CN103492491B - 有机硅橡胶系固化性组合物、成型体以及医疗用管 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，可以提供能得到拉伸强度以及撕裂强度优异的有机硅橡胶的有机硅橡胶系固化性组合物、使用该组合物而成的成型体以及由该成型体构成的医疗用管。本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的特征在于，其含有：含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)、直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。

Description

有机硅橡胶系固化性组合物、成型体以及医疗用管
技术领域
本发明涉及有机硅橡胶系固化性组合物、使用该有机硅橡胶系固化性组合物的成型体、以及由该成型体构成的医疗用管。
本申请要求了2011年2月23日在日本提交的日本特愿2011-037513号、以及2011年2月23日在日本提交的日本特愿2011-037516号的优先权，将其内容引用到本申请中。
背景技术
有机硅橡胶的耐热性、阻燃性、化学稳定性、耐候性、抗辐射线性、电特性等优异，因此在广泛的领域中用于各种用途。特别是，有机硅橡胶在生理上为惰性、并且接触生物体时对身体组织的反应少，因此也用作医疗用各种导管等医疗器具的材料。
医疗用导管为插入到胸腔、腹腔等体腔、消化管、尿管等管腔部、血管等中用于体液的排出、药液、营养剂以及造影剂等的滴注的管，除生物体适应性之外，要求耐划痕性(耐撕裂性)、耐扭曲性(拉伸强度)、透明性、柔软性(拉伸伸长性)等。作为医疗用导管的具体的用途，例如，可列举出术后的血液、脓等排液去除用吸引器的引流管、经皮内镜下胃造瘘术(PEG)等术后的营养摄取用管等。此外，为了制造导管用的极细管状的有机硅橡胶，要求作为有机硅橡胶材料的有机硅橡胶组合物具有挤出成型性。
作为医疗用导管的材料，除有机硅橡胶之外，一般也使用软质聚氯乙烯等。与聚氯乙烯等相比，有机硅橡胶虽然在生物体适应性以及柔软性的方面优异，但要求撕裂强度、拉伸强度等强度方面、特别是撕裂强度的升高。撕裂强度不足时，由实施手术中的针、刃具等导致的创伤引起导管破裂，或者，拉伸强度不足时，导管弯折而屈服、闭塞(扭曲)，应该被排出的体液、应该被注入的药液等的导管内的流通停滞。
因此，为了提高有机硅橡胶的撕裂强度、拉伸强度，提出了各种方法(例如，专利文献1～8)。
例如，在专利文献1中，公开了一种固化性有机硅橡胶组合物，其以高粘度以及低乙烯基含量的有机聚硅氧烷(生橡胶(A))为主体，在其中配混有低粘度以及高乙烯基含量的有机聚硅氧烷(硅油(B))、含乙烯基有机聚硅氧烷共聚物(含乙烯基有机硅树脂(C))、有机氢硅氧烷(交联剂(D))、铂或铂化合物(固化催化剂(E))、以及微粉二氧化硅(填充剂(F))。
现有技术文献 
专利文献
专利文献1：日本特开平7-331079号公报
专利文献2：日本特开平7-228782号公报
专利文献3：日本特开平7-258551号公报
专利文献4：美国专利3,884,866号公报
专利文献5：美国专利4,539,357号公报
专利文献6：美国专利4,061,609号公报
专利文献7：美国专利3,671,480号公报
专利文献8：日本特开2005-68273号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为用于赋予有机硅橡胶高撕裂性的具体的方法，可列举出二氧化硅微粒等无机填充材料的添加、交联密度的疏密化(使有机硅橡胶体系中分布有交联密度高的区域和低的区域)等。认为由交联密度的疏密化带来的撕裂性的升高是由于交联密度高的区域起到对抗撕裂应力的阻力的作用。
然而，还要求进一步的有机硅橡胶的机械强度、特别是撕裂强度的升高。
并且，作为医疗用导管的材料，要求有机硅橡胶具有一定程度的硬度。这是由于，由硬度低的材料构成的导管容易产生下述问题：向目标部位(例 如胸腔)插入时发生由插入阻力导致的变形(所谓的没有腰)、耐扭曲性低、引起闭塞等问题。
如以上所述，要求有机硅橡胶的机械强度升高，特别是期待开发出撕裂强度以及硬度优异的有机硅橡胶。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供能得到具有优异的撕裂强度的有机硅橡胶的有机硅橡胶系固化性组合物。
并且，本发明的目的在于提供能得到兼具优异的拉伸强度、撕裂强度以及硬度的有机硅橡胶的有机硅橡胶系固化性组合物。
用于解决问题的方案
这样的目的通过下述(1)～(32)中记载的本发明来达成。
(1)一种有机硅橡胶系固化性组合物，其特征在于，其含有：含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)、直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。
(2)根据上述(1)的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)用下述式(1)表示。
(式(1)中，m为1～1000的整数、n为3000～10000的整数，R1为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R2为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R3为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基，多个R1以及R2中的至少1个为链烯基。)
(3)根据上述(1)或(2)的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)用下述式(2)表示。
(式(2)中，m为0～300的整数、n为(300-m)的整数。R4为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。R5为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。其中，多个R4以及R5中至少2个以上为氢基。
R6为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。)
(4)根据上述(1)～(3)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自硅氮烷、氯硅烷以及烷氧基硅烷的至少1种。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、以及三甲基乙氧基硅烷的至少1种。
(6)根据上述(1)～(5)中任一项的有机硅橡胶固化性组合物，其中，前述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)含有0.1～7.0重量%的碳。
(7)根据上述(1)～(6)中任一项的有机硅橡胶固化性组合物，其中，前述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)的比表面积为30～500m2/g、平均1次粒径为100nm以下。
(8)根据上述(1)～(7)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)含有：乙烯基含量为0.05～0.2摩尔%的第一含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)和乙烯基含量为0.5～12摩尔%的第二含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
(9)根据上述(1)～(8)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述 含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的聚合度在4000～8000的范围。
(10)根据上述(1)～(9)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)不具有乙烯基。
(11)根据上述(1)～(10)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，相对于100重量份前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～5重量份的比例含有前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以及以20～150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。
(12)根据上述(1)～(11)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，还含有催化剂量的铂或铂化合物。
(13)一种成型体，其是使用上述(1)～(12)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物而成的。
(14)一种医疗用管，其特征在于，由上述(13)的成型体构成。
(15)一种有机硅橡胶系固化性组合物，其特征在于，其含有：含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)、直链状有机氢聚硅氧烷(B)、用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)、和用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
(16)根据上述(15)的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)用下述式(1)表示。
(式(1)中，m为1～1000的整数、n为3000～10000的整数，R1为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R2为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R3为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基，多个R1以及R2 中的至少1个为链烯基。)
(17)根据上述(15)或(16)的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)用下述式(2)表示。
(式(2)中，m为0～300的整数、n为(300-m)的整数。R4为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。R5为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。其中，多个R4以及R5中至少2个以上为氢基。
R6为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。)
(18)根据上述(15)～(17)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自硅氮烷、氯硅烷以及烷氧基硅烷的至少1种。
(19)根据上述(15)～(18)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、以及三甲基乙氧基硅烷的至少1种。
(20)根据上述(15)～(19)中任一项的有机硅橡胶固化性组合物，其中，前述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)含有0.1～7.0重量%的碳。
(21)根据上述(15)～(20)中任一项的有机硅橡胶固化性组合物，其中，前述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)的比表面积为30～500m2/g、平均1次粒径为100nm以下。
(22)根据上述(15)～(21)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自硅氮烷、氯硅烷以及烷 氧基硅烷的至少1种。
(23)根据上述(15)～(22)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、以及乙烯基甲基二甲氧基硅烷的至少1种。
(24)根据上述(15)～(23)中任一项的有机硅橡胶固化性组合物，其中，前述用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)的比表面积为30～500m2/g、平均1次粒径为100nm以下。
(25)根据上述(15)～(24)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)含有：乙烯基含量为0.05～0.2摩尔%的第一含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)和乙烯基含量为0.5～12摩尔%的第二含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
(26)根据上述(15)～(25)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的聚合度在4000～8000的范围。
(27)根据上述(15)～(26)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)不具有乙烯基。
(28)根据上述(15)～(27)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，相对于100重量份前述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～5重量份的比例含有前述直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以20～150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)、以及以0.5～100重量份的比例含有用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
(29)根据上述(15)～(28)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，还含有催化剂量的铂或铂化合物。
(30)根据上述(15)～(29)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物，其中， 其提供固化后的物性如下的有机硅橡胶：
JIS K6253(2006)的A型硬度计硬度（durometer hardness）为55以上。
(31)一种成型体，其是使用上述(15)～(30)中任一项的有机硅橡胶系固化性组合物而成的。
(32)一种医疗用管，其特征在于，由上述(31)的成型体构成。
发明的效果
将本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶的拉伸强度以及撕裂强度等机械强度、特别是撕裂强度优异。因此，使用本发明的有机硅橡胶系固化性组合物而成的成型体以及由该成型体构成的医疗用管的机械强度高。即，根据本发明，能够提供耐划痕性以及耐扭曲性、特别是耐划痕性优异的有机硅橡胶制医疗用导管。
并且，将本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶的机械强度优异、特别是拉伸强度、撕裂强度以及硬度的平衡优异。因此，使用本发明的有机硅橡胶系固化性组合物而成的成型体以及由该成型体构成的医疗用管的拉伸强度、撕裂强度以及硬度等机械强度高。即，根据本发明，能够提供耐扭曲性、耐划痕性以及插入性均优异的有机硅橡胶制医疗用导管。
具体实施方式
本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的特征在于，其含有：含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)、直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。
为了提高有机硅橡胶的机械强度、特别是拉伸强度，常常在有机硅系固化性组合物中添加二氧化硅填料，但本发明人深入研究的结果发现，在包含至少将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)作为原料的特定的基体的有机硅橡胶中，通过添加用特定的二氧化硅偶联剂进行表面处理的二氧化硅填料，能够使撕裂强度大幅升高。
即，本发明人发现，通过将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和预先利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的二氧化硅填料(C)[以下，有时简称为三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)]组合，能够实现有机硅橡胶的机械强度、特别是撕裂强度的升高。
具体而言，与将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和预先利用具有二甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂(二甲基二氯硅烷)实施了表面处理的二氧化硅填料组合时相比，将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和预先利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的二氧化硅填料(C)组合时，令人意想不到地发现能够保持拉伸强度地大幅地提高有机硅橡胶的撕裂强度。进一步还发现，将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)、和三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)组合时，能保持拉伸强度、且有机硅橡胶的断裂伸长显著增高。
作为如上所述与含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)组合的填充材料，通过使用二氧化硅填料、且用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂对该二氧化硅填料预先进行表面处理，从而有机硅橡胶的撕裂强度升高的理由推测如以下所述。
即，在使含有含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶中，二氧化硅填料具有随着填充量的增加其增强效果增加、能够将有机硅橡胶制成表现出高弹性模量的硬材料的优点，另一方面，由于进行高填充，具有有机硅橡胶的断裂伸长降低、撕裂强度降低的缺点。
在本发明中，推测通过对这样的二氧化硅填料实施利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的表面处理，二氧化硅填料的疏水性变高，其结果，在含有含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)的有机硅橡胶系固化性组合物中，二氧化硅填料的内聚力降低(由基于硅烷醇基的氢 键引起的凝聚变少)，其结果该组合物中的二氧化硅填料的分散性升高。进而推测，二氧化硅填料的疏水性变高的结果是，使上述有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶的基体变形时，基体内的二氧化硅填料的滑动性升高。并且推测，由于上述二氧化硅填料的分散性的升高以及滑动性的升高，由二氧化硅填料带来的有机硅橡胶的机械强度的增强效果、特别是撕裂强度增大。
此外，机械强度中、特别是撕裂强度升高的理由认为如下所述。
即，由于二氧化硅填料的分散性升高，二氧化硅填料与橡胶基体的界面增大，受到来自二氧化硅填料的作用的橡胶分子链增大。由此，由二氧化硅填料带来的增强效果增加、机械强度升高。对于受到该二氧化硅填料的作用的橡胶分子链，由于与二氧化硅填料的相互作用，分子运动性降低，与分子运动性高的部分相比成为硬的结构。对于有机硅橡胶的撕裂行为，初期的裂纹生长/传播时，若对硬结构施加撕裂应力，则作为阻力起作用，结果撕裂强度增大。
需要说明的是，上述含二甲基甲硅烷基硅烷偶联剂作为无机填充剂的疏水性表面处理剂为大家所知，但如上所述，与使用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的情况相比，撕裂强度大幅变弱。像这样撕裂强度产生较大差别的理由推测是由于，与具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂相比，含二甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂使二氧化硅填料的内聚力降低的作用弱。其结果，认为不能得到在使用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂时得到的上述那样的效果。特别是确认到如后面所述在使二氧化硅填料的量增加时该差别进一步变大(参照实施例以及比较例)。
如上所述，通过使本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶呈现优异的拉伸强度以及撕裂强度。因此，通过使用本发明的有机硅橡胶系固化性组合物，能够得到耐划痕性以及耐扭曲性优异的有机硅橡胶制导管。
以下，对于构成本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的各成分进行详细 说明。本发明的有机硅橡胶系固化性组合物将上述(A)～(C)成分作为必要成分。
(A)含乙烯基直链状有机聚硅氧烷
含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)是本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的主要成分，是具有直链结构的聚合物。含有乙烯基，该乙烯基成为硫化时的交联点。
含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的乙烯基的含量没有特别限定，优选为0.01～15摩尔%、进一步优选为0.05～12摩尔%。
在此，乙烯基含量是指将构成含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的全部单元设为100摩尔%时的含乙烯基硅氧烷单元的摩尔%。其中，认为相对于1个含乙烯基硅氧烷单元为1个乙烯基。
含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的聚合度没有特别限定，通常，在3000～10000的范围、优选在4000～8000的范围。
含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的比重通常在0.9～1.1的范围。
作为含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，优选具有由下述式(1)表示的结构。 
(式(1)中，m为1～1000的整数、n为3000～10000的整数，R1为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R2为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R3为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基，多个R1以及R2中的至少1个为链烯基。)
在式(1)中，R1为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它 们组合而成的烃基。作为碳数1～10的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基等，其中，优选为甲基。作为碳数1～10的链烯基，例如，可列举出乙烯基、烯丙基、丁烯基等，其中，优选为乙烯基。作为碳数1～10的芳基，例如，可列举出苯基等。
此外，R2为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基。作为碳数1～10的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基等，其中，优选为甲基。作为碳数1～10的链烯基，例如，可列举出乙烯基、烯丙基、丁烯基。作为碳数1～10的芳基，例如，可列举出苯基。
此外，R3为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。作为碳数1～8的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基等，其中，优选为甲基。作为碳数1～8的芳基，例如，可列举出苯基。
作为式(1)中的R1以及R2的取代基，例如，可列举出甲基、乙烯基等，作为R3的取代基，例如，可列举出甲基等。
需要说明的是，式(1)中，多个R1为相互独立的基团，可以相互不同、也可以相同。对于R2以及R3也同样。
其中，多个R1以及R2中的至少1个具有乙烯基，即，多个R1以及R2中的至少1个为链烯基。 
m、n为构成式(1)表示的含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的重复单元的个数，m为1～1000的整数，n为3000～10000的整数。m优选为40～700，n优选为3600～8000。
作为式(1)表示的含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的具体的结构，可列举出由下述式(1-1)表示的结构。 
式(1-1)中，R1以及R2各自独立地为甲基或乙烯基，至少一者为乙烯基。
在本发明中，作为(A)含乙烯基直链状有机聚硅氧烷，优选含有乙烯基含量为0.05～0.2摩尔%的第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)、和乙烯基含量为0.5～12摩尔%的第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。这是由于，作为有机硅橡胶的原料即生橡胶，通过将具有通常的乙烯基含量的第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)和乙烯基含量高的第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)组合，能够使乙烯基不均匀分布，在有机硅橡胶的交联网络中能够有效地形成交联密度的疏密。即，能够有效地提高有机硅橡胶的撕裂强度。
具体而言，作为(A)含乙烯基直链状有机聚硅氧烷，例如，优选使用含有0.05～0.2摩尔%在上述式(1-1)中R1为乙烯基的单元和/或R2为乙烯基的单元的第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)、和含有0.5～12摩尔%在上述式(1-1)中R1为乙烯基的单元和/或R2为乙烯基的单元的第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)的乙烯基含量优选为0.1～0.15摩尔%。此外，第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)的乙烯基含量优选为0.8～8.0摩尔%。
组合配混第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)和第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)时，(A1)与(A2)的比率没有特别限定，通常以重量比计A1：A2优选为1：0.05～1：0.6、特别优选为1：0.08～1：0.5。
第1以及第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)以及(A2)可以分别只使用1种、也可组合使用2种以上。
(B)直链状有机氢聚硅氧烷
直链状有机氢聚硅氧烷(B)具有直链结构、且具有氢直接键合于Si的结构(≡Si-H)，除与含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的乙烯基进行氢化硅烷化反应之外，还与在有机硅橡胶系固化性组合物中配混的成分的乙烯基进行氢化硅烷化反应，是将这些成分交联的物质。
在直链状有机氢聚硅氧烷(B)中，直接键合于Si的氢原子(氢基)的量没有 特别限定。在有机硅橡胶系固化性组合物中，相对于含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)中的乙烯基1摩尔，直链状有机氢聚硅氧烷(B)的氢基量优选成为0.5～5摩尔的量、进一步优选成为1～3.5摩尔的量。
直链状有机氢聚硅氧烷(B)的分子量没有特别限定，重均分子量优选为20000以下、重均分子量特别优选为7000以下。直链状有机氢聚硅氧烷(B)的重均分子量能够通过GPC(凝胶渗透色谱)来进行测定。 
直链状有机氢聚硅氧烷(B)通常优选不具有乙烯基。这是由于存在发生分子内的交联反应的可能性。
作为直链状有机氢聚硅氧烷(B)，优选具有由下述式(2)表示的结构。 
(式(2)中，m为0～300的整数、n为(300-m)的整数。R4为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。R5为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。其中，多个R4以及R5中至少2个以上为氢基。
R6为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。)
在式(2)中，R4为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。作为碳数1～10的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基等，其中，优选为甲基。作为碳数1～10的链烯基，例如，可列举出乙烯基、烯丙基、丁烯基等，其中，优选为乙烯基。作为碳数1～10的芳基，例如，可列举出苯基。
此外，R5为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基。作为碳数1～10的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基，其中，优选为甲基。作为碳数1～10的链烯基，例如，可列举出乙烯基、 烯丙基、丁烯基等，其中，优选为乙烯基。作为碳数1～10的芳基，例如，可列举出苯基。
需要说明的是，式(2)中，多个R4为相互独立的基团，可以相互不同、也可以相同。对于R5也同样。其中，多个R4以及R5中至少2个以上为氢基。
此外，R6为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。作为碳数1～8的烷基，例如，可列举出甲基、乙基、丙基等，其中，优选为甲基。作为碳数1～8的芳基，例如，可列举出苯基。多个R6为相互独立的基团，可以相互不同、也可以相同。
作为式(1)中的R4，R5，R6的取代基，例如，可列举出甲基、乙烯基等，从防止分子内的交联反应的观点出发优选甲基。
m、n为构成由式(2)表示的直链状有机氢聚硅氧烷(B)的重复单元的个数，m为0～300的整数、n为(300-m)的整数。优选m为0～150的整数、n为(150-m)的整数。
直链状有机氢聚硅氧烷(B)可以只使用1种、也可组合使用2种以上。
(C)三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)为预先用具有三甲基甲硅烷基[(CH3)3-Si-]的硅烷偶联剂(以下有时称为含三甲基的硅烷偶联剂)对二氧化硅填料进行表面处理而得到的物质。
在此，用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂对二氧化硅填料进行表面处理是指，将存在于二氧化硅填料表面的键合于硅原子的羟基(硅烷醇基Si-OH)取代为源自含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的含有三甲基甲硅烷基的官能团的处理，或者，将源自含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的含有三甲基甲硅烷基的官能团加成到二氧化硅填料表面的处理。
含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂具有含有三甲基甲硅烷基的官能团和水解基团，在水解条件下水解基团水解、生成羟基。在此，含有三甲基甲硅烷基的官能团是指三甲基甲硅烷基其本身、或者含有三甲基甲硅烷基作为其一部分的基团。
在本发明中，对于含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂，典型的是，具有水解基团键合于三甲基甲硅烷基的硅原子的结构，在水解条件下水解基团水解、生成羟基键合于三甲基甲硅烷基的硅的硅烷醇。
由于含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的水解基团的水解而生成的羟基(典型的是硅烷醇)与存在于二氧化硅填料的表面的上述羟基进行脱水缩合反应，硅烷偶联剂的含有三甲基甲硅烷基的官能团与二氧化硅填料的硅原子介由氧(O)共价键合。典型的是，硅烷偶联剂的三甲基甲硅烷基的硅原子与二氧化硅填料的硅原子介由氧(O)共价键合。
如以上所述，存在于二氧化硅填料的表面的硅烷醇基的羟基被含有三甲基甲硅烷基的官能团取代。
作为用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行表面处理的二氧化硅填料，可列举出干法二氧化硅、湿法二氧化硅，其中，从有机硅橡胶的挤出成型性的观点出发优选干法二氧化硅、特别优选气相二氧化硅。
作为含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂，只要含有三甲基甲硅烷基、且具有在水解条件下生成羟基、可与存在于二氧化硅填料表面的硅烷醇基的羟基进行脱水缩合反应的水解基团，则没有特别限定。作为具体例子，可列举出硅氮烷、氯硅烷、以及烷氧基硅烷。
作为硅氮烷，只要具有三甲基甲硅烷基的硅原子键合于氮原子的结构则没有特别限定，例如，可列举出六甲基二硅氮烷等。
作为氯硅烷，只要具有三甲基甲硅烷基的硅原子键合于氯原子的结构则没有特别限定，例如，可列举出三甲基氯硅烷等。
作为烷氧基硅烷，只要具有三甲基甲硅烷基的硅原子键合于烷氧基的结构则没有特别限定，例如，可列举出三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷等。
其中，优选选自六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷以及三甲基乙氧基硅烷的至少1种。
利用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的二氧化硅填料的表面处理的程 度根据使用的硅烷偶联剂的种类、二氧化硅填料的表面积等的不同，优选的范围不同，因此没有特别限定，优选的是，以表面处理后的三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)含有0.1～7.0重量%的碳、特别是含有1.0～4.0重量%的碳、尤其是含有1.5～3.0重量%的碳的方式来进行。三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的碳含量来自化学键合于二氧化硅填料的表面的硅烷偶联剂来源的有机基团的碳量，为利用硅烷偶联剂的二氧化硅填料的表面处理程度的标示。三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)通过具有上述范围那样的碳含量，可使有机硅橡胶的撕裂强度以及拉伸强度、特别是撕裂强度大幅地升高。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的碳含量可如下所述来算出。
即，能够使用微量碳分析装置，在1000～1200℃的氧气氛下，将三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)热分解并测定生成的CO2量，从而算出。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)优选存在于二氧化硅填料的表面的硅烷醇基的全部羟基被源自含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的含三甲基甲硅烷基的官能团取代。
利用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的二氧化硅填料的表面处理方法没有特别限定，例如，能够采用日本特表2007-526373中记载的方法。
具体而言，可列举出如下的方法：向未实施利用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂的表面处理的二氧化硅填料(未处理二氧化硅填料)中，首先喷送水，接着喷送含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂，然后进行热处理。在此，水也可使用利用盐酸等酸进行了酸化(例如pH1～7)的水。硅烷偶联剂也可根据需要溶解于恰当的溶剂中进行喷送。
水、硅烷偶联剂的喷送例如可使用一流体喷嘴、二流体喷嘴、超声波喷嘴等来进行。喷送优选在具有混合手段的容器内一边进行二氧化硅填料的搅拌处理一边实施。水、硅烷偶联剂的喷送之后，根据需要，也可进行二氧化硅填料与水和/或硅烷偶联剂的混合。热处理的温度以及时间可以适宜地设 定，例如，可以在20～400℃下加热0.1～6小时。热处理也可在氮气气氛等惰性气氛下进行。
或者，可列举出将未处理二氧化硅填料暴露于硅烷偶联剂的蒸气中，接着进行加热(例如50～800℃)的方法。热处理也可在惰性气氛下进行。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的比表面积优选为30m2/g以上、特别优选为100m2/g以上，优选为500m2/g以下、特别优选为300m2/g以下。上述比表面积特别优选在30～500m2/g的范围内。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的比表面积可以通过常用方法、例如BET比表面积法等来测定。
此外，三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的平均一次粒径优选为100nm以下、特别优选为20nm以下。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)的平均一次粒径可以通过常用方法来测定。
三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)可以只使用1种、也可组合使用2种以上。例如，也可以组合用不同的含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。
本发明的有机硅橡胶系固化性组合物还可含有除上述(A)～(C)成分以外的成分。作为其它成分，例如，可列举出下述铂或铂化合物(E)。
(E)铂或铂化合物 
铂或铂化合物(E)是作为硫化的催化剂起作用的成分，其添加量为催化剂量。作为具体的成分，可以使用公知的物质。例如，可列举出铂黑、使二氧化硅、碳黑等负载铂而得到的物质、氯铂酸或氯铂酸的醇溶液、氯铂酸与烯烃的络盐、氯铂酸与乙烯基硅氧烷的络盐等。作为催化剂成分的铂或铂化合物(E)可以只使用1种、也可组合使用2种以上。
本发明的有机硅橡胶系固化性组合物除上述(A)～(C)、(E)成分之外，还可含有配混于有机硅橡胶系固化性组合物中的公知的成分。例如，可列举出硅藻土、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化钡、氧化镁、氧化铈、碳酸钙、碳 酸镁、碳酸锌、玻璃棉、云母等。此外，可以适宜配混分散剂、颜料、染料、抗静电剂、抗氧化剂、阻燃剂、导热性增强剂等。
在本发明的有机硅橡胶系固化性组合物中，各成分的含有比例没有特别限定，通常，优选的是，相对于100重量份含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～5重量份的比例含有直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以及以20～150重量份的比例含有三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)。特别优选的是，相对于100重量份含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～2.0重量份的比例含有直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以及以50～100重量份的比例含有三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C)。
铂或铂化合物(E)的含量为催化剂量，可以适宜地设定，具体而言，相对于(A)～(C)的总量100重量份优选为0.05～5重量份、特别优选为0.1～1重量份的范围。
本发明的有机硅橡胶系固化性组合物是通过将上述成分利用任意的混炼装置进行均匀地混合而得到的。作为混炼装置，例如，可列举出捏合机、双辊磨、班伯里密炼机(连续捏合机)、加压捏合机等。
作为催化剂的铂或铂化合物(E)从处理性的观点出发，优选预先使其分散于含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)中。
如以上所述而得到的本发明的有机硅橡胶系固化性组合物例如可以在140～180℃下加热5～15分钟(1次固化)之后，在200℃下后烘焙4小时(2次固化)，从而得到有机硅橡胶。
通过使本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化，可以得到撕裂强度、拉伸强度、特别是撕裂强度优异的有机硅橡胶。
此外，通过使本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化，可以得到基于JIS K6251(2004)的哑铃状3号形试验片的断裂时伸长(应变)为1000%以上的有机硅橡胶。即，根据本发明，可以得到具有即使高度填充二氧化硅填料也能维持高伸长的特性的有机硅橡胶。
此外，可以得到基于JIS K6252(2001)的直至月牙形试验片的断裂为止的 伸长(冲程(stroke))为100mm以上的有机硅橡胶。即，根据本发明，可以得到具有即使高度填充二氧化硅填料也能维持高伸长的特性的有机硅橡胶。
在此，对于上述拉伸强度以及断裂时伸长而言，可以将试验片的厚度设为1mm，除此之外，基于JIS K6251(2004)，使用将本发明的有机硅系固化性组合物固化而制作的试验片来进行测定。
此外，对于上述撕裂强度以及冲程而言，可以将试验片的厚度设为1mm，除此之外，基于JIS K6252(2001)，使用将本发明的有机硅系固化性组合物固化而制作的试验片来进行测定。
通过使用具有上述那样的拉伸强度以及撕裂强度的有机硅橡胶，可以得到上述机械强度优异的成型体。而且，通过使用这样的成型体，可以得到耐扭曲性以及耐划痕性优异的有机硅橡胶制医疗用管(例如导管)。
此外，作为本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的其它方式，优选还含有用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
为了提高有机硅橡胶的机械强度，常常在有机硅系固化性组合物中添加二氧化硅填料，但本发明人深入研究的结果发现，在含有至少将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)作为原料的特定的基体的有机硅橡胶中，通过组合添加2种用特定的二氧化硅偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料，可以提高拉伸强度、撕裂强度以及硬度的平衡。
即，本发明人发现，通过将含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)、与预先利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的二氧化硅填料(C)[以下有时简称为二氧化硅填料(C)]以及预先利用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的二氧化硅填料(D)[以下有时简称为二氧化硅填料(D)]组合，实现了有机硅橡胶的机械强度的升高、特别是拉伸强度、撕裂强度以及硬度的平衡的升高。
如上所述，在本方式中，有机硅橡胶的拉伸强度、撕裂强度以及硬度的平衡能够升高的理由推测如以下所述。
即，在使含有含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶中，二氧化硅填料具有随着填充量的增加其增强效果增加、能够将有机硅橡胶制成表现出高弹性模量的硬材料的优点，另一方面，由于进行度高填充，具有有机硅橡胶的断裂伸长降低、撕裂强度降低的缺点。
在本方式中，作为二氧化硅填料，通过组合使用对二氧化硅填料预先利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的填料(C)和对二氧化硅填料预先利用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理的填料(D)，消除了上述那样的二氧化硅填料的缺点，成功地改善了有机硅橡胶的特性。
首先，二氧化硅填料(C)由于预先利用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理，因此具有高疏水性。其结果，推测，在含有含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)的有机硅橡胶系固化性组合物中，二氧化硅填料(C)的内聚力降低(由基于硅烷醇基的氢键引起的凝聚变少)，其结果，该组合物中的二氧化硅填料(C)的分散性升高。进而推测，二氧化硅填料(C)的疏水性变高的结果是，使上述有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶的基体变形时，基体内的二氧化硅填料(C)的滑动性升高。并且推测，由于上述二氧化硅填料(C)的分散性的升高以及滑动性的升高，基于二氧化硅填料(C)的有机硅橡胶的机械强度(例如拉伸强度、撕裂强度等)的增强效果、特别是撕裂强度增大。
此外，机械强度中特别是撕裂强度升高的理由认为如下所述。
即，由于二氧化硅填料(C)的分散性的升高，二氧化硅填料(C)与橡胶基体的界面增大，受到来自二氧化硅填料的作用的橡胶分子链增大。
由此，由二氧化硅填料带来的增强效果增加、机械强度升高。对于受到该二氧化硅填料的作用的橡胶分子链，由于与二氧化硅填料的相互作用，分子运动性降低，与分子运动性高的部分相比成为硬的结构。对于有机硅橡胶的撕裂行为，初期的裂纹生长/传播时，若对硬结构施加撕裂应力，则作为阻 力起作用，结果撕裂强度增大。
接着，二氧化硅填料(D)由于预先利用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂实施了表面处理，因此乙烯基被导入到其表面。被导入到二氧化硅填料的表面上的乙烯基成为硫化时的交联点。即，在将本方式的有机硅橡胶系固化性树脂固化而得到的有机硅橡胶中，在含有含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)以及直链状有机氢聚硅氧烷(B)的基体与二氧化硅填料(D)之间形成共价键。
推测通过这样在有机硅橡胶中形成橡胶基体-二氧化硅填料网络，可以保持由上述二氧化硅填料(C)得到的高撕裂强度地提高硬度。
如上所述，通过使本方式的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶呈现优异的撕裂强度以及硬度。因此，通过使用本方式的有机硅橡胶系固化性组合物，能够得到耐扭曲性、耐划痕性以及插入性优异的有机硅橡胶制导管。
(D)用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料
二氧化硅填料(D)为预先用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂(以下，有时称为包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂)对二氧化硅填料进行了表面处理的填料。
在此，对二氧化硅填料用包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行表面处理是指，将存在于二氧化硅填料表面的键合于硅原子的羟基(硅烷醇基Si-OH)取代为源自包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂的含有含乙烯基有机甲硅烷基的官能团的处理，或者，将源自包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂的含乙烯基有机甲硅烷基加成到二氧化硅填料表面的处理。
包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂具有：含有含乙烯基有机甲硅烷基的官能团和水解基团，在水解条件下水解基团水解、生成羟基。
在此，含乙烯基有机甲硅烷基是指具有至少1个乙烯基直接键合于硅原子的结构(CH2＝CH-Si≡)的基团、或具有至少1个乙烯基介由连接基团W键合 于硅原子的结构(CH2＝CH-W-Si≡)的基团。在此，作为连接基团，可列举出烷基、醚基、酯基等。
此外，含有含乙烯基有机甲硅烷基的官能团是指含乙烯基有机甲硅烷基其本身、或含有含乙烯基有机甲硅烷基作为其一部分的基团。
在本方式中，包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂典型的是，具有至少1个水解基团键合于含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子的结构，且在水解条件下该水解基团水解、生成至少1个羟基键合于含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子的硅烷醇。
由于包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂的水解基团的水解而生成的羟基(典型的是硅烷醇)与存在于二氧化硅填料的表面的上述羟基进行脱水缩合反应，硅烷偶联剂的含有含乙烯基有机甲硅烷基的官能团与二氧化硅填料的硅原子介由氧(O)共价键合。典型的是，硅烷偶联剂的含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子与二氧化硅填料的硅原子介由氧(O)共价键合。
如上所述，存在于二氧化硅填料的表面的硅烷醇基的羟基被含有含乙烯基有机甲硅烷基的官能团取代。
作为用包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行表面处理的二氧化硅填料，可列举出干法二氧化硅、湿法二氧化硅，其中，从有机硅橡胶的挤出成型性的观点出发优选干法二氧化硅、特别优选气相二氧化硅。
作为包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂，只要含有含乙烯基有机甲硅烷基、且具有在水解条件下生成羟基、能与存在于二氧化硅填料表面的硅烷醇基的羟基发生脱水缩合反应的水解基团则没有特别限定。作为具体例子，可列举出硅氮烷、氯硅烷、以及烷氧基硅烷。
作为硅氮烷，只要具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子键合于至少1个氮原子的结构则没有特别限定，例如，可列举出二乙烯基四甲基二硅氮烷等。
作为氯硅烷，只要具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子键合于至少1个氯原子的结构则没有特别限定，例如，可列举出乙烯基三氯硅烷等。
作为烷氧基硅烷，只要具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅原子键合于至少 1个烷氧基的结构则没有特别限定，例如，可列举出甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷等。
二氧化硅填料(D)优选存在于二氧化硅填料的表面的硅烷醇基的全部羟基被源自包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂的包含含乙烯基有机甲硅烷基的官能团取代。
利用包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行的二氧化硅填料的表面处理方法没有特别限定，可采用通常的方法来进行。具体而言，例如，可列举出如下的方法。即，可列举出如下的方法：将二氧化硅填料投入到混合器中，边混合边最初投入水、接着投入甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂，在30℃下混合15分钟，然后，用烘箱在100℃下干燥1小时左右并冷却。
二氧化硅填料(D)的比表面积优选为30m2/g以上、特别优选为100m2/g以上，优选为500m2/g以下、特别优选为300m2/g以下。上述比表面积特别优选在30～500m2/g的范围内。
二氧化硅填料(D)的比表面积可以通过常用方法、例如BET比表面积法等来测定。
此外，二氧化硅填料(D)的平均一次粒径优选为100nm以下、特优选为20nm以下。
二氧化硅填料(D)的平均一次粒径可以通过常用方法来测定。
二氧化硅填料(D)可以只使用1种、也可组合使用2种以上。例如，也可以组合用不同的包含含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
在本方式的有机硅橡胶系固化性组合物中，各成分的含有比例没有特别限定，通常，相对于100重量份含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，优选以0.1～5重量份的比例含有直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以20～150重量份的比例含有 二氧化硅填料(C)、以及以0.5～100重量份的比例含有二氧化硅填料(D)。特别优选的是，相对于100重量份含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～2.0重量份的比例含有直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以40～100重量份的比例含有二氧化硅填料(C)、以及以0.5～50重量份的比例含有二氧化硅填料(D)。
通过使本方式的有机硅橡胶系固化性组合物固化，可以得到JIS K 6253(2006)的A型硬度计硬度为55以上的有机硅橡胶。
上述A型硬度计硬度优选为55以上、特别优选为58以上。
通过使用具有上述那样的硬度的有机硅橡胶，可以得到机械强度优异的成型体。而且，通过使用这样的成型体，可以得到插入性等机械强度优异的有机硅橡胶制医疗用管(例如导管)。
此外，通过使本方式的有机硅橡胶系固化性组合物固化，能够得到基于JIS K6251(2004)的哑铃状3号形试验片的断裂时伸长(应变)、或者基于JIS K6252(2001)的直至月牙形试验片的断裂为止的伸长(冲程)大的有机硅橡胶。
在此，对于上述撕裂强度以及冲程而言，可以将试验片的厚度设为1mm，除此之外，基于JIS K6252(2001)，使用将本发明的有机硅系固化性组合物固化而制作的试验片来进行测定。
此外，对于上述A型硬度计硬度而言，可以基于JIS K6253(2006)，使用将本方式的有机硅系固化性组合物固化而制作的试验片来进行测定。
此外，对于上述拉伸强度以及断裂时伸长而言，可以将试验片的厚度设为1mm，除此之外，基于JIS K6251(2004)，使用将本方式的有机硅系固化性组合物固化而制作的试验片来进行测定。
实施例
以下，通过实施例来说明本发明的有机硅橡胶系固化性组合物的一个形态，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例1～5以及比较例1～4中使用的原材料如以下所述。
(A1)：第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷、乙烯基含量0.13摩尔%、利用以下的合成方案来合成。
(A2)：第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷、乙烯基含量0.92摩尔%：利用以下的合成方案来合成。
(B)：直链状有机氢聚硅氧烷、Momentive制造的“TC25D”
(C1)：用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL RX200”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm、碳含量2.5重量%
(C2)：用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL RX300”、比表面积300m2/g、一次平均粒径7nm、碳含量3.5重量%
(c1)：未进行表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL200”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm
(c2)：用二甲基二氯硅烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL R972”、比表面积130m2/g、一次平均粒径16nm
(c3)：用二甲基二氯硅烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL R974”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm
(E)铂：Momentive制造的“TC-25A”
[第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)的合成]
根据下述式(3)，合成第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)。
具体而言，在氩气置换了的具有冷凝管以及搅拌叶片的300mL可拆式烧瓶中，投入74.7g(252mmol)八甲基环四硅氧烷、0.086g(0.25mmol)2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷以及0.1g硅酸钾(Potassium Siliconate)，升温，在120℃下搅拌30分钟。能够确认粘度的升高。
然后，升温至155℃为止，继续搅拌3小时。3小时后，添加1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷0.1g(0.6mmol)，进而，在155℃下搅拌4小时。
4小时后，用甲苯250mL进行稀释之后，用水清洗3次。通过用1.5L甲醇对清洗后的有机层进行数次清洗，进行再沉淀精制，分离低聚物和聚合物。在60℃下对所得到的聚合物进行一晩减压干燥，得到第2含乙烯基直链状有 机聚硅氧烷(Mn＝277,734、Mw＝573,906、IV值(dl/g)＝0.89)。
[第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)的合成]
在上述(A1)的合成中，使用0.86g(2.5mmol)2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷，除此以外，同样地进行，合成第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
[实施例1]
(有机硅橡胶系固化性组合物的制备)
在100重量份(A1)第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷中添加50重量份(C1)二氧化硅填料，进行混炼，制备母料。
接着，混合0.5重量份(E)铂，进行混炼直至变均匀为止，之后，加入2.0 重量份(B)直链状有机氢聚硅氧烷，进行混炼，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
在表1中示出各原材料的重量比。
(有机硅橡胶系固化性组合物的评价)
＜撕裂强度以及撕裂冲程＞
在170℃以10MPa对所得到的有机硅橡胶系固化性组合物进行10分钟压制，成型为1mm的片状并进行1次固化。
接着，在200℃下加热4小时，进行2次固化。
使用所得到的片状有机硅橡胶，基于JIS K6252(2001)制作月牙形试验片，测定基于JIS K6252(2001)的月牙形试验片的撕裂强度以及试验片直至断裂为止的伸长(冲程)。其中，将试验片的厚度设为1mm。在表1示出结果。
＜拉伸强度以及拉伸伸长率＞
在170℃以10MPa对所得到的有机硅橡胶系固化性组合物进行10分钟压制，成型为1mm的片状并进行1次固化。
接着，在200℃下加热4小时，进行2次固化。
使用所得到的片状有机硅橡胶，基于JIS K6251(2004)，制作哑铃状3号形试验片，测定基于JIS K6251(2004)的哑铃状3号形试验片的拉伸强度以及断裂时伸长(应变)。其中，将试验片的厚度设为1mm。在表1示出结果。
表1
(*1)：二氧化硅填料的比表面积
(*2)：二氧化硅填料的一次平均粒径
[实施例2]
将(C1)二氧化硅填料的配混量设为70重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[实施例3]
(有机硅橡胶系固化性组合物的制备)
预先混合80重量份(A1)第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷和20重量份(A2)第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷，向其中添加70重量份(C1)二氧化硅填料，进行混炼，制备母料。
接着，混合0.5重量份(E)铂，进行混炼直至变均匀为止，之后，加入2.0重量份(B)直链状有机氢聚硅氧烷，进行混炼，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
(有机硅橡胶系固化性组合物的评价)
与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[实施例4]
使用(C2)二氧化硅填料代替(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例2同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[实施例5]
使用(C2)二氧化硅填料代替(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例3同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[比较例1]
使用33重量份(c1)二氧化硅填料代替50重量份(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例1同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[比较例2]
使用(c2)二氧化硅填料代替(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例1同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[比较例3]
使用(c3)二氧化硅填料代替(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例1同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[比较例4]
使用70重量份(c3)二氧化硅填料代替50重量份(C1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例1同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例1同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表1示出结果。
[结果]
如表1中所示，使用用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂处理过的二氧化硅填料(C1)或(C2)的实施例1～5的有机硅橡胶系固化性组合物固化而成的有机硅橡胶的撕裂强度为28N/mm以上、拉伸强度为7.5MPa以上，撕裂强度以及拉伸强度优异。特别是实施例1～5的有机硅橡胶的撕裂强度与使用未用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂处理过的二氧化硅填料(c1)～(c3)的比较例1～4的有机硅橡胶相比大幅升高。此外，对于冲程以及断裂时伸长而言，实施例1～5的有机硅橡胶与比较例1～4的有机硅橡胶相比显著升高，可知即便高度填充二氧化硅也表现出高伸长。
接着，对比实施例1～5时，由实施例1与实施例2的对比可知，二氧化硅填料(C1)(三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C))的含量增多时，撕裂强度升高。与之相对，对比比较例3和比较例4时，二氧化硅填料(c3)的含量增多时，撕裂强度大幅降低。认为这是由于二氧化硅填料(c3)用二甲基二氯硅烷进行了处理，因此与用含三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂处理的二氧化硅填料(C)相比内聚力增强，通过进行高度填充，有机硅橡胶的伸长大幅降低，与之相伴，变得容易到达断裂点，撕裂强度降低。与之相对，认为，由于实施例的二氧化硅填料(C1)用含有三甲基的硅烷偶联剂进行了处理，因而抑制了二氧化硅填料的凝聚，其结果，有机硅橡胶的分子链容易滑动，即便高度填充二氧化硅填料，有机硅橡胶的伸长的降低程度也小，能有效地得到由二氧化硅填料带来的增强效果的增大。
此外，由实施例2和实施例4的对比、以及实施例3和实施例5的对比可知，二氧化硅填料(C1)或(C2)(三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C))的比表面积变大时，不仅撕裂强度升高，而且冲程、拉伸强度以及断裂时伸长也升高。认为这是由于二氧化硅填料的比表面积变大，从而二氧化硅填料与橡胶基体的界面增加，其结果，由二氧化硅填料带来的增强效果增大。同样地，由实施例2和实施例4的对比、以及实施例3和实施例5的对比可知，二氧化硅填料(C1)或(C2)(三甲基甲硅烷基表面处理二氧化硅填料(C))的平均一次粒径变小时，不仅撕裂强度升高，而且冲程、拉伸强度以及断裂时伸长也升高。
进而，由实施例2和实施例3的对比、以及实施例4和实施例5的对比可知，作为含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，通过使用第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)以及第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)，与仅使用第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)的情况相比，撕裂强度、冲程、以及断裂时伸长升高。
此外，以下的实施例6～10以及比较例5～6中使用的原材料如以下所述。
(A1)：第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷、乙烯基含量0.13摩尔%，利用以下的合成方案来合成。
(A2)：第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷、乙烯基含量0.92摩尔%：利用以下的合成方案来合成。
(B)：直链状有机氢聚硅氧烷、Momentive制造的“TC25D”
(C1)：用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL RX200”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm、碳含量2.5重量%
(C2)：用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL RX300”、比表面积300m2/g、一次平均粒径7nm、碳含量3.5重量%
(D1)：用甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL R711”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm
(D2)：用甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷进行了表面处理的二氧化硅填料，比表面积300m2/g、一次平均粒径7nm
(E)铂：Momentive制造的“TC-25A”
(f)：用二甲基二氯硅烷进行了表面处理的二氧化硅填料、Nippon AEROSIL制造的“AEROSIL R974”、比表面积200m2/g、一次平均粒径12nm
[第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)的合成]
根据下述式(3)，合成第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)。
具体而言，在氩气置换了的具有冷凝管以及搅拌叶片的300mL可拆式烧瓶中，投入74.7g(252mmol)八甲基环四硅氧烷、0.086g(0.25mmol)2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷以及0.1g硅酸钾，升温，在120℃下搅拌30分钟。能够确认粘度的升高。
然后，升温至155℃为止，继续搅拌3小时。3小时后，添加0.1g(0.6mmol)1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，进而，在155℃下搅拌4小时。
4小时后，用甲苯250mL进行稀释，之后，用水清洗3次。用1.5L甲醇对清洗后的有机层进行数次清洗，从而进行再沉淀精制，分离低聚物和聚合物。在60℃下对所得到的聚合物进行一晩减压干燥，得到第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(Mn＝277,734、Mw＝573,906、IV值(dl/g)＝0.89)。
[第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)的合成]
在上述(A1)的合成中，使用0.86g(2.5mmol)2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷，除此以外，同样地进行，合成第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
[实施例6]
(有机硅橡胶系固化性组合物的制备)
预先混合80重量份(A1)第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷和20重量份(A2)第2含乙烯基直链状有机聚硅氧烷，在其中添加64.3重量份(C1)二氧化硅填料以及5.4重量份(D1)二氧化硅填料，进行混炼，制备母料。
在所得到的母料中混合0.5重量份(E)铂，并进行混炼直至变均匀为止， 之后，加入2.0重量份(B)直链状有机氢聚硅氧烷，进行混炼，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
在表2中示出各原材料的重量比。
(有机硅橡胶系固化性组合物的评价)
＜撕裂强度以及撕裂冲程＞
在170℃以10MPa对所得到的有机硅橡胶系固化性组合物进行10分钟压制，成型为1mm的片状并进行1次固化。
接着，在200℃下加热4小时，进行2次固化。
使用所得到的片状有机硅橡胶，基于JIS K6252(2001)制作月牙形试验片，测定基于JIS K6252(2001)的月牙形试验片的撕裂强度以及试验片直至断裂为止的伸长(冲程)。其中，将试验片的厚度设为1mm。在表2示出结果。
＜拉伸强度以及拉伸伸长率＞
在170℃以10MPa对所得到的有机硅橡胶系固化性组合物进行10分钟压制，成型为1mm的片状并进行1次固化。
接着，在200℃下加热4小时、进行2次固化。
使用所得到的片状有机硅橡胶，基于JIS K6251(2004)，制作哑铃状3号形试验片，测定基于JIS K6251(2004)的哑铃状3号形试验片的拉伸强度以及断裂时伸长(应变)。其中，将试验片的厚度设为1mm。在表2示出结果。
＜硬度＞
在170℃以10MPa对所得到的有机硅橡胶系固化性组合物进行10分钟压制，成型为片状，进行1次固化。
接着，在200℃下加热4小时、进行2次固化。
使用所得到的片状有机硅橡胶，基于JIS K6253(2006)测定A型硬度计硬度。
表2
(*1)：二氧化硅填料的比表面积
(*2)：二氧化硅填料的一次平均粒径
[实施例7]
在(A1)第1含乙烯基直链状有机聚硅氧烷100重量份中添加(C2)二氧化硅填料66重量份以及(D2)二氧化硅填料4.2重量份，进行混炼，制备母料。
接着，混合0.5重量份(E)铂，并进行混炼直至变均匀为止，之后，加入2.0重量份(B)直链状有机氢聚硅氧烷，进行混炼，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[实施例8]
将(C1)二氧化硅填料的配混量设为60重量份、将(D2)二氧化硅填料的配混量设为9重量份，除此以外，与实施例7同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[实施例9]
配混70重量份(C1)二氧化硅填料来代替64.3重量份(C1)二氧化硅填料和5.4重量份(D1)二氧化硅填料，除此以外，与实施例6同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[实施例10]
配混70重量份(C2)二氧化硅填料来代替66重量份(C2)二氧化硅填料和4.2重量份(D2)二氧化硅填料，除此以外，与实施例7同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[比较例5]
使用(D1)二氧化硅填料代替(C2)二氧化硅填料，除此以外，与实施例10同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[比较例6]
使用(f)二氧化硅填料代替(C2)二氧化硅填料，除此以外，与实施例10同样地进行，制备有机硅橡胶系固化性组合物。
此外，与实施例6同样地对使用所得到的有机硅橡胶系固化性组合物制作的试验片进行评价。在表2示出结果。
[结果]
如表2中所示，可知，组合使用二氧化硅填料(C1)或(C2)和二氧化硅填料(D1)或(D2)的实施例6～8的有机硅橡胶系固化性组合物固化而成的有机硅橡胶，与仅使用二氧化硅填料(C1)或(C2)、或者仅使用二氧化硅填料(D1)、或者使用二氧化硅填料(f)的实施例9和10、及比较例5和6的有机硅橡胶系固化性组合物固化而成的有机硅橡胶相比，撕裂强度、拉伸强度以及硬度的平衡优异。
具体而言，由实施例6和实施例9的对比、以及实施例7以及实施例8和实施例10的对比可知，实施例6～8的有机硅橡胶与仅使用二氧化硅填料(C1)或(C2)的实施例9和10的有机硅橡胶相比，硬度升高。
此外，由实施例7以及实施例8和比较例5的对比可知，实施例7以及8的有机硅橡胶与仅使用二氧化硅填料(D1)的比较例5的有机硅橡胶相比，撕裂强度以及拉伸强度、进而冲程或断裂时伸长大幅地升高。
此外，由实施例7以及实施例8和比较例6的对比可知，实施例7以及8的有机硅橡胶与仅使用二氧化硅填料(f)、不含有二氧化硅填料(C)以及(D)的任意一种的比较例6的有机硅橡胶相比，撕裂强度、冲程或断裂时伸长大幅地升高。
产业上的可利用性
将本发明的有机硅橡胶系固化性组合物固化而得到的有机硅橡胶的拉伸强度以及撕裂强度等机械强度、特别是撕裂强度优异。因此，使用本发明的有机硅橡胶系固化性组合物而成的成型体以及由该成型体构成的医疗用管的机械强度高。即，根据本发明，能够提供耐划痕性以及耐扭曲性、特别是耐划痕性优异的有机硅橡胶制医疗用导管。综上所述，本发明在产业上极其有用。

Claims (18)

1.一种有机硅橡胶系固化性组合物，其特征在于，其含有：含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)、直链状有机氢聚硅氧烷(B)、用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)和用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
2.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)用下述式(1)表示，
式(1)中，m为1～1000的整数、n为3000～10000的整数，R1为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R2为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、或它们组合而成的烃基，R3为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基，多个R1以及R2中的至少1个为链烯基。
3.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述直链状有机氢聚硅氧烷(B)用下述式(2)表示，
式(2)中，m为0～300的整数、n为(300-m)的整数，R4为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基，R5为碳数1～10的取代或非取代的烷基、链烯基、芳基、它们组合而成的烃基、或氢基，其中，多个R4以及R5中至少2个以上为氢基，
R6为碳数1～8的取代或非取代的烷基、芳基、或它们组合而成的烃基。
4.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自硅氮烷、氯硅烷以及烷氧基硅烷的至少1种。
5.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、以及三甲基乙氧基硅烷的至少1种。
6.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)含有0.1～7.0重量％的碳。
7.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)的比表面积为30～500m2/g、平均1次粒径为100nm以下。
8.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自硅氮烷、氯硅烷以及烷氧基硅烷的至少1种。
9.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂为选自甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、以及乙烯基甲基二甲氧基硅烷的至少1种。
10.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)的比表面积为30～500m2/g、平均1次粒径为100nm以下。
11.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)含有：乙烯基含量为0.05～0.2摩尔％的第一含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A1)和乙烯基含量为0.5～12摩尔％的第二含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A2)。
12.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)的聚合度在4000～8000的范围。
13.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，所述直链状有机氢聚硅氧烷(B)不具有乙烯基。
14.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，相对于100重量份所述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～5重量份的比例含有所述直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以及以20～150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)。
15.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，相对于100重量份所述含乙烯基直链状有机聚硅氧烷(A)，以0.1～5重量份的比例含有所述直链状有机氢聚硅氧烷(B)、以20～150重量份的比例含有用具有三甲基甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(C)、以及以0.5～100重量份的比例含有用具有含乙烯基有机甲硅烷基的硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化硅填料(D)。
16.根据权利要求1所述的有机硅橡胶系固化性组合物，其中，还含有催化剂量的铂或铂化合物。
17.一种成型体，其是使用权利要求1～16中任一项所述的有机硅橡胶系固化性组合物而成的。
18.一种医疗用管，其特征在于，由权利要求17所述的成型体构成。
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