JP3495456B2 - 微細気泡含有積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゼラチン易接着層を設
けた積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本
発明は微細な独立気泡を含有させることにより単位体積
当たりの重量が軽減され、かつクッション性を持たせた
フィルムであって、表面平滑性、白色度、特にゼラチン
に対する接着性に優れ、しかも低コストで生産できる、
特に高品質印画紙用として好適な微細気泡含有積層ポリ
エステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、各種の特性を高度にバラ
ンス良く有し、コストパフォーマンスの点で優れるた
め、産業用資材として広く用いられている。ポリエステ
ルフィルムの中でも最近は、微細気泡を含有させて軽量
化し、クッション性を持たせた白色フィルムが用いられ
るようになってきた。かかるフィルムは、例えば合成紙
の用途としてプリンター受像紙や無塵紙、ラベル、化粧
紙、トレーシング紙、あるいは白色フィルムとして磁気
カード用等において使用されるようになった。また、ポ
リオレフィンを添加したポリエステルを延伸、熱処理し
て得た不透明フィルムを、写真印画紙用として使用する
ことが特開昭４９−１３４７５５号公報等で提案されて
いる。しかしながら、かかるフィルムを印画紙用として
用いようとすると、表面が粗面であるためにその形状が
画像に悪影響を与えたり、白色度が不足して画像品質が
低下する問題があった。

【０００３】かかる問題を解決するためには、高価な白
色粒子や蛍光増白剤を添加したり、ボイド形成材として
高価な耐熱性樹脂を使用する等、コストの増加を招いて
しまう。コスト低減の要求が極めて強くなっている最近
では、かかるフィルムの使用範囲は極めて狭く限定され
てしまい、高品質、かつ低価格の白色フィルムの必要性
が増している。

【０００４】またフィルム表面に、感光層付与、印刷層
付与、磁性層塗布、金属蒸着、接着層あるいは離型層の
付与、他ポリマーとのラミネーションなど、何らかの機
能層を形成した際、これが容易に剥離しないことが必要
となる。従来、これらの機能層との接着性改良のため、
ポリエステルフィルム表面に下引き層を設けることが行
われており、この下引き層は、フィルムの製膜工程内で
塗布を行った後引続き延伸を行う、いわゆるインライン
コーティングによる場合と、製膜終了後、巻き上がった
フィルムに塗布する、いわゆるオフラインコーティング
による場合とがある。実際には、要求される接着性のレ
ベルが向上し、機能層との接着性を十分に考慮、改良し
た下引き層を設けても、ポリエステルフィルム表面と下
引き層との馴染みが悪く、この界面で剥離が生じる問題
がある。

【０００５】前述のように機能層は多様化する傾向にあ
るが、特に機能層がゼラチン、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、セルロ
ースおよび／またはそれらの誘導体などの水との親和性
の高い高分子を含む場合（具体例としては、写真フィル
ム、インク受像フィルム、製版用フィルムなどが挙げら
れる）には、上記問題が顕著となる。これらの機能層と
接着性の良好な樹脂として、アクリル系樹脂が挙げられ
るが、ポリエステルフィルムとの馴染みが悪く、下引き
層とポリエステルフィルムの界面で容易に剥離してしま
う問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を行った結果、微細気泡を含有するフィ
ルムにポリエステル層を積層した特定構成のフィルム
に、ゼラチン易接着層を設けることにより、写真画像形
成層との接着性に優れ、印画紙としての各特性を満足し
たフィルムを得、しかもかかるフィルムは生産性良く比
較的安価に製造できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】 すなわち、本発明の要旨は、微細な独立
気泡を多数含有し、密度が０．４０〜１．３０ｇ／ｃｍ
^３であるポリエステルＢ層の片面または両面に、密度が
１．３０ｇ／ｃｍ^３より大きいポリエステルＡ層を積層
してなるフィルムであって、片方の最表層であるＡ層表
面のｂ値が２．０未満、表面粗度Ｒａが０．０３０〜
０．５０μｍであり、もう一方の最表層の表面粗度Ｒａ
が前記最表層表面のＲａよりも大きく、低粗度側の表面
に、プライマー層を設け、その上にゼラチンを含有しな
いゼラチン易接着層を設けてなる微細気泡含有ポリエス
テルフィルムに存する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
積層フィルムは、それぞれの層を構成する樹脂が押出機
から共溶融押出しされる、いわゆる共押出法により押し
出されたものを、延伸および熱処理して得られる。以
下、積層フィルムとして、共押出２層または３層フィル
ムについて説明するが、本発明の要旨を越えない限り、
本発明はこれらに限定されず、４層またはそれ以上の多
層であってもよい。

【０００９】本発明の積層フィルムの各層を構成するポ
リエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチ
レンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフ
タレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上
記の範囲を逸脱しない条件下であれば、他の第三成分を
含有していてもよい。

【００１０】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリ
コール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。

【００１１】上記したポリエステルを用いて製造した本
発明のフィルムの特徴は、微細な独立気泡を多数含有す
る低密度のＢ層の片面または両面に気泡をほとんど含有
しないＡ層を積層する点にある。すなわちＢ層の密度は
０．４０〜１．３０ｇ／ｃｍ ³ の範囲であることが必要
であり、好ましくは０．５０〜１．２０ｇ／ｃｍ³ 、さ
らに好ましくは０．７０〜１．１０ｇ／ｃｍ³ の範囲で
ある。また、Ａ層の密度は１．３０ｇ／ｃｍ³ より大き
いことが必要であり、好ましくは１．３５〜１．５０ｇ
／ｃｍ³ の範囲である。Ｂ層の密度が１．３０ｇ／ｃｍ
³ を超えると、独立気泡の含有量が少なく、本発明のフ
ィルムの特徴であるクッション性や紙状の風合いが損な
われるようになる。一方、Ｂ層の密度が０．４０ｇ／ｃ
ｍ³ 未満であると、フィルムの機械的強度が著しく低下
し、生産性も著しく悪化してしまうため好ましくない。
また、Ａ層の密度が１．３０ｇ／ｃｍ³ 以下であると、
Ａ層表面の平坦性が損なわれ、画像品質低下をもたらす
ようになるため好ましくない。

【００１２】本発明においては、フィルムの全厚みが５
０〜２５０μｍであり、独立微細気泡を含有するＢ層の
厚みは全厚みの６０％以上であることが好ましく、８０
％以上であることがさらに好ましい。Ｂ層厚みが６０％
未満の場合は、本発明の特徴であるフィルムの軽量性や
クッション性が満足されない。一方平坦面を形成するＡ
層の厚みは通常３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以
下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。Ａ層厚みが
３０μｍを超えても表面の平滑性はもはや変化がほとん
どないのに加え、フィルム全体の密度が大きくなった
り、クッション性が低下する問題が生ずることがある。
また、Ａ層表面の平滑性を満足させるため、Ａ層厚みは
０．５μｍ以上、さらには１．０μｍ以上であることが
好ましい。

【００１３】本発明においては、以上述べた要件を満足
する限り、その製造方法については特に限定されるもの
ではない。すなわち、微細気泡を含有するポリエステル
フィルム（Ｂ層）を製造する方法としては、例えば特開
昭５０−３８７６５号公報、特公昭５７−４６４５６号
公報、あるいは特開昭５７−３４９３１号公報等に記載
されているようなガスまたは気化可能な物質を添加して
発泡体化する方法や、特開昭５２−４３８７１号公報、
特公昭５８−５０６２５号公報等に記載されているよう
な、化学的に分解してガスを発生する物質を添加して発
泡体化する方法、さらには特開昭５１−３４９６３号公
報、特公昭５２−２７６６６号公報等に記載されている
ような、成形後、液体を含浸させ溶剤に可溶な物質を抽
出して発泡体化する方法等が挙げられ、いずれの方法を
採用しても構わない。しかしながら、これらの方法はい
ずれも特殊な成形装置や処理装置を必要とし、工程が煩
雑化することから、簡便に採用できる方法とは必ずしも
言い難い。

【００１４】そこで、本発明者らが先に提案した特開昭
６３−１６８４４１号公報や特開昭６３−１９３９３８
号公報等に記載の方法またはそれに準じた方法を採用す
ることが特に好ましい。すなわち、ポリエステルに、そ
れとは非相溶のポリマーを配合してシート状に押出成形
し、次いで得られたシートを少なくとも一軸方向に延伸
してフィルムとする方法である。この方法を採用すれば
本発明の微細な独立気泡を多数含有した密度が０．４〜
１．３０ｇ／ｃｍ³ のポリエステルフィルム（Ｂ層）を
生産性良く、安価に得ることができる。

【００１５】ポリエステルに非相溶のポリマーの例とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン、ポリメチルブテン等のポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイ
ド、液晶ポリエステル等が挙げられるが、中でもコスト
や生産性の点からポリプロピレンが好ましい。

【００１６】かかる非相溶ポリマーの配合量は、Ｂ層を
構成するポリマーに対して通常５〜４０重量％、好まし
くは５〜３０重量％の範囲である。この含有量が５重量
％未満では気泡の含有量が少なくなる傾向があり、本発
明の特徴であるフィルムの軽量化、およびクッション性
の付与が不十分となる恐れがある。一方、含有量が４０
重量％を超えると延伸時のフィルム破断が頻発し、生産
性が劣るようになる傾向がある。このように、ポリエス
テルに非相溶のポリマーを配合するが、この方法ではさ
らに少なくとも一軸方向に延伸することが必要である。
これは先にも述べたように、フィルムの機械的強度を付
与するためだけではなく、延伸工程を経て初めて十分な
独立気泡を含有することができるのである。この延伸方
法自体は、特殊な操作を必要とせず、通常のポリエステ
ルフィルムを製造する条件の範囲内で行われる。

【００１７】非相溶ポリマーとしてポリプロピレンを使
用する場合は、少なくとも９５モル％以上、好ましくは
９８モル％以上がプロピレン単位を有する結晶性ポリプ
ロピレンホモポリマーであることが好ましい。このポリ
プロピレンが非晶性である場合、無定形ポリエステルシ
ートにしたとき、シート表面にポリプロピレンがブリー
ドアウトし、冷却ドラムや延伸ロールなどの表面を汚染
するため好ましくない。また、プロピレン単位以外の例
えばエチレン単位が５モル％を超えて共重合されている
と、独立気泡の形成が不足してしまうため好ましくな
い。

【００１８】かかるポリプロピレンのメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）は、通常０．５〜３０ｇ／１０分、
好ましくは１．０〜１５ｇ／１０分の範囲である。ＭＦ
Ｉが０．５ｇ／１０分未満であると、生成する気泡が大
きくなり、延伸時の破断が起こるようになり、一方、３
０ｇ／１０分を超えるとテンターにおけるクリップ外れ
を起こしたり、密度の経時的均一性が悪く、密度コント
ロールが難しくなって生産性の悪化をもたらすことがあ
る。

【００１９】上記したように非相溶のポリマーを配合し
て微細気泡を生成させる方法を用いる場合、気泡の大き
さをコントロールして、フィルムの密度およびクッショ
ン性を所望の範囲とするため、Ｂ層原料中に界面活性剤
を含有させることが好ましい。界面活性剤の例として
は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両
性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、中
でも非イオン性界面活性剤、特にシリコーン系界面活性
剤が好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、オル
ガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
や、ポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロ
キサン等が挙げられる。界面活性剤の含有量は、Ｂ層原
料に対して好ましくは０．００１〜１．０重量％、さら
に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。界面活性
剤の含有量が１．０重量％を超えると、もはやその効果
は向上しないのに加え、押出機でのトラブルや、ポリマ
ーの劣化を引き起こすことがある。

【００２０】一方、微細な独立気泡をほとんど含有しな
いポリエステル層（Ａ層）については、共押出法によ
り、Ｂ層を構成する樹脂組成物と積層して形成させる。
すなわち、Ａ層を形成する原料とＢ層を形成する原料と
をそれぞれ個別の押出機により溶融し、次いで一つのダ
イに導きＡ層およびＢ層を溶融状態で積層してスリット
状に押出し、シートを得る方法である。

【００２１】Ａ層を形成するポリエステルは、少なくと
もフィルムの片側の表面を形成し、印画紙として使用す
る場合には、Ａ層表面上に写真画像を形成させる。かか
る画像の品質は、フィルム表面の粗面度により影響を受
けるためＡ層表面は、平滑であることが要求される。一
方、フィルム表面が平坦であると、フィルム製造工程で
各種ロールとの接触や巻取り工程で表面に傷が入って、
やはり写真画像品質に影響を与えてしまう。この問題を
解決するため、本発明のフィルムのＡ層を形成するポリ
エステルに粒子を含有させ、フィルム表面に適度な突起
を形成させることが好ましい。かかる粒子の例として
は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオ
リン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウ
ム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、
硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ
酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル重合時
に生成させる析出粒子を挙げることができる。

【００２２】印画紙用として使用する場合、フィルムは
白色でかつ隠蔽度の高いものが画像の鮮明さを向上する
上で好ましく、本発明のフィルムのＢ層は微細気泡を含
有するため、ある程度の隠蔽度と白色度を有している。
しかしながら画像の鮮明さは、特にフィルム表面近傍の
特性に大きく依存しているため、本発明のフィルムにお
いてはＡ層の隠蔽度と白色度を向上することが好まし
い。かかる目的のため、Ａ層のポリエステルに含有させ
る粒子としては上記した例の中でも二酸化チタン、硫酸
バリウムが特に好ましい。また粒子を２種類以上含有さ
せることもでき、そのうちの少なくとも１種類を二酸化
チタン、または硫酸バリウムとすることが特に好まし
い。

【００２３】また、Ｂ層を形成するポリエステルにもＡ
層と同じまたは異なる粒子を含有させてもよい。本発明
のフィルムに含有させる粒子の平均粒径は、好ましくは
０．００５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．０１〜
３．０μｍの範囲である。平均粒径が５．０μｍを超え
ると、表面が粗面化して写真画像の品質が低下したり、
粒子がフィルム表面から脱落しやすくなる等の問題が生
ずるようになる。また、平均粒径が０．００５μｍ未満
では、突起形成が不十分なためフィルムの表面に傷が発
生したり、フィルムの取扱い性が低下してしまう恐れが
ある。

【００２４】また、Ａ層中の粒子含有量はＡ層を構成す
るポリエステルに対し、０．３〜３０．０重量％、さら
には０．５〜２０．０重量％、特には１．０〜２０．０
重量％であることが好ましい。粒子含有量が０．３重量
％未満では、フィルム表面の白色度が不足し、写真画像
の品質特にコントラストや鮮明さにおいて不十分となる
傾向がある。一方、粒子含有量が３０．０重量％を超え
ると、粒子の脱落が起こりやすくなったり、粒子が凝集
して粗大突起を形成する等の問題が生ずるようになる。

【００２５】Ｂ層中の粒子含有量は、特に制限はない
が、コストの点およびフィルム生産性の点から１０重量
％未満が好ましい。粒子を２種以上用いる場合は、粒子
の含有量は合計の量が上記した範囲であることが好まし
い。

【００２６】本発明のＡ層およびＢ層を構成する、粒子
を含むポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステ
ルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接添加し
てもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレ
ングリコール等に分散させたスラリーとして、ポリエス
テル合成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一
方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子
として、または、水あるいは沸点が２００℃以下の有機
溶媒中に分散したスラリーとして、２軸混練押出機を用
いてポリエステルに添加混合する方法が好ましい。な
お、添加する粒子は、必要に応じ、こと前に解砕、分
散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。

【００２７】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。かくして得られるフィルムのＡ層の表面粗度はＲａ
は、０．０３０〜０．５０μｍ、好ましくは０．０４０
〜０．４０μｍ、さらに好ましくは０．０５０〜０．３
０μｍの範囲である。Ｒａが０．０３０μｍ未満では、
傷発生やフィルム同士のブロッキングによる取扱い性悪
化の問題が生ずるようになる。Ｒａが０．５０μｍを超
えると写真画像品質の低下をもたらすため好ましくな
い。かかる平滑な表面を有するな面に写真画像を形成さ
せるが、その裏側の面は、通常、何らかの印刷記録や記
載を行うことが多く、例えば鉛筆での筆記が可能である
ような状態であることが便利である。このため、平滑な
表面を有するＡ層の反対側の表面は粗面化されているこ
とが好ましい。したがって、平滑なＡ層の反対側の表面
の表面粗度Ｒａは、好ましくは０．１μｍ以上、さらに
好ましくは０．２μｍ以上である。

【００２８】本発明の積層フィルムは、Ｂ層の片面また
は両面にＡ層を積層した構造を有する。Ａ層が片側に存
在する場合、すなわちＡ／Ｂの構造の場合は、平滑面は
Ａ層となる。また、両側にＡ層を設けた場合はＡ／Ｂ／
Ａの構造となるが、片側のＡ層の厚みを厚くして平坦面
を形成させ、反対側のＡ層の厚みを薄くし、Ｂ層に存在
する微細気泡の影響を反映させて表面粗度を大きくする
方法が採用できる。

【００２９】また、Ａ、Ｂ以外の層を設けて例えばＡ／
Ｂ／Ｃの構造とし、Ｃ層の表面粗度を大きくする方法も
採用できる。要するに本発明においては、フィルムの片
側を構成する表面が平滑なＡ層と、微細気泡を含有する
Ｂ層が存在し、かつ当該Ａ層の反対側の面が粗面化され
ていることが必要である。

【００３０】Ａ／Ｂ構造の場合、Ａ層表面を平滑にすれ
ば、Ｂ層は微細気泡を含有しているので表面は粗面とな
り、本発明のフィルムを得るためには簡便である。ただ
し２層の収縮特性が異なるため、本フィルムを使用する
場合、熱によりカールが発生する問題が起こることがあ
る。したがって、Ａ層の反対側の面にも気泡を含有しな
い層を形成させることが好ましく、このためＡ層と同じ
原料からなる薄い層を設けたＡ／Ｂ／Ａ構造のフィルム
とすることがカール防止の点で好ましい。Ａ／Ｂ／Ｃ構
造の場合も同様にカール防止の点で好ましいが、Ｃ層を
粗面化するために多量の粒子を含有すると、粒子の脱落
が起こりやすくなる。かかる問題を防ぐため、Ｃ層を形
成させる場合でも、Ｃ層の厚みを薄く、例えば３μｍ以
下程度とし、粗面化に対してＢ層の影響が存在するよう
にしておくことが好ましい。

【００３１】本発明のフィルムの低粗度面を構成するＡ
層表面は写真画像の品質の点から白色度が高いことが好
ましく、具体的にはｂ値が２．０未満であることが必要
である。ｂ値が２．０以上では写真画像の色彩に影響を
与え、印画紙としての品質は低下する。

【００３２】かかる白色度を達成するため、Ａ層ポリエ
ステルは白色の粒子とともに蛍光増白剤を含有すること
が好ましい。かかる蛍光増白剤の例としては、商品名
「ユビテック」ＯＢ、ＭＤ（チバガイギー社製）、「Ｏ
Ｂ−１」（イーストマン社製）等が挙げられる。一方、
Ａ層と反対側の面は特に高度な白色度を必要としない。

【００３３】かかる白色度の要件に加え、Ａ層表面の光
沢度が高い場合、特に優れた写真画像品質を与える。具
体的には光沢度は３０％以上、さらには４０％以上、特
には５０％以上であることが好ましい。光沢度が３０％
未満では、写真画像の解像度が不足して、品質の低下を
招くことがある。

【００３４】本発明においては、フィルムに、本フィル
ム自身の再生原料を配合することは、原料コストの点で
有利である。かかる再生原料は、ポリエステルと非相溶
のポリマーを含有するため、Ｂ層を形成する原料のみに
配合されることが好ましい。また、さらに原料コスト面
で有利な方法として、Ｂ層に安価なポリエステル原料を
用いることが挙げられる。かかる原料としては、例えば
種々の用途から発生する再生ポリエステル、直重ポリエ
ステル等が挙げられる。特に、Ｂ層は気泡を含有し、大
きな表面粗度を与えるものであるため、かかる原料が大
きな粒子を含有していたり、多少の色を有していても差
し支えない。したがって、フィルムの大部分を占めるＢ
層に使用できるポリマーの許容範囲は極めて広く、コス
ト的なメリットは大きい。

【００３５】一方、白色度を高度に保つ必要のあるＡ層
の原料は、かかる再生ポリマーの使用は制限される。Ａ
層中の再生原料の含有量は、その着色の程度にもよる
が、通常４０％を超えないことが好ましい。

【００３６】本発明のフィルムのＢ層を形成するポリエ
ステルの末端カルボキシル基濃度は、好ましくは４５等
量／トン以上、さらに好ましくは５０等量／トン以上で
ある。末端カルボキシル基濃度が４５等量／トン以上の
場合、理由は必ずしも定かではないが、Ｂ層に形成され
る微細気泡の大きさが均一になり、フィルム密度コント
ロールが容易となるため、生産性向上の点で有利であ
る。

【００３７】また、Ｂ層のポリエステルの極限粘度は、
通常０．５０以上であり、０．５３以上がさらに好まし
い。極限粘度が０．５０未満の場合は、製膜時にフィル
ム破断が起こりやすくなり、かつ気泡の大きさが不均一
になって密度のコントロールが難しくなるため生産性が
低下する。一方、極限粘度の上限は、ポリマー製造時の
生産性の点から、通常１．０以下である。Ａ層ポリエス
テルの極限粘度とＢ層の極限粘度とは同じであっても異
なっていてもよいが、表面層の方が内層より高い極限粘
度を有する場合に製膜時の破断が防止され、かつ表面か
らの粒子脱落も起こり難くなるため好ましい。

【００３８】次に、本発明のフィルムの製造法を具体的
に説明するが、本発明において、積層フィルムを得る方
法としては、共押出法が用いられる。以下、共押出法に
よる例について説明する。

【００３９】それぞれの層を構成するポリエステル原料
を、共押出積層用押出装置に供給する。すなわち、２ま
たは３台以上の押出機、２または３層以上のマルチマニ
ホールドまたはフィードブロックを用いて積層し、スリ
ット状のダイから溶融シートとして押し出す。Ａ／Ｂ／
Ａの構造を有するフィルムの場合、Ａ層とＢ層とを構成
するポリマーは、それぞれ一つの押出機から押し出さ
れ、メルトラインの途中で分割される。分割後のメルト
ラインにギヤポンプ等の定量フィーダーを設置し、Ａ層
用のポリマーとＢ層用のポリマーの流量をそれぞれに調
整して、Ｂ層の両側に積層する。それぞれの厚みは、そ
の流量によりコントロールされる。もちろん、Ｂ層ポリ
マーのメルトラインにもギヤポンプを設置することは、
厚み調節の上で有効である。

【００４０】次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、本発明においては静電印加密着法および／または液
体塗布密着法が好ましく採用される。

【００４１】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、当
該電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧を印加することによ
りシートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させ
る方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ド
ラム表面の全体または一部（例えばシート両端部と接触
する部分のみ）に液体を均一に塗布することにより、ド
ラムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発
明においては必要に応じ両者を併用してもよい。

【００４２】本発明においてはこのようにして得られた
シートを少なくとも一軸方向に延伸してフィルム化す
る。先にも述べたように、本発明のＢ層の微細気泡は、
かかる延伸によって生成させることができること、およ
びフィルムの強度や寸法安定性を適度に満足するため、
好適な条件で延伸することが必要である。

【００４３】二軸延伸条件について具体的に述べると、
前記未延伸シートを好ましくは７０〜１５０℃、さらに
好ましくは７５〜１３０℃の温度範囲で、まず一方向に
ロールもしくはテンター方式の延伸機により３．０〜７
倍、好ましくは３．２〜６倍に延伸する。次に一段目と
直交する方向に好ましくは７５〜１５０℃、さらに好ま
しくは８０〜１４０℃の温度範囲で３．２〜７倍、好ま
しくは３．５〜６倍に延伸を行い、二軸に配向したフィ
ルムを得る。なお、一方向の延伸を２段階以上で行う方
法も用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍
率が上記した範囲に入ることが望ましい。また、前記未
延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時
二軸延伸することも可能である。

【００４４】かくして得られたフィルムを１５０〜２５
０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮、または定長下で
１秒〜５分間熱処理する。二軸延伸した後、さらに１１
０℃〜１８０℃の温度で縦方向に１．０５〜２．０倍再
延伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、
再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前また
は後に微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用することも可
能である。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよ
い。また、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等
を施しても構わない。

【００４５】 また、本発明のフィルムは、写真画像形
成層との接着性を高めるため、フィルム表面に２層、す
なわちプライマー層とその上に設けられるゼラチン易接
着層を設ける必要がある。塗布層は、フィルム製造工程
内で設けてもよいし、フィルム製造後に塗布してもよ
い。

【００４６】プライマー層塗布剤は、水溶性および／も
しくは水分散性のポリエステル系樹脂であることが好ま
しく、例として、ジカルボン酸成分がテレフタル酸もし
くはイソフタル酸と、ソディウムスルホイソフタル酸と
のブレンドから成り、グリコール成分がエチレングリコ
ールから成る共重合ポリエステルが挙げられる。

【００４７】共重合ポリエステル樹脂の塗布液中の量
は、通常０．５〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量
％である。また塗布層の厚さは、最終的な乾燥厚さで通
常０．００１〜１μｍの範囲であり、好ましくは０．０
１μｍである。

【００４８】本発明におけるプライマー層塗布液には、
表面改質のため、アニオン性界面活性剤や架橋剤などを
添加してもよい。アニオン性界面活性剤として、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルキルアリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウムなどが、架橋剤として、メラミンホルムアルデヒド
などが挙げられる。これらの添加剤の量は、共重合ポリ
エステルに対し、１〜１５％の範囲、さらには２〜３％
の範囲が好ましい。

【００４９】ゼラチン易接着層を形成させる塗布剤は、
水溶性および／または水分散性アクリル系樹脂であるこ
とが好ましく、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、スチレン系、アクリロニトリル系、酢酸ビニ
ル系などのアクリル系樹脂の原料となり得る硬質モノマ
ーが共重合されているものであって、これらの成分が３
０〜１００モル％であり、さらに共重合可能でかつ官能
基を有するビニル単量体成分７０〜５モル％を含有する
水溶性あるいは水分散性樹脂であることが好ましい。

【００５０】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートのアルキル基の例としては、メチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

【００５１】共重合可能でかつ官能基を有するビニル単
量体は、基材や、機能層との接着性を良好にしたり、あ
るいは他の塗布剤との親和性を良好にする官能基を有す
るものが好ましい。好ましい官能基とはカルボキシル
基、またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはそ
の塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、
アミノ基（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化
されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ
基などである。特に好ましいものはカルボキシル基また
はその塩、酸無水物基、エポキシ基などである。これら
の基は樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。

【００５２】共重合する官能基を有するビニル系単量体
は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの
官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボキ
シル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなどとの
金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸などが
挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する化合物
としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、こ
れらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモ
ニウム塩などが挙げられる。

【００５３】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニ
ルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げら
れる。

【００５４】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチルビ
ニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル；ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級
化したものなどが挙げられる。

【００５５】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどが挙げられる。

【００５６】エポキシ基を有する化合物としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが
挙げられる さらに上記以外に次に示すような化合物を併用してもよ
い。すなわち、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノ
あるいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジ
アルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルト
リメトキシシランなどがあげられるがこれらに限定され
るものではない。

【００５７】本発明における水溶性および／または水分
散性アクリル系樹脂は、安全衛生上、水を媒体とする塗
布剤であることが望ましいが、本発明の要旨を越えない
範囲内で、水溶性または水分散性樹脂の助剤として有機
溶剤を含有していてもよい。水を媒体とする場合は、界
面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であっても
よいが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性のノ
ニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン性
基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性の塗布
剤である。アニオン性基を有する水溶性または水分散性
の塗布剤とは、アニオン性基を有する化合物を共重合や
グラフトなどにより樹脂に結合させたものであり、スル
ホン酸、カルボン酸、リン酸およびそれらの塩等から、
適宜選択される。

【００５８】アニオン性基を有する水溶性または水分散
性の塗布剤のアニオン性基の量は、０．０５重量％〜８
重量％が好ましい。アニオン性基量が０．０５重量％未
満では、樹脂の水溶性あるいは水分散性が悪くなる傾向
があり、アニオン性基量が８重量％を超えると塗布後の
下塗り層の耐水性が劣ったり、吸湿してフィルムが相互
に固着しやすくなる傾向がある。

【００５９】本発明におけるゼラチン易接着層塗布液に
は、塗布層の滑り性改良のために粒子を含有していても
よい。粒子の種類としては、無機粒子、有機粒子などが
使用できる。

【００６０】無機粒子としてシリカ、シリカゾル、アル
ミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タ
ルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデ
ン、酸化アンチモンゾルなどを、有機粒子としてポリス
チレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リアクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル
またはポリ塩化ビニル等の単独または共重合体などから
なる架橋剤を含むあるいは含まない微粒子、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂などの微粒子が挙げられる。

【００６１】本発明におけるゼラチン易接着層塗布液に
は、塗布層の固着性（ブロッキング性）、耐水性、耐溶
剤性、機械的強度の改良のために架橋剤としてメチロー
ル化あるいはアルキロール化された尿素系、メラミン
系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等
の化合物、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合
物、アジリジン化合物、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、ジルコ−アルミネート系カップリング
剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光
性樹脂などを含有してもよい。

【００６２】さらに、必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していて
もよい。また、本発明の塗布液には、本発明のアクリル
系塗布剤以外に、別種のアクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、エステル系樹脂、ビニル系樹脂などを塗布液あるい
は塗布層の改良のために含有していてもよい。

【００６３】本発明で用いることのできる水溶性および
／または水分散性アクリル系樹脂の塗布層に占める割合
は、固形分換算で好ましくは６０％以上、さらに好まし
くは７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。水
溶性および／または水分散性アクリル系樹脂含量が少な
いと、本発明の所望の接着性能が発現されないことがあ
る。

【００６４】塗布層の厚さは、最終的な乾燥厚さで通常
０．０１〜２μｍの範囲であり、好ましくは０．０２〜
１μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．０３〜０．
２μｍの範囲である。塗布層の厚さが厚いと、フィルム
が相互に固着するので好ましくない。しかしながら塗布
層の厚さが薄い場合には、均一な塗布層が得難いために
製品に塗布むらが生じやすくなる傾向がある。

【００６５】プライマー層およびゼラチン易接着層の各
塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としては
原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング
方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコ
ーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるい
はこれら以外の塗布装置を用いて、二軸延伸ポリエステ
ルフィルム製造工程外で塗布液を塗布する方法、さらに
好ましくは、フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げ
られる。フィルム製造工程内での塗布手順としては、ま
ず第一層（プライマー層）を塗布、乾燥後、第二層（ゼ
ラチン易接着層）を塗布、乾燥する方法を用いてもよ
い。各層の塗布方法としては、ダイ押出後、急冷固化し
たポリエステル未延伸フィルムへの塗布、一軸延伸され
たポリエステルフィルムへの塗布、あるいは二軸延伸ポ
リエステルフィルムへの塗布等があり、上記の順によれ
ば、これらのうちの任意の組み合わせが可能である。な
お、本発明においては、ポリエステルまたは非相溶ポリ
マー中に必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、
帯電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよい。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例における評価方法は以下に示すとおりである。ま
た、実施例に示している成分比の「部」はすべて「重量
部」を示す。

【００６７】（１）各層の層厚み 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、各層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は３００ｋＶ、倍率は最表層厚みに応じ、
１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点
行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を
削除して３０点を平均して測定値とした。

【００６８】（２）フィルム密度（ｇ／ｃｍ³ ） フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形
のサンプルを切り出し、重量を測定した。次いでマイク
ロメーターで任意の点９点の厚みを測定し、その平均値
と重量とから単位体積当たりの重量を計算した。測定数
は５点とし、その平均値をフィルム密度とした。それぞ
れの層厚み測定後、フィルム表面のＡ層をミクロトーム
にて切削し、密度勾配管を用いてＡ層の密度を測定し、
それぞれの層の密度値を算出した。

【００６９】（３）白色度（ｂ値） 東京電色（株）製カラーアナライザー ＴＣ−１８００
ＭＫII型を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７２２の方法に準じ
てフィルムの色調（Ｌ、ａ、ｂ）を測定し、ｂ値をもっ
て白色度とした。ｂ値が＋側に大きいと黄色味が強いこ
とを示す。測定は３点行い、その平均値を測定値とし
た。

【００７０】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次式で与えられた値を〔μｍ〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。

【００７１】

【数１】Ｒａ＝（１／Ｌ）∫₀ ^L｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００７２】（５）光沢度 （％） 日本電色（株）社製グロスメーター １００１ＤＰ型を
用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７４１の方法に準じて光沢度を
測定した。入射角、反射角６０度における黒色標準板の
反射角を基準に資料の反射率を求め、光沢度とした。

【００７３】（６）粒子の平均粒径および粒度分布値 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。

【００７４】（７）ポリマーの極限粘度〔η〕 （ｄｌ
／ｇ） ポリマ−１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解し、３
０℃で測定した。

【００７５】（８）カルボキシル末端基濃度 （等量／
トン） Ａ．Ｃｏｎｉｘの方法［Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，２６，２２６（１９５８）］に従って測定した。

【００７６】（９）メルト・フロー・インデックス Ｍ
・Ｆ・Ｉ （ｇ／１０分） ＪＩＳ Ｋ−６７５８−１９８１に準じて測定した。こ
の値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。

【００７７】（１０）印画紙としての実用特性 フィルムの片側に感光体を含有するゼラチン乳剤を塗布
して感光層を形成し、露光、現像して画像を形成させ、
得られた画像の品質を以下の項目について評価した。

【００７８】（ｉ）解像度 ランクＡ：高度な解像度が得られ、高品質 ランクＢ：やや解像度が劣るが、実用上差し支えない ランクＣ：解像度が劣るため実用上問題がある

【００７９】（ｉｉ）コントラスト ランクＡ：コントラストが鮮明で、高品質な画像が得ら
れる ランクＢ：コントラストの鮮明さがやや劣るが、実用可
能 ランクＣ：コントラストが鈍く、画像品質が劣る

【００８０】（iii ）色調 ランクＡ：良好な色調を示す ランクＢ：黄色味が影響して色調が劣る

【００８１】（２）接着性評価 ゼラチンとの接着性 新田ゼラチン社製の写真用ゼラチンＰ−２２２５の５％
水溶液を作成し、乾燥塗布厚さが０．６μｍとなるよう
にフィルム表面に塗布し、８０℃で１分間熱風乾燥し、
評価用フィルムを得る。評価用フィルムを温度２３℃、
湿度５０％ＲＨにて２４時間調温調湿後、該フィルムの
ゼラチン塗布面にニチバン社製セロテ−プ（１８ｍｍ
巾）を気泡の入らぬよう７ｃｍの長さに貼り、この上を
手動式荷重ロールで一定の荷重を与える。フィルムを固
定しセロハンテープの一端を５００ｇの錘に接続し、錘
が４５ｃｍの距離を自然落下後に、１８０度方向の剥離
試験が開始する方法で評価する。接着性は次の３段階の
基準で評価し、表示する。 ○：インク層剥離面積は１０％未満で良好 △：インク層剥離面積は１０〜５０％で良好 ×：インク層剥離面積は５０％を超え不良

【００８２】ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）との接
着性 （２）のインクとして日本合成化学工業社製のケン化
度８８％のＰＶＡの５％水溶液を用いる以外は（４）
と同様にして接着性を評価する。

【００８３】ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）との接
着性 （２）のインクとして完全ケン化のＰＶＡのヒドロキ
シル基の８０モル％をブチルアルデヒドを用いてブチラ
ール化した三菱化学社製のＰＶＢであるブトバールＢ−
９８（商品名）の５％エタノール溶液を用いる以外は
（２）と同様にして接着性を評価する。

【００８４】セルロ−スとの接着性 （２）のインクとして松本油脂製薬社製のヒドロキシ
プロピルメチルセルロ−スであるマ−ポロ−ズＭＰ（商
品名）の２％水溶液を用いる以外は（４）と同様にし
て接着性を評価する。

【００８５】（３）固着性評価 ポリエステルフィルムを重ね合わせ、温度４０℃、湿度
８０％ＲＨの恒温恒湿層中、プレスで１０ｋｇｆ／ｃｍ
2 の荷重をかけながら２０時間処理した巾１０ｃｍのフ
ィルムをＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３のピアノ線で剥離する
方法に準拠して測定し、下記の基準で判定した。 ○： ３０ｇｆ未満 △： ３０ｇｆ以上〜１００ｇｆ未満 ×：１００ｇｆ以上

【００８６】〈ポリエステルレジンの製造〉ジメチルテ
レフタレート１００部、エチレングリコール６０部およ
び酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を反応器にとり、
加熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交
換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃ま
で昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。

【００８７】次いで、粒径１．５μｍのシリカ粒子０．
５部をエチレングリコールスラリ−として添加した。ス
ラリー添加後、さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチ
モン０．０４部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度
を高めて重縮合反応を４時間行い、極限粘度０．６２の
ポリエステル（ａ）を得た。

【００８８】また、別途、上記のシリカ粒子を添加しな
い以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応
を行い、実質的に不活性粒子を含まない極限粘度０．７
０のポリエステル（ｂ）、および極限粘度０．６４のポ
リエステル（ｃ）を得た。平均粒径０．３０μｍの二酸
化チタン粒子３５部とポリエステル（ｂ）５５部とを二
軸押出機を用いてブレンドし、ポリエステル（ｄ）を得
た。ポリエステル（ｄ）の極限粘度は０．５９であっ
た。また、同様に二軸押出機を用いて蛍光増白剤として
ＯＢ−１を１重量％含有する極限粘度０．６０のポリエ
ステル（ｅ）を製造した。

【００８９】実施例中で用いた塗布剤は、以下に示すと
おりである。 プライマー塗布剤 共重合ポリエステル（モル比９：１のイソフタル酸およ
び５−ソディウムスルホイソフタル酸、並びにこれらの
全酸成分と当量モル比のエチレングリコールからなる）
１０％，ヘキサメトキシメチルメラミン（アメリカンサ
イナミッド社製Ｃｙｍｅｌ ３０３）１．０％，界面活
性剤（ローヌプーラン社製 Ｒｈｏｄａｃａｌ Ｌ
ＤＳ−１０）０．２８４％，フッ素系界面活性剤（３Ｍ
社製Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１７０Ｃ）０．０７％，
コロイダルシリカ（ナルコケミカル社製 Ｎａｌｃｏ
１０６０）１．２％および脱イオン水８７．４４６
％からなる塗布剤

【００９０】ゼラチン易接着層の組成 塗布剤の固形分重量％ Ｃ１：Ｘ１ ＝１００ Ｃ２：Ｘ２ ＝１００ Ｃ３：Ｘ３ ＝１００ Ｃ４：Ｘ１／Ｙ１＝６０／４０ （ただし、Ｘ１：メチルメタクリレート（１０５℃）４
５モル％、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）３０モ
ル％、スチレン（１００℃）２０モル％、アクリル酸
（１０６℃）５モル％よりなるアクリル系樹脂水分散
体；Ｘ２：メチルメタクリレート（１０５℃）５０モル
％、ｎ−ブチルメタクリレート（−５４℃）３５モル
％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５５℃）１
０モル％、メタクリル酸（１３０℃）５モル％よりなる
アクリル系樹脂水分散体、Ｘ３：エチルアクリレート
（−２２℃）５０モル％、ｎ−ブチルメタクリレート
（−５４℃）３５モル％、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（５５℃）１０モル％、メタクリル酸（１３０
℃）５モル％よりなるアクリル系樹脂水分散体 括弧な
いはホモポリマ−のＴｇを表す；Ｙ１：テレフタル酸３
５モル％、ソジウムスルホイソフタル酸５モル％、エチ
レングリコール４９モル％、ジエチレングリコール１モ
ル％よりなるポリエステル系樹脂水分散体）

【００９１】比較例１ ポリエステル（ｃ）、ポリエステル（ｄ）、ポリエステ
ル（ｅ）をそれぞれ、８５：１０：５（重量比）の割合
でブレンドして、ポリエステル原料とした。該ポリエス
テル原料１００部に、Ｍ．Ｆ．Ｉ．が５の結晶性ポリプ
ロピレンホモポリマーチップを１２部ブレンド配合し、
さらにシリコーン系界面活性剤（商品名；ＳＨ１９３
東レシリコーン（株）製）を０．３部加えた原料を押出
機にて２９０℃で溶融し、４０℃の冷却ドラム上にシー
ト上に押出し、厚さ１．３ｍｍの無定形シートを得た。

【００９２】そして、上記の無定形シートの片面に上記
プライマー層塗布剤を塗布した。次いでフィルムの流れ
方向（縦方向）に８５℃で３．２倍延伸した後、上記Ｘ
１のゼラチン易接着層塗布剤を塗布した。さらに横方向
に１１０℃で３．３倍延伸し、２４０℃で５秒間熱処理
を行い、二軸配向フィルムを得た。フィルムの全厚さは
１７０μｍであった。

【００９３】得られたフィルムの塗布層表面に写真画像
形成層を塗布して印画紙を得、その特性を評価した。微
細気泡含有層を表面とするためフィルム表面の粗度が大
きすぎ、その表面形状が写真画像に影響を与え、鮮明
さ、解像度に劣るものであった。

【００９４】実施例１ 比較例１のフィルムを製造する際に発生したスクラップ
を二軸押出機にて溶融押出により再生チップ化し、再生
原料（ｆ）とした。Ａ層原料として、ポリエステル
（ａ）、ポリエステル（ｃ）、ポリエステル（ｄ）、ポ
リエステル（ｅ）をそれぞれ、２０：３５：４０：５
（重量比）の割合でブレンドしたポリエステル原料を用
いた。また、Ｂ層原料としてポリエステル（ｃ）、再生
原料（ｆ）、Ｍ．Ｆ．Ｉ．が５の結晶性ポリプロピレン
ホモポリマーをそれぞれ、５０：４０：１０（重量比）
の割合でブレンドし、ＳＨ１９３を０．３重量％添加し
たものを用いた。Ａ層原料と、Ｂ層原料とをそれぞれ別
の押出機にて溶融押出し、それぞれの層の押出量を調節
して、Ａ／Ｂの２層構造を有する合計厚み１．２ｍｍの
無定形シートを得た。Ａ層表面への２段階塗布、延伸、
熱処理条件は比較例１と同様にして、合計厚み１７０μ
ｍの二軸延伸積層フィルムを得た。Ａ層厚みは８μｍで
あった。フィルムのＡ層（塗布層）表面に写真画像形成
層を設けて評価したところ、高品質な画像形成が認めら
れた。また、Ｂ層表面についても、ＨＢの鉛筆で十分に
筆記ができ、この点においても好ましい特性であった

【００９５】実施例２ Ａ層は実施例１と同じ原料を用い、Ｂ層のポリエステル
（ｃ）、再生原料（ｆ）、ポリプロピレンの重量比を４
３：４０：１７とし、Ａ／Ｂ／Ａの３層構造とした他は
実施例１と同様にして積層フィルムを製造した。但し、
片側のＡ層の厚みは１４μｍ（Ａ１層とする）、反対側
のＡ層の厚みは１μｍ（Ａ２層とする）、フィルム全体
の厚みは１７０μｍであった。Ａ１層表面に写真画像形
成層を設けて評価したところ、高品質な画像形成が認め
られた。一方Ａ２層表面は、ＨＢの鉛筆での筆記は実施
例１の場合よりはやや不鮮明になるものの、十分可能で
あった。

【００９６】比較例２ Ａ層原料を、ポリエステル（ａ）、ポリエステル
（ｃ）、ポリエステル（ｄ）をそれぞれ、２０：４０：
４０（重量比）の割合でブレンドしたポリエステル原料
としたこと以外は実施例１と同様にして微細気泡含有積
層ポリエステルフィルムを得た。Ａ層厚みは１３μｍ、
フィルム全厚みは１７０μｍであった。該フィルムには
蛍光増白剤が含有されていないことが影響し、そのＡ層
表面は白色度において劣り、印画紙用途として適性の低
いものであった。

【００９７】比較例３ Ａ層原料を、ポリエステル（ｃ）のみとしたこと以外は
実施例１と同様にして微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムを得た。Ａ層厚みは２０μｍ、フィルム全厚みは
１７０μｍであった。該フィルムのＡ層表面は、極めて
平坦であるため、製膜時にロールとの接触や巻取り時の
摩擦により、Ａ層表面に傷が発生し、写真画像に悪影響
を与えるものであった。

【００９８】比較例４ ポリエステル（ａ）、ポリエステル（ｃ）、ポリエステ
ル（ｄ）、ポリエステル（ｅ）をそれぞれ、２０：３
５：４０：５（重量比）の割合でブレンドしたポリエス
テル原料を用い、製膜条件、塗布方法は比較例１と同様
にして、厚み１６０μｍの微細気泡を含有しない単層の
フィルムを製造した。該フィルムは、剛性が強く、クッ
ション性も無いため、印画紙としての取扱い性に劣り、
裏面の筆記性も無く、本用途に関しては本発明のフィル
ムよりも適性が低いものであった。実施例、および比較
例で製造したフィルムの物性測定値ならびに実用評価結
果を下記表１〜３にまとめて示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】次にゼラチン易接着性の評価例を以下に示
す。実施例１と同様にして得た無定型シートの片面に前
記プライマー層を塗布した（比較例５では塗布せず）。
次いでフィルムの流れ方向（縦方向）に８５℃で３．２
倍延伸した後、下記表４に示す各ゼラチン易接着層塗布
剤を塗布した（比較例５では塗布せず）。さらに横方向
に１１０℃で３．３倍延伸し、２４０℃で５秒間熱処理
を行い、二軸配向フィルムを得た。フィルムの全厚さは
１７０μｍであった（実施例３〜６、比較例５）。得ら
れたフィルムの塗布層に対し、接着性および固着性評価
を行い、結果を表２にまとめて示した。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムは、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、セルロ−スなどの水
溶性の高い高分子を含む機能層との密着性に優れ、かつ
独立微細気泡を多数含有するため軽量かつクッション性
を有し、しかも表面が平滑で白色度が高く、インク受像
フィルム、製版用フィルム、特に写真印画紙用ベースフ
ィルムとして用いたときに画像品質を高度に満足でき、
しかも生産性、コスト面で優れたものであり、その工業
的価値は非常に大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 - 7/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微細な独立気泡を多数含有し、密度が
   ０．４０〜１．３０ｇ／ｃｍ^３であるポリエステルＢ層
   の片面または両面に、密度が１．３０ｇ／ｃｍ^３より大
   きいポリエステルＡ層を積層してなるフィルムであっ
   て、片方の最表層であるＡ層表面のｂ値が２．０未満、
   表面粗度Ｒａが０．０３０〜０．５０μｍであり、もう
   一方の最表層の表面粗度Ｒａが前記最表層表面のＲａよ
   りも大きく、低粗度側の表面に、プライマー層を設け、
   その上にゼラチンを含有しないゼラチン易接着層を設け
   てなる微細気泡含有ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の印画紙用微細気泡含有
   積層ポリエステルフィルム。