KR20140023473A - 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법, 그에 의한 반사필름 및 그를 이용한 반사시트 - Google Patents
백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법, 그에 의한 반사필름 및 그를 이용한 반사시트 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명에서는 폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자 및 백색 무기입자를 각각 포함하는 원료 조성물을 압출기를 통해 성형하여 미연신 시트를 제조하는 제1단계; 상기 성형된 미연신 시트를 냉각하는 제2단계; 상기 냉각된 미연신 시트를 1축 연신하여 1축 연신된 필름을 제조하는 제3단계; 상기 1축 연신된 필름을 2축 연신하여 2축 연신된 필름을 제조하는 제4단계; 및 상기 2축 연신된 필름을 열처리하는 제5단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제조방법은 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 최소화할 수 있고, 그에 의하여 제조된 반사필름은 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성이 향상된 것이다.
본 발명의 제조방법은 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 최소화할 수 있고, 그에 의하여 제조된 반사필름은 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성이 향상된 것이다.
Description
본 발명은 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법, 그에 의한 반시필름 및 그를 이용한 반사시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성을 향상시키고, 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 최소화할 수 있는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법, 그에 의한 반사필름 및 그를 이용한 반사시트에 관한 것이다.
종래 반사판 용도로 사용되는 백색 폴리에스테르 필름은 대한민국 공개특허 제2004-0021274호 및 제2009-0071425호에 개시된 바와 같이, 폴리올레핀 수지를 폴리에스테르 수지에 혼합하고, 백색 안료가 첨가된 폴리에스테르 수지와 함께 압출하여 필름 내부에 기공을 형성한 형태가 일반적이다.
종래기술 공지대로 필름 내부에 기공이 형성되고 백색 안료가 첨가된 백색 폴리에스테르 필름의 경우는 필름 내부의 기공 때문에 높은 반사성은 달성하지만, 제막 중 연신 공정 시 파단 위험이 높아지면서 생산성이 저하되기 쉬우므로 광반사성을 손상시키지 않고 향상된 제막성을 부여할 필요가 있다.
이에, 본 발명자들은 종래의 반사판 용도로 사용되는 백색 폴리에스테르 필름의 문제점을 해소하기 위하여 노력한 결과, 종래 백색 폴리에스테르 필름의 제조방법이 아닌 큰 입경을 가진 중공성 입자를 넣어 필름 내부에 기공을 형성시키는 입자의 수를 줄여 이축연신 공정 중 파단 빈도를 낮추고 중공성 입자에 의해 광학 특성을 향상시켜 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 중공성 입자를 함유하여, 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공과 기공 계면에서의 광의 굴절을 이중으로 유도함으로 인하여 얻어진 필름의 광반사를 높여 필름의 광학 특성을 향상시킬 수 있으면서도 이축연신 공정시 파단을 방지하여 공정 안정성을 상승시킬 수 있는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의하여 제조되는 백색 폴리에스테르 반사필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 반사필름을 이용한 반사시트를 제공하는 것이다.
본 발명에서는 폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자 및 백색 무기입자를 각각 포함하는 원료 조성물을 압출기를 통해 성형하여 미연신 시트를 제조하는 제1단계; 상기 성형된 미연신 시트를 냉각하는 제2단계; 상기 냉각된 미연신 시트를 1축 연신하여 1축 연신된 필름을 제조하는 제3단계; 상기 1축 연신된 필름을 2축 연신하여 2축 연신된 필름을 제조하는 제4단계; 및 상기 2축 연신된 필름을 열처리하는 제5단계;를 포함하는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법을 제공한다.
상기 원료 조성물은 상기 폴리에스테르 수지 조성물 100중량부에 대하여, 상기 중공성 입자 5∼35중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 중공성 입자는 가교된 폴리아크릴계 또는 폴리스티렌계 수지인 것이 바람직하다.
상기 중공성 입자의 내열 온도는 240℃ 내지 290℃인 것이 바람직하다.
상기 중공성 입자의 입경은 0.5 내지 5.0㎛인 것이 바람직하다.
상기 원료 조성물은 상기 폴리에스테르 수지 조성물 100중량부에 대하여, 상기 백색 무기입자 1~40중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 백색 무기입자는 황산바륨 입자 또는 이산화티탄 입자에서 선택되는 단독 또는 그들의 조합인 것이 바람직하다.
상기 백색 무기입자의 평균 입자지름은 0.1 내지 3.0㎛인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는, 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성을 향상시키고, 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 줄여 제막의 안정성을 유도하는 것을 특징으로 하는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법을 제공하다.
한편, 본 발명에서는 상기 방법으로 제조된 백색 폴리에스테르 반사필름을 제공한다.
상기 백색 폴리에스테르 반사필름은 102% 이상의 반사율을 갖다.
또한, 본 발명에서는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름을 이용한 반사시트를 제공한다.
본 발명에 따르면, 용융 압출된 백색 폴리에스테르 시트를 이축연신 공정을 통해 필름 내부에 기공을 갖는 구조의 백색 폴리에스테르 반사필름을 제조하되, 상기 백색 폴리에스테르 반사필름에 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 넣어 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공과 기공 계면에서의 광의 굴절을 이중으로 유도함으로 인하여 얻어진 필름의 광반사를 높여 필름의 광학 특성을 향상시킬 수 있는 등의 효과가 있다.
또한, 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써, 이축연신 공정 시 파단을 방지하여 공정 안정성을 상승시킬 수 있는 등의 효과를 가진다.
이에, 본 발명의 중공성 입자를 함유한 백색 폴리에스테르 반사필름을 이용한 반사시트는 화상 표시용의 백라이트 장치 및 램프 리플렉터의 반사시트, 조명용 기구의 반사시트, 조명 간판용 반사시트, 태양 전지용 배면 반사시트 등에 유용하게 사용할 수 있다.
도1은 종래의 반사필름과 그 반사필름에 의하여 빛이 굴절되는 현상을 설명하는 모식도이고,
도2는 본 발명에 의하여 제조되는 반사필름과 그 반사필름에 의하여 빛이 굴절되는 현상을 설명하는 모식도이다.
도2는 본 발명에 의하여 제조되는 반사필름과 그 반사필름에 의하여 빛이 굴절되는 현상을 설명하는 모식도이다.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당 업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
본 발명에 따른 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법은 폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자 및 백색 무기입자를 각각 포함하는 원료 조성물을 압출기를 통해 시트 상으로 성형하여 미연신 시트를 제조하는 제1단계와, 상기 성형된 미연신 시트를 냉각하는 제2단계와 상기 냉각된 미연신 시트를 1축 연신하여 1축 연신된 필름을 제조하는 제3단계와 상기 1축 연신된 필름을 2축 연신하여 2축 연신된 필름을 제조하는 제4단계와 상기 2축 연신된 필름을 열처리하는 제5단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
도1은 종래의 반사필름의과 그 반사필름에 의하여 빛이 굴절되는 현상을 설명하는 모식도이고; 도2는 본 발명에 의하여 제조되는 반사필름과 그 반사필름에 의하여 빛이 굴절되는 현상을 설명하는 모식도이다. 도1 및 도2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 제조방법에 의하면 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 큰 입경을 가진 중공성 입자를 넣어 필름 내부에 기공을 형성시키는 입자의 수를 줄여 이축연신 공정 중 파단 빈도를 낮추고 중공성 입자에 의해 광학 특성의 향상을 유도하는 것이다.
즉, 본 발명에 따른 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법은 원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성을 향상시키고, 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 줄여 제막의 안정성을 유도하는 것을 특징으로 하는, 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조방법 중 상기 제1단계의 원료 조성물은 폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지에 대해 비상용성 수지로 형성된 중공성 입자 혼합물로 이루어진 수지 조성물 100중량부에 대하여, 백색 무기입자 1∼40중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 이때, 폴리에스테르 필름의 기본 수지로 사용되는 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 성분과 디올 성분으로 이루어지며, 제막 안정성이 높고 저렴한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하는 것이 바람직하다. 상기에서 디카르복실산 성분으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산, 세바신산을 사용하는 것이 바람직하고, 디올 성분으로는, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올 등에서 선택 사용할 수 있다.
또한 상기 수지 조성물 중 상기 폴리에스테르 수지는 65 내지 95중량%로 함유하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70 내지 90중량%를 함유하는 것이다. 이때, 폴리에스테르 수지의 함량이 상기 범위를 벗어나면, 다수의 공동을 함유하는 필름으로 제막할 수 없기 때문이다. 또한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 수지로서 사용할 경우, 제막 안정성의 관점에서 바람직하게는 전체 디카르복실산 성분 당 1∼15몰%, 더욱 바람직하게는 3∼14몰%, 가장 바람직하게는 5∼13몰%의 공중합 성분을 함유하는 공중합 폴리에스테르 또는 전체 디올 성분 당 1∼15몰%, 더욱 바람직하게는 3∼14몰%, 가장 바람직하게는 5∼13몰%의 공중합 성분을 함유하는 공중합 폴리에스테르를 사용하면 좋다. 이때, 1몰% 미만이면, 다수의 공동을 함유하는 필름 제막이 어렵고, 반면에 15몰%를 초과할 때 역시 제막에 어려움이 있다. 이때, 상기 공중합 성분으로서 디카르복실산 성분은 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산 및 세바신산으로 이루어진 군에서 선택사용할 수 있고 디올 성분은 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올 등에서 선택 사용할 수 있다. 또한, 상기에서 공중합 성분 중에서도 양호한 제막성을 얻기 위해서 이소프탈산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하고, 비상용성 수지의 분산 상태를 안정시키는 효과가 있는 1,4-시클로헥산디메탄올을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 제1단계의 원료조성물 중 수지 조성물에는 상기 폴리에스테르 수지에 대한 비상용성 수지로 형성된 중공성 입자를 사용한다. 이때, 본 발명에 사용되는 중공성 입자의 종류로는, 특별하게 한정되는 것은 아니고, 유기계 중 어느 것이라도 괜찮다. 유기계로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀계 수지, 환상 폴리올레핀, 폴리스티렌계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 입자 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 중합체이어도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 특히, 폴리에스테르 수지와의 임계 표면장력 차가 크고, 연신 후의 열처리에 의해 변형되기 어려운 수지가 바람직하고, 그 중에서도 가교된 폴리스티렌계 수지가 가장 바람직하다. 또한, 상기 중공성 입자의 함유량은 수지 조성물에 대하여 5 내지 35중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 30중량%를 사용하는 것이다. 이때, 5중량% 미만으로 함유되면, 백색화의 효과가 희미해지고, 고반사율을 얻기 어려워지고, 35중량%를 초과하면 필름 자체의 강도 등의 기계 특성이 저하되고, 중공성 입자의 응집이 많이 일어나 제막 시 파단의 위험이 높아진다. 이때, 사용되는 중공성 입자인 가교된 폴리스티렌계 수지는 폴리에스테르 조성물로부터 분리해서 열중량 분석계를 이용하여 질량 감소가 5% 이하인 내열 온도를 측정한다.
본 발명의 실시예에서는 가장 바람직한 일례로 폴리에스테르 수지에 대한 비상용성 수지인 중공성 입자로서, 가교된 폴리스티렌 수지를 사용하였으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 가교 상업적으로 구입 가능한 폴리스티렌 수지로서는 예를 들어, 세이스키사(주)의 SBX 시리즈 제품이 있다. 상기 제품군의 중공율은 부피비로 10 내지 50%이며, 기공크기는 0.1 내지 0.5㎛의 범위이다.
상기 중공성 입자는 내열 온도가 240℃ 내지 290℃인 것이 바람직하다. 이때, 내열 온도가 240℃ 미만이면, 폴리에스테르 수지와 중공형 입자를 압출기 등을 이용하여 용융 혼련하여 시트상으로 토출할 때, 중공형 입자가 소성 변형되어 입자의 형상을 유지하기 어렵고, 반면에, 내열 온도가 290℃를 초과하면, 입자의 가교도가 높아 깨지기 쉽기 때문이다. 이에, 본 발명의 제1단계의 원료조성물에 사용되는 중공성 입자의 내열 온도는 더욱 바람직하게는 250 내지 270℃이다. 이때, 내열 온도는 열중량 분석계를 사용하여 5℃/분의 승온 속도로 승온시켰을 때의 중량이 5% 감소되는 온도로 결정된다. 또한, 중공성 입자는 그 입경이 0.5 내지 5.0㎛ 이내인 것을 선택 사용하는 것이 바람직하다. 이는 중공성 입자의 입경이 0.5㎛ 미만이면, 연신 시 공극을 형성하기가 어렵고, 5.0㎛를 초과하면, 연신시 필름이 찢어질 우려가 있어 제막성이 저해되므로 바람직하지 않기 때문이다.
또한, 본 발명의 제1단계의 원료조성물에 사용되는 바람직한 무기입자로는 황산바륨 입자 또는 이산화티탄 입자에서 선택되는 단독 또는 그들의 조합하여 사용한다. 상기 무기입자의 평균 입자지름은 양호한 분산성과 제막 안정성을 얻기 위하여, 0.1∼3.0㎛, 더욱 바람직하게는 0.2∼2.0㎛, 가장 바람직하게는 0.3∼1.0㎛ 이내의 입자를 사용한다. 여기에서, 평균 입자지름이란 수 평균 입자지름을 말하고, 주사전자현미경으로 배율 10,000배에서 수지(필름)에 첨가하기 전의 각 입자에 대해서, 100개씩 임의로 입자 지름을 측정하여 평균 입자지름 크기를 결정한다. 이때, 입자가 구상이 아닐 경우에는 가장 형상이 가까운 타원에 근사하고, 그 타원의 (장경+단경)/2로 결정하며, 여기에서, 입자지름 0.01㎛ 미만의 입자와 입자지름 10㎛ 이상은 제외한다. 또한 본 발명에서 사용되는 상기 백색 무기입자의 함유량은 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 1∼40 중량부, 더욱 바람직하게는 2∼30 중량부, 가장 바람직하게는 3∼20 중량부를 함유하는 것이다. 상기 백색 무기입자의 함유량이 1 중량부 미만이면, 무기입자에 의한 산란광이 부족해서 충분한 광반사성을 얻을 수 없고 40 중량부를 초과하면 제막 안정성이 현저하게 저하되기 때문이다.
또한 백색 무기입자인 황산바륨 입자나 이산화티탄 입자를 폴리에스테르 조성물에 배합하는 방법은 하기 (가) 내지 (라)의 공지 방법을 이용하여 수행할 수 있다.
구체적으로는, (가)의 방법은 폴리에스테르 합성시의 에스테르 교환 반응 또는 에스테르화 반응 종료 전에 입자를 첨가하는 방법 또는 중축합 반응 개시 전에 입자를 첨가하는 것이고, 상기 (가)의 방법으로 폴리에스테르 합성 시에 첨가될 경우에는 이산화티탄 입자는 글리콜에 분산된 슬러리로 준비한 후 반응계에 첨가하는 것이 바람직하다. 또한, (나)의 방법은 폴리에스테르에 입자를 첨가하여 용융 혼련하는 방법이고, (다)의 방법은 상기 (가) 또는 (나)의 방법에 있어서, 입자를 다량 첨가한 마스터 펠릿을 제조한 후, 이들과 첨가제를 함유하지 않는 폴리에스테르를 혼련하여 소정량의 첨가물을 함유시키는 방법이다. 이외, (라)의 방법은 상기 (다)의 마스터 펠릿을 그대로 사용하는 방법으로 수행될 수 있다. 이 때, 본 발명의 실시예에서는 황산바륨 입자 또는 이산화티탄 입자의 혼합 방법으로는 입자의 분산성을 고려하여, 상기 (다) 또는 (라)의 방법으로 수행한다.
또한 본 발명의 제1단계의 상기 원료조성물에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 각종 첨가물, 예를 들면, 형광증백제, 가교제, 내열안정제, 내산화 안정제, 자외선 흡수제, 유기의 활제, 무기의 미립자, 충전제, 내광제, 대전방지제, 핵제, 염료, 분산제, 커플링제 등이 첨가될 수 있다.
다음으로, 본 발명의 제조방법 중 제2단계는 상기 제1단계에서 성형된 미연신 시트를 캐스팅 드럼에서 냉각하는 것이다. 이 단계는 당업자에게 널리 알려져 있으므로 상세한 설명은 생략한다.
다음으로, 본 발명의 제조방법 중 제3단계는 상기 냉각된 미연신 시트를 1축 연신하여 1축 연신된 필름을 제조하는 단계로서 상기 냉각된 미연신 시트를 롤 가열, 적외선 가열이라는 가열 수단에 의해 가열하고, 우선 길이 방향으로 연신하여 1축 연신 필름을 얻는 단계이다. 상기 연신은 2개 이상의 롤의 주속차를 이용해서 수행하는 것이 바람직하며, 연신 온도는 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg) 이상의 온도로 설정하고, 연신 배율은 2.5∼4.0배로 하는 것이 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 제조방법 중 제4단계는 상기 1축 연신된 필름을 2축 연신하여 2축 연신된 필름을 제조하는 단계로서, 상기 제3단계의 길이방향으로의 1축 연신된 필름을 연속적으로 상기 길이 방향과 수직인 방향(이하, 「폭 방향」이라고도 한다)으로 2축 연신하는 단계이다. 이때, 폭 방향 연신은 폴리에스테르 수지의 유리전이점(Tg)보다 높은 온도부터 시작하여, 유리전이점(Tg)보다 5∼70℃ 높은 온도까지 승온시키면서 수행한다. 폭 방향 연신 과정에서의 승온은 연속적이어도 좋고, 단계적(순차적)이어도 좋지만 통상 순차적으로 승온시킨다. 예를 들면 텐터의 폭 방향 연신 존을 필름 주행 방향을 따라 복수로 나누고, 존마다 소정 온도의 가열 매체를 흘림으로써 승온시킨다. 이때, 폭 방향 연신의 배율은 2.5∼4.5배로 한다.
다음으로, 본 발명의 제조방법 중 제5단계는 상기 2축 연신된 필름을 열처리하는 단계로서, 상기 2축 연신된 필름을 주행시키면서 열고정 또는 열이완 등의 열처리를 순차적으로 실시해서 2축 배향 필름으로 제조하는 것이다. 이에, 얻어진 2축 연신 필름의 결정 배향을 완료시켜 평면성과 치수 안정성을 부여하기 위해서, 계속해서 텐터 내에서 120∼240℃의 온도로 1∼30초간의 열처리를 행하고, 균일하게 서냉한 후에 실온까지 냉각시키고, 권취함으로써 본 발명에 따른 백색 폴리에스테르 반사필름을 얻을 수 있다. 이때, 열처리 공정 중에서는 필요에 따라서 폭 방향 또는 길이 방향으로 3∼12%의 이완 처리를 실시해도 좋다.
나아가, 본 발명은 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법으로부터 제조된 백색 폴리에스테르 반사필름과 이를 이용한 반사시트를 제공한다.
상기 백색 폴리에스테르 반사필름 표면의 반사율(%)이 550nm의 광에서 102% 이상으로 향상함으로써, 백라이트의 휘도 향상에 유리한 광학특성을 구현한다. 이에, 본 발명의 백색 폴리에스테르 반사필름을 이용한 반사시트는 필름 내부에 존재하는 기공의 형상이나 수를 제어함으로써 보다 효율적으로 가시광 영역에 있어서의 높은 반사율을 달성할 수 있고, 액정 디스플레이 반사판용 기재로서 휘도를 상승시키는 효과를 얻을 수 있다.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 상기 폴리에스테르 수지에 대한 비상용 수지로서, 가교된 폴리스티렌 수지 (세이수키(주); 내열온도 260℃) 5 중량부와; 평균 입자지름 1㎛인 이산화티탄(듀폰, R100) 20중량부를 첨가하고, 280℃로 가열된 압출기에 공급하여 다이에서 시트상으로 성형하였다. 이때, 상기 비상용 폴리스티렌 수지나 무기 입자와 같은 첨가물은 미리 폴리에스테르 수지와 혼합(Compounding)시킨 마스터 펠릿의 형상으로 사용하였다. 상기 마스터 펠릿에 있어서의 비상용 폴리스티렌 수지의 입경은 5㎛이었다.
상기 성형된 시트를 표면 온도 20℃의 캐스팅 드럼에서 냉각 고화하여 미연신 필름을 얻고, 이를 가열하여 길이 방향으로 3.7배 연신한 후 냉각하였다. 계속해서 길이 방향으로 1축 연신한 필름의 양 끝을 클립으로 유지하면서 텐터로 인도하여 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향(폭 방향)으로 3.7배율로 연신하였다.
이후, 텐터 내에서 열고정을 수행하고, 실온까지 냉각하여 2축 연신 필름을 얻었다. 상기 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 기재하였다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 15 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 3.5㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[실시예 3]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 25 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 2㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것를 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[실시예 4]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 35 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 0.5㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것를 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 상기 폴리에스테르 수지에 대한 비상용 수지로서, 내부에 기공이 없는 무공성 폴리스티렌 수지(세이수키(주)) 입자 25 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 2㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[비교예 2]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 3 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 2㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[비교예 3]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 20 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 6㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[비교예 4]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 20중량부, 그리고 무기입자 20중량부로 하고, 입경이 0.4㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[비교예 5]
상기 실시예 1에서 폴리머를 압출기에 공급시, 수지 조성물을 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여, 폴리스티렌 수지 40 중량부, 그리고 무기입자 20 중량부로 하고, 입경이 2㎛인 폴리스티렌 수지(세이수키(주))를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
[
실험예
]
1. 반사율 측정
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 필름에 대하여, 일본 시마즈(Shimazu)사의 분광광도계(UV-3600)에 적분구를 부착하고, 표준 백색판(BaSO4)을 100%로 했을 때의 반사율을 400∼700nm 영역에 걸쳐 측정하였다. 상기 얻어진 데이터로부터 5nm 간격으로 반사율을 판독하고, 평균치를 계산하여 평균 반사율을 산출하였다.
2.
광학밀도
측정
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 필름에 대하여, 맥베스(MACBETH), TD-904 기기를 이용하여 샘플을 가로 방향으로 양쪽 끝부분 50mm를 제외하고 10cm 간격을 유지하여 5회 반복 측정하여 평균치로 하였다.
3.
전광선
투과율 측정
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 필름에 대하여, 일본 니폰덴소쿠사의 오토메틱 디지털 헤이즈미터에 샘플을 수직으로 놓고, 수직으로 놓여진 시료의 직각 방향으로 380 ~ 700nm의 파장을 갖는 빛을 투과시켜 나타난 값을 측정하였다.
4.
광은폐성
평가
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 필름에 대하여, 광학밀도가 1.50 이상이고, 전광선 투과율이 1.70 이하면“○”로 판정하고, 둘 중 하나라도 충족하지 못하면, “×”로 판정하였다.
5. 제막안정성 평가
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 필름에 대하여, 1시간 이상 안정되게 제막이 가능하면 “○”로 판정하고, 1시간 이내에 파단이 발생하고, 안정된 제막이 불가하면, “×”로 판정하였다.
구분 | 비상용 다공성 입자 조건 | 필름 물성 | 공정 | ||||
중량부 | 입경(㎛) | 반사율(%) | 광학밀도 | 전광선투과율(%) | 광은폐성 | 제막성 | |
실시예1 | 5 | 5 | 102.0 | 1.66 | 1.51 | ○ | ○ |
실시예2 | 15 | 3.5 | 102.9 | 1.57 | 1.54 | ○ | ○ |
실시예3 | 25 | 2 | 103.3 | 1.78 | 1.43 | ○ | ○ |
실시예4 | 35 | 0.5 | 102.3 | 1.55 | 1.65 | ○ | ○ |
비교예1 | 25 (무공성) |
2 | 101.9 | 1.50 | 1.88 | × | ○ |
비교예2 | 3 | 2 | 101.0 | 1.11 | 2.52 | × | ○ |
비교예3 | 20 | 6 | 102.7 | 1.63 | 1.67 | ○ | × |
비교예4 | 20 | 0.4 | 101.7 | 1.45 | 1.91 | × | ○ |
비교예5 | 40 | 2 | 103.8 | 1.95 | 1.37 | ○ | × |
상기 표 1에서 확인되는 바와 같이, 실시예 1~4에서 제조된 폴리에스테르 필름의 경우, 모두 반사율(%)과 제막성 측면에서 양호한 결과를 확인하였다. 특히, 실시예 4보다 중공성 입자의 함량이 적지만 큰 입경을 가진 실시예3이 상대적으로 높은 반사율을 보인 점으로 보아 중공성 입자의 함량이 적어도 입경을 크게 조절하여 유리한 광학 특성을 구현할 수 있었다. 또한, 비교예 1은 실시예 3과 비교해 무공성 입자를 사용한 점만 다르지만, 광은폐성에서 불리한 점을 보였고, 비교예 2와 비교예 4 역시 제막은 양호하였지만, 본 특허의 취지와 맞지 않게 광학 특성이 떨어졌다. 중공성 입자의 함량이 많고, 입경도 큰 비교예 3과 비교예 5는 높은 반사율을 보였지만, 잦은 파단빈도로 인해 제막이 불리한 문제를 초래하였다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.
이에, 본 발명에 따른 중공성 입자를 함유한 백색 폴리에스테르 반사필름을 이용한 반사시트는 화상 표시용의 백라이트 장치 및 램프 리플렉터의 반사시트, 조명용 기구의 반사시트, 조명 간판용 반사시트, 태양 전지용 배면 반사시트 등에 유용하게 사용할 수 있다.
10: 반사필름의 내부 기공 유발 입자
20: 반사필름의 내부 기공 유발 중공성 입자
20: 반사필름의 내부 기공 유발 중공성 입자
Claims (12)
- 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법에 있어서,
폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자 및 백색 무기입자를 각각 포함하는 원료 조성물을 압출기를 통해 성형하여 미연신 시트를 제조하는 제1단계;
상기 성형된 미연신 시트를 냉각하는 제2단계;
상기 냉각된 미연신 시트를 1축 연신하여 1축 연신된 필름을 제조하는 제3단계;
상기 1축 연신된 필름을 2축 연신하여 2축 연신된 필름을 제조하는 제4단계; 및
상기 2축 연신된 필름을 열처리하는 제5단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법. - 제1항에 있어서, 상기 원료 조성물은 상기 폴리에스테르 수지 조성물 100중량부에 대하여, 상기 중공성 입자 5∼35중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 중공성 입자는 가교된 폴리아크릴계 또는 폴리스티렌계 수지인 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 중공성 입자의 내열 온도는 240℃ 내지 290℃인 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 중공성 입자의 입경은 0.5 내지 5.0㎛인 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 원료 조성물은 상기 폴리에스테르 수지 조성물 100중량부에 대하여, 상기 백색 무기입자 1~40중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 백색 무기입자는 황산바륨 입자 또는 이산화티탄 입자에서 선택되는 단독 또는 그들의 조합인 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기 백색 무기입자의 평균 입자지름은 0.1 내지 3.0㎛인 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법.
- 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법에 있어서,
원료 조성물 중에서 폴리에스테르 수지에 비상용성인 중공성 입자를 핵으로 해서 생성되는 기공 외에 중공성 입자 내부의 기공으로 광의 굴절을 이중으로 부여하여 광학 특성을 향상시키고, 중공성 입자의 크기와 수를 제어함으로써 이축연신 공정 중의 파단 빈도를 줄여 제막의 안정성을 유도하는 것을 특징으로 하는 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 상기 백색 폴리에스테르 반사필름의 제조방법으로 제조된 백색 폴리에스테르 반사필름.
- 제10항에 있어서, 상기 백색 폴리에스테르 반사필름은 102% 이상의 반사율을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 백색 폴리에스테르 반사필름.
- 제10항에 따른 백색 폴리에스테르 반사필름을 이용한 반사시트.
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