JPH08267683A - 中空粒子を含むシール可能な多層ポリオレフィンフィルム、その製造方法及び使用 - Google Patents

中空粒子を含むシール可能な多層ポリオレフィンフィルム、その製造方法及び使用

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JPH08267683A
JPH08267683A JP8064441A JP6444196A JPH08267683A JP H08267683 A JPH08267683 A JP H08267683A JP 8064441 A JP8064441 A JP 8064441A JP 6444196 A JP6444196 A JP 6444196A JP H08267683 A JPH08267683 A JP H08267683A
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ミヒャエル・シュレック
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光沢がよく、透明基層の場合には曇りがほとん
どなく、摩擦係数が低く、表面荒さがほとんどないとい
う特徴を兼備する多層フィルムを提供する。 【解決手段】少なくとも１つのポリオレフィン性基層と
１つのシール可能なポリオレフィン性上層を含み、上層
が該上層のポリオレフィンに対して非相溶性のポリマー
から主に構成される中空粒子を含む延伸ポリオレフィン
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも１つのポ
リオレフィン性基層と１つのシール可能なポリオレフィ
ン性上層を含む延伸ポリオレフィンフィルムに関する。
フィルムは光沢がよく、摩擦係数が低いという特徴をも
つ。本発明は更に中空粒子の使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】従来技術には摩擦係数の低いフィルムが
記載されている。フィルムの加工性と自動機械での走行
性に関する要求は年々高まりつつある。このため、摩擦
係数を低くすることもますます必要になっており、数年
前には０．４〜０．５の摩擦係数を十分低いとみなした
が、今日では約０．３〜０．１の摩擦係数を「低い」と
みなしている。
【０００３】ＤＥ−Ａ−２００１０３２は、カルボキサ
ミドと粘着防止剤を添加して摩擦特性を改善した種々の
熱可塑性プラスチックフィルムを開示している。上層だ
けでは十分な量の滑剤を配合できないので、基層にもア
ミドを添加することが推奨されている。これらのフィル
ムの摩擦係数は０．４〜０．８であり、現状の品質要件
には合わなくなっている。
【０００４】ＵＳ−Ａ−４，１１７，１９３は滑剤、粘
着防止剤及び帯電防止剤を含有するポリプロピレン基層
を含む多層フィルムを開示している。これらのフィルム
の上層はポリマーブレンドに加え、滑剤と粘着防止剤を
含有する。ポリマーブレンドはエチレン／ブチレンポリ
マーと、ＨＤＰＥ又はＬＤＰＥなどのポリオレフィン樹
脂を含む。単に滑剤と粘着防止剤を加えるだけではフィ
ルムの不良な摩擦特性を十分に改善することはできない
と述べられている。このため、滑剤及び粘着防止剤と共
にＨＤＰＥ又はＬＤＰＥを加えて上層を改質している。
実施例及び比較例によると、摩擦係数の低下は主にＨＤ
ＰＥの添加によって得られる。同一の添加剤組成を有す
る純コポリマー上層の摩擦係数は０．７〜０．８であ
る。フィルムはすぐれた摩擦係数と良好な印刷適性とを
兼備する。しかし、減摩剤としてポリオレフィン樹脂を
添加するため、曇り度と光沢を改善することが大いに必
要である。
【０００５】ＥＰ−Ａ−０４０２１００は、０．０１〜
０．５重量％の球形ＳｉＯ2と０．３〜５重量％のヒド
ロキシ脂肪酸グリセリドを含有するポリプロピレンフィ
ルムを開示している。この発明は単層フィルムと多層フ
ィルムに関する。多層態様は上層と基層の両方にＳｉＯ
2とグリセリドを併用している。有利な特性のフィルム
を得るにはＳｉＯ2とグリセリドの量の選択が不可欠で
あり、選択範囲から離れると所望の結果が得られないと
述べている。フィルムは透明性、摩擦特性及び金属接着
性が良好である。しかし、比較的長期間貯蔵後には表面
析出が生じ、フィルムの外観を損なう。この作用は「ブ
ルーミング」としても知られ、所定の添加剤、特にグリ
セリドがフィルムの表面に移動するために生じる。
【０００６】ＥＰ−Ａ−０１８２４６３は、基層に０．
０５〜０．２重量％の第３脂肪族アミンを含み、シール
可能な上層にシリコーン油とＳｉＯ2を併有する多層フ
ィルムを開示している。明細書によると、ＳｉＯ2、シ
リコーン油及びアミンの驚くべき相互作用と上層の厚さ
を０．８μｍ未満に選択する結果、０．３以下の摩擦係
数をもつフィルムが得られる。このすぐれた摩擦係数に
も拘わらず、フィルムの加工性は不良である。特に、印
刷適性を欠くため、多くの用途には不適切である。
【０００７】ＥＰ−Ａ−０１４３１３０は、基層にカル
ボキサミドを含み、上層に上記文献と同様にシリコーン
油とＳｉＯ2を併有するフィルムを開示している。上記
ＥＰ−Ａ−０１８２４６３の場合と同様に、摩擦係数に
及ぼす３種の選択成分の相乗効果について記載してい
る。これらのフィルムは摩擦特性は有利であるが、やは
り加工性が劣る。この場合も印刷適性という重要な特性
を欠いている。
【０００８】ＥＰ−Ａ−０２４２０５５は三次元網目構
造をもつ不融性オルガノシロキサン樹脂粉末を粘着防止
剤としてフィルムで使用することを開示している。シリ
コーン樹脂とプロピレンポリマーの両者を実質的に球形
の粒子を含む粉末状で使用しており、この粒子形状は実
際の球形に固有の式で表される。フィルムは従来技術と
比較して改善された透明性、粘着防止特性、摩擦特性、
外観を備え得る。プロピレンと粘着防止剤の混合物は、
同時押出多層フィルムの上層材料としても使用できる。
しかし、特に０．５μｍを超える慣用厚さの上層を設け
る場合には、これらの同時押出多層フィルムはその透明
性と光沢に関して改善の余地がある。更に、この粘着防
止剤は慣用粘着防止剤よりも格段に高価である。
【０００９】ドイツ特許出願Ｐ４３０６１５４．０は、
有機物をコーティングしたＳｉＯ2をシール可能なフィ
ルムで粘着防止剤として使用することを開示している。
フィルムの摩擦係数と加工挙動は改善されているが、こ
の文献は粘着防止剤粒子の三次元形状に関する情報を欠
いている。
【００１０】ＥＰ−Ａ−０３５３３６８は、ＥＰ−Ａ−
０２４２０５５に記載されているシロキサン樹脂粉末と
ヒドロキシ脂肪酸のグリセリドの併用を開示している。
これらのフィルムは減圧蒸着によるコーティングに特に
適しているが、光沢と透明性が極めて不良である。
【００１１】公知教示を適用した場合、公知粘着防止剤
のうちには所定のフィルム特性を悪化させるものもある
ことが判明した。このような粘着防止剤はフィルムの透
明性と光沢を損なう。摩擦を改善すると、一般に表面荒
さが増す。粘着防止剤としてＳｉＯ2を用いると、フィ
ルムの製造中にダイリップに析出が生じ、摩耗した材料
がロールに付着する。従って、ダイリップとロールを頻
繁に洗浄しなければならず、そうしないと製造中にフィ
ルムの走行が不良になり、ダイリップ上の析出物によっ
てフィルムに筋が形成される。また、コロナ放電処理中
にも問題が生じる。摩耗したＳｉＯ2で汚染されたロー
ルの箇所がコロナ放電を受けると、望ましくない所謂逆
効果を生じ、その結果、例えば印刷や金属被覆といった
フィルムの後続加工中に問題となる欠陥を生じる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術に既に記載されているフィルムの欠点を回避するこ
とであった。特に、光沢がよく、透明基層の場合には曇
りがほとんどなく、摩擦係数が低く、表面荒さがほとん
どないという特徴を兼備する多層フィルムを提供するこ
とを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、発明の
詳細な説明の冒頭に記したような一般特徴をもち、上層
が該上層のポリオレフィンに対して非相溶性（ｉｎｃｏ
ｍｐａｔｉｂｌｅ）のポリマーから本質的に構成される
中空粒子を含むことを特徴とする多層フィルムにより達
せられる。
【００１４】本発明による多層フィルムの基層は、本質
的にポリオレフィン、好ましくはプロピレンポリマー
と、必要に応じてそれぞれ有効量の他の添加剤を含む。
一般に、基層は少なくとも５０重量％、好ましくは７５
〜１００重量％、特に９０〜１００重量％のプロピレン
ポリマーを含む。
【００１５】プロピレンポリマーは９０〜１００重量
％、好ましくは９５〜１００重量％、特に９８〜１００
重量％のプロピレン単位を含み、１２０℃以上、好まし
くは１５０〜１７０℃の融点と、一般に２３０℃で２
１．６Ｎの力の作用下で０．５ｇ／１０分〜８ｇ／１０
分、好ましくは２ｇ／１０分〜５ｇ／１０分のメルトフ
ローインデックス（ＤＩＮ５３７３５）をもつ。コア層
（ｃｏｒｅ ｌａｙｅｒ）に好適なプロピレンポリマー
は、１５重量％以下のアタクチック含量を有するアイソ
タクチックプロピレンホモポリマー、１０重量％以下の
エチレン含量を有するエチレン／プロピレンコポリマ
ー、１０重量％以下のα−オレフィン含量を有するＣ4
−Ｃ8α−オレフィンとプロピレンのコポリマー、１０
重量％以下のエチレン含量と１５重量％以下のブチレン
含量を有するプロピレン／エチレン／ブチレンターポリ
マーであり、アイソタクチックプロピレンホモポリマー
が特に好適である。上記重量百分率は個々のポリマーを
基にした値である。
【００１６】特に炭素原子数２〜６のモノマーの上記プ
ロピレンホモポリマー及び／又はコポリマー及び／又は
ターポリマー及び／又は他のポリオレフィン類の混合物
も適切であり、混合物は少なくとも５０重量％、特に少
なくとも７５重量％のプロピレンポリマーを含有する。
ポリマー混合物に配合する他の適切なポリオレフィン
は、ポリエチレン、特にＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤ
ＰＥであり、ポリオレフィンの量はそれぞれポリマー混
合物を基にして１５重量％以下である。
【００１７】一般に、基層はそれぞれ有効量の滑剤、帯
電防止剤、安定剤及び／又は中和剤と、必要に応じて炭
化水素樹脂を含有し得る。
【００１８】白色又は不透明又は白色／不透明態様で
は、基層は上記成分に加えて顔料又は空胞誘導粒子（ｖ
ａｃｕｏｌｅ−ｉｎｉｔｉａｔｉｎｇ ｐａｒｔｉｃｌ
ｅｓ）又はこれらの組み合わせを含む。このようなフィ
ルムはＡＳＴＭ−Ｄ １０３３−７７による光透過率が
７０％以下、好ましくは５０％以下である。
【００１９】顔料は延伸中に実質的に空胞形成を生じな
い粒子を含む。顔料の着色作用はこのような粒子自体に
起因する。「顔料」なる用語は一般に０．０１〜１μｍ
の粒度であり、フィルムを白色にする所謂「白色顔料」
と、フィルムを着色するか又は黒色にする「着色顔料」
の両者を含む。一般に、顔料の平均粒径は０．０１〜１
μｍ、好ましくは０．０１〜０．７μｍ、特に０．０１
〜０．４μｍである。基層は一般に、それぞれ基層の１
〜２５重量％、特に２〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％の顔料を含有する。
【００２０】慣用顔料は、例えばアルミナ、硫酸アルミ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ケイ酸アルミニウム（カオリン）やケイ酸マグネ
シウム（タルク）などのケイ酸塩、シリカ及び二酸化チ
タンなどの材料であり、このうちでは炭酸カルシウム、
シリカ、二酸化チタン及び硫酸バリウムなどの白色顔料
を使用するのが好ましい。
【００２１】二酸化チタン粒子は少なくとも９５重量％
のルチルを含み、紙やコーティング材料で耐光堅牢度を
改善するためにＴｉＯ2白色顔料用コーティングとして
通常使用されているような無機酸化物のコーティングと
併用するのが好ましい。特に適切な無機酸化物として
は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム又はこれらの化合物の２種以上の混合物が挙
げられる。これらの無機酸化物は、水性懸濁液中で水溶
性化合物、例えばアルカリ金属アルミン酸塩（特にアル
ミン酸ナトリウム）、水酸化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム又はケイ
酸から沈殿する。コーティングをもつＴｉＯ2粒子は例
えばＥＰ−Ａ−００７８８３３及びＥＰ−Ａ−００４４
５１５に記載されている。
【００２２】必要に応じてコーティングは極性及び非極
性基をもつ有機化合物も含有する。好適有機化合物はア
ルキル基中に８〜３０個の炭素原子をもつアルカノール
及び脂肪酸、特に炭素原子数１２〜２４の脂肪酸及び第
１ｎ−アルカノール、並びにポリジオルガノシロキサン
及び／又はポリオルガノ水素シロキサン（例えばポリジ
メチルシロキサン及びポリメチル水素シロキサン）であ
る。
【００２３】ＴｉＯ2粒子のコーティングは通常、Ｔｉ
Ｏ2粒子１００ｇ当たり１〜１２ｇ、特に２〜６ｇの無
機酸化物と、必要に応じて付加的に０．５〜３ｇ、特に
０．７〜１．５ｇの有機化合物を含有する。ＴｉＯ2粒
子をＡｌ2Ｏ3又はＡｌ2Ｏ3とポリジメチルシロキサンで
コーティングすると特に有利であることが判明した。
【００２４】フィルムの不透明態様は、ポリマーマトリ
ックスに対して非相溶性であり且つフィルムの延伸中に
空胞様キャビティを形成する空胞誘導粒子を含み、空胞
の寸法、型及び数は材料、中実粒子の寸法及び延伸条件
（例えば延伸比や延伸温度）に依存する。空胞は、光の
散乱によって空胞／ポリマーマトリックス界面に生じる
特徴的な真珠様の不透明な外観をフィルムに与える。一
般に、空胞誘導粒子の平均粒径は１〜６μｍ、好ましく
は１．５〜５μｍである。基層は、一般に１〜２５重量
％の空胞誘導粒子を含む。
【００２５】基層の慣用空胞誘導粒子はポリプロピレン
に対して非相溶性の有機及び／又は無機材料、例えばア
ルミナ、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム（カオリ
ン）やケイ酸マグネシウム（タルク）などのケイ酸塩、
シリカ及び二酸化チタンであり、このうちでは炭酸カル
シウム、シリカ及び二酸化チタンを使用するのが好まし
い。適切な有機充填剤は、基層のポリマーに対して非相
溶性の慣用ポリマーであり、特にＨＤＰＥ、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリアミド、シクロオレフィンコポ
リマー及びハロゲン化有機ポリマーなどであり、例えば
ポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類が好適である。本発明の目
的では、「非相溶性材料又は非相溶性ポリマー」とは、
材料又はポリマーがフィルム中に別粒子又は別相として
存在することを意味する。
【００２６】空胞誘導粒子と顔料を含む白色／不透明フ
ィルムは、１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の
空胞誘導粒子と、１〜７重量％、好ましくは１〜５重量
％の顔料を含む。
【００２７】不透明又は白色フィルムの密度は広い範囲
をとることができ、充填剤の種類及び量に依存する。密
度は一般に０．４〜１．１ｇ／ｃｍ3である。顔料を添
加したフィルムの密度は約０．９ｇ／ｃｍ3以上、好ま
しくは０．９〜１．１ｇ／ｃｍ3である。空胞誘導粒子
のみを含むフィルムの密度は０．９ｇ／ｃｍ3未満であ
る。２〜５重量％の空胞誘導粒子を含む包装用フィルム
の密度は０．６〜０．８５ｇ／ｃｍ3である。５〜１４
重量％の空胞誘導粒子を含むフィルムの密度は０．４〜
０．８ｇ／ｃｍ3である。顔料と空胞誘導粒子を含むフ
ィルムの密度は、顔料の含量と空胞誘導粒子の含量の比
に応じて０．５〜０．８５ｇ／ｃｍ3である。
【００２８】本発明による多層フィルムは、必要に応じ
て基層と上層の間に１つ以上の付加的中間層を含む。必
要に応じて存在し得る中間層は基層について上述したよ
うなプロピレンポリマー又はポリプロピレン混合物を必
須成分として含む。一般に、基層と中間層は同一のプロ
ピレンポリマー又は混合物から構成してもよいし、異な
るプロピレンポリマー又は混合物から構成してもよい。
コア層と中間層のポリマーのメルトフローインデックス
はできる限り同一の大きさにすべきである。必要に応じ
て中間層のＭＦＩのほうが多少大きくてもよいが、その
差は２０％以内にすべきである。必要に応じてそれぞれ
有効量の添加剤を中間層に加えてもよい。
【００２９】本発明によるフィルムの好適態様では、基
層及び／又は中間層のプロピレンポリマーを過酸化物に
より分解する。
【００３０】ポリマーの分解度は、ＤＩＮ５３７３５に
よるポリプロピレンのメルトフローインデックスの出発
ポリマーに対する相対変化を示す所謂分解係数Ａ： Ａ＝ＭＦＩ2／ＭＦＩ1 （式中、ＭＦＩ1＝有機過酸化物添加前のプロピレンポ
リマーのメルトフローインデックス、ＭＦＩ2＝過酸化
物により分解したプロピレンポリマーのメルトフローイ
ンデックス）により表される。
【００３１】一般に、使用するプロピレンポリマーの分
解係数Ａは３〜１５、好ましくは６〜１０である。
【００３２】特に好適な有機過酸化物はジアルキルペル
オキシドであり、アルキル基は炭素原子数６個までの慣
用飽和直鎖又は分枝鎖低級アルキル基を意味する。２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドが特に好適であ
る。
【００３３】本発明によるポリオレフィンフィルムは更
に少なくとも１つのシール可能な上層を含む。この上層
は必須成分として炭素原子数２〜１０のシール可能なオ
レフィンポリマーと、ポリマーを含む中空粒子を含み、
必要に応じてそれぞれ有効量の他の添加剤を含む。一般
に、上層は７５〜＜１００重量％、特に９０〜９９．５
重量％のシール可能なオレフィンポリマーを含む。
【００３４】このようなオレフィンポリマーの例は、エ
チレンとプロピレン、エチレンと１−ブチレン又はプロ
ピレンと１−ブチレンのコポリマー、エチレンとプロピ
レンと１−ブチレンのターポリマー、上記ホモポリマ
ー、コポリマー及びターポリマーの２種以上の混合物、
並びに必要に応じて上記ホモポリマー、コポリマー及び
ターポリマーの１種以上と混合した上記ホモポリマー、
コポリマー及びターポリマーの２種以上のブレンドであ
り、特に好適なのは、それぞれコポリマーの総重量を基
にして１〜１０重量％、好ましくは２．５〜８重量％の
エチレン含量を有するランダムエチレン／プロピレンコ
ポリマーもしくは２〜２５重量％、好ましくは４〜２０
重量％のブチレン含量を有するランダムプロピレン／１
−ブチレンコポリマー、それぞれターポリマーの総重量
を基にして１〜１０重量％、好ましくは２〜６重量％の
エチレン含量と２〜２０重量％、好ましくは４〜２０重
量％の１−ブチレン含量を有するランダムエチレン／プ
ロピレン／１−ブチレンターポリマー、又はそれぞれポ
リマーブレンドの総重量を基にして０．１〜７重量％の
エチレン含量と５０〜９０重量％のプロピレン含量と１
０〜４０重量％の１−ブチレン含量を有するエチレン／
プロピレン／１−ブチレンターポリマーとプロピレン／
１−ブチレンコポリマーのブレンドである。
【００３５】上記コポリマー及びターポリマーは一般に
１．５ｇ〜３０ｇ／１０分、好ましくは３〜１５ｇ／１
０分のメルトフローインデックスと、１２０〜１４０℃
の融点をもつ。上記コポリマーとターポリマーのブレン
ドは一般に５〜９ｇ／１０分のメルトフローインデック
スと、１２０〜１５０℃の融点をもつ。上記メルトフロ
ーインデックスはすべて２３０℃で２１．６Ｎの力の作
用下で測定した値である（ＤＩＮ５３７３５）。
【００３６】必要に応じて、基層について上述したよう
に上記全上層を過酸化物によって分解してもよく、一般
には同一過酸化物を使用する。上層ポリマーの分解係数
は一般に３〜１５、好ましくは６〜１０である。
【００３７】本発明によると、シール可能な上層は一般
に上層の重量を基にして５重量％以下、好ましくは０．
００１〜３重量％、特に０．００２〜１重量％の非相溶
性ポリマーの中空粒子を含む。
【００３８】本発明の目的では、非相溶性ポリマーの中
空粒子とは内容積にガス又は空気を充填して実質的に閉
じたポリマースキンで取り囲んだ粒子を意味する。閉じ
込められる容積と粒子の形状は使用する非相溶性ポリマ
ーと粒子の製法により異なる。閉じ込められる容積の寸
法と粒子の形状は一般に広い範囲をとり得る。
【００３９】一般に、中空粒子は一定直径の円形中空体
から誘導される形状をもつ。これらの球形又は楕円形の
基本形状は一般に表面の内側に湾曲した領域（所謂内
転、湾曲又は「凹表面セグメント」）によって多少変形
している。通常、各粒子は０〜２０、好ましくは１〜１
５、特に２〜１０個のこのような凹表面セグメントをも
つ。個々の凹表面セグメントは多少内転していてもよ
く、極端な例では目立った内転がほとんどなく、粒子は
実質的に中空の球形であり、実質的に凹表面セグメント
をもたない。凹表面セグメントの数が多くなり、内転の
程度が顕著になるほどポリマースキンに閉じ込められる
容積は小さくなり、第２の極端な例ではポリマースキン
の内面が相互にくっつき、閉じ込められる容積はゼロに
向かう。このような場合を完全につぶれた粒子とも言
い、粒子は実質的にポリマースキンのみから構成され
る。これらのつぶれた粒子は非常に高度に折り畳まれた
表面をもち、ぎざぎざしていないが非常に不規則な形状
の内転を含む。この場合の表面の方向転換は表面上の長
さ０．１μｍにつき１６０°を上回る。
【００４０】一般に、粒子の凹表面セグメントは粒子の
表面上の２点間の最大距離（最大粒径）の少なくとも１
０％まで湾曲している。最大粒径の２０〜９５％、特に
３０〜７０％に達するようにかなり顕著に湾曲している
のが好ましい。
【００４１】粒子のバッチにおける形状分布は広い範囲
をとることができ、即ち粒子は一般に均一形状をもたな
い。粒子の少なくとも５％、好ましくは１０〜１００
％、特に６０〜１００％が少なくとも１個、好ましくは
１〜１０個の凹表面セグメントをもつバッチが有利であ
ることが判明した。ポリマースキンの内面が相互にくっ
つき、閉じ込められる容積がゼロに向かうように顕著に
湾曲した粒子を含むバッチが好適である。形状分布は、
粒子の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）によって測定す
ることができる。
【００４２】粒子の表面は平滑面でもよいし粗面でもよ
い。この特徴は、例えば電子顕微鏡、特に走査型電子顕
微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。この目的
では、電子顕微鏡分析用標準方法により粒子を調製及び
対比する。例えば金を含む蒸着によって塗布した金属被
膜が走査型電子顕微鏡写真の対比手段として有用である
ことが判明した。粒子の平滑面は、走査型電子顕微鏡写
真では実質的に一定の灰色調をもつ均一表面として観察
される。表面欠陥による粗面は不均一な灰色調から明白
である。欠陥は粒子の平均表面から１００ｎｍ以上離れ
ており、従って、凹表面セグメントによる凹凸よりも小
さい。
【００４３】中空粒子の粒径は広い範囲をとり得る。粒
子の少なくとも９０％が０．２〜２０μｍ、好ましくは
１〜１５μｍ、特に２〜１０μｍの最大粒径を有する中
空粒子を使用すると好適である。
【００４４】粒度とその分布は光子相関分光分析法（Ｐ
ＣＳ）、エアゾール（ａｅｒｏｓｏｌ）分光分析法及び
／又は電子顕微鏡分析法（ＳＥＭ）により測定される。
これらの測定方法に関する詳細はＪ．Ｐ．Ｆｉｓｃｈｅ
ｒ，“Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”，７７，１８０
〜１９４頁，１９８８に記載されている。中空粒子の嵩
密度は中空粒子の製造に使用するポリマーの密度の６０
％以下、好ましくは３０％以下、特に１５％以下であ
る。
【００４５】中空粒子は基層のポリオレフィンに対して
非相溶性のポリマーから主に構成される。非相溶性と
は、この非相溶性ポリマーがポリオレフィンと混和せ
ず、従って走査型電子顕微写真又は光学顕微鏡写真で容
易に検出可能な別相として存在することを意味する。２
種の非相溶性ポリマーの混合物は、これらの２種のポリ
マーが偶然に実質的に同一のガラス転移温度又は実質的
に同一の融点をもたない限り、ＤＳＣ記録で２個の別個
のピークをもつ。
【００４６】一般に、使用する特定ポリマーマトリック
スに対して非相溶性であり且つ噴霧乾燥法で使用可能な
全てのポリマーを中空粒子の製造に用いることができ、
即ちこれらのポリマーは例えば特定方法に適切な溶媒に
十分可溶性であるべきである。非相溶性ポリマーのガラ
ス転移温度ＴG又は軟化温度ＴV又は融点ＴMは、一般に
フィルム製造中に通常使用される温度条件下で粒子が実
質的に安定した寸法に維持されるように十分高い値をと
るべきであり、即ちＴG又はＴMはマトリックスポリマー
の押出が可能な最低温度よりも少なくとも５℃、好まし
くは１５〜１８０℃、特に１５〜１５０℃高い値をとる
べきである。ポリオレフィンフィルムの製造での慣用押
出温度は２２０〜４００℃、好ましくは２３０〜３６０
℃である。
【００４７】ポリプロピレンをマトリックスポリマーと
して用いる場合には、通常２２０〜２９０℃の温度で押
出を行う。従って、ポリプロピレンに対して非相溶性の
ポリマーのＴGは２２５〜３９０℃、好ましくは２３５
〜３６０℃であるべきである。
【００４８】具体的に中空粒子の製造に特に適している
のは、上記条件を満たす以下の非相溶性ポリマー、即ち
シンジオタクチックポリスチレン、ポリフェニレンスル
フィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポ
リアミド（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリア
ラミド、ポリイミド、ハロゲン化ポリマー、非晶質及び
半結晶質シクロオレフィンポリマー、並びに開環重合
（複分解重合）によって製造されるポリマーである。
【００４９】上記ポリマーは、例えばＢＡＳＦ ＡＧ製
Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）（ＰＡ）、ＢＡＳＦ Ａ
Ｇ製Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ａ（ＰＥＴ）、Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ ＡＧ製Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）（ＰＢ
Ｔ）又はＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧ製Ｆｏｒｔｒｏｎ（登録
商標）（ＰＰＳ）などのように中空粒子の製造に市販形
態で直接使用可能な市販品もあるし、対応するポリマー
やその製法は既に従来技術に属する。具体的には、適切
な非晶質シクロオレフィンポリマーはＥＰ−Ａ−０１５
６４６４、ＥＰ−Ａ−０２８６１６４、ＥＰ−Ａ−０４
７５８９３及びＤＥ−Ａ−４０３６２６４に記載されて
いる。半結晶質シクロオレフィンポリマーとその製法は
ＥＰ−Ａ−０５０３４２２に開示されている。ポリノル
ボルネンについてはＵＳ−Ａ−３，３３０，８１５に記
載されている。複分解ポリマーはＥＰ−Ａ−０１５９４
６４に記載されている。
【００５０】中空粒子の製造に好適なポリマーはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
並びに非晶質及び半結晶質シクロオレフィンポリマーで
ある。
【００５１】シクロオレフィンポリマーは１種以上のシ
クロオレフィンから構成され、使用されるシクロオレフ
ィンは一般に置換及び非置換シクロアルケン及び／又は
ポリシクロアルケン、例えばビシクロアルケン、トリシ
クロアルケン又はテトラシクロアルケンである。シクロ
オレフィンポリマーは分枝鎖でもよい。このような生成
物は櫛形又は星形構造をもち得る。
【００５２】下式Ｉ〜ＶＩ：
【化１】
【化２】 の少なくとも１個の多環式オレフィンを含むシクロオレ
フィンポリマーが特に好適である。
【００５３】式Ｉ〜ＶＩ中、Ｒ1〜Ｒ8基は同一でも異な
ってもよく、Ｈ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ1−Ｃ20アルキ
ル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は下式ＶＩＩ：
【化３】 （式中、ｎは２〜１０の数である）の単環式オレフィン
であり得る。
【００５４】シクロオレフィンポリマーは上記文献に記
載されている遷移金属触媒を用いて製造するのが好まし
い。特にＥＰ−Ａ−０４０７８７０及びＥＰ−Ａ−０４
８５８９３による製造方法が好適である。
【００５５】１０００〜２００，０００、好ましくは２
０００〜１８０，０００、特に３０００〜１５０，００
０の中〜高分子量をもつシクロオレフィンポリマーが好
適である。分子量は製造中に水素を使用するか又は触媒
と反応条件を個々に選択することにより調節される。
【００５６】非相溶性ポリマーを適切な溶媒又は溶解混
合物に溶解して溶液を噴霧乾燥するそれ自体公知の噴霧
乾燥法が中空粒子の製造に特に適している。必要に応じ
て例えばエマルジョン法や沈殿法など他の方法も本発明
による粒子の製造に使用できる（Ｍ．Ｂｏｒｎｓｃｈｅ
ｉｎら，Ｄｉｅ Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，４４，Ｉｓｓｕ
ｅ ９，１９８９，５８５頁以下、Ｙ．Ｋａｗａｓｈｉ
ｍａら，Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，８１，Ｉ
ｓｓｕｅ ２，１９９２，１３５頁以下）。
【００５７】例えばノズル噴霧原理に従って噴霧乾燥に
より粒子を製造すると好適である。噴霧溶液の方向と空
気又はガス流の方向を同一にする並流ノズル噴霧が好適
である。この方法により粒子を製造するには、例えばＢ
ｕｃｈｉ製噴霧乾燥機、例えばＢｕｃｈｉ １９０（Ｂ
ｕｃｈｉ ＧｍｂＨ，Ｅｉｓｌｉｎｇｅｎ）が有用であ
ることが判明した。
【００５８】噴霧乾燥中に、ポリマー（噴霧材料）の溶
液、エマルジョン又は分散液を送出ポンプによりチャン
バーに供給し、空気又はガス流中に噴霧し、溶媒を完全
又は部分的に除去し、溶液の液滴を固体粒子に変える。
これらの粒子を空気又はガス流と共に例えばサイクロン
形態の分離器に送って分離する。
【００５９】アスピレーターを用いて空気又はガス流を
装置に吸引し、チャンバー内に減圧を生成する。アスピ
レーターのパワーを調節することにより、空気又はガス
の加熱量と装置内の減圧を同時に調節する。吸引する空
気又はガスの量は、装置上で１００〜８００ｌ（Ｓ．
Ｔ．Ｐ．）／時間に調節することができ、これを噴霧流
速とも言う。噴霧流速は好ましくは５００〜８００ｌ
（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／時間である。設定減圧は一般に装置
の外側の圧力よりも１０〜１００ｍｂａｒ、好ましくは
３０〜７０ｍｂａｒ低くする。
【００６０】噴霧法で使用可能な接触時間の間に溶媒を
蒸発させるためには、空気又はガス流の温度を溶媒の沸
点よりも高くするか又はその付近にしなければならな
い。吸引する空気又はガス流のこの温度を入口温度と言
う。入口温度は広い範囲をとることができ、主に使用す
る溶媒とポリマーに依存する。一般に、１５〜２５０
℃、好ましくは６０〜２５０℃、特に１００〜１１０℃
である。
【００６１】出口温度はサイクロンに入る前に分離され
た粒子を含む空気又はガス流の温度である。この出口温
度は入口温度、アスピレーターの設定、送出ポンプの設
定、噴霧溶液の濃度、溶媒の蒸発熱に依存する。一般に
は５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。
一般に出口温度は入口温度よりも低い。
【００６２】噴霧材料を装置に供給する送出ポンプにつ
いては、１００〜５００ｍｌ／時間、特に１２０〜３６
０ｍｌ／時間のポンプ送出量が有用であることが判明し
た。
【００６３】ポリマー溶液、エマルジョン又は分散液の
調製用溶媒又は溶媒混合物として適しているのは例え
ば、水、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエ
ン、デカリン、石油エーテル、フラン、ＤＭＳＯ（ジメ
チルスルホキシド）、ジオキサン、アセトン及び／又は
芳香族及び／又は脂肪族炭化水素及びこれらの溶媒の混
合物である。ポリマー溶液、エマルジョン又は分散液は
一般にそれぞれ溶液の重量を基にして０．２〜２５重量
％、好ましくは１〜１５重量％、特に３〜８重量％のポ
リマーを含有する。必要に応じてポリマー溶液はそれぞ
れ有効量の付加的添加剤（例えば乳化剤）を含有し得
る。
【００６４】個々の方法パラメーターに依存して凹表面
セグメントをほとんどもしくは全くもたない球形中空粒
子が得られるか、又は高度に変形した粒子が得られる。
入口温度が溶媒の沸点付近又はそれよりも低く且つ溶解
ポリマーのＴGよりも高いか又はその付近の場合には球
形中空粒子が得られる。これらの条件下で溶媒はゆっく
りと除去され、球形の形成が促進される。この原理が逆
転し、入口温度が溶媒の沸点よりも高く且つポリマーの
ＴGよりも低いと多数の凹表面セグメントをもつ高度に
変形した粒子が得られる。
【００６５】本発明の多層フィルムは上記基層と上記中
空粒子を含む少なくとも１つのシール可能な上層と、必
要に応じて付加層を含む。基層の両側に上層を備える３
層態様が好適であり、これらの上層は厚さと組成が同一
でもよいし異なってもよい。基層と、基層の片側又は両
側に設けた中間層と、両側に設けた上層とを含む４又は
５層態様も好適である。
【００６６】本発明の多層ポリオレフィンフィルムの全
厚は広い範囲をとることができ、所期用途によって異な
る。好ましくは５〜２５０μｍ、特に１０〜１００μｍ
であり、基層がフィルム全厚の少なくとも約４０％、好
ましくは５０〜９０％を占める。
【００６７】上層の厚さは０．２μｍよりも厚く、好ま
しくは０．３〜５μｍ、特に０．５〜２μｍであり、両
側の上層の厚さは同一でも異なってもよい。
【００６８】中間層が存在する場合にはその厚さは（複
数の中間層が存在する場合には相互に独立して）１〜１
２μｍであり、中間層の厚さは２〜８μｍ、特に３〜６
μｍが好適である。表記値はそれぞれ１つの中間層の値
である。
【００６９】中空粒子以外に、上層と他の層の１つは中
和剤、安定剤、滑剤、炭化水素樹脂及び／又は帯電防止
剤も含有し得る。以下のデータの重量百分率は、添加剤
を加える特定層の重量を基にした値である。
【００７０】中和剤は好ましくは、平均粒度０．７μｍ
以下、絶対粒度１０μｍ未満及び比表面積少なくとも４
０ｍ2／ｇをもつジヒドロタルサイト、ステアリン酸カ
ルシウム及び／又は炭酸カルシウムである。一般に、中
和剤の添加量は０．０２〜０．１重量％である。
【００７１】安定剤としてはエチレンポリマー、プロピ
レンポリマー及び他のαオレフィンポリマーの慣用安定
剤化合物を使用することができる。その添加量は０．０
５〜２重量％である。フェノール安定剤、アルカリ金属
／アルカリ土類金属ステアリン酸塩及び／又はアルカリ
金属／アルカリ土類金属炭酸塩が特に適切である。５０
０ｇ／ｍｏｌを上回る分子量をもつフェノール安定剤
０．１〜０．６重量％、特に０．１５〜０．３重量％を
用いると好適である。ペンタエリトリチルテトラキス−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート及び１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンが特に有利である。
【００７２】滑剤は高級脂肪族アミド、高級脂肪族エス
テル、ろう、金属石鹸及びポリジメチルシロキサンであ
る。滑剤の有効量は０．１〜３重量％である。基層及び
／又は上層に０．１５〜０．２５重量％の高級脂肪族ア
ミドを加えると特に適切である。特に適切な脂肪族アミ
ドはエルクアミドである。
【００７３】炭化水素樹脂は、一般に分子量３００〜８
０００、好ましくは４００〜５０００、特に好ましくは
５００〜２０００の低分子量ポリマーである。個々のフ
ィルム層の主成分を形成するプロピレンポリマーは一般
に１００，０００を上回る分子量をもつので、樹脂の分
子量はこれらのプロピレンポリマーの分子量よりも実質
的に小さい。炭化水素樹脂は好ましくは基層及び／又は
中間層に加える。低分子量樹脂の有効量は層を基にして
１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００７４】推奨される低分子量樹脂は、ＡＳＴＭ Ｅ
−２８により測定した場合に６０〜１８０℃、好ましく
は８０〜１５０℃の軟化点をもつ天然又は合成樹脂であ
る。多数の低分子量樹脂のうちで、特に鉱油樹脂（石油
樹脂）、スチレン樹脂、シクロペンタジエン樹脂及びテ
ルペン樹脂（これらの樹脂はＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，１２巻，５２５〜５５５頁に
記載されている）の形態の炭化水素樹脂が好適である。
適切な鉱油樹脂は、例えば参考資料として本明細書の一
部とするＥＰ−Ａ−０１８００８７をはじめとする多数
の文献に記載されている。
【００７５】好適帯電防止剤はアルカリ金属アルカンス
ルホネート、ポリエーテル変性即ちエトキシル化及び／
又はプロポキシル化ポリジオルガノシロキサン（ポリジ
アルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン
等）及び／又は炭素原子数１０〜２０の脂肪族基をも
ち、ω−ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル基により
置換された本質的に直鎖及び分枝鎖の脂肪族第３アミン
であり、アルキル基中に１０〜２０、好ましくは１２〜
１８の炭素原子をもつＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アルキルアミンが特に適切である。帯電防止剤の
有効量は０．０５〜３重量％である。別の好適帯電防止
剤はグリセリルモノステアレートである。
【００７６】本発明は更に、それ自体公知の同時押出法
により本発明の多層フィルムを製造する方法に関する。
【００７７】この方法では、同時押出法で通常実施する
ように各層のポリマー又はポリマー混合物を中空粒子と
共に押出機で圧縮及び液化する。中空粒子と場合により
使用する添加剤はポリマー又はポリマー混合物に予め配
合しておいてもよいし、マスターバッチ法により添加し
てもよい。その後、フィルムの各層に対応する溶融物を
シート押出ダイ（スロットダイ）から同時に押出し、押
出した多層フィルムを１個以上の引取ロールで引取り、
フィルムを冷却及び固化させる。押出したフィルムを冷
却及び固化する機能ももつ引取ロールを２０〜９０℃の
温度に維持すると特に有利であることが判明した。
【００７８】こうして得られたフィルムを次に押出方向
に対して長手方向及び横断方向に延伸し、分子鎖を配向
させる。延伸は長手方向に好ましくは４：１〜７：１、
横断方向に好ましくは７：１〜１１：１の延伸比で実施
する。長手方向延伸は所期延伸比に依存して異なる速度
で回転する２個のロールにより適宜実施し、横断方向延
伸は適当なキャリパーフレームにより適宜実施する。長
手方向及び横断方向延伸を実施する温度は可変である。
一般に、長手方向延伸は好ましくは１００〜１５０℃で
実施され、横断方向延伸は好ましくは１５５〜１９０℃
で実施される。
【００７９】フィルムの二軸延伸後、フィルムをヒート
セット（熱処理）し、フィルムを１００〜１６０℃の温
度に約０．５〜１０秒間維持する。次に巻取手段を使用
してフィルムを常法で巻取る。
【００８０】必要に応じて二軸延伸後にフィルムの片面
又は両面を公知方法の１種によりコロナ処理又は火炎処
理してもよい。
【００８１】コロナ処理の場合には、電極として用いる
２個の導体エレメント間にフィルムを通し、電極間に加
える電圧、一般には交流電圧（約１０〜２０ｋＶ、２０
〜４０ｋＨｚ）を十分に高くしてスプレー又はコロナ放
電を生じさせるとよい。スプレー又はコロナ放電の結果
として、フィルム表面の上方の空気はイオン化し、フィ
ルム表面の分子と反応し、実質的に非極性のポリマーマ
トリックス中に極性包含物が形成される。
【００８２】分極火炎（ｐｏｌａｒｉｚｅｄ ｆｌａｍ
ｅ）による火炎処理（ＵＳ−Ａ−４，６２２，２３７参
照）では、バーナー（負極）と冷却ロールの間に直流電
圧を加える。印加電圧の大きさは５００〜３０００Ｖ、
好ましくは１５００〜２０００Ｖである。電圧を加える
結果としてイオン化原子は大いに加速され、より高い運
動エネルギーでポリマー表面にぶつかる。ポリマー分子
内の化学結合はより容易に破壊され、より迅速に遊離基
が形成される。この場合、ポリマーの熱応力は標準火炎
処理よりもはるかに小さく、処理側のシール特性が未処
理側よりも一層良好なフィルムを得ることができる。
【００８３】中空粒子は純粋形態で加えるか又は、上層
のポリオレフィン顆粒もしくはポリオレフィン粉末を中
空粒子と予め混合した後、混合物を押出機に供給するこ
とにより、粒状マスターバッチとしてフィルムの上層に
加える。押出機で成分を更に混合し、加工温度まで加熱
する。一般に、上層の押出温度は中空粒子のポリマーの
ガラス転移温度及びビカー軟化温度よりも低い。一般
に、上層の押出温度は中空粒子のポリマーのＴG又はＴV
よりも少なくとも１０℃、好ましくは１５〜１８０℃、
特に２０〜１５０℃低い。
【００８４】中空粒子は微粉粒子形態で上層中に存在す
る。中空粒子は粘着防止剤として機能する。
【００８５】公知の低摩擦係数フィルムに比較して、本
発明のフィルムは改善された光沢度と曇り度を備える
上、摩擦係数が低く、表面荒さがほとんどないという特
徴をもつ。本発明のフィルムの無滑剤態様の滑り摩擦係
数は一般に０．３〜０．７、好ましくは０．３〜０．５
である。例えば脂肪アミド、特にエルクアミドなどの滑
剤も含有するフィルムは、一層低い滑り摩擦係数をも
つ。基層にエルクアミドを含有する本発明のフィルムの
場合には、滑り摩擦係数は一般に０．０５〜０．３、好
ましくは０．１〜０．２である。本発明のフィルムの光
沢度は９０〜１３０、好ましくは１０５〜１３０であ
る。透明態様の不透明度は０．９〜３．０、好ましくは
０．９〜２．０である。
【００８６】以下、実施例により本発明をより詳細に説
明する。
【００８７】
【実施例】Ａ．非相溶性ポリマーの調製 実施例１ 撹拌機を備える１．５ｄｍ3容重合反応器を清浄にして
乾燥し、窒素、次いでエチレンでフラッシュし、トルエ
ン１５０ｃｍ3にノルボルネン７１２ｇを溶解してなる
溶液を仕込んだ。次に撹拌下に反応器の温度を９０℃に
し、１ｂａｒでエチレンを圧入した。
【００８８】次にメチルアルモキサンのトルエン溶液
（凝固点測定によると１３００ｇ／ｍｏｌの分子量をも
つメチルアルモキサン１０．１重量％）５ｃｍ3を反応
器に加え、混合物を１５分間９０℃で撹拌し、更に配量
してエチレン圧を１ｂａｒに維持した（溶液をエチレン
で飽和）。同時にイソプロピレン（シクロペンタジエニ
ル）（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド５．５
ｍｇをメチルアルモキサンのトルエン溶液（濃度と品質
については上記参照）５ｃｍ3に溶解し、１５分間放置
して予備活性化した。次に錯体の溶液を反応器に加え
た。次いで撹拌（７５０ｒｐｍ）下に２時間９０℃で重
合を行い、更に配量してエチレン圧を１ｂａｒに維持し
た。次いで予めイソプロパノール１０ｃｍ3を入れてお
いた容器に撹拌下に反応器の内容物を迅速に移した。次
いでこの混合物をアセトン２ｄｍ3に滴下した後、懸濁
ポリマー固体を濾別した。濾別したポリマーを次に３Ｎ
塩酸２部とエタノール１部の混合物１０００ｃｍ3に加
え、この懸濁液を２時間撹拌した。次いでポリマーを再
び濾別し、水で洗浄して中性にし、８０℃、０．２ｂａ
ｒで１５時間乾燥した。生成物１６５ｇを得た。生成物
のガラス転移温度Ｔgの測定値は２７６℃であった。粘
度数は５２ｍｌ／ｇであった。
【００８９】Ｂ．中空粒子の作成 実施例２ 流速（Ｎ2）５００ｌ（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／ｈ、ポンプ送
出量４ｍｌ／分、アスピレーター１０、予備Ｎ2圧１５
０ｍｂａｒ、フィルター圧３２．５ｍｂａｒ、実施例１
からのポリマーのトルエン溶液濃度３％、入口温度１３
０℃、出口温度８５℃、再懸濁粒子の平均直径ｄn＝４
μｍ、ｄw／ｄn＝１．７の条件下で、噴霧乾燥機（Ｍｉ
ｎｉ Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ，Ｂｕｃｈｉ １９０）
で実施例１からのポリマーのトルエン溶液を噴霧した。
【００９０】Ｃ．本発明のフィルムの作成 実施例３ 同時押出後に長手方向と横断方向に段階的に延伸するこ
とにより、即ち基層Ｂの両側に２つの同様の上層Ａを配
置することにより、ＡＢＡ層構造を有する全厚２０μｍ
の３層フィルムを作成した。
【００９１】フィルムを巻取る前に片側即ちロール側を
コロナ処理した。ロール側とは第１の引取ロールに接す
る側である。この側の表面張力はこの処理の結果として
３９〜４０ｍＮ／ｍであった。全層に安定剤として０．
１３重量％のペンタエリトリチルテトラキス−４−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート［Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１
０］と中和剤として０．０６重量％のステアリン酸カル
シウムを添加した。
【００９２】基層Ｂは４重量％のｎ−ヘプタン可溶性フ
ラクションと１６０〜１６２℃の融点範囲をもつポリプ
ロピレンホモポリマーから主に構成した。ポリプロピレ
ンホモポリマーのメルトフローインデックスは、２３０
℃、２１．６Ｎ負荷下（ＤＩＮ５３７３５）で３．４ｇ
／１０分であった。基層には７８〜８２℃の融点範囲を
もつエルクアミド０．１２重量％とＮ，Ｎ−ビスエトキ
シアルキルアミン［Ａｒｍｏｓｔａｔ（登録商標）３０
０］０．１２重量％を添加した。
【００９３】ポリオレフィン性上層はエチレン３．５重
量％、プロピレン８８．５重量％及び１−ブテン８重量
％を含有するエチレン／プロピレン／１−ブテンターポ
リマーから主に構成した。上層には実施例２に記載した
中空粒子０．０５重量％を加えた。上層の各々の厚さは
０．８μｍであった。
【００９４】実施例４ 実施例２で作成した中空粒子０．１５重量％を上層に加
えた以外は、実施例３と同様に操作した。
【００９５】比較例１ 平均粒径２μｍの架橋シリコーン樹脂粉末［Ｔｏｓｈｉ
ｂａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製Ｔｏｓｐ
ｅａｒｌ（登録商標）２０］０．１５重量％を粘着防止
剤として使用した以外は、実施例３と同様に操作した。
【００９６】比較例２ 平均粒径２μｍの有機被覆シリカ［Ｇｒａｃｅ製Ｓｙｌ
ｏｂｌｏｃ（登録商標）４４］０．１５重量％を粘着防
止剤として使用した以外は、実施例３と同様に操作し
た。
【００９７】比較例３ シリコーン樹脂粉末０．３３重量％を上層に添加した以
外は、比較例１と同様に操作した。
【００９８】比較例４ 被覆シリカ０．３３重量％を上層に添加した以外は、比
較例２と同様に操作した。
【００９９】実施例及び比較例によるフィルムの特性を
下表に要約する。
【０１００】以下の測定法を使用して原料とフィルムの
特性を調べた。
【０１０１】メルトフローインデックス メルトフローインデックスはＤＩＮ５３７３５と同様に
２３０℃で２１．６Ｎの負荷下に測定した。
【０１０２】融点 加熱速度を２０℃／分として融解曲線の最大値をＤＳＣ
により測定。
【０１０３】最低シール温度の測定 Ｂｒｕｇｇｅｒ製ＨＳＧ／ＥＴシール装置を用いて２個
の加熱シールジョーによりシール圧１０Ｎ／ｃｍ2、シ
ール時間０．５秒でフィルムを種々の温度でシールする
ことにより、ヒートシールサンプル（シール２０ｍｍ×
１００ｍｍ）を作成する。シールサンプルから幅１５ｍ
ｍの試験片を切り取る。シールの面が引張方向に対して
垂直になるように２００ｍｍ／分の引取速度で引張試験
機を使用し、最終シール強度即ち試験片を分離するため
に必要な力を測定する。最低シール温度は少なくとも
０．５Ｎ／１５分のシール強度に達する温度である。
【０１０４】シール強度 この測定では、幅１５ｍｍのフィルムストリップを２枚
重ねてシール時間０．５秒、シール圧１．５Ｎ／ｍｍ2
で１３０℃でシールした（装置：Ｂｒｕｇｇｅｒタイプ
ＮＤＳ、シールジョーを片側加熱）。Ｔ形剥離法により
シール強度を測定した。
【０１０５】摩擦 摩擦はＤＩＮ５３３７５と同様に測定した。滑り摩擦係
数は作成から１４日後に測定した。
【０１０６】表面張力 表面張力は所謂インク法（ＤＩＮ５３３６４）により測
定した。
【０１０７】荒さ 荒さはＤＩＮ４７６８に従って０．２５ｍｍのカットオ
フで測定した。
【０１０８】曇り度 フィルムの曇り度はＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に従
って測定した。Ｈｏｌｚによる曇り度はＡＳＴＭ−Ｄ
１００３−５２と同様に測定したが、最適測定範囲を利
用するために、フィルム層を４層重ね、４°ピンホール
膜の代わりに１°スリット膜を用いて測定した。
【０１０９】光沢度 光沢度はＤＩＮ６７５３０に従って測定した。フィルム
の表面の光学特性としてリフレクター値を測定した。規
格ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ２８１３に基
づき入射角を２０°又は６０°に設定した。光線は設定
入射角で平坦な試験表面にぶつかり、この表面によって
反射又は散乱される。光電受信器に入射する光線は比例
電気量として表示される。測定値は無寸法であり、入射
角と併記しなければならない。
【０１１０】密度 密度はＤＩＮ５３４７９、方法Ａに従って測定する。
【０１１１】不透明度と白色度 不透明度と白色度は、Ｚｅｉｓｓ，Ｏｂｅｒｋｏｃｈｅ
ｍ（ドイツ）製“ＥＬＲＥＰＨＯ”電気反射率光度計、
標準光源Ｃ、２°標準観測装置を用いて測定する。不透
明度はＤＩＮ５３１４６により測定する。白色度はＷＧ
＝ＲＹ＋３ＲＺ−３ＲＸ（ＷＧ＝白色度、ＲＹ、ＲＺ、
ＲＸ＝Ｙ、Ｚ及びＸ比色フィルターを使用した対応する
反射率）として定義される。硫酸バリウムのペレット
（ＤＩＮ５０３３、第９部）を白色標準として用いる。
詳細な説明は、例えばＨａｎｓｌＬｏｏｓ “Ｆａｒｂ
ｍｅｓｓｕｎｇ”［色測定］，Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｕ
ｆｕｎｄ Ｓｃｈｕｌｅ，Ｉｔｚｅｈｏｅ（１９８９）
に与えられている。
【０１１２】光透過率 光透過率はＡＳＴＭ−Ｄ １００３−７７と同様に測定
する。
【０１１３】平均分子量と分子量ばらつき 平均分子量（Ｍw，Ｍn）と平均分子量ばらつき（Ｍw／
Ｍn）はＤＩＮ５５６７２、第１部と同様にゲル透過ク
ロマトグラフィーにより測定した。ＴＨＦの代わりにオ
ルトジクロロベンゼンを溶離剤として用いた。試験する
オレフィンポリマーは室温で不溶性であるので、全測定
は高温（〜１３５℃）で実施する。
【０１１４】ガラス転移温度 ＤＳＣ（示差走査熱量分析）によりサンプルを試験し
た。加熱速度は２０Ｋ／分とした。サンプルの熱履歴を
なくすために、サンプルをまずＤＳＣ装置でガラス転移
温度ＴGよりも高い温度まで加熱し、迅速に冷却した後
に再び加熱（第２昇温）した。第２昇温のサーモグラム
から転移温度範囲の中央をガラス転移温度とみなした。
【０１１５】ビカー軟化温度 ビカー軟化温度ＶＳＴ／Ｂ／１２０は１５０３０６、Ｄ
ＩＮ５３４６０に従って測定した。
【０１１６】光子相関分光分析 Ｊ．Ｐ．Ｆｉｓｃｈｅｒ“Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｃ
ｏｌｌｏｉｄ ａｎｄＰｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ”，７７，１８０〜１９４頁、１９８８に記載されて
いるように測定した。
【０１１７】粒度分布 粒度の数平均ｄn及び重量平均ｄwはＰＣＳにより測定し
た粒度分布から通常の数学的方法に従って決定した。
【０１１８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/10 Ｂ３２Ｂ 27/10 27/20 27/20 Ｚ Ａ // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つのポリオレフィン性基層
    と１つのシール可能なポリオレフィン性上層を含み、上
    層が該上層のポリオレフィンに対して非相溶性のポリマ
    ーから本質的に構成される中空粒子を含む延伸ポリオレ
    フィンフィルム。
  2. 【請求項２】 シール可能な上層が該上層の重量を基に
    して７０〜＜１００重量％の炭素原子数２〜１０のオレ
    フィン類のポリマーを含む請求項１に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】 基層が該基層の重量を基にして少なくと
    も６０重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリオレ
    フィンを含む請求項１又は２に記載のフィルム。
  4. 【請求項４】 上層が該上層の重量を基にして５重量％
    以下、好ましくは０．００１〜３重量％の中空粒子を含
    む請求項１から３の一項以上に記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 中空粒子が本質的に球形であり且つ本質
    的に凹表面セグメントをもたない請求項１から４の一項
    以上に記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 中空粒子が１〜２０個の凹表面セグメン
    トをもつ請求項１から５の一項以上に記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 中空粒子に閉じ込められる容積がゼロに
    近づき、中空粒子が本質的にポリマースキンから構成さ
    れる請求項６に記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 中空粒子の少なくとも９０％が０．２〜
    ２０μｍ、好ましくは１〜１５μｍの最大粒径をもつ請
    求項１から７の一項以上に記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 非相溶性ポリマーがシンジオタクチック
    ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、
    ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリアミド（ＰＡ）、
    ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレン
    テレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアラミド、ポリイミ
    ド、ハロゲン化ポリマー、非晶質もしくは半結晶質シク
    ロオレフィンポリマー又は複分解ポリマーである請求項
    １から８の一項以上に記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 基層が顔料、好ましくはＴｉＯ2、又
    は空胞誘導充填剤を含む請求項１から９の一項以上に記
    載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 フィルムの密度が１．７ｇ／ｃｍ3以
    下、好ましくは０．４〜１．５ｇ／ｃｍ3である請求項
    １から１０の一項以上に記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 フィルムを形成するポリマー又はポリ
    マー混合物を押出機で圧縮し加熱する段階と、次いで溶
    融物をシート押出ダイで押出す段階と、こうして得られ
    たフィルムを１個以上のロールで引取る段階と、次いで
    フィルムを延伸する段階と、必要に応じてヒートセット
    及び表面処理する段階を含み、押出温度が非相溶性ポリ
    マーのガラス転移温度未満である請求項１に記載のフィ
    ルムの製造方法。
  13. 【請求項１３】 延伸ポリオレフィンフィルムにおける
    粘着防止剤としての中空粒子の使用。
  14. 【請求項１４】 ポリオレフィンと、ポリマー混合物を
    ベースとして＜２重量％、好ましくは０．００１〜＜２
    重量％の非相溶性ポリマーを含む中空粒子とを含むポリ
    マー混合物。
  15. 【請求項１５】 上層の厚さが０．２〜２μｍである請
    求項１から１４のいずれか一項に記載の多層ポリオレフ
    ィンフィルム。
  16. 【請求項１６】 白色又は不透明態様の多層フィルムが
    ＡＳＴＭ−Ｄ １０３９−７７により測定した場合に５
    ０％以下の光透過率を有する請求項１から１５のいずれ
    か一項に記載の多層ポリオレフィンフィルム。
  17. 【請求項１７】 包装用フィルムとしての請求項１から
    １６の一項以上に記載の多層ポリオレフィンフィルムの
    使用。
  18. 【請求項１８】 印刷及び積層用としての請求項１から
    １１の一項以上に記載の多層ポリオレフィンフィルムの
    使用。
  19. 【請求項１９】 請求項１から１１の一項以上に記載の
    多層ポリオレフィンフィルムと、紙もしくは板紙又は別
    の熱可塑性プラスチックフィルムを含む積層体。
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