KR20090022940A

KR20090022940A - 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR20090022940A
Application number: KR1020070088651A
Authority: KR
Inventors: 타츠오 요시다; 아츠시 마츠나가; 토시히코 히라오카; 테루후미 타카야마
Original assignee: 도레이 카부시키가이샤
Priority date: 2007-08-31
Filing date: 2007-08-31
Publication date: 2009-03-04

Abstract

(과제)높은 반사율·높은 은폐성을 가지면서 적층 사이의 박리가 없고, 또한 필름의 찢어짐이 발생하기 어려워 생산성이 높은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

(해결수단)적어도 폴리에스테르층(A)과 공동을 함유하는 폴리에스테르층(B)이 공압출법에 의해 적층된 2축 연신 적층 폴리에스테르 필름으로서 (1)~(4)를 충족시키는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름이다. (1) 폴리에스테르층(A)이 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 기본 구성으로 하고, 적어도 1종류 이상의 공중합 성분을 함유한다. (2) 폴리에스테르층(B)이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하고 이하를 함유한다. (i) 폴리에스테르층(A)에 함유되는 적어도 1종류 이상의 공중합 성분, (ii) 폴리에스테르층(B)에 대하여 폴리에스테르에 비상용인 수지를 12~30중량% 및/또는 무기 입자를 30~55중량%. (3) 폴리에스테르층(A)의 융점(TmA(℃))이 230℃~270℃, 폴리에스테르층(B)의 융점(TmB(℃))이 205~245℃, 또한 TmA가 TmB보다 5~50℃ 높다. (4) 적어도 편측 표면의 파장 400~700㎚의 평균 반사율이 95.0% 이상, 전체 광선 투과율이 5.0% 이하인 것.

Description

반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름{WHITE LAMINATING POLYESTER FILM FOR REFLECTING PLATE}

본 발명은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 적층 구조를 갖고, 반사 특성, 적층 사이의 박리 방지성이 뛰어나며, 또한 생산성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 특히 화상 표시용 백라이트 장치 및 램프 리플렉터의 반사판에 바람직하게 사용할 수 있는 백색 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

액정 디스플레이 등에 사용되는 평면형 화상 표시 방식에 있어서의, 면 광원 장치의 반사판 및 반사 시트로서 백색 폴리에스테르 필름이 균일하고 높은 반사율, 치수 안정성, 저렴함 등의 특성으로 인해 널리 사용되고 있다. 높은 반사 성능을 발현하는 방법으로서 폴리에스테르 필름 중에 예를 들면 산화티탄이나 황산바륨 등의 무기 입자를 다수 함유하고, 폴리에스테르 수지와 입자의 계면 및, 입자를 핵으로 해서 생성하는 미세한 공동의 공동 계면에서의 광반사를 이용하는 방법(참고 문헌1 및 참고 문헌2 참조), 폴리에스테르와 비상용인 수지를 혼합함으로써 비상용의 수지를 핵으로 해서 생성하는 미세한 공동의 공동 계면에서의 광반사를 이용하는 방법(참고 문헌3 참조), 압력 용기 속에서 불활성 가스를 폴리에스테르 필름에 함침시킴으로써 내부에 생성된 공동의 계면에서의 광반사를 이용하는 방법(참고 문헌4 참조) 등, 폴리에스테르 필름 중에 함유된 무기 입자와 폴리에스테르 수지의 굴절율차 및 미세한 공동과 폴리에스테르 수지의 굴절율차를 이용한 방법이 널리 이용되고 있다.

최근 액정 디스플레이를 이용한 용도의 확대는 놀라우며, 종래의 노트북, 모니터, 휴대 단말에 더해서 액정 텔레비젼용 등에도 널리 채용되어 오고 있고, 이에 따라 화면의 고휘도화, 고정밀화가 요구되어 오고 있다. 특히 액정 텔레비젼 용도에 있어서는 광원 램프수의 증가나 고출력화나, 반사 시트의 입체 가공 등에 의해 고휘도화가 행해져 오고 있고, 백라이트 장치의 배면에 위치시키는 반사판에 있어서는 표면의 내광성이나 입체 가공시의 적층간 필름 벽개(劈開) 방지, 치수 안정성 등이 요구되고 있다.

화면의 고휘도화에 따라 반사 시트에는 보다 고반사율, 고은폐성이 요구되어 오고 있다. 그것에 따라 폴리에스테르 필름 중의 무기 입자의 양을 증량하거나, 폴리에스테르와 비상용인 수지의 양을 증량시키는 등, 폴리에스테르 필름 중의 반사 계면의 수를 늘리는 것이 필요해졌지만, 무기 입자나 폴리에스테르에 비상용인 수지량을 증량시킴으로써 2축 연신할 때에 필름 찢어짐이 다발하여 생산성이 저하되는 문제가 있어 고반사율·고은폐성과 필름의 생산성을 양립시키는 것이 곤란하다. 또한 폴리에스테르 필름 중의 무기 입자의 양을 증량하거나, 폴리에스테르와 비상용인 수지의 양을 증량시켰을 경우, 적층 필름의 계면의 박리 강도가 약해지는 문 제도 있다. 특히 엣지 라이트형의 냉음극관 주변에 사용되는 램프 리플렉터용 반사 시트나, 입체 가공을 행하는 직하형 배면 반사 시트에 있어서는 성형·절곡 가공시에 적층 필름의 층 사이에서 필름의 벽개가 발생하기 쉬워져 가공시의 생산성이 저하되는 문제가 있다.

[특허문헌1] 일본 특허 공개 2002-138150호 공보

[특허문헌2] 일본 특허 공개 2004-330727호 공보

[특허문헌3] 일본 특허 공개 평 04-239540호 공보

[특허문헌4] 국제 공개 제 97/01117호 팸플릿

본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 감안하여 높은 반사율·높은 은폐성을 가지면서 적층 사이의 박리가 없고, 또한 필름 찢어짐이 발생하기 어려워 생산성이 높은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.

본 발명은 이러한 과제를 해결하기 위해 다음과 같은 수단을 대용하는 것이다. 즉, 본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름은 적어도 폴리에스테르층(A)과 공동을 함유하는 폴리에스테르층(B)이 공압출법에 의해 적층된 적층 구조를 갖는 2축 연신 적층 폴리에스테르 필름으로서, 상기 적층 폴리에스테르 필름이 하기의 (1)~(4)의 요건을 전부 충족시키는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.

(1) 폴리에스테르층(A)이 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈 레이트를 기본 구성으로 하고, 적어도 1종류이상의 공중합 성분을 함유하는 폴리에스테르로 이루어지는 것.

(2) 폴리에스테르층(B)이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하고 이하를 함유하는 것.

(i) 폴리에스테르층(A)에 함유되는 적어도 1종류이상의 공중합 성분

(ii) 폴리에스테르층(B)에 대하여 폴리에스테르에 비상용인 수지를 12~30중량% 및/또는 무기 입자를 30~55중량%

(3) 폴리에스테르층(A)의 융점(TmA(℃))이 230℃~270℃, 폴리에스테르층(B)의 융점(TmB(℃))이 205~245℃이며, 또한 TmA가 TmB보다 5~50℃ 높은 것.

(4) 적어도 한쪽 표면의 파장 400~700㎚의 평균 반사율이 95.0%이상, 또한 적층 필름의 전체 광선 투과율이 5.0%이하인 것.

또한 본 발명의 공동함유 적층 백색 폴리에스테르 필름은 이하의 (a)~(h)의 바람직한 형태를 갖는 것이다.

(a) 폴리에스테르층(B)이 폴리에스테르에 비상용인 수지 12~30중량%, 무기 입자 1~10중량%를 함께 함유하고 있는 것.

(b) 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)에 함유되는 공중합 성분이 이소프탈산인 것.

(c) 폴리에스테르층(B) 중에 폴리에스테르에 비상용인 수지로서 폴리메틸펜텐을 함유하는 것.

(d) 폴리에스테르층(B) 중에 함유되는 무기 입자가 탄산칼슘, 황산바륨 중 어느 하나인 것.

(e) 적어도 폴리에스테르층(A)을 구성하는 폴리에스테르의 중합 촉매로서 티탄 화합물을 사용하고 있는 것.

(f) 2축 연신이 동시 2축 연신인 것.

(g) 적어도 광을 반사시키는 측의 면에 위치하는 폴리에스테르층 표면에 자외선 흡수능을 갖는 도포층이 형성되어 이루어지는 것.

(h) 적어도 어느 하나의 폴리에스테르층 중에 내광제를 상기 폴리에스테르층에 대하여 0.05~10중량% 함유하는 것.

본 발명에 의하면, 높은 반사율·높은 은폐성을 가지면서 적층 사이의 박리가 없고, 또한 필름 찢어짐이 발생하기 어려워 생산성이 높은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름을 저비용으로 얻을 수 있다. 또, 본 발명의 백색 적층 폴리에스테르 필름은 특히 높은 반사율·은폐성을 가지면서, 펀칭이나 절곡 등의 가공시에 있어서의 적층 사이의 벽개성도 뛰어나서 화상 표시용 백라이트 장치의 반사 시트나 냉음극관 주변의 램프 리플렉터용 반사 시트로서 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명자들은 상기 과제의 해결, 즉 높은 반사율·높은 은폐성을 가지면서 적층 사이의 박리가 없고, 또한 필름 찢어짐이 발생하기 어려워 생산성이 높은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 대하여 예의 검토한 결과, 특정한 구성을 갖는 폴리에스테르 필름이 이러한 과제를 일거에 해결할 수 있는 것을 발견하여 구명한 것이다.

(발명의 효과)

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름은 적어도 폴리에스테르층(A)과 미세한 공동을 다수 함유하는 폴리에스테르층(B)을 포함하는, 공압출에 의해 적층된 2층이상의 층구조를 갖는 적층 폴리에스테르 필름이다. 무기 입자 및/또는 폴리에스테르에 비상용인 수지에 유래하는 미세한 공동을 다수 함유하고, 광반사 기능에 더하여 쿠션성이나 유연성의 기능을 발현하는 폴리에스테르층(B)과, 반사 표면의 광 분산성을 제어하고, 또한 필름의 강성을 유지하며, 제막성이나 필름의 강도를 발현하는 폴리에스테르층(A)을 분할하고, 각각의 기능에 특화시킴으로써 단층 구조에서는 달성 불가능했던 고반사율과 생산성을 아울러 갖는 필름으로 할 수 있게 된다. 또, 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)은 공압출법에 의해 제막 라인 중에서 일거에 적층된다. 코팅법에서는 충분한 강성을 발현하기 위해 필요한 막두께를 안정적으로 부여하는 것이 곤란하다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름의 적층 구성으로서는 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)을, 예를 들면 A/B의 2층이나 A/B/A의 3층으로 하는 구성을 바람직한 예로서 들 수 있지만, 예를 들면 폴리에스테르층(A)이나 폴리에스테르층(B) 이외의 폴리에스테르층(C)을 적층한 A/B/C의 3층 구성이나, 그 이상의 적층 구조로 해도 된다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름의 폴리에스테르층(A)을 구성하는 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 기본 구성으로 하고, 적어도 1종류의 공중합 성분을 함유하는 것이다. 또한 폴리에스테르층(B)을 구성하는 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하고, 또 폴리에스테르층(A)과 동일한 종류의 공중합 성분을 적어도 1종류이상 함유하는 것이다. 폴리에스테르층(B)에 공중합 성분을 함유하지 않는 경우는 폴리에스테르층(B)이 다량의 무기 입자 및/또는 폴리에스테르에 비상용인 수지를 함유하므로 안정적으로 2축 연신 필름을 생산하는 것이 곤란해진다. 또 폴리에스테르층(A)에 폴리에스테르층(B)에 함유되는 공중합 성분과 동일한 성분을 함유하지 않는 경우는 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B) 사이의 층간 밀착력이 부족하다. 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)에 동일한 종류의 공중합 성분을 함유시킴으로써 적층 계면에서의 양 층의 친화성이 증가되어 층간 밀착력이 향상된다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름의 폴리에스테르층(A)의 융점(TmA)은 230℃~270℃이며, 바람직하게는 235~265℃, 더욱 바람직하게는 240℃~260℃이다. TmA가 230℃미만일 경우는 찢어짐의 발생 빈도가 증가되어 생산 안정성이 저하되거나, 폴리에스테르층(A)의 강성도가 부족하므로 입체 가공시에 파단되기 쉬운 필름으로 된다. 또한 열수축율이 커지므로 가공시에 평면성이 악화되는 경우가 있다. TmA가 270℃를 넘으면 생산 안정성이나 제조 비용이 열화된다. 폴리에스테르층(B)의 융점(TmB)은 205℃~245℃이며, 바람직하게는 210~230℃이다. TmB가 205℃미만일 경우는 열처리 공정에서의 찢어짐에 의해 생산성이 저하되거나, 또한 열수축율이 커지므로 가공시에 평면성이 악화될 염려가 있다. TmB가 240℃를 넘으면 2축 연신 공정에서의 찢어짐이 다발하기 쉬워 생산성이 저하되거나, 폴리에스 테르층 사이의 접착성이 악화되어 벽개되기 쉬운 필름으로 된다. 본 발명에 있어서는 높은 반사율과 은폐성을 달성하기 위해 폴리에스테르층(B)에 다량의 무기 입자 및/또는 폴리에스테르에 비상용인 수지를 첨가하므로 폴리에스테르 수지의 결정화가 진행되기 쉬워져 연신시의 찢어짐이 발생하기 쉽다. 그래서 폴리에스테르에 공중합 성분을 첨가함으로써 분자 배열의 규칙성을 완화하고, 그것에 의해 연신시의 배향 결정성을 억제할 수 있으므로 찢어짐을 방지할 수 있다. 또한 융점이 높은 폴리에스테르의 경우는 필름 제조 공정의 열처리 단계에 있어서 연신에 의해 수평면 방향으로 배향된 배향 비결정 분자쇄의 규칙성을 완화할 수 없어 벽개성이 저하되는 필름으로 된다.

또한 폴리에스테르층(A)의 융점(TmA)은 폴리에스테르층(B)의 융점(TmB)보다 5℃~50℃ 높은 것이 필요하고, 바람직하게는 10℃~45℃, 더욱 바람직하게는 20~40℃ 높은 것이다. TmA와 TmB의 차가 5℃미만일 경우는 주로 열처리 공정에서의 필름 찢어짐에 의해 생산성이 저하되거나, 또 찢어짐을 방지하기 위해서 낮은 열처리 온도로 한 경우는 열수축율이 커지므로 가공시에 평면성이 악화되는 경우가 있다. 본 발명에서는 TmA와 TmB의 차가 큰 쪽이 주로 폴리에스테르층(A)의 기여에 의한 필름의 강성 향상에 의한 생산 안정성과 주로 폴리에스테르층(B)의 기여에 의한 다수의 무기 입자 및/또는 폴리에스테르에 비상용인 수지를 함유할 수 있는 것에 의한 반사율의 향상을 양립하는 것이 용이해지므로 바람직한 형태이지만, TmA와 TmB의 차가 50℃를 넘을 경우는 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B) 사이의 박리 강도가 손상되거나 필름의 컬이 커지는 문제가 있다. 또, 본 발명에 있어서의 폴리에스 테르(A)층 및 폴리에스테르(B)층의 융점은 후술의 방법으로 측정한 값이다.

본 발명의 반사판용 적층 백색 폴리에스테르 필름에 있어서 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)의 융점을 조정하고, 폴리에스테르층(A)의 접착 기능을 높이며, 또 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B) 사이의 박리 강도를 높이기 위해서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 기본 골격으로 하는 폴리에스테르 수지에 공중합 성분을 함유시킬 필요가 있다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지를 구성하는 공중합 성분으로서는 디카르복실산 성분이나 디올 성분을 들 수 있다.

디카르복실산 성분으로서는, 예를 들면 방향족 디카르복실산으로는 2,6-나프탈렌디카르복실산(PET를 기본 골격으로 할 경우), 이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 프탈산, 디펜산 및 그 에스테르 유도체를 들 수 있고, 또 지방족 디카르복실산으로는 아디핀산, 세바신산, 도데카디온산, 에이코산, 다이머산 및 그 에스테르 유도체를, 지환족 디카르복실산으로는 1,4-시클로헥산디카르복실산 및 그 에스테르 유도체를 들 수 있고, 또 다관능산으로는 트리멜리트산, 피로멜리트산 및 그 에스테르 유도체를 대표예로서 들 수 있다. 이들 디카르복실산 성분에 있어서는 2,6-나프탈렌디카르복실산(PET를 기본 골격으로 할 경우), 이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산이 바람직하지만, 그 중에서도 이소프탈산이 내벽개성의 발현이나 제막 안정성이 뛰어나므로 특히 바람직하다. 디올 성분으로서는, 예를 들면 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 데칸디올, 시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에 틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜이나 폴리에틸렌글리콜, 및 폴리테트라메틸렌글리콜과 같은 폴리에테르 등을 대표예로서 들 수 있다. 또한 이들의 공중합 성분은 1종류만 사용해도 좋고, 복수 종류를 조합시켜서 사용해도 좋다. 이들 디올산 성분에 있어서는 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올을 사용하는 것이 바람직하다.

공중합 성분을 도입하는 방법으로서는, 원료인 폴리에스테르 펠릿의 중합시에 공중합 성분을 첨가하여 미리 공중합 성분이 중합된 펠릿으로서 사용해도 되고, 또한 예를 들면 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같이 단독으로 중합된 펠릿과 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠릿의 혼합물을 압출기에 공급하여 용융시에 에스테르 교환 반응에 의해 공중합화하는 방법을 이용해도 된다. 이들 공중합 성분의 양은 특별히 한정되지 않지만, 각 특성면에서 디카르복실산 성분 및 디올 성분 모두 각각의 성분에 대하여 바람직하게는 1~50몰%이며, 보다 바람직하게는 1~20몰%이다. 또한 벽개 방지성이나 제막 안정성, 제조 비용의 관점에서 이소프탈산을 공중합 성분으로서 사용하는 것이 특히 바람직하다.

폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)에 공통으로 함유되는 공중합 성분에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 상술의 공중합 성분을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한 벽개 방지성이나 제막 안정성, 제조 비용의 관점에서 이소프탈산을 공중합 성분으로서 사용하는 것이 특히 바람직하다.

상기 폴리에스테르 수지의 중축합 반응에 사용되는 촉매로서는, 예를 들면 안티몬 화합물, 티탄 화합물, 게르마늄 화합물 및 망간 화합물 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 촉매는 단독으로, 혹은 조합으로 사용할 수 있다. 이들 촉매 중 금속 촉매 응집물을 생성하기 어렵다는 점에서 티탄 화합물이나 게르마늄 화합물이 바람직하고, 비용의 관점에서는 티탄 화합물이 바람직하다. 티탄 화합물로서는, 구체적으로는 티탄테트라부톡시드나 티탄테트라이소프로폭시드 등의 티탄알콕시드, 이산화티탄 이산화규소 복합 산화물 등의 주된 금속 원소가 티탄 및 규소로 이루어지는 복합 산화물이나 티탄 착체 등을 사용할 수 있다. 또한 아코디스사제의 티탄·규소 복합 산화물(상품명 : C-94) 등의 초미립자 산화티탄을 사용할 수도 있다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 있어서는 파장 400~700㎚의 평균 반사율이 95.0%이상이며, 바람직하게는 97.0%이상, 보다 바람직하게는 98.0%이상, 특히 바람직하게는 99.0%이상이다. 또한 본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름의 전체 광선 투과율은 5.0%이하이며, 바람직하게는 3.0%이하이다. 평균 반사율이 95.0%미만일 경우는 반사되는 광량이 적어지므로 화면이 어두워진다. 또 전체 광선 투과율이 5.0%를 넘을 경우는 광원 램프로부터 발해지는 광이 필름을 투과하여 배면으로 빠져나가 버리므로 화면이 어두워진다. 또한 평균 반사율과 전체 광선 투과율의 합이 100.0%를 넘지만, 그것은 평균 반사율은 절대 반사율이 아니라 비교 표준 시료와의 상대 반사율이기 때문이다. 절대 반사율의 엄밀한 측정은 곤란하므로 통상 비교 표준 시료와의 상대 반사율을 사용한다. 본 발명에 있어서는 비교 표준 시료로서 황산바륨을 사용하고 있다.

또한 본 발명에 있어서의 평균 반사율은 후술의 방법으로 측정한 값이다. 또 본 발명에 있어서의 전체 광선 투과율도 후술의 방법으로 측정한 값이다.

높은 반사율과 낮은 전체 광선 투과율을 갖는 필름을 제조하는 방법은 특별하게는 한정되지 않지만, 예를 들면 후술하는 폴리에스테르에 비상용인 수지 및/또는 무기 입자를 필름 중에 함유시켜 연신하는 방법을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르에 비상용인 수지 및/또는 무기 입자의 함유량이 많을수록, 또 2축 연신의 공정에 있어서 연신 배율이 높을수록 폴리에스테르 내부에 광을 반사하는 계면이 생성되므로 높은 반사율과 낮은 전체 광선 투과율을 발현할 수 있다.

폴리에스테르층(B) 중에 미세한 공동을 함유시켜 반사율이나 전체 광선 투과율을 소정의 범위로 제어하는 방법으로서는, (1) 폴리에스테르에 발포제를 함유시켜 압출이나 제막시의 가열에 의해 발포, 혹은 화학적 분해에 의해 발포시켜서 공동을 형성하는 방법, (2) 폴리에스테르의 압출시에 가스 또는 기화 가능 물질을 첨가하는 방법, (3) 폴리에스테르에 상기 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지(비상용 수지)를 첨가하고, 그것을 1축 또는 2축 연신함으로써 미세한 공동을 발생시키는 방법, (4) 상기의 비상용 수지 대신에 기포 형성성 무기계 미립자를 다량 첨가하는 방법 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서는 제막성, 내부에 함유시키는 공동의 양의 조정의 용이함, 보다 미세하고 균일한 크기의 공동 형성의 용이함, 또한 경량성 등의 종합적인 점에서 상기의 (3)의 비상용 수지의 사용 및 (4)의 무기계 미립자를 사용하는 방법을 이용할 필요가 있다.

여기서 말하는 비상용 수지란 폴리에스테르 이외의 열가소성 수지로서, 또한 폴리에스테르에 대하여 비상용성을 나타내는 열가소성 수지이며, 폴리에스테르 중에서는 입자형상으로 분산되고, 연신에 의해 필름 중에 공동을 형성시키는 효과가 큰 수지가 바람직하다. 보다 구체적으로 서술하면, 비상용 수지란 폴리에스테르와 상기 비상용 수지를 용융한 계를 공지의 방법, 바람직하게는 시차주사 열량계(DSC), 동적 점탄성 측정 등으로 측정한 경우에 폴리에스테르에 상당하는 유리 전이 온도(이후, Tg로 생략함) 이외에 상기 비상용 수지에 상당하는 Tg가 관찰되는 수지이다.

이러한 비상용 수지의 융점은 폴리에스테르의 융점과 동등하거나 혹은 약간 저온이며, 또한 제막시에 필름을 열고정해서 결정화시킬 때의 온도(열처리 온도)보다 고온인 것이 특히 바람직하다. 이러한 점에서 상기 비상용 수지 중에서도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐과 같은 폴리올레핀 수지, 시클로올레핀 공중합체계 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리페닐렌술피드 수지 및 불소계 수지 등이 바람직하게 사용된다. 이들 비상용 수지는 단독 중합체여도 공중합체여도 좋고, 또한 2종이상의 비상용 수지를 병용해도 좋다. 이들 중에서도 표면 장력이 작은 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐과 같은 폴리올레핀 수지가 바람직하고, 또한 폴리메틸펜텐이 가장 바람직하다. 상기 폴리메틸펜텐은 상대적으로 폴리에스테르와의 표면장력차가 크고, 또한 융점이 높으므로 첨가량당의 공동 형성의 효과가 크다는 특징이 있어 비상용 수지로서 특히 바람직한 것이다.

본 발명에 있어서의 폴리에스테르층(B) 중에 비상용 수지를 함유하는 경우는 그 양은 폴리에스테르층(B) 전체에 대하여 12~30중량%이며, 바람직하게는 15~20중량%의 범위이다. 함유량이 상기 범위보다 적을 경우에는 반사율이나 전체 광선 투 과율이 저하된 필름으로 되고, 반대로 함유량이 상기 범위보다 많을 경우에는 필름 전체의 겉보기 밀도가 지나치게 낮아지므로 연신시에 필름 찢어짐 등이 생기기 쉬워 생산성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명에 있어서의 미세한 공동은 공동에 의해 반사율을 향상시키는데 기여할 수 있는 것이며, 폴리에스테르 중에 함유시킨 상기 비상용 수지를 핵으로 해서 생성된 것이 가장 바람직하다. 본 발명에 있어서의 미세한 공동은 폴리에스테르층(B)의 단면(두께 방향)의 주사형 전자 현미경(SEM) 또는 투과형 전자 현미경(TEM) 등에 의해 관찰할 수 있다.

본 발명에 있어서 폴리에스테르층(B)에 비상용 수지를 함유할 경우, 상기 비상용 수지를 핵으로 해서 생성되는 공동은 서로 독립되어 있는 것이 바람직하고, 공동의 크기에 대해서는 필름의 길이 방향 및 폭 방향을 따라 잘라내어진 단면에 있어서 관찰되는 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 3~25㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5~20㎛이고, 또한 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)는 바람직하게는 0.1~10㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.1~5㎛인 것이 바람직하다. 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 25㎛보다 커지거나, 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)가 10㎛보다 커지면, 적층 필름 표면의 쿠션성의 차가 부분적으로 커짐으로써 반사율에 편차가 생기거나 필름 제막시에 찢어짐이 발생하기 쉬워진다. 또한 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 3㎛미만이거나, 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)가 0.1㎛미만이면 충분한 반사율이 얻어지지 않는 경우가 있다. 또 여기서 말하는 길이 방향이란 필름 제조시의 공정에 있어서 필름이 흐르는 방향이며, 길이 방향에 대하 여 직교하는 방향을 폭 방향으로 한다. 또한 여기서 기재된 공동의 두께, 폭의 평균 사이즈(수평균)는 후술의 방법으로 측정한 값이다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르층(B)의 비상용 수지의 폭의 평균 사이즈(수평균)는 바람직하게는 0.5~7㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5~5㎛이다. 비상용 수지의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 7㎛를 넘으면 반사율이 저하되거나 제막시 필름이 파단되기 쉬워지는 일이 있다. 또 비상용 수지의 폭의 평균 사이즈(수평균)는 후술의 방법으로 측정한 값이다.

비상용 수지의 평균 사이즈를 상기의 바람직한 범위 내에 제어하는 방법으로서는 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면 상술한 폴리에스테르와 비상용 수지 외에 분산제를 더 첨가하는 것을 바람직한 방법으로서 들 수 있다. 분산제를 첨가함으로써 비상용 수지의 분산 지름이 작아짐으로써 연신에 의해 발생하는 공동을 보다 미세화할 수 있어 결과적으로 필름의 반사율이나 전체 광선 투과율, 제막 안정성을 향상시킬 수 있다. 상기의 효과를 나타내는 분산제로서는 카르복실기나 에폭시기 등의 극성기나 폴리에스테르와 반응성이 있는 관능기를 가진 올레핀계의 중합체 또는 공중합체, 디에틸렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 계면활성제 및 열접착성 수지 등을 사용할 수 있다. 물론 이들은 단독이어도 2종이상을 병용해도 좋다. 이러한 분산제는 미리 중합 반응에 있어서 분산제를 공중합화한 폴리에스테르로서 사용해도 직접 그대로 사용해도 좋다.

본 발명에서 사용되는 분산제의 첨가량은 분산제가 함유되어 있는 폴리에스테르층(B) 전체에 대하여 0.05~10중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~7중 량%이며, 더욱 보다 바람직하게는 0.2~5중량%이다. 첨가량이 0.05중량%보다 적을 경우 기포를 미세화하는 효과가 작아지는 경우가 있다. 또한 첨가량이 10중량%보다 많을 경우에는 반대로 비상용 수지를 첨가하는 효과가 작아져 생산 안정성의 저하나 비용 상승 등의 문제가 발생하기 쉽다.

본 발명에 있어서 폴리에스테르층(B)에 다량의 무기 입자를 함유할 경우, 무기 입자를 핵으로 해서 생성되는 공동은 서로 독립되어 있는 것이 바람직하고, 공동의 크기에 대해서는 필름의 길이 방향 및 폭 방향을 따라 잘라내어진 단면에 있어서 관찰되는 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 1~25㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2~20㎛이고, 또한 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)는 바람직하게는 0.1~10㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.1~5㎛인 것이 바람직하다. 무기 입자를 사용한 경우는 비상용 수지와 비교하여 압출 후에 재응집하기 어려운 일이나, 제막 공정에서의 열처리시에 핵이 열변형되고, 공동율이 낮아지는 일이 없으므로 평균 사이즈(수평균)가 작은 공동을 다수 함유할 수 있는 점에서 바람직하지만, 반대로 무기 입자를 사용한 경우 폴리에스테르 수지 사이에 공동이 생기기 어려우므로 고반사·고은폐를 달성하기 위해서는 다량의 무기 입자를 함유시킬 필요가 있다. 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 25㎛보다 커지거나, 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)가 10㎛보다 커지면, 적층 필름 표면의 쿠션성의 차가 부분적으로 커짐으로써 외관에 편차가 생기거나 필름 제막시에 찢어짐이 발생하기 쉬워진다. 또한 공동의 폭의 평균 사이즈(수평균)가 1㎛미만이거나, 공동의 두께의 평균 사이즈(수평균)가 0.1㎛미만이면 충분한 반사율이 얻어지지 않는 경우가 있다. 또 여기서 말하 는 길이 방향이란 필름 제조시의 공정에 있어서 필름이 흐르는 방향이며, 길이 방향에 대하여 직교하는 방향을 폭 방향으로 한다.

또한 여기서 본 발명에 있어서의 공동의 사이즈, 비상용 수지의 평균 사이즈에 대해서는 상기 단면의 주사형 전자 현미경에 의한 관찰 사진으로부터 그들의 폭 및 두께를 계측하고, 확대 배율로부터 역산해서 각 사이즈를 구한다. 공동 및 비상용 수지의 각 사이즈의 수평균값은 길이 방향으로 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 폭 방향을 따라 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 합계 100개의 공동 및 비상용 수지에 대해서 계측, 환산하여 그 평균값으로 했다. 또 길이 방향, 폭 방향이 불분명한 경우는 시료를 임의의 직교하는 2개의 면으로 단면을 잘라내서 측정을 행해도 된다. 공동 사이즈, 비상용 수지의 사이즈에 대해서는 도 1에 나타내어지는 사이즈를 측정했다. 또 도 2와 같이 공동 중에 비상용 수지가 보이지 않는 것에 대해서는 제외했다.

본 발명의 폴리에스테르층(B) 중에 바람직하게 사용되는 무기 입자로서는, 예를 들면 습식 및 건식 실리카, 콜로이달 실리카, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 인산 칼슘, 알루미나, 탄산마그네슘, 탄산아연, 산화티탄, 산화아연(아연화), 산화안티몬, 산화세륨, 산화지르코늄, 산화주석, 산화란탄, 산화마그네슘, 탄산바륨, 탄산아연, 염기성 탄산연(연백), 황산바륨, 황산칼슘, 황산납, 황화아연, 마이카, 운모 티탄, 탤크, 클레이, 카올린, 불화리튬 및 불화칼슘 등을 사용할 수 있지만, 특히 이산화티탄, 황산바륨이 바람직하다.

이러한 무기 입자는 폴리에스테르 중에서의 수평균 입자 지름이 바람직하게 는 0.05~10㎛인 것이고, 보다 바람직하게는 0.1~3㎛인 것이다. 수평균 입자 지름이 10㎛를 넘을 경우는 연신시의 필름 찢어짐이 발생하거나, 필터 막힘이 발생하는 등 생산성이 저하되므로 바람직하지 않다. 또 수평균 입자 지름이 0.05㎛이하일 경우는 특히 고파장측의 반사율이 저하되므로 바람직하지 않다. 여기서 본 발명에 있어서의 입자 지름에 대해서는 상기 단면의 주사형 전자 현미경에 의한 관찰 사진으로부터 그들의 입자 지름을 계측하고, 확대 배율로부터 역산해서 각 사이즈를 구한다. 입자 지름의 수평균값은 길이 방향으로 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 폭 방향을 따라 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 합계 100개의 입자에 대해서 계측, 환산하여 그 평균값으로 했다. 또 길이 방향, 폭 방향이 불분명한 경우는 시료를 임의의 직교하는 2개의 면으로 단면을 잘라내서 측정을 행해도 된다. 무기 입자의 함유량은 폴리에스테르층(B)에 대하여 30~55중량%이며, 바람직하게는 40~50중량%이다. 함유량이 상기 범위보다 적을 경우에는 반사율이나 전체 광선 투과율이 열화된 필름으로 되고, 반대로 함유량이 상기 범위보다 많을 경우에는 연신시에 필름 찢어짐 등이 생기기 쉬워져 생산성이 저하되는 경우가 있다.

무기 입자는 폴리에스테르층(A) 중에도 함유시키는 것이 바람직하다. 무기 입자를 폴리에스테르층(A) 중에도 함유시킴으로써 폴리에스테르 필름의 반사율이 향상되므로 바람직하다.

본 발명에 있어서는 폴리에스테르층(B) 중에 상술의 무기 입자와 폴리에스테르에 무기 입자와 비상용 수지 양쪽을 함유하는 것이 바람직하다. 비상용 수지를 핵제로 한 경우는 편평하고 큰 공동을 생성하기 쉽고 넓은 범위의 파장에 걸쳐 광 을 반사할 수 있지만, 공동의 사이즈 그 자체가 크기 때문에 공동의 수가 적어지는 경향이 있으며, 또한 비상용 수지의 함유량을 늘리면 비상용 수지 분산 사이즈가 커지므로 제조 공정에서의 찢어짐이 발생하는 등의 문제가 생겨 더한층의 고반사율을 구할 경우 반사율을 향상시키기 어려운 문제가 있다. 또 황산바륨 등의 무기 입자를 사용한 경우 폴리에스테르 필름 중으로의 함유율을 비상용 수지와 비교하여 많게 할 수 있으므로 사이즈가 작은 공동을 다수 형성할 수 있어 저파장측의 반사율이 높은 점이 뛰어나지만, 큰 사이즈의 공동을 형성하기 어려우므로 장파장측의 반사율이 열화된다. 이 때문에 비상용 수지에 의한 큰 공동과 무기 입자에 의한 작은 공동을 조합함으로써 생산성이 뛰어나고, 또한 광범위한 파장에 걸쳐 양호한 반사율을 가질 수 있게 된다. 폴리에스테르층(B) 중에 무기 입자와 폴리에스테르에 무기 입자와 비상용 수지 양쪽을 함유할 경우, 폴리에스테르층(B)에 대하여 폴리에스테르에 비상용인 수지를 12~30중량% 함유하고, 또한 1~10중량%의 무기 입자를 함유하는 것이 반사율·투과율의 성능과 생산성을 양립하기 쉬워 바람직하다.

또한 본 발명에 있어서의 폴리에스테르층(B)의 공극률은 10~70%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30~60%이다. 폴리에스테르층(B)의 공극률이 10%미만으로 되면 반사율이 저하되는 경우가 있고, 공극률이 70%를 넘으면 제막시에 필름 찢어짐이 발생하기 쉬운 경향이 있다. 또 본 발명에 있어서의 공극률은 후술의 방법으로 측정한 값이다.

본 발명의 반사판용 적층 백색 폴리에스테르 필름에 있어서는 폴리에스테르층(B)은 미세한 공동을 다수 함유하고 있고, 또 필름 전체의 겉보기 밀도는 0.5~1.3g/㎤가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.6~1.3g/㎤이고, 특히 바람직하게는 0.7~1.3g/㎤이다. 공동함유 적층 백색 폴리에스테르 필름의 겉보기 밀도는 폴리에스테르층(B)에 함유되는 미세한 공동에 의해 저감되어 바람직한 범위로 조정된다. 겉보기 밀도가 0.5미만이면 필름의 강도가 저하되어 파단을 발생시키거나, 입체 가공시에 주름을 생기게 하거나, 또한 필름 제조 공정에 있어서 파단이 다발하여 생산성이 저하되는 등의 문제가 생기므로 바람직하지 않다. 또한 겉보기 밀도가 1.3g/㎤를 넘으면 폴리에스테르 필름 중에 존재하는 공동량이 부족해지므로 반사율이 악화된다. 또 본 발명에 있어서의 겉보기 밀도는 필름을 100㎜×100㎜의 크기로 자르고, 다이얼 게이지에 지름 10㎜의 측정자를 부착한 것에 의해 10개소의 두께를 측정하여 두께의 평균값(d)(㎛)을 계산한 후, 필름을 직시천칭으로 칭량하여 무게(w)(g)를 10^-4g의 단위까지 읽어내서 산출한 값이다.

또한 본 발명에 있어서는 폴리에스테르층(B)에 산화방지제를 폴리에스테르층(B)에 대하여 바람직하게는 0.05~1.0중량%, 보다 바람직하게는 0.1~0.5중량% 함유시킴으로써 한층더 안정된 폴리머 압출과 제막을 행할 수 있게 된다. 산화방지제로서는 분산성의 점에서 특히 힌다드페놀계의 산화방지제가 바람직하다.

또한 본 발명에 있어서 사용되는 입자로서는 유기 입자도 사용할 수 있다. 유기 입자로서는 가교 고분자 입자, 옥살산칼슘, 아크릴 입자 및 이미드 입자 등을 들 수 있다.

또한 백색 안료를 함유하는 폴리에스테르 필름에 보다 선명하고 푸른 기가 있는 백색성을 부여하여 고급 이미지를 갖게 하기 위해서는 적어도 폴리에스테르층(A)에 형광증백제를 함유시키는 것이 바람직하다. 여기서 함유시키는 형광증백제는 태양광 중이나 인공광 중의 자외선을 흡수하고, 이것을 보라색~청색의 가시광선으로 바꾸어 복사하는 기능을 유지하며, 그 형광 작용에 의해 고분자 물질의 명도를 저하시키지 않고 백색도, 푸른 기를 조장시키는 화합물이다. 형광증백제로서는 상품명 "유비테크"(등록 상표), (치바 스페셜티 케미컬즈사제), "OB-1"(이스트맨사제), "TBO"(스미토모 세이카(주)제), "케이콜"(등록 상표)(니폰소다츠(주)제), "카야라이트"(등록 상표)(니폰카야쿠(주)제), "류코푸아"(등록 상표) EGM(클라이언트 재팬(주)제) 등을 사용할 수 있다. 형광증백제는 특별히 한정되는 것은 아니고, 단독 사용이여도 경우에 따라서는 2종이상의 병용이여도 되지만, 본 발명에서는 특히 내열성이 뛰어나고, 상술의 폴리에스테르와의 상용성이 우수하여 균일 분산할 수 있음과 아울러 착색이 적고, 수지에 악영향을 미치지 않는 형광증백제를 선택하는 것이 바람직하다.

폴리에스테르층 중에 있어서의 형광증백제의 함유량은 각 폴리에스테르층에 대하여 0.005~1중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01~0.5중량%의 범위이다. 함유량이 상기 범위보다 적으면 충분한 증백 효과를 얻기 어렵고, 상기 범위를 넘는 것은 균일 분산성의 저하나, 소위 「농도 소광」이라고 불리는 증백 효과의 저하 혹은 착색에 의한 백색도의 저하 등을 초래하기 쉽다. 형광증백제는 광반사면으로서 사용하는 층 중에 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 있어서 광을 반사시키는 측의 면에 위치하는 폴리에스테르층 표면에 자외선 흡수능을 갖는 도포층이 형성되어 있는 것, 혹은 적어도 어느 하나의 폴리에스테르층 중에 내광제를 함유하고 있어 있는 것이 장기사용시의 필름의 황변을 방지할 수 있으므로 바람직하다.

폴리에스테르층 중에 내광제를 함유시킬 경우에는 광반사면으로서 사용하는 층 중에 함유하고 있는 것이 바람직한 형태이다. 내광제를 함유함으로써 필름의 자외선에 의한 색조 변화가 방지된다. 본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 내광제로서는 다른 특성이 손상되지 않는 범위이면 특별히 한정되지 않지만, 내열성이 뛰어나고, 폴리에스테르 수지와의 상성이 우수하여 균일 분산할 수 있음과 아울러, 착색이 적어 수지 및 필름의 반사 특성에 악영향을 미치지 않는 내광제를 선택하는 것이 바람직하다. 이러한 내광제로서는 예를 들면 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계, 이산화티탄 등의 자외선 흡수제 및 힌다드아민계 등의 자외선 안정제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들면 살리실산계의 p-t-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트, 벤조페논계의 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2,2', 4,4'-테트라히드록시벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄, 벤조트리아졸계의 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H벤조트리아졸-2-일)페놀], 시아노아크릴레이트계의 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트), 기타로서 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 등을 들 수 있다.

또한 자외선 안정제로서는 예를 들면 힌다드아민계의 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산디메틸·1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물, 그 외에 니켈비스(옥틸페닐)설파이드, 및 2,4-디·t-부틸페닐-3',5'-디·t-부틸-4'-히드록시벤조에이트 등을 들 수 있다. 이들 내광제 중에서도 폴리에스테르와의 상용성이 우수한 2,2', 4, 4'-테트라히드록시-벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H벤조트리아졸-2-일)페놀], 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀의 적용이 바람직하다. 상기 내광제는 단독이여도 2종류이상의 병용이여도 된다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 있어서의 내광제의 함유량은 내광제를 함유하는 층에 대하여 0.05~10중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~5중량%이며, 더욱 바람직하게는 0.15~3중량%이다. 내광제의 함유량이 0.05중량%미만일 경우에는 내광성이 불충분해서 장기보관시의 색조 변화가 커지고, 또한 내광제의 함유량이 10중량%를 넘을 경우에는 내광제에 의한 착색에 의해 필름의 색조가 변하는 경우가 있다.

또한 광을 반사시키는 측의 면에 위치하는 폴리에스테르층 표면에 자외선 흡수능을 갖는 도포층이 형성되어 있을 경우에는 상기 자외선 흡수층은 단층이여도 복수의 층이여도 되지만, 복수의 층일 경우에는 그 어느 하나의 층이 자외선 흡수제를 함유하는 층이며, 바람직하게는 2층이상이 자외선 흡수제를 함유하는 층인 것이 내광성 유지의 점에서 바람직하다. 상기 자외선 흡수층은 열가소성, 열경화성, 활성성 경화형 수지 등의 수지 성분 중에 자외선 흡수제, 예를 들면 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 시아노아크릴레이트계, 살리실산에스테르계, 벤조에이트계 혹은 무기계의 자외선 차폐제 등을 수지 중에 함유 혹은 공중합시킨 것을 적층함으로써 얻을 수 있다. 그 중에서도 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제가 보다 바람직하다.

벤조트리아졸계 자외선 흡수 모노머로서는 기본 골격에 벤조트리아졸을 갖고, 또한 불포화 이중 결합을 갖는 모노머이면 좋고, 특별히 한정되지 않지만 바람직한 모노머로서는 2-(2'-히드록시-5'-아크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-아크릴로일옥시에틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸이 바람직하다. 이들 모노머와 공중합되는 아크릴 모노머 및/또는 올리고머로서는 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트, 및 가교성 관능기를 갖는 모노머, 예를 들면 카르복실기, 메티롤기, 산무수물기, 술폰산기, 아미드기, 아미노기, 수산기, 에폭시기 등을 갖는 모노머를 예시할 수 있다.

본 발명에 있어서의 자외선 흡수능을 갖는 도포층에 있어서 상기 아크릴계 모노머 및/또는 올리고머의 1종 혹은 2종이상을 임의의 비율로 공중합시켜도 좋지만, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트 혹은 스티렌이 아크릴 모노머의 20중량%이상, 더욱 바람직하게는 30중량%이상 중합되어 있는 것이 적층막의 경도의 점에서 바람직하다. 벤조트리아졸계 모노머와 아크릴계 모노머의 공중합비는 벤조트리아졸계 모노머의 비율이 10중량%이상 70중량%이하, 바람직하게는 20중량%이상 65중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25중량%이상 60중량%이하인 것이 내구성이나 기재 필름과의 밀착성의 점에서 바람직하다. 상기 공중합 폴리머로의 분자량은 특별히 한정되지 않지만 바람직하게는 5000이상, 더욱 바람직하게는 10000이상인 것이 도포층의 내구성의 관점에서 바람직하다. 상기 공중합체의 제작은 예를 들면 라디칼 중합 등 의 방법에 의해 얻을 수 있고 특별히 한정되는 것은 아니다. 상기 공중합체는 유기 용제 혹은 수분산체로서 기재 필름 위에 적층되지만 그 두께는 통상 0.5~15㎛이며, 바람직하게는 1~10㎛, 더욱 바람직하게는 1~5㎛의 범위 내인 것이 내광성의 점에서 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서의 자외선 흡수능을 갖는 도포층에 있어서 표면의 광택도를 조정하는 등의 목적으로 도포층 중에 유기 및/또는 무기 입자를 첨가해도 된다. 무기 입자로서는 실리카, 알루미나, 산화티탄, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 제올라이트, 카올린, 탤크 등을 사용할 수 있고, 유기 입자로서는 실리콘계 화합물, 가교 스티렌, 가교 아크릴, 가교 멜라민 등을 사용할 수 있다. 유기 및/또는 무기 입자의 수평균 입자 지름은 0.05~15㎛가 바람직하고, 0.1~10㎛인 것이 바람직하다. 또 함유량으로서는 자외선 흡수능을 갖는 도포층의 건조 중량에 대하여 5~50중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~30중량%, 더욱 바람직하게는 7~20중량%이다. 함유하는 입자의 입자 지름을 상기의 범위로 함으로써 입자의 탈락을 방지하고, 또한 표면의 광택도를 조정할 수 있으므로 바람직하다.

또한 본 발명의 백색 적층 폴리에스테르 필름의 광을 반사하는 측의 면에 있어서의 광택도(60°)는 10~130%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15~100%이 다. 광택도가 130%를 넘으면 유닛의 구성에 의해 액정 디스플레이 중의 명도에 편차가 생기는 일이 있다. 또 10%미만일 경우는 다량의 입자를 함유할 필요가 있어 생산성이 저하된다.

본 발명에 있어서의 자외선 흡수능을 갖는 도포층 중에 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 첨가제로서는 예를 들면 형광증백제, 가교제, 내열 안정제, 대전 방지제, 커플링제 등을 사용할 수 있다.

또한 자외선 흡수능을 갖는 도포층은 임의의 방법으로 도포할 수 있다. 예를 들면 그라비아 코트, 롤 코트, 스핀 코트, 리버스 코트, 바 코트, 스크린 코트, 블레이드 코트, 에어 나이프 코트, 딥핑, 압출 라미네이트 등의 방법을 이용할 수 있지만, 특히 마이크로그라비아 롤을 사용한 키스 코트로 도포하는 방법이 도포 외관이나 광택도의 균일성이 뛰어나 바람직하다. 또한 도포 후에 도포층을 경화시킬 경우 그 경화 방법은 공지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면 열경화, 혹은 자외선, 전자선, 방사선 등의 활성선을 사용하는 방법, 또한 이들의 조합에 의한 방법을 적용할 수 있다. 본 발명에 있어서는 열풍 오븐에 의한 열경화 방법 혹은 자외선 조사에 의한 자외선 경화법이 바람직하다. 또한 도포층을 형성하는 방법으로서는 기재 필름의 제조시에 동시에 도포하는 방법(인라인 코팅)이어도 좋고, 결정 배향 완료 후의 기재 필름 위에 도포(오프라인 코팅)해도 좋다.

본 발명에 있어서 자외선 흡수능을 갖는 도포층측 표면에 있어서의 파장 400~700㎚에서의 평균 반사율이 95.0%이상, 바람직하게는 97.0%이상, 보다 바람직하게는 98.0%이상, 특히 바람직하게는 99.0%이상이다. 평균 반사율이 95.0%미만일 경우에는 반사되는 광량이 적어지므로 화면이 어두워진다. 또한 파장 300~360㎚에 있어서의 평균 반사율은 20.0%이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15.0%이하, 더욱 바람직하게는 10.0%이하이다. 평균 반사율이 20.0%를 넘으면 자외선에 의한 황변이 일어나기 쉬워 바람직하지 않다. 통상 자외선 흡수능은 투과 측정을 행하지만 본 발명의 경우 투과율이 낮아 측정이 곤란하므로 반사율에 의한 측정을 행했다. 또 예를 들면 도포층의 두께를 높여서 자외선 흡수 능력을 높여 가도 표면 반사분이 일정한 비율로 남으므로 0%로는 되지 않는다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 있어서 그 80℃ 30분에서의 가열 수축률은 길이 방향, 폭 방향 모두 0.5%이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.0~0.3%, 더욱 바람직하게는 0.0~0.1%이하이다. 가열 수축률이 0.5%를 넘을 경우 반사판용 필름의 치수 변화가 커지고, 필름의 평면성이 악화되므로 휘도 편차가 일어나는 경우가 있어 바람직하지 않다. 또한 가열 수축률은 0%보다 큰 쪽이 바람직하다. 0.0%미만일 경우, 즉 가열시에 필름이 늘어나는 쪽일 경우는 백라이트 유닛에 구비한 후 냉음극관의 열 등에 의해 필름이 늘어나므로 휨이나 물결침이 발생하기 쉬워진다. 가열 수축률을 0.5%미만으로 하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 통상 2축 연신 필름 제조시의 연신 배율을 낮추거나 열처리 온도를 높이거나 열처리와 동시에 폭 방향 및/또는 길이 방향으로 완화 처리를 실시하는 등의 방법을 들 수 있다. 길이 방향, 폭 방향 모두 소정의 가열 수축률을 얻기 위해서는 길이 방향으로도 완화 처리를 하는 것이 바람직하다. 이 완화 처리에 대해서는 2축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 중에 행하는 방법(인라인 처리)이 제조 비용의 관 점에서 바람직하지만, 일단 제막한 필름을 다시 오븐 속에 통과시켜 완화 처리를 행하는 방법(오프라인 처리)을 행해도 된다.

본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 있어서는 폴리에스테르층(A)의 두께가 5~50㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10~20㎛이다. 폴리에스테르층(A)의 적층 두께가 지나치게 얇으면 생산 안정성이 저하된다. 또한 한편 폴리에스테르층(A)의 적층 두께가 지나치게 두꺼우면 반사율이 저하되는 경향이 보여진다. 또 백색 적층 폴리에스테르 필름 전체의 두께는 특별히 규정되지 않지만, 반사 특성이나 절곡 등의 가공성의 점에서 50~500㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 75~300㎛이다.

다음에 본 발명의 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 대해서 그 일례를 설명하지만, 본 발명은 이러한 예에만 한정되는 것은 아니다.

압출기(A)와 압출기(B)를 갖는 복합 제막 장치에 있어서 우선 폴리에스테르층(A)을 형성하기 위해, 공중합 성분을 함유한 융점 230~280℃의 폴리에스테르 펠릿 및 무기계 미립자의 마스터 펠릿을 무기계 미립자가 1~35중량%로 되도록 혼합하고, 충분히 진공 건조한다. 이 건조 원료에는 필요에 따라 형광증백제를 0.01~1.5중량% 첨가시켜도 된다. 다음에 이 건조 원료를 240~300℃의 온도로 가열된 압출기(A)에 공급하고, 용융 압출 후 10~50㎛ 컷의 필터로 여과한 후에 T다이 복합 구금 내에 도입한다. 한편 폴리에스테르층(B)을 형성하기 위해 진공 건조된 폴리에스테르층(A)과 같은 공중합 성분을 함유하는 폴리에스테르 펠릿과 필요에 따라 진공 건조된 폴리에스테르에 비상용 수지의 펠릿을, 비상용 수지를 12~30중량% 및/또는 무기 입자를 30~60중량%로 되도록 혼합하고, 이것을 260~300℃의 온도로 가열된 압출기(B)에 공급하여 폴리에스테르(A)층의 경우와 마찬가지로 용융하고 여과해서 T다이 복합 구금 내에 도입한다. 또 이 원료에는 필요에 따라 분산제를 0.05~10중량% 첨가해도 된다. 또한 비상용 수지의 첨가는 미리 마스터 칩으로 한 것을 진공 건조해서 사용해도 된다. T다이 복합 구금 내에서는 압출기(B)의 폴리머가 중앙부에 압출기(A)의 폴리머가 양 표면측에 A/B/A로 되도록 적층해서 시트형상으로 공압출 성형하여 용융 적층 시트를 얻는다.

이 용융 적층 시트를 표면 온도 10~60℃로 냉각된 드럼 위에서 정전기에 의해 밀착 냉각 고화하여 미연신 적층 필름을 제작한다. 상기 미연신 적층 필름을 70~120℃의 온도로 가열된 롤군에 안내하고, 길이 방향(세로 방향, 즉 필름의 진행 방향)으로 3~5배 연신하여 20~50℃의 온도의 롤군으로 냉각한다.

계속해서 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터에 안내하고, 90~150℃의 온도로 가열된 분위기 중에서 길이 방향에 직각인 방향(폭 방향)으로 3~5배 연신한다.

연신 배율은 길이 방향과 폭 방향 각각 3~5배로 하지만, 그 면적 배율(세로 연신 배율×가로 연신 배율)은 9~20배인 것이 바람직하다. 면적 배율이 9배미만이면 얻어지는 2축 연신 적층 필름의 백색성이나 필름 강도가 불충분해지고, 반대로 면적 배율이 20배를 넘으면 연신시에 찢어짐을 발생시키기 쉬워지는 경향이 있다.

얻어진 2축 연신 적층 필름의 결정 배향을 완료시켜서 평면성과 치수 안정성을 부여하기 위해 계속 텐터 내에서 150~240℃의 온도로 1~30초간의 열처리를 행하 고, 균일하게 서냉한 후 실온까지 냉각하며, 그 후 필요에 따라 도포층이 형성되어 있지 않은 면에 타소재와의 밀착성을 더욱 높이기 위해 코로나 방전 처리 등을 행하여 감음으로써 본 발명의 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다. 상기 열처리 공정 중에서는 필요에 따라 폭 방향 혹은 길이 방향으로 3~12%의 이완 처리를 실시해도 된다.

또한 2축 연신은 순차 연신 혹은 동시 2축 연신 중 어느 것이어도 좋지만, 동시 2축 연신법을 이용한 경우는 제조 공정의 필름 찢어짐을 방지할 수 있거나 폴리에스테르층(A)이 가열 롤에 점착됨으로써 생기는 전사 결점이 발생하기 어렵다. 또 2축 연신 후에 길이 방향, 폭 방향 중 어느 하나의 방향으로 재연신해도 된다.

이렇게 해서 얻어진 백색 적층 2축 연신 필름에 마이크로그라비아 판·키스 코트에 의해 자외선 흡수능을 갖는 도포층을 형성하고, 80~140℃에서 건조시킨 후 자외선 조사를 행하여 도포층을 경화한다. 자외선 흡수능을 갖는 층을 도포하기 전에 접착용이층을 형성하는 등의 전처리를 실시해도 된다.

[특성의 측정 방법 및 평가 방법]

본 발명의 특성값은 다음 평가 방법과 평가 기준에 의해 구해진다.

(1) 필름 내부의 미세한 공동 사이즈, 비상용 수지의 사이즈 및 폴리에스테르층의 두께

필름을 동결 처리한 후 길이 방향 및 폭 방향을 따라 단면을 잘라내고, 그 단면을 주사형 전자 현미경(SEM) S-2100A형((주)히타치세이사쿠쇼제)을 이용하여 2000배로 확대 관찰해서 촬영한 단면 사진으로부터 미세한 공동의 함유의 유무를 조사했다.

공동 사이즈와 비상용 수지의 사이즈에 대해서는 상기 단면의 주사형 현미경에 의한 관찰 사진으로부터 그들의 폭 방향 및 두께 방향의 길이를 계측하고, 확대 배율로부터 역산해서 각 공동 및 각 비상용 수지의 사이즈를 구했다. 공동 사이즈, 비상용 수지의 사이즈의 평균값은 길이 방향으로 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 폭 방향을 따라 잘라낸 절단면의 단면 사진으로부터 50개, 합계 100개의 공동 및 비상용 수지에 대해서 폭 방향 및 두께 방향의 사이즈를 구하여 그 평균값으로 했다. 또 길이 방향, 폭 방향이 불분명한 경우는 시료를 임의의 직교하는 2개의 면으로 단면을 잘라내 측정을 행해도 된다.

공동 사이즈, 비상용 수지의 사이즈에 대해서는 도 1에 나타내어지는 사이즈를 측정했다. 또 도 2와 같이 공동 중에 비상용 수지가 보이지 않는 것에 대해서는 제외했다.

각 폴리에스테르층의 두께는 상기 단면의 주사형 현미경에 의한 관찰 사진으로부터 예를 들면 도 3, 도 4에 나타내어지는 각 폴리에스테르층의 두께 방향의 길이를 계측하고, 확대 배율로부터 역산해서 각 층의 두께를 구했다. 또 각 폴리에스테르층의 두께를 구할 때에는 폭 방향을 따라 잘라낸 절단면에 있어서 서로 다른 측정 시야로부터 임의로 선택한 합계 5개소의 단면 사진을 사용하여 그 평균값으로서 산출했다. 또한 길이 방향, 폭 방향이 불분명한 경우는 임의의 방향의 단면을 측정해도 된다.

(2) 각 층의 공극률

상기 (1)과 같이 주사형 전자 현미경으로 촬영한 단면 사진으로부터 표층의 공극 부분만 투명한 필름 위에 트레이스하고, 이미지 애널라이저(니레코 가부시키가이샤제 : "루젝스"(등록 상표)ⅡD)를 사용하여 공극의 면적 비율을 구해서 이 값을 그대로 체적%로 했다.

(3) 겉보기 밀도

필름을 100㎜×100㎜의 크기로 자르고, 다이얼 게이지(미토요세이사쿠쇼제 No.2109-10)에 지름 10㎜의 측정자(No.7002)를 부착한 것에 의해 10개소의 두께를 측정하여 두께의 평균값(d)(㎛)을 계산한다. 또한 이 필름을 직시천칭으로 칭량하여 무게(w)(g)를 10^-4g의 단위까지 읽어낸다. 하기의 식에서 계산되는 값을 겉보기 밀도로 한다.

(겉보기 밀도)＝w/d×100(g/㎤).

(4) 폴리에스테르층의 융점

폴리에스테르 필름을 현미경하에서 A층과 B층으로 분리하여 시료를 샘플링했다. 각 시료 약 10㎎을 각각 PERKIN-ELMER사제 DSC7을 사용하여 온도 30~300℃, 승온 속도 20℃/분의 조건하에서 측정을 행하고, 융해 열량의 피크 온도를 각 폴리에스테르층의 융점으로 했다. 피크가 복수 있을 경우에는 가장 고온측의 피크를 융점으로 했다.

(5) 광택도

폴리에스테르 필름을 광택계(스가시켄키(주)사제 UGV-5D)를 사용하여 JIS K7105(1981년)에 따라 60도 경면 광택도를 측정했다.

(6) 평균 반사율

분광 광도계((주)시마즈세이사쿠쇼 UV2450)에 적분구 부속장치((주)시마즈세이사쿠쇼제 ISR2200)를 부착하여 하기 조건에서 황산바륨을 표준판으로 해서 표준판을 100%로 한 상대 반사율을 측정했다.

다음에 지정된 파장 범위에 있어서 파장 10㎚마다의 상대 반사율의 평균값을 평균 반사율로 했다.

<측정 조건>

스캔 스피드 : 중간 속도

슬릿 : 5.0㎚

반사 각도 : 8°

<표준판 제작 방법>

황산바륨 백색 표준 시약(EASTMAN White Reflectance Standard Cat No.6091) 34g을 지름 50.8㎜, 깊이 9.5㎜의 원기둥형 오목부에 넣고, 유리판을 이용하여 압축해서 압축 밀도 약 2g/㎤의 황산바륨 백색 표준판을 제작했다.

(7) 전체 광선 투과율

폴리에스테르 필름을 헤이즈 미터(스가시켄키(주)사제 HZ-2)를 사용하여 JIS K7105(1981년)에 따라 전체 광선 투과율을 측정했다.

(8) 가열 수축률

ASTM D1204(1984년)에 따라 80℃ 30분의 열수축율을 측정했다.

(9) 제막 안정성

필름 찢어짐의 발생 횟수로 평가를 행했다. 또 평가는 1일당 찢어짐 횟수로 환산하여 이하의 기준으로 행했다. 또한 ◎, ○, △가 합격이다.

◎ : 매우 양호(찢어짐 횟수가 0.5회/일미만)

○ : 양호(찢어짐 횟수가 0.5회/일이상 2회/일미만)

△ : 약간 저하된다(찢어짐 횟수가 2회/일이상 4회/일미만)

×: 저하된다(찢어짐 횟수가 4회/일이상).

(10) 층간 박리성

폴리에스테르층(A)측에 커터로 크로스컷트를 100개 낸 후, 표면에 셀로테이프(등록 상표)(니치반 가부시키가이샤제 CT24)를 접착하고, 고무 롤러를 이용하여 가중 19.6N으로 3왕복시켜 압착시켰다. 다음에 상기 시료를 양면 테이프로 고정하고, 셀로테이프(등록 상표)를 손으로 90°방향으로 강제적으로 박리하여 박리 정도를 육안으로 관찰하고, 5회 평균값을 이하의 기준으로 판단했다.

또 △와 ○와 ◎가 합격이다.

◎ : 매우 양호(박리 면적 5%미만)

○ : 양호(박리 면적 5%이상 20%미만)

△ : 약간 저하된다(박리 면적 20이상 40%미만)

× : 저하된다(박리 면적 40%이상).

[실시예]

본 발명을 이하의 실시예를 사용하여 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되 는 것은 아니다.

<실시예1>

(폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 펠릿의 제조)

산성분으로서 테레프탈산을, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜을 사용하고, 삼산화 안티몬(중합 촉매)을 얻을 수 있는 폴리에스테르 펠릿에 대하여 안티몬 원자 환산으로 300ppm이 되도록 첨가하고, 중축합 반응을 행하여 극한 점도 0.63dl/g, 카르복실 말단기량 40당량/톤의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 펠릿을 얻었다.

(폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 펠릿의 제조)

2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸에스테르 100중량부, 및 에틸렌글리콜 60중량부에 에스테르 교환 촉매로서 초산마그네슘 4수염을 0.018중량부 및 초산칼슘 1수염을 0.003중량부 첨가하고, 170~240℃, 0.5kg/㎠에서 에스테르 교환 반응시킨 후 트리메틸포스페이트를 0.004중량부 첨가하여 에스테르 교환 반응을 종료시켰다. 또한 중합 촉매로서 삼산화 안티몬을 0.23중량부 첨가하고, 고온 고진공 상태에서 중축합 반응을 행하여 극한 점도 0.60dl/g의 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 펠릿을 얻었다.

(이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/I²⁰) 펠릿의 제조)

산성분으로서 테레프탈산 80몰%와 이소프탈산 20몰% 혼합물을, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜을 사용하고, 중합 촉매로서 삼산화 안티몬을 얻을 수 있는 폴 리에스테르 펠릿에 대하여 안티몬 원자 환산으로 300ppm이 되도록 첨가하고, 중축합 반응을 행하여 극한 점도 0.68dl/g, 카르복실 말단기량 40당량/톤의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/I²⁰) 펠릿을 얻었다.

(2,6-나프탈렌디카르복실산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/N¹⁰) 펠릿의 제조)

산성분으로서 텔레프탈산 90몰%와 2,6-나프탈렌디카르복실산 10몰% 혼합물을, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜을 사용하여 상기와 같은 제조방법에 의해 극한 점도 0.70dl/g의 2,6-나프탈렌디카르복실산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠릿(PET/N¹⁰) 펠릿을 얻었다.

압출기(a)와 압출기(b)를 갖는 복합 제막 장치에 있어서 폴리에스테르층(A)을 형성하기 위해 표 1에 나타낸 원료의 혼합물을 160℃의 온도에서 5시간 진공 건조한 후 압출기(a)측에 공급하고, 280℃의 온도에서 용융 압출한 후 30㎛ 컷 필터에 의해 이물 여과를 행한 후에 T다이 복합 구금에 도입했다.

또 표 1 중의 약칭은 이하의 의미이다.

·CaCO₃(50) : 평균 입자 지름 1.0㎛의 탄산칼슘 입자를 50중량% 함유하는 탄산칼슘 입자함유 PET 펠릿

·BaSO₄(60)-PET/I²⁰ : 평균 입자 지름 1㎛의 황산바륨 입자를 60중량% 함유 하는 황산바륨 마스터 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/I²⁰) 펠릿

·BaSO₄(60)-PET/N¹⁰ : 평균 입자 지름 1㎛의 황산바륨 입자를 60중량% 함유하는 황산바륨 마스터 2,6-나프탈렌디카르복실산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/N¹⁰) 펠릿

·OB1(5) : 형광증백제 "OB-1"(이스트만 코닥사제)을 5중량% 함유하는 형광증백제 마스터 PET 펠릿

·내광제(10) : 벤조페논계 자외선 안정제 "아데카스탭" LA-51(아사히덴카고교가부시키가이샤제)을 10중량% 함유하는 자외선 흡수제 마스터 PET 펠릿

·PMP : 폴리메틸펜텐(미츠이카가꾸(주)제) TPX DX820

·PBT/PAG : 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 폴리알킬렌글리콜(PAG)의 블록 공중합체인 "하이트렐(R)"(등록 상표) 7277(도레이·듀퐁 가부시키가이샤제).

한편 폴리에스테르층(B)을 형성하기 위해 표 1에 나타낸 원료의 혼합물을 180℃의 온도에서 3시간 진공 건조한 후에 압출기(C)측에 공급하고, 280℃의 온도에서 용융 압출한 후 30㎛ 컷오프 필터에 의해 이물 여과를 행한 후에 T다이 복합 구금에 도입했다.

이어서 상기 T다이 복합 구금 내에서 폴리에스테르층(A)이 폴리에스테르층(B)의 양 표층에 적층(A/B/A)되도록 합류시킨 후, 시트형상으로 공압출해서 용융 적층 시트로 하고, 상기 용융 적층 시트를 표면 온도 25℃로 유지된 드럼 위에 정 전하법으로 밀착 냉각 고화시켜서 미연신 적층 필름을 얻었다. 계속해서 상기 미연신 적층 필름을 통상의 방법에 따라 85℃의 온도로 가열한 롤군으로 예열한 후, 90℃의 온도의 가열 롤을 이용하여 길이 방향(세로 방향)으로 3.3배 연신을 행하고, 25℃의 온도의 롤군으로 냉각해서 1축 연신 필름을 얻었다.

얻어진 1축 연신 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터 내의 90℃의 온도의 예열 존으로 안내하고, 계속해서 연속적으로 100℃의 온도의 가열 존에서 길이 방향에 직각인 방향(폭 방향)으로 3.2배 연신했다. 또 계속해서 텐터 내의 열처리 존에서 200℃의 온도로 10초간의 열처리를 실시하고, 또한 180℃의 온도에서 4% 폭 방향으로 이완 처리를 행한 후, 또 140℃의 온도에서 1% 폭 방향으로 이완 처리를 행했다. 이어서 균일하게 서냉한 후, 감아서 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)의 두께가 13/224/13(㎛)의 A/B/A 3층 복합 구성으로 된 두께 250㎛의 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 사용 원료를 표 1에 나타낸다.

이 얻어진 필름의 한 면에 하기 배합의 (C)층을 도포한 후의 두께가 2㎛로 되도록 마이크로그라비아 롤을 사용한 키스 코트로 도포하고, 120℃에서 1분간 건조했다. 또한 이 (C)층 위에 하기 배합의 표면 경화층(D)을 경화한 후의 두께가 4㎛로 되도록 마이크로그라비아 롤을 사용한 키스 코트로 도포하고, 80℃의 열풍 건조기에서 용매를 건조한 후, 컨베이어식 메탈할라이드 램프(아이그래픽사제)로 자외선 광량 300mJ/㎠를 조사하여 경화시켜 한 면에 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

(C)층의 도포제 구성

·2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸(30wt%) 공중합 메틸메타크릴레이트 : 95중량부

·변성 포화 폴리에스테르 수지 "닛카 코트"(등록 상표) FS-12(니폰카코도료(주)제) : 4중량부

·메틸화 멜라민 "사이메르"(등록 상표) 370(미츠이사이테크(주)제) : 1중량부

·톨루엔/메틸에틸케톤＝1/1:400중량부

(D)층의 도포제 구성

·2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸 : 20중량부

·디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 : 68중량부

·아크릴 올리고머 "아로닉스"(등록 상표) M-7100(교에이사 카가꾸(주)사제) : 8중량부

·2-히드록시프로필아크릴레이트 : 4중량부

·"일가큐어"(등록 상표) 183(치바가이기사제) : 4중량부

·톨루엔/메틸에틸케톤＝1/1:312중량부

또한 상기 백색 적층 폴리에스테르 필름의 단면을 주사형 현미경(SEM)으로 확대 관찰함으로써 폴리에스테르층(B)의 내부에 미세한 공동을 함유하고 있는 것을 확인했다. 이 미세한 공동은 입자형상으로 분산시켜진 폴리메틸펜텐(PMP)을 핵으로 해서 그 주위에 형성되어 있고, 장경이 연신 방향, 단경이 필름 두께 방향의 타원형이며, 그 공동 사이즈, 비상용 수지인 PMP의 사이즈는 표 3에 나타낸 바와 같았 다.

이렇게 해서 얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름의 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 높은 반사율과 낮은 투과율을 가진, 층간 박리하기 어렵고, 제막 안정성이 우수하여 반사판용 필름으로서 뛰어난 것이었다.

사용 원료를 표 1에 나타낸다.

<실시예2>

표 1에 나타내어진 원료와 조건을 사용한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 단, 자외선 흡수층인 (C)층을 형성한 후, 120℃의 오븐 속에서 길이 방향으로 0.5%의 이완 처리를 행하고, 그 후 표면 경화층인 (D)층을 형성했다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 층간 박리하기 어렵고, 특히 높은 반사율과 낮은 투과율(높은 은폐성)을 갖는 것이었다. 또한 열에 의해 수축이 매우 적고, 고온 분위기 하에서의 내컬(curl)성이 특히 우수했다.

<실시예3>

표 1에 나타내어진 원료와 조건을 사용한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 층간 박리성과 제막 안정성이 특히 뛰어났다. 또한 반사율과 투과율(은폐성)의 특성은 약간 저하되는 것이었지만, 합격의 범위 내였다.

<실시예4>

표 1에 나타내어진 원료와 조건을 사용한 것, 열처리 온도를 185℃로 변경한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 뛰어난 층간 박리성을 갖고, 높은 반사율과 낮은 투과율(고은폐성)을 갖는 것이었다. 제막 안정성은 약간 저하되지만, 합격의 범위 내였다.

<실시예5>

<실시예6>

표 1에 나타내어진 원료와 조건으로 하고, 그리고 폴리에스테르층(A)의 PET에 있어서 중합 촉매로서 삼산화 안티몬 대신에 구연산 킬레이트 티탄 화합물의 에틸렌글리콜 용액을 얻을 수 있는 폴리에스테르에 대하여 티탄 원소가 5ppm으로 되도록 첨가해서 중합한 것을 사용한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특 성은 표 2, 표 3과 같으며, 높은 반사율과 낮은 투과율(고은폐성)을 갖는 것이었다. 층간 박리성과 제막 안정성은 약간 저하되는 결과였지만 합격의 범위 내였다. 또한 폴리에스테르층(A) 중의 금속 촉매유래의 이물이 적고, 내광성 코트층을 형성했을 때의 도포 누락 결점이 적었다.

<실시예7>

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 높은 반사율과 낮은 투과율을 가진, 층간 박리하기 어렵고, 제막 안정성이 우수한 것이었다.

<실시예8>

표 1에 나타내어진 원료를 사용하고, 내광성 경화층을 도포하지 않는 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같았다. 저비용이지만 내광성 경화층을 도포한 것과 마찬가지로 내광성을 확인할 수 있었다.

<실시예9>

표 1에 나타내어진 원료를 사용하고, A/B의 2층의 조건으로 한 것, 내광성 경화층을 도포하지 않는 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 제막 안정성은 약간 저하되지만 높은 반사율과 낮은 투과율을 가진 것이었다. 저광택도 면의 B층을 반사면으로 함으로써 백라이트 유닛의 구성에 의해서도 편차를 발생시키기 어려워졌다.

<비교예1>

표 1에 나타내어진 원료와 조건으로 한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 투과율이 높고, 은폐성이 저하된 것이었다.

<비교예2>

표 1에 나타내어진 원료와 조건으로 한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 백색 적층 폴리에스테르 필름의 제작을 시험해 보았지만, 필름 찢어짐이 다발하여 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻을 수 없었다.

<비교예3>

표 1에 나타내어진 원료와 조건으로 한 것 이외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 반사율과 투과율이 저하된 것이었다.

<비교예4>

표 1에 나타내어진 원료와 조건으로 한 것, 열처리 온도를 185℃로 한 것 이 외는 실시예1과 같은 방법으로 한 면에 내광성 경화층을 갖는 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 제막 안정성이 저하된 것이고, 층간 박리성도 저하되는 것이었다.

<비교예5>

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 층간 박리성이 저하된 것이었다.

<비교예6>

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 층간 접착성과 제막 안정성이 저하된 것이었다.

<비교예7>

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있 고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 제막 안정성이 저하된 것이었다.

<비교예8>

얻어진 공동함유 백색 적층 폴리에스테르 필름은 미세한 공동을 함유하고 있고, 그 특성은 표 2, 표 3과 같으며, 층간 박리성이 저하된 것이며, 제막도 약간 불안정했다.

본 발명은 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 적층 구조를 갖고, 반사 특성, 적층 사이의 박리 방지성이 뛰어나며, 또한 생산성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 특히 화상 표시용 백라이트 장 치 및 램프 리플렉터의 반사판 용도로 바람직하게 사용할 수 있다.

도 1은 비상용 수지 주변에 발생한 공동의 단면도,

도 2는 비상용 수지가 보이지 않는 공동의 단면도,

도 3은 본원 폴리에스테르 필름(A/B/A)의 단면도,

도 4는 본원 폴리에스테르 필름(A/B)의 단면도이다.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>

1 : 폴리에스테르에 비상용인 수지

2 : 공동

3 : 공동의 폭

4 : 공동의 두께

5 : 비상용 수지의 폭

6 : 비상용 수지의 두께

7 : 폴리에스테르층(A)의 두께

8 : 폴리에스테르층(B)의 두께

Claims

적어도 폴리에스테르층(A)과 공동을 함유하는 폴리에스테르층(B)이 공압출법에 의해 적층된 2축 연신 적층 폴리에스테르 필름으로서:

상기 적층 폴리에스테르 필름이 하기의 (1)~(4)의 요건을 충족시키는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.

(1) 폴리에스테르층(A)이 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 기본 구성으로 하고, 1종류 이상의 공중합 성분을 함유하는 폴리에스테르로 이루어진다.

(2) 폴리에스테르층(B)이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하여 이하를 함유한다.

(i) 폴리에스테르층(A)에 함유되는 1종류 이상의 공중합 성분

(ii) 폴리에스테르층(B)에 대하여 폴리에스테르에 비상용인 수지를 12~30중량% 및/또는 무기 입자를 30~55중량%

(3) 폴리에스테르층(A)의 융점(TmA(℃))이 230℃~270℃, 폴리에스테르층(B)의 융점(TmB(℃))이 205~245℃이며, 또한 TmA가 TmB보다 5~50℃ 높다.

(4) 적어도 편측 표면의 파장 400~700㎚의 평균 반사율이 95.0%이상, 또한 적층 필름의 전체 광선 투과율이 5.0%이하.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르층(B) 속에 폴리에스테르에 비상용인 수지 12~30중량%, 무기 입자 1~30중량%가 함께 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)에 함유되는 공중합 성분이 이소프탈산인 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르에 비상용인 수지가 폴리메틸펜텐인 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 상기 무기 입자가 탄산칼슘, 황산바륨 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 적어도 폴리에스테르층(A)을 구성하는 폴리에스테르의 중합 촉매로서 티탄 화합물을 사용하고 있는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 2축 연신이 동시 2축 연신인 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 적어도 광을 반사시키는 측의 면에 위치하는 폴리에스테르층 표면에 자외선 흡수능을 갖는 도포층이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 적어도 어느 하나의 폴리에스테르층 속에 내광제를 상기 폴리에스테르층에 대하여 0.05~10중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 반사판용 백색 적층 폴리에스테르 필름.