JPS63207854A - 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS63207854A JPS63207854A JP3983887A JP3983887A JPS63207854A JP S63207854 A JPS63207854 A JP S63207854A JP 3983887 A JP3983887 A JP 3983887A JP 3983887 A JP3983887 A JP 3983887A JP S63207854 A JPS63207854 A JP S63207854A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関し、特に硬化により、靭性(タフネス)に優れたシリ
コーンゴムを与えるオルガノポリシロキサン生ゴムに関
する。
関し、特に硬化により、靭性(タフネス)に優れたシリ
コーンゴムを与えるオルガノポリシロキサン生ゴムに関
する。
[従来の技術]
シリコーンゴムは広い温度範囲で優れた特性を有するゴ
ム弾性体としての性質を有するので、電線被覆材、キー
ボード、〃スケット、パツキン、医療用チューブなどに
広く使用されている。
ム弾性体としての性質を有するので、電線被覆材、キー
ボード、〃スケット、パツキン、医療用チューブなどに
広く使用されている。
ところが一般にシリコーンゴムは他の有機系ゴムに比べ
て靭性(タフネス)に劣るという欠点があった。そのた
め、この欠点を改良した種々の方法が提案されている。
て靭性(タフネス)に劣るという欠点があった。そのた
め、この欠点を改良した種々の方法が提案されている。
その一つは、シリコーンゴムの引裂き強さを高める試み
であり、例えげ−Fニル某今右暑め件い惠分半畳オルガ
ノゼリシロキサンとビニル基含有量の高い低分子量オル
ガノポリシロキサンとシリカ微粉末を主成分とするシリ
コーンゴム組成物を有機過酸化物で硬化し、その架橋密
度を極在化したシリコーンゴム(特公昭48−1063
3号公報参照)、高分子量のビニル基含有オルがノボリ
シロキサン混合物とオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンとシリカ微粉末を主成分とするシリコーンゴム組成
物を有機過酸化物で硬化したシリコーンゴム(特開昭5
6−41252号公報参照)が提案されている。
であり、例えげ−Fニル某今右暑め件い惠分半畳オルガ
ノゼリシロキサンとビニル基含有量の高い低分子量オル
ガノポリシロキサンとシリカ微粉末を主成分とするシリ
コーンゴム組成物を有機過酸化物で硬化し、その架橋密
度を極在化したシリコーンゴム(特公昭48−1063
3号公報参照)、高分子量のビニル基含有オルがノボリ
シロキサン混合物とオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンとシリカ微粉末を主成分とするシリコーンゴム組成
物を有機過酸化物で硬化したシリコーンゴム(特開昭5
6−41252号公報参照)が提案されている。
[発明が解決しようとする問題点]
ところが、上記の方法によって得られたシリコーンゴム
は、機械的性質としての引裂慇強さそのものの測定値は
高いが、モジュラスが低く柔らかいものであって、例え
ば人間の爪によっても傷つき切断される程度のものであ
り、とても靭性(タフネス)に優れたシリコーンゴムと
は云えないものであった。
は、機械的性質としての引裂慇強さそのものの測定値は
高いが、モジュラスが低く柔らかいものであって、例え
ば人間の爪によっても傷つき切断される程度のものであ
り、とても靭性(タフネス)に優れたシリコーンゴムと
は云えないものであった。
そこで本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改良すべ
く研究した結果、高モジュラスであり、高引裂き強さを
有する靭性に優れたシリコーンゴムが得られない主原因
は、シリコーンゴム組成物を混合する段階でその主成分
であるオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖が著しく
切断され、最終混合物中のオルがノボリシロキサン生ゴ
ムの分子量が、混合前のオルガノポリシロキサン生ゴム
の分子量に比べて著しく低くなっているからであり、ま
たこの分子鎖の切断は混合方法を工夫すればある程度防
止できることおよび特定のオルガノポリシロキサン生ゴ
ムを使用すれば高モジュラスであり、高引裂き強さを有
する靭性に優れたシリコーンゴムが得られることを見出
し本発明に到達した。
く研究した結果、高モジュラスであり、高引裂き強さを
有する靭性に優れたシリコーンゴムが得られない主原因
は、シリコーンゴム組成物を混合する段階でその主成分
であるオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖が著しく
切断され、最終混合物中のオルがノボリシロキサン生ゴ
ムの分子量が、混合前のオルガノポリシロキサン生ゴム
の分子量に比べて著しく低くなっているからであり、ま
たこの分子鎖の切断は混合方法を工夫すればある程度防
止できることおよび特定のオルガノポリシロキサン生ゴ
ムを使用すれば高モジュラスであり、高引裂き強さを有
する靭性に優れたシリコーンゴムが得られることを見出
し本発明に到達した。
本発明の目的は加熱硬化後に高モジュラスであり高引裂
き強さを有する靭性(タフネス)に優れたシリコーンゴ
ムを与えるオル〃ノボリシロキサン組成物を提供するに
ある。
き強さを有する靭性(タフネス)に優れたシリコーンゴ
ムを与えるオル〃ノボリシロキサン組成物を提供するに
ある。
[問題点を解決するための手段とその作用]上記した目
的は、 (A)一般式 %式%] (式中、R1は置換もしくは非置換の一価炭化水素基ま
たは水酸基であり、R2は置換もしくは非置換の一価炭
化水素基である。)で表わされ、0.01〜2.0重量
%のビニル基を有するオルがノボリシロキサン生ゴム1
00重量部、 (B)シリカ微粉末 30〜100重量部、(C)
1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン 0.1〜10重量部、 および (D)白金系化合物 触媒量を混合し
て成る加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物におい
て、混合前のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が
重量平均分子量として60万以上であり、混合後のオル
ガノポリシロキサン生ゴムの分子量が重量平均分子量と
して50万以上であり、かつ、その分散指数が1゜3〜
3.0の範囲にあることを特徴とする加熱硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物である。
的は、 (A)一般式 %式%] (式中、R1は置換もしくは非置換の一価炭化水素基ま
たは水酸基であり、R2は置換もしくは非置換の一価炭
化水素基である。)で表わされ、0.01〜2.0重量
%のビニル基を有するオルがノボリシロキサン生ゴム1
00重量部、 (B)シリカ微粉末 30〜100重量部、(C)
1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン 0.1〜10重量部、 および (D)白金系化合物 触媒量を混合し
て成る加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物におい
て、混合前のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が
重量平均分子量として60万以上であり、混合後のオル
ガノポリシロキサン生ゴムの分子量が重量平均分子量と
して50万以上であり、かつ、その分散指数が1゜3〜
3.0の範囲にあることを特徴とする加熱硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物である。
これを説明すると、(A)成分は本発明を特徴づける成
分であり(D)成分の触媒作用によりの骨格を形成する
ものである。このような(A>成分は、上式中、R1が
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基;シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基;β−フェニル
エチル基などの7ラルキル基;フェニル基などの7リー
ル基およびこれらの基の水素原子をシアン基等で置換し
たもので例示される置換もしくは非置換の一価炭化水素
基または水酸基であって、R2がこのR’と同様な置換
もしくは非置換の一価炭化水素であり、かつ、(A)成
分中のビニル基含有量がo、oi〜2.0重量%である
。ここでビニル基含有量が0.01重量%未満ではシリ
コーンゴム全体の架橋密度が低くなりすぎてその機械的
強度が低下するので好ましくない。
分であり(D)成分の触媒作用によりの骨格を形成する
ものである。このような(A>成分は、上式中、R1が
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基;シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基;β−フェニル
エチル基などの7ラルキル基;フェニル基などの7リー
ル基およびこれらの基の水素原子をシアン基等で置換し
たもので例示される置換もしくは非置換の一価炭化水素
基または水酸基であって、R2がこのR’と同様な置換
もしくは非置換の一価炭化水素であり、かつ、(A)成
分中のビニル基含有量がo、oi〜2.0重量%である
。ここでビニル基含有量が0.01重量%未満ではシリ
コーンゴム全体の架橋密度が低くなりすぎてその機械的
強度が低下するので好ましくない。
また、2.0重量%を越えると架橋密度が高くなりすぎ
て同様に機械的強度、特に引張伸びが低下するので好ま
しくない。
て同様に機械的強度、特に引張伸びが低下するので好ま
しくない。
本発明においては、このような(A)を分のオルガノポ
リシロキサン生ゴムの分子量が重要である。すなわち、
(A)〜(D)成分を混合する前においてはオルガノポ
リシロキサン生ゴムの分子量は重量平均分子量として6
0万以トであ。
リシロキサン生ゴムの分子量が重要である。すなわち、
(A)〜(D)成分を混合する前においてはオルガノポ
リシロキサン生ゴムの分子量は重量平均分子量として6
0万以トであ。
て、(A)〜(D)成分を混合した後においてはその分
子量は重量平均分子量として50万以上であり、かつ、
その分散指数(重量平均分子量/数平均分子量)が1.
3〜3.0の範囲にあることを必須とする。これは(A
)〜(D)成分混合前の重量平均分子量が60万未満に
なるとCB)成分のシリカ微粉末を混合する工程におい
て、混合時の剪断力とシリカ表面の酸点の相乗効果によ
ってオルガ7ボリシロキサン生ゴムの分子鎖が切断され
、最終的に(A)〜(D)成分の混合物として得られる
加熱硬化型オル〃ノボリシロキサン組成物中のオルガノ
ポリシロキサン生ゴムの分子量が低下し、重量平均分子
量として50万以上のものにならないことがあるからで
ある。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切
断を抑制する方法としては、当業界で通常使用されてい
る可塑剤と称する末端に水酸基を有する低分子量オルガ
ノポリシロキサンを添加してシリカ表面の酸点をマスキ
ング方法をとっても良いが、その効果はそれ程期待でき
ず、特に本発明の目的の一つである高モジユラス特性を
得るためには、多量の可塑剤を使用することは分子鎖切
断抑制には効果があるが同時にモジュラスを低下させて
しまう欠点を有しているため、混合もしくは配合前に重
量平均分子160万以上の高分子量を持った生ゴムを使
用することは特に有効である。また、(A)〜(D)成
分混合後の重量平均分子量が50万未満になると、オル
ガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖それ自身の絡み合い
の度合が低く疑似架橋点の形成割合が少ないために、加
熱硬化後十分にモジュラスが上昇せず、高モジュラスで
あり、高引裂き特性を有する強靭なシリコーンゴムとな
らず、単に高引裂き特性を有するシリコーンゴムしか得
られないからである。さらに、(A)〜(D)成分混合
後のオルがノボリシロキサン生ゴムの分子量の分散指数
(重量平均分子量/数平均分子量)が1.3〜30の範
囲内にあることが必要である。
子量は重量平均分子量として50万以上であり、かつ、
その分散指数(重量平均分子量/数平均分子量)が1.
3〜3.0の範囲にあることを必須とする。これは(A
)〜(D)成分混合前の重量平均分子量が60万未満に
なるとCB)成分のシリカ微粉末を混合する工程におい
て、混合時の剪断力とシリカ表面の酸点の相乗効果によ
ってオルガ7ボリシロキサン生ゴムの分子鎖が切断され
、最終的に(A)〜(D)成分の混合物として得られる
加熱硬化型オル〃ノボリシロキサン組成物中のオルガノ
ポリシロキサン生ゴムの分子量が低下し、重量平均分子
量として50万以上のものにならないことがあるからで
ある。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切
断を抑制する方法としては、当業界で通常使用されてい
る可塑剤と称する末端に水酸基を有する低分子量オルガ
ノポリシロキサンを添加してシリカ表面の酸点をマスキ
ング方法をとっても良いが、その効果はそれ程期待でき
ず、特に本発明の目的の一つである高モジユラス特性を
得るためには、多量の可塑剤を使用することは分子鎖切
断抑制には効果があるが同時にモジュラスを低下させて
しまう欠点を有しているため、混合もしくは配合前に重
量平均分子160万以上の高分子量を持った生ゴムを使
用することは特に有効である。また、(A)〜(D)成
分混合後の重量平均分子量が50万未満になると、オル
ガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖それ自身の絡み合い
の度合が低く疑似架橋点の形成割合が少ないために、加
熱硬化後十分にモジュラスが上昇せず、高モジュラスで
あり、高引裂き特性を有する強靭なシリコーンゴムとな
らず、単に高引裂き特性を有するシリコーンゴムしか得
られないからである。さらに、(A)〜(D)成分混合
後のオルがノボリシロキサン生ゴムの分子量の分散指数
(重量平均分子量/数平均分子量)が1.3〜30の範
囲内にあることが必要である。
ここで、重量平均分子量は後記するような測定方法に従
いゲルパーミエイシシンクロマトグラフィで測定され、
ポリスチレン換算で算出される。
いゲルパーミエイシシンクロマトグラフィで測定され、
ポリスチレン換算で算出される。
(B)成分のシリカ微粉末は、従来からシリコーンゴム
に使用されているものでよく、特に限定されない。この
ようなシリカ微粉末としてはヒユームドシリカ、沈降法
シリカなどが例示される。これらの中でも粒子径が50
mμ以下、比表面積が100Il12/g以上の超微粉
状ヒユームドシリカが好ましく、特に比表面積が300
m 2 / g以上のものが好ましい。また、表面処理
シリカ、例えばオルがノシラン、オルガノシラザン、ジ
オルガノシクロポリシロキサンなどで表面処理されたシ
リカはシリカ微粉末表面の酸点がマスキングされている
ので前記オルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切断防
止に効果があり特に有効である。(B)成分の配合量は
少なすぎると高モジユラス特性を得ることができず多す
ぎると配合困難になったり、生ゴムの分子鎖切断が助長
されるので(A)成分100重量部に対して30〜10
0重量部の範囲、好ましくは35〜80重量部の範囲で
ある。
に使用されているものでよく、特に限定されない。この
ようなシリカ微粉末としてはヒユームドシリカ、沈降法
シリカなどが例示される。これらの中でも粒子径が50
mμ以下、比表面積が100Il12/g以上の超微粉
状ヒユームドシリカが好ましく、特に比表面積が300
m 2 / g以上のものが好ましい。また、表面処理
シリカ、例えばオルがノシラン、オルガノシラザン、ジ
オルガノシクロポリシロキサンなどで表面処理されたシ
リカはシリカ微粉末表面の酸点がマスキングされている
ので前記オルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切断防
止に効果があり特に有効である。(B)成分の配合量は
少なすぎると高モジユラス特性を得ることができず多す
ぎると配合困難になったり、生ゴムの分子鎖切断が助長
されるので(A)成分100重量部に対して30〜10
0重量部の範囲、好ましくは35〜80重量部の範囲で
ある。
本発明に使用される(C)成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは、本発明の組成物を硬化するための
架橋剤としての働きをし、その1分子中にケイ素原子に
結合した水素原子を少なくとも2個有することが必要で
あり、主に直鎖状構造または環状構造のものが使用され
るが、軽度の分枝鎖状構造または三次元構造を含んでも
良い。このオルガノハイドロジエンポリシロキサンの添
加量はその分子中に含まれているケイ素原子に結合した
水素原子の数によって適宜選択すればよく、(A)成分
100重量部に対して0.1〜10重量部の範囲である
。
ンポリシロキサンは、本発明の組成物を硬化するための
架橋剤としての働きをし、その1分子中にケイ素原子に
結合した水素原子を少なくとも2個有することが必要で
あり、主に直鎖状構造または環状構造のものが使用され
るが、軽度の分枝鎖状構造または三次元構造を含んでも
良い。このオルガノハイドロジエンポリシロキサンの添
加量はその分子中に含まれているケイ素原子に結合した
水素原子の数によって適宜選択すればよく、(A)成分
100重量部に対して0.1〜10重量部の範囲である
。
本発明に使用される(D)成分の白金系化合物は、(A
>成分のケイ素原子に結合したビニル基と(C)r&分
のケイ素原子に結合した水素原子とを付加反応させて本
発明の組成物を硬化するための触媒である。このような
白金系化合物としては、微粉末白金、炭素粉末担体上に
吸着させた微粒子状白金、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール変性物、白金のキレート化合物、塩化白金酸と
オレフィン類の配位化合物などがある。
>成分のケイ素原子に結合したビニル基と(C)r&分
のケイ素原子に結合した水素原子とを付加反応させて本
発明の組成物を硬化するための触媒である。このような
白金系化合物としては、微粉末白金、炭素粉末担体上に
吸着させた微粒子状白金、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール変性物、白金のキレート化合物、塩化白金酸と
オレフィン類の配位化合物などがある。
本成分の添加量は本発明の組成物を硬化させる量で十分
であり、普通触媒量で十分足りる。
であり、普通触媒量で十分足りる。
さらに、本発明の組成物の性能を改善し、その製造を容
易にさせる目的で、(E)成分としてシリカ微粉末表面
の酸強度を低下させ得る塩基性化合物を添加混合するこ
とが可能である。このような塩基性化合物としては、カ
リウムシラル−ト、ナトリウムシラル−トのようなアル
カリ金属シラル−ト;カリウムエトキサイド、カリウム
し一ブトキサイド、ナトリウムニドキサイド、マグネシ
ウムエトキサイドなどのアルカリ金属アルフラート;ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などのアルカ
リ土類金属塩、アンモニア水、アンモニアガス発生源と
して、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルサイクロ
トリシラザンなどのオルガノシラザン;トリエチルアミ
ン、トII/ルマルブチルアミンなどの有機アミンなど
がある。これら化合物の添加量は(A)成分100重量
部に対して0゜1〜10重量部の範囲であり、0.1重
量部未満ではその効果が期待出来ず、10重量部を超え
ると硬化後のゴムを著しく黄変させたり、硬化触媒の白
金化合物の触媒毒になる場合がある。
易にさせる目的で、(E)成分としてシリカ微粉末表面
の酸強度を低下させ得る塩基性化合物を添加混合するこ
とが可能である。このような塩基性化合物としては、カ
リウムシラル−ト、ナトリウムシラル−トのようなアル
カリ金属シラル−ト;カリウムエトキサイド、カリウム
し一ブトキサイド、ナトリウムニドキサイド、マグネシ
ウムエトキサイドなどのアルカリ金属アルフラート;ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などのアルカ
リ土類金属塩、アンモニア水、アンモニアガス発生源と
して、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルサイクロ
トリシラザンなどのオルガノシラザン;トリエチルアミ
ン、トII/ルマルブチルアミンなどの有機アミンなど
がある。これら化合物の添加量は(A)成分100重量
部に対して0゜1〜10重量部の範囲であり、0.1重
量部未満ではその効果が期待出来ず、10重量部を超え
ると硬化後のゴムを著しく黄変させたり、硬化触媒の白
金化合物の触媒毒になる場合がある。
このような塩基性化合物は(A)〜(D)e、分混合時
、特に(A)〜(B)を分混合時においてシリカ表面の
酸強度を低下させ(A)〜(D)成分の混合もしくは配
合前のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切断を防
止する働きをする。
、特に(A)〜(B)を分混合時においてシリカ表面の
酸強度を低下させ(A)〜(D)成分の混合もしくは配
合前のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子鎖切断を防
止する働きをする。
本発明の組成物は、予め(A)成分と(B)成分または
(A)成分と(B)成分と(E)成分をニーグーミキサ
ー、加圧ニーグーミキサーなどの混合機で均一に混合し
てシリコーンボムベ−又をつくった後、2本ロール上で
(C)〜(D)r&分を配合すると容易に得られる。(
A)、(B)および(C)成分を均一に混合する時、混
合のしやすさ、および生ゴムの分子切断を抑制する意味
で、両末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサン
などの可塑剤を、モジュラスを低下させない程度の量使
用することは何ら差し支えない。また可塑化効果と必要
以上のモジュラス低下を防ぐために上記可塑剤の一部を
ビニル基の入った可塑剤に置き換えることは更に有益な
方法である。また目的に応じて各種の無機充填剤や顔料
、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど
を加えても良く、ベンガラ、酸化セリウム、セリウムの
脂肪酸塩などの耐熱剤を添加しても差し支えない。最終
組成物のコストを下げるために比較的粒径の大きい粉砕
シリカ、けいそう土などを配合することはシリコーンゴ
ムでは常用される技術であるが、あまり多量のこれら粒
径の大きい充填剤を加えることは、引裂き強さの低下を
まねくため好ましくない。
(A)成分と(B)成分と(E)成分をニーグーミキサ
ー、加圧ニーグーミキサーなどの混合機で均一に混合し
てシリコーンボムベ−又をつくった後、2本ロール上で
(C)〜(D)r&分を配合すると容易に得られる。(
A)、(B)および(C)成分を均一に混合する時、混
合のしやすさ、および生ゴムの分子切断を抑制する意味
で、両末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサン
などの可塑剤を、モジュラスを低下させない程度の量使
用することは何ら差し支えない。また可塑化効果と必要
以上のモジュラス低下を防ぐために上記可塑剤の一部を
ビニル基の入った可塑剤に置き換えることは更に有益な
方法である。また目的に応じて各種の無機充填剤や顔料
、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど
を加えても良く、ベンガラ、酸化セリウム、セリウムの
脂肪酸塩などの耐熱剤を添加しても差し支えない。最終
組成物のコストを下げるために比較的粒径の大きい粉砕
シリカ、けいそう土などを配合することはシリコーンゴ
ムでは常用される技術であるが、あまり多量のこれら粒
径の大きい充填剤を加えることは、引裂き強さの低下を
まねくため好ましくない。
このようにして得られる本発明の組成物は加熱硬化後に
高モノユラスで高引裂き特性を有する強靭なシリコーン
ゴムになる特徴を有している。
高モノユラスで高引裂き特性を有する強靭なシリコーン
ゴムになる特徴を有している。
すなわち、機械的特性として
引裂き強さくJIS A形) 40kg/am以上
引裂き強さくJIS B形) 40kg/am以上
50%モジュラス 15kg/am2以上100%
モジュラス 30kg/cn+2以上の値を有する強
靭なシリコーンゴムである。
引裂き強さくJIS B形) 40kg/am以上
50%モジュラス 15kg/am2以上100%
モジュラス 30kg/cn+2以上の値を有する強
靭なシリコーンゴムである。
これを説明すると、本発明の強靭なシリコーンゴムは上
記の機械的特性を持つことを特徴としており、JIS
K6301に従って測定した時に、通常、引裂き強さ
がJIS A形で測定して40kg/am以上であっ
て、かつJISB形で測定しても40kg/am以上で
ある。特にJIS A形で引裂き強さを測定した場合
には、その測定値は亀裂防止性能を表わしている場合が
多く、そのため高引裂き性シリコーンゴムの場合はJI
S B形で測定した場合よりも高い数値が算出される
傾向がある。ところが本発明によるシリコーンゴムはJ
IS B形で測定しても40kg/cm以上の数値を
有していると云う特徴がある。それ未満では人間の爪な
どの鋭いもので簡単に引裂けたりして本当の意味の強靭
性を有していない場合がある。
記の機械的特性を持つことを特徴としており、JIS
K6301に従って測定した時に、通常、引裂き強さ
がJIS A形で測定して40kg/am以上であっ
て、かつJISB形で測定しても40kg/am以上で
ある。特にJIS A形で引裂き強さを測定した場合
には、その測定値は亀裂防止性能を表わしている場合が
多く、そのため高引裂き性シリコーンゴムの場合はJI
S B形で測定した場合よりも高い数値が算出される
傾向がある。ところが本発明によるシリコーンゴムはJ
IS B形で測定しても40kg/cm以上の数値を
有していると云う特徴がある。それ未満では人間の爪な
どの鋭いもので簡単に引裂けたりして本当の意味の強靭
性を有していない場合がある。
モジュラスはこの場合引裂軽強さとの関係で重要であっ
て、特に100%以下の低伸度におけるモジュラスが、
引裂き強さと強靭さとの関係で重要である。JIS
K6301に従って測定した時に50%モジュラス(引
張伸びが50%の時の引張応力)がl5kg/am2以
上、100%モジュラス(引張伸びが100%の時の引
張応力)が30kg/cm2以上ある。
て、特に100%以下の低伸度におけるモジュラスが、
引裂き強さと強靭さとの関係で重要である。JIS
K6301に従って測定した時に50%モジュラス(引
張伸びが50%の時の引張応力)がl5kg/am2以
上、100%モジュラス(引張伸びが100%の時の引
張応力)が30kg/cm2以上ある。
このようにして得られた本発明の組成物は、加熱硬化後
のシリコーンゴムが靭性に優れるという特徴を有し、か
かる特徴を生かして、自動車のワイパー用ゴム、各種の
ゴムベルト、無編岨電線被覆材、医療用チューブ、高性
能等速ジヨイントブーツ、スキューバ−ダイビング用品
などに好適に使用することができる。
のシリコーンゴムが靭性に優れるという特徴を有し、か
かる特徴を生かして、自動車のワイパー用ゴム、各種の
ゴムベルト、無編岨電線被覆材、医療用チューブ、高性
能等速ジヨイントブーツ、スキューバ−ダイビング用品
などに好適に使用することができる。
[実施例]
次に、実施例をあげて本発明を説明するが、実施例中「
部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は25°Cに
おける値である。また、オルガノポリシロキサン生ゴム
の分子量測定は次の方法によって行なった。
部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は25°Cに
おける値である。また、オルガノポリシロキサン生ゴム
の分子量測定は次の方法によって行なった。
く(A)〜(D)成分混合前のオルガノポリシロキサン
生ゴムの分子量測定〉 (A)〜(D)成分混合前のオルガノポリシロキサン生
ゴムをトルエンに溶解しデルパーミエイションクロマト
グラフィ(以下GPCと云う)用の試料を調製しGPC
測定器[東洋ソーダ(株)製“HLC−802A”]に
より測定した。分子量の計算はポリエチレンの標準サン
プルを基準にして計算した。従って得られたオルガノポ
リシロキサン生ゴムの分子量はポリエチレン換算の重量
平均分子量である。
生ゴムの分子量測定〉 (A)〜(D)成分混合前のオルガノポリシロキサン生
ゴムをトルエンに溶解しデルパーミエイションクロマト
グラフィ(以下GPCと云う)用の試料を調製しGPC
測定器[東洋ソーダ(株)製“HLC−802A”]に
より測定した。分子量の計算はポリエチレンの標準サン
プルを基準にして計算した。従って得られたオルガノポ
リシロキサン生ゴムの分子量はポリエチレン換算の重量
平均分子量である。
<()\)〜(D)成分混合後のオルガノポリシロキサ
ン生ゴムの分子量測定〉 <A)、(B)および/*たは(C)成分をニーダ−ミ
キサーで均一に混合した後シリコーンゴムベース中のオ
ルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が、最終配合組成
物中のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量と同じと
考えて、このシリコーンゴムベースを使用した。まず、
シリコーンコムベース1gを採取してトルエン12.と
アンモニア水12gの液に入れて、室温で3〜4日間攪
拌しなからシリカとオルがノボリシロキサン生ゴムとを
分離してオルガノポリシロキサン生ゴムを溶解させた。
ン生ゴムの分子量測定〉 <A)、(B)および/*たは(C)成分をニーダ−ミ
キサーで均一に混合した後シリコーンゴムベース中のオ
ルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が、最終配合組成
物中のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量と同じと
考えて、このシリコーンゴムベースを使用した。まず、
シリコーンコムベース1gを採取してトルエン12.と
アンモニア水12gの液に入れて、室温で3〜4日間攪
拌しなからシリカとオルがノボリシロキサン生ゴムとを
分離してオルガノポリシロキサン生ゴムを溶解させた。
遠心分離器でシリカを沈降させて、上澄のトルエン溶液
3gを採取してそれを更にトルエン17gに希釈してG
PC用に試料とした。
3gを採取してそれを更にトルエン17gに希釈してG
PC用に試料とした。
次いで上記1と同様GPC測定器によりポリスチレン換
算の重量平均分子量を測定した。
算の重量平均分子量を測定した。
実施例1
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
重量平均分子量150万のジメチルポリシロキサン生ゴ
ム[ビニル基含有量0.15重量%、分散指数2.01
100部、可塑剤として両末端にシラノール基を有する
粘度45センチストークスのジメチルポリシロキサン1
0部、25℃における粘度30 (jo Oセンチスト
ークスのメチルビニルポリシロキサン[ビニル基含有量
8重量%12部をニーグーミキサーに入れた。次いでこ
れに比表面積300m2/gを有するヒユームドシリカ
[日本アエロジル(株)製アエロジル300160部を
投入して均一になるまで混練りした後、150 ’Cで
2時間加熱処理して揮発成分を除去してシリコーンゴム
ベースを作った。このシリコーンゴムベース100部に
対して、2本ロール上で粘度20センチストークスを有
するメチルハイトロンエンポリシロキサン1.6部と、
メチルビニルポリシロキサンと塩化白金酸との錯塩(白
金含有量0゜6重量%)をシリコーンゴムベース中に9
pp+nになるように添加した。得られた組成物を1
70°C1圧力30kg/cm2の条件下に10分間圧
縮成形し厚さ2n+mのシートを得た。このシートにつ
いてJIS K6301に従って物理特性を測定した
。結果を表1に示した。
重量平均分子量150万のジメチルポリシロキサン生ゴ
ム[ビニル基含有量0.15重量%、分散指数2.01
100部、可塑剤として両末端にシラノール基を有する
粘度45センチストークスのジメチルポリシロキサン1
0部、25℃における粘度30 (jo Oセンチスト
ークスのメチルビニルポリシロキサン[ビニル基含有量
8重量%12部をニーグーミキサーに入れた。次いでこ
れに比表面積300m2/gを有するヒユームドシリカ
[日本アエロジル(株)製アエロジル300160部を
投入して均一になるまで混練りした後、150 ’Cで
2時間加熱処理して揮発成分を除去してシリコーンゴム
ベースを作った。このシリコーンゴムベース100部に
対して、2本ロール上で粘度20センチストークスを有
するメチルハイトロンエンポリシロキサン1.6部と、
メチルビニルポリシロキサンと塩化白金酸との錯塩(白
金含有量0゜6重量%)をシリコーンゴムベース中に9
pp+nになるように添加した。得られた組成物を1
70°C1圧力30kg/cm2の条件下に10分間圧
縮成形し厚さ2n+mのシートを得た。このシートにつ
いてJIS K6301に従って物理特性を測定した
。結果を表1に示した。
比較のため上記組成物において重量平均分子量150万
のジメチルポリシロキサンの代わりに、重量平均分子量
が50万(分散指数1.8)であるジメチルポリシロキ
サン生ゴムを使用し、他は上記と同様にして得たシート
について、上記と同様にして物理特性を測定した。結果
は表1に併記した。
のジメチルポリシロキサンの代わりに、重量平均分子量
が50万(分散指数1.8)であるジメチルポリシロキ
サン生ゴムを使用し、他は上記と同様にして得たシート
について、上記と同様にして物理特性を測定した。結果
は表1に併記した。
表1
実施例2
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
重量平均分子量90万のジメチルポリシロキサン生ゴム
[ビニル基を有i0.03重量%、分散指数1.8]1
00部と分子鎖両末端が水酸基で封鎖された重量平均分
子量48万のジメチルポリシロキサン(ビニル基含有量
2.20重量%、分散指数1.9)10部を混合したジ
メチルポリシロキサン生ゴム混合物100部および可塑
剤として分子鎖両末端にシラノール基を有する粘度45
センチストークスのジメチルポリシロキサン10部をニ
ーグーミキサーに入れた。次いでこれに比表面積300
m2/gを有するヒユームドシリカ[日本アエロジル(
株)製アエロジル300160部を投入して均一になる
まで混練りした後、150℃で2時間加熱処理して揮発
成分を除去してシリコーンゴムベースを作った。このシ
リコーンゴムベース1、00部に対して、2本ロール上
で粘度20センチストークスを有するメチルハイドロジ
エンポリシロキサン(けい素原子結合水素原子の含有H
x、o重量%)1.5部、メチルビニルポリシロキサン
と塩化白金酸との錯塩(白金含有go、6重量%)をシ
リコーンゴムベース中に9 ppmになるように添加し
た。得られた組成物を170℃、圧力30kg/cm2
の条件下に10分間圧縮成形し厚さ2m+aのシートを
得た。このシートについてJIS K6301に従っ
て物理特性を測定した。また最終混合組成物中の生ゴム
の分子量についても測定した。
重量平均分子量90万のジメチルポリシロキサン生ゴム
[ビニル基を有i0.03重量%、分散指数1.8]1
00部と分子鎖両末端が水酸基で封鎖された重量平均分
子量48万のジメチルポリシロキサン(ビニル基含有量
2.20重量%、分散指数1.9)10部を混合したジ
メチルポリシロキサン生ゴム混合物100部および可塑
剤として分子鎖両末端にシラノール基を有する粘度45
センチストークスのジメチルポリシロキサン10部をニ
ーグーミキサーに入れた。次いでこれに比表面積300
m2/gを有するヒユームドシリカ[日本アエロジル(
株)製アエロジル300160部を投入して均一になる
まで混練りした後、150℃で2時間加熱処理して揮発
成分を除去してシリコーンゴムベースを作った。このシ
リコーンゴムベース1、00部に対して、2本ロール上
で粘度20センチストークスを有するメチルハイドロジ
エンポリシロキサン(けい素原子結合水素原子の含有H
x、o重量%)1.5部、メチルビニルポリシロキサン
と塩化白金酸との錯塩(白金含有go、6重量%)をシ
リコーンゴムベース中に9 ppmになるように添加し
た。得られた組成物を170℃、圧力30kg/cm2
の条件下に10分間圧縮成形し厚さ2m+aのシートを
得た。このシートについてJIS K6301に従っ
て物理特性を測定した。また最終混合組成物中の生ゴム
の分子量についても測定した。
比較のため上記1こおいてジメチルポリシロキサン生ゴ
ムの代わりに、重量平均分子量が53万であるツメチル
ポリシロキサン生ゴム(ビニル基含有量0.03重量%
)ioo部、重量平均分子量48万のシ゛メチルポリシ
ロキサン[ビニル基含有量2.20重量%110部を混
合した生ゴム100部を使用し、その他の条件は上記と
同じにして得たシートについて上記と同様にして物理特
性を測定した。測定結果は表2に併記した。
ムの代わりに、重量平均分子量が53万であるツメチル
ポリシロキサン生ゴム(ビニル基含有量0.03重量%
)ioo部、重量平均分子量48万のシ゛メチルポリシ
ロキサン[ビニル基含有量2.20重量%110部を混
合した生ゴム100部を使用し、その他の条件は上記と
同じにして得たシートについて上記と同様にして物理特
性を測定した。測定結果は表2に併記した。
表2
実施例3
実施例2で使用したジメチルポリシロキサン生ゴムの混
合物100部と可塑剤としての両末端にシラノール基を
有する粘度45センチストークスのジメチルポリシロキ
サン9部と粘度3ooooセンチストークスのメチルビ
ニルポリシロキサン2部とアンモニアガス発生源として
ヘキサメチルジシラザン2.0部を予めニーダ−ミキサ
ーに入れた。次いでこれに比表面積300II12/g
を有するヒユームドシリカ[日本アエロジル(株)製ア
エロジル30016011人して均一になるまで混練り
した後、150’Cで2時間加熱処理して揮発成分を除
去してシリコーンゴムベースを作った。このシリコーン
ゴムベース100部に対して、2本ロール上で粘度5セ
ンチストークスのメチルハイドロジエンポリシロキサン
2.0部、メチルビニルシロキサンと塩化白金酸との錯
塩をシリコーンゴムベース中に9 ppmになるように
添加した。得られた組成物を170°C1圧力30kg
/cm2の条件下に10分間圧縮成形し厚さ2+++m
のシートを得た。
合物100部と可塑剤としての両末端にシラノール基を
有する粘度45センチストークスのジメチルポリシロキ
サン9部と粘度3ooooセンチストークスのメチルビ
ニルポリシロキサン2部とアンモニアガス発生源として
ヘキサメチルジシラザン2.0部を予めニーダ−ミキサ
ーに入れた。次いでこれに比表面積300II12/g
を有するヒユームドシリカ[日本アエロジル(株)製ア
エロジル30016011人して均一になるまで混練り
した後、150’Cで2時間加熱処理して揮発成分を除
去してシリコーンゴムベースを作った。このシリコーン
ゴムベース100部に対して、2本ロール上で粘度5セ
ンチストークスのメチルハイドロジエンポリシロキサン
2.0部、メチルビニルシロキサンと塩化白金酸との錯
塩をシリコーンゴムベース中に9 ppmになるように
添加した。得られた組成物を170°C1圧力30kg
/cm2の条件下に10分間圧縮成形し厚さ2+++m
のシートを得た。
このシートについてJIS K6301に従って物理
特性を測定した。また最終組成物中の生ゴムの分子量に
ついても測定した。
特性を測定した。また最終組成物中の生ゴムの分子量に
ついても測定した。
比較のため上記において重量平均分子量90万のジメチ
ルポリシロキサン生ゴムの代わりに、重量平均分子量が
48万のジメチルポリシロキサン生ゴム100部を使用
し、アンモニアガス発生源としてやはワヘキサメチルシ
ラザン2゜0部を使用し、その他の条件は上記と全く同
様にして得たシートについて、上記と同様にして物理特
性を測定した。測定結果は表3および図1に併記した。
ルポリシロキサン生ゴムの代わりに、重量平均分子量が
48万のジメチルポリシロキサン生ゴム100部を使用
し、アンモニアガス発生源としてやはワヘキサメチルシ
ラザン2゜0部を使用し、その他の条件は上記と全く同
様にして得たシートについて、上記と同様にして物理特
性を測定した。測定結果は表3および図1に併記した。
表3
実施例4
実施例3において、塩基性化合物としてヘキサメチルジ
シラザンの代わりにカリウム−t−ブトキサイド1.0
部を使用し、その他の条件は実施例3と同一にして得た
シリコーンゴムの物理特性を測定した。結果は表4に示
した。
シラザンの代わりにカリウム−t−ブトキサイド1.0
部を使用し、その他の条件は実施例3と同一にして得た
シリコーンゴムの物理特性を測定した。結果は表4に示
した。
比較のため実施例3の比較例において、上記と同様塩基
性化合物としてヘキサメチルジシラザンの代わりにカリ
ウム−し−ブトキサイド1゜0部を使用し池の条件は実
施例3と同様にして得たシリコーンゴムの物理特性を測
定し、その結果を表4に併記した。
性化合物としてヘキサメチルジシラザンの代わりにカリ
ウム−し−ブトキサイド1゜0部を使用し池の条件は実
施例3と同様にして得たシリコーンゴムの物理特性を測
定し、その結果を表4に併記した。
表4
[発明の効果1
本発明の加熱硬化性オル〃ノボリシロキサン組成物は(
A)〜(D)成分混合前のオルガノポリシロキサン生ゴ
ムの分子量が重量平均分子量として6部万以上であり、
その混合後のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が
重量平均分子量として5部万以上であり、かつ、その分
散指数力弓、3〜3.0の範囲内にあるので、加熱硬化
後は高モジュラスであり、高引裂き強さを有する靭性(
タフネス)に優れた従来にないシリコーンゴムとなり得
るという特徴を有する。
A)〜(D)成分混合前のオルガノポリシロキサン生ゴ
ムの分子量が重量平均分子量として6部万以上であり、
その混合後のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が
重量平均分子量として5部万以上であり、かつ、その分
散指数力弓、3〜3.0の範囲内にあるので、加熱硬化
後は高モジュラスであり、高引裂き強さを有する靭性(
タフネス)に優れた従来にないシリコーンゴムとなり得
るという特徴を有する。
図1は本発明の実施例3で得られたシリコーンゴムの引
張伸びと引張応力の関係を示したものである。
張伸びと引張応力の関係を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)一般式 R^1_3SiO[R^2_2SiO]_nR^1_3
(式中、R^1は置換もしくは非置換の一価炭化水素基
または水酸基であり、R^2は置換もしくは非置換の一
価炭化水素基である。)で表わされ、0.01〜2.0
重量%のビニル基を有するオルガノポリシロキサン生ゴ
ム 100重量部、 (B)シリカ微粉末30〜100重量部、 (C)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノハイドロジェ ンポリシロキサン 0.1〜10重量部、 および (D)白金系化合物触媒量 を混合して成る加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物において、混合前のオルガノポリシロキサン生ゴムの
分子量が重量平均分子量として60万以上であり、混合
後のオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量が重量平均
分子量として50万以上であり、かつ、その分散指数が
1.3〜3.0の範囲にあることを特徴とする加熱硬化
性オルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62039838A JP2533767B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62039838A JP2533767B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63207854A true JPS63207854A (ja) | 1988-08-29 |
JP2533767B2 JP2533767B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=12564103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62039838A Expired - Lifetime JP2533767B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2533767B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04359057A (ja) * | 1991-06-05 | 1992-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
EP0587195A1 (en) * | 1989-11-09 | 1994-03-16 | JMK International Inc. | An improved wiper blade |
JP2012082309A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
JP2013227473A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-11-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物 |
JP2013227474A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-11-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | シリコーンゴム系硬化性組成物 |
WO2014017579A1 (ja) * | 2012-07-25 | 2014-01-30 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物 |
Citations (6)
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JPS53141362A (en) * | 1977-05-17 | 1978-12-09 | Toshiba Silicone | Heattcurable silicone robber composition |
JPS5410358A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-25 | Toshiba Silicone | Polyorganosiloxane composition |
JPS5448870A (en) * | 1977-09-26 | 1979-04-17 | Toshiba Silicone | Method of forming silicone rubber tube |
JPS5641251A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
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JPS58198564A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム製スイミング・ダイビング用具およびその部品 |
-
1987
- 1987-02-23 JP JP62039838A patent/JP2533767B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2533767B2 (ja) | 1996-09-11 |
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