TWI770039B - 白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋 - Google Patents

白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋 Download PDF

Info

Publication number
TWI770039B
TWI770039B TW106125121A TW106125121A TWI770039B TW I770039 B TWI770039 B TW I770039B TW 106125121 A TW106125121 A TW 106125121A TW 106125121 A TW106125121 A TW 106125121A TW I770039 B TWI770039 B TW I770039B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
heat
polyester
layer
sealing
Prior art date
Application number
TW106125121A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201815879A (zh
Inventor
石丸慎太郎
春田雅幸
Original Assignee
日商東洋紡股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東洋紡股份有限公司 filed Critical 日商東洋紡股份有限公司
Publication of TW201815879A publication Critical patent/TW201815879A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI770039B publication Critical patent/TWI770039B/zh

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/30—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants by excluding light or other outside radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/0228—Vinyl resin particles, e.g. polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol polymers or ethylene-vinyl acetate copolymers
    • B32B2264/0235—Aromatic vinyl resin, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/025—Acrylic resin particles, e.g. polymethyl methacrylate or ethylene-acrylate copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0221—Vinyl resin
    • B32B2266/0228—Aromatic vinyl resin, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0242—Acrylic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/025—Polyolefin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0264—Polyester
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本發明提供一種白色聚酯系膜，不僅具有高熱封強度，而且不易吸附各種有機化合物，適於加熱時收縮少的密封劑用途。另外，提供一種積層體以及使用該積層體之包裝袋，前述積層體包含前述白色聚酯系膜作為至少1層。
本發明之白色聚酯系膜之特徵在於：由聚酯系樹脂構成，前述聚酯系樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述白色聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(6)。
(1)至少於膜中具有兩層以上之層，具有至少一層白色層及熱封層，且膜面之至少任一表層為該熱封層。
(2)將聚酯系膜之熱封層彼此於160℃、0.2MPa、2秒下熱封後的熱封強度為4N/15mm以上25N/15mm以下。
(3)由溫度調變DSC測定之聚酯系膜之熱封層的玻璃轉移溫度前後的可逆熱容量差為0.18J/g‧K以上0.35J/g‧K以下。
(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為-10%以上10%以下。
(5)全光線透過率為20%以上40%以下。
(6)視比重為0.90以上1.30以下。

Description

白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋
本發明係關於一種熱封強度優異的白色聚酯系膜、以及使用該白色聚酯系膜之積層體、包裝袋。
先前，作為以食品、醫藥品及工業製品為代表之流通物品之多數包裝材，使用有密封劑膜。於構成包裝袋或蓋材等之包裝材的最內層設置有密封劑層，該密封劑層由顯示高密封強度之聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂、或者離子聚合物、EMMA(ethylene-methyl methacrylate copolymer；乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物)等共聚物樹脂構成。已知該等樹脂可藉由熱封而達成高密接強度。
但是，如專利文獻1中所記載之由聚烯烴系樹脂構成之無延伸之密封劑膜具有以下缺點：由於容易吸附油脂或香料等由有機化合物構成之成分，故而以密封劑膜作為最內層，亦即與內容物接觸之層之包裝材容易使內容物之香味或味覺發生變化。於使用由聚烯烴系樹脂構成之密封劑層作為化成品、醫藥品、食品等之包裝袋的最內層之情形時，必需預先含有較多內容物之有效成分等對策，因此多數情況下不適於使用。
另一方面，如專利文獻2中所記載之由丙烯腈系樹脂構成之密封劑膜具有以下特徵：不易吸附化成品、醫藥品、食品等中所含之有機化合物。但是，丙烯腈系膜有時無法獲得良好的密封強度。
鑒於此種問題，專利文獻3中揭示有一種密封劑用途之聚酯系膜，具有有機化合物之非吸附性。但是，存在以下問題：使用例如專利文獻3之實施例1之膜作為密封劑，若放置於盛夏之車內(約80℃)等高溫環境下，則密封劑收縮，由此導致無法保持原本之形狀。
進而，由於專利文獻1至專利文獻3之膜為透明，故而多數情況下不適於對如因紫外線而導致內容物變質之物品進行包裝。不僅如此，由於如專利文獻1至專利文獻3之聚酯系膜之比重較重為1.4，故而問題在於每單位重量之成本高之方面。進而，近年來，對包裝材要求保護內容物，而且設計性高，為了滿足該等要求，白色膜之需求不斷增多。
作為具有熱封層之白色聚酯膜，例如於專利文獻4中有所揭示。專利文獻4之實施例中所記載之熱封強度為1.4N/15mm。但是，該熱封強度無法滿足目前之要求水準，不耐實用。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特許第5259897號公報。
專利文獻2：日本特開平7-132946號公報。
專利文獻3：國際公開第2014/175313號。
專利文獻4：日本特許第3314816號公報。
[非專利文獻]
非專利文獻1：R. Androsch, B. Wunderlich, Polym., 46, 12556-12566 (2005)。
非專利文獻2：C. Lixon, N. Delpouve, A. Saiter, E. Dargent, Y. Grohens, Eur. Polym. J., 44, 3377-3384 (2008)。
本發明之目的在於消除如前述之先前技術之問題點。亦即，本發明之主旨在於提供一種白色聚酯系膜，不僅具有高熱封強度，而且不易吸附各種有機化合物，適於加熱時收縮少的密封劑用途。另外，本發明欲提供一種積層體以及使用該積層體之包裝袋，前述積層體包含前述之適於密封劑用途之白色聚酯系膜作為至少一層。
本發明包括以下之構成。
1.一種白色聚酯系膜，特徵在於：由聚酯系樹脂構成，前述聚酯系樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成 分，前述白色聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(6)。
(1)至少於膜中具有兩層以上之層，具有至少一層白色層及熱封層，且膜面之至少任一表層為該熱封層。
(2)將聚酯系膜之熱封層彼此於160℃、0.2MPa、2秒下熱封後的熱封強度為4N/15mm以上25N/15mm以下。
(3)由溫度調變DSC(Differential Scanning Calorimetry；差示掃描熱量計)測定之聚酯系膜之熱封層的玻璃轉移溫度前後的可逆熱容量差為0.18J/g‧K以上0.35J/g‧K以下。
(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為-10%以上10%以下。
(5)全光線透過率為20%以上40%以下。
(6)視比重為0.90以上1.30以下。
2.如1.所記載之白色聚酯系膜，特徵在於：構成聚酯系膜之聚酯成分中包含選自由新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、間苯二甲酸、及二乙二醇所組成之群組中的至少1種以上。
3.如1.、2.中任一項所記載之白色聚酯系膜，特徵在於：構成聚酯系膜之聚酯成分中包含1,4-丁二醇。
4.如1.至3.中任一項所記載之白色聚酯系膜，特徵在於：膜的厚度為5μm至200μm。
5.一種包裝袋，特徵在於：於至少一部分使用如前述1.至4.中任一項所記載之白色聚酯系膜。
6.一種積層體，特徵在於：具有如前述1.至4.中任一 項所記載之白色聚酯系膜作為至少1層。
7.一種包裝袋，特徵在於：於至少一部分使用如前述6.所記載之積層體。
本發明之白色聚酯系膜不僅顯示高熱封強度，而且不易吸附各種有機化合物，因此可將化成品、醫藥品、食品等包含油分或香料之物品衛生地進行包裝。進而，由於將膜加熱時的收縮少，故而於高溫環境下收縮亦少。另外，即便對前述白色聚酯系膜進行加工，亦不易產生斷裂等問題。進而，可提供一種積層體以及使用該積層體之包裝袋，前述積層體包含前述白色聚酯系膜作為至少一層。
圖1係針對實施例1之熱封層(膜1)與比較例3之熱封層(膜8)，利用溫度調變DSC測定之可逆熱容量曲線。
本發明之白色聚酯系膜之特徵在於：由聚酯系樹脂構成，前述聚酯系樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述白色聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(6)。
(1)至少於膜中具有兩層以上之層，具有至少一層白色層，且膜面之至少任一表層為熱封層。
(2)將聚酯系膜之熱封層彼此於160℃、0.2MPa、2秒 下熱封後的熱封強度為4N/15mm以上25N/15mm以下。
(3)由溫度調變DSC測定之聚酯系膜之熱封層的玻璃轉移溫度前後的可逆熱容量差為0.18J/g‧K以上0.35J/g‧K以下。
(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為-10%以上10%以下。
(5)全光線透過率為20%以上40%以下。
(6)視比重為0.90以上1.30以下。
滿足前述要件之本發明之白色聚酯系膜為熱封性優異的白色聚酯系膜，適於密封劑用途。另外，由於不易吸附各種有機化合物，故而可提供適合作為包裝袋之密封劑材。進而，由於將膜加熱時的收縮少，故而於高溫環境下亦可保持該膜之形狀。此外，由於本發明之白色聚酯系膜的拉伸強度高，故而加工性良好。
尤其是，前述之熱封性與低收縮性、以及熱封性與高拉伸強度分別為二律背反之特性，先前並無可滿足該等全部特性之白色聚酯系膜。以下，對本發明之聚酯系膜進行說明。
1.聚酯系膜之層構成
本發明之白色聚酯系膜必須至少具有兩層以上之層，具有至少一層白色層，且至少一層具有熱封層，熱封層必須位於膜面之至少任一表層。白色層可設置於膜之表 層、內層(中心部)之任一者，但較佳為以成為內層之方式進行設計。白色層中，如後述般，較佳為混合無機添加劑或有機添加劑，以表現出遮蔽光線之功能。由於該等添加劑阻礙熱封，故而若將白色層設置於膜之兩表層，則無法獲得所需之熱封強度。另外，於白色層含有空洞之情形時，若該層位於表層，則膜之表面粗糙，因此印刷性惡化。較佳的積層構成為熱封層/白色層/熱封層之兩種三層構成。藉由設為前述之兩種三層構成，不僅可確保膜之熱封強度，而且可使膜之兩面平滑，故而較佳。
膜整體中的熱封層的厚度比率係由後述之熱封層的可逆熱容量差所決定，但就表現出膜之熱封強度之觀點而言，相對於膜總厚度，較佳為20%以上80%以下，更佳為25%以上75%以下，進而較佳為30%以上70%以下。若熱封層為膜總厚度之20%以下，則難以使熱封強度成為4N/15mm以上，故而欠佳。另一方面，若熱封層為膜總厚度之80%以上，則熱封強度提高，但白色層的厚度比率減少，因此隱蔽性降低，故而欠佳。
膜整體中的白色層的厚度比率係由與白色層中所含之聚酯不相容之熱塑性樹脂或無機粒子之添加量所決定，但就膜之強度維持或隱蔽性之方面而言，較佳為膜總厚度之20%以上80%以下，更佳為25%以上75%以下，進而較佳為30%以上70%以下。於白色層的厚度比率小於20%之情形時，膜之隱蔽性降低。若增多與必須添加至白 色層中之聚酯不相容之熱塑性樹脂或無機粒子之量以彌補前述膜之隱蔽性降低，則難以製膜，故而欠佳。另一方面，若白色層的厚度大於80%，則熱封層的厚度相對減少，熱封強度降低，故而欠佳。
膜之積層可使用基於多歧管T模或膨脹法之共擠出，或者基於濕式層壓或乾式層壓、熱熔之接著等公知的方法。
熱封層與白色層可為無延伸、單軸延伸、雙軸延伸之任一種，但就強度之觀點而言，較佳為沿至少一方向延伸(單軸延伸)，更佳為雙軸延伸。各個層中所使用之原料種及雙軸延伸之情形時的較佳的製造方法於後文進行敘述。
另外，本發明之白色聚酯系膜中，無論是熱封層、白色層，均可設置實施有電暈處理、塗佈處理或火焰處理等之層，以使膜表面的接著性良好，可在不脫離本發明之要件之範圍內任意設置。
2.構成熱封層之聚酯原料之種類
本發明之白色聚酯系膜中所含之熱封層(以下，簡記為熱封層)中所使用之聚酯係以對苯二甲酸乙二酯單元作為主要構成成分。
另外，較佳為熱封層中所使用之聚酯中包含可成為非晶成分之1種以上之單體成分(以下，有時簡記為非晶成分)作為對苯二甲酸乙二酯單元以外之成分。原因在於，藉由存在非晶成分，後述之可逆熱容量差於延伸或熱固定 等製膜步驟中亦變得不易降低，熱封強度提高。
作為可成為非晶成分之羧酸成分之單體，例如可列舉：間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸。
另外，作為可成為非晶成分之二醇成分之單體，例如可列舉：新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、2,2-二乙基1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。
該等非晶性羧酸成分、二醇成分中，較佳為使用間苯二甲酸、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇之任一種以上。更佳為使用新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇之任一種以上，尤佳為使用新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇之任一種以上，最佳為使用新戊二醇。
藉由使用該等成分，提高熱封層之可逆熱容量差而容易使熱封強度提高。
熱封層中，亦可含有對苯二甲酸乙二酯或非晶成分以外之成分。作為構成聚酯之二羧酸成分，可列舉：鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸，以及脂環式二羧酸等。但是，較佳為聚酯中不含3元以上之多元羧酸(例如，偏苯三甲酸、均苯四甲酸及該等之酐等)。
另外，作為上述以外構成聚酯之成分，可列舉：1,4-丁二醇等長鏈二醇、己二醇等脂肪族二醇、雙酚A等芳香族系二醇等。其中，較佳為含有1,4-丁二醇。1,4-丁二 醇的較佳含量為4莫耳%以上50莫耳%以下，進而較佳為6莫耳%以上45莫耳%以下，尤佳為8莫耳%以上40%莫耳以下。進而，作為構成聚酯之成分，亦可包括包含ε-己內酯或四亞甲基二醇等之聚酯彈性體。該等成分具有不僅提高膜之可逆熱容量差，而且降低膜之熔點之效果，因此作為熱封層之成分而言較佳。但是，較佳為聚酯中不含碳數8個以上之二醇(例如，辛二醇等)、或者3元以上之多元醇(例如，三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、雙甘油等)，原因在於顯著降低膜之強度。
熱封層中，可視需要添加各種添加劑，例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、防著色劑、紫外線吸收劑等。另外，較佳為將作為使膜之滑動性良好之潤滑劑之微粒子至少添加至膜之表層。作為微粒子，可選擇任意之微粒子。例如，作為無機系微粒子，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等，作為有機系微粒子，可列舉：丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子的平均粒徑可於利用庫爾特計數器測定時在0.05μm至3.0μm之範圍內視需要適宜選擇。
作為於熱封層中調配粒子之方法，例如可於製造聚酯系樹脂之任意階段添加，但較佳為於酯化之階段、或者酯交換反應結束後且縮聚反應開始前之階段，以分散於乙二 醇等之漿料之形式添加，進行縮聚反應。另外，亦可列舉以下方法：使用附有排氣孔之混練擠出機，將分散於乙二醇或水、其他溶劑之粒子之漿料與聚酯系樹脂原料進行摻合之方法；或者使用混練擠出機，將經乾燥之粒子與聚酯系樹脂原料進行摻合之方法等。
3.構成白色層之聚酯原料之種類
本發明之白色聚酯系膜中，如上所述，必須除熱封層以外設置白色層。設置白色層時，可單獨或組合採用使內部含有微細空洞之方法、或者對膜表面整體進行白色印刷(所謂純白印刷)之方法等。以下，對使之含有空洞之方法進行敘述。
作為用於白色層之聚酯原料種，可使用與熱封層相同的聚酯。例如，可使用由適於前述熱封層之構成成分構成之聚酯，設置組成與熱封層不同之聚酯層。熱封層以外之層所使用之聚酯原料較佳為非晶成分量為25莫耳%以下。於熱封層以外之層之非晶成分量多於25莫耳%之情形時，膜之機械強度或耐熱性降低。
作為使之含有空洞之方法，例如亦可混合發泡材料等進行擠出，作為較佳的方法，於構成白色層之聚酯中混合與該聚酯不相容之熱塑性樹脂，至少沿單軸方向進行延伸，藉此獲得空洞。與白色層中所使用之聚酯不相容之熱塑性樹脂為任意，只要對於聚酯而言為不相容性，則並無特別限制。具體而言，可列舉：聚苯乙烯系樹脂、聚烯烴 系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚碸系樹脂、纖維素系樹脂等。尤其是，就空洞之形成性而言，較佳為聚苯乙烯系樹脂或者聚甲基戊烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂。
所謂聚苯乙烯系樹脂，係指含有聚苯乙烯結構作為基本構成要素之熱塑性樹脂，除非規聚(atactic)苯乙烯、間規聚(syndiotactic)苯乙烯、整規聚(isotactic)苯乙烯等均聚物以外，亦包含使其他成分進行接枝共聚合或嵌段共聚合而成之改質樹脂，例如耐衝擊性聚苯乙烯樹脂或改性聚苯醚樹脂等，進而與和該等聚苯乙烯系樹脂具有相容性之熱塑性樹脂，例如聚苯醚之混合物。
所謂聚甲基戊烯系樹脂，係指80莫耳%以上、較佳為90莫耳%以上具有由4-甲基戊烯-1衍生之單元之聚合物，作為其他成分，可例示：乙烯單元、丙烯單元、丁烯-1單元、源自3-甲基丁烯-1等之衍生單元。
作為本發明中的聚丙烯系樹脂，除整規聚丙烯、間規聚丙烯等均聚物以外，亦包含使其他成分進行接枝共聚合或嵌段共聚合而成之改質樹脂。對於本發明之聚酯而言為不相容性之熱塑性樹脂於聚酯中呈以球狀或橢圓球狀、或者絲狀等各種形狀分散之形態而存在。
與構成白色層之聚酯不相容之熱塑性樹脂之混合物中，可視需要添加各種添加劑，例如蠟類、抗氧化劑、抗 靜電劑、結晶成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、防著色劑、紫外線吸收劑等。另外，較佳為添加作為使膜之作業性(滑動性)良好之潤滑劑之微粒子、或者作為使全光線透過率降低之隱蔽輔助劑之微粒子。作為微粒子，可選擇任意的微粒子，例如，作為無機系微粒子，可列舉二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等，作為有機系微粒子，例如可列舉丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子的平均粒徑可在0.05μm至3.0μm之範圍內(利用庫爾特計數器進行測定之情形時)，視需要適宜選擇。相對於膜整體重量，作為潤滑劑之微粒子較佳為含有50ppm以上，更佳為100ppm以上。然而，若潤滑劑的含量過多，則有時膜表面凹凸變大，故而較佳為設為3000ppm以下，更佳為1000ppm以下。
作為於與構成白色層之聚酯不相容之熱塑性樹脂之混合物中調配上述粒子之方法，例如可於製造聚酯樹脂之任意階段添加，但較佳為於酯化之階段、或者酯交換反應結束後，於縮聚反應開始前之階段，以分散於乙二醇等之漿料之形式添加，進行縮聚反應。另外，亦較佳為藉由以下方法進行：使用附有排氣孔之混練擠出機，將分散於乙二醇或水等之粒子之漿料與聚酯樹脂原料進行摻合之方法；或者使用混練擠出機，將經乾燥之粒子與聚酯系樹脂原料進行摻合之方法等。
白色層中的不相容樹脂的比例較佳為以重量比計為0%以上20%以下。0%表示不含不相容樹脂。該情形時，較佳為藉由添加作為使上述記載之全光線透過率降低之隱蔽輔助劑之微粒子而表現出隱蔽性。另外，若含有20%以上之不相容樹脂，則白色層中的空洞含有率變大，膜的物理強度降低，故而欠佳。更佳為5%以上15%以下。
進而，於基於聚烯烴系樹脂等空洞表現劑(不相容性樹脂)之隱蔽性不充分之情形時，通常一併使用二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇等無機粒子。白色層中，就隱蔽性之觀點而言，該等無機粒子之量較佳為2重量%至25重量%。於無機粒子之添加量少於2重量%之情形時，隱蔽性不足，故而欠佳。另一方面，於無機粒子的添加量多於25重量%之情形時，製膜變得不穩定而多產生斷裂，故而欠佳。
4.白色聚酯系膜之特性
其次，對用以將本發明之白色聚酯系膜用作密封劑所需之特性進行說明。
4.1.熱封強度
首先，本發明之聚酯系膜較佳為將熱封層彼此於溫度160℃、密封棒壓力0.2MPa、密封時間2秒下熱封時的熱封強度為4N/15mm以上25N/15mm以下。
若熱封強度未達4N/15mm，則密封部分容易剝離，因此無法用作包裝袋。熱封強度較佳為5N/1 5mm以上， 更佳為6N/15mm以上。熱封強度以大為佳，但目前獲得之上限為25N/15mm左右。
4.2.可逆熱容量差
本發明之白色聚酯系膜之熱封層較佳為於溫度調變DSC之純熱模式(heat only mode)下測定之玻璃轉移溫度(Tg)前後的可動非晶量的指標亦即可逆熱容量差ΔCp為0.18J/g‧K以上0.35J/g‧K以下。
以下，對可動非晶之概念與熱封強度之關係進行說明。
熱封係藉由下述方式而達成之技術方法：藉由對熱封層進行加熱而使之軟化或熔解，亦即改變作為構成成分之高分子之排列。通常認為分子鏈之束縛弱的非晶成分因熱而容易引起軟化或熔解。先前，認為構成膜之高分子之高次結構被分為結晶相與非晶相，認為若單純地增加非晶成分量，則非晶相增加而熱封強度變高。然而，本發明者等人進行研究，結果判明，單軸延伸膜或雙軸延伸膜中，若僅單純地增多非晶成分量，則未見與增量分相應之熱封強度之增大，尤其是，於雙軸延伸膜中該傾向顯著。根據該等情況，認為或許下述之可動非晶量有助於熱封強度。
已知非晶相進而根據該非晶相的柔軟性而分為剛性非晶與可動非晶(例如，非專利文獻1)。可動非晶係該等3相中最柔軟的成分，於升溫過程中以Tg為分界由固相變化為液相，因此熱容量增大。另一方面，剛性非晶或結 晶在達到熔點之前不會由固相發生相變化，因此Tg前後的熱容量差相當於可動非晶量。認為若可動非晶量多，則因熱而使分子鏈容易移動，亦即容易軟化，因此熱封層彼此之咬入或融合變大，結果熱封強度變高。本發明者等人發現藉由將熱封層的可動非晶量控制為預定範圍內，可確保較佳的熱封強度。若可逆熱容量差ΔCp未達0.18J/g‧K，則無法滿足作為熱封層所需之可動非晶量，熱封強度低於4N/15mm。另一方面，熱封層之可逆熱容量差ΔCp越高，熱封強度越提高，故而較佳。但是，若熱封層的ΔCp過高，則耐熱性變低，於熱封時密封部的周圍發生黏連(因自加熱用構件之熱傳導，而導致在較意圖之範圍更廣之範圍內密封之現象)，適當之熱封變得困難。較佳的可逆熱容量差ΔCp的上限為0.4J/g‧K。
4.3.收縮率
本發明之白色聚酯系膜必須於80℃之熱水中歷經10秒進行處理之情形時的寬度方向、長度方向之熱水熱收縮率均為-10%以上10%以下。
若收縮率超過10%，則將膜熱封時，收縮變大，密封後之平面性惡化。熱水熱收縮率的上限更佳為9%以下，進而較佳為8%以下。另一方面，於熱水熱收縮率低於零之情形時，意指膜延伸，與收縮率高之情形同樣地，膜變得不易維持原本之形狀，故而欠佳。
4.4.膜厚度
本發明之白色聚酯系膜的厚度並無特別限定，較佳為3μm以上200μm以下。若膜的厚度薄於3μm，則有熱封強度不足或印刷等加工變得困難之虞，故而欠佳。另外，膜厚度亦可厚於200μm，但膜之使用重量增加，化學成本變高，故而欠佳。膜的厚度更佳為5μm以上160μm以下，進而較佳為7μm以上120μm以下。
4.5.長度方向之厚度不均
本發明之白色聚酯系膜較佳為於長度方向上將測定長度設為10m之情形時之厚度不均為18%以下。若長度方向之厚度不均為超過18%之值，則對膜進行印刷時，容易產生印刷不良，故而欠佳。再者，長度方向之厚度不均更佳為16%以下，尤佳為14%以下。另外，長度方向之厚度不均越小越好，但自製膜裝置之性能考慮，認為該下限的極限為1%左右。
4.6.寬度方向之厚度不均
另外，於寬度方向將測定長度設為1m之情形時之厚度不均較佳為18%以下。若寬度方向之厚度不均為超過18%之值，則對膜進行印刷時，容易產生印刷不良，故而欠佳。再者，寬度方向之厚度不均更佳為16%以下，尤佳為14%以下。再者，寬度方向之厚度不均越接近0%越好，但自製膜裝置之性能及易生產性而言，認為下限宜為1%。
4.7.全光線透過率
本發明之白色聚酯系膜的全光線透過率必須為20%以上40%以下。若全光線透過率為40%以上，則膜的隱蔽性差，因此用作包裝材時，對包裝對象物照射紫外線，使包裝對象物提早劣化。膜的全光線透過率更佳為未達15%，但本發明中，極限為20%，故而將20%設為下限。
4.8.視比重
本發明之白色聚酯系膜的視比重必須為0.90以上1.30以下。若視比重為1.20以下，則膜的物理強度降低而變得容易破裂。不僅如此，若以視比重成為1.20以下之方式將膜製膜，則於白色層中含有大量空洞，因此於製膜中容易產生斷裂。另一方面，若視比重為1.30以上，則膜每單位面積之重量增加而化學成本變高。
5.白色聚酯系膜之製造方法
5.1.基於共擠出之製膜
5.1.1.熔融擠出
本發明之白色聚酯系膜係用作上述2.「構成熱封層之聚酯原料之種類」及上述3.「構成白色層之聚酯原料之種類」中所記載之原料。熱封層可使用將上述2.「構成熱封層之聚酯原料之種類」之聚酯原料進行熔融擠出而獲得之未延伸膜作為密封劑層。但是，該情形時，由於提高膜之強度，故而較佳為利用上述1.「白色聚酯膜之層構成」中所列舉之方法，與沿至少一方向延伸之白色層積層。另外，本發明中，亦可藉由下述方式而獲得：分別利用不同 的擠出機，將上述2.「構成熱封層之聚酯原料之種類」與上述3.「構成白色層之聚酯原料之種類」中所列舉之聚酯原料進行熔融擠出，將該等積層，藉此獲得未延伸膜，再藉由以下所示之預定方法，對所獲得之未延伸膜進行單軸延伸或雙軸延伸。再者，聚酯可藉由下述方式而獲得，亦即，如上所述般，以含有適量之可成為非晶質成分之單體之方式，選定二羧酸成分及二醇成分之種類及量而使之縮聚。另外，亦可將晶片狀之聚酯混合2種以上而用作膜之原料。
將原料樹脂進行熔融擠出時，較佳為使用料斗乾燥機(hopper dryer)、槳式乾燥機(puddle dryer)等乾燥機、或者真空乾燥機，對聚酯原料進行乾燥。如此般使各層之聚酯原料乾燥後，利用擠出機於200℃至300℃之溫度下進行熔融而以未延伸膜之形式擠出。擠出可採用T模法、管式法等既存之任意方法。
然後，對利用擠出而熔融之樹脂進行急冷，藉此可獲得未延伸膜。再者，作為對熔融樹脂進行急冷之方法，可較佳地採用以下方法：將熔融樹脂自噴嘴澆鑄於旋轉滾筒上而進行急冷固化，藉此獲得實質上未配向之樹脂片。膜較佳為沿縱(長度)方向、橫(寬度)方向之任何至少一方向延伸，亦即單軸延伸或雙軸延伸。以下，對基於最初實施縱延伸，繼而實施橫延伸之縱延伸-橫延伸之逐次雙軸延伸法進行說明，但亦可為順序相反之橫延伸-縱延伸，原 因在於僅主配向方向改變。另外，亦可為同時雙軸延伸法。
5.1.2.縱延伸
關於縱向之延伸，可將未延伸膜導入至連續配置有多個輥組之縱延伸機。縱延伸時，較佳為利用預熱輥進行預加熱直至膜溫度成為65℃至90℃。若膜溫度低於65℃，則沿縱向進行延伸時，變得不易延伸，變得容易產生斷裂，故而欠佳。另外，若高於90℃，則膜變得容易黏著於輥，膜纏繞於輥，或者變得容易因連續生產而污染輥，故而欠佳。
當膜溫度成為65℃至90℃時，進行縱延伸。縱延伸倍率可設為1倍以上5倍以下。由於1倍係指未進行縱延伸，故而為了獲得橫向單軸延伸膜，而將縱延伸倍率設為1倍，為了獲得雙軸延伸膜，而成為1.1倍以上之縱延伸。 另外，縱延伸倍率的上限為幾倍均可，但若縱延伸倍率過高，則變得不易進行橫延伸，變得容易產生斷裂，故而較佳為5倍以下。
另外，縱延伸後，使膜沿長度方向鬆弛(沿長度方向之鬆弛)，藉此可降低縱延伸中所產生之膜長度方向之收縮率。進而，藉由沿長度方向之鬆弛，可減少拉幅機內所引起之彎曲現象(應變)。由於本發明之白色聚酯系膜使用非晶原料，故而認為因縱延伸所產生之沿長度方向之收縮性相對於彎曲應變而言起支配性作用。原因在於，後續步 驟之橫延伸或最終熱處理中，於把持膜寬度方向之兩端之狀態下進行加熱，因此僅膜之中央部沿長度方向收縮。沿長度方向之鬆弛率較佳為0%以上70%以下(鬆弛率0%係指未進行鬆弛)。沿長度方向之鬆弛率的上限係由所使用之原料或縱延伸條件所決定，因此無法超越上述上限而實施鬆弛。本發明之聚酯系膜中，沿長度方向之鬆弛率的上限為70%。沿長度方向之鬆弛可藉由下述方式而實施，亦即，將縱延伸後之膜於65℃至100℃以下之溫度下進行加熱，調整輥之速度差。加熱手段可使用輥、近紅外線、遠紅外線、熱風加熱器等任一種。另外，關於沿長度方向之鬆弛，即便不於剛縱延伸後，例如於橫延伸(包含預熱區域)或最終熱處理中，亦可藉由縮窄長度方向之夾具間隔而實施(該情形時，膜寬度方向之兩端亦沿長度方向鬆弛，因此彎曲應變減少)，可於任意時間點實施。
沿長度方向之鬆弛(不進行鬆弛之情形時為縱延伸)之後，較佳為暫且將膜冷卻，較佳為利用表面溫度為20℃至40℃之冷卻輥進行冷卻。
5.1.3.橫延伸
縱延伸後，較佳為於拉幅機內藉由夾具把持膜之寬度方向之兩端邊緣之狀態下，於65℃至110℃下以3.5倍至5倍左右之延伸倍率進行橫延伸。較佳為於進行橫向延伸之前，進行預加熱，預加熱可進行至膜表面溫度成為75℃至120℃。
橫延伸後，較佳為使膜通過未實行積極的加熱操作之中間區域。相對於拉幅機之橫延伸區域，其次之最終熱處理區域中溫度較高，因此若未設置中間區域，則最終熱處理區域之熱(熱風本身或輻射熱)流入至橫延伸步驟。該情形時，橫延伸區域之溫度不穩定，因此不僅膜的厚度精度惡化，而且於熱封強度或收縮率等物性方面亦會產生偏差。因此，對於橫延伸後之膜，較佳為使之通過中間區域並經過預定時間後，實施最終熱處理。該中間區域中，重要的是以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全向鉛垂方向垂下之方式，遮斷伴隨膜之移行之隨伴流、或是遮斷來自橫延伸區域或最終熱處理區域之熱風。中間區域之通過時間為1秒至5秒左右即充分。若短於1秒，則中間區域之長度不充分，遮斷熱之效果不足。另一方面，中間區域以長為佳，但若過長，則設備變大，因此為5秒左右即充分。
5.1.4.最終熱處理
較佳為通過中間區域後，於最終熱處理區域，於橫延伸溫度以上180℃以下進行熱處理。若熱處理溫度不為橫延伸溫度以上，則發揮不出作為熱處理之效果。該情形時，膜之80℃熱水收縮率高於15%，故而欠佳。熱處理溫度越高，膜之收縮率越降低，但若高於180℃，則膜之表面粗糙，印刷性變差，故而欠佳。
最終熱處理時，可藉由以任意倍率縮短拉幅機之夾具 間距離(沿寬度方向之鬆弛)而降低寬度方向之收縮率。因此，最終熱處理中，較佳為在0%以上10%以下之範圍內進行沿寬度方向之鬆弛(鬆弛率0%係指未進行鬆弛)。沿寬度方向之鬆弛率越高，寬度方向之收縮率越降低，但鬆弛率(剛橫延伸後之膜之沿寬度方向之收縮率)的上限係由所使用之原料或沿寬度方向之延伸條件、熱處理溫度所決定，因此無法超越上述上限而實施鬆弛。本發明之聚酯系膜中，沿寬度方向之鬆弛率的上限為10%。
另外，最終熱處理區域之通過時間較佳為2秒以上20秒以下。若通過時間為2秒以下，則於膜之表面溫度未達到設定溫度之狀態下通過熱處理區域，因此不再意指熱處理。由於通過時間越長，熱處理之效果越提高，故而較佳為2秒以上，進而較佳為5秒以上。但是，若欲延長通過時間，則設備變得巨大，因此實用上為20秒以下即充分。
然後，一面將膜兩端部裁斷去除一面捲取，便可獲得白色聚酯系膜捲筒。
5.2.膜彼此之接著
製作本發明之白色聚酯膜時，上述5.1「基於共擠出之製膜」中所列舉之白色聚酯系膜亦可與其他聚酯系膜接著。將未延伸膜用作熱封層時，較佳為與沿至少一方向延伸之聚酯系膜接著。接著方法可列舉上述1.「白色聚酯膜之層構成」中所列舉之方法等。乾式層壓之情形時，可使 用市售之乾式層壓用接著劑。作為代表例，為DIC公司製造之Dick dry(註冊商標)LX-703VL、DIC公司製造之KR-90、三井化學公司製造之Takenate(註冊商標)A-4、三井化學公司製造之Takelac(註冊商標)A-905等。
[實施例]
其次，使用實施例及比較例對本發明進行具體的說明，但本發明並不受該實施例之態樣的任何限定，可在不脫離本發明之主旨之範圍內適宜變更。
膜之評價方法如以下所述。再者，於因膜之面積小等原因而無法直接特定出長度方向與寬度方向之情形時，假定長度方向與寬度方向進行測定即可，雖然假定之長度方向與寬度方向相對於正方向相差90度，但是並不會特別產生問題。
<熱封層之評價方法>
[可動非晶量]
使用溫度調變差示掃描熱量計(DSC)「Q100」(TA Instruments公司製造)，稱量10.0±0.2mg之熱封層之樣品置於密閉式鋁鍋內，以MDSC(註冊商標)純熱模式，於平均升溫速度2.0℃/min、調變週期60秒下進行測定，獲得可逆熱容量曲線。
由積層膜獲得密封劑層時，於共擠出膜之情形時，利用剃鬚刀削取熱封層側之表層。針對所削取之膜樣品，藉 由電子掃描顯微鏡(SEM；scanning electron microscopy)觀察剖面，確認是否削去了熱封層以外之層。於層壓膜之情形時，於膜形成槽口並用手撕裂，利用小鑷子剝離撕裂部分之層間剝離(切口)。剝離之熱封層係對距離切口1cm以上之部分進行取樣。
測定所得之熱容量曲線中，使用附帶之解析軟體(TA Instruments公司製造TA Analysis)，求出反曲點，依據下述式1，由反曲點(玻璃轉移點)前後的熱容量差求出可逆熱容量差ΔCp。
(式1)可逆熱容量差ΔCp=(高溫側之熱容量Cp1)-(低溫側之熱容量Cp2)
此處，畫出熱容量曲線中較Tg更高溫側之熱容量曲線之基線之延長線，求出與反曲點(Tg)處之切線之交點，讀取該交點處之Y軸(可逆熱容量)之值，設為高溫側之熱容量Cp1。另外，畫出較Tg更低溫側之熱容量曲線之基線之延長線，求出與反曲點(Tg)處之切線之交點，讀取該交點處之Y軸(可逆熱容量)之值，設為低溫側之熱容量Cp2。
<膜之評價方法>
[熱封強度]
依據JIS Z1707測定熱封強度。表示具體的順序。利 用熱封機，將樣品之未實施塗佈處理或電暈處理等之熱封層彼此接著。密封條件係設為上棒溫度160℃、下棒溫度100℃、壓力0.2MPa、時間2秒。接著樣品係以密封寬度成為15mm之方式切取。熱封強度係使用萬能拉伸試驗機「DSS-100」(島津製作所製造)，於拉伸速度200mm/分鐘下進行測定。熱封強度係以每15mm之強度(N/15mm)表示。
[熱水熱收縮率]
將膜裁斷為10cm×10cm之正方形，於80±0.5℃之溫水中以無荷重狀態浸漬10秒而使之收縮後，於25℃±0.5℃之水中浸漬10秒，自水中取出。然後，測定膜之縱向及橫向之尺寸，依據下式2求出各方向之收縮率。再者，測定進行2次，求出測定之平均值。
(式2)收縮率={(收縮前之長度-收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%)
[全光線透過率]
依據JIS-K-7136，使用測霧計(日本電色工業股份有限公司製造之300A)進行測定。再者，測定進行2次，求出測定之平均值。
[視比重]
將膜切成10cm×10cm之正方形，以有效數字4位使 用自動上皿天秤所測定之重量設為w(g)，使用測微計以有效數字4位於10點測定厚度時的平均厚度值設為t(μm)，依據下式3進行計算。再者，視比重近似到小數點以後2位。
(式3)視比重(g/cm3)=w/(10×10×t/10000)=w×100/t
[於高溫環境下放置後的外觀]
將膜裁斷為10cm×10cm之正方形後，使用同樣地裁斷為10cm×10cm之正方形之另一雙軸延伸聚酯系膜E5100-12μm(東洋紡股份有限公司製造)與乾式層壓用接著劑(三井化學公司製造之Takelac(註冊商標)A-950)進行積層。將該積層體放入至溫濕度設定為80℃/65%RH之恆溫恆濕器(Yamato Scientific公司製造之IG400)中，放置24小時。24小時後，取出積層體，算出根據上式2所求出之收縮率。再者，於收縮率因膜之方向而不同之情形時，採用進一步收縮之方向之收縮率。將該收縮率作為於高溫環境下放置後的外觀，如以下般進行評價。
判定○：自原本之形狀收縮之比例少於2%。
判定△：自原本之形狀收縮之比例為2%以上5%以下。
判定×：自原本之形狀收縮之比例多於5%。
[長度方向之厚度不均]
將膜取樣成長度方向11m×寬度方向40mm之捲筒狀，使用Mikuron測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度計，於測定速度5m/min.下，沿膜之長度方向，連續地測定厚度(測定長度為10m)。將測定時的最大厚度設為Tmax.，將最小厚度設為Tmin.，將平均厚度設為Tave.，根據下式4算出膜之長度方向之厚度不均。
(式4)厚度不均={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}×100(%)
[寬度方向之厚度不均]
將膜取樣成長度40mm×寬度1.2m之寬幅的帶狀，使用Mikuron測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度計，以測定速度5m/min.，沿膜試樣之寬度方向，連續地測定厚度(測定長度為1m)。將測定時之最大厚度設為Tmax.，將最小厚度設為Tmin.，將平均厚度設為Tave.，根據上式4算出膜之長度方向之厚度不均。
[拉伸破壞強度]
依據JIS K7113，製作測定方向為140mm、與測定方向正交之方向為20mm之長條狀之膜樣品。使用萬能拉伸試驗機「DSS-100」(島津製作所製造)，利用夾頭以單側各20mm把持試驗片之兩端(夾頭間距離100mm)，於氛圍溫度23℃、拉伸速度200mm/min之條件下進行拉伸試驗，將拉伸破壞時之應力設為拉伸破壞強度(MPa)。關於 測定方向，於長度方向與寬度方向分別進行試驗。
[保香性]
將2片膜裁斷成10cm×10cm之正方形後使之重疊，製作3邊於160℃下熱封而僅1邊敞開之袋。向該袋中分別加入檸檬烯(Nacalai Tesque股份有限公司製造)、薄荷腦(Nacalai Tesque股份有限公司製造)20g後，亦將敞開之1邊熱封而製作密封袋。將該袋放入至1000ml之容量之玻璃容器並蓋上蓋。1週後人(年齡20代4人、30代4人、40代4人、50代4人之合計16人。再者，男女之比率於各年代各半)以嗅出其中空氣的氣味之方式打開玻璃容器之蓋，嗅一嗅玻璃容器中空氣的氣味，如以下般進行判定。
判定○：感覺到氣味之人的人數0人至1人。
判定△：感覺到氣味之人的人數2人至3人。
判定×：感覺到氣味之人的人數4人至16人。
[吸附性]
將膜裁斷成10cm×10cm之正方形，測定膜之重量。其次，以檸檬烯(Nacalai Tesque股份有限公司製造)、薄荷腦(Nacalai Tesque股份有限公司製造)分別成為濃度30%之方式添加乙醇而製備溶液，於加入有所製備之溶液500ml之容器中使膜浸透，於1週後取出。
用無塵布(bemcot)按壓所取出之膜而按出溶液，於溫度23℃‧濕度60%RH之房間中乾燥1天。乾燥後，測定 膜之重量，將根據下式5所求出之膜重量之差設為吸附量。
(式5)吸附量=浸透後之膜重量-浸透前之膜重量
該吸附量係如以下般進行判定。
判定○：0mg以上5mg以下。
判定△：高於5mg且10mg以下。
判定×：高於10mg。
<聚酯原料之製備>
[合成例1]
於具備攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器之不鏽鋼製高壓釜中，以乙二醇以莫耳比計成為對苯二甲酸二甲酯之2.2倍之方式，添加作為二羧酸成分之對苯二甲酸二甲酯(DMT)100莫耳%、及作為多元醇成分之乙二醇(EG)100莫耳%，使用乙酸鋅0.05莫耳%(相對於酸成分)作為酯交換觸媒，一面將所生成之甲醇蒸餾去除至體系外一面進行酯交換反應。然後，添加作為縮聚觸媒之三氧化銻0.225莫耳%(相對於酸成分)，於280℃且26.7Pa之減壓條件下，進行縮聚反應，獲得固有黏度0.75dl/g之聚酯(1)。該聚酯(1)為聚對苯二甲酸乙二酯。
[合成例2]
以與合成例1相同的順序變更單體，獲得聚酯(2)至 聚酯(6)。各聚酯之組成示於表1。表1中，TPA為對苯二甲酸，IPA為間苯二甲酸，BD為1,4-丁二醇，NPG為新戊二醇，CHDM為1,4-環己烷二甲醇，DEG為二乙二醇。再者，製造聚酯(6)時，以相對於聚酯為7,000ppm之比例添加作為潤滑劑之SiO2(Fuji Silysia公司製造之Silysia 266)。各聚酯適宜成為晶片狀。各聚酯的固有黏度分別為2：0.78dl/g，3：0.73dl/g，4：0.73dl/g，5：0.80dl/g，6：0.75dl/g。
Figure 106125121-A0305-02-0033-1
以下，對各膜的製膜方法進行記載。
(聚酯膜1之製膜)
作為熱封層(A層)之原料，將聚酯3、聚酯5、及聚酯6以質量比84：10：6混合。作為白色層(B層)之原料，將聚酯1、聚酯3、聚酯5、以及聚丙烯(FS2011DG3住友化學製造)、二氧化鈦(TA-300富士鈦製造)分別以質量比10：60：10：10：10混合。
將A層及B層之混合原料分別投入至不同的雙軸螺桿擠出機後，分別於270℃下熔融，於流路中途藉由給料塊而接合，自T模吐出並積層為片狀。將所吐出之積層片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有A層/B層/A層之積層結構之未延伸膜。再者，以此時的層比率A層/B層成為50/50之方式調整樹脂之吐出量。
將冷卻固化而獲得之未延伸膜導入至連續配置有多個輥組之縱延伸機，於預熱輥上進行預加熱直至膜溫度成為82℃後，延伸3.8倍。使剛縱延伸後之膜通向以熱風加熱器設定為100℃之加熱爐，利用加熱爐之入口與出口之輥間之速度差，沿長度方向進行20%鬆弛處理。然後，將經縱延伸之膜，藉由表面溫度設定為25℃之冷卻輥，強制冷卻。
將鬆弛處理後之膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5秒之預加熱直至表面溫度成為95℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。
然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於130℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此沿寬度方向進行3%鬆 弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定長度連續地製造厚度30μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜2之製膜)
作為A層之原料，將聚酯3、聚酯5、及聚酯6以質量比84：10：6混合。作為B層之原料，將聚酯1、聚酯3、聚酯5、以及聚丙烯(FS2011DG3住友化學製造)、二氧化鈦(TA-300富士鈦製造)分別以質量比10：50：10：20：10混合。
A層及B層之混合原料分別投入至不同的雙軸螺桿擠出機後，分別於270℃下熔融，於流路中途藉由給料塊而接合，自T模吐出並積層為片狀。將所吐出之積層片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有A層/B層/A層之積層結構之未延伸膜。再者，以此時的層比率A層/B層成為30/70之方式調整樹脂之吐出量。
然後，於與聚酯膜1相同的條件下，將膜製膜，獲得寬度500mm、厚度30μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜3之製膜)
以雙軸延伸後之膜厚度成為50μm之方式調整吐出量，除此以外，於與聚酯膜2相同的條件下進行製膜，獲 得寬度500mm、厚度30μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜4之製膜)
作為A層之原料，將聚酯1、聚酯3、聚酯5、及聚酯6以質量比24：60：10：6混合。作為B層之原料，將聚酯1、聚酯3、聚酯5、以及聚丙烯(FS2011DG3住友化學製造)、二氧化鈦(TA-300富士鈦製造)分別以質量比10：60：10：10：10混合。
將A層及B層之混合原料分別投入至不同的雙軸螺桿擠出機後，分別於270℃下熔融，於流路中途藉由給料塊接合，自T模吐出並積層為片狀。將所吐出之積層片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有A層/B層/A層之積層結構之未延伸膜。再者，以此時的層比率A層/B層成為50/50之方式調整樹脂之吐出量。
將冷卻固化而獲得之未延伸膜導入至連續地配置有多個輥組之縱延伸機，於預熱輥上進行預加熱直至膜溫度成為90℃後，延伸3.8倍。使剛縱延伸後之膜通向以熱風加熱器設定為100℃之加熱爐，利用加熱爐之入口與出口之輥間之速度差，沿長度方向進行20%鬆弛處理。然後，將經縱延伸之膜，藉由表面溫度設定為25℃之冷卻輥，強制冷卻。
將鬆弛處理後之膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5 秒之預加熱直至表面溫度成為100℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。
然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於130℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此沿寬度方向進行3%鬆弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定長度連續地製造厚度30μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜5之製膜)
作為A層之原料，將聚酯1、聚酯3、聚酯5、及聚酯6以質量比24：60：10：6混合，投入至雙軸螺桿擠出機後，於270℃下熔融，自T模吐出為片狀。將所吐出之片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有僅A層之單層結構之未延伸膜。將未延伸膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5秒之預加熱直至表面溫度成為80℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙 片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。
然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於110℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此於寬度方向進行3%鬆弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定長度連續地製造厚度15μm之單軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜6之製膜)
作為A層之原料，將聚酯1、聚酯2、聚酯4、聚酯5、及聚酯6以質量比5：86：2：2：5進行混合，投入至雙軸螺桿擠出機後，於270℃下熔融，自T模吐出為片狀。將所吐出之片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有僅A層之單層結構之未延伸膜。
將冷卻固化而獲得之未延伸膜之兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此獲得厚度15μm之未延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜7之製膜)
作為B層之原料，將聚酯1、聚酯5、聚酯6、以及聚丙烯(FS2011DG3住友化學製造)、二氧化鈦(TA-300富士鈦製造)分別以質量比65：10：5：10：10混合，投 入至雙軸螺桿擠出機後，分別於270℃下熔融，自T模吐出為片狀。將所吐出之片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有僅B層之單層結構之未延伸膜。
將冷卻固化而獲得之未延伸膜導入至連續配置有多個輥組之縱延伸機，於預熱輥上進行預加熱直至膜溫度成為95℃後，延伸3.8倍。使剛縱延伸後之膜通向以熱風加熱器設定為100℃之加熱爐，利用加熱爐之入口與出口之輥間之速度差，沿長度方向進行20%鬆弛處理。然後，將經縱延伸之膜，藉由表面溫度設定為25℃之冷卻輥，強制冷卻。將鬆弛處理後之膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5秒之預加熱直至表面溫度成為100℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。
然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於130℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此於寬度方向進行3%鬆弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定長度連續地製造厚度15μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
(聚酯膜8之製膜)
作為A層之原料，將聚酯1及聚酯6以質量比94：6混合，投入至雙軸螺桿擠出機後，於270℃下熔融，自T模吐出為片狀。將所吐出之片於表面溫度設定為30℃之冷卻輥上進行冷卻，藉此獲得具有僅A層之單層結構之未延伸膜。
將冷卻固化而獲得之未延伸膜導入至連續配置有多個輥組之縱延伸機，於預熱輥上進行預加熱直至膜溫度成為90℃後，延伸3.8倍。針對剛縱延伸後之膜，不通過加熱爐(不進行鬆弛處理)，而藉由表面溫度設定為25℃之冷卻輥，強制冷卻。
將縱延伸後之膜導入至橫延伸機(拉幅機)，進行5秒之預加熱直至表面溫度成為100℃後，沿寬度方向(橫向)延伸4.0倍。將橫延伸後之膜直接導入至中間區域，使之以1.0秒通過。再者，於拉幅機之中間區域，以於未使膜通過之狀態下使長條狀之紙片下垂時，該紙片大致完全沿鉛垂方向垂下之方式，遮斷來自最終熱處理區域之熱風及來自橫延伸區域之熱風。
然後，將通過中間區域之膜導入至最終熱處理區域，於200℃下進行5秒熱處理。此時，於進行熱處理之同時，縮窄膜寬度方向之夾具間隔，藉此於寬度方向進行3%鬆弛處理。通過最終熱處理區域後，將膜冷卻，將兩邊緣部裁斷去除，以寬度500mm捲取為捲筒狀，藉此跨越預定 長度連續地製造厚度15μm之雙軸延伸膜。製造條件示於表2。
Figure 106125121-A0305-02-0042-2
Figure 106125121-A0305-02-0043-3
[評價膜]
(實施例1至實施例4)
實施例1至實施例4分別直接使用聚酯膜1至聚酯膜4。各膜中，A層為熱封層，B層為白色層。
(實施例5至實施例8)
實施例5至實施例8中，將熱封層與白色層積層而製作評價膜。2個膜係使用乾式層壓用接著劑(三井化學公司製造之Takelac(註冊商標)A-950)而接著。積層膜之組合及該等組合之評價結果示於表3。
(比較例1至比較例4)
比較例1至比較例4亦利用與實施例5至實施例8相同的方法，將熱封層與白色層積層。再者，比較例4之熱封層使用聚丙烯系密封劑(東洋紡股份有限公司製造之P1128-20μm)。積層膜之組合及該等組合之評價結果示於表3。對比較例4之密封強度進行評價時，若密封溫度為160℃，則膜熔融而黏著於密封棒，因此將密封溫度設為140℃。另外，檸檬烯、薄荷腦之吸附性、保香性評價中，亦僅將比較例4製作袋時的密封溫度設為140℃。
Figure 106125121-A0305-02-0045-4
[膜之評價結果]
根據表3可確認，實施例1至實施例6之膜中，熱封層之可逆熱容量差ΔCp均成為預定範圍，熱封強度、收縮率、光線透過率、視比重、厚度不均、於高溫環境下放置後之外觀、保香性、吸附性均優異，均獲得良好的評價結果。再者，圖1中之圖表無混亂，基線於Tg附近移動，因此可正常地進行DSC之測定。
另一方面，比較例1之膜滿足熱封層之ΔCp，熱封強度、厚度不均、保香性、吸附性優異，但收縮率高，因此於高溫環境下放置後的外觀的評價低。進而，比較例1之膜為全光線透過率高，視比重高之膜。
另外，比較例2之膜亦滿足熱封層之ΔCp，熱封強度、收縮率、厚度不均、保香性、吸附性優異，但由於全光線透過率高，故而未滿足本發明之要件。
比較例3之膜由於熱封層之ΔCp低，故而即便進行熱封，膜亦立即剝離，熱封強度幾乎為零。
比較例4之膜之熱封強度優異，但熱封層使用聚丙烯，故而薄荷腦及檸檬烯之吸附性為×，保香性為△。
(產業可利用性)
本發明之白色聚酯系膜不僅顯示高熱封強度，而且不易吸附各種有機化合物，因此可將化成品、醫藥品、食品等包含油分或香料之物品衛生地進行包裝，作為密封劑用 途可較佳地使用。另外，亦可以本發明之聚酯系膜作為至少1層，與其他膜積層而成為積層體，亦可由該積層體提供包裝袋。

Claims (7)

  1. 一種白色聚酯系膜，由聚酯系樹脂構成，前述聚酯系樹脂以對苯二甲酸乙二酯作為主要構成成分，前述白色聚酯系膜滿足下述要件(1)至要件(6)：(1)至少於膜中具有兩層以上之層，具有至少一層白色層及熱封層，且膜面之至少任一表層為前述熱封層；(2)聚酯系膜之熱封層的熱封強度為4N/15mm以上至25N/15mm以下；其中，前述熱封層的熱封強度之測定條件：依據JIS Z1707，將熱封層彼此於160℃、0.2MPa、2秒下熱封後測定熱封強度；(3)由溫度調變差示掃描熱量計測定之聚酯系膜之熱封層的玻璃轉移溫度前後的可逆熱容量差為0.18J/g‧K以上至0.35J/g‧K以下；(4)於80℃熱水中歷經10秒進行處理時的熱收縮率於長度方向、寬度方向均為-10%以上至10%以下；(5)全光線透過率為20%以上至40%以下；(6)視比重為0.90以上至1.30以下。
  2. 如請求項1所記載之白色聚酯系膜，其中構成聚酯系膜之聚酯成分中進一步包含選自由新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、間苯二甲酸、及二乙二醇所組成之群組中的至少1種。
  3. 如請求項1或2所記載之白色聚酯系膜，其中構成聚 酯系膜之聚酯成分中進一步包含1,4-丁二醇。
  4. 如請求項1或2所記載之白色聚酯系膜，其中膜的厚度為5μm至200μm。
  5. 一種包裝袋，於至少一部分使用如請求項1至4中任一項所記載之白色聚酯系膜。
  6. 一種積層體，具有如請求項1至4中任一項所記載之白色聚酯系膜作為至少1層。
  7. 一種包裝袋，於至少一部分使用如請求項6所記載之積層體。
TW106125121A 2016-07-27 2017-07-26 白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋 TWI770039B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-147256 2016-07-27
JP2016147256 2016-07-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201815879A TW201815879A (zh) 2018-05-01
TWI770039B true TWI770039B (zh) 2022-07-11

Family

ID=61016723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106125121A TWI770039B (zh) 2016-07-27 2017-07-26 白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11298927B2 (zh)
JP (1) JP6635119B2 (zh)
KR (1) KR102291804B1 (zh)
MX (1) MX2019000994A (zh)
TW (1) TWI770039B (zh)
WO (1) WO2018021211A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017159582A1 (ja) * 2016-03-18 2017-09-21 東洋紡株式会社 ポリエステル系フィルム、積層体及び包装体
JP7415317B2 (ja) * 2018-06-22 2024-01-17 東洋紡株式会社 インスタント食品包装用蓋材およびこれを用いた包装体
US11548271B2 (en) 2018-10-03 2023-01-10 Toyobo Co., Ltd. Low adsorption sealant film, laminated body, and packaging bag
JP7444178B2 (ja) 2020-10-07 2024-03-06 東洋紡株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム及び積層体
EP4227090A1 (en) 2020-10-07 2023-08-16 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film, and laminate
CN116323213A (zh) * 2020-11-16 2023-06-23 三菱化学株式会社 聚酯系密封剂薄膜
JPWO2022202569A1 (zh) * 2021-03-24 2022-09-29
WO2023031971A1 (en) * 2021-09-04 2023-03-09 Uflex Limited Polyester based monomaterial film as "sustainable alternate" to multilayered laminates

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI252859B (en) * 2001-01-25 2006-04-11 Dupont Teijin Films Us Ltd Process for the production of coated polymeric film
TW200740891A (en) * 2006-02-17 2007-11-01 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960004763B1 (ko) * 1989-01-19 1996-04-13 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 폴리에스테르계 수지 적층 필름
GB9110902D0 (en) * 1991-05-21 1991-07-10 Ici Plc Polymeric film
JP3314816B2 (ja) 1992-06-16 2002-08-19 東洋紡績株式会社 ヒートシール性空洞含有ポリエステル系フィルム
JPH07132946A (ja) 1993-11-08 1995-05-23 Seisan Nipponsha Kk 揮発性成分を内蔵する被包装物の包装用チヤツク付き袋体
US5972445A (en) * 1996-01-17 1999-10-26 Mitsubishi Chemical Corporation Multilayer polyester sheet
DE10007728A1 (de) * 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP5259897B2 (ja) 2001-03-02 2013-08-07 東洋紡株式会社 包装用フィルム
DE10352432A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, heißsiegelbare, peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10352439A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Verfahren zur Herstellung einer heißsiegelbaren und peelfähigen Polysterfolie
GB0500907D0 (en) * 2005-01-17 2005-02-23 Dupont Teijin Films Us Ltd Self-venting polymeric film IV
JP2006265464A (ja) * 2005-03-25 2006-10-05 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル
DE502006001168D1 (de) * 2005-06-01 2008-09-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiss-opake Folie mit niedriger Transparenz und verbesserter Durchschlagsfestigkeit
DE102006042887A1 (de) * 2006-09-13 2008-03-27 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, einseitig matte, siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie
JP2010508171A (ja) * 2006-11-01 2010-03-18 デュポン テイジン フィルムス ユーエス リミテッド パートナーシップ ヒートシール可能な複合ポリエステルフィルム
DE102006051657A1 (de) * 2006-11-02 2008-05-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, weiße, laserschneidbare und laserbeschreibbare Polyesterfolie
DE102007055491A1 (de) * 2007-11-21 2009-06-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Niedrigsiegelnde Polyesterfolie für polare Substrate
JP5577601B2 (ja) * 2008-02-27 2014-08-27 東洋紡株式会社 白色熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体
DE102008046781A1 (de) * 2008-09-11 2010-03-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie
US8389117B2 (en) * 2008-10-30 2013-03-05 Eastman Chemical Company Hot melt adhesives for roll-applied labels
DE102008056870A1 (de) * 2008-11-12 2010-05-20 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit metallisch glänzender Deckschicht
WO2010143318A1 (ja) * 2009-06-12 2010-12-16 東洋紡績株式会社 空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法
EP2548913B1 (en) 2010-03-15 2016-03-02 Toyobo Co., Ltd. Heat-shrinkable polyester film, packaging body thereof, the method for producing heat-shrinkable polyester film
CN103153619B (zh) * 2010-09-14 2015-11-25 杜邦泰吉恩胶卷美国有限公司 可热成型的共聚多酯层合物
CN104246545B (zh) * 2012-07-30 2017-05-24 东丽株式会社 液晶显示器用白色聚酯膜
US9656447B2 (en) * 2012-08-31 2017-05-23 Toray Plastics (America), Inc. Lidding structure based on aromatic polyester film, extrusion-coated with a sealable/peelable copolyester layer
US9296868B2 (en) * 2012-09-27 2016-03-29 Toyobo Co., Ltd. Polyester film
WO2014175313A1 (ja) 2013-04-26 2014-10-30 東洋紡株式会社 シーラント用途のポリエステル系フィルム、積層体及び包装袋
DE102013016857A1 (de) * 2013-10-10 2015-04-16 Klöckner Pentaplast Gmbh Mehrlagige Schrumpffolie aus Polyester mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften
BR112016022218B1 (pt) * 2014-03-26 2022-09-20 Bostik, Inc Mistura de revestimento e trama de embalagem revestida de vedação a quente e método de aplicar um revestimento de vedação a quente a um substrato de trama de embalagem
JP6485054B2 (ja) 2014-04-01 2019-03-20 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体
JP6459533B2 (ja) 2014-04-01 2019-01-30 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体
JP6519189B2 (ja) 2014-04-01 2019-05-29 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体
JP2015229242A (ja) * 2014-06-03 2015-12-21 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体
JP6642001B2 (ja) * 2014-10-30 2020-02-05 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体
MX2017006754A (es) * 2014-11-27 2017-08-21 Cryovac Inc Pelicula de poliester sellable y desprendible.
CN107428965B (zh) 2015-03-20 2020-12-08 东洋纺株式会社 热收缩性聚酯系薄膜及包装体
JP6591216B2 (ja) 2015-06-25 2019-10-16 株式会社コバヤシ 食品包装用袋
JP6504010B2 (ja) 2015-09-30 2019-04-24 東洋紡株式会社 ポリエステル系ラベルおよび包装容器
CN108698394B (zh) * 2016-03-07 2021-07-30 克里奥瓦克公司 用于真空贴体包装的多层膜、包装方法和由此获得的包装
WO2017159582A1 (ja) 2016-03-18 2017-09-21 東洋紡株式会社 ポリエステル系フィルム、積層体及び包装体
EP3434442A4 (en) * 2016-03-22 2019-08-07 Kuraray Co., Ltd. SEALING FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
DE102016209214A1 (de) * 2016-05-27 2017-11-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102016222146A1 (de) * 2016-11-11 2018-05-17 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20210101379A1 (en) 2017-02-15 2021-04-08 Toyobo Co., Ltd. Polyester sealant film, laminate and package
GB201707361D0 (en) * 2017-05-08 2017-06-21 Dupont Teijin Films U S Ltd Partnership Multi-layer film assembly

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI252859B (en) * 2001-01-25 2006-04-11 Dupont Teijin Films Us Ltd Process for the production of coated polymeric film
TW200740891A (en) * 2006-02-17 2007-11-01 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film

Also Published As

Publication number Publication date
KR102291804B1 (ko) 2021-08-19
WO2018021211A1 (ja) 2018-02-01
US11298927B2 (en) 2022-04-12
MX2019000994A (es) 2019-09-18
TW201815879A (zh) 2018-05-01
JPWO2018021211A1 (ja) 2019-05-09
KR20190038802A (ko) 2019-04-09
US20200023626A1 (en) 2020-01-23
JP6635119B2 (ja) 2020-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI770039B (zh) 白色聚酯系膜、積層體以及包裝袋
JP6699693B2 (ja) ポリエステル系フィルムロール
JP6950679B2 (ja) ポリエステル系シーラントフィルム、積層体及び包装体
JP7238239B2 (ja) ポリエステル系シーラントフィルム
JP6724447B2 (ja) シーラント用途のポリエステルフィルム、積層体及び包装体
JP6724448B2 (ja) 積層フィルム、積層体及び包装体
JP6736976B2 (ja) ポリエステル系フィルム及びこれを用いた包装袋
JP7334729B2 (ja) 積層体及びそれを用いた包装体
JP6759758B2 (ja) 積層フィルム、積層体及び包装体
JP6947249B2 (ja) シーラント用途のポリエステルフィルム、積層体及び包装体