JP2003127559A

JP2003127559A - 感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2003127559A
Application number: JP2001330497A
Authority: JP
Inventors: Kozo Takahashi; 弘造高橋; Yasuhiko Matsukuma; 靖彦松隈; Motoyuki Suzuki; 基之鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-10-29
Filing date: 2001-10-29
Publication date: 2003-05-08
Anticipated expiration: 2021-10-29
Also published as: JP3835249B2

Abstract

(57)【要約】【課題】白色性、帯電防止性、印刷特性に優れ、更には
高加工性を発現し、基材として使用される際、耐折れし
わ性、カールの抑制された感熱転写記録用白色積層ポリ
エステルフィルムを提供する。【解決手段】微細な気泡を含有するポリエステル層
（Ｂ）の少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリエ
ステル層（Ａ）を設けてなる比重０．７〜１．２の積層
ポリエステルフィルムであって、少なくとも片面に塗布
層が設けられており、該塗布面側から測定した表面比抵
抗が１０¹³Ω／□以下、ＰＨが４〜１０であり、１００
℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が０．５〜１．５％で
あることをることを特徴とする感熱転写記録用白色積層
ポリエステルフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、白色積層ポリエス
テルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれ
ば、本発明は、帯電防止性、印刷特性に優れ、更には高
加工性を発現し、基材として使用した時、良好な耐折れ
しわ性を示し、カールを抑制し、感熱転写記録用の受容
シート基材として最適な白色積層ポリエステルフィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハードコピー技術における記録方法の一
つとして、ノンインパクト、操作、保守が容易、低コス
トおよび小型化が可能等の特徴を持つ感熱転写記録方式
が注目されている。この感熱転写記録方式とは、色材含
有層であるインキ層を有する転写シート（インキリボ
ン）と受容シートを重ね合わせ、インキリボン側からの
サーマルヘッドの加熱に応じて、溶融または昇華して移
行する色材含有成分または色材を、受容シート上に微細
な網点（ドット）状に転写して印字する方式である。従
来、このような感熱転写記録方式に用いられる受容シー
ト基材として、ポリエステル中に酸化チタン、炭酸カル
シウムあるいは硫酸バリウム等の無機系微粒子やポリエ
ステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色ポリエステル
フィルムが適用されてきた。一般的には、これらの白色
ポリエステルフィルム上に印字機能を高めるための受容
層を設けることで、感熱転写記録用の受容シートとして
いる。さらに、印字記録の精度が向上すると共に、印字
画像の鮮明性を高め、より高級感を与える高白色性の白
色ポリエステルフィルムが求められている。このような
要求に対しては、上述の無機系微粒子の複数種を併用添
加した白色ポリエステルフィルム、無機系微粒子と非相
溶樹脂を併用添加した白色ポリエステルフィルム等が公
知となっている。このような白色ポリエステルフィルム
としては、例えば、特開平４−１５３２３２号公報、特
開平６−３２２１５３号公報等が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら近年、印
刷時や加工時の熱負荷が大きくなり、装置の小型化、加
工速度の高速化に伴い、加工条件が過酷になることな
ど、印刷基材の使用される環境がより厳しいものになり
つつある。これらの印刷基材使用環境の変化を背景とし
て、基材に適用される白色フィルムには、感度、白色性
を満足しながら、帯電防止性（静電気により受容シート
同士が貼付いたり、受容シート表面にゴミやほこり等が
付着しにくいこと）、耐折れしわ性に例示される優れた
加工適性、印刷特性が強く求められており、更には白色
フィルムとは異なる素材と貼り合わせて使用される際の
カール（そり）等がないことが必要となっている。

【０００４】本発明の目的は、上記のような多岐に渡る
高度な要求を満足する、優れた感熱転写記録用白色積層
ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィ
ルムは、微細な気泡を含有するポリエステル層（Ｂ）の
少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリエステル層
（Ａ）を設けてなる比重０．７〜１．２の積層ポリエス
テルフィルムであって、少なくとも片面に塗布層が設け
られており、該塗布面側から測定した表面比抵抗が１０
¹³Ω／□以下、ＰＨが４〜１０であり、１００℃での幅
方向の熱収縮率（Ｈｔ）が０．５〜１．５％であること
を特徴とする感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィ
ルムである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の感熱転写記録用白色積層
ポリエステルフィルムは、基本的にポリエステルを主体
として構成されている。

【０００７】本発明におけるポリエステルとはエステル
結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である
が、耐熱性、製膜性等の点からエチレンテレフタレート
及び／またはエチレンナフタレート単位を主構成成分と
するものが好ましく、ポリエステルの融点としては２１
０℃〜２８０℃であることが好ましく、更に好ましくは
２２０〜２７０℃である。

【０００８】本発明に用いられるポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタ
レートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等に優
れているため、特に好ましく用いられる。

【０００９】また、本発明では、フィルムの比重が０．
７〜１．２であることが必須であり、より好ましくは
０．９〜１．１である。比重が０．７より小さい場合、
加工性の低下、フィルム強度の低下、製膜性の悪化を引
き起こすことがある。また、比重が１．２を越える場
合、クッション性、断熱性が低下して印字性が低下した
り、フィルムの白色性が不十分となって印字画像が暗い
印象となり易いため好ましくない。

【００１０】本発明の白色積層ポリエステルフィルムに
おいては、１００℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が
０．５〜１．５％であることが必要であり、好ましくは
０．７〜１．２％である。１００℃の幅方向の熱収縮率
を上記範囲にコントロールすることにより、他素材と貼
り合わせを行い使用される際のカール（そり）を低減す
ることが可能となる。また１００℃での長手方向の熱収
縮率（Ｈｍ）と１００℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）
が式（１）を満足することにより張力バランスが一層優
れたものとなるため、カールのない優れた平面性を示す
基材として好適に使用することができる。０．１＜Ｈｔ−Ｈｍ＜１．０（１）Ｈｔ及び式（１）に制御するには、熱処理の最終ゾーン
で５０〜１２０℃で幅方向に微延伸する方法が好まし
い。二軸延伸方法にて幅方向の延伸倍率を極端に高くす
る方法等も例示できるが、安定した性能発現と生産性を
得ることが難しいため、先述の方法が好ましいことが本
発明の検討にて明らかとなった。

【００１１】本発明のポリエステルには特性を損ねない
範囲で他の共重合成分を含有しても良く、ジカルボン酸
成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ
−酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸
等を挙げることができる。一方、グリコ−ル成分として
は、例えば、プロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペン
タンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコ−ル、
シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール
等が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合
しても良い。特にグリコール成分としてジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールを共重合したポリエステルを適量含有するこ
とにより、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含有
せしめる際に微分散化効果を発現し、さらに、帯電防止
性と画像耐久性を付与するために塗布層を設ける際にそ
の効果を向上させ、耐折れしわ性等の加工適性を向上さ
せる点等から好ましく使用される。

【００１２】本発明において、帯電防止性や画像耐久性
の向上、更には加工性の向上、例えば、耐折れしわ性を
付与する点からポリエステル層（Ａ）にポリアルキレン
グリコールを共重合したポリエステルを添加することが
好ましく、共重合させるポリアルキレングリコールとし
てはポリエチレングリコールあるいはポリテトラメチレ
ングリコールが特に好ましい。

【００１３】また共重合ポリエステルの添加量は、ポリ
エステル（Ａ）を構成するポリマー重量に対しポリアル
キレングリコールが０．１〜１．５重量％であることが
好ましく、より好ましくは０．３〜１．０重量％であ
る。ポリアルキレングリコールを共重合したポリエステ
ルをポリエステル（Ａ）層中に含有させることにより、
帯電防止層とのなじみが増し塗布性が飛躍的に向上し、
その結果、帯電防止効果が向上する。また密着性が向上
することや印刷特性の阻害因子と考えている酸性サイド
の成分がポリエステル（Ａ）層に積極的に配位すること
により印刷特性を向上させる作用も発現する。特に後述
するインラインコートに塗布層を設ける場合、横延伸で
帯電防止層がフィルム表面に均一に設けられるため、そ
の効果が高くなる。更に柔軟性が付与され加工時の追従
性が向上し、更にはポリエステル（Ｂ）層との密着性が
向上する等の効果が発現するためである。

【００１４】なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ
−ル成分は２種以上を併用してもよく、２種以上のポリ
エステルをブレンドして使用しても良い。さらに２層以
上に共押出し積層フィルムとして使用しても良い。さら
に、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明
の効果が損なわれない範囲で適宜な添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒
子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が
配合されていてもよい。

【００１５】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、微細な気泡を含有するポリエステル層（Ｂ）の少な
くとも片面に無機粒子を含有するポリエステル層（Ａ）
を有する２層以上の積層構成としたものである。ポリエ
ステル層（Ｂ）は、微細な気泡を含有せしめた層とする
ことが必要であるが、これは内部に微細な気泡を含有さ
せることにより、感熱転写記録時のサーマルヘッドの加
熱に対する断熱効果が得られ、印字部分に効率よく伝熱
することが可能となる。さらに、クッション性の発現に
よりサーマルヘッドと印字面との密着性が高められ、印
字部分への伝熱がより均一かつより高効率、高感度とな
るのである。

【００１６】ポリエステルフィルム中に微細な気泡を含
有せしめる方法としては、(1) ポリエステルに発泡剤を
含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは
化学的分解により発泡させて気泡を形成する方法、(2)
ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加
する方法、(3) ポリエステルに該ポリエステルと非相溶
の熱可塑性樹脂（非相溶樹脂）を添加し、それを一軸ま
たは二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方
法、(4) 前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機
系微粒子を多量添加する方法等が一般に用いられる。本
発明の目的の範囲内であれば、いずれの方法を用いても
よいが、製膜性、内部に含有せしめる気泡の量の調整し
易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成し易さ、さ
らに軽量性などの総合的な点から、上記(3)の非相溶樹
脂の使用が特に好ましい。

【００１７】本発明における微細な気泡とは、感度向上
のためフィルム自身に断熱性やクッション性を付与せし
めることに寄与できるものであり、ポリエステル中に含
有させた該非相溶樹脂を核として生成されたものである
ことが最も好ましい。さらに、ポリエステル層（Ｂ）の
断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察したと
き、気泡部分の断面積（ただし、気泡生成の核となる非
相溶樹脂部分は除く）の平均値が１〜２５μｍ²である
ものが好ましく、より好ましくは１．５〜２０μｍ²、
さらに２〜１５μｍ²であることが好ましい。

【００１８】本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステ
ル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに
対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステ
ル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡
を形成せしめる効果が大きい樹脂が好ましい。より具体
的に述べれば、非相溶樹脂とは、ポリエステルと上記非
相溶樹脂とを溶融した系を、公知の方法、好ましくは、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）、動的粘弾性測定等で測定し
た場合に、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以
降、Ｔｇと省略する）以外に該非相溶樹脂に相当するＴ
ｇが観察される樹脂である。

【００１９】このような非相溶樹脂の融点は、ポリエス
テルの融点よりも低温であって、かつ製膜時にフィルム
を熱固定して配向させる際の温度（熱処理温度）よりも
高温であることが好ましい。かかる点から該非相溶樹脂
の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂などが好ましく用いら
れる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重
合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶樹脂を
併用してもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さ
なポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオ
レフィン樹脂が好ましく、さらにはポリメチルペンテン
が最も好ましい。該ポリメチルペンテンは相対的にポリ
エステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いた
め、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴
があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。

【００２０】ポリエステル層（Ｂ）中の非相溶樹脂の含
有量は、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２
〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の範囲内である
ことが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合
にはフィルムの白色性や隠蔽性などを向上させることが
難しく、逆に添加量が上記範囲より多い場合には、延伸
時にフィルム破れ等が生じやすくなって、生産性が低下
する場合がある。

【００２１】また、本発明のポリエステル層（Ｂ）にお
いて、非相溶樹脂の分散径が小さくなることで延伸によ
り発生する気泡をより微細化でき、結果的にフィルムの
白色性や製膜性を向上させることができるので、前述し
たポリエステルと非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を添
加することが、より好ましい。上記の効果を示す分散剤
としては、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポ
リエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系
の重合体または共重合体、ジエチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等を
用いることができる。もちろん、これらは単独でも２種
以上を併用してもよい。分散剤を添加する方法として
は、ポリエステルとの混合であるブレンド体や、ランダ
ム共重合、ブロック共重合などの共重合化が採用でき
る。また両者の中間状態である部分共重合化であっても
よい。

【００２２】本発明における分散剤の添加量は、０．０
５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜７
重量％、さらにより好ましくは０．２〜５重量％であ
る。添加量が０．０５重量％より少ない場合、気泡を微
細化する効果が小さくなることがある。また、添加量が
１０重量％より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加
する効果が小さくなり、白色性の低下やコスト上昇など
の問題が発生しやすい。

【００２３】また、本発明においてはポリエステル層
（Ｂ）に酸化防止剤を、好ましくは０．０５〜１．０重
量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含有せしめ
ることにより一層安定したポリマー押出、製膜を行うこ
とが可能となる。酸化防止剤としては特にヒンダードフ
ェノール系の酸化防止剤が分散性の点から好ましい。

【００２４】本発明において、無機粒子を含有するポリ
エステル層（Ａ）に使用する無機粒子は、気泡形成性を
有していても、有していなくてもよく、例えば湿式およ
び乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタ
ン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マ
グネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛
（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫
化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリ
ン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を用いる
ことができる。

【００２５】また、本発明における無機系微粒子は、ポ
リエステル中での平均粒子径が０．０５〜１０μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍであ
る。無機系微粒子の平均粒子径が上記範囲外である場
合、凝集などによる無機系微粒子の均一分散性不良、あ
るいは粒子自身によってフィルム表面の光沢または平滑
性が低下する場合があるので好ましくない。

【００２６】またポリエステル層（Ａ）中における無機
系微粒子の添加量は、１〜３５重量％が好ましく、より
好ましくは２〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の
範囲にあることが最も好ましい。添加量が上記範囲より
少ない場合には、ハンドリング性、加工性、フィルムの
白色性、隠蔽性（光学濃度）などの特性を向上させるこ
とが難しく、逆に、添加量が上記範囲より多い場合には
フィルム表面の光沢または平滑性が低下しやすくなるな
るだけでなく、延伸時にフィルム破れや後加工の際に粉
発生等の不都合を生じる場合がある。これらの点から使
用する無機粒子としては酸化チタン、湿式および乾式シ
リカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミ
が特に好適であるが、中でも白色性を向上させる点から
酸化チタン、特にアナターゼ型の酸化チタンが好まし
い。

【００２７】さらに本発明においてはポリエステル層
（Ａ）に含まれる無機粒子が酸化チタンであり、さらに
ポリエステル層（Ｂ）中にも酸化チタンが含有され、式
（２）を満足することが白色性の向上、フィルム自身の
剛性向上、加工性の向上、例えば耐折れしわ性を付与す
る点から好ましい。５≦Ｔａ／Ｔｂ≦９０（２）ここでＴａはポリエステル層（Ａ）における酸化チタン
濃度（重量％）を、Ｔｂはポリエステル層（Ｂ）におけ
る酸化チタン濃度（重量％）を示す。

【００２８】本発明の白色積層ポリエステルフィルムに
おいては、ポリエステル層（Ａ）側から測定した表面比
抵抗が１０¹³Ω／□以下であることが必要であり、この
表面比抵抗は、より好ましくは１０¹²Ω／□以下であ
る。表面比抵抗が小さいほど帯電防止性、給紙性などが
良好であり、表面比抵抗が１０¹³Ω／□より大きい場合
には、帯電防止性が不十分なため、フィルム表面に受容
層を設けて受容シートとした場合に、静電気による受容
シート同士の貼付きや印字の際の紙詰まり等のトラブ
ル、あるいは受容シート表面へのゴミやほこり等の付着
という問題が発生し易い。また下限については、電気的
な抵抗がない状態が最も好ましいが、現実的には１０^-2
Ω／□以上である。

【００２９】また本発明においては塗布層の表面ＰＨが
４〜１０であることが必要である。塗布層面に受容層を
配置させる際に、表面ＰＨが４未満あるいは１０を越え
ると印刷した際の特性が悪化するためである。特に表面
ＰＨが４未満の酸性サイドとなると、染料によっては、
変色するなどの現象が発生し、実用的に問題となり印刷
特性が大幅に低下するからである。本発明ではこれらの
点からＰＨは４．５〜９が好ましく、より好ましくは５
〜８である。

【００３０】上述した帯電防止性と表面ＰＨを満足させ
る方法としては、ポリエステル層（Ａ）中に帯電防止剤
を含有せしめる方法、あるいは該ポリエステル層（Ａ）
上に塗布層を設ける方法などが使用できるが、帯電防止
性付与の効果が高いこと、帯電防止剤選択の範囲が広い
こと等の点で後者の方法がより好ましく採用される。

【００３１】ポリエステル層（Ａ）上に塗布層を設ける
場合、帯電防止剤単独の層あるいはバインダー樹脂を併
用した層のいずれかを採用することができ、特に後者の
バインダー樹脂を併用した層はフィルム上に受容層を設
けて感熱転写記録用の受容シートとしたときに受容層と
の密着性向上効果が期待できる点で、より好ましいもの
である。

【００３２】上記の帯電防止剤としては、例えば、イオ
ン性高分子化合物、界面活性剤、導電性無機微粒子、無
機電解質および有機錯塩などを好ましく使用することが
できる。これらのうち、塗布性、バインダー樹脂や他の
組成物との混和性などの点でイオン性高分子化合物が好
ましく用いられる。ここでイオン性高分子化合物とは、
主鎖、側鎖もしくは主鎖のペンダントとしてイオン性基
を有する高分子化合物の総称である。

【００３３】イオン性基としては、スルホン酸塩、カル
ボン酸塩、リン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩などのアニオン性基、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキルピロリジウム塩などの第４級アン
モニウム塩を主成分とする化合物であるカチオン性基、
ポリエーテル類、多価アルコール類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
などを主成分とする化合物である非イオン性基、長鎖脂
肪族基、第４級アンモニウム型の窒素とカルボキシル基
またはスルホン基を持つ化合物などの両性イオン基など
を用いることができる。

【００３４】その具体例としては、主鎖にイオン性基を
有する高分子化合物として、例えば、ピロリジウム環、
ピペリジニウム環などを主鎖に有する高分子化合物、又
はこれらのものに不飽和結合を有する化合物を共重合成
分として含む高分子化合物を用いることができる。

【００３５】また、側鎖にイオン性基を有する高分子化
合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンなどからなる単独重合体および／または他の成分
としてポリエチレン、ポリプロピレンなどの飽和炭化水
素、ポリアセチレンなどの不飽和炭化水素、アルキレン
オキシドなどの共重合体を主鎖とし、リン酸塩、スルホ
ン酸塩、ビニルスルホン酸塩、カルボン酸塩、４級アン
モニウム塩などのイオン性基を側鎖に有する高分子化合
物を用いることができる。

【００３６】本発明においては、イオン性高分子化合物
の中でも、混和性や塗布性の点から、イオン性基がアニ
オン性基である高分子化合物が特に好ましい。また上記
のイオン性高分子化合物は単独で用いても、あるいは２
種以上を組合せて用いてもよい。

【００３７】本発明においては、スルホン酸基および／
またはその塩を有する共重合体が、例えば、リサイクル
時の耐熱性に優れるため、好ましく用いることができ、
中でもスチレンスルホン酸金属塩が好適に使用され、ス
チレンスルホン酸金属塩の含有量は１０〜４０重量％で
あることが好ましい。

【００３８】本発明において用いることのできるスルホ
ン酸基および／またはその塩を有する共重合体として
は、ポリビニルスルホン酸および／またはその塩、ポリ
スチレンスルホン酸および／またはその塩などである。
該共重合体には、他の共重合成分が、その特性を悪化さ
せない程度に共重合されていてもよい。他の共重合成分
としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基など）などを用い
ることができる。更に、該共重合体に架橋性官能基を付
与する目的で、以下のモノマーを共重合してもよい。架
橋性官能基としては、カルボキシル基、水酸基、メチロ
ール基、スルホン酸基、アミド基またはメチロール化さ
れたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、ある
いはアルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ
基、酸無水物などを例示することができる。架橋性官能
基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、および上
記アミノ基をメチロール化したもの、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどを用いることが
できるが、これに限定されるものではない。

【００３９】更に、本発明においては、帯電防止性と表
面ＰＨの両立という点で、スルホン酸リチウム塩を有す
る共重合体が好適である。

【００４０】また、バインダー樹脂としては、帯電防止
剤との混和性、塗布性、さらには受容層との密着性を付
与するため、例えばポリエステル樹脂、ポリアクリレー
ト樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、およびポリビニルブチラール樹脂などの樹脂が好ま
しい。これらの樹脂の中でも、特にポリエステル樹脂、
ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂がより好まし
く用いられる。もちろん、これらの樹脂は単独で用いて
も、２種以上を混合あるいは共重合体として組合せて用
いてもよい。特に本発明においては、耐ブロッキング
性、接着性、帯電防止剤との相溶性の点から、ガラス転
移温度が１０〜８０℃のアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂が好ましい。

【００４１】本発明において、バインダー樹脂の併用形
態としては、帯電防止剤と共重合したものとしても、あ
るいは両者を混合して用いてもよいが、後者の方が受容
層との密着性あるいは選択範囲や応用範囲の広さから、
より好ましいものである。また、帯電防止剤とバインダ
ー樹脂との割合（重量比）は、本発明の範囲内であれば
特に限定されないが、例えば、５／９５〜９５／５が好
ましく、より好ましくは１０／９０〜９０／１０であ
る。また特にイオン性高分子化合物をバインダー樹脂と
混合して使用する場合については、勿論任意の比率で混
合して用いることができるが、本発明の効果をより顕著
に発現させるために、固形分重量比で、イオン性高分子
化合物／バインダー樹脂が４０／６０〜１０／９０が好
ましく、より好ましくは３５／６５〜１５／８５であ
る。用いられるイオン性高分子化合物によって該混合比
は変更されるが、上記範囲より多すぎると接着性が低下
したり、また、少なすぎると帯電防止性が得られにくく
なる。

【００４２】また、本発明に係る積層膜においては、イ
オン性高分子化合物とバインダー樹脂に、架橋剤が添加
されてもよく、任意の比率で混合して用いることができ
るが、本発明の効果をより顕著に発現させるには、以下
の比率で混合するとよい。

【００４３】メラミン系架橋剤は、樹脂に対し０．２〜
２０重量部添加が接着性向上の点で好ましく、より好ま
しくは０．５〜１５重量部添加、最も好ましくは１〜１
０重量部添加である。メラミン系架橋剤の添加量が、２
０重量部添加を超える場合は、接着性や帯電防止性が低
下する傾向がある。

【００４４】オキサゾリン系架橋剤は、樹脂に対し０．
２〜２０重量部添加が接着性向上の点で好ましく、より
好ましくは０．５〜１５重量部添加、最も好ましくは１
〜１０重量部添加である。オキサゾリン系架橋剤の添加
量が、２０重量部添加を超える場合は、接着性や帯電防
止性が低下する傾向がある。

【００４５】上記帯電防止層には、本発明の目的を阻害
しない範囲内であれば、他の添加剤、例えば架橋剤、界
面活性剤、消泡剤、レベリング剤、耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、有機の易滑剤、有機系もしくは無機系の微粒
子、充填剤、核剤、染料、分散剤等を含有させてもよ
い。

【００４６】本発明における、帯電防止層の形成方法
は、帯電防止層形成塗液を白色積層ポリエステルフィル
ムのポリエステル層（Ａ）側に塗布、乾燥して設ける方
法が好ましい。帯電防止層形成塗液の塗布方法として
は、例えば、リバース（ロール）コート、グラビアコー
ト、ナイフコート、エアーナイフコート、ロールコー
ト、ブレードコート、ビードコート、回転スクリーンコ
ート、スロットオリフィスコート、ロッドコート、バー
コート、ダイコート、スプレーコート、カーテンコー
ト、ダイスロットコート、チャンプレックスコート、ブ
ラシコート、ツーコート、メータリングブレード式のサ
イズプレスコート、ビルブレードコート、ショートドウ
ェルコート、ゲートロールコート、グラビアリバースコ
ート、エクストルージョンコート、押出コートなどの方
法を用いることができる。

【００４７】また、帯電防止層形成塗液の塗布工程とし
ては、白色積層ポリエステルフィルムの製膜工程内で塗
布する方法（インラインコート）、製膜後のフィルム上
に塗布、乾燥する方法（オフラインコート）のいずれの
方法であってもよいが、インラインコートは、均一塗
布、薄膜塗布および経済性などの点でより優れた方法で
ある。また、コート前のフィルムには塗布性改良を目的
として、予めその表面にコロナ放電処理、プラズマ処理
などの前処理を施しておくことも可能である。

【００４８】また、該帯電防止層形成塗液の液媒体は、
水系、溶剤系あるいは両者混合系のいずれの液媒体でも
よいが、インラインコート法により帯電防止層を設ける
場合には、取扱性や防爆などの安全性の点で水系または
水を主体とした両者混合系の液媒体が好ましく用いられ
る。

【００４９】帯電防止層の厚みは、０．０１〜１０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０２〜５μｍである。
帯電防止層の厚みが０．０１μｍより薄い場合、帯電防
止性が不十分となり易い。一方、帯電防止層の厚みが１
０μｍより厚い場合には、コート時に帯電防止層形成塗
液の塗布性が低下したり、高コストとなって経済性が低
下することがあるため好ましくない。

【００５０】本発明では、感熱転写記録用白色積層ポリ
エステルフィルムに、より高度な白色性を与えるために
ポリエステル層（Ａ）および／またはポリエステル層
（Ｂ）に蛍光増白剤を含有せしめることができる。

【００５１】本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光
中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視
光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により
高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長さ
せる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビ
テック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イースト
マン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコー
ル”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬
（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャ
パン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、
特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２
種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱
性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分
散できると共に、着色が少なく樹脂に悪影響を及ぼさな
い蛍光増白剤の選択が望ましい。

【００５２】ポリエステル層（Ａ）あるいはポリエステ
ル層（Ｂ）中における蛍光増白剤の含有量は、０．０１
〜１．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜
１重量％、さらには０．０５〜０．５重量％の範囲にあ
ることが最も好ましい。蛍光増白剤の含有量が上記範囲
より少ないと十分な増白効果が得にくく、上記範囲を超
える場合には均一分散性の低下や蛍光増白剤自身の着色
により、かえって白色性や耐光性が低下しやすい等の問
題がある。

【００５３】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面にポリエス
テル層（Ａ）を設けてなる２層以上の積層構成とする必
要がある。例えば、１層の単膜フィルムにより、本発明
の効果を得ようとする場合、フィルム破れが発生し易
く、製膜が不安定なため、結果的にコストが高くなるこ
とがある。また、１層の単膜フィルムに、微細な気泡を
含有せしめるため非相溶樹脂を添加した場合、その種類
によっては分散している粒子状の非相溶樹脂が脱落し、
長時間製膜している間に製膜装置と接触する部分（ドラ
ム、ロール、コーターなど）を汚染することがある。こ
の汚染がフィルム特性に好ましくない影響を与えたり、
対策として定期的に洗浄を行なうことで生産性の低下や
コスト上昇を招くことになる等の問題が発生しやすい。
そこで、２層以上の積層構成とし、ポリエステル層
（Ａ）に白色性と、平滑性あるいは光沢を発現させ、ポ
リエステル層（Ｂ）をクッション性、断熱性などの諸特
性に優れた層とすることで、フィルム全体として、必要
な特性の全てを満足させることが可能となるのである。

【００５４】ここで、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムが、ポリエステル層（Ｂ）の片面にポリエステル
層（Ａ）を有する２層積層構成である場合、これを感熱
転写記録用の受容シート基材として用いる際には、ポリ
エステル層（Ａ）に受容層を設けることが好ましい。

【００５５】従って、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムを、ポリエステル層（Ｂ）の両面にポリエステル
層（Ａ）を積層し、３層積層構成としたものは、製膜性
がより向上し、取扱性などの実用性も向上させることが
できること、あるいは経時安定性などの点から、より望
ましいものである。

【００５６】また、本発明においては、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の各層に用いられるポリ
エステルの種類は、同一であっても、異なっていてもよ
い。特に異なったポリエステルの組合せ、例えば、ポリ
エステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチ
レンナフタレートで、ポリエステル層（Ｂ）に用いられ
るポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場
合、剛性などの向上効果が得られるのでより好ましい。
また、ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステル
がコポリエステルで、ポリエステル層（Ｂ）に用いられ
るポリエステルがホモポリエステルである場合、受容層
あるいは帯電防止層との密着性向上効果等が得られるの
でより好ましい。

【００５７】なお本発明においては、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を積層する方法として
は、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるい
はそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のい
ずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好
ましい。

【００５８】また、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムを感熱転写記録用の受容シート基材として用いる際
には、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いても
よい。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸
紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、
不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができ
る。ただし、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを
他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側
の面に貼合わせることが好ましい。

【００５９】前述したように、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも
片面にポリエステル層（Ａ）を設けてなる２層以上の積
層構成体であり、各層は前述の手段によって白色化され
ている必要があるが、その白色化の好ましいレベル（白
色性）は実質的には積層フィルムとした後のもので判断
される。

【００６０】すなわち、本発明の感熱転写記録用白色積
層ポリエステルフィルムの白色性としては、ポリエステ
ル層（Ａ）側から測定した白色度が７０％以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは８０％以上、さらには９
０％以上が最も好ましい。白色度が７０％未満の場合、
白色性が不十分であるため印字画像が暗い印象となりや
すいため好ましくない。

【００６１】一方、ポリエステル層（Ａ）側から測定し
た色調ｂ値は２以下であることが好ましく、より好まし
くは１以下、さらには０以下であることが最も好まし
い。色調ｂ値が２より大きい場合、耐光性を満たしてい
てもフィルム自体が黄味がかった色であるため印字画像
が古びた印象となりやすく、好ましくない。

【００６２】本発明の白色積層ポリエステルフィルムの
厚みは、１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは
２０〜８０μｍの範囲にあることが、耐折れしわ性の向
上、カール抑制等の点から好ましい。また、本発明の白
色積層ポリエステルフィルムを他の素材と貼合わせる場
合には、取扱性の点からその厚みの上限は２００μｍ以
下が好ましく、より好ましくは１５０μｍ以下である。

【００６３】また、全厚みに対するポリエステル層
（Ｂ）の比率（ポリエステル層（Ｂ）の厚み／全厚み）
が、０．５５〜０．９９であることが好ましく、より好
ましくは０．６〜０．９７、さらにより好ましくは０．
６５〜０．９５である。

【００６４】次に、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発
明は、かかる例のみに限定されるものではない。

【００６５】押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合
製膜装置において、ポリエステル層（Ｂ）を形成するた
め、真空乾燥したポリエステルのチップ、必要に応じて
真空乾燥した非相溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂が１
〜３５重量％となるように混合し、これを２６０〜３０
０℃に加熱された押出機（Ｂ）に供給し、溶融してＴダ
イ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて
分散剤を０．０５〜１０重量％添加してもよい。また、
非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを
真空乾燥して使用してもよい。一方、ポリエステル層
（Ａ）を積層するため、ポリエステルのチップおよび無
機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が１〜３
５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この
原料には、必要に応じて蛍光増白剤を０．０１〜１．５
重量％添加せしめてもよい。次に、この乾燥原料を、２
６０〜３００℃に加熱された押出機（Ａ）に供給し、同
様に溶融してＴダイ複合口金内に導入し、押出機（Ａ）
のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの表層（片面）あ
るいは両表層（両面）にくるように積層してシート状に
共押出成形し、溶融積層シートを得る。

【００６６】この溶融積層シートを、表面温度１０〜６
０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化
し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィ
ルムを７０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手
方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５
倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。

【００６７】続いて、長手方向に延伸したフィルムのポ
リエステル層（Ａ）側にコロナ放電処理を施した後、該
処理面に帯電防止層形成塗液を塗布する。この帯電防止
層形成塗液を塗布されたフィルムの両端をクリップで把
持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃に加熱した
雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍
に延伸する。

【００６８】延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍とす
るが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜
２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であ
ると得られるフィルムの白色性やフィルム強度が不十分
となり、逆に面積倍率が２０倍を超えると延伸時に破れ
を生じ易くなる傾向がある。

【００６９】このようにして得られた二軸延伸積層フィ
ルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与
するために、引き続きテンター内にて１５０〜２４０℃
で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温
まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層ポ
リエステルフィルムを得ることができる。なお、上記熱
処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に
３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸
は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、ま
た二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよ
い。

【００７０】このようにして得られた本発明の白色積層
ポリエステルフィルムは、白色性、帯電防止性、印刷特
性に優れ、更には高感度特性を発現し、かつ耐折れしわ
性等の加工性などに非常に優れている。また、本発明の
白色積層ポリエステルフィルムを基材として用いた感熱
転写記録用の受容シートは、印字記録時の給紙トラブル
がなく、印字画像も鮮明であり変色もない。さらに、ゴ
ミやほこりが付着しにくく、印字画像の鮮明性を長期間
保つことができる。さらには、印刷特性にも優れたもの
とすることができる。従って、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、感熱転写記録用の受容シート基材と
して最適の特性を有するフィルムである。

【００７１】［特性の測定方法および評価方法］本発明
の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められ
る。

【００７２】（１）フィルム内部の微細な気泡およびポ
リエステル層の厚みフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形
（（株）日立製作所製）を用いて５００〜５，０００倍
に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の含
有の有無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真
の気泡部分の平均断面積を真円に換算したときの平均値
として求めたとき１μｍ²以上ならば「気泡有り」、１
μｍ²未満ならば「気泡無し」とした。ただし、２個以
上の互いに隣接した気泡同士が連結している場合には、
一つの気泡として計算した。また、断面写真より各ポリ
エステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆
算して各層の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、
各ポリエステル層の厚みを求めるに当たっては、互いに
異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真を
使用し、その平均値として算出した。

【００７３】（２）白色度白色積層ポリエステルフィルムについて、白色ポリエス
テル層（Ａ）側より分光式色差計ＳＥ−２０００型（日
本電色工業（株）製）を用い、ＪＩＳＺ−８７２２に
準じた光学条件にて色の三刺激値であるＸ値、Ｙ値、Ｚ
値を測定し、下記式白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ値−３×Ｙ値により白色度を計算して求めた。

【００７４】（３）比重フィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得
た試料サンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ
（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳＫ−７１
１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測
定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なっ
た。

【００７５】（４）表面比抵抗温度２３℃、相対湿度６５％で２４時間放置して調湿し
た後、同条件下でデジタル超高抵抗微小電流計Ｒ８３４
０（（株）アドバンテスト製）を用いて印加電圧１００
Ｖで測定した。この値の小さいものほど、帯電防止性が
良好である。

【００７６】（５）表面ＰＨフィルムサンプルを常態下（２３℃、相対湿度６５％）
において２４時間放置後、（株）堀場製作所製のＰＨ測
定器である「ＣＯＭＰＡＣＴＰＨＭＥＴＥＲｔｗｉ
ｎＰＨ」（タイプＢ２１２）を用いて、サンプル表面
の表面ＰＨを測定した。センサーにイオン交換水を滴下
し、該センサー部の２つの電極に被さるように所定の大
きさにカットしたサンプルをセットし測定を実施した。
なお、測定値は自動測定モードで５回行い、その平均値
を表面ＰＨ値とした。

【００７７】（６）熱収縮率（Ｈｍ、Ｈｔ）所定の方向のフィルムサンプル標線間を２００ｍｍにと
り、フィルムを１０ｍｍに切断し、フィルムサンプルを
吊るし、１ｇの荷重を長さ方向に加えて、１００℃の熱
風を用い３０分間加熱した後、標線間の長さを測定し、
フィルムの収縮量を原寸法に対する割合として熱収縮率
を百分率で表し、長手方向の熱収縮率Ｈｍ、幅方向の熱
収縮率Ｈｔを求めた。

【００７８】（７）耐カール本発明の白色積層ポリエステルフィルムと厚さ１００μ
mの上質紙とを接着剤で貼り合わせ１００℃で乾燥後、
白色積層ポリエステルフィルム上に以下の受容層形成塗
液をグラビアコーターにて塗布した後、１２０℃で１分
間乾燥し、受容層の厚みが０．１μｍである感熱転写記
録用の受容シートを得た。該シートを１００ｍｍ四方に
切り出し、その平面に静置させた際にカールにより浮い
た最大箇所の高さを求め、下記の通り判定し、Ｂ級以上
を合格とした。Ａ：０〜２ｍｍＢ：２〜４ｍｍＣ：４ｍｍを越える。

【００７９】［受容層形成塗液］ウレタン変性ポリエチ
レン水分散体（ウレタン変性比率＝２０重量％、アンモ
ニア水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体
としたもの）を水で希釈し、固形分濃度を３％としたも
のである。

【００８０】（８）印刷特性下記に示すロイコ染料型感熱記録インキを、グラビアロ
ールを用いて、本発明のコート層面側のフィルム上に、
乾燥後のインキ層厚みが５μｍとなるように塗布した。

【００８１】このインキ層を設けたフィルムに、サーマ
ルヘッドを用い、印加エネルギーが３０ｍＪ／ｍ2 とな
るように、印加電圧、パルス幅を調節し、印刷テストを
行った。

【００８２】このとき、インキ層の状態を観察し、本来
透明である地肌部分の色の変化で、印刷特性の指標とし
た。このとき、地肌部分の変色のないもの「Ａ」、少し
色の変化が見られるが実用上問題ないもの「Ｂ」、淡い
変色が見られるもの「Ｃ」とし、印刷特性の指標とし
た。

【００８３】「ロイコ染料型感熱記録インキ」・ロイコ染料を内包するマイクロカプセル酸化発色型ロ
イコ染料として、８−ジエチルアミノ−１１−（２−メ
トキシカルボニルフェニル）−ベンゾ−α−キサンテン
を用い、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
（株）製“ゴーセノール”ＧＭ−１４Ｌ）とトリメチロ
ールプロパンとキシリレンジイソシアネートの１：３付
加物（武田薬品工業（株）製“タケネート”Ｄ−１１０
Ｎ）をマイクロカプセル壁材料として、平均粒径１．２
μｍのマイクロカプセル液を作成した。

【００８４】・酸化剤と光還元剤を内包するマイクロカ
プセル酸化剤としてクロラニル、還元剤として２−メチ
ル−１、４−ナフトキンを用い、上記と同様にして、平
均粒径１μｍのマイクロカプセル液を得た。・上記した
ロイコ染料を内包するマイクロカプセル液、酸化剤と光
還元剤を内包するマイクロカプセル液、およびポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製“ゴーセノー
ル”ＧＭ−１４Ｌ）液を、乾燥後の固形分重量比で、３
０：４５：１５となるように調整し、ロイコ染料型感熱
記録インキとした。

【００８５】（９）耐折れしわ性フィルムを幅５ｍｍのテープ状にスリットしたものを用
意した（耐折れじわ性テストサンプルａ）。また、この
フィルムに低Ｔｇポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４℃、軟化
点＝１１４℃）の層を約１．５μｍとなるよう塗布して
設けた後、厚さ１１００μｍの上質紙をラミネーターに
より温度１００℃にて均一に貼合せ、同様に幅１０ｍｍ
にスリットしたものを用意した（耐折れじわ性テストサ
ンプルｂ）。これらのサンプルをテープ走行試験機を用
いてステンレス製ガイドピン（外径：５ｍｍ）に走行条
件：速度１ｍ／分、巻き付け角９０度、出側張力６０ｇ
で巻き付けた後、フィルムを巻き戻して表面状態を実体
顕微鏡で観察することを２５回実施し、以下の評価を行
った。Ｂ級以上を良好と判定した。Ａ：全てのサンプルで表面にしわが全く無いか、あるい
は表面にしわが数本確認できるものが１〜２サンプルあ
るが、その他はしわがない。Ｂ：表面にしわが数本確認できるものが３〜４サンプル
あるが、その他はしわがない。Ｃ：部分的にしわがある、あるいは無数のしわがある。

【００８６】

【実施例】本発明を以下の実施例を用いて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】（実施例１）押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）
を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）
を形成するため、ポリエチレンテレフタレート（融点２
５６℃：以降ＰＥＴと省略する）チップに平均粒子径
０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量
％、蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イ−ストマン社製）を
０．１５重量％添加した添加した原料を１８０℃で３時
間真空乾燥した後、押出機（Ａ）側に供給し、常法によ
り２８０℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。

【００８８】一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するた
め、上記ＰＥＴチップにポリメチルペンテン（融点２３
５℃：以降ＰＭＰと省略する）を５重量％、さらに分散
剤として分子量４,０００のポリエチレングリコール
（以降、ＰＥＧと省略する）を６重量％含有する共重合
ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層を構成する樹脂
全体に対し１重量％となるように添加し、更に平均粒子
径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を０．７
重量％、ヒンダードフェノ−ル系酸化防止剤を０．２重
量％添加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後
に、押出機（Ｂ）側に供給し、常法により２８０℃で溶
融して同様にＴダイ複合口金に導入した。次いで、該口
金内でポリエステル層（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の
両表層に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共
押出して溶融積層シートとした。そして、該溶融積層シ
ートを、表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電
荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。
続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い８５℃に加
熱したロール群で予熱した後、９０℃の加熱ロールを用
いて長手方向（縦方向）に１．０５倍微延伸した後、
３．１倍本延伸を行い、２５℃のロール群で冷却して一
軸延伸フィルムを得た。さらに続いて該一軸延伸フィル
ムに空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記
の帯電防止層形成塗液をメタリングバーを用いたバーコ
ート方式にて塗布した。この帯電防止層形成塗液を塗布
された一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しなが
らテンター内の予熱ゾーンに導き１２０℃で予熱・乾燥
後、引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーンで長手方向
に垂直な方向（横方向）に３．７倍延伸した。さらに引
き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２０℃の熱処
理を施し、さらに該温度で２％横方向に弛緩処理を行っ
た後、更に１００℃で１％微延伸処理を行い、次いで均
一に徐冷後に巻き取って、ポリエステル層（Ａ）が片側
３．５μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が４３μｍの構成と
した厚み５０μｍのポリエステルフィルム上に、厚み
０．１μｍの帯電防止層が設けられた白色積層ポリエス
テルフィルムを得た。また該白色積層ポリエステルフィ
ルムの断面をＳＥＭにて拡大観察することにより、ポリ
エステル層（Ｂ）の内部に微細な気泡を含有しているこ
とを確認した。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめ
られたＰＭＰを核として、その周囲に形成されており、
長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であ
って、断面積の平均値は５．１μｍ²であった。

【００８９】かくして得られた白色積層ポリエステルフ
ィルムの特性は、表１のとおりであって、感熱転写記録
用の受容シート基材として優れていることが分かる。

【００９０】［帯電防止層形成塗液］（Ａ）帯電防止剤：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
塩水分散体（分子量＝約２万）（Ｂ）バインダー樹脂：アクリルエマルジョン（アクリ
ル成分：メチルメタクリレート／エチルアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド＝６０／３
８／１／１（重量％）の共重合体、ガラス転移温度４０
℃）上記（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比で１０／９０に混合
し、更にフッ素系界面活性剤を０．０１％添加し、水で
希釈して固形分濃度を６重量％としたものである。

【００９１】（実施例２）テンター内の熱処理を、２２
５℃で施し、さらに該温度で４％横方向に弛緩処理を行
った後、更に１００℃で１％微延伸処理を行うこと以外
は実施例１と同様にして白色積層ポリエステルフィルム
を得た。

【００９２】得られた白色積層ポリエステルフィルムの
特性は、表１のとおりであって、感熱転写記録用の受容
シート基材として優れていることが分かる。

【００９３】（実施例３）テンター内の熱処理を、２１
５℃で施し、さらに該温度で２．５％横方向に弛緩処理
を行った後、更に８０℃で１．５％微延伸処理を行い、
帯電防止層形成塗液を下記とする以外は実施例１と同様
にして白色積層ポリエステルフィルムを得た。

【００９４】得られた白色積層ポリエステルフィルムの
特性は、表１のとおりであって、感熱転写記録用の受容
シート基材として優れていることが分かる。

【００９５】［帯電防止層形成塗液］（Ａ）帯電防止剤：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
塩水分散体（分子量＝約５万）（Ｂ）バインダー樹脂：アクリルエマルジョン（アクリ
ル成分：メチルメタクリレート／エチルアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド＝６０／３
８／１／１（重量％）の共重合体、ガラス転移温度６０
℃）上記（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比で２０／８０に混合
し、水で希釈して固形分濃度を４重量％としたものであ
る。

【００９６】（比較例１）押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）
を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）
を形成するため、ポリエチレンテレフタレート（以降、
ＰＥＴと省略する）チップに平均粒子径０．２μｍのア
ナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量％、蛍光増白剤
“ＯＢ−１”（イ−ストマン社製）を０．１５重量％添
加した添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した
後、押出機（Ａ）側に供給し、常法により２８０℃で溶
融してＴダイ複合口金に導入した。

【００９７】一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するた
め、上記ＰＥＴチップに融点２３５℃のポリメチルペン
テン（以降、ＰＭＰと省略する）を１２．３重量％、さ
らに分散剤として分子量４,０００のポリエチレングリ
コール（以降、ＰＥＧと省略する）を３重量％含有する
共重合ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層を構成す
る樹脂全体に対し１重量％となるように添加したものを
１５０℃で４時間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）側に
供給し、常法により２８０℃で溶融して同様にＴダイ複
合口金に導入した。次いで、該口金内でポリエステル層
（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層されるよ
う合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シー
トとした。そして、該溶融積層シートを、表面温度２５
℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化さ
せて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延伸積層
フィルムを常法に従い８５℃に加熱したロール群で予熱
した後、９０℃の加熱ロールを用いて長手方向（縦方
向）に３．５倍本延伸を行い、２５℃のロール群で冷却
して一軸延伸フィルムを得た。さらに続いて該一軸延伸
フィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面
に下記の帯電防止層形成塗液をメタリングバーを用いた
バーコート方式にて塗布した。この帯電防止層形成塗液
を塗布された一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持
しながらテンター内の予熱ゾーンに導き１００℃で予熱
・乾燥後、引き続き連続的に１１０℃の加熱ゾーンで長
手方向に垂直な方向（横方向）に３．７倍延伸した。さ
らに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２１０℃
の熱処理を施し、さらに該温度で７％横方向に弛緩処理
を行い、ポリエステル層（Ａ）が片側３．５μｍ、ポリ
エステル層（Ｂ）が４３μｍの構成とした厚み５０μｍ
のポリエステルフィルム上に、厚み０．１μｍの帯電防
止層が設けられた白色積層ポリエステルフィルムを得
た。

【００９８】この白色積層ポリエステルフィルムは、内
部に微細な気泡が含有せしめられているが、コート層表
面はかなりあれているのが目視で確認でき、そのため各
種ラミネート、塗布の状態が劣り、またフィルムの熱収
縮率も本出願の範囲から外れる値を示し、その特性は、
表１に示したとおり、総合的に劣るものであった。

【００９９】［帯電防止層形成塗液］（Ａ）帯電防止剤：ポリスチレンスルホン酸アンモニウ
ム塩水分散体（分子量＝約１万）（Ｂ）バインダー樹脂：アクリルエマルジョン（アクリ
ル成分：メチルメタクリレート／エチルアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド＝６０／３
８／１／１（重量％）の共重合体、ガラス転移温度８０
℃）上記（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比で５０／５０に混合
し、水で希釈して固形分濃度を６重量％としたものであ
る。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の感熱転写記録用白色積層ポリエ
ステルフィルムは、微細な気泡を含有するポリエステル
層（Ｂ）の少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリ
エステル層（Ａ）を設けてなる比重０．７〜１．２の積
層ポリエステルフィルムであって、少なくとも片面に塗
布層が設けられており、該塗布面側から測定した表面比
抵抗が１０¹³Ω／□以下、ＰＨが４〜１０であり、１０
０℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が０．５〜１．５％
であることをることを特徴とすることから、白色性、帯
電防止性、印刷特性に優れ、更には高加工性を発現し、
基材として使用される際、耐折れしわ性、カールの抑制
されたフィルムとなる。従って、この白色積層ポリエス
テルフィルムを基材として用いた感熱転写記録用の受容
シートとして極めて好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１ＨＦターム(参考） 2H111 AA01 AA26 AA27 CA13 CA25 CA30 CA33 CA41 4F006 AA35 AA56 AB16 AB24 AB54 AB69 BA07 CA10 4F100 AA01B AA01D AA20 AK41A AK41B AK41D AK42 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10E CA06 DE01B DE01D DJ01A EH20 EH202 EH46 EH462 EJ38 EJ382 EJ55 EJ552 GB90 JA13B JA13D JK08 JM02C JM02E YY00B YY00D

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】微細な気泡を含有するポリエステル層
（Ｂ）の少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリエ
ステル層（Ａ）を設けてなる比重０．７〜１．２の積層
ポリエステルフィルムであって、少なくとも片面に塗布
層が設けられており、該塗布面側から測定した表面比抵
抗が１０¹³Ω／□以下、ＰＨが４〜１０であり、１００
℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が０．５〜１．５％で
あることを特徴とする感熱転写記録用白色積層ポリエス
テルフィルム。
【請求項２】１００℃での長手方向の熱収縮率（Ｈ
ｍ）と１００℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が式
（１）を満足することを特徴とする請求項１記載の感熱
転写記録用白色積層ポリエステルフィルム。０．１＜Ｈｔ−Ｈｍ＜１．０（１）
【請求項３】比重が０．９〜１．１であることを特徴
とする請求項１〜２のいずれかに記載の感熱転写記録用
白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】フィルム厚みが２０〜８０μmであるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転
写記録用白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】ポリエステル層（Ｂ）に酸化防止剤が
０．０５〜０．５重量％含有されてなることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の感熱転写記録用白色
積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】ポリエステル層（Ｂ）の両面にポリエス
テル層（Ａ）を設けてなることを特徴とする請求項１〜
５のいずれかに記載の感熱転写記録用白色積層ポリエス
テルフィルム。