CN104246545B

CN104246545B - 液晶显示器用白色聚酯膜

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Publication number: CN104246545B
Application number: CN201380020258.1A
Authority: CN
Inventors: 船富刚志; 长谷川正大; 井泽雅俊
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2012-07-30
Filing date: 2013-07-26
Publication date: 2017-05-24
Anticipated expiration: 2033-07-26
Also published as: JP2018063437A; TW201410465A; JP6624184B2; CN104246545A; JP6295664B2; JPWO2014021207A1; TWI562889B; WO2014021207A1

Abstract

本发明为了改善因在液晶显示器内部、特别是使用了LED背光源的液晶显示器内部使用而产生的膜的褶皱现象、画面不均现象，提供一种液晶显示器用白色聚酯膜，所述液晶显示器用白色聚酯膜具有实质上不含有空洞的A层和含有空洞的B层，并且满足以下(1)～(4)：(1)B层含有与聚酯不相容的树脂、且具有气泡；(2)B层以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基本构成，并且含有至少1种以上的共聚聚酯，共聚聚酯相对于B层质量为1.0质量％以上、20.0质量％以下；(3)表观密度为0.5g/cm³以上、1.1g/cm³以下；(4)膜的长度方向以及宽度方向的40℃至100℃下的热收缩率为‑0.5％以上、0.0％以下，所述热收缩率是通过热机械分析测得的。

Description

液晶显示器用白色聚酯膜

技术领域

本发明涉及适合用于液晶显示器用的白色聚酯膜。本发明涉及适合用于图像显示用的背光源装置和灯光反射器的反射片材的、特别是能够适合用于图像显示用的背光源装置的反射板的白色聚酯膜。

背景技术

白色聚酯膜因均匀且高亮度、热尺寸稳定性、廉价等特性而被广泛用于液晶显示器等中采用的平面型图像显示方式中的以下用途中：面光源装置的反射板和反射片材、照明板的背面反射片材、太阳能电池的背面反射片材等。

在液晶电视、个人计算机用的液晶显示器装置中，由于小型化、高性能化、用于液晶显示器的背光源的光源(例如，LED)的发热量的增大，所以装置内的发热量增加，长时间使用背光源时，白色膜以褶皱的方式变形、在画面上产生不均的现象变得明显。尤其是，近来液晶显示器的尺寸变大，褶皱现象、画面不均正在变成大问题。

作为呈现高亮度的方法，利用聚酯膜中所含有的无机粒子和聚酯树脂的折射率差以及微小的空洞和聚酯树脂的折射率差的方法已被广泛使用，所述方法例如：聚酯膜中含有大量的例如硫酸钡等的无机粒子，利用聚酯树脂与粒子的界面以及以粒子为核心生成的微小的空洞的空洞界面处的光反射的方法(参见专利文献1)；通过将与聚酯不相容的树脂进行混合、而利用以不相容的树脂为核心生成的微小的空洞的空洞界面处的光反射的方法(参见专利文献2)；通过在压力容器中使惰性气体含浸到聚酯膜中、而利用在内部生成的空洞的界面处的光反射的方法(参见专利文献3)等。

此外，作为使大型电视中初始发生的画面不均降低的研究，研究了降低膜的长度方向、宽度方向的光线透过率的不均的方法(参见专利文献4)、使表面含有无机粒子从而降低光泽度的方法(参见专利文献5)。

然而，在这些方法中，虽然有表观比重变轻的趋势、缓冲性和绝缘性等较高、在每单位面积的成本方面也有利，但是往往热尺寸稳定性差，特别是在长时间使用采用了内部容易变为高温的LED背光源的大型电视时，存在膜出现褶皱、画面不均的问题，因此，在薄型化方面存在限度。

专利文献1：日本特开2003-160682号公报

专利文献2：日本特公平8-16175号公报

专利文献3：日本特开2001-166295号公报

专利文献4：日本特开2008-257229号公报

专利文献5：日本特开2011-209499号公报

发明内容

本发明中，改善了因在液晶显示器内部、特别是使用了LED背光源的液晶显示器内部进行使用而产生的膜的褶皱现象、画面不均。本发明的目的在于，籍此在长期的使用中维持高的反射性能。

解决上述问题的本发明的白色聚酯膜具有以下构成。即，

(A)

一种液晶显示器用白色聚酯膜，所述白色聚酯膜至少具有两层，所述两层为实质上不含有空洞的A层和含有空洞的B层，该白色聚酯膜满足下述(1)～(4)：

(1)B层含有与聚酯不相容的树脂，且具有气泡，

(2)B层以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基本构成，并且含有至少1种以上的共聚聚酯，共聚聚酯相对于B层质量为1.0质量％以上、20.0质量％以下，

(3)膜的表观密度为0.5g/cm³以上、1.1g/cm³以下，

(4)膜的长度方向以及宽度方向的40℃至100℃下的热收缩率为-0.5％以上、0.0％以下，所述热收缩率是通过热机械分析测得的。

(B)

如(A)所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其中，聚酯B层中与聚酯不相容的树脂的含量为相对于B层质量而言5质量％以上、25质量％以下。

(C)

如(A)或(B)所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，至少一侧的表面的波长560nm处的相对反射率为97.0％以上。

(D)

如(A)～(C)中任一项所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，该白色聚酯膜的总厚度为50μm以上、500μm以下。

(E)

如(A)～(D)中任一项所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，构成B层的聚酯以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基本构成，并且含有选自聚对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯与环己烷二甲醇的共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸四亚甲酯的共聚物中的至少2种以上的共聚聚酯。

(F)

如(A)～(E)中任一项所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其是通过以下方法获得的：将含有聚酯和与聚酯不相容的成分的膜进行双轴拉伸，使膜内产生空洞后，在100～200℃下热处理5～50秒。

(G)

一种液晶显示器用背光源，其特征在于，将(A)～(F)中任一项所述的液晶显示器用白色聚酯膜用作光反射材料。

(H)

如(G)所述的液晶显示器用背光源，其特征在于，背光源的光源为LED方式。

根据本发明，可以改善因在液晶显示器内部、特别是使用了LED背光源的液晶显示器内部进行使用而产生的膜的褶皱现象、画面不均。籍此可以在长期的使用中维持高的反射性能。

附图说明

[图1]为表示本发明(实施例1)中的通过热机械分析得到的温度-热收缩率的关系的图。

具体实施方式

本发明的白色聚酯膜至少具有两层，所述两层为由聚酯构成的实质上不含有空洞的A层和含有空洞的B层。

[A层]

本发明中，A层实质上不含有气泡。所谓实质上不含有气泡，是指空隙率不足10％的层的状态，A层和B层的厚度可以如下求出：在电子显微镜下观察截面，求出作为自表面至实质上不含有气泡的截面方向深度为止的厚度，将实质上不含有气泡的层的厚度作为A层厚度，将含有气泡(空洞)的层的厚度作为B层厚度。

对于A层而言，优选使无机粒子被包含在聚酯中，具有使光散射的作用。此外，还具有防止光向背面泄漏的作用、使成膜稳定化的支撑层的作用。

A层的光散射性主要可以通过控制表面粗糙度来调节，作为其他的方法，例如，可以列举在聚酯树脂中添加折射率不同的粒子的方法。

在此，作为A层中含有的无机微粒的种类，没有特别限定，优选为莫氏硬度3.0以上，例如，可以列举碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、硫化锌、硫酸钡、氧化铝、滑石等。可以根据光泽度调节或白色度调节、耐光性赋予等所谓表面机能赋予的必要性，而单独或者组合使用这些无机粒子。

本发明中，构成A层和B层的树脂为聚酯。特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯。

此外，还可以在该聚酯中添加已知的各种添加剂，例如抗氧化剂、抗静电剂等。

[B层]

B层通过在膜内部含有微小的气泡而白色化。微小的气泡的形成可以通过使与聚酯不相容的聚合物(不相容树脂)微细地分散在膜基质(例如聚酯)中、并将其拉伸(例如双轴拉伸)来实现。

[不相容树脂]

本发明中，需要在B层中含有与聚酯不相容的树脂。作为与聚酯不相容的树脂(以下，有时简称为不相容树脂)，可以是均聚物，也可以是共聚物，可以优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂、环状聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚苯硫醚树脂、氟树脂等。也可以将这些树脂中的2种以上并用。特别优选与聚酯的临界表面张力差大、不易因拉伸后的热处理而变形的树脂，具体而言，优选聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂，可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂、环状聚烯烃树脂、以及它们的共聚物。其中，特别优选作为环状烯烃共聚物的乙烯与双环烯烃的共聚物。

此外，不相容树脂的玻璃化温度优选为180℃以上220℃以下，进一步优选为190℃以上220℃以下。这是因为，关于玻璃化温度，玻璃化温度在比180℃低的区域内时，在膜制造工序中的热处理工序中，拉伸时呈现的空隙有时会变形、溃散。尤其是，在微分散、小孔径化的空隙中，小的变形成为空隙消失的原因，有时会对白色聚酯膜的反射率的降低产生影响，进而对亮度的降低产生影响。此外，还因为玻璃化温度在比220℃高的区域内时，当与构成B层的树脂熔融混炼时，不相容树脂有时未充分地融解而不能促进其微分散化。

玻璃化温度是非晶形固体材料中发生玻璃化的温度，简记为Tg。本发明中Tg的测定如下：读取DSC曲线中的基线的切线与由玻璃化引起的吸热区域的急剧的下降位置的切线的交点。

作为控制Tg的方法，可以通过控制直链的烯烃部分(乙烯部分)与环状烯烃部分(甲基-降冰片烯部分)的共聚比率而对Tg进行任意变更，为了提高Tg，可以通过提高环状烯烃的比率来实现。通过将环状烯烃部分的比率较直链烯烃部分:环状烯烃部分＝3:7进一步提高，可以使Tg达到185℃以上。

Tg在上述的范围内时，除了具有在热处理时空隙变得不易消失的效果以外，在拉伸时使空隙呈现时成为核心的环状烯烃的刚性也高，空隙生成率显著提高，因此是良好的。由于可以将空隙微细地多重层叠，所以对于反射率的提高、亮度提高是有效的。

通过含有不相容树脂，在拉伸时产生以不相容树脂为核心的空洞，由该空洞界面发生光反射。

本发明中，B层中含有的不相容树脂的优选含量为5质量％以上25质量％以下。这是因为，通过增加不相容树脂的含量空洞数目增加，比重降低。为了使表观比重为0.5g/cm³以上、1.1g/cm³以下，而优选的。

本发明中，对于B层中含有的不相容树脂，从获得适当的反射界面数目、膜强度的方面来看，优选以数均粒径0.4μm以上、3.0μm以下分散于包含聚酯树脂的基体中，进一步优选为0.5μm以上、1.5μm以下的范围。在此所述的数均粒径是指：切出膜的宽度方向(TD)的截面，使用日立制作所制扫描型电子显微镜(FE-SEM)S-2100A型观测该截面的B层部分，求出观测得到的100个粒子的面积，以将其换算为正圆时的直径的平均值作为上述数均粒径。

本发明中，还可以使B层中含有无机粒子，例如，可以列举碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、氧化锆、硫化锌、碱式碳酸铅(铅白)、硫酸钡等，在这些中，从反射特性、隐蔽性、制造成本等的观点考虑，在400～700nm的可见光区内吸收少的碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛等是优选的。本发明中，从膜的卷取性、长时间的成膜稳定性、反射特性提高的观点考虑，最优选硫酸钡、二氧化钛。作为无机粒子的粒径，从实现优异的反射性、隐蔽性的方面来看，优选使用以数均粒径计为0.1μm以上、3.0μm以下的无机粒子。

[共聚聚酯]

本发明中，优选在B层中使用共聚聚酯。在B层中，即使是以高浓度含有无机物的组合物，也可以稳定地成膜，此外，还能作为B层中的不相容树脂的分散剂发挥作用。

关于共聚聚酯，其主要的二羧酸成分为对苯二甲酸、主要的二元醇成分为乙二醇，共聚成分含有选自由间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族羧酸或脂肪族羧酸，以及1,4-丁二醇、环己烷二甲醇、聚乙二醇、聚丁二醇等脂肪族二元醇组成的组中的至少1种的聚酯。作为可以使用的共聚聚酯，优选地，以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基本构成，并且含有选自聚对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯与环己烷二甲醇的共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸四亚甲酯的共聚物中的至少2种以上的共聚聚酯。

B层中含有的共聚聚酯的含量以B层质量为基准为1质量％以上、20质量％以下，优选为2质量％以上、15质量％以下。不足1质量％时，虽然针对温度变化的收缩应力的变化小、热尺寸稳定性优异，但不相容树脂的分散性降低，反射性能下降，含有无机粒子时的拉伸应力变高，有时不能成膜。此外，在较多地含有共聚聚酯时，存在热收缩率变高的趋势。因此，超过20质量％时，针对温度变化的收缩应力的变化大，热尺寸稳定性差。该情况下，不满足40℃至100℃下的以热机械分析测得的热收缩率为-0.5％以上、0.0％以下的条件，因此，在背光源内部发生膜的褶皱，出现画面不均。此外，有时成膜变得困难。

共聚聚酯中的共聚成分的比例相对于总二羧酸成分或总二元醇成分优选为1～30mol％，进一步优选为3～25mol％。不足1mol％时，不相容树脂的分散性降低，反射性能下降，并且含有无机粒子时的拉伸应力变高，有时不能成膜。另一方面，超过30mol％时，有时热尺寸稳定性不足、或者成膜变得困难。

本发明中使用的共聚聚酯优选熔点在170℃以上、230℃以下的范围内。进一步优选在180℃以上、220℃以下的范围内。热塑性聚酯弹性体的熔点不足170℃时，有时变得不易获得均匀的分散，在用作反射板时，有时亮度降低。此外，在高于230℃时，有时观察不到分散效果，因此不优选。

[比重(表观密度)]

本发明中，就白色聚酯膜的比重而言，为了获得较高反射率，优选地，为0.5(g/cm³)以上、1.1(g/cm³)以下，优选为0.55(g/cm³)以上、1.05(g/cm³)以下，更优选为0.6(g/cm³)以上、1.0(g/cm³)以下。此外，比重不足0.5(g/cm³)时，成膜稳定性差。此外，由于在不相容成分的周边形成了空洞，所以与以往的聚酯膜相比，存在热收缩率变大的趋势。另一方面，比重超过1.1(g/cm³)时，有时微小气泡的生成不充分。

[总厚度]

本发明中，白色聚酯膜的总厚度优选为50μm以上、500μm以下，较优选为150μm以上、350μm以下。白色聚酯膜的总厚度设为50μm以上，从反射率的方面考虑是优选的，此外，由于厚度越厚刚性越高，不易出现机壳内的挠曲，所以从亮度不均的方面考虑也是优选的。此外，虽然对上限没有特别限定的必要，但从反射率、作业性、成本的方面考虑，上限优选为500μm以下，更优选为350μm以下。超过500μm时，即使再厚也不能期望反射率的进一步上升，而为了将其组入背光源中，在制成薄板进行作业时，因高质量化而使作业性(操作性)恶化。

[反射率]

本发明的白色聚酯膜的至少一侧的表面的波长560nm处的相对反射率为97.0％以上，从用作反射板的方面来看优选。另外，相对反射率较优选为98.5％以上，进一步优选为99.0％以上，最优选为99.5％以上。本发明中，相对反射率是在日立High Technologies制分光光度计(U-3310)上安装积分球，以该分光光度计附带的标准白色板(氧化铝)为参照，将该反射率设为100％时的反射率。

[热机械分析(TMA)]

本发明中，以热机械分析测得的膜的长度方向、以及宽度方向的40℃至100℃下的热收缩率必须为-0.5％以上、0.0％以下。

本发明中的热机械分析(TMA)可以表示使用Seiko Instruments公司制的热机械分析装置(TMA/SS6000)在后述的条件下进行测定所得的值。就各数据而言，以至少每1℃得到1个数据的方式采集，采用下式求出各温度处的热收缩率。热机械分析是在使物质的温度按照经调节的程序变化的同时、施加非振荡性(non-oscillating)负荷并测定该物质的变形作为温度的函数的方法，其显示了针对温度变化的收缩应力的变化。测定条件如下所示。

试样尺寸：宽4mm、长20mm

测定温度范围：25℃～160℃

升温速度：10℃/分钟

测定负荷：19.6mN

测定室环境：温度23℃、相对湿度65％、空气中

热收缩率(T℃)＝(L(25℃)－L(T℃))/L(25℃)×100

L(T℃)：T℃下的样品长度；热收缩率(T℃)：T℃下的热收缩率(％)。

近年来，作为液晶显示器的光源，采用了将耗电量小且能实现高输出功率化的LED光源配置在侧面的有利于薄型化的方式，靠近LED光源部分的背光源内部温度达到100℃左右，离得远的部分也可达到60℃左右。这种情况下，由于在背光源内部存在温度梯度，所以如果以TMA法测得的热收缩率超出上述范围，则在用作背光源用反射板时，在背光源内部发生膜的褶皱，出现画面不均。通过将以TMA测得的热收缩率设定在上述的范围内，可以抑制膜的褶皱，并且能够抑制画面不均。该热收缩率的值为-0.5％以上、0.0％以下，较优选为-0.4％以上、0.0％以下。

此外，即使被组入中型或小型侧光式显示器时，在反射板在端部被夹持这样的情况下，也需要热尺寸稳定性好的反射板，因此，本发明也适合用于这类应用的情况。

[制造方法]

下面，对本发明的白色聚酯膜的制造方法进行说明，但并不限定于该例子。将环状烯烃作为不相容树脂，将1,4-环己烷二甲醇与聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚丁二醇的共聚物作为分散剂(共聚聚酯)，将它们混合到聚对苯二甲酸乙二醇酯中，将其充分混合并干燥，然后供给到加热至270～300℃的温度的挤出机B中。通过常规方法将含有二氧化硅无机粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯供给到挤出机A中，在T模3层喷嘴内以挤出机A层的聚合物成为两个表层的方式得到A层/B层/A层构成的3层结构。

将该熔融的片材在转鼓表面温度冷却至10～60℃的转鼓上通过静电力进行密合冷却固化，将该未拉伸膜导入加热至80～120℃的辊组，在长度方向上拉伸2.8～4.0倍。

较优选为3.1～3.4倍。如果不足3.1倍时，则反射特性差、或者膜的厚度不均变差而不能得到良好的膜，超过3.4倍时，容易在成膜过程中发生断裂，且长度方向的热收缩率变高，因此不优选。接着，对纵向拉伸后的膜依次实施在与纵向正交的方向(以下，称为横向)上的拉伸、热固定、热松弛的处理而使其成为双轴取向膜，这些处理在使膜移动的同时进行。横向拉伸的处理从比聚酯的玻璃化温度(Tg)高的温度开始。然后一边升温至比Tg高(5～70)℃的温度，一边进行横向拉伸的处理。横向拉伸过程中的升温可以是连续的，也可以是阶段性的(逐次的)，通常优选逐次地进行升温。例如将拉幅机的横向拉伸区域沿着膜移动方向分为多个，通过使规定温度的加热介质流入每个区域而进行升温。横向拉伸的倍率也可取决于用途的要求特性，但优选为2.5～4.5倍，较优选为2.8～3.9倍。不足2.5倍时，膜的厚度偏差方面(thickness variation)变差，不能得到良好的膜，超过4.5倍时，变得容易在成膜过程中发生断裂。

像这样，通过将得到的未拉伸膜在至少一个方向上进行拉伸，可以以与聚酯不相容的树脂或气泡形成性的无机粒子为核心呈现空洞。在此，以通过依次双轴拉伸法进行拉伸的情况为例进行详细说明，但本发明的白色聚酯膜采用依次双轴拉伸法、同时双轴拉伸法中的任一种方法进行拉伸都可以。

为了使所得到的双轴拉伸膜的结晶取向完成以赋予其平面性和热尺寸稳定性，接着在拉幅机内于180～220℃的温度下进行1～30秒的热固定，均匀地缓慢冷却后，冷却至室温，然后进行卷取。其后，对所得到的膜施以热处理。在热处理工序中，还可以根据需要在横向或纵向上实施0.5～10％的松弛处理。热固定、热处理工序对于获得本发明的液晶显示器用白色聚酯膜来说是重要的工序，所以以下对其进行详述。

[热固定]

本发明的液晶显示器用白色聚酯膜在不相容成分的周边形成了空洞，由此与以往的聚酯膜相比，表观密度降低。与以往的聚酯膜相比，该含有空洞的聚酯膜存在热收缩率大的趋势。为了使热收缩率小，提高横向拉伸后的热固定的温度是有效的。因此，热固定优选在180～220℃的温度下进行。较优选为190～210℃。在比180℃低的温度下进行热固定处理时，在热固定区域的结晶松弛不充分，有时不能得到均匀的低的纵向热收缩率。另一方面，在比220℃高的温度下进行时，聚酯和不相容树脂软化，空洞溃散、或者消失，所以表观比重变大、或者变得不能实现本来的目的。由于聚酯膜的空气透过性低，所以有时在通过横向拉伸产生空洞后空气没有立即充分填充在空洞内(即，接近真空状态)。在该状态下，高温下的热固定导致聚酯和不相容树脂软化时，因为空洞为真空状态，所以空洞溃散。如果空洞溃散，则反射率降低。

对于热处理工序，从制造成本的观点考虑，在双轴拉伸聚酯膜的制造中进行的方法(热处理A：线内(in line)处理)是优选的，也可以施行使一次成膜的膜再次通过烘箱中而进行松弛处理的方法(热处理B：离线处理)。

[热处理A：线内处理]

在拉幅机出口，在端缘部从夹子放开的附近设置切削刃，将膜的端缘部切削除去，然后将膜暂时冷却至常温。接着，在除了横向拉伸、热固定以外的线内处理的烘箱内，降低膜的牵拉速度，由此将处于从夹子脱离的状态的膜整体在长度方向上进行热处理、并松弛。作为使其松弛的方法，可调节卷取侧的辊组的速度。尤其是，为了以TMA测得的热收缩率为-0.5％以上、0.0％以下，上述热处理是特别优选的。

作为使其松弛的比例，相对于拉幅机的膜线速度进行辊组的减速，实施优选为0.1～1.5％、进一步优选为0.2～1.2％、特别优选为0.3～1.0％的减速，将膜松弛，调节纵向的热收缩率。

[热处理B：离线处理]

为了向空洞内填充空气，优选将完成了双轴拉伸的膜在大气压(90000Pa)以上的压力条件下在空气中放置一定时间。放置的环境的温度优选为聚酯的玻璃化温度(Tg)以下的温度，具体而言，优选为70℃以下，较优选为55℃以下，进一步优选为40℃以下。温度超过70℃时，聚酯和/或不相容树脂可能软化，其后的热处理的效果减弱，此外，从成本的方面考虑也不优选。温度的下限没有特别限定，但从成本的观点考虑，优选为-5℃以上。此外，为了使空气充分地填充在空洞内，静置的时间优选为24小时以上。

如上所述地将膜进行放置，使空气填充在空洞中后，在烘箱等中进行热处理。通过该热处理，不仅可以使热收缩率小，还可以通过填充在空洞内的空气膨胀而使空洞扩大，使表观密度降低。尤其是，为了将以TMA测得的热收缩率为-0.5％以上、0.0％以下，热处理是特别优选的。

热处理A、B的温度优选为聚酯的熔点(Tm)以下，具体而言，优选为100～200℃，更优选为120～180℃。热处理的温度比100℃低时，热收缩率没有充分地变小，比200℃高时，表观密度没有充分地降低，并且膜的平面性恶化，因此不优选。此外，热处理的时间优选为5～50秒，较优选为10～40秒。热处理的时间比5秒短时，热收缩率没有充分地变小，比50秒长时，比重没有充分地降低，因此不优选。通过这样的热处理，可以达成以以往方法无法实现的高的反射性能和热尺寸稳定性的兼具性。

这样得到的本发明的白色聚酯膜可以实现液晶背光源的亮度提高，即使长时间使用，也没有反射板的褶皱，反射率的降低少，因此，可以方便地用作液晶画面用的侧光和直下式光源的面光源的反射板、以及反射器。所得到的本发明的液晶显示器反射用白色聚酯膜在用作特别是使用了LED的侧光型和直下式光源型的液晶显示器的反射板的情况下，可以维持高的亮度。

〔物性的测定以及效果的评价方法〕

本发明的物性值的评价方法以及效果的评价方法如下所示。

(1)膜厚度·层厚度、空隙率

膜的厚度按照JIS C2151-2006进行测定。

使用切片机以在厚度方向上不弄坏的方式在宽度方向(TD)上切割膜，得到切片样品。

使用日立制作所制扫描电子显微镜(FE-SEM)S-2100A型以3000倍的倍率对该切片样品的截面进行拍摄，从照片中测量积层厚度，求出各层厚度和厚度比。此外，同时观察空隙(气泡)，用观察到气泡的部分的面积除以所观察的层的面积并乘以100，将所得的数值作为空隙率。

(2)热机械分析(TMA)

使用Seiko Instruments公司制的热机械分析装置(TMA/SS6000)，在以下条件下进行测定。以至少每1℃得到1个以上的数据的方式采集各数据，采用下式求出各温度下的热收缩率。

试样尺寸：宽4mm、长20mm

测定温度范围：25℃～160℃

升温速度：10℃/分钟

测定负荷：19.6mN

测定室环境：温度23℃、相对湿度65％、空气中

热收缩率(T℃)＝(L(25℃)－L(T℃))/L(25℃)×100

L(T℃)：T℃下的样品长度，热收缩率(T℃)：T℃下的热收缩率(％)。

(3)表观密度

将膜切成100×100mm见方，利用在度盘式指示器(三丰制作所制No.2109-10)上安装有直径10mm的测头(No.7002)的测量装置测定10个点的厚度，计算厚度的平均值d(μm)。此外，使用直读式天平称量该膜，将重量w(g)读取到10^-4g单位。将通过下式计算出的值作为表观密度。

表观密度＝w/d×100(g/cm³)。

(4)白色膜端部的形状

将粘贴在Hisense Japan株式会社制32型液晶电视LHD32K15JP背光源内的反射膜变更为规定的膜样品，在温度60℃、相对湿度80％的条件下，开灯4小时。其后，从液晶电视取下背光源单元，将反射板的白色膜平面放置。此时，测定膜端部的浮起。

如下所述进行评价。

A：无变形(0mm以上且小于1mm)

B：略微存在褶皱。(1mm以上且小于4mm)

C：存在大的褶皱。(4mm以上)

上述A和B视为合格。

(5)亮度不均(画面不均)和亮度

将粘贴在新的Hisense Japan株式会社制32型液晶电视LHD32K15JP背光源内的反射膜变更为上述(4)中取出的反射板，开灯。在该状态下待机1小时，使光源稳定化，然后，通过CCD照相机(SONY制DXC-390)对液晶画面部进行拍摄，通过图像解析装置I-system制Eyescale获取图像。然后，以3万步级(30,000steps)控制拍摄的图像的亮度等级，对其自动检测，转换为亮度。

亮度不均(％)＝(亮度最大值－亮度最小值)/亮度平均值×100

S：优良(小于2％)

A：良好(2％以上且小于5％)

B：差(5％以上且小于10％)

C：非常差(10％以上)

上述S和A视为合格。

此外，作为亮度评价，以东丽株式会社制Lumirror(注册商标)#250E6SL为标准样品(100％)，如下所述进行评价。

S：优良(103％以上)

A：良好(102％以上且小于103％)

B：差(101％以上且小于102％)

C：非常差(小于101％)

上述S和A视为合格。

(6)成膜稳定性

是否能够稳定地成膜，按照下述基准进行评价。

A：能够24小时以上稳定地成膜。

B：能够12小时以上且小于24小时稳定地成膜。

C：12小时以内发生断裂，不能稳定地成膜。

上述A和B视为合格。

(7)相对反射率

在日立High Technologies制分光光度计(U-3310)上安装积分球，测定以该分光光度计附带的标准白色板(氧化铝)为100％时的反射率作为波长560nm处的相对反射率。

97％以上视为合格。

(8)膜中的树脂含量的测定

称量膜后，将其溶于六氟异丙醇(HFIP)/氯仿(质量比50/50)的混合溶剂中。存在不溶的成分的情况下，通过离心分离分离得到该不溶成分后，测定质量，通过元素分析、FT-IR、NMR法测定该成分的结构和质量分率。如果对上清成分也进行同样地分析，则能够确定聚酯成分及其他成分的质量分率和结构。从上清成分中蒸馏除去溶剂后，将其溶于HFIP/氘代氯仿(质量比50/50)混合溶剂中，然后测定1H核的NMR谱。

在得到的谱中求出各成分特有的吸收的峰面积强度，根据该比率和质子数算出掺合物的摩尔比。进而根据相当于聚合物的单位单元的式量求出质量比。由此确定了各成分的质量分率和结构。

(9)白色膜中央部的形状

准备2份如下样品：将粘贴在Hisense Japan株式会社制32型液晶电视LHD32K15JP背光源内的反射膜变更为规定的膜样品，在温度60℃、相对湿度80％的条件下，开灯4小时。

然后，从液晶电视取下背光源单元并取出反射膜，对于1份样品，在长边方向上以3cm的间隔对整体进行了切割。对于另1份样品，在短边方向上以3cm的间隔对整体进行了切割。将切割出的样品置于平板上，对反射膜端部从平板浮起高度的最大值全部进行了测定，将切割出的样品中的最大值作为该水平的结果。

置于平板上时，不指定视为上面的面，对两面均进行了确认。

如下所述进行评价。

A：无变形(0mm以上且小于1mm)

B：略微存在褶皱。(1mm以上且小于4mm)

C：存在大的褶皱。(4mm以上)

上述A和B视为合格。

实施例

基于实施例对本发明进行说明。

[实施例1]

使用聚合后的聚对苯二甲酸乙二醇酯的色调(JIS K7105-1981，通过刺激值直读方法测定)的L值为62.8、b值为0.5、雾度为0.2％的聚对苯二甲酸乙二醇酯，将聚对苯二甲酸乙二醇酯94质量份、聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚丁二醇的(PBT/PTMG)共聚物0.5质量份(商品名：DUPONT-TORAY CO.,LTD.制Hytrel)、1,4-环己烷二甲醇相对于二元醇成分以33mol％共聚得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(33mol％CHDM共聚PET)0.5质量份、玻璃化温度为210℃的环烯烃类共聚物(商品名：Polyplastics公司制TOPAS)5质量份配制并混合，在180℃下干燥3小时后，供给到加热至270～300℃的挤出机B中(B层)。

另一方面，将聚对苯二甲酸乙二醇酯63质量份、数均粒径3.5μm的二氧化硅粒子聚对苯二甲酸乙二醇酯母料17质量份(相对于母料片屑总量，二氧化硅的含量为6质量％)、以及间苯二甲酸以18mol％与聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚得到的共聚物(PET/I)20质量份在180℃下真空干燥3小时后，供给到加热至280℃的挤出机A中(A层)，将这些聚合物通过层合装置进行层合，成为A层/B层/A层，并通过T模成型为片材状。进一步，用表面温度25℃的冷却转鼓对该膜进行冷却固化，得到未拉伸膜，将该未拉伸膜导入加热至85～98℃的辊组上，在长度方向上纵向拉伸3.4倍，用21℃的辊组进行冷却。接着，将纵向拉伸的膜的两端用夹子夹持，同时导入拉幅机，在加热至120℃的氛围中在与长边垂直的方向上横向拉伸3.6倍。然后在拉幅机内进行190℃的热固定，接着在相同温度下在宽度方向上实施6％的松弛处理，然后均匀地缓慢冷却后，冷却至室温，得到经双轴拉伸的层合膜。然后，在25℃下放置处理24小时后，在烘箱中于200℃、5秒的条件下施以热处理。作为光反射用基材的物性如表1所示。

[实施例2～20]

除了将A层、B层的原料组成、成膜条件、热处理条件按照表1、2的记载进行变更以外，通过与实施例1同样的方法得到白色聚酯膜。任意实施例的膜的形状、亮度不均以及亮度均良好。

[比较例1～2]

除了将A层、B层的原料组成、成膜条件按照表3的记载进行变更以外，通过与实施例1同样的方法得到厚225μm的膜。B层的共聚成分的含量多，且未进行热处理，因此，膜的形状、亮度不均不充分。

[比较例3～6]

除了将A层、B层的原料组成、成膜条件按照表3的记载进行变更以外，通过与实施例1同样的方法得到白色聚酯膜。虽然B层的共聚成分的含量少，但是由于未进行热处理，因此，膜的形状、亮度不均、成膜稳定性不充分。

[比较例7]

除了将A层、B层的原料组成、成膜条件按照表3的记载进行变更以外，通过与实施例1同样的方法得到白色聚酯膜。由于B层的共聚成分的含量多，因此虽然进行了热处理，膜的形状、亮度不均也不充分。

在此，表1～表3中的缩写表示以下内容。即，

PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯；

PET/I：间苯二甲酸以18mol％与聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚得到的共聚物；

PET/CHDM：聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环亚己基二甲酯(1,4-环己烷二甲醇相对于乙二醇以33mol％共聚得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物)；

PBT/PTMG：聚亚丁基酯醚弹性体(polyester ether elastomer butylene)/聚对苯二甲酸(亚烷基醚)(相对于对苯二甲酸丁二醇酯，烷撑二醇为30mol％的共聚物)(商品名：DUPONT-TORAY CO.,LTD.制Hytrel)。

PET/I/PEG：聚对苯二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸10mol％与聚乙二醇5mol％共聚得到的共聚物(商品名：东丽制T794M)

产业上的可利用性

本发明的液晶显示器用白色聚酯膜可以适合用于背光源。

Claims

1.一种液晶显示器用白色聚酯膜，所述白色聚酯膜至少具有两层，所述两层为实质上不含有空洞的A层和含有空洞的B层，所述白色聚酯膜满足下述(1)～(5)的必要条件：

(1)B层含有与聚酯不相容的树脂、且具有气泡，

(3)膜的表观密度为0.5g/cm³以上、1.1g/cm³以下，

(4)膜的长度方向以及宽度方向的40℃至100℃下的热收缩率为-0.5％以上且小于0.0％，所述热收缩率是通过热机械分析测得的，

(5)构成A层的树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯。

2.如权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其中，聚酯B层中与聚酯不相容的树脂的含量为相对于B层质量而言5质量％以上、25质量％以下。

3.如权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，至少一侧的表面的波长560nm处的相对反射率为97.0％以上。

4.如权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，所述白色聚酯膜的总厚度为50μm以上、500μm以下。

5.如权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其特征在于，构成B层的聚酯以聚对苯二甲酸乙二醇酯为基本构成，并且含有选自聚对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸的共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯与环己烷二甲醇的共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸四亚甲酯的共聚物中的至少2种以上的共聚聚酯。

6.如权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜，其可以通过以下方法获得：将含有聚酯和与聚酯不相容的成分的膜进行双轴拉伸，使膜内产生空洞后，在100～200℃下热处理5～50秒。

7.一种液晶显示器用背光源，其特征在于，将权利要求1所述的液晶显示器用白色聚酯膜用作光反射材料。

8.如权利要求7所述的液晶显示器用背光源，其特征在于，背光源的光源为LED方式。