CN105143983B - 制版处理废液的浓缩方法及再循环方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的平版印刷版原版曝光后，在自动显影机中，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，所述显影液含有1～10质量％的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等，沸点为100℃～300℃的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有有机溶剂以外的有机溶剂；将通过前工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的工序；以及，将前工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的工序。

Description

制版处理废液的浓缩方法及再循环方法

技术领域

本发明涉及在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行制版处理时，通过以一个工序进行显影处理和减感化处理而产生的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法。

背景技术

以往，在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行显影处理的情况下，为了使因显影处理或显影液的经时而损失的成分的浓度或显影液的pH保持一定、且维持显影液的性能，采用将显影补充液供给到各工序的显影液中的方法。即使进行这样的显影补充液的补充，在显影液的性能达到允许限度外的情况下，显影液全部也会作为制版处理废液被废弃处理。由于制版处理废液的碱性强，因而无法直接作为普通排水排出，需要通过制版业者自身设置废液处理设备、或者委托给废液处理业者进行废液的处理等来处理废液。

但是，委托给废液处理业者的方法在废液的贮藏中需要巨大的空间，并且在成本方面也是极其昂贵的。此外，废液处理设备具有初期投资最大、且其配备需要相当广大的场地等问题。

针对这样的问题，提出了将显影液设为低pH、进而在显影处理时同时进行减感化处理来减少所排出的废液的技术(日本特开2008-233660号公报)。

此外，作为减少废液的技术，提出了对废液贮藏罐吹入热风并将废液进行浓缩的方法(日本特开平5-341535号公报)、将处理废液中和并添加凝集剂而使凝集成分凝集的方法(日本特开平2-157084号公报)等。

进而，提出了能够减少制版处理废液的排出量、且能够容易地将在制版处理废液的处理过程中产生的水再利用的平版印刷版制版处理废液减少装置(日本专利第4774124号公报)。

另一方面，针对平版印刷版的显影处理废液的问题，从平版印刷版的显影液配方的观点出发，提出了使用包含非还原糖、及碱的显影液(日本特开2011-90282号公报)。然而，现状是仅通过变更显影液的配方，无法期望关于废液处理的问题的充分的解决。

发明内容

发明所要解决的课题

就日本特开平5-341535号公报中记载的利用热风的废液浓缩技术而言，由于蒸发量变多，所以废液量减少的效果不充分，此外，存在为了将制版处理废液充分地浓缩需要很长时间这样的问题。进而，对于蒸发后的水分的处理没有进行研究。

就日本特开平2-157084号公报中记载的利用凝集剂的技术而言，存在废液的处理花费成本这样的问题，进而，在制版处理废液中含有高分子化合物的情况下，存在如下问题：蒸发釜内残留的固态物质变成饴糖状而附着在蒸发釜的壁面上，容易产生污垢，此外容易堵塞废液处理装置的配管等保养繁杂。

考虑到上述问题而完成的本发明的课题是提供下述制版处理废液的浓缩方法，其在自动显影机中，在利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理时产生的废液的浓缩时的发泡得到抑制，被高效地浓缩，进而可容易地进行浓缩釜等的洗涤。

此外，本发明的课题是提供下述制版处理废液的再循环方法，其通过将对制版处理废液进行浓缩时得到的再生水进行再利用，从而在自动显影机的显影浴中的因堆积物的蓄积而产生的污垢少，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也可抑制析出物的产生。

用于解决课题的方案

为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在显影处理时以一个工序进行显影和减感化处理时，使用包含特定的表面活性剂的显影液可解决上述课题，从而完成本发明。

即，本发明的构成如下所示。

[1]一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的感光性平版印刷版原版利用红外线激光曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理工序；将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；以及，将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从废液浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水的再生水生成工序，其中，显影液是如下所述的显影液：含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂的含量为0.2质量％以下。

[2]根据[1]所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，表面活性剂为阴离子性表面活性剂。

[3]根据[2]所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，阴离子性表面活性剂包含具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

[4]根据[3]所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，在显影液中包含2种以上的具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂为乙二醇，乙二醇相对于显影液的含量为0.1质量％～1.0质量％。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，显影液包含水溶性树脂。

[7]根据[6]所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，水溶性树脂为糊精，糊精相对于显影液的含量为1.0质量％～5.0质量％。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，显影液的pH为6～10。

[9]一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法，其包括以下工序：将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的感光性平版印刷版原版利用红外线激光曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有的情况下为0.2质量％以下；将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从废液浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水的再生水生成工序；以及，将再生水生成工序中得到的再生水供给到自动显影机中的再生水供给工序。

[10]根据[9]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，表面活性剂为阴离子性表面活性剂。

[11]根据[10]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，阴离子性表面活性剂包含具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

[12]根据[11]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，在显影液中包含2种以上的具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

[13]根据[9]～[12]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂为乙二醇，乙二醇相对于显影液的含量为0.1质量％～1.0质量％。

[14]根据[9]～[13]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，显影液还含有水溶性树脂。

[15]根据[9]～[14]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，显影液的pH为6～10。

[16]根据[9]～[15]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其包括对经由制版处理工序而得到的平版印刷版进行干燥处理的平版印刷版干燥工序。

[17]根据[9]～[16]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，废液浓缩装置具有加热单元。

[18]根据[17]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，利用废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。

[19]根据[17]或[18]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵，利用热泵的放热部对制版处理废液进行加热，利用热泵的吸热部对水蒸汽进行冷却。

[20]根据[9]～[19]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，废液浓缩工序还包括将通过蒸发浓缩而浓缩的制版处理废液的浓缩物利用泵进行加压，并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。

发明效果

根据本发明，能够提供在自动显影机中利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理时产生的废液的浓缩时的发泡得到抑制、高效地被浓缩、进而可以容易地进行浓缩釜等的洗涤的制版处理废液的浓缩方法。

即，通过在自动显影机中利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理，能够减少废液，但本发明通过进一步将制版处理废液进行浓缩，能够极度减少废弃的废液。此外，制版处理废液的浓缩时的发泡得到抑制，且能够容易地进行浓缩装置的洗涤。

此外，根据本发明，通过将对制版处理废液进行浓缩时得到的再生水进行再利用，能够提供自动显影机的显影浴中的因堆积物的蓄积而产生的污垢少、即使在长时间连续地进行制版处理的情况下析出物的产生也得到抑制的制版处理废液的再循环方法。

即，通过本发明的制版处理废液的浓缩方法得到的再生水不会在再生水中混合存在制版处理废液，在浓缩中粘度不会大幅地上升，或者没有固体成分析出，通过将再生水再循环至显影浴，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也能够极度减少作为制版处理废液废弃的废液。

附图说明

图1是表示使用本发明的制版处理废液的再循环方法所述的显影处理装置的制版处理废液的处理方法的流程的一方式的概念图。

图2是表示使用具有以往的显影处理废液的浓缩装置的显影处理装置的制版处理废液的处理方法的流程的一方式的概念图。

图3是表示在自动显影机中具备对版面赋予显影液的显影液赋予单元且以一个工序进行显影处理和减感化处理的自动显影机的构成的一方式的简略图。

图4是表示在自动显影机中具有多个以一个工序进行显影处理和减感化处理的显影处理部的自动显影机的构成的一方式的简略图。

图5是表示在自动显影机中具备显影浴且在显影浴中以一个工序进行显影处理和减感化处理的自动显影机的构成的一方式的简略图。

具体实施方式

本说明书中使用“～”记载的数值范围表示包含“～”的前后的数值作为下限值及上限值的数值范围。

本说明书中“工序”的词语不仅包括独立的工序，在无法与其他工序明确区别的情况下只要可达成工序的所期望的目的，也就包含在本用语中。

本说明书中，“显影”是指图像记录层中的未固化区域通过显影而被除去，“制版”是指除了“显影”以外，还进行图像部的“减感化”，制作可以供于印刷的平版印刷版。

以下，对本发明进行详细说明。

[感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法]

本发明的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法(以下，有时称为废液浓缩方法)包括以下工序：将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的热熔接性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用以下所示的显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理工序；将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；以及，将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从蒸发浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水的再生水生成工序，其中，用于制版处理工序的显影液是含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有的情况下为0.2质量％以下的显影液。

本发明中使用的感光性平版印刷版原版在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层。感光性平版印刷版原版的图像记录层被曝光而形成潜像，之后，通过使用显影液的制版处理除去非图像部，制作平版印刷版。本发明中使用的感光性平版印刷版原版是具有负型的图像记录层的感光性平版印刷版原版。若图像记录层被曝光则曝光区域的热塑性聚合物粒子彼此进行热熔接而形成图像部，通过显影除去未曝光部(非图像部)中的未被熔接的热塑性聚合物粒子，由此形成墨液接受性的图像部区域和亲水性的支撑体露出的非图像部区域。

在本发明的废液浓缩方法及再循环方法中，在自动显影机中，非图像部的除去(显影处理)和所形成的图像部的减感化处理以一个工序进行是特征之一，通过该工序，与以往方法相比废液量更加减少。

以下，对于本发明的废液浓缩方法，依工序顺序进行说明。关于在所使用的感光性平版印刷版原版及制版处理工序之前进行的曝光工序在后面叙述。

[制版处理工序]

在制版处理工序中，将在支撑体上具有热熔接性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有的情况下为0.2质量％以下。

〔显影液〕

在本发明的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法中，对用于感光性平版印刷版原版的显影处理的显影液进行说明。

另外，本说明书中，只要没有特别说明，所谓显影液以包含显影引发液(狭义的显影液)和显影补充液的意思使用。

作为本发明所适用的显影液及显影补充液，是用于将具有热熔接性的图像记录层的感光性平版印刷版原版进行显影的显影液，是为了在自动显影机中，在自动显影机以一个工序进行显影处理和减感化处理而使用的显影液。

本发明中使用的显影液是满足以下的(a)、(b)及(c)条件的显影液。

(a)含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的表面活性剂的至少1种。

(b)沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下。

另外，在本发明中使用的显影液中，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量越少越优选，不含有沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的情况也是优选的方式。

(c)不含有沸点低于100℃的有机溶剂及沸点高于300℃的有机溶剂中的任一者、或者在含有的情况下其含量的总量为0.2质量％以下。

〔选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂〕

本发明的废液浓缩方法中用于显影液的表面活性剂只要是选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的表面活性剂则没有特别限制。

以下，对本发明中使用的显影液中可以使用的表面活性剂进行详细说明。

〔阴离子性表面活性剂〕

作为本发明中使用的阴离子系表面活性剂，没有特别限制，可列举出例如脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基烷烃磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、具有二苯基醚骨架的磺酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠类、磺基琥珀酸(N-烷基)单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐福尔马林缩合物类等。

它们中，特别优选使用二烷基磺基琥珀酸盐、具有二苯基醚骨架的磺酸盐、烷基硫酸酯盐及烷基萘磺酸盐。

作为阴离子性表面活性剂最优选的方式为下述通式所表示的具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

[化学式1]

上述通式中，R¹、及R²分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～20的烷基。更优选为R¹表示碳原子数为4～18的烷基、R²为氢原子的方式。

另外，在本发明中使用的显影液中，也可以包含2种以上的上述通式所表示的具有二苯基醚骨架的磺酸盐的阴离子性表面活性剂。在包含2种以上具有二苯基醚骨架的磺酸盐的情况下，优选上述通式中R¹为碳原子数为4～18的烷基且R²为氢原子的表面活性剂与通式中R¹为碳原子数为4～18的烷基且R²为与R¹相同的烷基的表面活性剂的组合。

作为最适的组合的具体例子，可列举出下述2种的阴离子性表面活性剂的组合。

[化学式2]

〔非离子性表面活性剂〕

作为本发明中使用的非离子系表面活性剂，没有特别限制，可列举出例如聚乙二醇型的高级醇环氧乙烷加成物、烷基苯酚环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、油脂的环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物等、多元醇型的甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇及山梨糖醇酐的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、链烷醇胺类的脂肪酸酰胺等。另外，高级醇或高级烷基胺中的高级烷基表示碳原子数为9～30的烷基。

作为本发明中的非离子性表面活性剂，更优选山梨糖醇和/或山梨糖醇酐脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物、多元醇的脂肪酸酯。

此外，从相对于水的稳定的溶解性或混浊性的观点出发，作为本发明中使用的显影液中使用的非离子系表面活性剂，优选HLB(Hydorophile-Lipophile Balance，亲水亲脂平衡)值为6以上的非离子性表面活性剂，更优选为8以上的非离子性表面活性剂。

这些非离子性界面活系剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

本发明中使用的显影液中包含的表面活性剂可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。在将2种以上组合的情况下，可以是仅包含2种以上的阴离子性表面活性剂的方式、包含2种以上的非离子性表面活性剂的方式、分别包含1种以上的阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的方式中的任一种。

其中，优选包含2种以上的作为阴离子性表面活性剂的具有二苯基醚骨架的磺酸盐的方式。

显影液中的表面活性剂的含量必须为1质量％～10质量％的范围，优选为2质量％～10质量％的范围，为3质量％～10质量％的范围从效果的观点出发是进一步优选的。通过将显影液中的表面活性剂的含量设为1质量％以上，显影性及显影液中的图像记录层成分的溶解性变得良好，通过将含量设为10质量％以下，所形成的平版印刷版的耐刷性变得良好。

另外，在包含2种以上的特定表面活性剂的情况下，上述含量表示特定表面活性剂的总含量。

〔有机溶剂〕

本发明中，作为用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液或显影补充液，为了提高图像记录层成分的溶解性等，也可以含有沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂，但含量必须为2质量％以下的范围，也优选不含有沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的情况。

作为显影液可以包含的沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的种类，只要是沸点为100℃～300℃的范围，则可以是任意的有机溶剂，但优选可列举出2-苯基乙醇(沸点：219℃)、3-苯基-1-丙醇(沸点：238℃)、2-苯氧基乙醇(沸点：244～255℃)、苄基醇(沸点：205℃)、环己醇(沸点：161℃)、单乙醇胺(沸点：170℃)、二乙醇胺(沸点：268℃)、环己酮(沸点：155℃)、乳酸乙酯(沸点：155℃)、丙二醇(沸点：187℃)、乙二醇(沸点：198℃)、γ-丁内酯(沸点：205℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点：202℃)、N-乙基吡咯烷酮(沸点：218℃)、甘油(沸点：290℃)、丙二醇单甲基醚(沸点：120℃)、乙二醇单甲基醚(沸点：124℃)、乙二醇单甲基醚乙酸酯(沸点：145℃)、二乙二醇二甲基醚(沸点：162℃)、乙二醇(沸点：197℃)等。其中，特别优选苄基醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、乙二醇。

显影液中的沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量优选为0.1质量％～1.0质量％的范围。

本发明中使用的显影液包含2种以上的沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂时，上述含量表示显影液中包含的有机溶剂的总量。

另外，显影液中包含的有机溶剂的沸点若低于100℃，则容易挥发，若超过300℃，则变得更难以浓缩，所以不优选。

因此，上述以外的有机溶剂、即沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂在显影液中不含有，或者在含有的情况下，含量必须相对于显影液为0.2质量％以下。即，通过气相色谱法对显影液中的上述有机溶剂的含量进行定量时的含量必须为0.2质量％以下。

本实施方式的显影液中，沸点低于100℃的有机溶剂及沸点高于300℃的有机溶剂均更优选在本发明中使用的显影液中实质上不含有。实质上不含有是完全不含有该有机溶剂、或即使含有也仅作为不可避免的杂质含有的程度。

本发明中使用的显影液是包含上述的表面活性剂及后述的碱剂的碱显影液。

〔pH〕

本发明中，在制版处理工序中，为了利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理，其中使用显影液的pH从效果的观点出发优选为6.0～11.0，更优选为6.5～9.5。

此外，本发明中使用的显影液中，除了后述的碱剂及上述的表面活性剂以外，只要是不损害本发明的效果，也可以并用各种公知的添加剂。

〔有机酸或其盐〕

显影液的pH也可以使用pH调节剂进行调节。

作为pH调节剂，优选含有柠檬酸、苹果酸、酒石酸、葡糖酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对乙基苯甲酸、对正丙基苯甲酸、对异丙基苯甲酸、对正丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对2-羟乙基苯甲酸、癸酸、水杨酸、3-羟基-2-萘酸等有机羧酸或它们的金属盐、铵盐等。

柠檬酸具有作为缓冲剂的功能，例如以柠檬酸三钠、柠檬酸三钾的形式添加。

本发明中使用的显影液中，pH调节剂可以使用1种或2种以上。

本发明所述的显影液中的pH调节剂的含量一般在显影液中为0.05质量％～5质量％的范围，优选为0.3质量％～3质量％的范围。

本发明中使用的显影液包含2种以上的pH调节剂时，上述含量表示总量。

〔水溶性树脂〕

本发明中使用的显影液中，为了在显影浴中与显影以一个工序实施的减感化处理中强化作为橡胶液保护版面的功能，也可以含有水溶性树脂。

作为本发明中使用的显影液可以含有的水溶性树脂，可列举出大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)及其改性体、普鲁兰多糖、聚乙烯基醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。水溶性树脂的优选的酸值为0～3.0meq/g。

作为大豆多糖类，可以使用以往已知的物质，例如作为市售品有Soyafibe(不二制油(株)制)，可以使用各种品级的物质。可以优选使用的是10质量％水溶液的粘度在1Pa/sec～100mPa/sec的范围的物质。

作为改性淀粉，优选下述通式(VII)所示的淀粉。作为通式(VII)所示的改性淀粉，可列举出将由玉米、马铃薯、木薯、米、小麦等中的任一者得到的淀粉改性而得到的淀粉，它们均可以用于本发明。

淀粉的改性可以通过利用酸或酶等在每1分子中葡萄糖残基数为5～30的范围内进行分解，进而在碱中加成氧化丙烯的方法等来进行。

[化学式3]

通式(VII)中，n表示3～30的整数，m表示1～3的整数。

通式(VII)所表示的化合物的醚化度(取代度)为每葡萄糖单元0.05～1.2的范围。

水溶性树脂中，作为特别优选的树脂，可列举出大豆多糖类、上述的改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、羧甲基纤维素、聚乙烯基醇等，其中，最优选水溶性树脂为糊精。

水溶性树脂也可以将2种以上并用。

水溶性树脂在显影液中的含量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，特别优选为1.0质量％～5.0质量％。

本发明中使用的显影液包含2种以上的水溶性树脂时，上述含量表示显影液中包含的水溶性树脂的总量。

〔螯合剂〕

显影液中还可以含有对于2价金属的螯合剂。作为2价金属的例子，可列举出例如镁、钙等。

作为螯合剂，可列举出例如选自Na₂P₂O₇、Na₅P₃O₃、Na₃P₃O₉、Na₂O₄P(NaO₃P)PO₃Na₂、六偏磷酸钠(calgon；聚偏磷酸钠)等多磷酸盐；乙二胺四醋酸、其钾盐、及其钠盐；二亚乙基三胺五醋酸、其钾盐、及其钠盐；三亚乙基四胺六醋酸、其钾盐、及其钠盐；羟乙基乙二胺三醋酸、其钾盐、及其钠盐；氮川三醋酸、其钾盐、及其钠盐；1，2-二氨基环己烷四醋酸、其钾盐、及其钠盐；1，3-二氨基-2-丙醇四醋酸、其钾盐、及其钠盐等中的氨基多羧酸类。

作为本发明中可以使用的其他螯合剂，可列举出例如2-膦酰丁烷三羧酸-1，2，4、其钾盐、及其钠盐；2-膦酰丁酮三羧酸-2，3，4、其钾盐、及其钠盐；1-膦酰乙烷三羧酸-1，2，2、其钾盐、及其钠盐；1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐、及其钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、及其钠盐等那样的有机膦酸类、以及(S，S)-乙二胺二琥珀酸(EDDS)、(S，S)-乙二胺二琥珀酸3钠(EDDS-Na₃)、及谷氨酸二醋酸4钠等生物分解性螯合剂等。

作为这样的螯合剂在显影液中的含量，根据显影液中使用的硬水的硬度及其使用量而变化，通常，在显影液中以0.01质量％～5质量％、更优选以0.01质量％～0.5质量％的范围含有螯合剂。

本发明中使用的显影液包含2种以上的螯合剂时，上述含量表示显影液中包含的螯合剂的总量。

〔消泡剂〕

若在显影液中含有阴离子表面活性剂，则担心会变得容易发泡。因此，在显影液中含有阴离子性表面活性剂的情况下，也可以含有消泡剂。

在显影液中含有消泡剂的情况下，相对于显影液的含量优选为0.00001质量％以上，更优选为0.0001质量％～0.5质量％左右的范围。

作为本发明中使用的显影液中可以使用的消泡剂，可列举出例如含氟消泡剂、硅酮消泡剂、炔属醇、炔属二醇等。

以下，对本发明中的显影液中可以使用的消泡剂进行详述。

作为氟系消泡剂，可列举出下述式所表示的化合物等。

它们中，优选使用HLB1～9的含氟消泡剂、特别是HLB1～4的含氟消泡剂。上述的含氟消泡剂可以直接含有于显影液中，或者以与水等其他溶剂等混合的乳浊液的形态含有于显影液中。

[化学式4]

上述式中，R表示氢原子或烷基，Rf表示烷基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代的氟化烷基(碳原子数为5～10左右)。X表示C(O)或SO₂，n表示1～10的整数。

硅酮消泡剂可列举出二烷基聚硅氧烷，优选下述所示的结构的二甲基聚硅氧烷。硅酮消泡剂可以直接含有于显影液中，或者也可以在显影液中含有使用水等其他溶剂等而调制的O/W型乳浊液。

[化学式5]

作为硅酮消泡剂的其他例子，可列举出下述所示的结构的烷氧基聚(乙烯氧基)硅氧烷、向二甲基聚硅氧烷中导入一部分羧酸基或磺酸基进行改性而成的酸改性硅氧烷化合物等。可以直接在显影液中含有作为消泡剂的改性硅氧烷化合物，或者也可以在显影液中含有使用水等其他溶剂、以及一般已知的阴离子性表面活性剂而调制的含改性硅氧烷化合物的O/W型乳浊液。

[化学式6]

(n：6～10、R’：碳原子数为1～4的烷基)

(m：2～4、n：4～12、R”：碳原子数为1～4的烷基)

本发明中的显影液中可以使用的作为消泡剂的炔属醇是在分子内具有炔键(三键)的不饱和醇。此外，所谓炔属二醇也称为炔烃二醇，是在分子内具有炔键(三键)的不饱和二醇。

作为本发明中的显影液中可以使用的选自炔属醇及炔属二醇中的消泡剂，更具体而言，可列举出以下的通式(1)、或通式(2)所示的化合物。

[化学式7]

通式(1)中，R¹表示碳原子数为1～5的直链或支链的烷基。

[化学式8]

通式(2)中，R²及R³分别独立地表示碳原子数为1～5的直链或支链的烷基，a+b为1～30的数。其中，a及b不会同时为0。

通式(2)中，作为碳原子数为1～5的直链或支链的烷基，可列举出甲基、乙基、异丙基、异丁基、异戊基等。

作为炔属醇及炔属二醇的更具体的例子，可列举出以下的醇。

(1)炔丙醇

(2)炔丙甲醇

(3)3，5-二甲基-1-己炔-3-醇

(4)3-甲基-1-丁炔-3-醇

(5)3-甲基-1-戊炔-3-醇

(6)1，4-丁炔二醇

(7)2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇

(8)3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇

(9)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇

(10)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化乙烯加成物(下述结构)

[化学式9]

(11)2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇

这些炔属醇、及炔属二醇可以由市场获得。作为炔属醇、及炔属二醇的市售品，已知有例如Air Products and Chemicals Inc.的商品名Surfynol。市售品的具体例子中，有作为上述(3)3，5-二甲基-1-己炔-3-醇的Surfynol61、作为上述(4)3-甲基-1-丁炔-3-醇的OLFIN B、作为上述(5)3-甲基-1-戊炔-3-醇的OLFIN P、作为上述(7)2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇的OLFIN Y、作为上述(8)3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇的Surfynol 82、作为上述(9)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的Surfynol 104、OLFIN AK-02、作为上述(10)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化乙烯加成物的Surfynol 400系列、作为上述(11)2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇的Surfynol DF-110D等。

〔其他的添加剂〕

显影液中还可以含有选自由有机酸的碱金属盐类、及无机酸的碱金属盐类组成的组中的显影调节剂。作为显影调节剂，可列举出例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸铵等。显影调节剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

此外，显影液中可以含有碱剂。作为碱剂，可列举出例如选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、及氢氧化锂等中的无机碱剂、及选自单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、乙二胺、吡啶、及四甲基氢氧化铵等中的有机碱剂。碱剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

显影液中，除了上述的成分以外，还可以根据需要含有以下记载的各种成分。作为显影液根据需要可以含有的成分，可列举出例如还原剂、染料、颜料、硬水软化剂、防腐剂等。

(水)

上述的显影液的剩余的成分为水。本发明中使用的显影液(显影原液)预先制成与使用时相比减少了水的含量的浓缩液，在使用时用水进行稀释，这在搬运时是有利的。显影液的浓缩液(显影原液)的浓缩度优选设为显影液中包含的各成分不会引起分离、析出等的程度的浓缩度。作为水，也可以使用后述的再生水。

在上述制版处理工序中，通过在自动显影机中使用上述的显影液(以下，有时称为特定显影液)，可以以一个工序良好地进行显影处理和减感化处理。以一个工序进行显影处理和减感化处理是指通过使用上述的特定显影液的一种，在一个处理部(一个处理槽)中进行显影处理和减感化处理，此时，通常，没有必要进行继显影处理进行的其他处理部中的减感化处理。

另外，本发明中，只要是以一个工序进行显影处理和减感化处理，则也可以反复进行2次以上该显影及减感化处理。即，作为自动显影机，不仅可以使用仅具有1个显影处理部的自动显影机，也可以使用邻接地具有2个以上的显影处理部的自动显影机、邻接地具有显影处理部和减感化处理部(拖胶处理部)的自动显影机等，向2个以上的处理部中，分别供给上述本发明中使用的显影液而进行2次以上的制版处理工序。

通过反复进行多次使用特定显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的本发明中使用的制版处理，具有在下游侧的显影处理部中通过显影渣滓等杂质少的显影液与版接触，所形成的图像的画质更加提高的优点。

本发明中的制版处理在0℃～60℃、优选在15℃～40℃左右的温度下进行。制版处理工序可以通过按照常规方法，例如将图像曝光后的感光性平版印刷版原版浸渍到特定显影液中并用刷子摩擦的方法、通过喷雾器等对平版印刷版原版的版面喷射特定显影液并用刷子摩擦的方法等来进行。

本发明中的制版处理工序可以通过具备显影液的供给单元及摩擦构件的自动显影机适宜地实施。作为摩擦构件，特别优选使用旋转刷辊的自动显影机。

旋转刷辊优选为2根以上。自动显影机优选在显影处理单元之后还具备挤压辊等除去剩余的显影液的单元、热风装置等干燥单元等。此外，自动显影机也可以在显影处理单元之前具备用于对图像曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理的前加热单元。

通过使用进一步具备这样的摩擦构件、除去剩余的显影液的单元等附加单元的自动显影机进行制版处理，具有可以高效地抑制在显影处理时产生的来自保护层及图像记录层的构成成分的显影渣滓附着到制版后的平版印刷版的版面上的优点。

〔废液浓缩工序〕

本工序中，将通过上述的制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩。

以下，对本发明中的废液浓缩工序进行说明。

作为本发明中的废液浓缩工序中使用的废液浓缩装置，可列举出至少具备将废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)的蒸发釜(未图示)、和将蒸发釜中分离出且从蒸发浓缩装置中导出的可以含有有机溶剂的水蒸汽冷却并冷凝而制成再生水的冷却釜(未图示)的蒸发浓缩装置。

废液的浓缩通过将上述蒸发釜内部利用减压单元减压而进行加热浓缩的方法来进行，这能够使废液的沸点降低，在大气压下的更低的温度下使废液蒸发浓缩，所以优选。通过在废液的浓缩时使用减压单元，具有能够在更低温下进行蒸发浓缩，蒸发釜不易达到高温，废液及废液浓缩物不易受到因热产生的影响这样的优点。

作为在废液的浓缩时使用的减压单元，可列举出选自一般的水封式、油旋转式、及隔膜式等中的机械真空泵、使用了油或汞的扩散泵、多段涡轮压缩机、往复压缩机、螺旋式压缩机等压缩机、抽气机(aspirator)等。这些减压单元中，抽气机从保养性、成本的方面考虑是优选的。

作为减压条件，可列举出例如优选减压至达到666.6Pa(5mmHg)～13332.2Pa(100mmHg)为止的条件，更优选减压至达到666.6Pa(5mmHg)～3999.7Pa(30mmHg)为止的条件。

加热条件选择与在水流泵、真空泵等中容易得到的压力即666.6Pa～13332.2Pa相对应的温度域。具体而言为20℃～80℃的范围，更优选为25℃～45℃的范围。

若在高温下进行蒸馏、浓缩则需要许多的电力，但通过在减压下进行浓缩，与在常压下进行浓缩时相比，能够进一步降低加热温度，可以抑制使用电力。

此外，作为蒸发釜中的加热单元使用热泵也是优选的方式，作为热泵具备放热部和吸热部的方式是优选的。可以利用热泵的放热部对制版处理废液进行加热，另一方面，可以利用热泵的吸热部对从制版处理废液中分离出的水蒸汽进行冷却，利用热泵的发热进行废液的加热浓缩，利用热泵的吸热进行水蒸汽的冷凝，所以具有下述优点：热效率良好，与使用电热器等加热单元时相比，不会局部地变成高热，二氧化碳的排出量减少等。

本工序中，在废液浓缩装置中，对制版处理废液进行蒸发浓缩时，制版处理废液在蒸发釜中利用加热单元进行加热，从而按照以容量基准计达到1/2～1/10(＝浓缩后的制版处理废液的量/浓缩前的制版处理废液的量：以下，也称为“浓缩率”)的方式被蒸发浓缩。这里，若制版处理废液的浓缩比大于1/2，则没有有效地进行应该处理的废液量的减少，此外，在小于1/10而进行浓缩的情况下，变得容易产生起因于在废液浓缩装置30的蒸发釜内被浓缩的废液的固态物质的析出，担心保养性降低。制版处理废液优选以容量基准计浓缩至1/3～1/8的范围。若在上述浓缩的范围内进行制版处理废液的浓缩，则浓缩釜的污垢少，能够长期地连续运转废液浓缩装置。此外，所得到的再生水能够再利用，作为制版处理废液废弃的废液极少。

另外，本实施方式中，作为废液浓缩工序中使用的废液浓缩装置，可列举出例如Takagi Refrigerating Co.，Ltd.制的热泵方式浓缩装置XR-2000、XR-5000(均为商品名)、加热方式的COSMOTEC Corporation制FRIENDLY系列(商品名)等市售品。

制版处理废液的浓缩物也可以利用泵进行加压，并回收至回收罐中(浓缩物回收工序)。通过将制版处理废液制成浓缩物，能够减少制版处理废液的废弃量。

〔再生水生成工序〕

本工序中，将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从废液浓缩装置中导出，并冷凝(凝结)而生成再生水。

如上所述，在废液浓缩工序中，利用热泵进行废液的加热浓缩时，被热泵的吸热部冷却的水蒸汽变成液状而得到再生水。即，在废液浓缩工序中，在具备废液的加热单元(或放热部)和冷却单元(冷却釜或吸热部)的蒸发浓缩装置中，在蒸发浓缩装置内生成再生水，所生成的再生水从蒸发浓缩装置中导出。该实施方式也包含于本发明中的再生水生成工序中。

此外，使用具备电热器等公知的加热单元(蒸发釜)和冷却单元(冷却釜)的加热浓缩装置来进行废液的加热浓缩时，通过加热单元分离出的水蒸汽在废液浓缩装置内被搬运至冷却釜(冷却单元)，使用冷却单元使水蒸汽冷凝而生成再生水。作为冷却单元，只要适当使用公知的水冷冷却器等即可。

如上所述得到的再生水是BOD值(生物化学的氧要求量)、及COD值(化学的氧要求量)低的再生水。使用本发明中采用的显影液时，由于大概BOD值达到250mg/L以下、COD值达到200mg/L以下，所以剩余的再生水也可以直接放出到普通排水中。但是，在再生水包含有机溶剂等情况下，可以在放出前利用活性污泥等实施处理，除去有机溶剂后，作为普通排水放出。

此外，还优选如后述的本发明的再循环方法中那样，将再生水作为稀释水等供给到显影浴中进行再利用。

<感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法>

本发明的再循环方法包括以下工序：将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的感光性平版印刷版原版利用红外线激光曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用以下所示的显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理的制版处理工序；将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从蒸发浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水的再生水生成工序；以及，将再生水生成工序中得到的再生水供给到自动显影机中的再生水供给工序，其中，制版处理工序中使用的显影液是含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有的情况下为0.2质量％以下的显影液。

即，本发明的再循环方法中，除了上述的本发明的制版处理废液的浓缩方法中的制版处理工序、废液浓缩工序、及再生水生成工序以外，还具有再生水供给工序。

本发明的再循环方法中，所生成的再生水可以首先被供给到补充水罐等中，作为在配置于自动显影机内的显影浴内将显影补充液稀释至规定倍率的稀释水或制版处理后的冲洗工序中使用的冲洗水使用，所生成的再生水也可以被直接供给到显影补充液中，作为用于将显影补充液稀释到规定的倍率的稀释水使用。

此外，由从多个自动显影机产生的制版处理废液生成的再生水可以被收集至1处的补充水罐中使用。进而，所生成的再生水也可以从1处的补充水罐作为稀释水或冲洗水供给到多个自动显影机中。

作为本发明的废液浓缩方法、及再循环方法中可适宜使用的装置的具体例子，可列举出例如日本专利第4774124号公报中记载的平版印刷版制版处理废液减少装置、及日本特开2011-90282号公报等中记载的废液处理装置等。

以下，参照附图对本发明中的实施方式的一个例子进行说明。

如图1中所示的那样，在本实施方式所述的制版处理废液的再循环方法中，使用：自动显影机10；贮藏伴随感光性平版印刷版原版的制版处理而从自动显影机10中排出的显影液的废液的中间罐20；将由中间罐20送来的废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热，分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)，同时将分离出的水蒸汽冷却·凝结(冷凝)而生成再生水的废液浓缩装置30。再生水的生成可以在废液浓缩装置内进行，也可以从废液浓缩装置将水蒸汽导出至其他冷却单元，在废液浓缩装置外的冷却单元中进行。

再生水被导入再生水罐50中。此外，被废液浓缩装置30浓缩的废液被回收至废液回收罐40中。还优选所浓缩的废液向废液回收罐40的移送利用泵进行加压而进行。

废液浓缩装置30中至少具备：将由中间罐20送来的废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)的蒸发釜(未图示)；和将蒸发釜中分离出的水蒸汽导出，冷却、冷凝而制成再生水的冷却釜(未图示)。在蒸发釜中分离出的水蒸汽也可以含有有机溶剂。

本实施方式中，具备暂时贮藏由分离出的水蒸汽生成的再生水的再生水罐50、和控制再生水向自动显影机10中的供给的蒸馏再生水再利用装置60。蒸馏再生水再利用装置60优选具备将再生水供给到自动显影机10中的补充水罐80和配管、测定配管内的压力的压力计和泵。

此外，补充水罐80也可以是具备分析装置的补充水罐，利用补充水罐80中具备的分析装置，分析再生水的成分，可以判定是否可以直接使用所得到的再生水。补充水罐80中，还可以具有对分析成分后的再生水根据其成分进行中和、新水的供给等，并调整再生水的组成的单元。

所回收的再生水由于如后述那样为BOD值、及COD值低的再生水，所以通过根据利用蒸馏再生水再利用装置60所具备的压力计测定的压力值来控制泵的驱动，从补充水罐80供给到自动显影装置10中。对于自动显影机10，从显影补充液罐70供给显影补充液。另外，在再生水通过分析被判断为必须调整组成的情况下，根据需要调整为适合于使用的组成后，供给到自动显影机10中。

该系统中得到的再生水也可以以容量基准计含有0.5％以下的有机溶剂。

此外，所得到的再生水是BOD值、及COD值低的再生水。在使用本发明中采用的显影液的情况下，由于大概BOD值达到250mg/L以下、COD值达到200mg/L以下，所以除了作为自动显影机中的蒸发补正用的稀释水、显影补充液的稀释水、洗涤显影的后平版印刷版的冲洗水、或自动显影机的洗涤水使用以外，剩余的再生水也可以直接放出到普通排水中。

本发明中，显影补充液稀释后被供给到自动显影机10的显影浴中。图1中，示出根据从显影补充液罐70的供给量来控制从补充水罐80供给的再生水的量，在配置于自动显影机10内的未图示的显影槽(显影浴)内将显影补充液稀释至规定倍率的方式，但本发明并不限定于该方式，也可以预先将显影补充液与再生水混合，将显影补充液稀释至规定的倍率后供给到显影浴内。

此外，由多个自动显影机产生的制版处理废液也可以被收集到一个废液浓缩装置中，所得到的再生水作为稀释水或冲洗水供给到多个自动显影机中。

通过这样将再生水作为补充水进行利用，还具有在不重新供给稀释水等的情况下，适当地经制版处理的感光性平版印刷版原版的处理量增加这样的优点。

〔平版印刷版原版〕

以下，对在本发明的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法中可以优选适用的平版印刷版原版进行详细说明。平版印刷版原版在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层。

以下，对适用本发明的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法的平版印刷版用原版的各构成进行说明。

〔铝支撑体〕

本发明中使用的平版印刷版用原版中，使用铝板作为支撑体。适宜的铝板是纯铝板及以铝作为主要成分且含有微量的异元素的合金板，进而也可以是层压或蒸镀有铝的塑料膜。

铝合金中包含的异元素有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中的异元素的含量高达10质量％以下。本发明中支撑体中使用的特别适宜的铝为纯铝，但完全纯粹的铝在精炼技术上难以制造，所以也可以是少量含有异元素的铝。本发明中，适用于平版印刷版原版的支撑体的铝板不特别指定其组成，可以适宜利用以往公知公用的原材料的铝板。

本发明中的平版印刷版原版的支撑体中使用的铝板的厚度大约为0.05mm～0.6mm左右，优选为0.1mm～0.4mm，特别优选为0.15mm～0.3mm。

支撑体中使用的铝板至少形成图像记录层一侧的表面被粗面化。

在将铝板粗面化之前，根据期望，为了除去表面的轧制用油，例如进行使用表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液等的脱脂处理。

铝板的表面的粗面化处理可以通过各种方法来进行，可列举出例如进行机械粗面化的方法、通过电化学方法将表面溶解粗面化的方法及通过化学方法使表面选择溶解的方法等。作为机械方法，可以采用球研磨法、刷子研磨法、喷砂研磨法、抛光研磨法等公知的方法。此外，作为电化学的粗面化法，有在盐酸或硝酸电解液中通过交流电或直流电来进行的方法。此外，可以如日本特开昭54-63902号公报中公开的那样利用将两者组合的方法。

利用如上述的方法的粗面化优选在铝板的表面的中心线表面粗糙度(Ra)达到0.3μm～1.0μm的范围内实施。经粗面化的铝板根据需要使用氢氧化钾、氢氧化钠等水溶液实施碱蚀刻处理，进而经中和处理后，根据期望为了提高耐磨性而实施阳极氧化处理。

作为铝板的阳极氧化处理中使用的电解质，可以使用形成多孔氧化皮膜的各种电解质。作为电解质，通常使用硫酸、盐酸、草酸、铬酸或它们的混酸。这些电解质的浓度根据电解质的种类而适当决定。

阳极氧化的处理条件根据所使用的电解质而发生各种变化，所以不能一概而定，但通常使用电解质的浓度为1质量％～80质量％的电解质溶液，液温为5℃～70℃、电流密度为5A/dm²～60A/dm²、电压为1V～100V、电解时间为10秒～5分钟的范围的处理条件是适当的。

通过阳极氧化而形成的阳极氧化皮膜的量优选为1.0g/m²～5.0g/m²，特别优选为1.5g/m²～4.0g/m²。阳极氧化被膜的量在上述范围内，可得到充分的耐刷性，平版印刷版的非图像部变得不易受伤，印刷时在伤痕的部分附着墨液的所谓的非图像部的“伤痕污垢”产生得到有效抑制。

在实施阳极氧化处理后，铝表面根据需要实施亲水化处理。作为本发明中使用的支撑体的亲水化处理，有美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号中公开的那样的以碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)进行处理的方法。该方法中，支撑体在硅酸钠水溶液中进行浸渍处理、或电解处理。此外，可以使用日本日本特公昭36-22063号公报中公开的以氟化锆酸钾进行处理的方法、及美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号、美国专利第4,689,272号中公开的那样的以聚乙烯基膦酸进行处理的方法等。

本发明中使用的上述的支撑体的厚度大约为0.05mm～0.6mm左右，优选为0.1mm～0.4mm，特别优选为0.15mm～0.3mm。

〔图像记录层〕

本发明中使用的平版印刷版原版只要是在亲水性支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子和光热转换剂的图像记录层，则可以没有特别限制地使用。

上述构成的图像记录层是通过曝光而曝光区域的热塑性聚合物粒子彼此熔接，形成图像部区域，在未曝光部中热塑性聚合物粒子通过显影被除去而形成非图像部区域的负型的图像记录层。

〔热塑性聚合物粒子〕

本发明中的图像记录层含有热塑性聚合物粒子(以下，适宜称为聚合物粒子)。本发明中可以使用的聚合物粒子优选聚合物粒子彼此通过热而进行熔融合体的粒子，此外，特别优选粒子的表面为亲水性而容易分散于水中的粒子。

作为构成聚合物粒子的热塑性树脂，可列举出例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、及包含构成这些树脂的单体作为共聚成分的共聚物的胶乳等。

此外，对于将聚合物粒子表面制成亲水性的处理方法没有特别限制。可列举出例如使聚合物粒子表面附着选自聚乙烯基醇、聚乙二醇等亲水性聚合物、亲水性低聚物、及亲水性低分子化合物等中的1种以上的化合物的方法等。

作为聚合物粒子的优选的物性，可列举出在硬质的板状基材上仅涂布聚合物粒子，在低于聚合物粒子的凝固温度的温度下干燥而制作的皮膜的接触角(空中水滴)变得比在高于凝固温度的温度下干燥而制作的皮膜的接触角(空中水滴)低的物性。另外，聚合物粒子的凝固温度是指聚合物粒子彼此互相熔接的温度。聚合物粒子的凝固温度优选为70℃以上，若考虑经时稳定性则进一步优选为100℃以上。

为了提高图像部的膜强度，聚合物粒子优选为具有反应性官能团的聚合物粒子。具有反应性官能团的聚合物粒子可以是包含具有反应性官能团的树脂而形成的聚合物粒子，也可以是在不具有反应性官能团的聚合物粒子中通过高分子反应导入反应性官能团而得到的粒子。

作为具有反应性官能团的聚合物粒子，只要是包含具有可以与其他的聚合物粒子所具有的官能团或图像记录层中的其他成分所具有的官能团反应的官能团的树脂而构成的粒子则没有特别限定。例如，可以优选列举出具有反应性官能团的胶乳粒子等。

作为反应性官能团，可列举出可以进行聚合反应的烯属不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、可以进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段体、具有作为其反应配体(reaction partner)的活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、可以进行相同的加成反应的环氧基、可以与环氧基反应的氨基、羧基或羟基、可以进行缩合反应的羧基与羟基或氨基的组合、可以进行开环加成反应的酸酐与氨基或羟基的组合等。然而，并不限定于这些，只要是彼此反应而形成化学键的官能团，则可以是进行任意反应的官能团。

具有反应性官能团的聚合物粒子可以介由聚合物粒子所具有的反应性官能团进行反应，在图像记录层内存在的其他成分、例如后述的亲水性树脂、低分子化合物等具有反应性官能团的情况下，也可以与这些成分所具有的反应性官能团反应。此外，也可以将2种以上的聚合物粒子中具有彼此反应的异种的反应性官能团的物质组合使用而使聚合物粒子彼此反应。

作为本发明中的图像记录层中可以使用的具有反应性官能团的聚合物粒子，可列举出例如具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐及保护它们的基团中的反应性官能团的聚合物粒子。这些反应性官能团的向聚合物粒子中的导入可以在构成聚合物粒子的聚合物的聚合时进行，也可以在聚合后对所得到的聚合物粒子利用高分子反应来进行。

在聚合物的聚合时导入反应性官能团的情况下，优选将具有反应性官能团的单体进行乳液聚合或悬浮聚合来制作聚合物粒子。

作为具有反应性官能团的单体的具体例子，可列举出例如甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-异氰酸酯乙酯、利用其醇等的封端异氰酸酯、丙烯酸2-异氰酸酯乙酯、利用其醇等的封端异氰酸酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。本发明中的具有反应性官能团的单体并不限定于这些。

此外，在制作具有反应性官能团的聚合物粒子时，也可以并用能够与具有反应性官能团的单体共聚的不具有反应性官能团的单体。作为不具有反应性官能团的单体，可列举出例如苯乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯等。本发明中的不具有反应性官能团的单体并不限定于这些。

作为在聚合物粒子的形成后进行反应性官能团的导入时使用的高分子反应，可列举出例如WO96/34316号公报中记载的高分子反应。

作为具有反应性官能团的聚合物粒子，优选聚合物粒子彼此可以通过热进行熔接而形成图像区域的粒子，但并不限定于此，只要是通过热而引起化学反应，在聚合物粒子彼此或聚合物粒子与图像记录层中存在的亲水性树脂、低分子化合物之间形成化学键，可以形成作为图像部区域的牢固的膜，则聚合物粒子彼此进行热熔接是优选的，但并非必须。

本发明中的聚合物粒子的平均粒径优选为0.01μm～20μm，更优选为0.05μm～2.0μm，特别优选为0.1μm～1.0μm的范围。聚合物粒子的平均粒径在该范围内而形成良好的分辨率的图像部，图像记录层的经时稳定性变得良好。

另外，本发明中，聚合物粒子的平均粒径采用利用动态光散射法测定的值。

本发明中的图像记录层中的聚合物粒子的含量在图像记录层的全部固体成分中优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，更优选为75质量％以上。此外，若考虑并用用于将光热转换剂或聚合物粒子稳定地保持在图像记录层中的亲水性树脂等，则聚合物粒子的含量优选为95质量％以下。

〔反应引发剂或反应促进剂〕

本发明中的图像记录层中使用具有反应性官能团的聚合物粒子时，根据需要也可以在图像记录层中添加引发或促进聚合物粒子所具有的反应性官能团的反应的化合物即反应引发剂或反应促进剂。

作为反应引发剂或反应促进剂，可列举出产生自由基或阳离子那样的化合物。作为反应引发剂或反应促进剂，可列举出例如洛粉碱二聚物、三卤代甲基化合物、过氧化物、偶氮化合物、包含重氮鎓盐及二苯基碘鎓盐等的鎓盐化合物、酰基膦、酰亚胺磺酸酯等。

图像记录层中使用反应引发剂或反应促进剂时的含量可以设为图像记录层固体成分的1质量％～20质量％的范围。优选的含量为3质量％～10质量％的范围。在该含量的范围内，不会损害显影性，可得到良好的反应引发或促进效果。

〔亲水性树脂〕

本发明的图像记录层中也可以添加亲水性树脂。通过添加亲水性树脂，显影性变得更良好，进而图像记录层自身的皮膜强度也更加提高。

作为亲水性树脂，可列举出例如具有羟基、羧基、羟基乙基、羟基丙基、氨基、氨基乙基、氨基丙基、羧基甲基等亲水基的树脂。

作为亲水性树脂的具体例子，可列举出例如阿拉伯树胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧基甲基纤维素及其钠盐、纤维素乙酸酯、海藻酸钠、醋酸乙烯酯-马来酸共聚物类、苯乙烯-马来酸共聚物类、聚丙烯酸类及它们的盐、聚甲基丙烯酸类及它们的盐、甲基丙烯酸羟基乙酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟基乙酯的均聚物及共聚物、甲基丙烯酸羟基丙酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟基丙酯的均聚物及共聚物、甲基丙烯酸羟基丁酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟基丁酯的均聚物及共聚物、聚乙二醇类、羟基丙烯聚合物类、聚乙烯基醇类、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物及聚合物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物等。此外，可以使用水解度为至少60质量％、优选为至少80质量％的水解聚乙酸乙烯酯作为本发明中的亲水性树脂。

图像记录层中使用亲水性树脂时的含量优选为图像记录层固体成分的5质量％～40质量％，进一步优选为10质量％～30质量％。在该含量的范围内，可得到良好的显影性和皮膜强度。

〔光热转换剂〕

本发明的平版印刷版用原版通过使图像记录层中含有光热转换剂，利用激光照射等的图像记录成为可能。作为光热转换剂，只要是吸收激光源的波长区域的光的物质则可以没有特别限制地使用。例如，可以使用各种颜料、染料及金属微粒子等作为光热转换剂。特别优选为在700～1200nm的至少一部分中具有吸收带的光吸收物质。

作为光热转换剂的颜料，可列举出黑色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料、以及聚合物结合色素。具体而言，可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝及紫环酮系颜料、硫靛系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、上染色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。

这些颜料可以在不进行表面处理的情况下使用，也可以实施表面处理后使用。作为表面处理的方法，考虑通过亲水性树脂、亲油性树脂等被覆颜料表面的方法、附着表面活性剂的方法、使反应性物质(例如，硅溶胶、氧化铝溶胶、硅烷偶联剂、环氧化合物、异氰酸酯化合物等)结合到颜料表面的方法等。上述的表面处理方法记载于“金属皂的性质和应用”(幸书房)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)及“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)中。

这些颜料中，吸收红外线的颜料在适合于发出红外线的激光中的利用的方面考虑是优选的。作为吸收红外线的颜料，优选炭黑。

作为光热转换剂使用的颜料的粒径优选在0.01μm～1μm的范围内，进一步优选在0.01μm～0.5μm的范围内。

作为光热转换剂使用的染料，可列举出市售的染料及文献(例如“染料便览”有机合成化学协会编集、昭和45年刊、“化学工业”1986年5月号P.45～51的“近红外吸收色素”、“90年代机能性色素的开发和市场动向”第2章2.3项(1990)CMC)或日本专利中记载的公知的红外线吸收染料。具体而言，优选偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、聚甲炔染料、花青染料等红外线吸收染料。

进而，作为光热转换剂使用的染料，可列举出例如日本特开昭58-125246号公报、日本特开昭59-84356号公报、日本特开昭60-78787号公报等中记载的花青染料、日本特开昭58-173696号公报、日本特开昭58-181690号公报、日本特开昭58-194595号公报等中记载的次甲基染料、日本特开昭58-112793号公报、日本特开昭58-224793号公报、日本特开昭59-48187号公报、日本特开昭59-73996号公报、日本特开昭60-52940号公报、日本特开昭60-63744号公报等中记载的萘醌染料、日本特开昭58-112792号公报等中记载的方酸菁染料、英国专利434,875号记载的花青染料、美国专利第4,756,993号记载的染料、美国专利第4,973,572号记载的花青染料、日本特开平10-268512号公报记载的染料、日本特开平11-235883号公报记载的酞菁化合物。

此外，作为染料，也适宜使用美国专利第5,156,938号记载的近红外吸收敏化剂，此外，可列举出美国专利第3,881,924号记载的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐、日本特开昭57-142645号记载的三甲川噻喃鎓盐、日本特开昭58-181051号公报、日本特开昭58-220143号公报、日本特开昭59-41363号公报、日本特开昭59-84248号公报、日本特开昭59-84249号公报、日本特开昭59-146063号公报、及日本特开昭59-146061号公报中记载的吡喃鎓系化合物、日本特开昭59-216146号公报中记载的花青染料、美国专利第4,283,475号中记载的五甲川噻喃鎓盐、日本特公平5-13514号公报、及日本特公平5-19702号公报中记载的吡喃鎓化合物等。

作为光热转换剂使用的染料也可以使用市售品。作为市售品，也优选使用EpolinCo.，Ltd.制Epolight III-178、Epolight III-130、Epolight III-125(均为商品名)等。

这些红外线吸收染料中，适宜使用具有磺酸或其盐的花青色素。

以下，示出本发明中的图像记录层中可以使用的红外线吸收染料的具体例子，但本发明并不限定于这些。

[化学式10]

[化学式11]

光热转换剂在图像记录层中可以含有最多达到30质量％。光热转换剂的含量优选为5质量％～25质量％，特别优选为7质量％～20质量％。光热转换剂的含量在上述范围内，可得到良好的感光度提高效果。

[具有反应性官能团的低分子化合物]

本发明中的图像记录层使用具有反应性官能团的聚合物粒子时，可以进一步含有具有能够与上述聚合物粒子所具有的反应性官能团反应的官能团及其保护基的低分子化合物(以下，有时称为反应性低分子化合物)。

作为反应性低分子化合物，可列举出分子内具有聚合性不饱和基、羟基、羧基、羧酸酯基、酸酐基、氨基、环氧基、异氰酸酯基、或封端化的异氰酸酯基的分子量为600以下的化合物。

作为具有聚合性不饱和基的反应性低分子化合物，是具有至少一个烯属不饱和双键的自由基聚合性化合物，从至少具有1个、优选具有2个以上的末端烯属不饱和键的化合物中选择。这样的化合物组在该产业领域中广为所知，本发明中可以没有特别限定地使用它们。它们具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物及低聚物、或它们的混合物等化学形态。

作为单体及其共聚物的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、及其酯化物、酰胺化物，优选使用不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与脂肪族多胺化合物的反应产物即酰胺化合物。

此外，也适宜使用具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺化合物与单官能或多官能异氰酸酯类、或环氧类的加成反应物、单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。

此外，具有异氰酸酯基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的醇、胺、或硫醇的加成反应物、具有卤素基、甲苯磺酰氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的醇、胺或硫醇的取代反应物也适合。此外，作为其他例子，也可以使用将上述的不饱和羧酸置换成不饱和膦酸、苯乙烯等并同样地反应而得到的反应物即化合物组。

以下，对本发明中可以使用的具有聚合性不饱和基的反应性低分子化合物，列举出具体例子进行详细说明。

作为脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯即自由基聚合性化合物的具体例子，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁烷二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己烷二醇二丙烯酸酯、1，4-环己烷二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。

作为甲基丙烯酸酯，可列举出四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁烷二醇二甲基丙烯酸酯、己烷二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双-〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。

作为衣康酸酯，可列举出乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁烷二醇二衣康酸酯、1，4-丁烷二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。

作为巴豆酸酯，可列举出乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四二巴豆酸酯等。

作为异巴豆酸酯，可列举出乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。

作为马来酸酯，可列举出乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。

作为其他酯的例子，也适宜使用例如日本特公昭46-27926号公报、日本特公昭51-47334号公报、日本特开昭57-196231号公报记载的脂肪族醇酯、日本特开昭59-5240号公报、日本特开昭59-5241号公报、及日本特开平2-226149号公报中记载的具有芳香族系骨架的化合物、日本特开平1-165613号公报中记载的含有氨基的化合物等。

作为脂肪族多胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例子，可列举出亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺等。

作为其他的优选的酰胺单体的例子，可列举出日本特公昭54-21726号公报记载的具有环己烯结构的化合物。

此外，使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯加成聚合性化合物也适合，作为这样的具体例子，可列举出例如日本特公昭48-41708号公报中记载的1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物上加成下述通式(A)所示的具有羟基的不饱和单体而得到的1分子中含有2个以上的聚合性不饱和基的氨基甲酸酯化合物等。

通式(A)

CH₂＝C(Rm)COOCH₂CH(Rn)OH

(其中，Rm及Rn分别独立地表示氢原子或CH₃。)

此外，日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报中记载的那样的氨基甲酸酯丙烯酸酯、日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、及日本特公昭62-39418号公报记载的具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物也适合。进而，也可以使用日本特开昭63-277653号公报、日本特开昭63-260909号公报、及日本特开平1-105238号公报中记载的分子内具有氨基结构、或硫化物结构的自由基聚合性化合物。

作为其他的反应性低分子化合物的例子，可列举出日本特开昭48-64183号公报、日本特公昭49-43191号公报、及日本特公昭52-30490号公报的各公报中记载的那样的聚酯丙烯酸酯、使环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧丙烯酸酯等多官能的丙烯酸酯、及甲基丙烯酸酯。此外，还可列举出日本特公昭46-43946号公报、日本特公平1-40337号公报、及日本特公平1-40336号公报记载的特定的不饱和化合物、日本特开平2-25493号公报中记载的乙烯基膦酸化合物等作为适合的例子。此外，一定情况下，作为反应性低分子化合物，也适宜使用日本特开昭61-22048号公报记载的含有全氟烷基的化合物。进而，在日本接着协会志、20卷7号、300～308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物记载的化合物也可以作为本发明中的反应性低分子化合物使用。

作为环氧化合物，优选可列举出甘油聚缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙烯二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、双酚或聚苯酚或作为它们的氢化物的聚缩水甘油醚等。

作为具有异氰酸酯的化合物，可列举出例如甲苯撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、环己烷亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、或作为这些化合物与醇或胺化合物的反应产物的化合物。

作为胺化合物，可列举出例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺、丙邻二胺、聚吖丙啶等。作为具有羟基的化合物，可列举出例如具有末端羟甲基那样的化合物、季戊四醇等多元醇、双酚·聚苯酚类等。作为具有羧基的化合物，可列举出例如均苯四甲酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸等芳香族多元羧酸、己二酸等脂肪族多元羧酸等。作为酸酐，可列举出例如均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐等。

具有反应性官能团的低分子化合物的含量相对于图像记录层的全部固体成分优选为5质量％～40质量％，更优选为5质量％～20质量％。反应性低分子化合物的含量在上述范围内，可充分得到起因于由添加反应性低分子化合物带来的交联密度提高的耐刷性提高效果，并且，在经时后不会担心显影性降低。

〔其他的添加剂〕

本发明的图像记录层中，还可以根据需要含有除了上述以外的各种化合物。

例如，为了在图像形成后容易辨别图像部与非图像部的区别，可以使用在可见光域中具有大的吸收的染料作为图像的着色剂。

具体而言，可列举出例如OIL YELLOW#101、OIL YELLOW#103、OIL PINK#312、OILGREENBG、OIL BLUE BOS、OIL BLUE#603、OIL BLACK BY、OIL BLACK BS、OIL BLACK T-505(以上Orient Chemical Industries，Co.，Ltd.制)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、若丹明B(CI145170B)、孔雀绿(CI42000)、亚甲基蓝(CI52015)等染料、及日本特开昭62-293247号中记载的染料。此外，酞菁系颜料、偶氮系颜料、氧化钛等颜料也可以适宜使用。

在可见光域具有吸收的染料的含量相对于图像记录层的全部固体成分优选为0.01质量％～10质量％。

进而，在本发明中的图像记录层中，为了使曝光后的图像部和非图像部鲜明，优选含有通过pH或能量赋予等各条件的变化而显色、或者消色的化合物。作为显色或消色的化合物，可列举出例如将选自二偶氮化合物及二苯基碘鎓盐等中的热酸产生剂和选自隐色染料(隐色孔雀绿、隐色结晶紫、结晶紫的内酯体等)及pH变色染料(例如，乙基紫、维多利亚纯蓝BOH等的染料)等中的通过酸而显色或消色的化合物组合使用的例子。

此外，本发明中，为了阻止在图像记录层涂布液的调制中或保存中烯属不饱和化合物的无用的热聚合，优选添加少量的热阻聚剂。

作为本发明中适宜使用的热阻聚剂，可列举出例如氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基-对甲酚、连苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基-N-苯基羟基胺铝盐等。

图像记录层中使用热阻聚剂时的含量相对于图像记录层的全部成分量优选为约0.01质量％～5质量％。

进而，本发明中的图像记录层根据需要为了赋予涂膜的柔软性等可以含有增塑剂。作为本发明中可以使用的增塑剂，可列举出例如聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢糠基酯等。

〔涂布溶剂〕

本发明中的图像记录层可以通过将所需的上述各成分分散或溶解到溶剂中而调制涂布液，并涂布到亲水性支撑体上而形成。

作为在图像记录层涂布液的调制中使用的溶剂，可列举出例如二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜、γ-丁内酯、甲苯、水等，但并不限定于此。

这些溶剂可以单独使用，也可以将2种以上并用。

图像记录层涂布液的固体成分浓度优选为1质量％～50质量％。

〔涂布方法〕

作为在亲水性支撑体上涂布图像记录层涂布液的方法，可以采用各种方法。作为涂布方法，可列举出例如棒涂机涂布、旋转涂布、喷雾涂布、幕式涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮刀涂布、辊涂布等。

在图像记录层涂布液中，可以含有用于改良涂布性的表面活性剂、例如日本特开昭62-170950号公报中记载的那样的含氟表面活性剂。图像记录层涂布液中使用含氟表面活性剂时的优选的含量相对于图像记录层全部固体成分优选为0.01质量％～1质量％的范围，进一步优选为0.05质量％～0.5质量％的范围。

〔图像记录层的涂布量〕

在涂布、干燥后得到的支撑体上的图像记录层涂布量(固体成分)根据用途而异，一般优选为0.4g/m²～5.0g/m²的范围。一般，若涂布量变少，则表观的感光度变大，但发挥图像记录的功能的图像记录层的皮膜特性降低。因此，通过将干燥后的涂布量设为上述范围，感光度与图像记录层的皮膜特性的平衡变得良好。

〔感光性平版印刷版原版的制版〕

以下，对具有图像记录层的感光性平版印刷版原版的制版方法，依工序顺序进行说明。

〔制版〕

通过对本发明中使用的感光性平版印刷版原版进行图像曝光(图像曝光工序)，并利用显影液进行处理(制版处理工序)来制作平版印刷版。另外，在本发明的废液浓缩方法及本发明的再循环方法中，通过如上述那样使用特定的显影液，通常在自动显影机中以一个工序进行作为显影后的后处理进行的减感化处理和显影处理。

另外，如上述那样，也可以反复进行2次以上的使用显影液的制版工序所述的处理。

〔图像曝光工序〕

本发明中使用的感光性平版印刷版原版通过基于数字数据的红外线激光扫描等以图像样式进行曝光。

曝光光源的波长优选为750nm～1400nm。

本发明中，使用含有在750nm～1400nm的波长区域中具有吸收的敏化色素即红外线吸收剂的感光性平版印刷版原版，通过上述波长区域的曝光，以高感光度形成图像。

作为本工序中使用的波长为750nm～1400nm的光源，放射红外线的固体激光器及半导体激光器是适合的。

利用红外线激光的曝光机制可以是内面圆筒方式、外面圆筒方式、平面方式等中的任一种。

〔制版处理工序〕

上述的特定显影液可以作为曝光后的感光性平版印刷版原版的显影液及显影补充液使用，优选如上述那样适用于自动显影机的显影处理部中并供于制版处理。

使用自动处理机进行显影时，由于根据处理量而显影液逐渐疲劳，所以也可以进行通过供给补充液或新鲜的显影液来恢复显影液的处理能力的补充方式。本发明的再循环方法中也优选适用补充方式。

本发明中的制版处理可以通过具备显影液的供给单元及摩擦构件的自动显影机适当实施。

自动显影机只要包含至少一个的将显影液赋予到平版印刷版原版上的单元即可，对曝光后的平版印刷版原版表面赋予显影液。作为显影液向平版印刷版原版表面的赋予手段，可列举出例如利用喷雾器、淋浴器等的喷雾、喷射、在显影浴中的浸渍等手段。

将显影液赋予到曝光后的平版印刷版原版上的显影处理部除了显影液的赋予单元以外还可以装备用于将显影液抹擦或刷到版面上的至少1个的滚筒。滚筒优选在一个显影处理部中装备2个以上。

显影处理部中使用的显影液被赋予到曝光后的平版印刷版原版上后，收集在罐内，罐内的显影液可以反复使用。收集至自动显影机的罐内的显影液由于经时、或被用于制版处理而罐内的显影液量减少的情况等，根据需要通过将显影补充液添加到自动显影机的罐中，进行显影液的补充。活性降低的显影液如后述那样从罐中被排出，供于废液浓缩工序。

在上述的制版处理工序中，保护层及未曝光部的图像记录层被一括除去，对所形成的图像部、即残留于版面上的图像部表面，利用上述的显影液进行减感化处理。因此，在显影处理后得到的平版印刷版没有必要在其他工序中另外进行减感化处理，可以立即安装到印刷机中进行印刷。

即，由于通过作为显影液使用含有上述的表面活性剂、并控制了有机溶剂的含量的显影液，在制版处理工序中显影处理及减感化处理以一个工序进行，后水洗工序不特别需要，可以立即进行干燥工序。另外，根据期望也可以进行后水洗工序。但是，在进行后水洗工序的情况下，优选之后进一步进行减感化处理。

干燥工序优选在显影处理工序之后使用挤压辊除去剩余的显影液后进行。

对于本发明的废液浓缩方法及再循环方法中使用的自动显影机的第1方式的例子，参照图3简单地进行说明。

图3中记载的自动显影机90包含将显影液喷雾到平版印刷版原版上的赋予单元(喷管)91。曝光后的平版印刷版原版92按照箭头的搬运方向被搬运至自动显影机90的显影处理部，在显影处理部中对曝光后的平版印刷版原版表面(版面)通过赋予单元91喷雾显影液。

自动显影机90设置有旋转刷辊93、受料辊(receiving roll)94、一对搬运辊95A、95B、搬运导向板96，赋予到平版印刷版原版的版面上的显影液的多余部分在赋予后被保持在处理液罐97中。

在本实施方式的自动显影机90中，曝光后的平版印刷版原版(以下，适宜称为“版92”)首先从给版台上被搬运、供给至显影处理部中。版92在被彼此逆转的一对搬运辊95A、95B的夹持部夹持的状态下在显影处理部内搬运。从夹持部排出，搬运的版92在搬运导向板96上移动。

此时，从作为显影液赋予单元的喷管91，本发明中使用的显影液被供给到版92上。另外，从喷管91供给的显影液的多余部分落下到下方，被收纳到设置于搬运导向板96的下方的处理液罐97内。收纳到处理液罐97内的显影液经过设置于管路98中的过滤器(F)而除去固态物质后，介由泵P再次从喷管91供给到版92上。

在通过显影从平版印刷版原版的版面除去的活性产物在显影液中的浓度低于所期望的水平时，可以向显影液中添加浓缩显影液作为补充溶液而使显影液的活性恢复至所期望的水平。在上述的活性产物在显影液中的浓度高于所期望的水平时、显影液的粘度因活性产物等而增加时、或者显影液的容量通过例如溶剂或水的蒸发而由所期望的水平降低时，可以使用水将显影液稀释。作为稀释的水，优选使用经由上述的显影废液浓缩工序、及再生水生成工序而生成的再生水。

进而，经时地活性降低至利用上述显影补充液的添加等难以调整的水平的显影液、或通过显影补充液的供给而变得过剩的显影液通过未图示的导管被排出，供于显影废液浓缩工序。

接着，版92进一步经过由旋转刷辊93和与其联动的受料辊94形成的夹持部。此时，版92中的未曝光部区域通过利用作为摩擦构件发挥功能的旋转刷辊93的摩擦处理被物理性除去。并且，由于在前工序中使用的显影液存在于版92上，所以未曝光部的除去极其高效地进行，并且，残留的曝光部区域(图像部)表面被减感化处理。其结果是，被剥离除去的图像记录层的残渣也不会存在于版92上，在版92中，形成与激光曝光对应的图像，从自动显影机90中搬出。

图3中的自动显影机90如图示的那样，在自动显影机90中，分别设置有多个旋转刷辊93、喷管91等，在1个显影处理部中，上述的利用喷管91的显影液的赋予和利用旋转刷辊93的摩擦处理的各工序进行2次，所以平版印刷版的制造高效、并且可靠地进行。

这样制版的平版印刷版可以直接供于印刷，并且可以形成高品质的图像。

图4是表示在图3中所示的自动显影机90中具有2个显影处理部的方式的简略图。图4中所示的自动显影机190具有第一显影处理部191及第二显影处理部192。在自动显影机190中，通过红外线激光进行图像曝光后的平版印刷版原版首先在第一显影处理部191中如图3中说明的那样本发明中使用的显影液从喷管91供给到版92上。从喷管91供给的显影液的多余部分落下到下方，被收纳到设置于搬运导向板96的下方的处理液罐193内。收纳到处理液罐193内的显影液经过设置于管路98中的过滤器(F)而除去固态物质后，介由泵P再次从喷管91供给到版92上。

之后，版92从第一显影处理部191被搬运至第二显影处理部192，与第1显影处理部191中同样地，本发明中使用的显影液从喷管91供给到版92上。

本实施方式中，由于具有级联系统的结构，在第一显影处理部191和第二显影处理部中为了将版92显影而使用的显影液分别存在于第一显影处理部的罐193及第二显影处理部192的罐194内，各自具有不同的供给系统，所以相对于在第一显影处理部191中以一定程度进行了显影处理的版92，在第二显影处理部192中，从活性高的显影液的供给系统赋予显影液，因此，可得到更高图像质量的平版印刷版。此外，在该方式中，如图4中所示的那样，采取在显影补充液添加到第二显影装置内时第二显影处理部192的罐194的显影液溢流到第一显影处理部191的罐193中的形态。

此外，根据期望，可以在第一显影处理部191中添加显影补充液，该显影补充液不仅可以供给与添加到第二显影处理部192中的相同的显影补充液，也可以供给别的显影补充液。此外，也可以将水添加到第一显影处理部191、进而第二显影处理部192中，将显影液稀释。这些水优选为经由上述的显影废液浓缩工序、及再生水生成工序生成的再生水。

如上述那样，通过使用特定显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理，并反复进行多次本发明中的制版处理，从而在下游侧的显影处理部(图4中为第二显影处理部192)中，显影渣滓等杂质更少的显影液与版92接触，由此，版92上的非图像部的除去性更加提高，由于反复进行图像部表面的减感化处理，所以所形成的图像的图像质量更加提高。

另外，上述的方式列举出进行2次显影处理工序的方式为例进行了说明，但并不限定于此，也可以进行3次以上的显影处理工序，此时，作为自动显影机，也可以使用包含第一、第二以及第三显影处理部的自动显影机。

作为以上那样的自动显影机，可列举出例如Azura CX 125(Agfa公司制)等。

对于本发明的废液浓缩方法及再循环方法中使用的其他实施方式所述的自动显影机的1例，参照图5简单地进行说明。

图5中所示的自动显影机100具备通过机架202形成外形的腔室，在通过机架202形成外形的腔室内具有沿着感光性平版印刷版原版的搬运路11的搬运方向(箭头A)连续地形成的前加热(前加热)部200、显影处理部300、及干燥部400。

前加热部200具备具有搬入口212及搬出口218的加热室208。在加热室208的内部配置有串联式辊210、加热器214和循环风扇216。

在上述的对本发明中使用的平版印刷版原版实施制版处理的本实施方式中，优选不进行前加热部200中的前加热。因此，不具有图5中记载的自动显影机100所具备的前加热部200，具备图5中的显影处理部300、及干燥部400的方式的自动显影机也优选适用于本发明中。

显影处理部300通过外面板310与前加热部200分隔，在外面板310中设置有狭缝状插入口312。

在显影处理部300的内部，设置有具有装满显影液的显影槽(显影浴)308的处理罐306、和将感光性平版印刷版原版向处理罐306内部引导的插入辊对304。显影浴308的上部被遮蔽盖324覆盖。

在显影浴308的内部，从搬运方向上游侧起依次并列设置有导向辊344及导向构件342、浸没式辊对316、刷辊对322、刷辊对326、搬出辊对318。搬运至显影浴308内部的感光性平版印刷版原版被浸渍在显影液中，通过旋转的刷辊对322、326之间，从而除去非图像部。

在刷辊对322、326的下部，设置有喷管330。喷管330连接着泵(未图示)，使得通过泵吸引的显影浴308内的显影液从喷管330向显影浴308内喷出。

在显影槽308侧壁上，设置有形成于第1循环用配管C1的上端部的溢流口51，过量的显影液流入溢流口51中，经过第1循环用配管C1排出至设置在显影处理部300的外部的外部罐50中。

外部罐50连接着第2循环用配管C2，在第2循环用配管C2中，设置有过滤器部54及显影液供给泵55。利用显影液供给泵55，将显影液从外部罐50向显影浴308供给。此外，在外部罐50内设置有上限液位计52、下限液位计53。

显影浴308介由第3循环用配管C3连接至补充用水罐71。在第3循环用配管C3中设置有水补充泵72，利用该水补充泵72将贮存在补充用水罐71中的水向显影浴308供给。

在浸没式辊对316的上游侧设置有液温传感器336，在搬出辊对318的上游侧设置有液位计338。

在配置于显影处理部300与干燥部400之间的隔板332中设置有狭缝状插通口334。此外，在显影处理部300与干燥部400之间的通道中设置有闸板(未图示)，当平版印刷版没有经过通道时，通道利用闸板关闭。

干燥部400依次设置有支撑辊402、导管(duct)410、412、搬运辊对406、导管410、412、搬运辊对408。在导管410、412的前端设置有狭缝孔414。此外，在干燥部400中设置有未图示的热风供给单元、发热单元等干燥单元。在干燥部400中设置有排出口404，通过干燥单元干燥的平版印刷版从排出口404排出。

〔显影补充液补充方法及再生水补充方法〕

接着，对显影补充液进行说明。

本说明书中的所谓“显影引发液”只要没有特别说明，就是指未处理的显影液，此外，所谓“显影补充液”是指补充到伴随着感光性平版印刷版原版的显影处理、二氧化碳的吸收等而劣化的显影浴中的显影液中的显影用补充液。

作为显影补充液的组成，是与上述的显影引发液的组成基本相同的组成，但根据需要，为了恢复劣化的显影液的活性度，也可以与显影引发液相比为高活性。

列举出图1为例进行说明。最初加入到图1中的自动显影机10的显影浴内的显影引发液由于通过感光性平版印刷版原版的处理产生的溶出物(活性产物)而劣化。因此，为了在自动显影机10中长期连续地进行制版处理，通常，为了维持感光性平版印刷版原版的显影品质，需要间歇或连续地补充补偿劣化的显影补充液或水中的至少任一者。

关于具体的补充方法，考虑(1)补充浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液、(2)补充浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液和挥发的量的水、(3)补充浓度较浓的显影液+水(4)仅补充挥发的量的水这4种模式。

其中，所供给的水可以是新水及再生水中的任一者，也可以供给新水和再生水这两者。

(1)的情况下，具体而言，将显影浓缩液预先用水稀释成浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液后进行补充。(2)和(3)的情况下，独立地进行显影液和水的补充，水用作蒸发补正。(4)的情况下，仅补充水。

〔其他制版工艺〕

此外，作为由本发明的感光性平版印刷版原版制作平版印刷版的制版工艺，根据需要，还可以在曝光前、曝光中、从曝光至显影的期间，对整面进行加热。通过这样的加热，促进图像记录层中的图像形成反应，可产生感光度、耐刷性等更加提高、感光度更加稳定化之类的优点。

进而，为了提高图像强度及耐刷性，对显影后的图像进行整面后加热或整面曝光也是有效的。通常显影前的加热优选在150℃以下的温和的条件下进行。若温度过高，则产生在非图像部中因不期望的固化反应而在非图像上产生污垢等问题。本发明的方法中适用的平版印刷版原版的图像记录层由于包含热塑性聚合物粒子，所以从抑制粒子彼此的不期望的熔接的观点出发，优选不进行前加热。

在显影后的加热中利用非常强的条件。通常为200～500℃的范围。在上述温度范围内，可得到充分的图像强化作用，因加热而产生的支撑体的劣化、图像部的热分解之类的问题的产生得到抑制。

实施例

以下，列举出具体例子对本发明进行详细说明，但本发明并不限于以下的记载。

〔实施例1～14、比较例1～9〕

1.感光性平版印刷版原版1的制作

〔铝支撑体1的制作〕

为了除去厚度为0.3mm的铝板(材质：JIS A1050)的表面的轧制用油，使用10质量％铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒钟脱脂处理。之后，使用3把毛直径为0.3mm的束植尼龙刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重为1.1g/cm³)对铝板的表面进行粗面化，用水充分进行洗涤。将表面经粗面化的铝板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，水洗后，进一步在60℃下在20质量％硝酸水溶液中浸渍20秒钟，水洗。此时的粗面化的铝板表面的蚀刻量为约3g/m²。

接着，使用60Hz的交流电压对蚀刻后的铝板连续地进行电化学粗面化处理。电化学粗面化处理中使用的电解液为硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)，电解液的液温为50℃。赋予60Hz的交流电压时的交流电源波形采用电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8msec、占空比(duty比)为1∶1、梯形的矩形波交流。交流电压的赋予使用碳电极作为对电极进行电化学粗面化处理。辅助阳极(正极)中使用铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm²，使从电源流出的电流的5％分流到辅助阳极中。

关于使用硝酸水溶液作为电解液的电解中的电量，铝板为阳极时的电量为175C/dm²。

对电化学粗面化处理后的铝板，利用喷雾器进行水洗。

接着，利用盐酸0.5质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、溶液温度为50℃的电解液，在铝板为阳极时的电量为50C/dm²的条件下，通过与上述的利用硝酸电解的电化学粗面化同样的方法对铝板进一步进行电化学粗面化处理，之后，利用喷雾器进行水洗。对于该板铝，以15质量％硫酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)作为电解液，在电流密度为15A/dm²的条件下设置2.5g/m²的直流阳极氧化皮膜。之后，对形成有阳极氧化皮膜的铝板进行水洗、干燥，制作铝支撑体1。

使用直径为2μm的针测定这样操作而得到的铝支撑体1的中心线平均粗糙度(Ra)，结果为0.51μm。

〔铝支撑体2的制作〕

将铝支撑体1利用硅酸钠1质量％水溶液在20℃下处理10秒，制作了铝支撑体2。测定经硅酸钠处理的铝支撑体2的表面粗糙度(Ra)，结果为0.54μm。

表面粗糙度(Ra)通过JIS B0601中记载的方法进行测定。

〔图像记录层1的形成〕

调制下述组成的图像记录层涂布液1，棒涂布到铝支撑体2上后，在90℃下进行60秒钟烘箱干燥，形成干燥涂布量为1.3g/m²的图像记录层1。

<图像记录层涂布液1>

[化学式12]

〔感光性平版印刷版原版的曝光〕

将所得到的平版印刷版原版利用搭载有红外线半导体激光器的曝光机即富士胶片株式会社制、Luxel PLATESETTER T-6000III(商品名)，在外面圆筒转速为1000rpm、激光输出功率为70％、分辨率为2400dpi(dot per inch)的条件下进行曝光。

曝光图像中包含满图像及20μm墨点FM屏的50％网点图。

〔制版处理工序〕

对于曝光后的感光性平版印刷版原版1，使用下述的各显影液，利用图4中所示结构的自动显影机190实施制版处理。自动显影机190具有第一显影处理部191、第二显影处理部192，各显影处理部191、192中各具有1根植入有聚对苯二甲酸丁二醇酯制的纤维(毛的直径为200μm、毛的长度为17mm)的外径为50mm的旋转刷辊93。对曝光后的感光性平版印刷版原版1表面从喷管91供给显影液。使旋转刷辊93沿与搬运方向同一方向以每分钟280转(刷子的前端的圆周速度为0.73m/sec)旋转，进行赋予了显影液的感光性平版印刷版原版1的图像记录层中的非图像部的除去。显影液的温度为25℃。感光性平版印刷版原版1的搬运以140cm/min的搬运速度进行。

对于制版处理后的平版印刷版，利用未图示的干燥部进行干燥。干燥温度为80℃。

<显影液配方>

(添加KOH，将pH调节至7.0)

以下示出显影液中使用的表面活性剂的结构。化合物(1)～化合物(6)为本发明中优选使用的表面活性剂，化合物(R-1)及(R-2)为本发明的范围外的比较表面活性剂。

表1中，本发明中规定的配方的显影液为显影液1～显影液14，本发明的范围外的配方的显影液为比较显影液1～比较显影液8。

[表1]

[化学式13]

〔废液浓缩工序及再生水生成工序〕

在自动显影机190中加入显影液100L(显影浴中加入20L、外部罐中加入80L)后，不进行显影液的更换或补充，对1500m²感光性平版印刷版原版1连续地进行制版处理。之后，将制版处理工序中使用的显影处理液排出。将排出的制版处理废液使用FFGS公司制的废液浓缩装置XR-2000(商品名)浓缩至达到下述表2中所示的浓缩率(废液浓缩工序)。

(制版后的平版印刷版的评价)

对1500m²感光性平版印刷版原版1连续地进行制版处理后，通过目视调查制版处理后得到的平版印刷版的显影状态，通过以下的基准进行评价。

没有问题：显影状态良好

显影不良：由于显影不良而在非图像部中残留图像记录层

过显影：由于过显影而在图像部中产生缺失、图像遗漏等缺陷

产生显影渣滓：在显影浴中产生起因于所显影的成分等的析出的渣滓并附着在版上

评价的结果是，仅看制版评价的情况下，如下述表2中所示的那样，通过使用本发明中规定的显影液1～显影液14的实施例1～实施例14及比较例9的制版处理而制版的平版印刷版的制版评价均良好。此外，在通过使用比较显影液8的比较例8的制版处理而制版的平版印刷版中，制版评价也良好。

另一方面，通过使用本发明的范围外的比较显影液1～比较显影液7的比较例1～7的制版处理而制版的平版印刷版的制版评价差。

(废液浓缩工序中的浓缩液的评价)

在废液浓缩工序中将制版处理废液浓缩时，调查浓缩装置内的制版处理废液的发泡性、析出性。

另外，将浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比在下述表2中记载为“浓缩率”。

关于在废液浓缩工序中在浓缩装置内在浓缩中析出固体成分的废液(比较例1～比较例3)、产生发泡的废液(比较例5)，将通过浓缩而分离出的水蒸汽冷却而得到的水不适合作为再生水，不供于作为再生水的使用。

在使用本发明中规定的显影液1的情况下，在按照浓缩率达到1/12的方式浓缩的比较例9中，均在制版处理废液的浓缩时产生析出，没有得到可以供于使用的再生水。

(再生水生成工序及再生水的评价)

将上述FFGS公司制的废液浓缩装置XR-2000中蒸发分离出的水蒸汽导出并冷却、冷凝而得到再生水。

确认所得到的再生水中的溶剂的有无。确认到溶剂的混入的再生水由于对显影液的配方造成影响，所以没有作为再生水供于使用。

即，在利用不含有沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂、且含有0.5质量％的沸点低于100℃的溶剂即乙醇(沸点：78.3℃)的比较显影液8的显影液进行制版处理的比较例8中，在再生水中混入溶剂而无法供于作为再生水的使用。

(综合评价)

根据这些结果，将制版后得到的平版印刷版的制版评价良好，且在废液浓缩工序中没有问题，得到供于使用的再生水的制版处理废液的浓缩方法综合评价为A。

此外，将在制版评价及废液浓缩工序中的任一者或两者存在问题、无法供于实际使用的制版处理废液的浓缩方法综合评价为B。

综合评价A是发挥本发明的效果的制版处理液的浓缩方法，是可供于实际使用的方法。

[表2]

评价的结果是，如表2中所示的那样，在使用本发明中规定的显影液、且废液浓缩率为本发明范围内的实施例1～实施例14中，制版处理的评价和废液浓缩工序/再生水的评价均良好，所得到的再生水可以利用于后述的再生水供给工序。

另一方面，就使用本发明范围外的显影液、或者废液浓缩率为本发明的范围外的比较例1～比较例9而言，其在制版处理的评价、浓缩废液工序/再生水的评价中的任一者或全部差。

〔再生水供给工序〕

使用经由上述的废液浓缩工序及之后的再生水生成工序而得到的再生水中通过上述评价没有产生问题的作为再生水，将再生水供给到图1中的补充水罐80中，经由补充水罐80，循环所需量到自动显影机10的显影浴中。

之后，在使用本发明中规定的显影液1～显影液14的实施例1～实施例14中，边供给由这些显影液经由满足本发明的条件的废液浓缩工序及再生水生成工序而得到的再生水作为补充水，边进行持续的制版处理，结果在其后的感光性平版印刷版原版1的1500m²连续制版处理中均进行良好的制版，在制版评价、及再生水的评价中的任一者中均没有产生问题。

〔比较例10〕

在实施例13中，代替图1的系统，使用图2的系统，除此以外与实施例13同样地对曝光后的平版印刷版原版1的1500m²连续1个月进行制版处理。在将制版后的显影处理废液浓缩时，制版处理废液的浓缩率、即浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比设为1/12。

由于在所得到的再生水中混入苄基醇，再生水的BOD变成1000mg/L，超出普通排水的限制值，所以所得到的再生水无法作为补充水供给、或者作为普通排水直接流入下水道中。

2013年3月14日申请的日本专利申请2013-052177号的公开内容其全体通过参照纳入本说明书中。

本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术标准与具体且分别记载各个文献、专利申请、及技术标准通过参照纳入的情况相同程度地通过参照纳入本说明书中。

符号说明

10、90、100、190 自动显影机

30 废液浓缩装置

40 废液回收罐

50 再生水罐

60 蒸馏再生水再利用装置

70 显影补充液罐

80 补充水罐

91 显影液赋予单元(喷管)

93 旋转刷辊

191 第一显影处理部

192 第二显影处理部

300 显影处理部

308 显影浴(显影槽)

322、326 刷辊对

Claims (24)

1.一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：

制版处理工序，将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的感光性平版印刷版原版利用红外线激光曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理；

废液浓缩工序，将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩；以及

再生水生成工序，将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从废液浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水，

显影液是如下所述的显影液：含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种表面活性剂，沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂的情况下，该沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂的含量为0.2质量％以下。

2.根据权利要求1所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

表面活性剂为阴离子性表面活性剂。

3.根据权利要求2所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

阴离子性表面活性剂包含具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

4.根据权利要求3所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

在显影液中包含2种以上的具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂为乙二醇，乙二醇相对于显影液的含量为0.1质量％～1.0质量％。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

显影液包含水溶性树脂。

7.根据权利要求6所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

水溶性树脂为糊精，糊精相对于显影液的含量为1.0质量％～5.0质量％。

8.根据权利要求5所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

显影液包含糊精，糊精相对于显影液的含量为1.0质量％～5.0质量％。

9.根据权利要求1～4中任一项所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

显影液的pH为6～10。

10.根据权利要求8所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，

显影液的pH为6～10。

11.一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法，其包括以下工序：

制版处理工序，将在支撑体上具有含有热塑性聚合物粒子及光热转换剂的图像记录层的感光性平版印刷版原版利用红外线激光曝光后，在自动显影机中，对曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液以一个工序进行显影处理和减感化处理，其中所述显影液含有1质量％～10质量％的选自由阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂组成的组中的至少1种表面活性剂，沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，不含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂，或者在含有沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂的情况下，该沸点低于100℃或沸点高于300℃的有机溶剂的含量为0.2质量％以下；

废液浓缩工序，将通过制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩；

再生水生成工序，将在废液浓缩工序中分离出的水蒸汽从废液浓缩装置中导出，并利用冷却单元冷凝而生成再生水；以及

再生水供给工序，将再生水生成工序中得到的再生水供给到自动显影机中。

12.根据权利要求11所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

表面活性剂为阴离子性表面活性剂。

13.根据权利要求12所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

阴离子性表面活性剂包含具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

14.根据权利要求13所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

在显影液中包含2种以上的具有二苯基醚骨架的磺酸盐。

15.根据权利要求11～14中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂为乙二醇，乙二醇相对于显影液的含量为0.1质量％～1.0质量％。

16.根据权利要求11～14中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

显影液含有水溶性树脂。

17.根据权利要求15所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

显影液含有水溶性树脂。

18.根据权利要求11～14中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

显影液的pH为6～10。

19.根据权利要求17所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

显影液的pH为6～10。

20.根据权利要求11～14中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括：对经由制版处理工序而得到的平版印刷版进行干燥处理的平版印刷版干燥工序。

21.根据权利要求11～14中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

废液浓缩装置具有加热单元。

22.根据权利要求21所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

利用废液浓缩装置所具有的加热单元的加热，在减压后的状态下进行。

23.根据权利要求21所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

废液浓缩装置所具有的加热单元为具备放热部和吸热部的热泵，利用热泵的放热部对制版处理废液进行加热，利用热泵的吸热部对水蒸汽进行冷却。

24.根据权利要求21所述的制版处理废液的再循环方法，其中，

废液浓缩工序还包括：将通过蒸发浓缩而被浓缩的制版处理废液的浓缩物利用泵进行加压，并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。