、包装袋又はチューブ容器であり、本実施形態のシーラント層をシールしてなるシール部を有する。
水蒸気バリア性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。
ガスバリア性樹脂としては、ナイロン等のポリアミド樹脂や、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等が挙げられる。
特に限定されないが、本実施形態の容器は、次の包装品に適している。
1)微量な有効成分が含まれる化粧品や医薬品などの包装袋やチューブ容器。
2)微量な有効成分が含まれる化粧品等の詰め替え用の包装袋。
3)サプリメントなどの機能性食品用の包装袋。
4)入浴剤などの詰め替え用の包装袋。
表1に示す組成により、各実施例および比較例のシーラント用樹脂組成物を溶融混練し、厚さ60μmのシーラントフィルムを、Tダイ押出機を用いて作製した。
「酸変性SEBS」・・・無水マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(スチレン比率20wt%、ρ=0.89g/cm3、Tmなし、MFR=8.0g/10min(230℃、2.16kgf))
「エポキシ基含有PE」・・・ペトロセン(登録商標)DLZ19A(エポキシ基含有LDPE、ρ=0.919g/cm3、Tm=106℃、MFR=8.0g/10min(190℃、2.16kgf)、東ソー(株)製)
「PE」・・・メタロセン触媒重合C6−LLDPE(ρ=0.915g/cm3、Tm=121℃、MFR=1g/10min(190℃、2.16kgf))
各実施例および比較例のシーラントフィルムを、PETフィルムおよびAl箔とドライラミネートにより貼り合わせ、PET12μm/Al箔9μm/シーラントフィルム60μmの層構成を有する積層フィルムを得た。
各実施例および比較例の積層フィルムを2枚、シーラントフィルム同士を対向させ、充填用の開口部を残した四方シールによりヒートシールして、四方シール袋を得た。
JIS Z 1526に準じて、シーラントフィルム同士を対向させた2枚の積層フィルムをヒートシールし、そのシール強度(15mm/N)を引張速度300mm/分、幅15mmにて測定した。ヒートシール条件は、シール温度150℃、180℃、200℃、220℃、圧力0.2MPa、加熱時間1秒である。
シーラントフィルム単体の引張伸度(%)は、JIS K 7127「プラスチック−引張特性の試験方法」に規定された測定方法に準じて測定した。試験片の幅は15mm、引張速度は300mm/minとした。引張伸度の掴み具間の距離は50mmとした。
有効成分として酢酸α−トコフェロール(ビタミンEアセテート)を含む市販の化粧水5mlを内寸7cm×7cmの四方シール袋に入れ、開口部を圧力0.2MPa、時間1秒、温度180℃でヒートシールして密封した。密封した四方シール袋を40℃で1ヶ月保管した後に開封し、化粧水中の酢酸α−トコフェロールの残存量を高速液体クロマトグラフィ法で定量し、前記残存量をもとに、酢酸トコフェロール残存率(%)を算出した。
Claims (4)
- ポリエステル系樹脂(A)と、酸変性スチレン系エラストマー(B)と、エポキシ基含有樹脂(C)と、ポリエチレン系樹脂(D)とから構成されたブレンド樹脂を樹脂成分とし、
前記ブレンド樹脂100質量%に対し、前記ポリエステル系樹脂(A)が76〜89質量%、前記酸変性スチレン系エラストマー(B)が1〜4質量%、前記エポキシ基含有樹脂(C)が1〜4質量%、前記ポリエチレン系樹脂(D)が1〜19質量%であり、
前記ポリエステル系樹脂(A)が、テレフタル酸・ネオペンチルグリコール・エチレングリコール共重合ポリエチレンテレフタレートであり、
前記酸変性スチレン系エラストマー(B)のスチレン含有率が10〜30質量%であることを特徴とするシーラント用樹脂組成物。 - 前記酸変性スチレン系エラストマー(B)が酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体であることを特徴とする請求項1に記載のシーラント用樹脂組成物。
- 基材と、シーラント層とを含む複数の層を有する積層フィルムであって、前記積層フィルムの一方の最表面となる前記シーラント層が、請求項1又は2に記載のシーラント用樹脂組成物からなることを特徴とする積層フィルム。
- 請求項3に記載の積層フィルムからなる容器であって、前記容器は、包装袋又はチューブ容器であり、前記シーラント層をシールしてなるシール部を有することを特徴とする容器。
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