JP3275624B2 - シリコーンゴム組成物及びその成型方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物及びその成型方法Info
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- JP3275624B2 JP3275624B2 JP10178095A JP10178095A JP3275624B2 JP 3275624 B2 JP3275624 B2 JP 3275624B2 JP 10178095 A JP10178095 A JP 10178095A JP 10178095 A JP10178095 A JP 10178095A JP 3275624 B2 JP3275624 B2 JP 3275624B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、作業性の大幅に改善さ
れたシリコーンゴム組成物に関する。さらに詳しくは室
温下においては長期間安定で、かつ加熱時には短時間で
硬化する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその
好適な成型方法に関する。
れたシリコーンゴム組成物に関する。さらに詳しくは室
温下においては長期間安定で、かつ加熱時には短時間で
硬化する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその
好適な成型方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロシリル化を利用した付加反応硬化
型シリコーンゴム組成物は、加熱することにより短時間
で硬化するため、生産性が良く、また、常圧熱風加硫
（ＨＡＶ）が可能であるため、連続押出し成型に好適で
あり、さらに硬化時に副生成物が発生しない、二次加硫
不要（ノンポストキュア）等の利点があり、シリコーン
チューブ、電線、ガスケット等に広く応用されている。
しかし付加反応硬化型シリコーンゴム組成物は室温でも
反応が進行するためスコーチやゲル化が生じ易く、硬化
させるまでのライフが極めて短かいため作業性に大きな
制約がある。そのためその改善が提案されており、特公
昭４４−３１４７６には沸点が２５℃以上（好ましくは
２５０℃以下）のアセチレン化合物が、特公昭５４−３
７７４には１２０℃で２ｍｍＨｇの蒸気圧を有するアル
キニルオキシ基含有オルガノポリシロキサンが、特公昭
５７−２０３４０、特公昭６３−５０３７４には−ＣＯ
ＯＨを含有する化合物が提案されている。
型シリコーンゴム組成物は、加熱することにより短時間
で硬化するため、生産性が良く、また、常圧熱風加硫
（ＨＡＶ）が可能であるため、連続押出し成型に好適で
あり、さらに硬化時に副生成物が発生しない、二次加硫
不要（ノンポストキュア）等の利点があり、シリコーン
チューブ、電線、ガスケット等に広く応用されている。
しかし付加反応硬化型シリコーンゴム組成物は室温でも
反応が進行するためスコーチやゲル化が生じ易く、硬化
させるまでのライフが極めて短かいため作業性に大きな
制約がある。そのためその改善が提案されており、特公
昭４４−３１４７６には沸点が２５℃以上（好ましくは
２５０℃以下）のアセチレン化合物が、特公昭５４−３
７７４には１２０℃で２ｍｍＨｇの蒸気圧を有するアル
キニルオキシ基含有オルガノポリシロキサンが、特公昭
５７−２０３４０、特公昭６３−５０３７４には−ＣＯ
ＯＨを含有する化合物が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭４４−
３１４７６で提案されているアセチレン化合物はシリコ
ーンゴム組成物に添加した場合、揮発し易く、シリコー
ンゴム組成物の表面が部分的にスコーチが生じ、多目に
添加するとＨＡＶした場合、内部発泡するという問題が
あり、特公昭５４−３７７４で提案されている１２０℃
で２ｍｍＨｇ以下の蒸気圧を有するアルキニルオキシ基
含有オルガノポリシロキサンは精製が容易でなく、精製
しないと制御効果に大きなバラツキが生じるという問題
があった。また特公昭５７−２０３４０で提案されてい
る−ＣＯＯＨ基含有化合物は制御効果が大きすぎ、硬化
が遅くなったり２００℃以上の高温でＨＡＶした場合、
発泡するという問題があった。
３１４７６で提案されているアセチレン化合物はシリコ
ーンゴム組成物に添加した場合、揮発し易く、シリコー
ンゴム組成物の表面が部分的にスコーチが生じ、多目に
添加するとＨＡＶした場合、内部発泡するという問題が
あり、特公昭５４−３７７４で提案されている１２０℃
で２ｍｍＨｇ以下の蒸気圧を有するアルキニルオキシ基
含有オルガノポリシロキサンは精製が容易でなく、精製
しないと制御効果に大きなバラツキが生じるという問題
があった。また特公昭５７−２０３４０で提案されてい
る−ＣＯＯＨ基含有化合物は制御効果が大きすぎ、硬化
が遅くなったり２００℃以上の高温でＨＡＶした場合、
発泡するという問題があった。
【０００４】また特開平６−３２９９１７には、ヒドロ
シリル化反応の制御剤としてＲ（Ｒ′）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ
≡ＣＨで表わされるアセチレンアルコールにおいてＲ及
びＲ′に含まれる炭素原子の総数が９以上のものが提案
されている。しかし特開平６−３２９９１７にはシリカ
を必須成分とするシリコーンゴムへの応用、ＨＡＶ性、
成型性については何ら言及されておらず、また、本願の
（Ｅ）成分である化合物が選択的に上記問題点を解決で
きることについては全く言及されていない。
シリル化反応の制御剤としてＲ（Ｒ′）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ
≡ＣＨで表わされるアセチレンアルコールにおいてＲ及
びＲ′に含まれる炭素原子の総数が９以上のものが提案
されている。しかし特開平６−３２９９１７にはシリカ
を必須成分とするシリコーンゴムへの応用、ＨＡＶ性、
成型性については何ら言及されておらず、また、本願の
（Ｅ）成分である化合物が選択的に上記問題点を解決で
きることについては全く言及されていない。
【０００５】従って、本発明は長期間の保存が可能で、
加熱することにより硬化が早く、常圧熱風加硫（ＨＡ
Ｖ）においても全く発泡せず、かつ硬化したシリコーン
ゴム表面がきれいなシリコーンゴムとなるシリコーンゴ
ム組成物及びその最適な成型方法を提供することを目的
とする。
加熱することにより硬化が早く、常圧熱風加硫（ＨＡ
Ｖ）においても全く発泡せず、かつ硬化したシリコーン
ゴム表面がきれいなシリコーンゴムとなるシリコーンゴ
ム組成物及びその最適な成型方法を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１発明は、 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する
オルガノポリシロキサン（ただしけい素原子に直結した
水素原子を有しない） ： １００重量部 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ ： ５〜
１００重量 （Ｃ）白金系触媒 ： （Ａ）成分に対し０．１〜２０
００ｐｐｍ （Ｄ）分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ： （Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケ
ニル量に対し、けい素原子に直結した水素原子が０．５
〜１０倍モルとなる量 （Ｅ）下記式で表わされる化合物 ：
オルガノポリシロキサン（ただしけい素原子に直結した
水素原子を有しない） ： １００重量部 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ ： ５〜
１００重量 （Ｃ）白金系触媒 ： （Ａ）成分に対し０．１〜２０
００ｐｐｍ （Ｄ）分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ： （Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケ
ニル量に対し、けい素原子に直結した水素原子が０．５
〜１０倍モルとなる量 （Ｅ）下記式で表わされる化合物 ：
【化２】 （Ｃ）成分の白金量に対し１〜５００倍モルとなる量を
必須成分とするシリコーンゴム組成物である。
必須成分とするシリコーンゴム組成物である。
【０００７】本発明の第２発明は、上記シリコーンゴム
組成物を製造後、大気中で１０時間以上放置し、次いで
加熱硬化、成型することを特徴とするシリコーンゴムの
成型方法である。
組成物を製造後、大気中で１０時間以上放置し、次いで
加熱硬化、成型することを特徴とするシリコーンゴムの
成型方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
ベースポリマーとなる成分であり分子中に少なくとも２
個のアルケニル基を有する必要がある。（ただしけい素
原子に直結した水素原子は有さない）直鎖状でも分岐状
でもよいが直鎖状のものが好ましい。より好ましくは下
記式で表わされるものである。
ベースポリマーとなる成分であり分子中に少なくとも２
個のアルケニル基を有する必要がある。（ただしけい素
原子に直結した水素原子は有さない）直鎖状でも分岐状
でもよいが直鎖状のものが好ましい。より好ましくは下
記式で表わされるものである。
【化３】
【００１０】ここでＲ2 は同種又は異種の置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基であ
り、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部をフッ素原子で置換したトリフロロプロピル
基、シアノ基で置換したシアノエチル基等が挙げられ
る。中でもメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフロ
ロプロピル基が好ましい。
換の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基であ
り、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部をフッ素原子で置換したトリフロロプロピル
基、シアノ基で置換したシアノエチル基等が挙げられ
る。中でもメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフロ
ロプロピル基が好ましい。
【００１１】Ｒ3 は水酸基又はＲ2 と同様な基である。
【００１２】ｍは２５℃におけるオルガノポリシロキサ
ンの粘度が１００ＣＳ以上、好ましくは１００，０００
ＣＳ以上、より好ましくは１０００，０００〜１０，０
００，０００ＣＳとなる数である。粘度が１００ＣＳよ
り低いと得られるシリコーンゴムの強度が不十分となる
ことがある。
ンの粘度が１００ＣＳ以上、好ましくは１００，０００
ＣＳ以上、より好ましくは１０００，０００〜１０，０
００，０００ＣＳとなる数である。粘度が１００ＣＳよ
り低いと得られるシリコーンゴムの強度が不十分となる
ことがある。
【００１３】上記オルガノポリシロキサンの末端はトリ
オルガノシリル基であることが好ましく、トリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基
等が挙げられ、末端の置換基の少なくとも１個はビニル
基であることが好ましい。
オルガノシリル基であることが好ましく、トリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基
等が挙げられ、末端の置換基の少なくとも１個はビニル
基であることが好ましい。
【００１４】また、アルケニル基は架橋点となるため、
加硫速度や得られるシリコーンゴムの物性へ関与し、そ
の含有量は０．００１〜２０モル％であることが好まし
く、より好ましくは０．０２５〜５モル％である。
加硫速度や得られるシリコーンゴムの物性へ関与し、そ
の含有量は０．００１〜２０モル％であることが好まし
く、より好ましくは０．０２５〜５モル％である。
【００１５】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは１
種でも構造の異なる２種以上を組みあわせてもよい。
種でも構造の異なる２種以上を組みあわせてもよい。
【００１６】（Ｂ）成分のシリカはシリコーンゴムに強
度を与える成分であり、またシリコーンゴム組成物に適
度の粘度、可塑度を付与する。その比表面積は５０ｍ2
／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2 ／ｇである。
５０ｍ2 ／ｇ未満であると十分な補強効果が得られな
い。
度を与える成分であり、またシリコーンゴム組成物に適
度の粘度、可塑度を付与する。その比表面積は５０ｍ2
／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2 ／ｇである。
５０ｍ2 ／ｇ未満であると十分な補強効果が得られな
い。
【００１７】このようなシリカとしては煙霧質シリカ
（乾式シリカ）、沈降性シリカ（湿式シリカ）及びこれ
らの表面をクロルシランやシラザン等の有機けい素化合
物で疎水化処理されたシリカ等が挙げられる。
（乾式シリカ）、沈降性シリカ（湿式シリカ）及びこれ
らの表面をクロルシランやシラザン等の有機けい素化合
物で疎水化処理されたシリカ等が挙げられる。
【００１８】ＨＡＶを行なう場合は、疎水化処理したシ
リカが好ましく、その処理によるシリカの炭素含有量
が、シリカ重量に対し０．５〜５．０重量％、より好ま
しくは０．８〜４．０重量％である。０．５重量％未満
ではＨＡＶを行なう場合、シリカの吸湿により、発泡す
ることがあり、５．０重量％を越えると粘着感が生じた
り、押出し特性が悪くなることがある。特に好ましくは
煙霧質シリカを疎水化処理したものである。
リカが好ましく、その処理によるシリカの炭素含有量
が、シリカ重量に対し０．５〜５．０重量％、より好ま
しくは０．８〜４．０重量％である。０．５重量％未満
ではＨＡＶを行なう場合、シリカの吸湿により、発泡す
ることがあり、５．０重量％を越えると粘着感が生じた
り、押出し特性が悪くなることがある。特に好ましくは
煙霧質シリカを疎水化処理したものである。
【００１９】シリカを処理するための有機けい素化合物
としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロ
シラン、メチルトリクロロシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル
シランジオール、ヘキサメチルシクロトリシロキサン等
が挙げられこれらを用いて流動反応槽を用いた流動反
応、オートクレープを用いた加圧高圧反応、回分型混合
容器を用いた還流型湿式反応等公知の方法により処理す
ることができる。
としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロ
シラン、メチルトリクロロシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル
シランジオール、ヘキサメチルシクロトリシロキサン等
が挙げられこれらを用いて流動反応槽を用いた流動反
応、オートクレープを用いた加圧高圧反応、回分型混合
容器を用いた還流型湿式反応等公知の方法により処理す
ることができる。
【００２０】このような疎水化されたシリカとしてはア
エロジルＲ−９７２、アエロジルＲ−９７４、アエロジ
ルＲ−９７６（日本アエロジル社製）、アエロジルＲ−
８１２（デグッサ社製）、レオロシールＤＭ、レオロシ
ールＤＭ−２０Ｓ（トクヤマ社製）等が挙げられる。
エロジルＲ−９７２、アエロジルＲ−９７４、アエロジ
ルＲ−９７６（日本アエロジル社製）、アエロジルＲ−
８１２（デグッサ社製）、レオロシールＤＭ、レオロシ
ールＤＭ−２０Ｓ（トクヤマ社製）等が挙げられる。
【００２１】（Ｂ）成分のシリカの配合量は、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜
１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部である。５
重量部未満では補強効果が十分でなく、またシリコーン
ゴム組成物に適度な可塑度が付与できない。１００重量
部を越えると加工性が悪くなり、得られるシリコーンゴ
ムは脆くなる。
分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜
１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部である。５
重量部未満では補強効果が十分でなく、またシリコーン
ゴム組成物に適度な可塑度が付与できない。１００重量
部を越えると加工性が悪くなり、得られるシリコーンゴ
ムは脆くなる。
【００２２】（Ｃ）成分はヒドロシリル化反応の触媒と
して作用するもので公知の白金系触媒でよい。具体的に
は白金黒又は白金をシリカ、カーボンブラック等に担持
させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶
液、塩化白金酸とオレフィン又はビニルシロキサン等の
錯塩などが例示される。
して作用するもので公知の白金系触媒でよい。具体的に
は白金黒又は白金をシリカ、カーボンブラック等に担持
させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶
液、塩化白金酸とオレフィン又はビニルシロキサン等の
錯塩などが例示される。
【００２３】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンに対し白金量として０．１〜２００
０ＰＰＭ、好ましくは１〜２００ＰＰＭである。０．１
ＰＰＭ未満では十分な触媒効果が得られず、２０００Ｐ
ＰＭを越えても触媒作用はかわらず、コスト高となる。
ガノポリシロキサンに対し白金量として０．１〜２００
０ＰＰＭ、好ましくは１〜２００ＰＰＭである。０．１
ＰＰＭ未満では十分な触媒効果が得られず、２０００Ｐ
ＰＭを越えても触媒作用はかわらず、コスト高となる。
【００２４】（Ｄ）成分のオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンは架橋剤として作用するもので、分子中に少
なくとも２個のけい素原子に直結した水素原子を有する
限り、直鎖状、分岐状、環状であってよく、下記一般式
で表わされるものが好ましい。
シロキサンは架橋剤として作用するもので、分子中に少
なくとも２個のけい素原子に直結した水素原子を有する
限り、直鎖状、分岐状、環状であってよく、下記一般式
で表わされるものが好ましい。
【化４】 ここでＲ4 はＲ2 と同様の基であり、メチル基が好まし
い。ａ及びｂは０≦ａ＜３、０＜ｂ≦２、ただし０＜ａ
＋ｂ＜４を満たす数である。
い。ａ及びｂは０≦ａ＜３、０＜ｂ≦２、ただし０＜ａ
＋ｂ＜４を満たす数である。
【００２５】具体的にはジメチルハイドロジエンシリル
基で末端が封鎖された直鎖状オルガノポリシロキサン、
トリメチルシリル基で末端が封鎖され主鎖にジメチルシ
ロキサン単位とメチルハイドロジエンシロキサン単位を
有するオルガノポリシロキサン、ジメチルハイドロジエ
ン単位とＳｉＯ2 単位を有する低粘度流体、１，３，
５，７−テトラハイドロジエン−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，
５，７−トリハイドロジエン−１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジ
エン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
基で末端が封鎖された直鎖状オルガノポリシロキサン、
トリメチルシリル基で末端が封鎖され主鎖にジメチルシ
ロキサン単位とメチルハイドロジエンシロキサン単位を
有するオルガノポリシロキサン、ジメチルハイドロジエ
ン単位とＳｉＯ2 単位を有する低粘度流体、１，３，
５，７−テトラハイドロジエン−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，
５，７−トリハイドロジエン−１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジ
エン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
【００２６】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンのアルケニル量に対して、けい素原
子に結合した水素原子が０．５〜１０倍モル、好ましく
は１〜７倍モルとなる量である。０．５倍モルより少な
いと十分な架橋が得られず、１０倍モルより多いと得ら
れるシリコーンゴムが脆くなったり、未反応のけい素原
子に結合した水素が残存し、物性が不安定となる。
ガノポリシロキサンのアルケニル量に対して、けい素原
子に結合した水素原子が０．５〜１０倍モル、好ましく
は１〜７倍モルとなる量である。０．５倍モルより少な
いと十分な架橋が得られず、１０倍モルより多いと得ら
れるシリコーンゴムが脆くなったり、未反応のけい素原
子に結合した水素が残存し、物性が不安定となる。
【００２７】（Ｅ）成分はヒドロシリル化反応の反応制
御剤として作用する成分で下記式で表わされる。
御剤として作用する成分で下記式で表わされる。
【化５】 ここで、炭素数が１０未満であると本発明において十分
な制御効果が得られない。
な制御効果が得られない。
【００２８】
【００２９】（ＣＨ2）9ＣＨ3基の結合した炭素原子に
結合したＣＨ≡Ｃ−基、水酸基以外の基はメチル基であ
ることが重要で、（ＣＨ2）9ＣＨ3基との組み合わせに
より本発明のシリコーンゴム組成物は保存安定性、硬化
特性に優れ、ＨＡＶ時に発泡もなく硬化したシリコーン
ゴム表面もきれいなものとなる。
結合したＣＨ≡Ｃ−基、水酸基以外の基はメチル基であ
ることが重要で、（ＣＨ2）9ＣＨ3基との組み合わせに
より本発明のシリコーンゴム組成物は保存安定性、硬化
特性に優れ、ＨＡＶ時に発泡もなく硬化したシリコーン
ゴム表面もきれいなものとなる。
【００３０】
【００３１】このような化合物はケトン類と金属アセチ
リドとの反応より容易に合成することができる。（有機
化学実験の手引き〔３〕合成反応〔１〕Ｐ．８４，化学
同人（１９９０）参照）
リドとの反応より容易に合成することができる。（有機
化学実験の手引き〔３〕合成反応〔１〕Ｐ．８４，化学
同人（１９９０）参照）
【００３２】（Ｅ）成分の配合量は、（Ｃ）成分の白金
量に対して１〜５００モル倍、好ましくは２〜１００倍
モルである。等モルより少ないと十分な制御効果が得ら
れず、５００モル倍より多いと制御効果が強すぎて硬化
が遅くなったりＨＡＶ時の気泡の原因となったりするこ
とがある。
量に対して１〜５００モル倍、好ましくは２〜１００倍
モルである。等モルより少ないと十分な制御効果が得ら
れず、５００モル倍より多いと制御効果が強すぎて硬化
が遅くなったりＨＡＶ時の気泡の原因となったりするこ
とがある。
【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物は、通常行
なわれている方法で製造することができる。すなわち
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分のシ
リカをニーダーや二本ロール等で混練りし、必要によ
り、常圧又は減圧で熱処理することによりベースコンパ
ウンドを製造し、なるべく室温に近い温度で（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）成分を添加、混練りすればよい。
なわれている方法で製造することができる。すなわち
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分のシ
リカをニーダーや二本ロール等で混練りし、必要によ
り、常圧又は減圧で熱処理することによりベースコンパ
ウンドを製造し、なるべく室温に近い温度で（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）成分を添加、混練りすればよい。
【００３４】また、上記必須成分の他に公知の充填剤や
添加剤を配合してもよい。具体的には、粉砕シリカ、け
いそう土、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック等の
充填剤や、シラノール含有低重合度ジメチルポリシロキ
サン、アルコキシシラン等の分散剤、顔料、染料、老化
防止剤、帯電防止剤、発泡剤、有機過酸化物等の添加剤
が挙げられる。この場合、（Ｃ）成分の触媒毒となるも
のは注意が必要である。
添加剤を配合してもよい。具体的には、粉砕シリカ、け
いそう土、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック等の
充填剤や、シラノール含有低重合度ジメチルポリシロキ
サン、アルコキシシラン等の分散剤、顔料、染料、老化
防止剤、帯電防止剤、発泡剤、有機過酸化物等の添加剤
が挙げられる。この場合、（Ｃ）成分の触媒毒となるも
のは注意が必要である。
【００３５】こうして得られたシリコーンゴム組成物は
保存性に優れ、製造した翌日や製造後連休をはさんでも
スコーチが起こらず、加熱により速やかに硬化する。Ｈ
ＡＶでも発泡しない。加熱温度は成型方法や成型品の大
きさにもよるが８０〜４００℃で１秒〜１時間、好まし
くは５秒〜２０分程度硬化させればよい。この硬化物の
表面は、しわや凸凹のないきれいなものとなる。
保存性に優れ、製造した翌日や製造後連休をはさんでも
スコーチが起こらず、加熱により速やかに硬化する。Ｈ
ＡＶでも発泡しない。加熱温度は成型方法や成型品の大
きさにもよるが８０〜４００℃で１秒〜１時間、好まし
くは５秒〜２０分程度硬化させればよい。この硬化物の
表面は、しわや凸凹のないきれいなものとなる。
【００３６】特にシリコーンゴム組成物を製造してから
１０時間以上、好ましくは１日〜７日、大気中に放置し
てから加熱し押出し成型や加圧成型を行なうとエッジ部
等の仕上りは良好なものとなる。大気中に放置する場
合、ゴミ付着防止等のためにシート等でカバーをしても
よい。
１０時間以上、好ましくは１日〜７日、大気中に放置し
てから加熱し押出し成型や加圧成型を行なうとエッジ部
等の仕上りは良好なものとなる。大気中に放置する場
合、ゴミ付着防止等のためにシート等でカバーをしても
よい。
【００３７】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限さ
れるものではない。なお、以下において部は重量部を示
す。
に具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限さ
れるものではない。なお、以下において部は重量部を示
す。
【００３８】〔ベースコンパウンドの製造〕ジメチルシ
ロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキ
サン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単
位０．０２５モル％からなる２５℃における粘度が１
０，０００，０００ＣＳであるオルガノポリシロキサン
１００部に比表面積が３００ｍ2 ／ｇである疎水化処理
された煙霧質シリカ（炭素含有量２．２％、トクヤマ社
製 レオロシールＤＭ−３０Ｓ）４０部、分散剤として
１，１，３，３テトラメチル１，３ジオールジシロキサ
ン１部をニーダーで混練りし、１５０℃で２時間熱処理
してコンパウンドＩを製造した。また、ジメチルシロキ
サン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン
単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位
０．０２５モル％からなる２５℃における粘度が１０，
０００，０００ＣＳであるオルガノポリシロキサン１０
０部に比表面積が３００ｍ2 ／ｇである煙霧質シリカ
（日本アエロジル社製アエロジル３００）４０部、分散
剤として１，１，３，３テトラメチル１，３ジオールジ
シロキサン４部をニーダーで混練りし、１５０℃で２時
間熱処理しコンパウンドIIを製造した。
ロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキ
サン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単
位０．０２５モル％からなる２５℃における粘度が１
０，０００，０００ＣＳであるオルガノポリシロキサン
１００部に比表面積が３００ｍ2 ／ｇである疎水化処理
された煙霧質シリカ（炭素含有量２．２％、トクヤマ社
製 レオロシールＤＭ−３０Ｓ）４０部、分散剤として
１，１，３，３テトラメチル１，３ジオールジシロキサ
ン１部をニーダーで混練りし、１５０℃で２時間熱処理
してコンパウンドＩを製造した。また、ジメチルシロキ
サン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン
単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位
０．０２５モル％からなる２５℃における粘度が１０，
０００，０００ＣＳであるオルガノポリシロキサン１０
０部に比表面積が３００ｍ2 ／ｇである煙霧質シリカ
（日本アエロジル社製アエロジル３００）４０部、分散
剤として１，１，３，３テトラメチル１，３ジオールジ
シロキサン４部をニーダーで混練りし、１５０℃で２時
間熱処理しコンパウンドIIを製造した。
【００３９】〔実施例１〜３、比較例１〜７〕 コンパウンドＩ、ＩＩ １００重量部に塩化白金酸のオ
クチルアルコール溶液（白金量２重量％）を０．２部、
下記式〜で表わされる制御剤、２５℃における粘度
が１２ＣＳである分子鎖両末端がジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基で封鎖されたメチルハイドロジェンシロキ
サン単位を１７モル％含有するメチルハイドロジェンポ
リシロキサンを６部二本ロールで混練りし、４ｍｍのシ
ート状にして４０℃の乾燥機に入れてスコーチ性を観察
した。また３００℃の乾燥機に３分間入れＨＡＶし、発
泡性を確認した。その結果を表Ｉに示す。
クチルアルコール溶液（白金量２重量％）を０．２部、
下記式〜で表わされる制御剤、２５℃における粘度
が１２ＣＳである分子鎖両末端がジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基で封鎖されたメチルハイドロジェンシロキ
サン単位を１７モル％含有するメチルハイドロジェンポ
リシロキサンを６部二本ロールで混練りし、４ｍｍのシ
ート状にして４０℃の乾燥機に入れてスコーチ性を観察
した。また３００℃の乾燥機に３分間入れＨＡＶし、発
泡性を確認した。その結果を表Ｉに示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【化１０】
【００４２】〔実施例４，５、比較例８，９〕 実施例１〜３、比較例２，３で用いたシリコーンゴム組
成物を用いてＡＳＴＭ・Ｄ２２３０−７７に準じて４５
ｒｐｍでガーベダイ押出しを行い、押出し特性を確認す
ると共に、３００℃の乾燥機中に３分間滞留させ、ＨＡ
Ｖ性を確認した。その結果を表ＩＩに示す。
成物を用いてＡＳＴＭ・Ｄ２２３０−７７に準じて４５
ｒｐｍでガーベダイ押出しを行い、押出し特性を確認す
ると共に、３００℃の乾燥機中に３分間滞留させ、ＨＡ
Ｖ性を確認した。その結果を表ＩＩに示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
保存安定性が良く、また硬化性も良好なため、作業性が
大幅に改善され、またＨＡＶも可能であり、連続押出し
成型に好適である。さらに得られるシリコーンゴムの表
面はきれいなものとなる。
保存安定性が良く、また硬化性も良好なため、作業性が
大幅に改善され、またＨＡＶも可能であり、連続押出し
成型に好適である。さらに得られるシリコーンゴムの表
面はきれいなものとなる。
【００４５】本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させ
たシリコーンゴムは医療用のチューブ、シート、温水器
等のホース、チューブ、電線等の押出し成型品、コピー
機やファクシミリ等のロール材、ラバコン等のＯＡ機器
の部品、自動車用パッキン等に好適である。
たシリコーンゴムは医療用のチューブ、シート、温水器
等のホース、チューブ、電線等の押出し成型品、コピー
機やファクシミリ等のロール材、ラバコン等のＯＡ機器
の部品、自動車用パッキン等に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇野 貴雄 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−247348（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186696（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329917（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/04 - 83/08 C08K 5/05
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン（ただしけい素
原子に直結した水素原子を有しない） ：１００重量部 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ ： ５〜
１００重量 （Ｃ）白金系触媒 ： （Ａ）成分に対し０．１〜２０
００ｐｐｍ （Ｄ）分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ： （Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケ
ニル量に対し、けい素原子に直結した水素原子が０．５
〜１０倍モルとなる量 （Ｅ）下記式で表わされる化合物 ： 【化１】 （Ｃ）成分の白金量に対し１〜５００倍モルとなる量を
必須成分とするシリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
２５℃における粘度が１０００００ＣＳ以上である請求
項１記載のシリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分のシリカが、有機けい素化合
物で疎水化処理され、その炭素含有量がシリカ重量に対
し０．５〜５．０重量％である請求項１又は２記載のシ
リコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のシリ
コーンゴム組成物を製造後、大気中で１０時間以上放置
し、次いで加熱硬化、成型することを特徴とするシリコ
ーンゴム組成物の成型方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10178095A JP3275624B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10178095A JP3275624B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269339A JPH08269339A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3275624B2 true JP3275624B2 (ja) | 2002-04-15 |
Family
ID=14309715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10178095A Expired - Fee Related JP3275624B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3275624B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP4823431B2 (ja) * | 2001-01-30 | 2011-11-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP3865639B2 (ja) | 2002-01-28 | 2007-01-10 | 信越化学工業株式会社 | 半導体封止用シリコーン組成物および半導体装置 |
| JP2005146288A (ja) * | 2004-12-17 | 2005-06-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物 |
| FR2879612B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2007-05-04 | Rhodia Chimie Sa | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
| US20130331821A1 (en) * | 2011-02-23 | 2013-12-12 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Silicone rubber-based hardening resin composition, molded article, and medical tube |
| JP5854041B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-02-09 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物、シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法、シリコーンゴムの製造方法、シリコーンゴム、成形体および医療用チューブ |
| CN105219094A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-06 | 东莞市天桉硅胶科技有限公司 | 单组分加成型铂金硫化剂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP10178095A patent/JP3275624B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH08269339A (ja) | 1996-10-15 |
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