JP2013227474A - シリコーンゴム系硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】シリコーンゴム系硬化性組成物、およびシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法等の提供。
【解決手段】
硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうるシリコーンゴム系硬化性組成物に関する。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法に関する。
【選択図】 なし
【解決手段】
硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうるシリコーンゴム系硬化性組成物に関する。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法に関する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、シリコーンゴム系硬化性組成物、シリコーンゴムの製造方法、シリコーンゴム、成形体およびチューブに関する
シリコーンゴムは、耐熱性、難燃性、化学的安定性、耐候性、耐放射線性、電気特性等に優れていることから、幅広い分野において様々な用途に使用されている。また、シリコーンゴムは、生理的に不活性であるとともに、生体に触れた場合の体組織に対する反応が少ないため、医療用各種カテーテル等の医療器具の材料としても利用されている。
そこで、シリコーンゴムの引裂き強度や引張り強度を高めるべく、様々な方法が提案されている(例えば、特許文献1〜7)。シリコーンゴムに高い引裂き性を付与するための具体的な方法としては、シリカ微粒子等の無機充填材の添加、架橋密度の疎密化(シリコーンゴムの系中に架橋密度が高い領域と低い領域とを分布させる)等が挙げられる。架橋密度の疎密化による引き裂き性の向上は、架橋密度の高い領域が、引裂き応力に対する抗力として作用するためと考えられている。
しかしながら、医療技術の向上に伴い、例えば、機械的強度といった物理特性がさらに優れるシリコーンゴムが医療現場において求められている。そこで、本発明はシリコーンゴム系硬化性組成物、シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法、およびシリコーンゴムの製造方法を提供する。
本発明は、一態様として、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物に関する。
本発明は、その他の態様として、シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法に関する。
本発明は、さらにその他の態様として、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法に関する。
本発明によれば、所定の破断時伸びと強さとを実現可能なシリコーンゴムが得られるシリコーンゴム系硬化性組成物、そのシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法、およびシリコーンゴムの製造方法を提供できる。
本発明は、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上であるシリコーンゴムが製造できるシリコーンゴム系硬化性組成物を見出したことに基く。
本発明は、以下の態様、すなわち、
〔1〕 硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物;
〔2〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)とを含む、〔1〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔3〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して得られる、〔1〕または〔2〕に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔4〕 前記混練が、インテグラルブレンド法による混練である、〔3〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔5〕 前記シリカ粒子(C)の含有量が、24.0重量%以上33.0重量%未満である、〔2〕から〔4〕のいずれかに記載のシリコーンゴム硬化性組成物;
〔6〕 前記ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)が、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)である、〔2〕から〔5〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔7〕 前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)が、下記式(1)で示されるものである、〔6〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物、
(式(1)中、mは1000〜10000の整数、nは0〜1000の整数であり、R1およびR2は炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基であって、複数のR1およびR2のうち少なくとも1つ以上がビニル基であり、R3は炭素数1〜8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。);
〔8〕 前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)、およびこれらの組み合わせである、〔2〕から〔7〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔9〕 前記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)が、下記式(2)で示されるものである、〔8〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物、
(式(2)中、mは0〜300の整数、nは0〜300の整数(ただし、m+n=2〜300)であり、R4、R5およびR6は炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基であって、複数のR4、R5およびR6のうち、少なくとも1つ以上がヒドリド基であり、R7は炭素数1〜8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。);
〔10〕 前記触媒(E)が、白金または白金化合物である、〔3〕から〔9〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔11〕 シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔12〕 前記混練物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、〔11〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔13〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を製造する、〔11〕または〔12〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔14〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法;
〔15〕 前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、〔14〕記載のシリコーンゴムの製造方法;
〔16〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、シリコーンゴム;
〔17〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、成形体;
〔18〕 〔17〕に記載の成形体で構成される、チューブ;
に関する。
〔1〕 硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物;
〔2〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)とを含む、〔1〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔3〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して得られる、〔1〕または〔2〕に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔4〕 前記混練が、インテグラルブレンド法による混練である、〔3〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔5〕 前記シリカ粒子(C)の含有量が、24.0重量%以上33.0重量%未満である、〔2〕から〔4〕のいずれかに記載のシリコーンゴム硬化性組成物;
〔6〕 前記ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)が、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)である、〔2〕から〔5〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔7〕 前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)が、下記式(1)で示されるものである、〔6〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物、
〔8〕 前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)、およびこれらの組み合わせである、〔2〕から〔7〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔9〕 前記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)が、下記式(2)で示されるものである、〔8〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物、
〔10〕 前記触媒(E)が、白金または白金化合物である、〔3〕から〔9〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物;
〔11〕 シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔12〕 前記混練物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、〔11〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔13〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を製造する、〔11〕または〔12〕記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法;
〔14〕 ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法;
〔15〕 前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、〔14〕記載のシリコーンゴムの製造方法;
〔16〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、シリコーンゴム;
〔17〕 〔1〕から〔10〕のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、成形体;
〔18〕 〔17〕に記載の成形体で構成される、チューブ;
に関する。
[シリコーンゴム系硬化性組成物]
本発明は、一態様として、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物(以下、「本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物によれば、例えば、機械的強度に優れた成シリコーンゴムを得ることができ、好ましくは、耐キンク性、耐傷付き性および挿入性に優れたシリコーンゴム製の医療用チューブ(例えば、カテーテル)が得られうる。
本発明は、一態様として、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物(以下、「本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物によれば、例えば、機械的強度に優れた成シリコーンゴムを得ることができ、好ましくは、耐キンク性、耐傷付き性および挿入性に優れたシリコーンゴム製の医療用チューブ(例えば、カテーテル)が得られうる。
本明細書において「破断時伸び」とは、JIS K6251(2004)により測定して得られる破断時伸びのことをいう。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化して得られるシリコーンゴムにおいて、破断時伸びは、1400%以上である。破断時伸びは、例えば、1500%以上、1600%以上、1700%以上、または1800%以上、また、例えば、2500%以下、2400%以下、2300%以下、2200%以下、2100%以下、または2000%以下である。また、破断時伸びは、例えば、1400〜2500%、1500〜2500%、1600〜2500%、または1700〜2500%である。また、破断時伸びは、引裂強さが高くかつ優れた伸びを示す点から、1400〜2500%がより好ましく、さらに好ましくは1400〜2000%である。破断時伸びは、例えば、実施例に基き測定できる。
本明細書において「JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さ」とは、JIS K6252(2007)に準拠する方法により測定して得られる切込みありクレセント形引裂強さ(以下、「引裂強さ」という)のことをいう。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化して得られるシリコーンゴムにおいて、引裂強さは、40.0N/mm以上である。引裂強さは、例えば、41.0N/mm以上、42.0N/mm以上、43.0N/mm以上、44.0mm/N以上、45.0mm/N以上、または46.0mm/N以上、また、例えば、55.0N/mm以下、53.0N/mm以下、51.0N/mm以下、または50.0N/mm以下である。また、引裂強さは、例えば、40.0〜55.0N/mm、41.0〜55.0N/mm、42.0〜55.0N/mm、または46.0〜55.0N/mmである。また、引裂強さは、引裂強さが高くかつ優れた伸びを示す点から、40.0〜55.0N/mmが好ましく、より好ましくは40.0〜50.0N/mmである。JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さは、後述する実施例に基き測定できる。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)とを含み、例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練することによって得ることができる。よって、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)、およびシリカ粒子(C)に加えて、シランカップリング剤(D)、触媒(E)および水(F)を含んでいてもよい。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムを得る点から、シリカ粒子(C)を予めシランカップリング剤(D)で処理することなく、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシリカ粒子(C)とに直接シランカップリング剤(D)を添加して混練することにより得られたものであることが好ましい。
[ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)]
ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分となる重合物であって、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)が好ましい。ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)は、直鎖構造と、硬化時の架橋点となりうるビニル基とを有するオルガノポリシロキサンである。
ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分となる重合物であって、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)が好ましい。ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)は、直鎖構造と、硬化時の架橋点となりうるビニル基とを有するオルガノポリシロキサンである。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)において、ビニル基の含有量は、特に制限されないが、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分との十分なネットワークを形成させる点から、例えば、0.01〜15モル%であり、好ましくは0.05〜12モル%である。本明細書において「ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)におけるビニル基の含有量」とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)を構成する全ユニットを100モル%としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル%のことをいうである。ただし、ビニル基含有シロキサンユニット1つに対して、ビニル基1つであるとする。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の重合度は、特に制限されないが、得られるシリコーンゴムの耐燃性、難燃性および化学的安定性等の向上の点から、例えば、3000〜10000であり、好ましくは4000〜8000である。ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の比重は、特に制限されないが、同様の点から、例えば、0.9〜1.1である。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、例えば、500000以下であり、好ましくは400000以下、より好ましくは200000〜350000である。重量平均分子量は、GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)により測定することができる。
R1およびR2は、それぞれ独立して、炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基であり、複数のR1、およびR2のうち少なくとも1つ以上がビニル基である。複数のR1は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数1〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
R3は炭素数1〜8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。R3としては、メチル基が好ましい。複数のR3は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
m、nは、式(1)で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)を構成する繰り返し単位の数であり、mは1000〜10000の整数、nは0〜1000の整数である。mは、好ましくは3000〜10000の整数、より好ましくは3600〜8000の整数である。nは、好ましくは1〜1000の整数、より好ましくは40〜700の整数である。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)としては、例えば、下記式(1a)で表される構造を有するものが好ましい。下記式(1a)において、R1およびR2は、それぞれ独立して、メチル基またはビニル基であって、複数のR1およびR2のうち少なくとも一つがビニル基であり、好ましくはR1がメチル基であり、R2がビニル基である。
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)としては、ビニル基を偏在化させることによりってシリコーンゴムの架橋ネットワーク中により効果的に架橋密度の疎密を形成させて、より効果的にシリコーンゴムの引裂き強度を向上させる点から、ビニル基含有量が異なるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを組み合わせて使用することが好ましく、より好ましくは一般的なビニル基含有量を有する第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−1)と、ビニル基含有量が高い第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−2)とを組み合わせることである。第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−1)におけるビニル基含有量としては、例えば、0.05〜0.2モル%であり、好ましくは0.1〜0.15モル%である。第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−2)におけるビニル基含有量としては、例えば、0.5〜12モル%であり、好ましくは0.8〜8.0モル%、より好ましくは0.8〜4モル%である。第1および第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−1)および(A1−2)は、それぞれ1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の具体例としては、上記式(1a)において、R1がビニル基である単位および/またはR2がビニル基である単位を、0.05〜0.2モル%含む第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−1)と、R1がビニル基である単位および/またはR2がビニル基である単位を、0.5〜12モル%含む第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−2)とを含むものが挙げられる。
第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−1)と第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1−2)とを組み合わせて配合する場合、これらの比率は特に限定されないが、通常、(A1−1):(A1−2)=1:0.05〜1:0.6(重量比)が好ましく、1:0.08〜1:0.5がより好ましい。
[オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)]
オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)に含まれるビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)に含まれるビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)としては、例えば、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)、および直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)との組み合わせが使用できる。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)において、Siに直接結合する水素原子(ヒドリド基)の量は、それぞれ、特に限定されない。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)および分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)と、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)との間で、架橋ネットワークを確実に形成させる点から、シリコーンゴム系硬化性組成物において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)中のビニル基1モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)との合計のヒドリド基量が、0.5〜5モルとなる量が好ましく、1〜3.5モルとなる量がより好ましい。ビニル基1モルに対するヒドリド基量は、例えばNMRにより求めることができる。
〔直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)〕
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、直鎖構造と、Siに水素が直接結合した構造(≡Si−H)とを有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が20000以下が好ましく、500〜10000がより好ましく、さらに好ましくは800〜7000である。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の重量平均分子量は、GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)により測定することができる。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、直鎖構造と、Siに水素が直接結合した構造(≡Si−H)とを有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が20000以下が好ましく、500〜10000がより好ましく、さらに好ましくは800〜7000である。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の重量平均分子量は、GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)により測定することができる。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の分子内における架橋反応の進行を防止する点から、ビニル基を有さないことが好ましい。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)において、Siの数を1とした場合におけるSiに結合するアルキル基Rの数(R/Si)は、1.8〜2.1であることが好ましい。
R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜10のアルケニル基としては、例えば、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数1〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のR4は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。複数のR4、R5およびR6のうち、少なくとも1つ以上がヒドリド基であり、好ましくはR5およびR6のうち少なくとも1つがヒドリド基、より好ましくはR5またはR6がヒドリド基である。中でも、R4およびR5がメチル基、かつ、R6がヒドリド基であることg、またはR4およびR6がメチル基、かつ、R5がヒドリド基であることが好ましい。
R7は炭素数1〜8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のR7は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。中でも、R5がメチル基であることが好ましい。
m、nは、式(2)で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)を構成する繰り返し単位の数であり、mは0〜300の整数、nは0〜300の整数であって、m+n=2〜300である。mは、好ましくは0〜100の整数、より好ましくは0〜50の整数、さらに好ましくは0〜42の整数である。nは、好ましくは0〜100の整数、より好ましくは0〜50の整数、さらに好ましくは0〜42の整数である。m+nは、好ましくは2〜100の整数、より好ましくは5〜50の整数、さらに好ましくは8〜42の整数である。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
〔分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)〕
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐構造と、Siに水素が直接結合した構造(≡Si−H)とを有する。分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の比重は、例えば、0.9〜0.95である。
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐構造と、Siに水素が直接結合した構造(≡Si−H)とを有する。分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の比重は、例えば、0.9〜0.95である。
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の分子内における架橋反応の進行を防止する点から、ビニル基を有さないことが好ましい。
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)において、Siの数を1とした場合におけるSiに結合するアルキル基Rの数(R/Si)は、0.8〜1.7であることが好ましい。
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)としては、下記平均組成式(c)で示されるものが好ましい。
平均組成式(c): (Ha(R8)3-aSiO1/2)m(SiO4/2)n
式(c)において、R8は一価の有機基であり、好ましくは、炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。aは、ヒドリド基(Siに直接結合する水素原子)の数であり、1〜3の整数、好ましくは1である。mはHa(R8)3-aSiO1/2単位の数、nはSiO4/2単位の数である。
平均組成式(c): (Ha(R8)3-aSiO1/2)m(SiO4/2)n
式(c)において、R8は一価の有機基であり、好ましくは、炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。aは、ヒドリド基(Siに直接結合する水素原子)の数であり、1〜3の整数、好ましくは1である。mはHa(R8)3-aSiO1/2単位の数、nはSiO4/2単位の数である。
式(3)において、R9は炭素数1〜8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基、もしくは水素原子である。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のR9は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。R9としては、例えば、メチル基が好ましい。なお、式(3)中、「−O−Si≡」は、Siが三次元に広がる分岐構造を有することを表している
式(4)において、R10およびR11は、それぞれ独立して、炭素数1〜10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基であって、複数のR10およびR11のうち、少なくとも2つ以上がヒドリド基である。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1〜10のアルケニル基としては、例えば、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数1〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のR10およびR11は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。R12は、置換または非置換のシラノール基である。
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、シリコーンゴム系硬化性組成物の主剤となり、また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐構造を有するため、架橋密度が高い領域を形成し、シリコーンゴムの系中の架橋密度の疎密構造形成に大きく寄与しうる。このため、シリコーンゴムに架橋密度が高い領域を形成させる点からは、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)とを組み合わせて使用してもよい。その場合、(B1)と(B2)の比率は、(B1):(B2)=1:0.1〜1:1(重量比)が好ましく、より好ましくは1:0.2〜1:0.5に設定される。
[シリカ粒子]
シリカ粒子(C)は、得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張り強度の向上を目的として添加される成分である。
シリカ粒子(C)は、得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張り強度の向上を目的として添加される成分である。
シリカ粒子(C)としては、特に限定されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられる。シリカ粒子(C)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリカ粒子(C)は、得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上の点から、比表面積が50〜400m2/gが好ましく、100〜400m2/gがより好ましい。また、同様の点から、その平均粒径が1〜100nmが好ましく、5〜20nm程度がより好ましい。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物において、シリカ粒子(C)の含有量は、硬化後に、JIS K6253(2006)タイプAデュロメータ硬さが40.0mN未満であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムを得る点から、24.0重量%以上33.0重量%未満が好ましく、より好ましくは24.0重量%以上30.1重量%未満、さらに好ましくは24.9重量%〜25.6重量%である。
[シランカップリング剤(D)]
シランカップリング剤(D)としては、得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上の点から、加水分解性基を有するが好ましい。この加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子(C)表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子(C)の表面改質が行われ、それにより得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度が向上される。
シランカップリング剤(D)としては、得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上の点から、加水分解性基を有するが好ましい。この加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子(C)表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子(C)の表面改質が行われ、それにより得られるシリコーンゴムの硬さや機械的強度が向上される。
シランカップリング剤(D)は、同様の点から、疎水性基を有するものが好ましい。疎水性基により、シリカ粒子(C)の表面にこの疎水性基が付与されるため、シリコーンゴム系硬化性組成物中ひいてはシリコーンゴム中において、シリカ粒子(C)の凝集力が低下(シラノール基による水素結合による凝集が少なくなる)し、その結果、該組成物中のシリカ粒子の分散性が向上すると推測される。これにより、シリカ粒子とゴムマトリックスとの界面が増加し、シリカ粒子の補強効果が増大する。さらに、ゴムのマトリックス変形の際、マトリックス内でのシリカ粒子の滑り性が向上すると推測される。そして、上記シリカ粒子の分散性の向上および滑り性の向上によって、シリカ粒子によるシリコーンゴムの機械的強度(例えば、引張り強度や引裂き強度など)が向上する。
シランカップリング剤(D)は、同様の点から、ビニル基を有しているのが好ましい。これにより、シリカ粒子(C)の表面にビニル基が導入される。そのため、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化の際、すなわち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)が有するビニル基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が有するヒドリド基とがヒドロシリル化反応して、これらによるネットワーク(架橋構造)が形成される際に、シリカ粒子(C)が有するビニル基も、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が有するヒドリド基とのヒドロシリル化反応に関与するため、ネットワーク中にシリカ粒子(C)も取り込まれるようになる。これにより、形成されるシリコーンゴムの高硬度化および高モジュラス化を図ることができる。
シランカップリング剤(D)としては、例えば、下記式(4)で表わされるものが挙げられる。
Yn−Si−(OR)4-n ・・・ (4)
上記式(4)中、nは1〜3の整数を表わす。Yは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、nが1の時は疎水性基であり、nが2または3の時はその少なくとも1つが疎水性基である。ORは、加水分解性基を表わす。
Yn−Si−(OR)4-n ・・・ (4)
上記式(4)中、nは1〜3の整数を表わす。Yは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、nが1の時は疎水性基であり、nが2または3の時はその少なくとも1つが疎水性基である。ORは、加水分解性基を表わす。
疎水性基は、例えば、炭素数1〜6のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基等であって、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられ、中でも、特に、メチル基が好ましい。親水性基は、例えば、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基またはカルボニル基等が挙げられ、中でも、特に、水酸基が好ましい。なお、親水性基は、官能基として含まれていてもよいが、シランカップリング剤(D)に疎水性を付与するという観点からは含まれていないのが好ましい。
加水分解性基は、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、クロロ基またはシラザン基等が挙げられ、中でも、シリカ粒子(C)との反応性が高いことから、シラザン基が好ましい。なお、加水分解性基としてシラザン基を有するものは、その構造上の特性から、上記式(4)中の(Yn−Si−)の構造を2つ有するものとなる。
上記式(4)で表されるシランカップリング剤(D)の具体例は、例えば、官能基として疎水性基を有するものとして、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランのようなアルコキシシラン;メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランのようなクロロシラン;ヘキサメチルジシラザンが挙げられ、官能基としてビニル基を有するものとして、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランのようなアルコキシシラン;ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシランのようなクロロシラン;ジビニルテトラメチルジシラザンが挙げられる。中でも、上記記載を考慮すると、特に、疎水性基を有するものとしてはヘキサメチルジシラザン、ビニル基を有するものとしてはジビニルテトラメチルジシラザンであるのが好ましい。
シランカップリング剤(D)は、シリカ粒子(C)100重量部に対し、シリカ粒子(C)のシリコーンゴム系硬化性組成物中における分散性向上の点から、シランカップリング剤(D)が5〜100重量部が好ましく、10〜40重量部がより好ましい。これにより、シリカ粒子(C)のシリコーンゴム系硬化性組成物中における分散性を確実に向上させることができる。
[触媒(E)]
触媒(E)としては、例えば、白金または白金化合物等が挙げられる。白金または白金化合物としては、公知のものを使用することができ、例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。触媒(E)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
触媒(E)としては、例えば、白金または白金化合物等が挙げられる。白金または白金化合物としては、公知のものを使用することができ、例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。触媒(E)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
触媒(E)の含有量は、触媒量を意味し、適宜設定することができるが、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)との反応性を向上させる点から、(A)および(B)の合計量100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、0.02〜0.2重量部がより好ましい。
[水(F)]
水(F)は、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分を分散させる分散媒として機能するとともに、シリカ粒子(C)とシランカップリング剤(D)との反応に寄与する成分である。
水(F)は、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分を分散させる分散媒として機能するとともに、シリカ粒子(C)とシランカップリング剤(D)との反応に寄与する成分である。
水(F)の含有量は、適宜設定することができるが、シランカップリング剤(D)とシリカ粒子(C)との反応性を向上させる点から、シランカップリング剤(D)100重量部に対して、10〜100重量部の範囲であるのが好ましく、30〜70重量部の範囲であるのがより好ましい。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記(A)〜(F)成分の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される公知の成分を含有していてもよい。例えば、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等が挙げられる。その他、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。
[シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法]
本発明は、その他の態様として、シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法(以下、「本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法によれば、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られる本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を製造できる。
本発明は、その他の態様として、シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であるシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法(以下、「本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法によれば、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られる本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を製造できる。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法において、シリカ粒子(C)の含有量は、硬化後に、JIS K6253(2006)タイプAデュロメータ硬さが40.0mN未満であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムを得る点から、(A)および(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部であり、好ましくは36〜45重量部である。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法において、混練は、硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムを得る点から、樹脂成分であるビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびフィラーであるシリカ粒子(C)にシランカップリング剤(D)を直接添加する、いわゆるインテグラルブレンド法による混練であることが好ましい。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法は、同様の点から、シリカ粒子(C)を予めシランカップリング剤(D)で処理する工程を含まないことが好ましい。
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法において、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)とを混練する工程(1)と、工程(1)で得られた混練物と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、触媒(E)とを混練する工程(2)とを含むことが好ましい。
以下に、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法の一例を説明する。
工程(1)
まず、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)とを混練することで、これら各成分(A)、(C)、(D)を含有する混練物(1)を得る。
まず、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)とを混練することで、これら各成分(A)、(C)、(D)を含有する混練物(1)を得る。
ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)中におけるシリカ粒子(C)の分散性をより向上させる点から、予めビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)とを混練し、その後、シリカ粒子(C)を混練(混合)することが好ましい。シランカップリング剤(D)とシリカ粒子(C)との反応性を向上させる点から、必要に応じて水(F)を各成分(A)、(C)、(D)に添加し、混練を行ってもよい。
各成分(A)、(C)、(D)の混練は、第1温度で加熱する第1ステップと、第2温度で加熱する第2ステップとを経るようにするのが好ましい。これにより、第1ステップにおいて、シリカ粒子(C)の表面をシランカップリング剤(D)で表面処理することができるとともに、第2ステップにおいて、シリカ粒子(C)とカップリング剤(D)との反応で生成した副生成物を混練物中から確実に除去することができる。
第1ステップにおける加熱条件としては、シランカップリング剤(D)によるシリカ粒子の表面処理を効率よく行う点から、40〜120℃が好ましく、60〜90℃がより好ましい。第1ステップにおける雰囲気は、同様の点から、例えば、窒素雰囲気下といった不活性雰囲気下が好ましい。第1ステップの時間は、同様の点から、0.3〜1.5時間が好ましく、0.5〜1.2時間がより好ましい。
第2ステップにおける加熱条件としては、シリカ粒子(C)とカップリング剤(D)との反応で生成した副生成物を効率よく除去する点から、130〜210℃が好ましく、160〜180℃がより好ましい。第2ステップにおける雰囲気は、同様の点から、減圧雰囲気下が好ましい。第2ステップの時間は、同様の点から、0.7〜3.0時間が好ましく、1.0〜2.0時間がより好ましい。
工程(2)
ついで、工程(1)で得られた混練物(1)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、触媒(E)とを混練する。これにより、シリコーンゴム系硬化性組成物を得ることができる。
ついで、工程(1)で得られた混練物(1)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、触媒(E)とを混練する。これにより、シリコーンゴム系硬化性組成物を得ることができる。
混練物(1)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、触媒(E)との混練は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)との反応の進行を抑制しつつ、各成分(A)〜(E)の分散を向上させる点から、混練物(1)の一部をオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と混練し、残りの混練物(1)と触媒(E)とを混練し、ついでそれぞれの混練物を混練することが好ましい。
各成分(B)、(E)を混練する際の温度は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)との反応の進行を防止または抑制させる点から、ロール設定温度として、10〜70℃が好ましく、25〜30℃がより好ましい。混練する時間は、各成分(A)〜(E)の分散を向上させる点から、5分〜1時間が好ましく、10〜40分がより好ましい。
工程(2)において、混練物の温度が比較的高い温度に設定された場合であっても、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)との反応の進行を防止または抑制させる点から、混練物中に1−エチニルシクロヘキサノールのような反応抑制剤を添加するようにしてもよい。
工程(1)および(2)における混練は、任意の混練装置により行うことができる。混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、2本ロール、バンバリーミキサー(連続ニーダー)、加圧ニーダー等を用いることができる。
上記のようにして得られた本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを得ることができる。本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られたシリコーンゴムは、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示す。
シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化は、例えば、140〜180℃で5〜15分間加熱(1次硬化)した後、200℃で4時間ポストベーク(2次硬化)することによって行うことができる。
[シリコーンゴムの製造方法]
すなわち、本発明は、さらにその他の態様として、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法(以下、「本発明のシリコーンゴムの製造方法」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴムの製造方法において、シリコーン系硬化性組成物を得る工程は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物と同様に行うことができる。
すなわち、本発明は、さらにその他の態様として、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法(以下、「本発明のシリコーンゴムの製造方法」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴムの製造方法において、シリコーン系硬化性組成物を得る工程は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物と同様に行うことができる。
本発明のシリコーンゴムの製造方法によれば、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上であるシリコーンゴムを得ることができる。
[シリコーンゴム]
本発明は、さらにその他の態様において、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られるシリコーンゴムに関する。また、本発明は、さらにその他の態様において、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上であるシリコーンゴム(以下、「本発明のシリコーンゴム」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴムは、例えば、優れた機械的強度を示すことから、好ましくは耐キンク性、耐傷付き性および挿入性に優れたシリコーンゴム製の医療用チューブ(例えば、カテーテル)を得ることができる。
本発明は、さらにその他の態様において、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られるシリコーンゴムに関する。また、本発明は、さらにその他の態様において、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上であるシリコーンゴム(以下、「本発明のシリコーンゴム」ともいう)に関する。本発明のシリコーンゴムは、例えば、優れた機械的強度を示すことから、好ましくは耐キンク性、耐傷付き性および挿入性に優れたシリコーンゴム製の医療用チューブ(例えば、カテーテル)を得ることができる。
本発明のシリコーンゴムは、例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)、およびシリカ粒子(C)を含む。
本発明のシリコーンゴムにおいて、破断時伸びは、1400%以上であり、例えば、1500%以上、1600%以上、1700%以上、または1800%以上、また、例えば、2500%以下、2400%以下、2300%以下、2200%以下、2100%以下、または2000%以下である。また、破断時伸びは、例えば、1400〜2500%、1500〜2500%、1600〜2500%、または1700〜2500%である。また、破断時伸びは、引裂強さが高くかつ優れた伸びを示す点から、1400〜2500%がより好ましく、さらに好ましくは1400〜2000%である。破断時伸びは、例えば、実施例に基き測定できる。
本発明のシリコーンゴムにおいて、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さは、40.0N/mm以上である。引裂強さは、例えば、41.0N/mm以上、42.0N/mm以上、43.0N/mm以上、44.0mm/N以上、45.0mm/N以上、または46.0mm/N以上、また、例えば、55.0N/mm以下、53.0N/mm以下、51.0N/mm以下、または50.0N/mm以下である。また、引裂強さは、例えば、40.0〜55.0N/mm、41.0〜55.0N/mm、42.0〜55.0N/mm、または46.0〜55.0N/mmである。また、引裂強さは、引裂強さが高くかつ優れた伸びを示す点から、40.0〜55.0N/mmが好ましく、より好ましくは40.0〜50.0N/mmである。JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さは、後述する実施例に基き測定できる。
本発明のシリコーンゴムにおいて、JIS K6253(2006)タイプAデュロメータ硬さは、例えば、40.0mN未満であることが好ましい。硬さは、例えば、37mN以下、36mN以下、35mN以下、34mN以下、33mN以下、32mN以下、31mN以下、または30.6mN以下、また、例えば、25mN以上、29mN以上、または30mN以上である。また、硬さは、例えば、25〜37mN、25〜30mN、29〜37mN、29〜36mm/N、または30〜36mNである。また、硬さは、引裂き強度が高く優れた伸びを示す点から、25mN以上40.0mN未満がより好ましく、さらに好ましくは30mN以上40.0mN未満である。JIS K6253(2006)タイプAデュロメータ硬さは、後述する実施例に基き測定できる。
上記のようなシリコーンゴムを用いることにより、機械的強度に優れる成形体を得ることができる。よって、本発明は、さらにその他の態様において、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる成形体に関する。このような成形体を用いることによって、耐キンク性、耐傷付き性および挿入性に優れたシリコーンゴム製の医療用チューブ(例えば、カテーテル)を得ることができる。
以下、本発明を以下の実施例および比較例に基いて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
[原材料]
実施例で用いた原料を以下に示す。
実施例で用いた原料を以下に示す。
(A)ビニル基含有オルガノポリシロキサン
(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン
TSE−201(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、vinyl group:0.13mol%、Mn=3.3×105)
XE25−511(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、vinyl group:0.93 mol %、Mn=2.3×105)
(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン
XE25−511(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、vinyl group:0.93 mol %、Mn=2.3×105)
(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサン
(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
88466(商品名、モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、polydimethyl-co-methylhydride siloxane、m=14、n=11)
HMS-082(商品名、Gelest, Inc.製、MethylHydrosiloxane-(Dimethysiloxane Coplymers, Trimethylsiloxy terminated、重量平均分子量:5500-6500、MeHSiO:7-8mole%、m=39、n=3)
HMS-501(商品名、Gelest, Inc.製、MethylHydrosiloxane-(Dimethysiloxane Coplymers, Trimethylsiloxy terminated、重量平均分子量:900-1200、MeHSiO:50-55mole%、m=4、n=4)
(B2)分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
HQM-107(商品名、Gelest, Inc.製、Hydride Q Resin、)
HDP-111(商品名、Gelest, Inc.製、polyPhenyl-(DiMethylHydrosiloxy)siloxane, hydride terminated、[(HMe2SiO)(C6H3Si)O]:99-100mole%)
(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
88466(商品名、モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、polydimethyl-co-methylhydride siloxane、m=14、n=11)
HQM-107(商品名、Gelest, Inc.製、Hydride Q Resin、)
(C)シリカ粒子
silica dioxide(商品名:AEROSIL300、日本アエロジル社製、Surface preparation:-SiMe3(-CH=CH2 optional)、Filter specific surface:300mm2/g)
(D)シランカップリング剤
ヘキサメチルジシラザン(HMDZ)(商品名:HEXAMETHYLDISILAZANE(SIH6110.1)、Gelest, Inc.製)
(E)触媒
白金化合物、(商品名:PLATINUM DIVINYLTETRAMETHYLDISILOXANE COMPLEX in xylene(SIP6831.2)、Gelest, Inc.製)
silica dioxide(商品名:AEROSIL300、日本アエロジル社製、Surface preparation:-SiMe3(-CH=CH2 optional)、Filter specific surface:300mm2/g)
(D)シランカップリング剤
ヘキサメチルジシラザン(HMDZ)(商品名:HEXAMETHYLDISILAZANE(SIH6110.1)、Gelest, Inc.製)
(E)触媒
白金化合物、(商品名:PLATINUM DIVINYLTETRAMETHYLDISILOXANE COMPLEX in xylene(SIP6831.2)、Gelest, Inc.製)
[シリコーンゴム系硬化性組成物の調製]
下記表1の実施例1〜16、並びに比較例1および2のシリコーンシリコーンゴム系硬化性組成物を製造した。まず、(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、(A2)ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン、(D)シランカップリング剤、および(F)水を混練した後、(C)シリカ粒子を加えた。窒素雰囲気下、60〜90℃の条件下で1時間混練することによりカップリング反応させた。ついで減圧雰囲気下、160〜180℃の条件下で2時間混練することにより副生成物(アンモニア)を除去し、混練物(シリコーンゴムコンパウンド)を得た。得られた混練物は室温まで冷却させた。室温まで冷却させた混練物に、(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび/または(B2)分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、並びに(E)触媒を加え、ロールで混練することによりシリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
下記表1の実施例1〜16、並びに比較例1および2のシリコーンシリコーンゴム系硬化性組成物を製造した。まず、(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、(A2)ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン、(D)シランカップリング剤、および(F)水を混練した後、(C)シリカ粒子を加えた。窒素雰囲気下、60〜90℃の条件下で1時間混練することによりカップリング反応させた。ついで減圧雰囲気下、160〜180℃の条件下で2時間混練することにより副生成物(アンモニア)を除去し、混練物(シリコーンゴムコンパウンド)を得た。得られた混練物は室温まで冷却させた。室温まで冷却させた混練物に、(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび/または(B2)分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、並びに(E)触媒を加え、ロールで混練することによりシリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン、(A2)ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン、(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、(B2)分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、(C)シリカ粒子、(D)シランカップリング剤、(E)触媒および(F)水の含有量は、下記表1の通りとした。実施例1〜16における(C)シリカ粒子の含有量は25.7重量%であり、比較例1および2におけるシリカ粒子の含有量は23.2重量%であった。(B1)直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび(B2)分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記表2に示すものを使用した。表1に示す「Si-H/vinyl」は、ヒドリド架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の添加量(mmol)と、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)(高ビニルと低ビニルとの合計)(mmol)とを用いて下記式により算出した。
Si-H/vinyl=[オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)(mmol)]/[ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)(mmol)]
Si-H/vinyl=[オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)(mmol)]/[ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)(mmol)]
参考例として、下記構造を有する(A1)ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(ビニル基含有量:0.13mol%)および(A2)ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン(ビニル基含有量:0.93mol%)を使用し、(D)シランカップリング剤としてヘキサメチルジシラザン(HMDZ)、Gelst社製、「HEXAMETHYLDISILAZANE(SIH6110.1)」およびジビニルテトラメチルジシラザン、Gelst社製、「1,3-DIVINYLTETRAMETHYLDISILAZANE(SID4612.0)」を使用した以外は、上記実施例と同様にしてシリコーンゴム系硬化性組成物を得た。参考例におけるシリカ粒子の含有量は30.1重量%であった。
[評価方法]
実施例1〜16並びに比較例1および2のシリコーンゴム系硬化性組成物を、170℃、10MPaで10分間プレスし、厚み1mmのシート状に成形すると共に、1次硬化した。ついで、200℃で4時間加熱し、2次硬化することにより、シート状のシリコーンゴムを得た。得られたシート状シリコーンゴムを用いて、以下の評価を行った。その結果を、上記表1に示す。
(1)硬度
JIS K6253(2006)に準拠したタイプAデュロメータ硬さを測定した。具体的には、JIS K6253(2006)に基き、試験片の厚みは1mmのシートを積層し6mm以上として測定を行った。
(2)引裂き強度および破断時ストローク
JIS K6252(2007)による切込みありクレセント形引裂強さおよびストロークを測定した。具体的には、JIS K6252(2007)に基づき、島津製作所製の 卓上万能試験機 AGS-5kNDを用いて行った。試験片の厚みは1mmとした。
(3)引張り強度および100%モジュラス
JIS K6251(2004)によるダンベル状3号形試験片の引張り強さおよび100%モジュラスを測定した。
(4)破断時伸び
JIS K6251(2004)によるダンベル状3号形試験片を作製し島津製作所製の卓上万能試験機 AGS-5kNDを用いて行った。試験片の厚みは1mmとした。
(5)全線透過率
JIS K7165(2008)による全光線透過率を測定した。分光光度計は、JASCO V-670 spectrometer(商品名、日本分光社製)を用いた。
(6)ヘイズ
JIS K7361(1997)によるヘイズ値を測定した。分光光度計は、JASCO V-670 spectrometer(商品名、日本分光社製)を用いた。
実施例1〜16並びに比較例1および2のシリコーンゴム系硬化性組成物を、170℃、10MPaで10分間プレスし、厚み1mmのシート状に成形すると共に、1次硬化した。ついで、200℃で4時間加熱し、2次硬化することにより、シート状のシリコーンゴムを得た。得られたシート状シリコーンゴムを用いて、以下の評価を行った。その結果を、上記表1に示す。
(1)硬度
JIS K6253(2006)に準拠したタイプAデュロメータ硬さを測定した。具体的には、JIS K6253(2006)に基き、試験片の厚みは1mmのシートを積層し6mm以上として測定を行った。
(2)引裂き強度および破断時ストローク
JIS K6252(2007)による切込みありクレセント形引裂強さおよびストロークを測定した。具体的には、JIS K6252(2007)に基づき、島津製作所製の 卓上万能試験機 AGS-5kNDを用いて行った。試験片の厚みは1mmとした。
(3)引張り強度および100%モジュラス
JIS K6251(2004)によるダンベル状3号形試験片の引張り強さおよび100%モジュラスを測定した。
(4)破断時伸び
JIS K6251(2004)によるダンベル状3号形試験片を作製し島津製作所製の卓上万能試験機 AGS-5kNDを用いて行った。試験片の厚みは1mmとした。
(5)全線透過率
JIS K7165(2008)による全光線透過率を測定した。分光光度計は、JASCO V-670 spectrometer(商品名、日本分光社製)を用いた。
(6)ヘイズ
JIS K7361(1997)によるヘイズ値を測定した。分光光度計は、JASCO V-670 spectrometer(商品名、日本分光社製)を用いた。
表1に示すとおり、実施例1〜16のシリコーンゴム硬化性組成物により、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上であるシリコーンゴムが得られた。これに対し、比較例1および2のシリコーンゴム系硬化性組成物により得られたシリコーンゴムは、引裂強さが40.0N/mm未満であった。これは、シリカ粒子の含有量(フィラー量)40部または45部である実施例1〜16は、シリカ粒子の含有量(フィラー量)35部である比較例1および2と比較して、フィラーによる十分な強度効果が得られたものと考えられる。
本発明は、例えば、医療分野で有用である。
Claims (18)
- 硬化後に、破断時伸びが1400%以上であり、かつ、JIS K6252(2007)切込みありクレセント形引裂強さが40.0N/mm以上の物性を示すシリコーンゴムが得られうる、シリコーンゴム系硬化性組成物。
- ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)とを含む、請求項1記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して得られる、請求項1または2に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- 前記混練が、インテグラルブレンド法による混練である、請求項3記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- 前記シリカ粒子(C)の含有量が、24.0重量%以上33.0重量%未満である、請求項2から4のいずれかに記載のシリコーンゴム硬化性組成物。
- 前記ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)が、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)である、請求項2から5のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- 前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)、およびこれらの組み合わせである、請求項2から7のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- 前記触媒(E)が、白金または白金化合物である、請求項3から9のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物。
- シリコーンゴム系硬化性組成物を製造する方法であって、
ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練して混練物を得る工程を含み、
前記混練物におけるシリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法。 - 前記混練物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、請求項11記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法。
- 請求項1から10のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を製造する、請求項11または12記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法。
- ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)と、シリカ粒子(C)と、シランカップリング剤(D)と、触媒(E)とを混練してシリコーンゴム系硬化性組成物を得る工程と、
前記シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより、シリコーンゴムを形成する工程とを含み、
前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程において、シリカ粒子(C)の含有量は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)の合計量100重量部に対し、36〜53重量部である、シリコーンゴムの製造方法。 - 前記シリコーン系硬化性組成物を得る工程は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)とシランカップリング剤(D)との混練物を、シリカ粒子(C)と混練することを含む、請求項14記載のシリコーンゴムの製造方法。
- 請求項1から10のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、シリコーンゴム。
- 請求項1から10のいずれかに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることにより得られる、成形体。
- 請求項17に記載の成形体で構成される、チューブ。
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