CN116323213A - 聚酯系密封剂薄膜 - Google Patents

Abstract

提供：具有极优异的热封强度且再利用性优异的聚酯系密封剂薄膜。本发明的第1方式的聚酯系密封剂薄膜的特征在于，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，前述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，使前述层叠薄膜的密封层彼此在140～220℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

Description

聚酯系密封剂薄膜

技术领域

本发明涉及聚酯系密封剂薄膜。

背景技术

聚酯的耐热性、耐气候性、机械强度、透明性、耐化学药品性、阻气性等性质优异，而且价格上也容易获得，因此通用性高，是目前被广泛用于饮料/食品用容器、包装材料、成型品、薄膜等的树脂。

近年来，全球变暖等环境问题日益严重，封装体等包装材料也在推进体积减少化，要求推进再利用以使使用后的包装材料作为资源而加以再利用。与此相对，现有的包装材料使用将双轴拉伸薄膜作为基材薄膜、并在其上热封或层压作为最内层的密封剂薄膜而得到的薄膜层叠体，通过组合特性不同的多种材料而赋予保存性等各种功能，存在再利用困难的问题。

例如，作为现有的包装材料，在包装材料的密封剂层中使用专利文献1所示的聚烯烃系树脂所形成的无拉伸的密封剂薄膜。

已知聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂的热封性优异，具有高密合性。

然而，聚烯烃系树脂所形成的无拉伸的密封剂薄膜中，聚烯烃系薄膜彼此的热封强度优异，但存在与聚酯等其他材料所形成的薄膜的热封强度低之类的问题。

另外，还存在与包装内容物的香气和药效成分的亲和性高，会吸附成分之类的课题。

鉴于这样的问题，专利文献2和3中公开了对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)赋予密封性的聚酯系薄膜。

这些密封剂用途的聚酯系薄膜由于与各种有机化合物的亲和性低，因此，具有不易吸附包装内容物的成分的优点。

另外，通过层叠透明阻隔蒸镀PET等其他聚酯系基材薄膜、或组合对于聚酯系薄膜为高阻隔蒸镀/印刷加工技术，可以实现由聚酯材料形成的单一材料系的包装材料，因此，可以期待高再利用性。

然而，专利文献2和3中记载的密封剂用途聚酯系薄膜的密封强度较低，不满足市场要求。

例如，在专利文献2所记载的单层构成的薄膜的情况下，即使为了提高热封强度而增加共聚成分的含量，熔点也会降低，因此，无法提高薄膜制膜时的热定型温度，难以实现高的密封强度。

鉴于这样的问题，专利文献3中公开了多层构成的密封剂用途聚酯系薄膜，其中，将具有热封性的层与除此之外的层分开，进而，改变了各层的共聚成分的含量。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-256116号公报

专利文献2：国际公开第2014/175313号小册子

专利文献3：日本专利第6724447号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述实际情况而作出，其要解决的课题在于，提供：具有极优异的热封强度且再利用性优异的聚酯系密封剂薄膜。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究，结果发现：薄膜的断裂、层间剥离是使热封强度恶化的因素。

而且，发现通过提高密封剂薄膜的密封层与其他层的亲和性而可以防止层间剥离，进而，通过使密封层的厚度适度而可以防止密封剂薄膜的断裂，作为结果，可以实现极优异的热封强度。

另外，在具备热封性的层叠薄膜中，通过形成使热封层的共聚成分的含有比率从热封层向最外层沿薄膜的厚度方向依次降低的层叠构成而可以实现优异的热封强度。

本发明是基于上述见解而完成的，具有以下的方式。

[1]本发明的第1方式为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，前述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，使前述层叠薄膜的密封层彼此在140～220℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

[2]本发明的第2方式为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，前述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，前述层叠薄膜的厚度低于50μm，使前述层叠薄膜的密封层彼此在140～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

[3]本发明的第3方式为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，各层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，使前述层叠薄膜的密封层彼此在160～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度超过25N/15mm。

[4]前述[1]或[2]中，优选在前述密封层与前述最外层之间具有由至少一层构成的中间层。

[5]前述[4]中，优选前述中间层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成。

[6]前述[4]或[5]中，优选前述中间层为一层。

[7]前述[6]中，优选前述密封层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与前述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为1～20mol％。

[8]前述[6]或[7]中，优选前述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与前述最外层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为5～20mol％。

[9]前述[3]中，优选在前述密封层与前述最外层之间具有由至少一层构成的中间层。

[10]前述[9]中，优选前述中间层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述密封层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)高于前述中间层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)。

[11]前述[9]或[10]中，优选前述中间层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)与前述最外层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)相同或高于其。

[12]前述[9]～[11]中任一者中，优选前述中间层为一层。

[13]前述[12]中，优选前述密封层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与前述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为1～20mol％。

[14]前述[12]或[13]中，优选前述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与前述最外层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为0～17mol％。

[15]前述[4]～[14]中任一者中，优选前述中间层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯。

[16]前述[1]～[15]中任一者中，优选前述其他二羧酸成分包含间苯二甲酸和/或癸二酸。

[17]前述[1]～[16]中任一者中，优选前述最外层包含无机颗粒。

[18]前述[3]中，优选前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯。

[19]前述[1]～[18]中任一者中，优选在前述最外层上具有阻隔层。

[20]本发明的第4方式为一种包装材料，其具有前述[1]～[19]中任一者所述的聚酯系密封剂薄膜。

[21]本发明的第5方式为一种层叠体，其具有前述[1]～[19]中任一者所述的聚酯系密封剂薄膜作为至少一层。

[22]本发明的第6方式为一种包装材料，其至少一部分具有前述[21]中记载的层叠体。

发明的效果

本发明的聚酯系密封剂薄膜充分具有作为密封剂用途所需的低收缩性、断裂强度、刺穿强度等机械特性。

进而，本发明的聚酯系密封剂薄膜具有极优异的热封强度。

因此，本发明的聚酯系密封剂薄膜可以适合作为包装材料使用。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式的一例进行说明。但本发明不限定于如下说明的实施方式。

＜本密封剂薄膜>

本发明的一例的第1～第3方式的聚酯系密封剂薄膜(以下，将它们统一称为“本密封剂薄膜”)是具备密封层和最外层的层叠薄膜。在密封层与最外层之间还可以设置中间层。

(第1方式)

第1方式的聚酯系密封剂薄膜(以下，称为“第1方式密封剂薄膜”。)为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，前述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，使前述层叠薄膜的密封层彼此在140～220℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

(第2方式)

第2方式的聚酯系密封剂薄膜(以下，称为“第2方式密封剂薄膜”。)为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，前述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，前述层叠薄膜的厚度低于50μm，使前述层叠薄膜的密封层彼此在140～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

(第3方式)

第3方式的聚酯系密封剂薄膜(以下，称为“第3方式密封剂薄膜”。)为一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，各层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，前述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从前述密封层向前述最外层降低的层叠构成，使前述层叠薄膜的密封层彼此在160～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度超过25N/15mm。

如此，本密封剂薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从密封层向最外层沿薄膜的厚度方向依次降低的层叠构成。

本密封剂薄膜中，作为在前述薄膜的厚度方向上赋予前述其他二羧酸成分的浓度梯度的方法，没有特别限制，可以举出沿厚度方向层叠其他二羧酸成分的含量不同的2种以上的层的方法。

需要说明的是，本密封剂薄膜沿薄膜的厚度方向是否具有共聚聚酯中的二羧酸成分的浓度梯度，例如可以根据薄膜的厚度方向上的二羧酸的浓度梯度中有无拐点来确认。

拐点可以通过由SAICAS(注册商标)制成薄膜的斜切面，使用飞行时间型二次离子质谱仪TOF-SIMS得到负的二次离子峰强度数据来考察。

关于通过在本密封剂薄膜的前述薄膜的厚度方向上赋予前述其他二羧酸成分的浓度梯度，能够实现极优异的热封强度的机制，如下推定。

推定当赋予上述浓度梯度时相邻层间的晶体结构变得近似，并且发生更强的相互作用，从而改善层间的密合性而防止层间剥离。

另一方面，当在一方向未赋予浓度梯度时，在其他二羧酸成分最少的层与相邻层之间容易引起层间剥离。

此外，例如聚酯系密封剂薄膜是A层为密封层、B层为中间层、C层为最外层的3层结构(A层/B层/C层)的情况下，各层中的其他二羧酸成分的含量的大小关系成为A层>B层>C层的情况与A层>B层、B层＜C层的情况相比，热封强度测定时的剥离过程中的力为顺利地传送，作为其结果，本密封剂薄膜得到极优异的热封强度。

本密封剂薄膜可以为无拉伸薄膜(片)也可以为拉伸薄膜。其中，优选沿单轴方向或双轴方向进行了拉伸的拉伸薄膜。其中，在力学特性的均衡性、平面性优异的方面，优选双轴拉伸薄膜。

＜密封层>

密封层是含有共聚聚酯A作为主成分树脂的层。

本发明中，主成分树脂是指，构成层的树脂中含有比率最多的树脂。该主成分树脂有时在构成层的树脂中占50质量％以上、其中占70质量％以上、其中占80质量％以上(包含100质量％)。

对于密封层，构成的树脂可以仅为共聚聚酯A，但优选包含共聚聚酯A以外的树脂B。

密封层包含共聚聚酯A和前述树脂B的情况将在后面记载。

(共聚聚酯A)

共聚聚酯A优选为作为对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物的共聚聚酯。

作为前述“其他二羧酸成分”，可以举出芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、脂肪族二羧酸、多官能酸等。

需要说明的是，“其他二羧酸成分”可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

其中，从容易使本密封剂薄膜柔软化的观点出发，作为“其他二羧酸成分”，优选间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二十烷酸和它们的衍生物等脂肪族二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、环辛烷二羧酸等脂环族二羧酸、或二聚酸。

其中，从确保期望的热封强度的观点出发，优选包含间苯二甲酸和/或癸二酸。

密封层中的共聚聚酯A中，“其他二羧酸成分”在二羧酸成分、即对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”的总计中所占的比率优选15～35mol％、其中进一步优选17mol％以上且33mol％以下，尤其为20mol％以上且30mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

“其他二羧酸成分”的比率如果为前述范围，则本密封剂薄膜可以确保高的热封性。

作为前述二醇成分，没有特别限制，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、八亚甲基二醇、十亚甲基二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基醚二醇等脂肪族二醇。

另外，除上述以外，还可以使用1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三亚甲基二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚和它们的衍生物等。

这些二醇成分可以使用1种或2种以上，其中优选乙二醇与其他醇成分(例如上所述二醇成分等)的组合。

需要说明的是，通常在将乙二醇作为原料之一制造(缩聚)聚酯的情况下，乙二醇的一部分被改性为二乙二醇并导入至聚酯骨架中。将该二乙二醇称为副产二乙二醇，该副产物的量根据缩聚方式(酯交换法、直接缩聚)等而异，约为乙二醇中的1～5mol％左右。本发明中，这种由乙二醇副产的二乙二醇也包含于“其他醇成分”。

作为前述中特别优选的共聚聚酯A，可以举出如下共聚聚酯Aa：其为对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或癸二酸与乙二醇和二乙二醇的共聚物，间苯二甲酸和/或癸二酸在构成共聚聚酯的二羧酸成分中所占的比率为15mol％以上且35mol％以下，二乙二醇在构成共聚聚酯的二醇成分中所占的比率为0mol％以上且5mol％以下。

(树脂B)

如上所述，密封层可以为包含共聚聚酯A和树脂B的层。

另外，从提高与其他层的亲和性的观点出发，作为树脂B，优选包含1种或2种以上的聚酯。

作为该聚酯(包含1种或2种以上的聚酯)，可以举出如下聚酯：其包含作为二羧酸成分的对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”与二醇成分，“其他二羧酸成分”的总含量相对于全部二羧酸成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的二羧酸成分的总计)的比率为0mol％以上且15mol％以下，其中优选0mol％以上且10mol％以下，其中优选0mol％以上且5mol％以下。

“其他二羧酸成分”的比率如果为前述范围，则可以防止本密封剂薄膜的层间剥离。

需要说明的是，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的总含量相对于前述二醇成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的二醇成分的总计)的比率为0mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且4mol％以下。

需要说明的是，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，作为“其他醇成分”，包含前述同样的副产二乙二醇。

如此构成树脂B的聚酯可以为包含“其他二羧酸成分”的共聚聚酯，也可以为不含有“其他二羧酸成分”的均聚酯。其中，从耐热性和薄膜强度的观点出发，树脂B优选为均聚对苯二甲酸乙二醇酯。

需要说明的是，此时的均聚对苯二甲酸乙二醇酯中也包含1～5mol％的副产二乙二醇。

密封层中，共聚聚酯A与树脂B的质量比率优选70：30～95：5、更优选75：25～93：7、其中进一步优选75：25～90：10、其中80：20～90：10。

因此，在密封层含有1种或2种以上的聚酯的情况下，密封层中所含的全部聚酯的成分量总计中“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选15mol％以上且30mol％以下。

需要说明的是，二醇成分的含量没有特别限制，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的含量总计在前述二醇成分的含量总计中所占的比率优选0mol％以上且5mol％以下。

另外，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，作为“其他醇成分”，包含前述同样的副产二乙二醇。

此时，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选15～30mol％、其中进一步优选15mol％以上且28mol％以下，尤其为15mol％以上且25mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

密封层中可以包含无机颗粒。

通过在密封层中包含无机颗粒，从而变得赋予易滑性和防止在各工序中发生划伤。

作为无机颗粒，可以举出二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等。

无机颗粒没有特别限定，密封层中优选含有0质量％～0.5质量％、特别优选含有0质量％～0.4质量％、进一步优选含有0质量％～0.3质量％。

＜最外层>

本密封剂薄膜如上所述为在密封层的单面具备最外层的层叠薄膜。最外层是作为包装材料等使用时成为外侧面的层。

(第1或第2方式)

在第1或第2方式密封剂薄膜中，最外层为含有均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分树脂的层。通过在最外层含有均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分树脂，可以使耐热性良好。

需要说明的是，此时的均聚对苯二甲酸乙二醇酯中也包含1～5mol％的副产二乙二醇。

对于最外层，构成的树脂可以仅为均聚对苯二甲酸乙二醇酯，也可以包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的上述树脂B，但从耐热性的观点出发，优选仅由均聚对苯二甲酸乙二醇酯构成。

(第3方式)

在第3方式密封剂薄膜中，最外层含有上述共聚聚酯A，其他二羧酸成分的含有比率(mol％)低于密封层。

亦即，最外层中的共聚聚酯A中，“其他二羧酸成分”在二羧酸成分、即对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”的总计中所占的比率优选15～35mol％、其中进一步优选17mol％以上且33mol％以下，尤其为20mol％以上且30mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

第3方式密封剂薄膜的最外层中的共聚聚酯A中，二醇成分的含量没有特别限制，前述共聚聚酯A包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”在二醇成分、即乙二醇和“其他醇成分”的总计中所占的比率优选0mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且4mol％以下。

需要说明的是，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，“其他醇成分”中，也包含前述同样的副产二乙二醇。

作为第3方式密封剂薄膜的最外层中特别优选的共聚聚酯A，可以举出上述共聚聚酯Aa：其为对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或癸二酸与乙二醇和二乙二醇的共聚物，间苯二甲酸和/或癸二酸在构成共聚聚酯的二羧酸成分中所占的比率为15mol％以上且35mol％以下，二乙二醇在构成共聚聚酯的醇成分中所占的比率为0mol％以上且5mol％以下。

对于第3方式密封剂薄膜的最外层，构成的树脂可以仅为共聚聚酯A，但优选包含共聚聚酯A以外的树脂B。

另外，作为第1或第2方式密封剂薄膜中的最外层中的树脂B，可以包含1种或2种以上的聚酯，作为第3方式密封剂薄膜中的最外层中的树脂B，优选包含1种或2种以上的聚酯。

作为该聚酯(包含1种或2种以上的聚酯)，可以举出如下聚酯：包含作为二羧酸成分的对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”与二醇成分，“其他二羧酸成分”的总含量相对于全部二羧酸成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的二羧酸成分的总计)的比率优选0mol％以上且15mol％以下，其中优选0mol％以上且10mol％以下，其中优选0mol％以上且5mol％以下。

需要说明的是，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的总含量相对于前述二醇成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的二醇成分的总计)的比率优选0mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且4mol％以下。

需要说明的是，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，作为“其他醇成分”，也包含前述同样的副产二乙二醇。

如此构成树脂B的聚酯可以为包含“其他二羧酸成分”的共聚聚酯，也可以为不含有“其他二羧酸成分”的均聚酯。

其中，第3方式密封剂薄膜中，从耐热性和薄膜强度的观点出发，树脂B优选为均聚对苯二甲酸乙二醇酯。需要说明的是，此时的均聚对苯二甲酸乙二醇酯中也包含1～5mol％的副产二乙二醇。

第1或第2方式密封剂薄膜的最外层中，均聚对苯二甲酸乙二醇酯与树脂B的质量比率优选90：10～100：0、其中进一步优选95：5～100：0、尤其为98：2～100：0。

第3方式密封剂薄膜的最外层中，共聚聚酯A与树脂B的质量比率优选10：90～70：30、其中进一步优选15：85～65：35、尤其为15：85～60：40。

因此，最外层含有1种或2种以上的聚酯的情况下，最外层中所含的全部聚酯的成分量总计中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率，在第1或第2方式密封剂薄膜中优选0mol％以上且5mol％以下，在第3方式密封剂薄膜中优选3mol％以上且15mol％以下。

需要说明的是，二醇成分的含量没有特别限制，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的含量总计在前述二醇成分的含量总计中所占的比率优选0mol％以上且5mol％以下。

另外，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，“其他醇成分”中，也包含前述同样的副产二乙二醇。

此时，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率，在第1或第2方式密封剂薄膜中优选0～5mol％，其中进一步优选0mol％以上且4mol％以下，尤其为0mol％以上且3mol％以下。第3方式密封剂薄膜中优选3～15mol％、其中进一步优选4mol％以上且14mol％以下，尤其为5mol％以上且13mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

最外层中也可以包含无机颗粒。

通过在最外层中包含无机颗粒，从而变得赋予易滑性和防止在各工序中发生划伤。

作为无机颗粒，可以举出二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等。

无机颗粒没有特别限定，最外层中优选含有0质量％～0.5质量％、特别优选含有0质量％～0.4质量％、进一步优选含有0质量％～0.3质量％。

＜中间层>

本密封剂薄膜如上所述可以在密封层与最外层之间设置由至少一层构成的中间层。中间层可以为一层，也可以为两层、三层、四层等多层。

中间层优选含有上述共聚聚酯A。

(第1或第2方式)

第1或第2方式密封剂薄膜中，在设置一层中间层的情况下，优选与密封层相比降低其他二羧酸成分的含有比率(mol％)、且与最外层相比提高其他二羧酸成分的含有比率(mol％)。

在设置多层中间层的情况下，具有其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从密封层向最外层沿薄膜的厚度方向依次降低的层叠排列。

(第3方式)

第3方式密封剂薄膜中，在设置一层中间层的情况下，优选密封层中的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)变得高于中间层。另外，优选中间层中的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)与最外层相同或高于其。

在设置多层中间层的情况下，具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从密封层向最外层沿薄膜的厚度方向降低的层叠排列，相邻的中间层可以设为相同的含有比率。

本密封剂薄膜中，对于中间层，构成的树脂可以仅为共聚聚酯A，但优选包含共聚聚酯A以外的树脂B。

中间层中的共聚聚酯A中，“其他二羧酸成分”在二羧酸成分、即对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”的总计中所占的比率优选15～35mol％、其中进一步优选17mol％以上且33mol％以下，尤其为20mol％以上且30mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

中间层中的共聚聚酯A中，二醇成分的含量没有特别限制，前述共聚聚酯A包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”在二醇成分、即乙二醇和“其他醇成分”的总计中所占的比率优选0mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且4mol％以下。

需要说明的是，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，“其他醇成分”中，也包含前述同样的副产二乙二醇。

作为中间层中特别优选的共聚聚酯A，可以举出上述共聚聚酯Aa：其为对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或癸二酸与乙二醇和二乙二醇的共聚物，间苯二甲酸和/或癸二酸在构成共聚聚酯的二羧酸成分中所占的比率为15mol％以上且35mol％以下，二乙二醇在构成共聚聚酯的醇成分中所占的比率为0mol％以上且5mol％以下。

另外，作为中间层中的树脂B，优选包含1种或2种以上的聚酯。

作为该聚酯(包含1种或2种以上的聚酯)，可以举出如下聚酯：其包含作为二羧酸成分的对苯二甲酸和“其他二羧酸成分”与二醇成分，“其他二羧酸成分”的总含量相对于全部二羧酸成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的二羧酸成分的总计)的比率为0mol％以上且15mol％以下，其中优选0mol％以上且10mol％以下，其中优选0mol％以上且5mol％以下。

需要说明的是，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的总含量相对于前述二醇成分的总含量(包含2种以上的聚酯的情况下，各聚酯中所含的醇成分的总计)的比率优选0mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且5mol％以下，其中优选1mol％以上且4mol％以下

需要说明的是，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，作为“其他醇成分”，也包含前述同样的副产二乙二醇。

如此构成树脂B的聚酯可以为包含“其他二羧酸成分”的共聚聚酯，也可以为不含有“其他二羧酸成分”的均聚酯。其中，从耐热性和薄膜强度的观点出发，树脂B优选为均聚对苯二甲酸乙二醇酯。需要说明的是，此时的均聚对苯二甲酸乙二醇酯中也包含1～5mol％的副产二乙二醇。

中间层中，共聚聚酯A与树脂B的质量比率优选30：70～70：30、其中进一步优选40：60～60：40、尤其为45：55～55：45。

因此，中间层含有1种或2种以上的聚酯的情况下，中间层中所含的全部聚酯的成分量总计中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选10mol％以上且20mol％以下。

需要说明的是，二醇成分的含量没有特别限制，前述聚酯包含乙二醇和其他醇成分作为二醇成分的情况下，“其他醇成分”的含量总计在前述二醇成分的含量总计中所占的比率优选0mol％以上且5mol％以下。

另外，并用2种以上“其他醇成分”的情况下，是指它们的总量，“其他醇成分”中，也包含前述同样的副产二乙二醇。

此时，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选10～20mol％、其中进一步优选10mol％以上且19mol％以下，尤其为10mol％以上且18mol％以下。此处并用2种以上“其他二羧酸成分”的情况下，是指它们的总量。

＜特别优选的方式>

(第1或第2方式)

第1或第2方式密封剂薄膜中，如上所述，密封层包含共聚聚酯A和树脂B的情况下，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选15～30mol％、其中进一步优选15mol％以上且28mol％以下，尤其为15mol％以上且25mol％以下。

另外，如上所述，中间层中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选10～20mol％、其中进一步优选10mol％以上且19mol％以下，尤其为10mol％以上且18mol％以下。

进而，如上所述，最外层中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选0～5mol％、其中进一步优选0mol％以上且4mol％以下，尤其为0mol％以上且3mol％以下。

此外，如上所述，在设置一层中间层的情况下，优选与密封层相比降低其他二羧酸成分的含有比率(mol％)、且与最外层相比提高其他二羧酸成分的含有比率(mol％)。

因此，在设置一层中间层的情况下，即第1或第2方式密封剂薄膜为密封层/中间层/最外层的三层的情况下，前述密封层的“其他二羧酸成分”的含量总计的比率与前述中间层的“其他二羧酸成分”的含量总计之差只要为1～20mol％即可，其中优选3mol％以上且16mol％以下，尤其为5mol％以上且12mol％以下。另外，前述中间层的“其他二羧酸成分”的含量总计的比率与前述最外层的“其他二羧酸成分”的含量总计之差只要为5～20mol％即可，其中优选7mol％以上且18mol％以下，尤其为10mol％以上且17mol％以下。

(第3方式)

第3方式密封剂薄膜中，如上所述，密封层包含共聚聚酯A和树脂B的情况下，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选15～30mol％、其中进一步优选15mol％以上且28mol％以下，尤其为15mol％以上且25mol％以下。

另外，如上所述，中间层中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选10～20mol％、其中进一步优选10mol％以上且19mol％以下，尤其为10mol％以上且18mol％以下。

进而，如上所述，最外层中，“其他二羧酸成分”的含量总计在二羧酸成分的含量总计中所占的比率优选3～15mol％、其中进一步优选4mol％以上且14mol％以下，尤其为5mol％以上且13mol％以下。

此外，如上所述，在设置一层中间层的情况下，优选密封层中的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)高于中间层。另外，中间层中的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)优选与最外层相同或高于其。

因此，在设置一层中间层的情况下，即第3方式密封剂薄膜为密封层/中间层/最外层的三层的情况下，前述密封层的“其他二羧酸成分”的含量总计的比率与前述中间层的“其他二羧酸成分”的含量总计之差只要为1～20mol％即可，其中优选3mol％以上且16mol％以下，尤其为5mol％以上且12mol％以下。另外，前述中间层的“其他二羧酸成分”的含量总计的比率与前述最外层的“其他二羧酸成分”的含量总计之差只要为0～17mol％即可，其中优选0mol％以上且12mol％以下，尤其为0mol％以上且7mol％以下。

＜其他层>

最外层上可以设置阻隔层。

另外，在本密封剂薄膜的最外层与阻隔层之间可以具有其他层。

阻隔层是可以提高抑制气体透过的性质(也称为“阻气性”)、特别是水蒸气阻隔性的层。

对于作为构成本阻隔层的主材的无机物，例如可以举出选自由氧化硅、氮化硅、氧化氮化硅、氧化碳化硅、氧化碳化氮化硅、氧化铝、氮化铝、氧化氮化铝和氧化碳化铝组成的组中的1种或2种以上的无机化合物。

作为本阻隔层，例如优选为由物理气相沉积(PVD)法形成的PVD无机物层、由等离子体辅助沉积法形成的等离子体辅助沉积无机物层、由化学气相沉积(CVD)法形成的CVD无机物层、由使无机颗粒分散于有机聚合物并涂布的方法形成的涂布无机物层等。

本阻隔层可以为单层构成，也可以为2层以上的多层构成。

例如，作为2层以上的多层构成的一例，可以举出如下例子：将其中一层形成仅由无机物、例如无机氧化物形成的无机物层，将另一层形成由无机物、例如无机氧化物和有机物形成的无机/有机混合层。

通过在无机物中混合有机物，可以形成较柔软的层，因此，通过设置这种柔软的层，有时可以提高阻气性。即，以基材薄膜的粗大突起部为起点，在无机物层表面产生被称为针孔的微小缺陷，或加热蒸镀时原料成块分散并附着，在无机物层表面产生微小缺陷，气体有时会通过由该缺陷引起的孔隙，从而阻气性降低。因此，有时通过在前述表面重叠并层叠前述柔软的层，可以填埋前述缺陷而提高阻气性。

本阻隔层的厚度(无机物层为多层构成的情况下，为它们的总厚)优选0.1nm～500nm、其中进一步优选1nm以上且300nm以下，尤其为5nm以上且100nm以下。

本阻隔层的厚度如果为前述范围，则可以确保期望的阻气性。

＜本密封剂薄膜的厚度>

(第1或第3方式)

第1或第3方式密封剂薄膜中，厚度没有特别限定，可以根据用途而选择适当的厚度。

从确保高的热封性、进行阻隔蒸镀·印刷加工的观点出发，第1或第3方式密封剂薄膜的总厚度优选超过3μm、其中进一步优选5μm以上、尤其为10μm以上。

另一方面，第1或第3方式密封剂薄膜的总厚度的上限没有特别限定。优选200μm以下、其中进一步优选160μm以下，尤其为140μm以下，尤其为120μm以下。

(第2方式)

第2方式密封剂薄膜中，厚度低于50μm。从热封性改善的观点出发，优选厚度厚者，但从再利用时的废弃量减少、生产和加工效率的观点出发，优选厚度薄者。

从上述观点出发，第2方式密封剂薄膜的厚度优选超过3μm、其中进一步优选5μm以上、其中10μm以上。

另外，第2方式密封剂薄膜的厚度的上限低于50μm、优选45μm以下、进一步优选40μm以下。

本密封剂薄膜中，密封层的厚度没有特别限定，优选1μm～15μm、更优选3μm～12μm、进一步优选5μm～10μm。

最外层的厚度没有特别限定，优选1μm～15μm、更优选3μm～12μm、进一步优选5μm～10μm。

中间层的总厚度没有特别限定，优选10μm～150μm、更优选15μm～100μm、进一步优选20μm～80μm。

＜本密封剂薄膜的物性>

＜热封强度>

(第1或第2方式)

第1方式密封剂薄膜优选的是，在140℃～220℃的范围内、以0.2MPa和1秒进行热封时，热封强度为25N/15mm以上。

另外，第2方式密封剂薄膜优选的是，在140℃～200℃的范围内、以0.2MPa和1秒进行热封时，热封强度为25N/15mm以上。

需要说明的是，此处所谓140℃～220℃和140℃～200℃的范围是指，在该范围内的任意温度。如果即使在180℃以上的高温区域也为高的热封强度，则可以适合用于蒸煮食品等的高温杀菌用。

通过热封强度为25N/15mm以上，从而例如形成包装材料的情况下，可以有利于密闭性的改善，也可以用于重量用、抗菌用等用途。

从上述观点出发，第1或第2方式密封剂薄膜的热封强度优选26N/15mm以上、其中进一步优选27N/15mm以上、尤其为28N/15mm以上。

热封强度的上限值没有特别限定，优选80N/15mm以下、其中进一步优选75N/15mm以下，尤其为70N/15mm以下。

(第3方式)

第3方式密封剂薄膜优选的是，在160℃～200℃的范围内、以0.2MPa和1秒进行热封时热封强度超过25N/15mm。

需要说明的是，此处所谓160℃～200℃的范围是指，在该范围内的任意温度。如果即使在160℃以上的高温区域也为高的热封强度，则可以适合用于蒸煮食品等的高温杀菌用。

通过热封强度超过25N/15mm，从而例如形成包装材料的情况下，可以有利于改善密闭性，也可以用于重量用、抗菌用等用途。

从上述观点出发，第3方式密封剂薄膜的热封强度优选26N/15mm以上、其中进一步优选27N/15mm以上、尤其为28N/15mm以上。

热封强度的上限值没有特别限定，优选80N/15mm以下、其中进一步优选75N/15mm以下，尤其为70N/15mm以下。

另外，在140℃以上且低于160℃和/或大于200℃且220℃以下的范围内、以0.2MPa和1秒进行热封时热封强度优选15N/15mm以上、更优选20N/15mm以上、进一步优选25N/15mm以上、特别优选30N/15mm以上。

需要说明的是，本密封剂薄膜的热封强度例如可以以后述的实施例所示的方法测定。

＜断裂强度>

本密封剂薄膜优选的是，长度方向(MD)与宽度方向(TD)的断裂强度均为50MPa以上。

通过断裂强度为50MPa以上的范围，从而例如形成包装材料的情况下，可以防止断裂。

从上述观点出发，本密封剂薄膜的断裂强度优选50MPa以上、其中进一步优选60MPa以上、尤其为65MPa以上。断裂强度越高越优选，但在实用上可以说150MPa以下就充分。

需要说明的是，断裂强度例如可以以后述的实施例所示的方法测定。

＜刺穿强度>

本密封剂薄膜的刺穿强度优选150N/mm以上。

通过刺穿强度为150N/mm以上的范围，从而例如形成包装材料的情况下，可以改善耐刺穿性。

从上述观点出发，本密封剂薄膜的刺穿强度优选150N/mm以上、其中进一步优选155N/mm以上、尤其为160N/mm以上。刺穿强度越高越优选，但在实用上可以说250N/mm以下就充分。

需要说明的是，刺穿强度例如可以以后述的实施例所示的方法测定。

＜收缩率>

本密封剂薄膜优选的是，长度方向(MD)与宽度方向(TD)的收缩率均为-5％～5％。

通过收缩率为-5％～5％的范围，从而例如即使在高温环境下也可以保持原来的形状。

从上述观点出发，本密封剂薄膜的收缩率优选-5％～5％、其中进一步优选-4％～4％、尤其为-3％～3％。

需要说明的是，收缩率例如可以以后述的实施例所示的方法测定。

＜雾度>

本密封剂薄膜的雾度优选1％～15％。

通过雾度为1％～15％的范围，从而例如形成包装材料的情况下，可以进行内容物的可视。雾度越低透明性越高而优选，但现状的技术水平下1％为下限。

从上述观点出发，本密封剂薄膜的雾度优选1％～15％、其中进一步优选1％～13％、尤其为1％～10％。

需要说明的是，雾度例如可以以后述的实施例所示的方法测定。

＜本密封剂薄膜的制造方法>

作为本密封剂薄膜的制造方法的一例，对本密封剂薄膜为双轴拉伸薄膜的情况进行说明。但不限定于此处说明的制造方法。

首先，根据公知的方法，将原料例如聚酯小片供给至熔融挤出装置，加热至各聚合物的熔点以上，从模具挤出熔融聚合物，在旋转冷却鼓上进行冷却固化使得成为聚合物的玻璃化转变点以下的温度，得到实质上为非晶状态的未取向片即可。

接着，利用辊或拉幅式的拉伸机将该未取向片沿单向进行拉伸。此时，拉伸温度通常为25～120℃、优选35～100℃，拉伸倍率通常为2.5～7倍、优选2.8～6倍。

接着，沿与第一阶段的拉伸方向正交的方向进行拉伸。此时，拉伸温度通常为50～140℃，拉伸倍率通常为3.0～7倍、优选3.5～6倍。

然后，继续在130～270℃的温度下、在拉紧下或30％以内的松弛下进行热定型处理，可以得到作为双轴取向薄膜的本密封剂薄膜。

需要说明的是，前述拉伸中，也可以采用以2阶段以上进行单向的拉伸的方法。

本密封剂薄膜进行共挤出后，如上所述，作为一体的薄膜进行拉伸和热定型处理即可。

对于此时的热定型处理，在共聚聚酯A为结晶性的情况下，优选在高于共聚聚酯A的熔点的温度下进行热定型处理。

＜本密封剂薄膜的用途>

本密封剂薄膜可以适合作为包装材料等构成构件使用。

可以直接将本密封剂薄膜作为包装材料使用，形成具有本密封剂薄膜作为至少一层的层叠体，可以作为至少一部分中具有该层叠体的包装材料是有用的。

＜术语的说明等>

本发明中，称为“薄膜”的情况下也包含“片”，称为“片”的情况下也包含“薄膜”。

本发明中，记作“X～Y”(X、Y为任意数字)的情况下，只要没有特别限定就同时包含“X以上且Y以下”的含义和“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。

另外，记作“X以上”(X为任意数字)的情况下，只要没有特别限定就包含“优选大于X”的含义，记作“Y以下”(Y为任意数字)的情况下，只要没有特别限定就还包含“优选小于Y”的含义。

实施例

以下，对本发明的实施例的一例进行说明。但本发明不限定于以下说明的实施例。

＜评价方法>

热封强度测定

依据JIS Z1707，测定热封强度。使薄膜的密封面彼此重叠，以0.2MPa、1秒、在各温度(140～220℃)下进行热封，以得到的密封部成为宽15mm的方式进行切割，在拉伸试验机中以300mm/分钟的拉伸速度测定密封部的剥离强度。

断裂强度测定

使用拉伸试验机，将1.5cm×15cm的试样薄膜以速度200mm/分钟进行拉伸，将试样切断(断裂)时的强度(拉伸载荷值除以试验片的截面积而得到的值)作为断裂强度(MPa)。

刺穿强度测定

依据JIS Z1707测定刺穿强度(N)，将刺穿强度(N)除以薄膜厚度而得到的值作为单位刺穿强度(N/mm)。

收缩率测定

将1.5cm×15cm的试样薄膜在无张力状态下、在保持为规定的温度(100℃)的热风式烘箱中进行5分钟热处理，测定其前后的试样薄膜的长度，以下述(式1)算出。需要说明的是，对薄膜的长度方向(MD)和宽度方向(TD)分别进行测定。

收缩率(％)＝{(热处理前的样品长)-(热处理后的样品长)}÷(热处理前的样品长)×100···(式1)

雾度测定

依据JIS K7136，用日本电色工业株式会社制雾度计DH-2000进行测定。

＜使用的材料>

[聚酯原料的调整]

将本发明中使用的各聚酯的组成示于表1。表1中，TPA为对苯二甲酸、IPA为间苯二甲酸、EG为乙二醇、DEG为二乙二醇。

需要说明的是，制造聚酯B时，作为润滑剂，以相对于聚酯为6000ppm的比率添加SiO₂(Fuji Silysia制SL310)。

[表1]

＜第1或第2方式>

(实施例1-1)

将作为最外层的原料的聚酯A与聚酯B以质量比50：50混合，将作为中间层的原料的聚酯A与聚酯C以质量比50：50混合，将作为密封层的原料的聚酯B与聚酯C以质量比15：85混合。

将最外层、中间层和密封层的各混合原料分别投入至不同的双轴螺杆挤出机，使最外层和中间层的混合原料在280℃下溶解，使密封层的混合原料在270℃下溶解。将各自共挤出在设定为15℃的冷却辊上并使其冷却固化，从而得到3种3层(最外层/中间层/密封层)的未拉伸层叠薄膜。

接着，将得到的未拉伸层叠薄膜在辊拉伸机中、沿长度方向(MD)以85℃拉伸至3.3倍。进而，在拉幅机内在95℃下进行预热后，沿宽度方向(TD)、以110℃拉伸至4.2倍。最后以225℃实施热处理，得到厚度36μm(最外层：5μm、中间层：26μm、密封层：5μm)的层叠薄膜。

得到的层叠薄膜的特性根据上述方法评价。将评价结果示于表2。

(实施例1-2)

各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度50μm(最外层：7μm、中间层：36μm、密封层：7μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-3)

各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度75μm(最外层：10μm、中间层：55μm、密封层：10μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-4)

将作为中间层的原料的聚酯A与聚酯C以质量比40：60混合。中间层以外的各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度75μm(最外层：10μm、中间层：55μm、密封层：10μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-5)

各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度75μm(最外层：5μm、中间层：60μm、密封层：10μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-6)

将作为中间层的原料的聚酯A与聚酯C以质量比52：48混合，将作为密封层的原料的聚酯B与聚酯C以7：93混合。中间层以外的各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度75μm(最外层：14μm、中间层：47μm、密封层：14μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-7)

各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-6同样，得到厚度49.9μm(最外层：9.3μm、中间层：31.3μm、密封层：9.3μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(实施例1-8)

各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-6同样，得到厚度38μm(最外层：7μm、中间层：24μm、密封层：7μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

(比较例1-1)

仅使用聚酯A作为中间层的原料。中间层以外的各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例1-1同样，得到厚度75μm(最外层：5μm、中间层：60μm、密封层：10μm)的层叠薄膜。将评价结果示于表2。

[表2]

＜第3方式>

(实施例2-1)

将作为最外层的原料的聚酯A、聚酯B和聚酯C以质量比25：50：25混合，将作为中间层的原料的聚酯A与聚酯C以质量比50：50混合，将作为密封层的原料的聚酯B与聚酯C以质量比15：85混合。

将最外层、中间层和密封层的各混合原料分别投入至不同的双轴螺杆挤出机，使最外层和中间层的混合原料在280℃下溶解，使密封层的混合原料在270℃下溶解。将各自共挤出在设定为15℃的冷却辊上并使其冷却固化，从而得到3种3层(最外层/中间层/密封层)的未拉伸层叠薄膜。

接着，将得到的未拉伸层叠薄膜在辊拉伸机中、沿长度方向(MD)以85℃拉伸至3.3倍。进而，在拉幅机内，在95℃下进行预热后，沿宽度方向(TD)、以110℃拉伸至4.2倍。最后在225℃下实施热处理，得到厚度36μm(最外层：10μm、中间层：55μm、密封层：10μm)的层叠薄膜。

得到的层叠薄膜的特性根据上述方法进行评价。将评价结果示于表3。

(实施例2-2)

将作为最外层的原料的聚酯B与聚酯C以质量比50：50混合。最外层以外的各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例2-1同样，得到层叠薄膜。将评价结果示于表3。

(比较例2-1)

将作为中间层的原料的聚酯A与聚酯C以质量比60：40混合。中间层以外的各层的原料质量比和制膜条件设为与实施例2-2同样，得到层叠薄膜。将评价结果示于表3。

[表3]

产业上的可利用性

本发明的聚酯系密封剂薄膜充分具有作为密封剂用途所需的低收缩性、断裂强度、刺穿强度等机械特性。

进而，本发明的聚酯系密封剂薄膜具有极优异的热封强度。

因此，根据本发明，例如使透明阻隔蒸镀PET等之类的其他聚酯系基材薄膜层叠、或组合对聚酯系薄膜的高阻隔蒸镀/印刷加工技术，从而可以实现由聚酯材料形成的单一材料系的包装材料，因此，可以提供再利用性优异的包装材料。

Claims (22)

1.一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，

所述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，

所述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，

所述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从所述密封层向所述最外层降低的层叠构成，

使所述层叠薄膜的密封层彼此在140～220℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

2.一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，

所述密封层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，

所述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主成分，

所述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从所述密封层向所述最外层降低的层叠构成，

所述层叠薄膜的厚度低于50μm，

使所述层叠薄膜的密封层彼此在140～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度为25N/15mm以上。

3.一种聚酯系密封剂薄膜，其为具有密封层和最外层的、至少两层所构成的层叠薄膜，

各层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，

所述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从所述密封层向所述最外层降低的层叠构成，

使所述层叠薄膜的密封层彼此在160～200℃的范围内、以0.2MPa、1秒进行密封时的热封强度超过25N/15mm。

4.根据权利要求1或2所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，在所述密封层与所述最外层之间具有由至少一层构成的中间层。

5.根据权利要求4所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，

所述层叠薄膜具有各层中其他二羧酸成分的含有比率(mol％)从所述密封层向所述最外层降低的层叠构成。

6.根据权利要求4或5所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层为一层。

7.根据权利要求6所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述密封层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与所述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为1～20mol％。

8.根据权利要求6或7所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与所述最外层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为5～20mol％。

9.根据权利要求3所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，在所述密封层与所述最外层之间具有由至少一层构成的中间层。

10.根据权利要求9所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层包含由对苯二甲酸和其他二羧酸成分与二醇成分的共聚物构成的共聚聚酯，

所述密封层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)高于所述中间层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)。

11.根据权利要求9或10所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)与所述最外层中所含的其他二羧酸成分的含有比率(mol％)相同或高于其。

12.根据权利要求9～11中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层为一层。

13.根据权利要求12所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述密封层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与所述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为1～20mol％。

14.根据权利要求12或13所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层的其他二羧酸成分的含量总计的比率与所述最外层的其他二羧酸成分的含量总计的比率之差为0～17mol％。

15.根据权利要求4～14中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述中间层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯。

16.根据权利要求1～15中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述其他二羧酸成分包含间苯二甲酸和/或癸二酸。

17.根据权利要求1～16中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述最外层包含无机颗粒。

18.根据权利要求3所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，所述最外层包含均聚对苯二甲酸乙二醇酯。

19.根据权利要求1～18中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜，其中，在所述最外层上具有阻隔层。

20.一种包装材料，其具有权利要求1～19中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜。

21.一种层叠体，其具有权利要求1～19中任一项所述的聚酯系密封剂薄膜作为至少一层。

22.一种包装材料，其至少一部分具有权利要求21所述的层叠体。