WO2022270587A1 - 包装容器 - Google Patents

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WO2022270587A1
WO2022270587A1 PCT/JP2022/025131 JP2022025131W WO2022270587A1 WO 2022270587 A1 WO2022270587 A1 WO 2022270587A1 JP 2022025131 W JP2022025131 W JP 2022025131W WO 2022270587 A1 WO2022270587 A1 WO 2022270587A1
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WO
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resin
packaging container
polyester
container according
molded product
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/025131
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English (en)
French (fr)
Inventor
雅也 中村
甲介 鹿島
真哉 尾崎
友弥 森城
Original Assignee
藤森工業株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
    • B65D35/02—Body construction
    • B65D35/10—Body construction made by uniting or interconnecting two or more components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to packaging containers. This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2021-105743 filed in Japan on June 25, 2021, the contents of which are incorporated herein.
  • a multi-layer parison is composed of a laminate of an outer layer of an olefin resin, an inner layer of a substantially amorphous copolyester, and an intermediate layer of an adhesive resin, and the bottom heat-sealed portion is formed between the inner layers. is fused to be substantially amorphous.
  • Patent Document 2 describes a resin composition obtained by blending an amorphous or low-crystalline polyester resin having a glass transition temperature of about 50°C or higher and a polyester resin having a glass transition temperature of about 40°C or lower. ing. Moreover, in Patent Document 2, polyamide resin can be used instead of polyester resin.
  • At least the innermost layer of the body uses an amorphous or low-crystalline polyester resin having a glass transition temperature of about 50 ° C. or more and an intrinsic viscosity of about 0.7 or more, and the head is made of glass
  • a tube container using a polyester resin having a transition temperature of about 40° C. or less is described.
  • the innermost layer or all of the layers of the container are made of polyester, it has the disadvantage of being inferior in impact resistance and drop strength under low temperature conditions.
  • the strength of the head and the welding strength between the head and body are low.
  • a container using a polyamide resin instead of a polyester resin has the drawback that when the content is a liquid containing water, the container swells due to water absorption, resulting in a decrease in strength.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a packaging container that is excellent in impact resistance and welding strength.
  • a first aspect of the present invention is a molded article molded from a resin composition containing a first polyester resin, a polyethylene resin, and a compatibilizer having an epoxy group;
  • the body has a layer containing a second polyester resin on the surface that is bonded to the molded product, and the second polyester resin is the first
  • the resin may be the same resin as the polyester resin or may be a different resin, and the first polyester resin contained in the resin composition of the molded product is a polyethylene terephthalate resin modified with a diol having dialkyl substitution.
  • a packaging container characterized by
  • a second aspect of the present invention is the first aspect, wherein the diol having dialkyl substitution is neopentyl glycol or 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol.
  • a third aspect of the present invention is the first or second aspect, wherein the compatibilizer having an epoxy group is ethylene-glycidyl methacrylate.
  • the mouth portion and the bottom portion is formed from the molded article.
  • the trunk portion has a tubular shape having a mouth portion and a bottom portion at both ends.
  • the body portion has a tubular shape with one end joined to a mouth portion and the other end crushed and sealed.
  • the body portion is formed from a pouch.
  • An eighth aspect of the present invention has a molded product containing a first polyester-based resin and a polyethylene-based resin, and a body portion joined to the molded product, wherein the body portion is the molded product It has a layer containing a second polyester resin on the surface to be joined, and the second polyester resin may be the same resin as the first polyester resin, or may be a different resin, and the molding
  • the product has a resin composition that forms a sea-island structure in which the first polyester-based resin constitutes the sea portion and the polyethylene-based resin constitutes the island portion, and the first polyester-based resin has dialkyl substitution.
  • the packaging container is a diol-modified polyethylene terephthalate resin.
  • a thin piece obtained by cutting a cross section of the molded article with a microtome is stained with ruthenium tetroxide, and an image is obtained by observing at 20,000 times using a field emission scanning electron microscope. and extracting the islands of the sea-island structure as circles or ellipses using image analysis software, the area ratio of the islands to the entire sea-island structure is 5 to 40%.
  • the islands composed of the polyethylene-based resin have an average particle diameter of 0 when the islands having a sea-island structure are extracted as circular or elliptical shapes using image analysis software. .1 to 2.0 ⁇ m, the packaging container according to the eighth or ninth aspect.
  • An eleventh aspect of the present invention is the packaging container according to any one of the eighth to tenth aspects, wherein the molded article further contains a compatibilizer and/or the compatibilizer is added to the resin.
  • a twelfth aspect of the present invention is the packaging container according to the eleventh aspect, wherein the compatibilizer contains a copolymer chain of (meth)acrylic acid or/and (meth)acrylic acid ester and ethylene.
  • a thirteenth aspect of the present invention is the packaging container according to the twelfth aspect, wherein the copolymer chain is an ethylene-glycidyl (meth)acrylate copolymer chain.
  • FIG. 1 is an electron micrograph showing an example of a sea-island structure.
  • the major component is the component with the greatest proportion.
  • the proportion of the main component is preferably 50% by weight or more of the whole, and may be 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more.
  • the packaging container of the embodiment has a molded product containing a first polyester-based resin and a polyethylene-based resin, and a body portion joined to the molded product.
  • the trunk portion has a layer containing a second polyester-based resin on the surface to be joined to the molded article.
  • the second polyester-based resin may be the same resin as the first polyester-based resin, or may be a different resin.
  • the molded product has a resin composition that forms a sea-island structure in which the first polyester-based resin constitutes the sea portion and the polyethylene-based resin constitutes the island portion.
  • the first polyester-based resin is a diol-modified polyethylene terephthalate resin having dialkyl substitution.
  • the molded article may further contain a compatibilizer and/or the compatibilizer may be added to the resin.
  • or/and is, like “and/or", at least one of the first option described before the word and the second option described after the word is selected. That is, the wording including the phrase is (1) when the first option is selected and the second option is not selected, (2) when the first option is not selected and the second option is selected (3) when both the first option and the second option are selected (1) to (3);
  • a packaging container of an embodiment includes a molded article molded from a resin composition containing a first polyester resin, a polyethylene resin, and a compatibilizer having an epoxy group, and is bonded to the molded article. and a torso.
  • the trunk portion has a layer containing a second polyester-based resin on the surface to be joined to the molded product.
  • the first polyester resin contained in the resin composition of the molded article is a diol-modified polyethylene terephthalate resin having dialkyl substitution.
  • the first polyester resin used in the resin composition of the molded product is a linear polyester resin obtained by condensation polymerization of polyester raw materials containing dicarboxylic acid and diol as main components.
  • the dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid.
  • the diol component is based on ethylene glycol and further contains a diol having dialkyl substitution.
  • the carboxylic acid component of the first polyester-based resin includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid. , adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, and tricarboxylic acids such as trimellitic acid.
  • the diol component of the first polyester resin includes ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexamethylene.
  • Linear diols such as diols; cyclic diols such as cyclopentanedimethanol and cyclohexanedimethanol; neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,2-dipropyl-1,3-propanediol , 2-propyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-propyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-isopropyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-isopropyl- Branched diols such as 2-ethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-methyl-1,3-propanediol and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol are included.
  • a branched diol has one or more alkyl groups as side chains branched from the main chain, whereas the linear diol has only a main chain containing two hydroxyl groups.
  • Diols with dialkyl substitution have two alkyl groups on the side chains of the branched diol.
  • the dialkyl-substituted diol is a linear diol having n carbon atoms represented by the general formula HO(CH 2 ) n OH, in which two hydrogen atoms out of a total of 2n hydrogen atoms are substituted with alkyl groups.
  • n of the main chain is, for example, within the range of 1-6.
  • the positions a and b of the carbon atoms to be substituted with alkyl groups can be independently selected within the range of 1 or more and n or less.
  • the dialkyl substitution position a or b of the diol When the dialkyl substitution position a or b of the diol is equal to 1 or n, the hydroxyl group becomes a secondary alcohol or a tertiary alcohol, so the condensation reaction with the carboxylic acid component may be difficult to proceed during polyester synthesis. There is Therefore, the positions a and b of alkyl group substitution are preferably greater than 1 and smaller than n.
  • the general formula of the dialkyl-substituted diol is HO(CH 2 ) a-1 C(R 1 )(R 2 )(CH 2 ) na OH.
  • R 1 and R 2 is an alkyl group having, for example, 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkyl group include a methyl group having 1 carbon atom, an ethyl group having 2 carbon atoms, a propyl group or isopropyl group having 3 carbon atoms, a butyl group and isobutyl group having 4 carbon atoms, a pentyl group having 5 carbon atoms, an isopentyl group and the like. is mentioned.
  • the carbon number n of the main chain of the dialkyl-substituted diol is more preferably 3-4, and the carbon number of the alkyl groups R 1 and R 2 is more preferably 1-4.
  • R 1 and R 2 are methyl groups.
  • R 1 and R 2 are butyl and ethyl groups respectively.
  • the first polyester resin may contain, as a main component, polyethylene terephthalate resin modified with a diol having dialkyl substitution, and may further contain other polyester resins or thermoplastic resins.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the first polyester resin is preferably 0.60 to 0.85 dl/g.
  • the limiting viscosity in the present invention is a value measured at 30° C. in a mixed solvent of phenol/1,1,2,2-tetrachloroethane (mass ratio 1/1) according to JIS K 7367-5. This makes it easier to achieve both performance such as non-adsorptive properties and moldability of the resin.
  • the polyethylene resin can improve the impact resistance of the resin composition and increase the welding strength.
  • the polyethylene-based resin may be a homocopolymer of polyethylene or a copolymer of ethylene and a monomer other than ethylene.
  • Monomers other than ethylene include propylene, olefins having 4 carbon atoms (1-butene, etc.), olefins having 6 carbon atoms (1-hexene, etc.), olefins having 8 carbon atoms (1-octene, etc.), and the like. be done.
  • the polyethylene-based resin may be a polymer obtained by polymerizing only a hydrocarbon-based monomer without containing a polar monomer such as vinyl acetate, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).
  • a polar monomer such as vinyl acetate
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Specific examples of polyethylene-based resins include, but are not limited to, high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene (MDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and the like.
  • the compatibilizer has compatibility with the polyethylene resin and reacts with the hydroxyl group (-OH) or carboxyl group (-COOH) which is the terminal group of the first polyester resin. It has an epoxy group (>O) as a functional group capable of Examples of such a compatibilizer include a copolymer containing at least an olefin such as ethylene and a monomer having an epoxy group (epoxy group-containing monomer).
  • epoxy group-containing monomers examples include unsaturated ester-based monomers having an epoxy group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; unsaturated ether-based monomers having an epoxy group such as vinyl glycidyl ether and allyl glycidyl ether; 3,4-epoxy-1 -butene, 4,5-epoxy-1-pentene, epoxy olefins such as 5,6-epoxyhexene, and the like.
  • the copolymer that serves as a compatibilizer may be further copolymerized with a monomer having a functional group other than an epoxy group.
  • monomers include acrylic acid esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate, and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid.
  • the compatibilizer is preferably a copolymer containing ethylene as a main component and at least glycidyl methacrylate (GMA) as an epoxy group-containing monomer.
  • GMA glycidyl methacrylate
  • Such copolymers include ethylene-glycidyl methacrylate copolymers.
  • the content of the epoxy group-containing monomer in the epoxy group-containing copolymer is not particularly limited, but is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
  • the compatibilizer may contain a copolymer chain of (meth)acrylic acid or/and (meth)acrylic acid ester and ethylene.
  • the copolymer chain may be an ethylene-glycidyl (meth)acrylate copolymer chain. These copolymer chains may be the backbone or/and side chains of the copolymer.
  • (meth)acrylic acid means acrylic acid and/or methacrylic acid.
  • (Meth)acrylate means acrylate and/or methacrylate.
  • the molded article of the embodiment may contain a compatibilizer and/or the compatibilizer may be added to the resin.
  • the fact that the compatibilizer is added to the resin may be, for example, a state in which the functional group contained in the compatibilizer is covalently bonded to the functional group contained in the resin, or It may be in a state of being attached by hydrogen bonding, hydrophobic interaction, ⁇ - ⁇ interaction, or the like.
  • the resin composition of the molded product preferably contains the first polyester-based resin as a main component, and further preferably contains a polyethylene terephthalate resin modified with the diol having dialkyl substitution as a main component.
  • the compounding ratio of the first polyester-based resin, the polyethylene-based resin, and the compatibilizer having an epoxy group is such that the total of the resin composition or resin components of the molded product is 100 parts by weight, for example, the first polyester-based resin 50 to 90 parts by weight of the base resin, 3 to 35 parts by weight of the polyethylene resin, and 1 to 20 parts by weight of the compatibilizing agent.
  • the proportion of the first polyester resin may be, for example, 60 parts by weight, 70 parts by weight, 75 parts by weight, 80 parts by weight, 85 parts by weight, or the like.
  • the ratio of the polyethylene-based resin may be, for example, 5 parts by weight, 10 parts by weight, 15 parts by weight, 20 parts by weight, 25 parts by weight, 30 parts by weight, or the like.
  • the proportion of the compatibilizer may be, for example, 3 parts by weight, 5 parts by weight, 10 parts by weight, 15 parts by weight, or the like.
  • additives can be added to the resin composition of the molded product in addition to the resin component within a range that does not impair the purpose of the resin composition.
  • additives include at least one of antioxidants, lubricants, antiblocking agents, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, colorants, and the like. Whether or not these additives are contained in the resin composition can be independently selected.
  • the first polyester-based resin and the polyethylene-based resin may form a sea-island structure.
  • This sea-island structure may be a sea-island structure in which the first polyester-based resin constitutes the sea portion and the polyethylene-based resin constitutes the island portion.
  • the resin composition used for the molded article of the embodiment can form a sea-island structure by dissolving the first polyester-based resin and the polyethylene-based resin via a compatibilizer or the like.
  • the method for observing the sea-island structure is not particularly limited, but a thin piece obtained by cutting a cross section of the molded product with a microtome is stained with ruthenium tetroxide and observed at a magnification of 20,000 using a field emission scanning electron microscope. An image may be acquired using image analysis software, and the islands of the sea-island structure may be extracted as circular or elliptical shapes.
  • the area ratio of the islands to the entire sea-island structure is preferably 5 to 40%, preferably 10 to 30%. It is more preferable to have These islands are made of polyethylene resin.
  • extracting an island portion as a circular or elliptical shape means that even if the shape of the island portion in the image is neither circular nor elliptical, the area is calculated by converting it into a circular or elliptical shape. .
  • the area ratio can be calculated by extracting each island portion as a circular or elliptical shape and totaling the areas of the circle or ellipse.
  • the entire sea-island structure portion means the entire “sea-island structure portion for which an image is acquired”.
  • the sum of the area ratio occupied by the sea portion and the area ratio occupied by the island portion of the sea-island structure is 100%.
  • the area ratio occupied by the sea is 60 to 95% or 70 to 90%.
  • the average grain size of the islands when the islands of the sea-island structure are extracted as circles or ellipses using image analysis software is preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m. These islands are made of polyethylene resin.
  • extracting an island portion as a circular or elliptical shape means that even if the shape of the island portion in the image is neither circular nor elliptical, the diameter is calculated by converting it into a circular or elliptical shape. . For example, it is possible to take out each island part as a circle or an ellipse, find the average value of the diameter of the circle, the major axis and the minor axis of the ellipse, and calculate the average value thereof.
  • the resin composition for the molded product can be used to mold the molded product used as the mouth, bottom, etc. of the packaging container of the embodiment.
  • the molding method of the molded product is not particularly limited, and injection molding, extrusion molding, blow molding, in-mold molding and the like can be mentioned.
  • the molded product may be a resin molded product using the resin composition described above alone, or may be a resin molded product obtained by laminating a resin molded part made of the resin composition described above and another resin.
  • the molded product can also be produced by molding the resin composition described above on the body.
  • the body part should have a layer containing the second polyester-based resin on the surface to be joined to the molded product.
  • the body may be formed from a single layer of the layer containing the second polyester resin.
  • the body may be formed from a laminate having a layer containing the second polyester resin on the surface to be joined to the molded product.
  • the second polyester-based resin used for the surface of the body that is to be joined to the molded article is not particularly limited, but it is preferably an amorphous or low-crystalline polyester-based resin such as modified polyethylene terephthalate resin. As with the molded article, it may be a polyethylene terephthalate resin modified with a diol having dialkyl substitution.
  • the second polyester-based resin used for the surface of the body portion to be joined to the molded article may be the same polyester-based resin as the first polyester-based resin used for the molded article, or may be a different polyester-based resin.
  • the resin layer used for the surface of the trunk portion to be joined to the molded product may contain a polyethylene resin, a compatibilizer, and the like as resin components other than the second polyester resin.
  • the same resin composition as that of the molded product described above can be used to mold the resin layer that is joined to the molded product of the body.
  • the resin composition described above is excellent in impact resistance and welding strength, and is therefore suitable as a sealant for the surface to be joined to the body molded article.
  • the sealant When forming the body from a laminate, it is preferable to arrange the sealant on the surface to be joined with the molded product on at least one side of the laminate.
  • the sealant By bonding the innermost layer of the body to the outer peripheral surface of the molded product, it is easy to match the shape of the body with the shape of the molded product. In this case, it is preferable to place the sealant on the innermost layer of the barrel.
  • the outer periphery of the molded article extends to the outside of the barrel, it is also possible to arrange the sealant on the outermost layer of the barrel to join the molded article. It is also possible to dispose the sealant on the innermost layer and the outermost layer of the barrel so that the outer peripheral portion of the molded product sandwiches the innermost layer and the outermost layer of the barrel.
  • a base material When forming the body from a laminate, a base material can be provided as a resin layer other than the sealant.
  • a resin film having excellent mechanical properties such as heat resistance and strength and printability is preferable.
  • polyethylene terephthalate film, nylon film, polypropylene film, polyolefin film and the like can be mentioned.
  • a stretched film may be sufficient as the resin film of a base material.
  • the thickness of the substrate in the laminated body of the body is not particularly limited, but may be, for example, 10 to 50 ⁇ m.
  • a sheet-like laminate that is thicker than the laminated film may be used for manufacturing packaging containers.
  • the laminate may be soft and flexible.
  • the thickness of the laminate is not particularly limited, but may be 1000 ⁇ m or less, or about 1 to 3 mm.
  • One or more substrates may be laminated in two or more layers.
  • a layer of an anchoring agent or an adhesive may be interposed, if necessary.
  • an anchor layer is formed in contact with the sealant.
  • the sealant contains the second polyester-based resin as a main component and the substrate is a polyester film such as polyethylene terephthalate, the anchor layer may not be used.
  • an adhesive layer is formed in contact with the inside of the sealant.
  • you may use adhesive resin, such as an acid-modified polyolefin, between a sealant and a base material.
  • anchoring agents that are generally used in extrusion lamination methods such as polyurethane-based, polyether-based, and alkyl titanate (organic titanium compound)-based anchoring agents
  • anchoring agents that are generally used in extrusion lamination methods such as polyurethane-based, polyether-based, and alkyl titanate (organic titanium compound)-based anchoring agents
  • the adhesive constituting the adhesive layer polyurethane-based, polyether-based, and other adhesives generally used in the dry lamination method can be used.
  • the base material of the laminate may have two or more resin layers, or may have an inorganic material layer other than the resin layer.
  • the inorganic material layer include metals such as aluminum and oxides such as alumina and silica.
  • the inorganic material layer can be formed as a metal foil, a deposited film, a sputtered film, or the like, depending on the material.
  • the packaging container of the first embodiment is, as shown in FIG. 1, a cylindrical container 10 in which a mouth portion 12 and a bottom portion 13 are joined to both ends of a cylindrical body portion 11, respectively. At least one of the mouth portion 12 and the bottom portion 13 is molded from the resin composition of the molded article described above.
  • the trunk portion 11 may be formed in a cylindrical shape.
  • the packaging container of the second embodiment is a tube container in which a mouth portion 22 is joined to one end of a tube-shaped body portion 21 and the other end of the body portion 21 is sealed by a sealing portion 23.
  • the mouth portion 22 is molded from the resin composition of the molded article described above.
  • the sealing portion 23 is formed by crushing the other end of the trunk portion 21 and joining the inner surfaces thereof.
  • the packaging container of the third embodiment is, as shown in FIG. 3, a pouch container 30 in which a mouth portion 32 is joined to at least one peripheral portion of a bag-shaped body portion 31 formed from a packaging film.
  • the mouth portion 32 is molded from the resin composition of the molded article described above.
  • the form of the pouch-shaped body 31 is not particularly limited, but examples thereof include a three-sided bag, a four-sided bag, a folded bag, a gusseted bag, and a standing pouch.
  • the trunk portion 31 may be a large packaging bag such as an inner bag for a bag-in-box.
  • the packaging container of the embodiment contains the first and second polyester-based resins on the molded article to be joined to the body and the surface of the body to be joined to the molded article, respectively, the low-molecular-weight component is non-adsorbable and It also has excellent barrier properties. Furthermore, since the molded article to be joined to the body is formed from the resin composition of the molded article described above, it is excellent in impact resistance and welding strength. For example, even when the packaging container falls, collides, etc., it is possible to suppress breakage and deterioration of joints, etc., and improve durability such as drop strength.
  • Polyester resin in Tables 1 and 2 is the first polyester resin contained in the molded product, but it is the second polyester resin contained in the surface to be joined to the molded product of the body.
  • EGMA ethylene-glycidyl methacrylate
  • the test was carried out by the following method.
  • melt flow rate The melt flow rate (MFR) was measured at a test temperature of 260° C. or 280° C. and a nominal load of 2.16 kg (g/10 min) using pellets of the resin composition.
  • a press sheet having a thickness of 0.5 mm molded using the resin compositions of Examples 1 and 6 shown in Table 1 was cut into a size of 7 mm in width and 30 mm in length to prepare a non-adsorptive evaluation sample.
  • non-adsorptive evaluation samples were molded using the following polyethylene resins. Comparative Example 3 was obtained using the polyethylene resin B-2, and Comparative Example 4 was obtained using the polyethylene resin B-3.
  • B Polyethylene-based resin
  • the non-adsorptive evaluation was performed by the following method.
  • Example 1 97.2%
  • Fig. 4 shows an example of an electron micrograph showing the sea-island structure. However, the size of FIG. 4 may have been changed from the original image, and the magnification is not always 20,000.

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Abstract

第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂と、エポキシ基を有する相溶化剤と、を含有する樹脂組成物から成形された、口部（１２）、底部（１３）等の成形品と、前記成形品に接合される胴部（１１）とを有する包装容器（１０）であって、胴部（１１）が、前記成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有し、前記成形品の樹脂組成物に含有される前記第１のポリエステル系樹脂が、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂である。

Description

包装容器
　本発明は、包装容器に関する。
　本願は、２０２１年６月２５日に、日本に出願された特願２０２１－１０５７４３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　特許文献１には、多層パリソンが、オレフィン系樹脂の外層と、実質上非晶質の共重合ポリエステルの内層と、接着剤樹脂の中間層との積層体からなり、底部ヒートシール部は内層同士が融着されて実質上非晶質である絞り出し容器が記載されている。
　特許文献２には、ガラス転移温度が約５０℃以上の非結晶性ないしは低結晶性のポリエステル樹脂と、ガラス転移温度が約４０℃以下のポリエステル樹脂とがブレンドされてなる樹脂組成物が記載されている。また、特許文献２では、ポリエステル樹脂の代わりにポリアミド樹脂も使用可能とされている。
　特許文献３には、胴部の少なくとも最内層は、ガラス転移温度が約５０℃以上で、固有粘度が約０．７以上の非結晶性ないしは低結晶性のポリエステル樹脂を用い、頭部はガラス転移温度が約４０℃以下のポリエステル樹脂を用いたチューブ容器が記載されている。
特開２００２－９６８４７号公報 特開平５－１５６１４４号公報 特開平４－３５２６４６号公報
　容器の最内層または全ての層がポリエステルから形成される場合、低温条件下での耐衝撃性や落下強度が劣る欠点がある。特に、頭部の強度や、頭部と胴部との溶着強度が低い。ポリエステル樹脂の代わりにポリアミド樹脂を使用した容器は、内容物が水分を含む液体の場合、吸水により膨潤し、強度低下を招く欠点がある。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐衝撃性、溶着強度に優れる包装容器を提供することを課題とする。
　本発明は、下記の態様を含む。
　本発明の第１の態様は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂と、エポキシ基を有する相溶化剤と、を含有する樹脂組成物から成形された成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有し、前記胴部が、前記成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有し、前記第２のポリエステル系樹脂が、前記第１のポリエステル系樹脂と同一の樹脂でもよく、異なる樹脂でもよく、前記成形品の樹脂組成物に含有される前記第１のポリエステル系樹脂が、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする包装容器である。
　本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記ジアルキル置換を有するジオールが、ネオペンチルグリコールまたは２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールである。
　本発明の第３の態様は、第１または第２の態様において、前記エポキシ基を有する相溶化剤が、エチレン－グリシジルメタクリレートである。
　本発明の第４の態様は、第１～３のいずれか１の態様において、口部または底部の少なくとも一方が、前記成形品から形成されている。
　本発明の第５の態様は、第１～４のいずれか１の態様において、前記胴部が、両端にそれぞれ口部と底部を有する筒状である。
　本発明の第６の態様は、第１～４のいずれか１の態様において、前記胴部が、一端に口部が接合され、他端が潰されて封止されたチューブ状である。
　本発明の第７の態様は、第１～４のいずれか１の態様において、前記胴部が、パウチから形成されている。
　本発明の第８の態様は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂とを含有する成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有し、前記胴部が、前記成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有し、前記第２のポリエステル系樹脂が、前記第１のポリエステル系樹脂と同一の樹脂でもよく、異なる樹脂でもよく、前記成形品は、前記第１のポリエステル系樹脂が海部を構成し、前記ポリエチレン系樹脂が島部を構成する海島構造を形成する樹脂組成を有し、前記第１のポリエステル系樹脂は、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂である包装容器である。
　本発明の第９の態様は、前記成形品の断面をミクロトームで切削して得た薄片を四酸化ルテニウムで染色し、電界放出型走査電子顕微鏡を用いて、２０，０００倍で観察して画像を取得し、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の海島構造部分全体に対する島部が占める面積比率が５～４０％である第８の態様の包装容器である。
　本発明の第１０の態様は、前記ポリエチレン系樹脂が構成する島部は、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の島部の平均粒径が０．１～２．０μｍである第８または第９の態様の包装容器である。
　本発明の第１１の態様は、前記成形品において、さらに、相溶化剤を含有する又は／及び相溶化剤が樹脂に付加している第８～１０のいずれか１の態様の包装容器である。
　本発明の第１２の態様は、前記相溶化剤は、（メタ）アクリル酸又は／及び（メタ）アクリル酸エステルと、エチレンの共重合鎖を含有する第１１の態様の包装容器である。
　本発明の第１３の態様は、前記共重合鎖が、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合鎖である第１２の態様の包装容器である。
　本発明によれば、耐衝撃性、溶着強度に優れる包装容器を提供することができる。
第１実施形態の包装容器を例示する概略図である。 第２実施形態の包装容器を例示する概略図である。 第３実施形態の包装容器を例示する概略図である。 海島構造の一例を示す電子顕微鏡写真である。
　以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。本明細書において、主成分とは、最大の割合を有する成分である。主成分の割合は、全体の５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上であってもよい。
　実施形態の包装容器は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂とを含有する成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有する。胴部は、成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有する。第２のポリエステル系樹脂は、第１のポリエステル系樹脂と同一の樹脂でもよく、異なる樹脂でもよい。成形品は、第１のポリエステル系樹脂が海部を構成し、ポリエチレン系樹脂が島部を構成する海島構造を形成する樹脂組成を有する。第１のポリエステル系樹脂は、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂である。成形品は、さらに、相溶化剤を含有してもよく、又は／及び、相溶化剤が樹脂に付加していてもよい。
　本明細書において、「又は／及び」は、「及び／又は」と同様に、当該字句の前に記載される第１の選択肢と、当該字句の後に記載される第２の選択肢との少なくとも一方が選択されることを意味する。つまり、当該字句を含む文言は、（１）第１の選択肢が選択されて、第２の選択肢が選択されない場合、（２）第１の選択肢が選択されずに、第２の選択肢が選択される場合、（３）第１の選択肢および第２の選択肢の双方が選択される場合の（１）～（３）からなる３とおりを包含する。
　実施形態の包装容器は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂と、エポキシ基を有する相溶化剤と、を含有する樹脂組成物から成形された成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有する。胴部は、成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有する。成形品の樹脂組成物に含有される第１のポリエステル系樹脂は、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂である。
　成形品の樹脂組成物に用いられる第１のポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸とジオールとを主成分とするポリエステル原料の縮合重合によって得られる線状ポリエステル樹脂である。ジカルボン酸成分は、テレフタル酸を主成分とする。また、ジオール成分は、エチレングリコールを主成分とし、ジアルキル置換を有するジオールをさらに含有する。
　成形品の樹脂組成物において、第１のポリエステル系樹脂のカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸等のトリカルボン酸等が挙げられる。
　成形品の樹脂組成物において、第１のポリエステル系樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサメチレンジオール等の直鎖状ジオール；シクロペンタンジメタノール、シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオール；ネオペンチルグリコール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジプロピル－１，３－プロパンジオール、２－プロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－プロピル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－イソプロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－イソプロピル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等の分枝状ジオールが挙げられる。
　分枝状ジオールは、直鎖状ジオールが２個の水酸基を含む主鎖のみを有するのに対して、主鎖から分岐する側鎖として、１個以上のアルキル基を有する。ジアルキル置換を有するジオールは、分枝状ジオールの側鎖に２個のアルキル基を有する。これらの分枝状ジオールをジオール成分の一部に用いてポリエチレンテレフタレート樹脂を変性することにより、第１のポリエステル系樹脂の結晶性を低下させ、非晶質または低結晶性とすることができる。これにより、第１のポリエステル系樹脂の耐衝撃性を向上し、溶着強度を高めることができる。
　ジアルキル置換ジオールは、一般式がＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨで表される炭素数ｎの直鎖状ジオールにおいて、合計２ｎ個の水素原子のうち、２個の水素原子がアルキル基で置換されている。主鎖の炭素数ｎは、例えば１～６の範囲内である。アルキル基で置換される炭素原子の位置ａ，ｂは、それぞれ独立して１以上ｎ以下の範囲内から選択することが可能である。
　ジオールのジアルキル置換の位置ａまたはｂが１またはｎに等しい場合、水酸基が第２級アルコールまたは第３級アルコールになるため、ポリエステルの合成に際して、カルボン酸成分との縮合反応が進行しにくくなるおそれがある。このため、アルキル基置換の位置ａ，ｂは、１より大きく、ｎより小さいことが好ましい。
　アルキル基置換の位置ａ，ｂが等しい場合、ジアルキル置換ジオールの一般式は、ＨＯ（ＣＨ２）ａ－１Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）（ＣＨ２）ｎ－ａＯＨで表される。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、炭素数が例えば１～６のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１のメチル基、炭素数２のエチル基、炭素数３のプロピル基またはイソプロピル基、炭素数４のブチル基、イソブチル基等、炭素数５のペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。
　ジアルキル置換ジオールの主鎖の炭素数ｎは３～４がより好ましく、アルキル基Ｒ１およびＲ２の炭素数は１～４がより好ましい。例えば、ネオペンチルグリコールまたは２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールの場合は、ｎ＝３かつａ＝ｂ＝２である。ネオペンチルグリコールすなわち２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールでは、Ｒ１およびＲ２がメチル基である。２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールでは、Ｒ１およびＲ２がそれぞれブチル基およびエチル基である。
　成形品の樹脂組成物において、第１のポリエステル系樹脂は、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分として、他のポリエステル系樹脂または熱可塑性樹脂をさらに含有してもよい。
　成形品の樹脂組成物において、第１のポリエステル系樹脂の極限粘度（ＩＶ）は、０．６０～０．８５ｄｌ／ｇであることが好ましい。本発明における極限粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　７３６７－５に準じ、フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）混合溶媒中、３０℃で測定される値である。これにより、非吸着性等の性能と、樹脂の成形性を両立しやすくなる。
　成形品の樹脂組成物において、ポリエチレン系樹脂は、樹脂組成物の耐衝撃性を向上し、溶着強度を高めることができる。ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレンの単独共重合体でもよく、エチレンとエチレン以外のモノマーとの共重合体でもよい。エチレン以外のモノマーとしては、プロピレン、炭素数４個のオレフィン（１－ブテン等）、炭素数６個のオレフィン（１－ヘキセン等）、炭素数８個のオレフィン（１－オクテン等）等が挙げられる。ポリエチレン系樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のように、酢酸ビニル等の極性モノマーを含まない、炭化水素系モノマーのみを重合させたポリマーであってもよい。ポリエチレン系樹脂の具体例としては、特に限定されないが、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
　成形品の樹脂組成物において、相溶化剤は、ポリエチレン系樹脂との相溶性を有するとともに、第１のポリエステル系樹脂の末端基である水酸基（－ＯＨ）またはカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）と反応することが可能な官能基として、エポキシ基（＞Ｏ）を有する。このような相溶化剤としては、エチレン等のオレフィンと、エポキシ基を有するモノマー（エポキシ基含有モノマー）を少なくとも含む共重合体が挙げられる。
　エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有する不飽和エステル系モノマー；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する不飽和エーテル系モノマー；３，４－エポキシ－１－ブテン、４，５－エポキシ－１－ペンテン、５，６－エポキシヘキセン等のエポキシオレフィンなどが挙げられる。
　相溶化剤となる前記共重合体は、エポキシ基以外の官能基を有するモノマーを更に共重合させてもよい。このようなモノマーとしては、アクリル酸エチルやアクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル、アクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。相溶化剤は、エチレンを主成分とし、エポキシ基含有モノマーとして、少なくともグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を共重合した共重合体が好ましい。このような共重合体としては、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する共重合体におけるエポキシ基含有モノマーの含有率は、特に限定されないが、例えば、２～３０重量％が好ましく、５～２０重量％がより好ましい。
　相溶化剤は、（メタ）アクリル酸又は／及び（メタ）アクリル酸エステルと、エチレンの共重合鎖を含有してもよい。共重合鎖が、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合鎖であってもよい。これらの共重合鎖は、共重合体の主鎖又は／及び側鎖であってもよい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又は／及びメタクリル酸を意味する。また、（メタ）アクリレートは、アクリレート又は／及びメタクリレートを意味する。
　実施形態の成形品は、相溶化剤を含有してもよく、又は／及び、相溶化剤が樹脂に付加していてもよい。ここで、相溶化剤が樹脂に付加しているとは、例えば、相溶化剤に含まれる官能基が、樹脂に含まれる官能基に共有結合している状態であってもよいし、樹脂と水素結合や疎水性相互作用、π－π相互作用等で付加している状態であってもよい。
　成形品の樹脂組成物は、第１のポリエステル系樹脂を主成分とし、さらには、前記ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とすることが好ましい。第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂と、エポキシ基を有する相溶化剤との配合比としては、成形品の樹脂組成物または樹脂成分の合計を１００重量部として、例えば、第１のポリエステル系樹脂５０～９０重量部、ポリエチレン系樹脂３～３５重量部、相溶化剤１～２０重量部などの割合が挙げられる。
　第１のポリエステル系樹脂の割合は、例えば、６０重量部、７０重量部、７５重量部、８０重量部、８５重量部などでもよい。ポリエチレン系樹脂の割合は、例えば、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部などでもよい。相溶化剤の割合は、例えば、３重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部などでもよい。
　成形品の樹脂組成物は、樹脂組成物の目的を損なわない範囲で、樹脂成分以外に、適宜の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤等の少なくとも１種が挙げられる。これらの添加剤は、それぞれ独立して、樹脂組成物に含有させるか否かを選択することができる。
　実施形態の成形品は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂とが海島構造を形成していてもよい。この海島構造は、第１のポリエステル系樹脂が海部を構成し、ポリエチレン系樹脂が島部を構成する海島構造であってもよい。実施形態の成形品に用いられる樹脂組成物は、第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂とが、相溶化剤等を介して相溶することにより、海島構造を形成することができる。
　海島構造を観察する方法は特に限定されないが、成形品の断面をミクロトームで切削して得た薄片を四酸化ルテニウムで染色し、電界放出型走査電子顕微鏡を用いて、２０，０００倍で観察して画像を取得し、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出してもよい。
　画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の海島構造部分全体に対する島部が占める面積比率は、５～４０％であることが好ましく、１０～３０％であることがより好ましい。これらの島部は、ポリエチレン系樹脂から構成される。ここで、「島部を円又は楕円の形状として抽出」とは、画像における島部の形状が円でも楕円でもない場合も、円又は楕円の形状に換算して面積を算出することを意味する。例えば、各々の島部を円又は楕円の形状として取り出し、前記円又は楕円の面積を合計して、面積比率を算出することができる。また、「海島構造部分全体」とは、「画像を取得した海島構造の部分」の全体を意味する。海島構造の海部が占める面積比率と島部が占める面積比率との合計は１００％となる。つまり、上述の場合は、海部が占める面積比率が６０～９５％又は７０～９０％になる。
　画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の島部の平均粒径は、０．１～２．０μｍであることが好ましい。これらの島部は、ポリエチレン系樹脂から構成される。ここで、「島部を円又は楕円の形状として抽出」とは、画像における島部の形状が円でも楕円でもない場合も、円又は楕円の形状に換算して直径を算出することを意味する。例えば、各々の島部を円又は楕円の形状として取り出し、前記円の直径、前記楕円の長径と短径の平均値を求め、それらの平均値を算出することができる。
　成形品の樹脂組成物は、実施形態の包装容器において、口部、底部等として使用される成形品を成形するために用いることができる。成形品の成形方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、ブロー成形、インモールド成形等が挙げられる。成形品は、上述した樹脂組成物を単独で用いた樹脂成形品であってもよく、上述した樹脂組成物からなる樹脂成形部と他の樹脂とを積層した樹脂成形品であってもよい。成形品は、上述した樹脂組成物を、胴部の上で成形する方法により作製することもできる。
　胴部は、成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有すればよい。第２のポリエステル系樹脂を含有する層の単層から胴部が形成されてもよい。成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有する積層体から胴部が形成されてもよい。
　胴部の成形品と接合される面に使用される第２のポリエステル系樹脂は、特に限定されないが、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂等、非晶質または低結晶性のポリエステル系樹脂であることが好ましい。成形品と同様に、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂であってもよい。胴部の成形品と接合される面に使用される第２のポリエステル系樹脂が、成形品に使用される第１のポリエステル系樹脂と同一のポリエステル系樹脂でもよく、異なるポリエステル系樹脂でもよい。胴部の成形品と接合される面に使用される樹脂層は、第２のポリエステル系樹脂以外の樹脂成分として、ポリエチレン系樹脂、相溶化剤等を含有してもよい。
　上述した成形品と同一の樹脂組成物を用いて、胴部の成形品と接合される樹脂層を成形することもできる。上述した樹脂組成物は、耐衝撃性、溶着強度に優れるため、胴部の成形品と接合される面のシーラントとしても好適である。
　胴部を積層体から形成する場合、成形品と接合される面のシーラントを、積層体の少なくとも片面に配置することが好ましい。成形品の外周面に胴部の最内層を接合すると、成形品の形状に胴部の形状を合わせやすい。この場合は、胴部の最内層にシーラントを配置することが好ましい。成形品の外周部を胴部の外側まで延長する場合は、胴部の最外層にシーラントを配置して、成形品を接合することも可能である。胴部の最内層および最外層にシーラントを配置して、成形品の外周部が、胴部の最内層および最外層を挟み込む形状とすることも可能である。
　胴部を積層体から形成する場合、シーラント以外の樹脂層として、基材を設けることができる。基材としては、耐熱性や強度などの機械的特性、印刷適性に優れた樹脂フィルムが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。基材の樹脂フィルムが、延伸フィルムであってもよい。胴部の積層体における基材の厚さは特に限定されないが、例えば１０～５０μｍであってもよい。
　積層フィルムよりも厚いシート状の積層体を、包装容器の製造に用いてもよい。積層体が、柔軟で、可撓性を有してもよい。積層体の厚さは、特に限定されないが、１０００μｍ以下、あるいは、１～３ｍｍ程度であってもよい。１種または２種以上の基材が、２層以上積層されてもよい。
　シーラントと基材との間など、積層体を形成する各層の間には、必要に応じて、アンカー剤または接着剤の層が介在されてもよい。シーラントを押出ラミネート法で形成する場合には、シーラントに接してアンカー剤層が形成される。シーラントが第２のポリエステル系樹脂を主成分とし、基材がポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムである場合には、アンカー剤層を用いなくともよい。あらかじめフィルム状の成形品として作製したシーラントをドライラミネート法によって基材と接着する場合には、シーラントの内側に接して接着剤層が形成される。また、共押出法を用いる場合は、シーラントと基材との間に酸変性ポリオレフィンなどの接着性樹脂を用いてもよい。
　前記アンカー剤層を構成するアンカー剤としては、ポリウレタン系、ポリエーテル系、アルキルチタネート（有機チタン化合物）系等、一般的に押出ラミネート法に使用されるアンカー剤が使用できる。前記接着剤層を構成する接着剤としては、ポリウレタン系、ポリエーテル系等、一般的にドライラミネート法に使用される接着剤が使用できる。
　積層体の基材は、２種以上の樹脂層を有してもよく、樹脂層以外の無機材料層を有してもよい。無機材料層としては、アルミニウム等の金属、アルミナやシリカ等の酸化物等が挙げられる。無機材料層は、材料に応じて、金属箔、蒸着膜、スパッタ膜などとして形成することができる。
　第１実施形態の包装容器は、図１に示すように、筒状の胴部１１の両端にそれぞれ口部１２と底部１３が接合された筒状容器１０である。口部１２または底部１３の少なくとも一方が、上述した成形品の樹脂組成物から成形されている。胴部１１は、円筒状に形成されてもよい。
　第２実施形態の包装容器は、図２に示すように、チューブ状の胴部２１の一端に口部２２が接合され、胴部２１の他端が封止部２３により封止されたチューブ容器２０である。口部２２が、上述した成形品の樹脂組成物から成形されている。封止部２３は、胴部２１の他端を潰して内面同士を接合することにより形成されている。
　第３実施形態の包装容器は、図３に示すように、包装フィルムから形成された袋状の胴部３１の周縁の少なくとも１箇所に、口部３２が接合されたパウチ容器３０である。口部３２が、上述した成形品の樹脂組成物から成形されている。パウチ状の胴部３１の形態は特に限定されないが、三方袋、四方袋、合掌貼り袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ等が挙げられる。胴部３１が、例えばバッグインボックス用の内袋など大型の包装袋であってもよい。
　実施形態の包装容器は、胴部と接合される成形品および胴部の成形品と接合される面にそれぞれ第１および第２のポリエステル系樹脂を含有するため、低分子量成分の非吸着性およびバリア性にも優れている。さらに、胴部と接合される成形品が、上述した成形品の樹脂組成物から形成されているため、耐衝撃性、溶着強度にも優れている。例えば、包装容器の落下、衝突等に際しても、接合部等の破損、劣化を抑制し、落下強度等の耐久性を向上させることができる。
　以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
　以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
（樹脂組成物）
　表１～表２に示す割合で原料樹脂を配合し、溶融混練して樹脂組成物のペレットを作製した。続けて、ペレットを熱プレス機で０．５ｍｍの厚さに成形し、単層のプレスシートのサンプルを得た。
　表１～表２で樹脂の組成を示す際、下記の原料樹脂の記号の右に、配合比の数値を重量部として添えた。例えば、「Ａ－１　８０」は、樹脂Ａ－１を８０重量部の割合で使用したことを表す。表１～表２に示す原料樹脂は、次のとおりである。
　表１～２の「ポリエステル系樹脂」は、成形品に含有される第１のポリエステル系樹脂であるが、胴部の成形品と接合される面に含有される第２のポリエステル系樹脂であってもよい。
（Ａ）ポリエステル系樹脂
「Ａ－１」：非晶性のネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（密度ρ＝１．２９ｇ／ｃｍ３、融点Ｔｍなし、ＩＶ＝０．８３）
「Ａ－２」：非晶性の２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＢＥＰＤ）変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（融点Ｔｍなし、ＩＶ＝０．７５）
（Ｂ）ポリエチレン系樹脂
「Ｂ－１」：メタロセン触媒重合Ｃ６－ＬＬＤＰＥ（密度ρ＝０．９１５ｇ／ｃｍ３、融点Ｔｍ＝１２１℃、ＭＦＲ＝１ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
（Ｃ）相溶化剤
「Ｃ－１」：エチレン－グリシジルメタクリレート（ＥＧＭＡ）共重合体（融点Ｔｍ＝１０５℃、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、ＧＭＡ６重量％）
　作製したペレットまたはプレスシートのサンプルを用いて、次の方法により、試験を実施した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、樹脂組成物のペレットを用いて、試験温度２６０℃または２８０℃、公称荷重２．１６ｋｇにおける値（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。
（２）折り曲げ試験
　プレスシートを幅１５ｍｍに裁断して作製したサンプルを用いて、ＭＩＴ耐折度試験機（テスター産業（株）製）を用いて、１．５ｋｇｆ、角度１３５°で折り曲げ試験を実施し、破断するまでの折り曲げ回数を測定した。
（３）シール強度
　ＪＩＳ　Ｚ　１５２６に準じて、プレスシートを幅１５ｍｍに裁断して作製した２枚のサンプルを対向させて熱溶着し、サンプルのシール強度（１５ｍｍ／Ｎ）を引張速度３００ｍｍ／分、幅１５ｍｍにて測定した。熱溶着条件は、１８０℃を中心として選択した表１～表２に示す温度で、圧力０．２ＭＰａ、加熱時間１秒とした。
　以上の結果を表１～表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～６の樹脂組成物から形成した成形品のサンプルは、耐衝撃性および溶着強度に優れていることが分かった。相溶化剤のエポキシ基によるポリエステル系樹脂の架橋が進むと、粘度が上昇し、ＭＦＲが低下する傾向がみられた。
　比較例１～２のサンプルは、折り曲げ試験による折り曲げ回数が低く、耐衝撃性が低かった。
（非吸着性の評価）
　表１に示す実施例１，６の樹脂組成物を用いて成形した厚さ０．５ｍｍのプレスシートを、幅７ｍｍ×長さ３０ｍｍに裁断して、非吸着性の評価用サンプルを作製した。同様にして、次のポリエチレン系樹脂を用いて、非吸着性の評価用サンプルを成形した。ポリエチレン系樹脂Ｂ－２を用いた場合を比較例３とし、ポリエチレン系樹脂Ｂ－３を用いた場合を比較例４とした。
（Ｂ）ポリエチレン系樹脂
「Ｂ－２」：メタロセン触媒重合ＬＬＤＰＥ（密度ρ＝０．９２４ｇ／ｃｍ３、融点Ｔｍ＝１２０℃、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
「Ｂ－３」：ＨＤＰＥ（密度ρ＝０．９４９ｇ／ｃｍ３、融点Ｔｍ＝１３０℃、ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
　非吸着性の評価用サンプルを用いて、次の方法により、非吸着性の評価を実施した。
（４）酢酸トコフェロール残存率の測定方法
　非吸着性の評価用サンプルとともに、有効成分として酢酸α－トコフェロール（ビタミンＥアセテート）を含む市販の化粧水３ｍｌを３ｍｌ褐色瓶に入れ、キャップをして密封した。密封した褐色瓶を４０℃、９０％ＲＨで２ヶ月保管した後に開封し、化粧水中の酢酸α－トコフェロールの残存量を高速液体クロマトグラフィ法で定量し、前記残存量をもとに、酢酸トコフェロール残存率（％）を算出した。
　酢酸トコフェロール残存率の測定結果は次のとおりである。
実施例１：９７．２％
実施例６：９７．３％
比較例３：５９．６％
比較例４：６１．０％
　実施例１，６の樹脂組成物を用いた場合は、酢酸トコフェロール残存率が高かった。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２～５の樹脂組成物を用いる場合も、実施例１，６と同様に、高い酢酸トコフェロール残存率が得られると推測される。
（海島構造の観察）
　実施例１～６の樹脂組成物から形成した成形品のサンプルの断面をミクロトームで切削して得た薄片を四酸化ルテニウムで染色し、電界放出型走査電子顕微鏡を用いて、２０，０００倍で観察して画像を取得し、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した。海島構造部分全体に対する島部が占める面積比率および島部の平均粒径を求め、表３に示す。平均粒径は、抽出した円の直径と、抽出した楕円の長径と短径の平均値とを求め、これらの平均値を平均粒径とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　また、海島構造を表す電子顕微鏡写真の一例を図４に示す。ただし、図４は元の画像から寸法が変更されている可能性があり、倍率が２０，０００倍であるとは限らない。
１０…筒状容器、１１…筒状容器の胴部、１２…筒状容器の口部、１３…筒状容器の底部、２０…チューブ容器、２１…チューブ容器の胴部。２２…チューブ容器の口部、２３…チューブ容器の封止部、３０…パウチ容器、３１…パウチ容器の胴部、３２…パウチ容器の口部。

Claims (13)

  1. 　第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂と、エポキシ基を有する相溶化剤と、を含有する樹脂組成物から成形された成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有し、
    　前記胴部が、前記成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有し、
    　前記第２のポリエステル系樹脂が、前記第１のポリエステル系樹脂と同一の樹脂でもよく、異なる樹脂でもよく、
    　前記成形品の樹脂組成物に含有される前記第１のポリエステル系樹脂が、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする包装容器。
  2. 　前記ジアルキル置換を有するジオールが、ネオペンチルグリコールまたは２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールであることを特徴とする請求項１に記載の包装容器。
  3. 　前記エポキシ基を有する相溶化剤が、エチレン－グリシジルメタクリレートであることを特徴とする請求項１または２に記載の包装容器。
  4. 　口部または底部の少なくとも一方が、前記成形品から形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の包装容器。
  5. 　前記胴部が、両端にそれぞれ口部と底部を有する筒状であることを特徴とする請求項１または２に記載の包装容器。
  6. 　前記胴部が、一端に口部が接合され、他端が潰されて封止されたチューブ状であることを特徴とする請求項１または２に記載の包装容器。
  7. 　前記胴部が、パウチから形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の包装容器。
  8. 　第１のポリエステル系樹脂と、ポリエチレン系樹脂とを含有する成形品と、前記成形品に接合される胴部とを有し、
    　前記胴部が、前記成形品と接合される面に第２のポリエステル系樹脂を含有する層を有し、
    　前記第２のポリエステル系樹脂が、前記第１のポリエステル系樹脂と同一の樹脂でもよく、異なる樹脂でもよく、
    　前記成形品は、前記第１のポリエステル系樹脂が海部を構成し、前記ポリエチレン系樹脂が島部を構成する海島構造を形成する樹脂組成を有し、
    　前記第１のポリエステル系樹脂は、ジアルキル置換を有するジオールで変性されたポリエチレンテレフタレート樹脂である包装容器。
  9. 　前記成形品の断面をミクロトームで切削して得た薄片を四酸化ルテニウムで染色し、電界放出型走査電子顕微鏡を用いて、２０，０００倍で観察して画像を取得し、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の海島構造部分全体に対する島部が占める面積比率が５～４０％である請求項８に記載の包装容器。
  10. 　前記ポリエチレン系樹脂が構成する島部は、画像解析ソフトを用いて海島構造の島部を円又は楕円の形状として抽出した際の島部の平均粒径が０．１～２．０μｍである請求項９に記載の包装容器。
  11. 　前記成形品において、さらに、相溶化剤を含有する又は／及び相溶化剤が樹脂に付加している請求項８に記載の包装容器。
  12. 　前記相溶化剤は、（メタ）アクリル酸又は／及び（メタ）アクリル酸エステルと、エチレンの共重合鎖を含有する請求項１１に記載の包装容器。
  13. 　前記共重合鎖が、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合鎖である請求項１２に記載の包装容器。
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