TWI613228B - 最內層密封用途之聚酯系膜、積層體及包裝袋 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種密封用途之聚酯系膜，該密封用途之聚酯系膜具有與聚酯系膜之高熱封強度，不易吸附各種有機化合物且衛生性優異。又，本發明提供一種包含至少一層前述密封用途之聚酯系膜之積層體、及使用有該積層體之包裝袋。本發明之密封用途之聚酯系膜係由聚酯樹脂形成，該聚酯樹脂將對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，且全部單體成分中的可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計為12莫耳%以上30莫耳%以下，該密封用途之聚酯系膜在單軸或雙軸上被拉伸，且具有特定之熱封強度及特定之結晶熔解熱容量。又，本發明係一種包含至少一層前述密封用途之聚酯系膜之積層體、與使用有該積層體之包裝袋。

Description

最內層密封用途之聚酯系膜、積層體及包裝袋
本發明係關於一種熱封強度優異之聚酯系膜，尤其係關於一種與聚酯系膜之熱封強度優異之密封用之聚酯系膜、及使用有該聚酯系膜之積層體、包裝袋。
先前，食品、醫藥品及工業製品所代表之流通物品大多將積層膜用作包裝材，該積層膜係將雙軸拉伸膜作為基材膜，且將密封膜熱封或層疊於該雙軸拉伸膜而獲得之積層膜。於構成包裝袋或蓋材等之包裝材的最內層設置有密封層，該密封層包含表現出高密封強度之聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂、或離子聚合物、EMMA(Ethylene Methyl Methacrylate copolymer，乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物)等共聚物樹脂。已知該等樹脂能夠藉由熱封而實現高密接強度，易吸附各種有機化合物。
然而，如專利文獻1中所記載之包含聚烯烴系樹脂之無拉伸之密封膜有如下缺陷：雖然聚烯烴系膜彼此之熱封強度優異，但是與無拉伸聚酯系膜或雙軸拉伸聚酯系膜之熱封強度低。又，具有包含聚烯烴系樹脂之密封層作為最 內層即與內容物接觸之層之包裝材，具有易吸附油脂成分、香料成分而易使內容物之香氣、味覺發生變化之缺點，且存在不適合於對包含有機化合物作為有效成分之化學品、醫藥品、食品等進行包裝之內容物中的成分。
又，如專利文獻2所記載之具有包含丙烯腈系樹脂之密封層作為最內層即與內容物接觸之層之包裝材，適合於對包含有機化合物作為有效成分之化學品、醫藥品、食品等進行包裝。然而，有如下缺陷：為了將丙烯腈系膜彼此熱封，必須提高熱封溫度。又，與專利文獻1之膜同樣地有與無拉伸聚酯系膜或雙軸拉伸聚酯系膜之熱封強度低之缺陷。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2002-256116號公報
專利文獻2：日本特開平7-132946號公報
本發明之目的在於解決如上所述之先前技術之問題點。亦即，本發明欲提供如下密封用途之聚酯系膜，該密封用途之聚酯系膜不僅具有本發明之聚酯系膜彼此之高熱封強度，而且與其他無拉伸聚酯系膜或其他雙軸拉伸聚酯系膜之熱封強度優異，另外，不易吸附各種有機化合物且衛生性優異。又，本發明欲提供一種包含至少一層前述密封用途之聚酯系膜之積層體、及使用有該積層體之包裝袋。
亦即，本發明包含以下構成。
1.一種密封用途之聚酯系膜，其係由聚酯樹脂形成，該聚酯樹脂將對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，且全部單體成分中的可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計為12莫耳%以上30莫耳%以下，該密封用途之聚酯系膜在單軸或雙軸上被拉伸，且滿足下述要件(1)~(4)。
(1)以130℃將聚酯系膜彼此熱封時之熱封強度為2N/15mm以上20N/15mm以下；(2)以130℃對聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度為2N/15mm以上8N/15mm以下；(3)以130℃對聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之無拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度為2N/15mm以上20N/15mm以下；(4)藉由DSC(Differential Scanning Calorimetry，示差掃描熱析儀)測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm為10(J/g)以上~40(J/g)以下。
2.一種積層體，具有至少一層上述第1所記載之密封用途之聚酯系膜。
3.如上述第2所記載之積層體，其中密封用途之聚酯系膜以外的至少另外一層為包含結晶性聚酯之聚酯系膜、聚烯烴系膜、或聚醯胺系膜。
4.一種包裝袋，其在至少一部分使用了如上述第2或第3所記載之積層體。
本發明之聚酯系膜不僅具有本發明之聚酯系膜彼此之高熱封強度，而且與其他無拉伸聚酯系膜或其他雙軸拉伸聚酯系膜之熱封強度優異。又，本發明能夠提供一種不易吸附各種有機化合物且衛生之密封用途之拉伸後的聚酯系膜。又，本發明能夠提供一種包含至少一層前述密封用途之聚酯系膜之積層體、與使用有該積層體之包裝袋。
本發明之聚酯系膜係熱封性優異之膜。尤其係與包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜、無拉伸之聚酯系膜之熱封性良好的密封用途之膜。又，因不易吸附各種有機化合物，故能夠提供一種適合作為包裝袋之密封材。可印刷，亦可不印刷。又，與其他膜熱封或層疊並積層而用作包裝袋亦較佳。以下，對本發明之聚酯系膜進行說明。
本發明之聚酯系膜中所使用之聚酯係將對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分。於100莫耳%之聚酯的構成單元中，對苯二甲酸乙二酯單元較佳為50莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上。於本發明中，作為構成聚酯之其他二羧酸成分，能夠列舉：異酞酸、萘二羧酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸；及脂環式二羧酸等。
又，較佳為不使聚酯中含有3價以上之多元羧酸(例如偏苯三甲酸、焦蜜石酸及該等之酸酐等)。
作為構成聚酯之二元醇成分，能夠列舉：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二元醇；1,4-環己烷二甲醇等脂環式二元醇；雙酚A等芳香族系二元醇等。
本發明所使用之聚酯較佳為含有1,4-環己烷二甲醇等環狀二元醇、或具有碳數3~6個之二元醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中之1種以上之二元醇，且將玻璃轉移點(Tg)調整為60℃~70℃之聚酯。
又，對於聚酯，全部單體成分中(聚酯樹脂中的多元醇成分100莫耳%中或多元羧酸成分100莫耳%中)的可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計為15莫耳%以上，較佳為16莫耳%以上，更佳為17莫耳%以上，特佳為18莫耳%以上。又，可成為非晶質成分之單體成分之合計上限為30莫耳%。
能夠根據構成膜之樹脂組成、及熱固定溫度或拉伸倍率等製膜條件，控制聚酯膜之結晶熔解熱容量。該結晶熔解熱容量之詳情後述，但該結晶熔解熱容量係藉由DSC測定而獲得之值，且係成為膜中的結晶(製膜時之配向結晶及升溫中之冷結晶化)存在量之基準之值。於非晶質成分為15莫耳%以下之情形時，構成膜之樹脂中的結晶質成分多，因此，自模具擠出熔融樹脂後，即便進行急冷固化，結晶化之速度亦過快，無法準確地控制結晶化。因此，於 此種情形時，即便變更熱固定溫度或拉伸倍率等製膜條件，亦不可能將結晶度抑制得較低，難以將結晶熔解熱容量設為40(J/g)以下，故不佳。又，非晶成分之合計上限並無特別限定，較佳設為30莫耳%以下。於非晶質成分為30莫耳%以上之情形時，儘管能夠藉由適當地選擇製膜條件而將膜之結晶熔解熱容量設為40(J/g)以下，但膜厚度之不均增大，生產性變差。又，若非晶質成分為30莫耳%以上，則耐熱性會降低，導致在熱封時，密封部的周圍黏結(blocking)(因來自加熱用構件之熱傳導而導致在較預期範圍更廣之範圍內被密封之現象)，因此難以進行適當之熱封，故不佳。
除了調節上述記載之聚酯膜所使用之樹脂的組成以外，亦能夠根據製造聚酯膜時之熱固定溫度或拉伸條件而控制結晶熔解熱容量△Hm。關於將聚酯膜之結晶熔解熱容量△Hm設為10(J/g)以上~40(J/g)以下之製膜方法，於後文中進行敘述。
作為可成為非晶質成分之單體，能夠列舉例如新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、異酞酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-二羧酸萘酯萘二羧酸、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-雙-n-丁基-1,3-丙二醇、己二醇。於使用該等單體中的新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇或異酞酸作為可成為聚酯膜之非晶質成分之單體之情形下，在製造膜時自熱熔融狀態進行急冷固化時，會成為如下狀態：結晶度之上升受到抑制，且結晶度 低。因此，能夠適當地變更其後之製膜步驟中的熱固定溫度或拉伸倍率等製膜條件而將結晶度抑制得較低，容易將結晶熔解熱容量設為40(J/g)以下，故較佳。
較佳為不使聚酯中含有碳數為8個以上之二元醇(例如辛二醇等)、或3價以上之多元醇(例如三羥甲丙烷、三羥甲乙烷、甘油、二甘油等)。又，較佳為於聚酯中，聚合時之副生成物即二乙二醇或三乙二醇、聚乙二醇之含有量亦盡可能少。
於形成本發明之聚酯系膜之樹脂中，能夠根據需要而添加各種添加劑，例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、著色防止劑、紫外線吸收劑等。又，較佳為添加作為使膜的作業性(光滑性)良好之潤滑劑之微粒子。作為微粒子，能夠選擇任意之微粒子，例如，作為無機系微粒子，能夠列舉二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等，作為有機系微粒子，能夠列舉例如丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子之平均粒徑處於0.05μm~3.0μm之範圍內(利用庫爾特粒度分析儀(Coulter counter)進行測定之情形)，能夠根據需要而適當地選擇。
作為在形成聚酯系膜之樹脂中添加上述粒子之方法，例如雖然能夠於製造聚酯系樹脂之任意階段添加上述粒子，但較佳為於酯化之階段，或於酯交換反應結束後、聚縮合反應開始前之階段，作為分散於乙二醇等之漿體而添 加上述粒子，以促進聚縮合反應。又，亦較佳為藉由使用附孔之混煉擠出機而摻合分散於乙二醇或水等之粒子之漿料與聚酯系樹脂原料的方法、或使用混煉擠出機而摻合乾燥後之粒子與聚酯系樹脂原料之方法，在形成聚酯系膜之樹脂中添加上述粒子。
進而，為了使膜表面之接著性良好，亦可對本發明之聚酯系膜實施電暈處理、塗佈處理或火焰處理等。
其次，說明本發明之密封用途之聚酯系膜所必需之特性。
首先，對於本發明之聚酯系膜，以130℃將該聚酯系膜彼此熱封時的熱封強度較佳為2N/15mm以上20N/15mm以下。若該熱封強度不足2N/15mm，則該聚酯系膜彼此容易剝離，故不佳。該熱封強度較佳為2.5N/15mm以上，更佳為3N/15mm以上。大的熱封強度雖然較佳，但根據現狀所得之上限為20N/15mm左右。
為了製造熱封強度高之膜，較為理想的是結晶度低。一般認為若結晶度低(即，非晶質體多)，則非晶質體會因加熱而變柔軟，熱封強度增大。一般而言，膜之結晶度會因拉伸而變高，因此，大多將聚丙烯等之無拉伸膜用作進行熱封密封材。然而，相對拉伸膜，無拉伸膜之生產性或機械強度差。因此，發明者等人致力於研究是否能夠製造即使拉伸結晶度亦低，且即使拉伸熱封強度亦良好之膜。結果已知：以一定比例使用非晶性單體作為聚酯膜之原料，將藉由DSC測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm之測 定值控制於特定範圍內，藉此，能夠獲得即便拉伸熱封強度亦良好且結晶度足夠低之膜。
此處，對於本發明之多層聚酯膜，藉由DSC測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm之測定值較佳為10(J/g)以上~40(J/g)以下，更佳為15(J/g)以上~35(J/g)以下。藉由DSC測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm之大小成為膜中的結晶(製膜時之配向結晶)存在量之基準。若該△Hm不足10(J/g)，則膜為非晶性且機械強度不足，另外，膜之加工性差，故不佳。又，耐熱性降低，導致在熱封時，密封部的周圍黏結(因來自加熱用構件之熱傳導而導致在較預期範圍更廣之範圍內被密封之現象)，因此難以進行適當之熱封，故不佳。進而，若熔解熱容量不足10(J/g)，則即便於通常之環境溫度條件下亦會活化，在保管膜時容易發生膜彼此貼附之黏結，尤其若以捲成捲狀之狀態，於氣溫高之夏季保管，則容易引起黏結，故不佳。另一方面，若熔解熱容量超過40(J/g)，則結晶度變得過高，膜之柔軟性不足，因此，對本發明之聚酯膜彼此、本發明之聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜、及聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之無拉伸聚酯系膜進行熱封時的熱封強度降低，故不佳。
又，對於本發明之聚酯系膜，以130℃對該膜與使用結晶性聚酯而生產之其他雙軸拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度較佳為2N/15mm以上8N/15mm以下。若該熱封強度不足2N/15mm，則該聚酯系膜與其他雙軸拉伸聚 酯系膜容易剝離，故不佳。該熱封強度較佳為2.5N/15mm以上，更佳為3N/15mm以上。大的熱封強度雖然較佳，但根據現狀所得之上限為8N/15mm左右。
又，對於本發明之聚酯系膜，以130℃對該膜與使用結晶性聚酯而生產之其他無拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度較佳為2N/15mm以上20N/15mm以下。若該熱封強度不足2N/15mm，則該聚酯系膜與其他無拉伸聚酯系膜容易剝離，故不佳。該熱封強度較佳為2.5N/15mm以上，更佳為3N/15mm以上。大的熱封強度雖然較佳，但根據現狀所得之上限為20N/15mm左右。
又，對於本發明之聚酯系膜而言，膜厚度並無特別限定，但較佳為3μm以上200μm以下。若膜厚度薄於3μm，則熱封強度有可能不足或有可能難以進行印刷等加工，故不佳。又，膜厚度亦可厚於200μm，但膜之使用重量會增加，化學成本升高，故不佳。膜厚度更佳為5μm以上190μm以下，進而較佳為7μm以上180μm以下。
藉由擠出機熔融擠出上述聚酯原料而形成未拉伸之膜，根據以下所示之特定方法而對該未拉伸之膜進行單軸拉伸或雙軸拉伸，藉此，能夠獲得上述本發明之聚酯系膜。再者，如上所述，以適量地含有可成為非晶質成分之單體之方式，選定二羧酸成分與二元醇成分之種類與量，並使該二羧酸成分與二元醇成分聚縮合，藉此能夠獲得聚酯。又，亦能夠混合2種以上之晶片狀之聚酯而將其用作膜之原料。
於熔融擠出原料樹脂時，較佳為使用料斗乾燥機(hopper dryer)、槳式乾燥機(paddle dryer)等乾燥機、或真空乾燥機對聚酯原料進行乾燥。如此，使聚酯原料乾燥後，利用擠出機，以200℃~300℃之溫度使該聚酯原料熔融，且呈膜狀擠出該聚酯原料。擠出時，能夠採用T型模法、管狀法(tubular method)等現有之任意方法。
而且，能夠藉由對擠出後之片狀之熔融樹脂進行急冷而獲得未拉伸之膜。再者，作為對熔融樹脂進行急冷之方法，能夠適當地採用如下方法：將熔融樹脂自模口澆鑄至旋轉筒而進行急冷固化，藉此獲得實質上未配向之樹脂片材。
膜之拉伸方向亦可為膜縱(長度)方向、橫(寬度)方向中的任一個方向。以下，說明首先實施縱拉伸，其次實施橫拉伸之利用縱拉伸-橫拉伸之雙軸逐次拉伸法，但即便為順序顛倒之橫拉伸-縱拉伸，由於僅改變了主配向方向，故並無影響。又，亦可為雙軸同時拉伸法。
關於縱方向之拉伸，將無拉伸膜導入至連續地配置有複數個輥群之縱拉伸機即可。於縱拉伸中，較佳為利用預熱輥進行預熱直至膜溫度達到65℃~90℃為止。若膜溫度低於65℃，則於縱方向上拉伸時難以進行拉伸(即，易產生斷裂)，故不佳。又，若膜溫度高於90℃，則膜易黏著於輥，連續生產所引起之輥之變髒速度加快，故不佳。
膜溫度處於前述範圍內之後，進行縱拉伸。縱拉伸倍率設為1倍以上5倍以下即可。1倍係指不進行縱拉伸， 因此，為了獲得橫單軸拉伸膜而將縱拉伸倍率設為1倍，為了獲得雙軸拉伸膜而進行1.1倍以上之縱拉伸。又，縱拉伸倍率之上限可為任何倍，但若縱拉伸倍率過高，則難以進行橫拉伸(產生所謂之斷裂)，因此，該縱拉伸倍率較佳為5倍以下。較佳為於縱拉伸後，暫且冷卻膜，且較佳為利用表面溫度為20℃~40℃之冷卻輥進行冷卻。
其次，較佳為於拉幅機內，在藉由卡夾而把持膜寬度方向的兩端邊緣之狀態下，以65℃~100℃之溫度且以3.5倍~5倍左右之拉伸倍率進行橫拉伸。較佳為於進行橫方向之拉伸之前，預先進行預熱，進行預熱直至膜表面溫度達到75℃~110℃為止即可。
較佳為於橫拉伸之後，使膜通過不執行積極之加熱操作之中間區域。於拉幅機的橫拉伸區域與中間熱處理區域存在溫度差之情形時，中間熱處理區域之熱(熱風自身或輻射熱)會流入至橫拉伸步驟，導致橫拉伸區域之溫度不穩定，故有時膜品質會變得不穩定，因此，較佳為於橫拉伸後，花費特定時間使中間熱處理前之膜通過中間區域，然後實施中間熱處理。於該中間區域中，在以不使膜通過之狀態垂下短條狀之紙片時，若以該紙片幾乎完全沿著鉛垂方向垂下之方式，阻斷伴隨膜移行而產生之伴隨流、來自橫拉伸區域或中間熱處理之熱風，則能夠獲得品質穩定之膜。中間區域之通過時間為1秒~5秒左右已足夠。若該通過時間短於1秒，則中間區域之長度不充分，熱阻斷效 果不足。又，較佳為中間區域長，但若該中間區域過長，則會導致設備變大，故5秒左右已足夠。
如上所述，除了調整聚酯膜中所使用之樹脂之組成以外，亦能夠根據製造聚酯膜時之熱處理溫度或拉伸條件而控制結晶熔解熱容量△Hm。熱處理溫度越低，則聚酯膜之結晶度越低，△Hm之值越小。結果，對本發明之聚酯膜彼此、本發明之聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜、及聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之無拉伸聚酯系膜進行熱封時的熱封強度提高。
較佳為於通過中間區域後，以160℃以上之溫度進行熱處理。先前，若以高於130℃之溫度進行熱處理，則於製膜步驟中進行聚酯膜之結晶化，藉由DSC測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm上升。因此，對本發明之聚酯膜彼此、本發明之聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜、及聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之無拉伸聚酯系膜進行熱封時，均無法獲得充分之熱封強度，故認為較佳以130℃以下之熱處理溫度進行熱處理。然而，已知藉由以高於熔解開始溫度之溫度即160℃以上之溫度進行熱處理，與迄今為止之預想相反，聚酯膜之結晶度降低熱封強度上升。原因在於以高於熔解開始溫度之溫度進行熱處理，故膜中的分子鏈之配向性紊亂，結果結晶度降低。結果可預想儘管以160℃以上之高溫進行熱處理，仍能夠使△Hm降低。進而，藉由以160℃以上之高溫進行熱處理，能夠獲得理想之膜，該理想之膜具備130℃以下之熱處理 所無法實現之防止收縮率降低或良好之變形狀態保持性(dead hold property)等特性。
又，熱處理區域之通過時間較佳為2秒以上20秒以下。較佳為熱處理區域中之滯留時間長，且較佳為2秒以上，更佳為5秒以上，但20秒左右已足夠。
然後，只要一面裁斷除去膜兩端部分，一面進行捲繞，便能夠獲得聚酯系膜捲。
[實施例]
以下，根據實施例更詳細地說明本發明，但本發明完全不受相關實施例之形態限定，能夠於不脫離本發明宗旨之範圍內適當地進行變更。
<聚酯原料之製備>
合成例1
於具備攪拌機、溫度計及部分環流式冷卻器之不銹鋼製熱壓器中，以按莫耳比計，使乙二醇成為對苯二甲酸二甲酯之2.2倍之方式，裝入100莫耳%之對苯二甲酸二甲酯(Dimethyl Terephthalate，DMT)作為二羧酸成分，裝入100莫耳%之乙二醇(Ethylene Glycol，EG)作為多元醇成分，使用0.05莫耳%(相對於酸成分)之乙酸鋅作為酯交換觸媒，一面向系統外蒸餾生成之甲醇，一面進行酯交換反應。然後，添加0.225莫耳%(相對於酸成分)之三氧化二銻作為聚縮合觸媒，於280℃、26.7Pa之減壓條件下進行聚縮合反應，獲得固有黏度為0.75dl/g之聚酯(A)。該聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯。
合成例2
與合成例1同樣地獲得表1所示之聚酯(B)~(E)。表中，TPA(Terephthalic acid)為對苯二甲酸，BD(Butanediol)為1,4-丁二醇，NPG(Neopentyl glycol)為新戊二醇，CHDM(Cyclohexanedimethanol)為1,4-環己烷二甲醇，DEG(Diethylene glycol)為二乙二醇。再者，於製造聚酯(E)時，以相對於聚酯之7,000ppm之比例添加SiO2(富士Silysia公司製造之SYLYSIA266)作為潤滑劑。聚酯B、C、D、E之固有黏度分別為0.72dl/g、0.80dl/g、1.20dl/g、0.75dl/g。將各聚酯適當地設為晶片狀。將各聚酯之組成表示於表1。
Figure TWI613228BD00001
以下表示聚酯系膜之評價方法。
[熱封強度]
依據JIS Z1707實施密封強度測定。以下，簡單地記述具體程序。利用熱封口機，將樣品的未實施塗佈處理或電暈處理等之面彼此接著。使用拉伸強度測試機(東洋測機公司製造：商品名為Tensilon UTM)，對該接著樣品進行T型剝離強度之測定。此時之密封壓力為10N/cm2，密封時 間為2秒，密封溫度為130℃與150℃，測定拉伸速度為200mm/分，測試片寬度為15mm。單位由N/15mm表示。
又，與其他雙軸拉伸聚酯系膜之熱封強度測定中所使用之雙軸拉伸聚酯系膜為E5100-12μm(東洋紡股份有限公司製造)。又，與其他無拉伸聚酯系膜之熱封強度測定中所使用之無拉伸聚酯系膜為A-PET-30μm(東洋紡股份有限公司製造)。
[結晶熔解熱容量(△Hm)]
使用DSC(精工電子工業股份有限公司製造、DSC220)測定熔解熱容量。具體而言，於鋁盤中稱量10mg之膜樣品，以5℃/分之速度自20℃升溫至約250℃為止，將由顯現出之吸熱峰值與基線圍成之面積(熔解峰值面積)所示之熱量作為膜樣品之熔解熱容量。
[保香性]
將膜裁斷為10cm×10cm之正方形，使兩張膜重合，且以130℃對3條邊進行熱封，從而製成僅1條邊敞開之袋。將20g之特定之物質(Nacalai Tesque股份有限公司製造之檸檬烯(Limonene)、Nacalai Tesque股份有限公司製造之薄荷腦)放入至該袋中之後，對敞開之1條邊亦進行熱封，從而製成密封袋。將此袋放入至容量為1000ml之玻璃容器中並蓋上蓋子。1週之後，由人(年齡為20幾歲的4人、30幾歲的4人、40幾歲的4人、50幾歲的4人，共計16人。再者，各年齡段中，男女之比率為一比一)打開 玻璃容器的蓋子以嗅聞玻璃容器中的空氣之氣味，以如下方式進行判定。
判定為○，聞到氣味之人的人數為0~1人
判定為△，聞到氣味之人的人數為2~3人
判定為×，聞到氣味之人的人數為4~16人
[吸附性]
將膜裁斷為10cm×10cm之正方形，測定膜之重量。其次，使膜浸透於裝入有500ml之特定之物質(使Nacalai Tesque股份有限公司製造之檸檬烯、Nacalai Tesque股份有限公司製造之薄荷腦以30%之濃度溶解於乙醇中所得的物質)之容器中，於1週之後取出該膜。利用無塵擦拭紙(BEMCOT)按壓已取出之膜而擠出水分，於溫度為23℃、濕度為60%RH之房間內乾燥1天之後，測定膜之重量。將此時的根據下式(1)所求出之膜重量之差作為吸附性。
吸附性=浸透後之膜重量-浸透前之膜重量…式(1)
以如下方式判定該吸附性。
判定為○，0mg以上5mg以下
判定為△，高於5mg且為10mg以下
判定為×，高於10mg
[評價膜]
除了本專利的實施例所示之膜以外，使用之膜為市售之30μm之密封用無拉伸之聚丙烯系膜、與市售之30μm之密封用聚丙烯腈系膜。
[實施例1]
以5：66：24：5之質量比，對上述聚酯A、聚酯B、聚酯D及聚酯E進行混合且投入至擠出機。然後，以280℃使該混合樹脂熔融且將其自T型模擠出，使該熔融之混合樹脂捲繞於表面溫度已冷卻至30℃之旋轉之金屬輥且進行急冷，藉此，獲得厚度為420μm之未拉伸之膜。此時的未拉伸之膜之捲取速度(金屬輥之旋轉速度)約為20m/min。然後，將向連續地配置有複數個輥群之縱拉伸機導引該未拉伸之膜，於預熱輥上進行預熱直至膜溫度達到78℃為止，然後將該膜拉伸3.5倍。然後，藉由表面溫度已設定為25℃之冷卻輥而強制地冷卻縱拉伸後之膜。
繼而，將縱拉伸後之已冷卻之膜導引至橫拉伸機。於橫拉伸機中，首先進行預熱直至膜溫度達到90℃為止，以85℃向橫方向將該膜拉伸4倍。然後，使該膜通過來自拉伸區域之熱風及來自熱處理區域之熱風已被阻斷之中間區域(通過時間=約1.2秒)之後，向熱處理區域導引該膜，以95℃之溫度進行10秒鐘之熱處理，藉此，獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係熱封強度、保香性、吸附性均優異之膜。
[實施例2]
將未拉伸之膜之厚度自420μm變更為280μm，將雙軸拉伸後之膜厚度自30μm變為20μm，除此以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為20μm之雙軸拉伸膜捲。 繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係與實施例1同樣優異之膜。
[實施例3]
將未拉伸之膜之厚度自420μm變更為180μm，將縱方向之拉伸倍率自3.5倍變更為1.5倍，除此以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係在熱封強度高這一方面較實施例1更佳之膜。
[實施例4]
除了將向橫方向拉伸後之熱處理溫度自95℃變更為120℃以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係130℃下之熱封強度稍低於實施例1，但整體上較佳之膜。
[實施例5]
將未拉伸之膜之厚度自420μm變更為120μm，未向縱方向進行拉伸，且將橫拉伸之溫度自85℃變更為75℃，除此以外，與實施例1同樣地獲得厚度為30μm之單軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係在熱封強度高這一方面較實施例1更佳之膜。
[實施例6]
除了調換原料B與原料C以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係熱封強度高且與實施例1同樣優異之膜。
[實施例7]
變更原料A與原料B之比率，變更非晶質成分之單體量，除此以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係熱封強度稍低於實施例1，但實際使用上無問題之膜。
[實施例8]
未使用原料A，提高了原料B之比率，變更了非晶質成分之單體量，除此以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係在熱封強度高這一方面較實施例1更佳之膜。
[實施例9]
除了將向橫方向拉伸後之熱處理溫度自95℃變更為170℃以外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。該膜係130℃下之熱封強度稍低於實施例1，但整體上較佳之膜。
[比較例1]
變更原料A與原料B之比率，使構成膜之聚酯中的可成為非晶質成分之單體量降低至10.5莫耳%。除此之外，以與實施例1同樣之方法獲得厚度為30μm之雙軸拉伸膜捲。繼而，根據上述方法評價所獲得之膜的特性。將評價結果表示於表3。
由於聚酯中的非晶質成分單體量少，因此，比較例1之膜成為熔解熱容量大且結晶性高之膜，與實施例1相比較，熱封強度極差，該膜係遜色於實施例1之膜。
[比較例2]
使用市售之厚度為30μm之密封用無拉伸聚丙烯系膜，根據上述方法進行評價。將評價結果表示於表3。該密封用無拉伸聚丙烯系膜係前述膜彼此之熱封強度良好，但與其他雙軸拉伸聚酯系膜或其他無拉伸聚酯系膜之熱封強度低之膜，且係遜色於實施例1之膜。又，該密封用無拉伸聚丙烯系膜係保香性遜色於實施例1之膜。
[比較例3]
使用市售之厚度為30μm之密封用聚丙烯腈系膜，根據上述方法進行評價。將評價結果表示於表3。該密封用聚丙烯腈系膜係130℃下的前述膜彼此之熱封強度低，且與其他雙軸拉伸聚酯系膜或其他無拉伸聚酯系膜之熱封強度低之膜，且係遜色於實施例1之膜。
Figure TWI613228BD00002
Figure TWI613228BD00003
[產業上之可利用性]
本發明係關於一種熱封強度優異之聚酯系膜，尤其因與聚酯系膜之熱封強度優異，故能夠適當地用於密封用途。又，亦能夠將本發明之聚酯系膜作為至少一層而與其他膜形成積層體，能夠由此種積層體提供一種包裝袋。

Claims (4)

  1. 一種最內層密封用途之聚酯系膜，其係由聚酯樹脂形成，前述聚酯樹脂將對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，且全部單體成分中的可成為非晶質成分之1種以上之單體成分之合計為15莫耳%以上30莫耳%以下，前述最內層密封用途之聚酯系膜在單軸或雙軸上被拉伸，且滿足下述要件(1)~(4)：(1)以130℃將聚酯系膜彼此熱封時之熱封強度為2N/15mm以上20N/15mm以下；(2)以130℃對聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之雙軸拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度為2N/15mm以上8N/15mm以下；(3)以130℃對聚酯系膜與其他包含結晶性聚酯之無拉伸聚酯系膜進行熱封時之熱封強度為2N/15mm以上20N/15mm以下；(4)藉由DSC測定而獲得之結晶熔解熱容量△Hm為10(J/g)以上至40(J/g)以下。
  2. 一種積層體，其具有至少一層如請求項1所記載之最內層密封用途之聚酯系膜。
  3. 如請求項2所記載之積層體，其中最內層密封用途之聚酯系膜以外的至少另外一層為包含結晶性聚酯之聚酯系膜、聚烯烴系膜、或聚醯胺系膜。
  4. 一種包裝袋，其在至少一部分使用了如請求項2或3所記載之積層體。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI822870B (zh) * 2018-10-03 2023-11-21 日商東洋紡股份有限公司 密封劑膜、積層體以及包裝袋

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6736836B2 (ja) * 2015-03-25 2020-08-05 東洋紡株式会社 折畳み保持性、低収縮性、透明性、耐衝撃性に優れた積層フィルム、ガゼット袋およびブックカバー
WO2017115737A1 (ja) 2015-12-28 2017-07-06 東洋紡株式会社 積層ポリエステルフィルム
EP3398768B1 (en) 2015-12-28 2022-01-26 Toyobo Co., Ltd. Layered polyester film
JP6852268B2 (ja) * 2016-03-16 2021-03-31 住友ベークライト株式会社 未延伸シーラントフィルム及び包装体
CN108779273B (zh) * 2016-03-18 2021-06-11 东洋纺株式会社 聚酯系薄膜、层叠体和包装体
JP6947249B2 (ja) * 2016-03-18 2021-10-13 東洋紡株式会社 シーラント用途のポリエステルフィルム、積層体及び包装体
JP6724447B2 (ja) * 2016-03-18 2020-07-15 東洋紡株式会社 シーラント用途のポリエステルフィルム、積層体及び包装体
EP3434442A4 (en) * 2016-03-22 2019-08-07 Kuraray Co., Ltd. SEALING FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
TWI717477B (zh) 2016-03-30 2021-02-01 日商東洋紡股份有限公司 聚酯膜、聚酯膜捲筒以及聚酯膜的製造方法
JP6736976B2 (ja) * 2016-05-25 2020-08-05 東洋紡株式会社 ポリエステル系フィルム及びこれを用いた包装袋
JP6772590B2 (ja) * 2016-06-30 2020-10-21 東洋紡株式会社 ポリエステル系フィルム、積層体及び包装袋
CN109476857B (zh) * 2016-07-15 2022-07-29 株式会社可乐丽 密封剂膜和其制备方法
US11298927B2 (en) 2016-07-27 2022-04-12 Toyobo Co., Ltd. White polyester film, laminate, and packaging bag
JP6880758B2 (ja) * 2017-01-17 2021-06-02 東洋紡株式会社 蓋材およびこれを用いた包装体
US20210101379A1 (en) * 2017-02-15 2021-04-08 Toyobo Co., Ltd. Polyester sealant film, laminate and package
KR102411863B1 (ko) * 2017-03-01 2022-06-22 도요보 가부시키가이샤 푸란디카르복실산 유닛을 갖는 폴리에스테르 필름과 히트 시일성 수지층을 구비하는 적층체 및 포장 주머니
CN110382602B (zh) 2017-03-01 2022-05-27 东洋纺株式会社 具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜的制造方法
JP6826913B2 (ja) * 2017-03-01 2021-02-10 藤森工業株式会社 シーラント用樹脂組成物、積層フィルム及び容器
CN111886135B (zh) 2018-03-27 2022-12-23 东洋纺株式会社 层叠体及使用了其的包装体
CN112218803B (zh) 2018-06-12 2022-12-02 东洋纺株式会社 鲜度保持用聚酯系薄膜和包装体
JP7351531B2 (ja) 2018-09-28 2023-09-27 ユニチカ株式会社 ポリエステル系フィルム及びその製造方法
JP7331433B2 (ja) 2019-04-23 2023-08-23 凸版印刷株式会社 包装材用シーラントフィルム、包装材及び包装体
WO2022075259A1 (ja) * 2020-10-07 2022-04-14 東洋紡株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム及び積層体
EP4227091A4 (en) 2020-10-07 2024-10-02 Toyo Boseki BIAXIAL ORIENTED POLYESTER FILM AND LAYERED PRODUCT
WO2022075233A1 (ja) * 2020-10-07 2022-04-14 株式会社カネカ 多層フィルム、および包材
WO2022102316A1 (ja) 2020-11-16 2022-05-19 三菱ケミカル株式会社 ポリエステル系シーラントフィルム
JPWO2022202569A1 (zh) * 2021-03-24 2022-09-29
JP2023004921A (ja) * 2021-06-25 2023-01-17 藤森工業株式会社 樹脂組成物、成形品、積層フィルム、包装容器
JP2023004922A (ja) * 2021-06-25 2023-01-17 藤森工業株式会社 包装容器

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200631777A (en) * 2004-11-10 2006-09-16 Mitsubishi Plastics Inc Heat shrinkable laminated film, and mold article, heat shrinkable label and container using the same

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5818389B2 (ja) * 1974-10-11 1983-04-12 東レ株式会社 ネツセツチヤクセイポリエステルフイルム
JPH0248926A (ja) * 1988-08-11 1990-02-19 Toyobo Co Ltd 高強力ポリエステルフィルムの製法
JP3137450B2 (ja) * 1992-08-11 2001-02-19 ポリプラスチックス株式会社 積層ポリエステルフィルム
JPH07132946A (ja) 1993-11-08 1995-05-23 Seisan Nipponsha Kk 揮発性成分を内蔵する被包装物の包装用チヤツク付き袋体
JPH08281893A (ja) * 1995-04-12 1996-10-29 Daicel Chem Ind Ltd ヒートシール性を有するポリエステルフィルムおよびその製造方法
JPH11975A (ja) * 1997-06-12 1999-01-06 Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk 熱接着性ポリエステルフィルム
GB9902299D0 (en) * 1999-02-02 1999-03-24 Du Pont Polymeric film
JP5259897B2 (ja) 2001-03-02 2013-08-07 東洋紡株式会社 包装用フィルム
US7204501B2 (en) * 2001-03-08 2007-04-17 Gary Bang Universal stowable step
DE10231595A1 (de) 2002-07-12 2004-01-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7442427B2 (en) * 2003-04-22 2008-10-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film, process for its production and its use
US7186452B2 (en) * 2003-04-22 2007-03-06 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having high peeling resistance, process for its production and its use
US7141293B2 (en) 2003-04-22 2006-11-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having high peeling resistance, process for its production and its use
DE10318097A1 (de) 2003-04-22 2004-11-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7288312B2 (en) 2003-04-22 2007-10-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having low peeling resistance, process for its production and its use
DE10318099A1 (de) * 2003-04-22 2004-11-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10318098A1 (de) 2003-04-22 2004-11-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie mit leichter Peelbarkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2005146112A (ja) * 2003-11-14 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Copp 板紙用貼合せフィルム
EP1812865A2 (de) * 2004-11-15 2007-08-01 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur handhabung von software-tests
GB0603254D0 (en) 2006-02-17 2006-03-29 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film
JP4411556B2 (ja) 2006-06-14 2010-02-10 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法
JP4882919B2 (ja) 2006-08-30 2012-02-22 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法、包装体
DE102006043335A1 (de) * 2006-09-15 2008-03-27 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Peelbare Polyesterfolie auf Basis von titankatalysierten Polyestern
DE102006043337A1 (de) * 2006-09-15 2008-03-27 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Beschichtete Polyesterfolie auf Basis von titankatalysierten Polyestern
JP4560740B2 (ja) 2007-09-25 2010-10-13 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体
JP4809419B2 (ja) 2007-12-13 2011-11-09 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法
ES2443946T3 (es) * 2008-02-27 2014-02-21 Toyobo Co., Ltd Película de poliéster termorretráctil blanca, procedimiento para producir película de poliéster termorretráctil blanca, etiquetas y embalaje
JP2009227970A (ja) * 2008-02-28 2009-10-08 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法、包装体
CN102448705B (zh) * 2009-05-26 2015-04-29 东洋纺织株式会社 热收缩性聚酯类膜及其制造方法、包装体
CN102844170B (zh) 2010-04-08 2015-03-11 东洋纺织株式会社 热收缩聚酯薄膜、以及其制造方法、包装体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200631777A (en) * 2004-11-10 2006-09-16 Mitsubishi Plastics Inc Heat shrinkable laminated film, and mold article, heat shrinkable label and container using the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI822870B (zh) * 2018-10-03 2023-11-21 日商東洋紡股份有限公司 密封劑膜、積層體以及包裝袋

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