CN103254125A - 有害生物防除剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及下述化学式（I）所示的胺衍生物（式中Ar表示苯基等，R1表示氢原子等，R2表示C1～6烷基羰基等，R3表示C1～8亚烷基等，R4表示氢原子等。）以及包含至少一种以上的该衍生物的有害生物防除剂。发现该胺衍生物作为对农业园艺上的害虫的防除剂而具有优异的活性。

Description

有害生物防除剂
本申请发明是申请号为201180023561.8、发明名称为有害生物防除剂、申请日为2011年8月26日的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种新的胺衍生物以及使用该胺衍生物的有害生物防除剂。
背景技术
至今，虽然已发现许多有害生物防除剂，但由于药剂感受性降低的问题、效果持续性、使用时的安全性等，因此现在仍然需要新的药剂。
特别是，在东亚、东南亚的水稻栽培中，如非专利文献1中所示，对含有吡虫啉（imidacloprid）所代表的新烟碱（neonicotinoid）类及氟虫腈（fipronil）所代表的苯基吡唑系药剂等的主要杀虫剂显示抗药性的飞虱类所导致的灾害明显存在，对显示抗性的飞虱类的特效药备受期待。
关于具有杂环的胺衍生物，在专利文献1中虽记载有在氮原子上具有氰基的单烷基胺化合物及其对蚜虫的杀虫活性，但关于二烷基胺化合物并无具体的公开，且关于对蚜虫以外的有害生物的防除活性也无记载。
此外，专利文献2中，虽有关于具有2,6-二氯-4-吡啶基且在氮原子上具有羧基的胺衍生物及其杀菌活性与杀虫活性的记载，但关于其它的杂环并未公开。
此外，非专利文献2与非专利文献3中，虽公开了具有6-氯-3-吡啶基且在氮原子上具有乙酰基的胺衍生物作为代谢物或反应中间体，但关于其有害生物防除活性并未记载。非专利文献4中，虽公开了具有6-氯-3-吡啶基且在氮原子上具有N-甲基氨基甲酰基、N-甲酰基氨基甲酰基的胺衍生物，但关于其有害生物防除活性并未记载。
专利文献3中，虽公开了具有与式（Ie）所示的化合物同样的环结构的多种化合物，但没有其用途为除草剂，关于有害生物防除的记载。
专利文献4中，虽公开了N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结构式（专利文献4的第1表化合物编号3），但其制造方法并未有任何公开，未包含在确认了有害生物防除活性的化合物群的列表中（专利文献4的第2表、第3表）。
专利文献5中，虽公开了N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结构式（专利文献5的表7的实施例编号12），但其制造方法并未有任何公开，实施例中并未在具有有害生物防除活性的化合物的例子中例举出。
非专利文献5中，虽公开了具有与后述式（Ie）所示的化合物类似的环结构的多种化合物，但只不过是作为合成中间体而公开的。
专利文献6中，虽公开了具有与式（Ie）所示的化合物类似的环结构的多种化合物，但关于具有三氟乙酰亚氨结构的化合物，并未有公开或暗示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-26661号公报
专利文献2：国际公开第2002/050035号公报
专利文献3：欧州公开公报432600号
专利文献4：日本特开平5-78323
专利文献5：欧州公开公报268915号
专利文献6：欧州公开公报259738号
非专利文献
非专利文献1：Pest Management Science(2008),64(11),1115-1121
非专利文献2：Journal of Agricultural and Food Chemistry,2010,58(4),2419
非专利文献3：Pest Management Science,2005,61(8),742
非专利文献4：Journal of Photochemistry and Photobiology B：Biology2010,98(1),57
非专利文献5：Chemische Berichte(1955),88,1103-8
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于，通过提供一种新的有害生物防除剂，从而在有害生物防除领域中，解决药剂感受性的降低、效果的持续性、使用时的安全性等的现有药剂所具有的问题。
本发明中的重要课题之一在于提供一种药剂，其是近年来在水稻领域中，对成为重要害虫的褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱具有优异的防除效果，而且对抗药性飞虱类也显示出高活性，在土壤处理、种子处理、育苗箱处理等使用时，可减轻操作者暴露于药剂中的机会并安全地使用的药剂。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题而进行了深入研究的结果是，本发明者们发现，化学式（I）所示的胺衍生物作为有害生物防除剂具有优异的活性。
即，根据本发明，可提供以下发明。
（1）一种有害生物防除剂，其是至少含有1种以上的下述化学式（I）所示的化合物及其盐而成的，
Figure BDA00003111493000031
式中，Ar表示可被取代的苯基、或可被取代的5～6元的杂环，
R1表示氢原子、或C1～6烷基，
R2表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、CONR6R7、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基、氰基、甲酰基或硝基，
R3表示可被卤素原子取代的C1～8亚烷基、可被卤素原子取代的C2～8亚链烯基、可被卤素原子取代的C2～8亚炔基、可被取代的亚苯基、或可被取代的5～6元的杂环二价基，
R4表示氢原子、氰基、可被取代的苯基、可被取代的3～8元的环状烷基、可被取代的3～8元的杂环、卤素原子、OR5、OCOR5、OCOOR5、COR5、COOR5、SR5、SOR5、SO2R5、N-CO-OR8、N-CO-SR8、N-CS-OR8、N-CS-SR8、N-O-CO-R8、O-CO-R8、O-CO-OR8、O-CO-SR8、O-CS-OR8、O-CS-SR8、S-CS-OR8、S-CS-SR8、S-CO-OR8、S-CO-SR8、S-CS-R8、或NR9R10、O-CO-NR9R10、O-CS-NR9R10、S-CO-NR9R10、S-CS-NR9R10，
此处，R5表示可被卤素原子取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的芳基、可被卤素原子取代的芳烷基，
R6、R7互相独立地表示氢原子、可被卤素原子取代的C1～6烷基，
R8表示可被取代的C1～6烷基，可被取代的取代基表示卤素原子、C1～4烷基氧羰基、C1～4烷基羰基、可以被卤素原子或可被卤素原子取代的C1～4烷基所取代的苯甲酰基、C1～4烷基氧基、C1～4烷硫基，
R9、R10互相独立地表示氢原子、甲酰基、可被卤素取代的C1～6烷基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基、可被取代的苯基（作为可被取代的取代基，为卤素原子或可被卤素原子取代的C1-4烷基、可被卤素原子取代的C1-4烷基氧基）、可被取代的苯甲基（作为可被取代的取代基，为卤素或可被卤素取代的C1-4烷基、可被卤素取代的C1-4烷基氧基），或者R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的3-10元的杂环烷基，或N、R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的5-6元的芳香族杂环，
并且，N、R2、R3、R4可以在一起表示式（E）所示的基团，
Figure BDA00003111493000051
此处，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素取代的C1～6烷基、可被卤素取代的C1～6烷基氧基、氰基、甲酰基、硝基，R4e表示可被卤素取代的C1～6烷基或可被卤素取代的C1～6烷基氧基，
但是，当Ar表示2,6-二氯-4-吡啶基时，R2不表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基。
（2）如（1）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（I）中的Ar为6-氯-3-吡啶基或5-氯-3-噻唑基。
（3）如（1）或（2）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（I）中的R2是烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基或氰基。
（4）如（1）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（I）所示的化合物是下述化学式（Ie）所示的化合物，
Figure BDA00003111493000052
（5）如（4）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（Ie）中的R4e是可被卤素原子取代的C1～6烷基。
（6）如（4）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（Ie）中的Y是氢原子或卤素原子。
（7）如（4）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（Ie）中的R4e是可被卤素原子取代的C1～6烷基，Y是氢原子或卤素原子。
（8）如（4）所述的有害生物防除剂，其中，化学式（Ie）所示的化合物是选自N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-溴吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（1-（6-氯吡啶-3-基）乙基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、N-〔1-（（2-氯嘧啶-5-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺中的化合物。
（9）如（1）～（8）的任一项所述的有害生物防除剂，其对选自鳞翅目害虫、半翅目害虫、缨翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、动物寄生性的蚤类和/或蜱螨类、犬丝虫中的至少1个虫种具有防除活性。
（10）如（1）～（9）的任一项所述的有害生物防除剂，其中，有害生物是农业园艺上的害虫或动物寄生性害虫。
（11）如（1）～（9）的任一项所述的有害生物防除剂，其中，有害生物是抗药性的有害生物。
（12）下述化学式（I）所示的胺衍生物或其盐，
Figure BDA00003111493000061
式中，Ar表示可被取代的苯基、或可被取代的5～6元的杂环，
R1表示氢原子、或C1～6烷基，
R2表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、CONR6R7、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基、氰基、甲酰基或硝基，
R3表示可被卤素原子取代的C1～8亚烷基、可被卤素原子取代的C2～8亚链烯基、可被卤素原子取代的C2～8亚炔基、可被取代的亚苯基、或可被取代的5～6元的杂环二价基，
R4表示氢原子、氰基、可被取代的苯基、可被取代的3～8元的环状烷基、可被取代的3～8元的杂环、卤素原子、OR5、OCOR5、OCOOR5、COR5、COOR5、SR5、SOR5、SO2R5、N-CO-OR8、N-CO-SR8、N-CS-OR8、N-CS-SR8、N-O-CO-R8、O-CO-R8、O-CO-OR8、O-CO-SR8、O-CS-OR8、O-CS-SR8、S-CS-OR8、S-CS-SR8、S-CO-OR8、S-CO-SR8、S-CS-R8、或NR9R10、O-CO-NR9R10、O-CS-NR9R10、S-CO-NR9R10、S-CS-NR9R10，
此处，R5表示可被卤素原子取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的芳基、可被卤素原子取代的芳烷基，
R6、R7互相独立地表示氢原子、可被卤素原子取代的C1～6烷基，
R8表示可被取代的C1～6烷基，可被取代的取代基表示卤素原子、C1～4烷基氧羰基、C1～4烷基羰基、可以被卤素原子或可被卤素原子取代的C1～4烷基所取代的苯甲酰基、C1～4烷基氧基、C1～4烷硫基，
R9、R10互相独立地表示氢原子、甲酰基、可被卤素原子取代的C1～6烷基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基、可被取代的苯基（作为可被取代的取代基，为卤素原子或可被卤素原子取代的C1-4烷基、可被卤素原子取代的C1-4烷基氧基）、可被取代的苯甲基（作为可被取代的取代基，为卤素或可被卤素取代的C1-4烷基、可被卤素取代的C1-4烷基氧基），或者R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的3-10元的杂环烷基，或N、R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的5-6元的芳香族杂环，
并且，当Ar表示可被取代的吡啶基、可被取代的嘧啶基时，N、R2、R3、R4可以在一起表示式（E）所示的基团，
此处，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的C1～6烷基氧基、氰基、甲酰基、硝基，R4e表示可被卤素原子取代的C1～6烷基、或可被卤素原子取代的C1～6烷基氧基、
但是，当Ar表示2,6-二氯-4-吡啶基时，R2不表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基，当Ar表示6-氯-3-吡啶基时，R1不表示氢原子，并且Y不表示5-甲基，并且R4e不表示CF3。
（13）如（12）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（I）中的Ar为6-氯-3-吡啶基或5-氯-3-噻唑基。
（14）如（12）或（13）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（I）中的R2为烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基或氰基。
（15）如（12）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（I）所示的化合物为下述化学式（Ie’）所示的化合物，
Figure BDA00003111493000082
此处，Ar’表示可被取代的吡啶基、可被取代的嘧啶基，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素原子取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的C1～6烷基氧基、氰基、甲酰基、硝基，R4e表示可被卤素取代的C1～6烷基或可被卤素取代的C1～6烷基氧基，
但是，当Ar’表示6-氯-3-吡啶基时，R1不表示氢原子，并且Y不表示5-甲基，并且R4e不表示三氟甲基。
（16）如（15）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（Ie’）中的R4e是可被卤素原子取代的C1～6烷基。
（17）如（15）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（Ie’）中的Y是氢原子或卤素原子。
（18）如（15）所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（Ie’）中的R4e是可被卤素原子取代的C1～6烷基，Y是氢原子或卤素原子。
（19）如（15）所述的胺衍生物或其盐，其中，上述式（Ie’）所示的化合物是选自N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-溴吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（1-（6-氯吡啶-3-基）乙基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2﹐2-二氟乙酰胺、2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、N-〔1-（（2-氯嘧啶-5-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺中的化合物。
（20）如（12）～（19）的任一项所述的胺衍生物或其盐，其对选自鳞翅目害虫、半翅目害虫、缨翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、动物寄生性的蚤类和/或蜱螨类、犬丝虫中的至少1个虫种具有防除活性。
（21）一种防除有害生物的方法，所述方法使用（1）～（9）的任一项所述的有害生物防除剂、或（12）～（20）的任一项所述的胺衍生物或其盐。
（22）一种农业园艺上的害虫的防除方法，所述方法包含：将（1）～（9）的任一项所述的有害生物防除剂、或（12）～（20）的任一项所述的胺衍生物或其盐，对植物的种子、根、块茎、球根、根茎、土壤、养液栽培中的养液、养液栽培中的固体培养基、或使植物生长发育的载体进行处理，使化合物渗透移行至植物内。
（23）如（21）所述的方法，其中，有害生物是农业园艺上的害虫或动物寄生性害虫。
（24）如权利要求21所述的方法，其中，有害生物是抗药性的有害生物。
发明的效果
通过使用本发明的胺衍生物，可有效地进行小菜蛾、斜纹夜蛾、蚜虫类、飞虱类、叶蝉类、蓟马类、其它多数有害生物的防除。
附图说明
图1是显示以第一制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的粉末X射线结晶解析的结果的图。
图2是显示以第一制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的差示扫描量热分析的结果的图。
图3是显示以第二制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的粉末X射线结晶解析的结果的图。
图4是显示以第二制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的差示扫描量热分析的结果的图。
图5是显示以第三制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的差示扫描量热分析的结果的图。
图6是显示以第四制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的粉末X射线结晶解析的结果的图。
图7是显示以第四制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的差示扫描量热分析的结果的图。
图8是显示以第五制法调制的N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的结晶的差示扫描量热分析的结果的图。
具体实施方式
在本发明所提供的作为有害生物防除剂的有效成分的化学式（I）所示的胺衍生物中，Ar表示可被取代的苯基、或可被取代的5～6元的杂环，优选为可被取代的5～6元的杂环。
作为可被取代的取代基，可举出卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、硝基等，优选为卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基。
作为可被取代的苯基的具体例，可举出苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、3,5-二氯苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3,5-二溴苯基、2,4-二溴苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、3-硝基-5-溴苯基、3,5-双三氟甲基苯基，优选为4-硝基苯基、4-氰基苯基、3,5-二溴苯基。
作为可被取代的5～6元的杂环的具体例，可举出吡啶、噻唑、四氢呋喃、呋喃等，优选为3-吡啶基、3-噻唑基，更优选为6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基，特别优选为6-氯-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基。
化学式（I）中，R1所示的“C1～6烷基”是链状、分支状、环状或它们的组合的碳原子数1～6的烷基。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。具体而言，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基，优选为甲基、乙基。
R2表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、CONR6R7、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基、氰基、甲酰基或硝基，优选为烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、氰基。
R3表示可被卤素原子取代的C1～8亚烷基、可被卤素原子取代的C2～8亚链烯基、可被卤素原子取代的C2～8亚炔基、可被取代的亚苯基、可被取代的5～6元的杂环二价基，优选为可被卤素原子取代的C1～8亚烷基。
R4表示氢原子、氰基、可被取代的苯基、可被取代的3～8元的环状烷基、可被取代的3～8元的杂环、卤素原子、OR5、OCOR5、OCOOR5、COR5、COOR5、SR5、SOR5、SO2R5、N-CO-OR8、N-CO-SR8、N-CS-OR8、N-CS-SR8、N-O-CO-R8、O-CO-R8、O-CO-OR8、O-CO-SR8、O-CS-OR8、O-CS-SR8、S-CS-OR8、S-CS-SR8、S-CO-OR8、S-CO-SR8、S-CS-R8、或NR9R10、O-CO-NR9R10、O-CS-NR9R10、S-CO-NR9R10、S-CS-NR9R10。
此处，R5表示可被卤素原子取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的芳基、可被卤素原子取代的芳烷基。
R6、R7互相独立地表示氢原子、可被卤素原子取代的C1～6烷基。
R8表示可被取代的C1～6烷基，可被取代的取代基表示卤素原子、C1～4烷基氧羰基、C1～4烷基羰基、可以被卤素原子或可被卤素原子取代的C1～4烷基所取代的苯甲酰基、C1～4烷基氧基、C1～4烷硫基。
R9、R10互相独立地表示氢原子、甲酰基、可被卤素原子取代的C1～6烷基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基、可被取代的苯基（作为可被取代的取代基，为卤素原子或可被卤素原子取代的C1-4烷基、可被卤素原子取代的C1-4烷基氧基）、可被取代的苯甲基（作为可被取代的取代基，为卤素或可被卤素取代的C1-4烷基、可被卤素取代的C1-4烷基氧基），或者R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的3-10元的杂环烷基，或N、R9、R10形成环而表示含有1个以上氮原子的5-6元的芳香族杂环。
R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”是链状、分支状、环状或它们的组合的碳原子数1～6的烷基，可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。
作为R5所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2-三氟乙基。
作为R6、R7所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2-三氟乙基。
作为R8所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、2-三氟乙基、2-氯乙基，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基。
作为R9、R10所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、2-三氟乙基、2-氯乙基，优选为甲基、乙基。
R2、R9及R10所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基”、R2所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基”、“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基”、“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基”、R9及R10所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基”中的烷基部分，是碳原子数为1～6，以链状、分支状、环状或它们的组合所示的烷基。可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。
R2所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基”，具体而言，可举出乙酰基、乙基羰基、正丙基羰基、二氟乙酰基、三氟乙酰基、五氟乙酰基、氯乙酰基、三氯乙酰基，优选为三氟乙酰基。
R2所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基”，具体而言，可举出甲基氧羰基、乙基氧羰基、正丙基氧羰基、氯甲基氧羰基、2-三氟乙基氧羰基。
R2所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基”，具体而言，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、2-三氟甲基磺酰基，优选为三氟甲基磺酰基。
R2所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基”，具体而言，可举出O,O’-二甲基磷酰基、O,O’-二乙基磷酰基。
R5所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基”，具体而言，可举出乙酰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、2-氯乙基羰基。
R9、R10所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基”，具体而言，可举出甲基氧羰基、乙基氧羰基、正丙基氧羰基、异丙基氧羰基、2-氯乙基氧羰基。
R9、R10所示的“烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基”，具体而言，可举出甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、2-氯乙基羰基氧基。
R3所示的“可被卤素原子取代的C1～8亚烷基”是以直链状、分支状、环状或它们的组合所示的碳原子数1～8的亚烷基，可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。作为具体的例子，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、氟亚甲基、1-氯亚乙基、2-甲基亚乙基、环亚丙基、2-环丙基亚乙基、1,3-环亚戊基等，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基，更优选为亚乙基。
R3所示的“可被卤素原子取代的C2～8亚链烯基”是以直链状、分支状、环状或它们的组合所示的碳原子数2～8的亚链烯基，可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。作为具体的例子，可举出亚乙烯基、1-亚丙烯基、2-氟-1-亚丙烯基、2-甲基-1-亚丙烯基、2-环己烯-1,4-亚基。
R3所示的“可被卤素原子取代的C2～8亚炔基”是以直链状、分支状、环状或它们的组合所示的碳原子数2～8的亚炔基，可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。作为具体的例子，可举出亚丙炔基、亚丁炔基，优选为1-亚丙炔基。
R3所示的“可被取代的亚苯基”，是去除苯的2个氢原子所成的2价的基团，作为取代基，可举出卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、硝基等。作为具体的例子，可举出亚苯基、4-氟亚苯基、2-甲基亚苯基。
R3所示的“可被取代的5～6元的杂环二价基”，是去除5～6元的杂环的2个氢原子所成的2价的基团，作为取代基，可举出卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、硝基等。作为具体的例子，可举出2-亚吡啶基。
作为式（Ie’）所示的化合物的Ar’所示的“可被取代的吡啶基”“可被取代的嘧啶基”中可被取代的取代基，可举出卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、硝基等，优选为卤素原子。
作为式（Ie）所示的化合物的Ar及式（Ie’）所示的化合物的Ar’的优选形态，为3-吡啶基、6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基，更优选为6-氯-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基。
式（Ie）及式（Ie’）所示的化合物的Y，表示可以相同或不同的1～3的取代基。
式（Ie）及式（Ie’）所示的化合物的Y所示的“可被卤素原子取代的C1～6烷基”，为链状、分支状、环状或它们的组合的碳原子数1～6的烷基，可被取代的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。
具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、三氟甲基、2-氯乙基，优选为甲基。
Y所示的“可被卤素取代的C1～6烷基氧基”，具体而言，可举出甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基。
作为Y的优选形态，为氢原子或卤素，更优选为氢原子。
式（Ie）及式（Ie’）所示的化合物的R4e所示的“被卤素原子取代了的C1～6烷基”，为链状、分支状、环状或它们的组合的碳原子数1～6的烷基，被取代了的卤素原子的数目上限为烷基所具有的氢原子的数目。含有分支状或环状的烷基时，明确了碳原子数为3以上。
具体而言，可举出三氟甲基、三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、氯甲基、二氟乙基、二氯乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、二氟环丙基等，优选为三氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基，更优选为三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基。
R4e所示的“可被卤素取代的C1～6烷基氧基”，具体而言，可举出甲氧基、乙氧基、异丙基氧基、三氟甲氧基等。
作为R4e的优选形态，为可被卤素取代的C1～6烷基，更优选为三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基。
作为本发明所提供的有害生物防除剂的有效成分即化学式（I）所示的胺衍生物的盐，为农畜药上可容许的酸加成盐，可举出例如盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐或乙酸盐等。
式（I）所示的化合物的优选形态中，
Ar表示4-硝基苯基、4-氰基苯基、3,5-二溴苯基、2,4-二溴苯基、6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、或6-三氟甲基-3-吡啶基，
R1表示氢原子、或甲基，
R2表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、或氰基，
R3表示亚甲基、亚乙基、亚丙基、或1-亚丙炔基，
R4表示氢原子、氰基、SR5（R5表示可被卤素取代的C1～6烷基）、S-CS-OR8、S-CS-SR8（R8表示可被卤素取代的C1～6烷基）。
优选化合物的例子为下述（i）～（iii）的化合物。
（i）Ar表示4-氰基苯基、4-硝基苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二溴苯基、2,4-二溴苯基、4-溴苯基、3-硝基-5-溴苯基、6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基，
R1表示氢原子，
R2表示三氟甲基磺酰基，
R3表示亚甲基、亚乙基、1-亚丙炔基，
R4表示氢原子或氰基的化合物；
（ii）Ar表示6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、或6-三氟甲基-3-吡啶基，
R1表示氢原子、或甲基，
R2表示氰基、或三氟甲基羰基，
R3表示亚乙基，
R4表示氢原子、SR5（R5表示可被卤素取代的C1～6烷基）、S-CS-OR8、S-CS-SR8（R8表示可被卤素取代的C1～6烷基）的化合物；
（iii）式（Ie）所示的化合物；
特别优选化合物的例子为下述（i）～（iii）的化合物。
（i）Ar表示4-氰基苯基、4-硝基苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二溴苯基、2,4-二溴苯基、4-溴苯基、3-硝基-5-溴苯基、6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基，
R1表示氢原子，
R2表示三氟甲基磺酰基，
R3表示亚甲基、亚乙基、1-亚丙炔基，
R4表示氢原子的化合物；
（ii）Ar表示6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、或6-三氟甲基-3-吡啶基，
R1表示氢原子、或甲基，
R2表示氰基、或三氟甲基羰基，
R3表示亚乙基，
R4表示SR5（R5表示可被卤素取代的C1～6烷基）、S-CS-OR8、S-CS-SR8（R8表示可被卤素取代的C1～6烷基）的化合物；
（iii）式（Ie）所示的化合物；
式（Ie）所示的化合物的优选形态是，
Ar表示3-吡啶基、6-氯-3-吡啶基、5-氯-3-噻唑基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基，
R1表示氢原子、或甲基、乙基，
Y表示氢原子、卤素原子、甲基，
R4e表示三氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基的化合物，
更优选为
Ar表示6-氯-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基，
R1表示氢原子、或甲基，
Y表示氢原子，
R4e表示三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基的化合物。
作为本发明的有害生物防除剂的有效成分的化学式（I）所示的化合物，优选为通过500ppm的茎叶处理、0.1mg/苗的土壤灌注处理、2μg/只的局部施用处理、50ppm的药液中的浸渍处理、200ppm的干膜处理而具有防除活性（例如，死虫率或苦闷虫率为30%以上、50%以上、80%以上、100%）（参考本发明的试验例）的化合物。而且，通过试验例15所示的20μg/苗的浸根处理或在试验例21所示约3ppm的培养条件下的运动性评价而具有防除活性（杀虫效果）。
茎叶处理中，更优选为以低于500ppm（例如400ppm、300ppm、200ppm、100ppm、50ppm、30ppm、10ppm、5ppm、3ppm、1.5ppm、1.25ppm、1ppm、0.5ppm）的浓度而具有防除活性的化合物。
土壤灌注处理中，更优选为以低于0.1mg/苗（例如0.05mg/苗、0.01mg/苗、0.005mg/苗、0.002mg/苗）的浓度而具有防除活性的化合物。
局部施用处理中，更优选为以低于2μg/只（例如1μg/只、0.5μg/只、0.2μg/只）的浓度而具有防除活性的化合物。
干膜处理中，更优选为以低于200ppm（例如100ppm、50ppm、30ppm、10ppm）的浓度而具有防除活性的化合物。
浸根处理中，更优选为以低于20μg/苗（例如10μg/苗、5μg/苗、2μg/苗、1μg/苗、0.5μg/苗、0.1μg/苗、0.05μg/苗、0.03μg/苗、0.01μg/苗）的浓度而具有防除活性的化合物。
在表1～5中举出本发明化合物的具体的例子。
表1
Figure BDA00003111493000201
表2
Figure BDA00003111493000211
表3
表4
Figure BDA00003111493000231
(I)：6-氯-3-吡啶碁
(II)：5-氯-3-噻唑基
表5
Figure BDA00003111493000241
最优选的化合物为以下所示的表5中所记载的
化合物编号212：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、
化合物编号227：N-〔1-（（6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、
化合物编号229：N-〔1-（（6-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、
化合物编号231：N-〔1-（（6-溴吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、
化合物编号237：N-〔1-（1-（6-氯吡啶-3-基）乙基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、
化合物编号238：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、
化合物编号239：2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、
化合物编号242：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺、
化合物编号243：N-〔1-（（2-氯嘧啶-5-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺。
此外，表5中记载的化合物编号212：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺的物性如下所述。显示出该物性的化合物在任一现有文献中均未记载。
（a）粉末X射线衍射中，至少在下述衍射角（2θ）处具有衍射角峰。
衍射角：8.6±0.2°、14.2±0.2°、17.5±0.2°、18.3±0.2°、19.7±0.2°、22.3±0.2°、30.9±0.2°、35.3±0.2°
（b）差示扫描量热分析（DSC）中，显示熔点为155～158℃。
含有化学式（I）所示的至少1种本发明化合物的有害生物防除剂显示出防除效果的虫种的例子，如下所述。
作为农业园艺上的害虫，可举出：鳞翅目害虫（例如，斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、粘虫、螟蛉、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、瘤野螟、双带小夜蛾、卷叶蛾、蛀果蛾、潜叶蛾、毒蛾、地夜蛾属害虫（Agrotis spp）、铃夜蛾属害虫（Helicoverpa spp）、实夜蛾属害虫（Heliothis spp）等）、半翅目害虫（例如，桃蚜、棉蚜、豆蚜（Aphisfabae）、玉米蚜、豌豆蚜、茄粗额蚜、黑豆蚜、马铃薯长管蚜、麦长管蚜（Macrosiphum avenae）、麦无网长管蚜（Methopolophium dirhodum）、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、甘蓝蚜、菜缢管蚜、绣线菊蚜、红苹果蚜（Rosy apple aphid）、苹果绵蚜、小橘蚜、大橘蚜等蚜虫类（蚜科（Aphididae），球蚜科（Adelgidae），根瘤蚜科（Phylloxeridae））、黑尾叶蝉、茶小绿叶蝉等叶蝉类、灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱等飞虱类、白星蝽、稻绿蝽、珀蝽、红须细绿蝽等蝽类、银叶粉虱、烟粉虱、温室粉虱等粉虱类（粉虱科（Aleyrodidae））、康氏粉蚧、柑橘粉蚧、桑白蚧、红圆蚧等蚧类（盾蚧科（Diaspididae）、硕蚧科（Margarodidae）、旌蚧科（Ortheziidae）、Aclerdiae、胭脂蚧科（Dacty1opiidae）、胶蚧科（Kerridae）、粉蚧科（Pseudococcidae）、蜡蚧科（Coccidae）、绒蚧科（Eriococcidae）、链蚧科（Asterolecaniidae）、Beesonidae、球链蚧科（Lecanodiaspididae）、壶蚧科（Cerococcidae）等）、鞘翅目害虫（例如，稻水象甲、绿豆象、黄粉虫、西方玉米根虫、南方玉米根虫、古铜异丽金龟、红铜丽金龟、黄条叶蚤、瓜叶虫、科罗拉多金花虫、稻负泥虫、食芯虫类、天牛类等）、蜱螨目（例如，二斑叶螨、神泽叶螨、柑橘叶螨等）、膜翅目害虫（例如，广腰亚目类）、直翅目害虫（例如，锥尾亚目类）、双翅目害虫（例如，家蝇、潜蝇类）、缨翅目害虫（例如，南黄蓟马、西花蓟马等）、植物寄生性线虫（例如，根结线虫、根腐线虫、稻干尖线虫、松材线虫等）等。
动物寄生性害虫方面，可举出：硬蜱类（例如孤星蜱、墨西哥湾岸蜱、微小牛蜱、落矶山脉森林革蜱、西海岸革蜱、美洲犬蜱、何氏血蜱、褐黄血蜱、长角血蜱、巨棘血蜱、篦子硬蜱、卵形硬蜱、太平洋硬蜱、全沟硬蜱、羊蜱、黑脚硬蜱、钝缘蜱、血红扇头蜱）、爪螨类（例如，猫爪螨、犬爪螨）、毛囊螨类（例如，犬毛囊螨、猫毛囊螨）、痒螨类（例如，牛痒螨）、疥癣螨类（例如，牛癣蛀疥癣螨、犬耳疥癣螨）、禽刺螨类（例如，鸟刺螨）、鸡皮刺螨类、羽螨类（例如，鸡羽螨、钝翅螨）、恙虫类（例如，宫川恙虫、赤恙虫）、蚤类（例如，猫蚤、人蚤、印度鼠蚤、鼠蚤）、羽虱类（例如，犬羽虱、鸡羽虱）、虱类（例如，猪虱、犬虱、衣虱、人虱、毛虱、床虱）、家蝇类、牛蝇类、刺蝇类、马蝇类、蝶蝇类（例如，白蛉）、采采蝇、虻类、斑蚊类（例如，白纹伊蚊、埃及伊蚊）、库蚊类（例如，淡色库蚊）、按蚊类、蠓类、蚋类、猎蝽类、小黄家蚁、线虫类（例如，粪线虫类、钩虫类、圆虫类（例如，捻转胃虫、鼠圆虫）、毛样线虫类、后圆线虫类（例如，猪肺虫、广东住血线虫、猫肺虫）、蛲虫类、盲肠虫类（例如，鸡蛔虫）、蛔虫类（例如，简单异尖线虫、猪蛔虫、马蛔虫、犬蛔虫、猫蛔虫）、旋尾线虫类（例如，顶唇总科类、有棘颚口虫、猫胃虫、类圆猪胃虫、大口马胃虫、鸡胃虫、棘唇虫）、丝虫类（例如，犬丝虫、淋巴系丝虫、盘尾丝虫、罗阿丝虫）、肾虫类、旋毛虫类（例如，犬鞭虫、旋毛虫））、吸虫类（例如，日本住血吸虫、肝蛭）、钩头虫类、绦虫类（例如，假叶类（例如，曼氏裂头绦虫）、圆叶类（例如，复孔绦虫））、原虫类等。
作为卫生害虫、不快害虫、储粮害虫、储藏食品害虫及房屋害虫，可举出：蚊类（例如，白纹伊蚊、淡色库蚊）、蜚蠊类（例如，黑胸大蠊、日本蜚蠊、德国蜚蠊）、粉螨类（例如，腐食酪螨）、蝇类（例如，家蝇、麻蝇、蝶蝇类、果蝇、摇蚊类）、蚋类、蠓类、膜翅目昆虫（例如，日本弓背蚁、火蚁等蚁类、金环胡蜂等蜂类）、等足目的节肢动物（例如，鼠妇虫、海蟑螂、球潮虫）、半翅目昆虫（例如，床虱）、多足亚门的节肢动物（例如，唇足类、蚰蜓类、马陆类）、蜘蛛目的节肢动物（例如，白额高脚蛛）、鞘翅目昆虫（例如，尘芥虫）、弹尾目的节肢动物（例如，菜白棘跳虫）、革翅目昆虫（例如，日本蠼螋）、直翅目昆虫（例如，穴螽类）、鞘翅目昆虫（例如，绿豆象、玉米象、大谷盗、拟谷盗、标本虫、番死虫、木蠹虫、鲣节虫、绿虎天牛）、鳞翅目昆虫（例如，螟蛾类、衣蛾类）、扁虫类、等翅目昆虫（例如，家白蚁、小楹白蚁、台湾白蚁）、缨尾目（例如，多毛栉衣鱼）等。
这些之中，作为适用本发明的有害生物防除剂的虫种优选的是选自鳞翅目害虫、半翅目害虫、缨翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、动物寄生性的蚤类和/或蜱螨类、犬丝虫（例如，小菜蛾、斜纹夜蛾、棉蚜、桃蚜、灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、红须细绿蝽、珀蝽、西花蓟马、稻负泥虫、稻水象甲、家蝇、长角血蜱及犬丝虫中的至少1个虫种），更优选为半翅目害虫、鞘翅目害虫、硬蜱类，特别优选为飞虱类、黑尾叶蝉。
因此，作为本发明所提供的有害生物防除剂，虽可举出例如农业园艺用杀虫剂、动物内部寄生虫防除剂、动物外部寄生虫防除剂、卫生害虫防除剂、不快害虫防除剂、储粮·储藏食品害虫防除剂、房屋害虫防除剂等，但优选为农业园艺用杀虫剂、动物内部寄生虫防除剂、动物外部寄生虫防除剂。
本发明的有害生物防除剂，除了化学式（I）所示的化合物以外，也可以使用与使用法对应的载体来进行调制。
当本发明的有害生物防除剂为农业害虫防除剂时，通常可与适当的固体载体、液体载体、气体状载体、表面活性剂、分散剂及其它的制剂用辅助剂混合而以乳剂、可溶液体制剂、悬浮剂、可湿性粉剂、流动剂、粉剂、粒剂、锭剂、油剂、气溶胶、烟熏剂等任意剂型来提供。
作为固体载体，可举出例如滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、蛭石、白炭墨、碳酸钙等。
作为液体载体，可举出例如甲醇、正己醇、乙二醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类、正己烷、煤油、灯油等脂肪族烃类、甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类、乙醚、二烷、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯等酯类、乙腈、异丁腈等腈类、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、大豆油、棉籽油等植物油类、二甲基亚砜、水等。
并且，作为气体状载体，可举出LPG、空气、氮气、二氧化碳、二甲基醚等。
作为用于乳化、分散、展着等的表面活性剂、分散剂，可以使用例如烷基硫酸酯类、烷基（芳基）磺酸盐类、聚氧化烯烷基（芳基）醚类、多元醇酯类、木质素磺酸盐等。
并且，作为改善制剂性状用的辅助剂，可以使用例如羧基甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙二醇、硬脂酸钙等。
上述的载体、表面活性剂、分散剂及辅助剂，可根据需要而各自单独使用或组合使用。
上述制剂中的有效成分的含量并无特别限定，通常，在乳剂中为1～75重量%、在粉剂中为0.3～25重量%、在可湿性粉剂中为1～90重量%、在粒剂中为0.5～10重量%。
化学式（I）所示的化合物、含有该化合物的制剂以及它们与其它有害生物防除剂的混合剂，可适用于有害昆虫、植物、植物繁殖体（plantpropagation materials；例如，种子、植物茎叶部、根部、已发芽的植物及幼苗植物等）、土壤、养液栽培中的养液、养液栽培中的固体培养基以及需要妨碍害虫侵入的房间等。可适用的植物中，包含基因重组作物。
它们的适用可在害虫侵入前及侵入后进行。
特别是化学式（Ie）所示的化合物、含有该化合物的制剂以及它们与其它有害生物防除剂的混合剂，通过使其有效量适用于选自植物的种子、根、块茎、球根、根茎、已发芽的植物、幼苗植物、土壤、养液栽培中的养液、养液栽培中的固体培养基中的对象，浸透移行至植物内，从而可以防除有害生物。
上述适用对象为植物的种子、根、块茎、球根或根茎时，作为适用方法的优选例，只要不妨碍浸透移行，则并无特别限定，为浸渍法、粉衣法、涂抹法、喷吹法、制粒法、皮膜法等。
当为种子时，作为适用法，可举出例如浸渍法、粉衣法、涂抹法、喷吹法、制粒法、皮膜法、熏蒸法。浸渍法是将种子浸渍在液状的药剂液中的方法；粉衣法有向干燥状的种子使粉状药剂附着的干粉衣法，以及使粉状药剂附着于稍浸过水的种子的湿粉衣法。还有将悬浮状药剂在搅拌机内对种子表面进行涂布的涂抹法、对种子表面进行喷吹的喷吹法。进而，可举出在将种子与填充剂一起制粒化成一定的大小、形状时，在填充物中混入药剂进行处理的制粒法；将含有药剂的膜被覆在种子上的皮膜法；在密闭容器内以经气体化的药剂消毒种子的熏蒸法。
适用于已发芽的植物及幼苗植物时，通过整体浸渍或部分浸渍的处理而适用于发芽后、自土壤出芽后、移植之前，从而可以保护这些植物。
并且，适用于种子、根、块茎、球根或根茎等时，也可举出将种子、根、块茎、球根或根茎等栽植或浸渍对于药剂浸透移行至植物内而言充分的时间。此时使其浸渍的时间及温度根据适用对象、药物的种类及量等而由本领域技术人员来适当决定。而且，作为浸透移行时间，并无特别限定，例如，可为1小时以上。并且，作为浸透移行的温度，例如为5～45℃。
作为对土壤的适用方法，可举出例如将本发明化合物、含有该化合物的制剂以及它们与其它有害生物防除剂的混合剂的粒剂适用于土壤中或土壤上。作为优选的土壤施用方法，为散布、带、沟及插秧穴适用法。此处，散布处理包含所要处理的整个面积的表面处理以及其后续的在土壤中的机械性导入。
并且，将在水中乳化或溶解了这些本发明化合物、含有该化合物的制剂以及它们与其它有害生物防除剂的混合剂的溶液灌注于土壤中来适用，也为有利的土壤施用方法。
适用于蔬菜及花卉类生产的水耕栽培及砂耕、NFT（营养膜技术，Nutrient Film Technique）、岩绵耕等固体培养基耕栽培那样的养液栽培系统中的养液时，已知，可将本发明化合物、含有该化合物的制剂以及它们与其它有害生物防除剂的混合剂直接适用于含有蛭石的人工培土及含有育苗用人工垫料的固体培养基。
并且，上述适用工序中，式（I）的化合物或其盐、或式（Ie）的化合物或其盐的有效量，在后续的浸透移行工序中，优选为对于式（1）或式（Ie）的化合物浸透移行至植物内而言充分的量。
上述有效量虽可考虑化合物的性质、适用对象的种类及量、后续的浸透移行工序的长短、温度等来适当决定，但例如适用于种子时，式（I）的化合物或其盐、或式（Ie）的化合物或其盐的量是，每10kg种子优选为1g～10kg，更优选适用10g～1kg。并且，适用于土壤时，式（I）的化合物或其盐、或式（Ie）的化合物或其盐的量是，每10公亩耕地优选为0.1g～10kg、更优选为1g～1kg。对植物的茎叶部处理时，化学式（I）的化合物或其盐、或式（Ie）的化合物或其盐的量期望是，每10公亩耕地优选为0.1g～10kg、更优选为1g～1kg进行处理。
当本发明的有害生物防除剂为动物寄生性害虫防除剂时，可以以可溶液体制剂、乳剂、液化滴剂、喷雾剂、泡状制剂、锭剂、颗粒剂、细粒剂、粉剂、胶囊剂、锭剂、咀嚼剂、注射剂、栓剂、乳膏剂、洗发剂、染发剂、树脂剂、烟熏剂、毒饵剂等来提供，其中特别优选以可溶液体制剂、液化滴剂来提供。
可溶液体制剂中，也可进一步配合通常的乳化剂、分散剂、展着剂、湿润剂、悬浮化剂、保存剂、喷射剂等制剂用辅助剂等，也可进一步配合通常的涂膜形成剂。作为用于乳化、分散、展着等的表面活性剂，可以使用例如皂类、聚氧化烯烷基（芳基）醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、聚氧乙烯脂肪酸酯、高级醇类、烷基芳基磺酸盐等。作为分散剂，可举出例如酪蛋白、明胶、多糖类、木质素衍生物、糖类、合成水溶性高分子等。作为展着、湿润剂，可举出例如甘油、聚乙二醇等。作为悬浮化剂，可举出例如酪蛋白、明胶、羟丙基纤维素、阿拉伯树胶等；作为稳定化剂，可举出例如酚系抗氧化剂（BHT、BHA等）、胺系抗氧化剂（二苯基胺等）、有机硫系抗氧化剂等。作为保存剂，可举出例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯等。上述的载体、表面活性剂、分散剂及辅助剂可根据需要各自单独使用或组合使用。还可进一步含有香料、增效剂等。本发明的有害生物防除剂中的有效成分的含量，在可溶液体制剂中通常1～75重量%是适合的。
作为用于调制乳膏剂的载体，可举出例如非挥发性烃类（液体石蜡等）、羊毛脂氢化油脂类、高级脂肪酸、脂肪酸酯、动植物油、硅油、水。此外，乳化剂、保湿剂、抗氧化剂、香料、硼砂、紫外线吸收剂也可以根据需要各自单独使用或组合使用。作为乳化剂，可举出例如脂肪酸失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸聚氧乙烯等。本发明的有害生物防除剂中的有效成分的含量，在乳膏剂中通常0.5～70重量%是适合的。
对于胶囊剂、丸剂或锭剂，将本发明的组合物中的有效成分适当地细分，并与稀释液或淀粉、乳糖、滑石等载体混合，再加入硬脂酸镁等那样的崩解剂和/或结合剂，可以根据需要进行压片使用。
注射剂需要调制成无菌溶液。注射剂中例如为了使该溶液与血液等渗而可以含有充分的盐或葡萄糖。作为用于调制注射剂的载体，可举出甘油酯、苯甲酸苯甲酯、肉豆蔻酸异丙酯及丙二醇的脂肪酸衍生物等酯、N-甲基吡咯烷酮、甘油缩甲醛那样的有机溶剂。本发明的有害生物防除剂中的有效成分的含量，在注射剂中通常0.01～10重量%是适合的。
作为用于调制树脂剂的载体，可举出例如氯乙烯系聚合物、聚氨酯等。在这些基材中，可以根据需要添加邻苯二甲酸酯类、已二酸酯类、硬脂酸等增塑剂。在该基材中混炼本有效成分后，可以通过射出成型、挤出成型、加压成型等来进行成型。此外，经过适宜成型、裁断等工序，也可以制成动物用耳标、动物用防虫项圈。
作为毒饵剂用的载体，可举出饵物质及引诱物质（小麦粉、玉米粉等谷粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉等淀粉、砂糖、麦芽糖、蜂蜜等糖类、甘油、葱香料、奶香料等食品香料、蛹粉、鱼粉等动物性粉末、各种信息素等）。本发明的有害生物防除剂中的有效成分的含量，在毒饵剂中通常0.0001～90重量%是适合的。
将本发明的有害生物防除剂，通过经口或注射而投与至适用动物的体内、投与至适用动物的体表的整体或部分，从而可以防除有害生物。此外，通过用本发明的有害生物防除剂被覆预料害虫侵入、寄生、移动的场所，也可以防除有害生物。
本发明的有害生物防除剂也可以直接使用，但根据情况可以用水、液状的载体、市售的香波、染发剂、饵、饲育舍地垫等稀释而适用。
此外，本发明的有害生物防除剂也可与其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、植物成长调节剂、肥料等混合使用。作为可混合使用的药剂，可举出Pesticide Manual（农药手册）（第13版The British Crop ProtectionCouncil发行）、SHIBUYA INDEX（第13版，2008年，SHIBUYA INDEXRESEARCH GROUP发行）中所记载的药剂。更具体而言，作为杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂，可举出：乙酰甲胺磷（acephate）、敌敌畏（dichlorvos）、EPN、杀螟硫磷（fenitothion）、苯线磷（fenamifos）、丙硫磷（prothiofos）、丙溴磷（profenofos）、吡唑硫磷（pyraclofos）、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl）、二嗪磷（diazinon）、噻唑膦（fosthiazate）、新烟碱类（imicyafos）那样的有机磷酸酯系化合物、灭多威（methomyl）、硫双威（thiodicarb）、涕灭威（aldicarb）、杀线威（oxamyl）、残杀威（propoxur）、甲萘威（carbaryl）、仲丁威（fenobucarb）、乙硫苯威（ethiofencarb）、苯硫威（fenothiocarb）、抗蚜威（pirimicarb）、克百威（carbofuran）、丙硫克百威（benfuracarb）那样的氨基甲酸酯系化合物、杀螟丹（cartap）、杀虫环（thiocyclam）那样的沙蚕毒素衍生物、三氯杀螨醇（dicofol）、三氯杀螨砜（tetradifon）那样的有机氯系化合物、氯菊酯（permethrin）、七氟菊酯（tefluthrin）、氯氰菊酯（cypermethrin）、溴氰菊酯（deltamethrin）、氯氟氰菊酯（cyhalothrin）、氰戊菊酯（fenvalerate）、氟胺氰菊酯（fluvalinate）、醚菊酯（ethofenprox）、氟硅菊酯（silafluofen）那样的拟除虫菊酯系化合物、除虫脲（diflubenzuron）、氟苯脲（teflubenzuron）、氟虫脲（flufenoxuron）、氟啶脲（chlorfluazuron）那样的苯甲酰脲系化合物、烯虫酯（methoprene）那样的保幼激素样化合物、环虫酰肼那样的蜕皮激素样化合物。此外，作为其它化合物，可举出噻嗪酮（buprofezin）、噻螨酮（hexythiazox）、双甲脒（amitraz）、杀虫脒（chlordimeform）、哒螨灵（pyridaben）、唑螨酯（fenpyroxymate）、嘧螨醚（pyrimidifen）、吡螨胺（tebufenpyrad）、唑虫酰胺（tolfenpyrad）、嘧螨酯（fluacrypyrim）、灭螨醌（acequinocyl）、丁氟螨酯（cyflumetofen）、氟虫双酰胺（flubendizmide）、乙虫清（ethiprole）、氟虫腈（fipronil）、乙螨唑（ethoxazole）、吡虫啉（imidacloprid）、噻虫胺（clothianidin）、噻虫嗪（thiamethoxam）、啶虫脒（acetamiprid）、烯啶虫胺（nitenpyram）、噻虫啉（thiacloprid）、呋虫胺（dinotefuran）、吡蚜酮（pymetrozine）、联苯肼酯（bifenazate）、螺螨酯（spirodiclofen）、螺甲螨酯（spiromesifen）、氟啶虫酰胺（flonicamid）、虫螨腈（chlorfenapyr）、吡丙醚（pyriproxyfen）、茚虫威（indoxacarb）、啶虫丙醚（pyridalyl）或多杀菌素（spinosad）、除虫菌素（avermectin）、倍脉心（milbemycin）、唑螨氰（cyenopyrafen）、乙基多杀菌素（spinetoram）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、氯虫酰胺（chlorantraniliprole）、氰虫酰胺（cyantraniliprole）、螺虫乙酯（spirotetramat）、雷皮菌素（lepimectin）、氰氟虫腙（metaflumizone）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）、氟蚁腙（hydramethylnon）、唑蚜威（triazamate）、氟啶虫胺腈（sulfoxaflor）、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フロメトキン（flometoquin）、有机金属系化合物、二硝基系化合物、有机硫化合物、脲系化合物、三嗪系化合物、肼系化合物。
本发明的有害生物防除剂也可以与BT剂、昆虫病原病毒剂等那样的微生物农药混用或并用。
作为可混用或并用的杀菌剂，可举出例如腈嘧菌酯（azoxystrobin）、醚菌酯（kresoxym-methyl）、肟菌酯（trifloxystrobin）、苯氧菌胺（metominostrobin）、肟醚菌胺（orysastrobin）等嗜球果伞素系化合物、嘧菌胺（mepanipyrim）、嘧霉胺（pyrimethanil）、嘧菌环胺（cyprodinil）那样的苯胺基嘧啶系化合物、三唑酮（triadimefon）、联苯三唑醇（bitertanol）、氟菌唑（triflumizole）、叶菌唑（metoconazole）、丙环唑（propiconazole）、戊菌唑（penconazole）、氟硅唑（flusilazole）、腈菌唑（myclobutanil）、环丙唑醇（cyproconazole）、戊唑醇（tebuconazole）、己唑醇（hexaconazole）、咪鲜胺（prochloraz）、硅氟唑（simeconazole）那样的唑系化合物、灭螨猛（quinomethionate）那样的喹喔啉系化合物、代森锰（maneb）、代森锌（zineb）、代森锰锌（mancozeb）、代森福美锌（polycarbamate）、丙森锌（propineb）那样的二硫代氨基甲酸酯系化合物、乙霉威（diethofencarb）那样的苯基氨基甲酸酯系化合物、百菌清（chlorothalonil）、五氯硝基苯（quintozene）那样的有机氯系化合物、苯菌灵（benomyl）、甲基硫菌灵（thiophanate-methyl）、卡苯达唑（carbendazole）那样的苯并咪唑系化合物、甲霜灵（metalaxyl）、恶霜灵（oxadixyl）、呋酰胺（ofurase）、苯霜灵（benalaxyl）、呋霜灵（furalaxyl）、酯菌胺（cyprofuram）那样的苯基酰胺系化合物、苯氟磺胺（dichlofluanid）那样的次磺酸系化合物、氢氧化铜（II）（copper hydroxide）、喹啉铜（oxine-copper）那样的铜系化合物、土菌消（hydroxyisoxazole）那样的异唑系化合物、三乙膦酸铝（fosetyl-aluminium）、甲基立枯磷（tolclofos-methyl）那样的有机磷系化合物、克菌丹（captan）、敌菌丹（captafol）、灭菌丹（folpet）那样的N-卤代硫烷基系化合物、腐霉利（procymidone）、异菌脲（iprodione）、乙烯菌核利（vinchlozolin）那样的二羧基酰亚胺系化合物、氟酰胺（flutolanil）、灭锈胺（mepronil）、呋吡菌胺（furamepyr）、噻呋酰胺（thifluzamide）、啶酰菌胺（boscalid）、吡噻菌胺（penthiopyrad）那样的甲酰苯胺系化合物、丁苯吗啉（fenpropimorph）、烯酰吗啉（dimethomorph）那样的吗啉系化合物、三苯基氢氧化锡（fenthin hydroxide）、三苯基乙酸锡（fenthin acetate）那样的有机锡系化合物、咯菌腈（fludioxonil）、拌种咯（fenpiclonil）那样的氰基吡咯系化合物、其它三环唑（tricyclazole）、咯喹酮（pyroquilon）、环丙酰菌胺（carpropamid）、双氯氰菌胺（diclocymet）、氰菌胺（fenoxanil）、四氯苯酞（fthalide）、氟啶胺（fluazinam）、霜脲氰（cymoxanil）、嗪氨灵（triforine）、啶斑肟（pyrifenox）、氯苯嘧啶醇（fenarimol）、苯锈啶（fenpropidin）、戊菌隆（pencycuron）、嘧菌腙（ferimzone）、氰霜唑（cyazofamid）、异丙菌胺（iprovalicarb）、苯噻菌胺（benthiavalicarb-isopropyl）、烷苯磺酸盐（iminoctadin-albesilate）、环氟菌胺（cyflufenamid）、春雷霉素（kasugamycin）、有效霉素（validamycin）、链霉素（streptomycin）、欧索林酸（oxolinic-acid）、异丁乙氧喹啉（tebufloquin）、烯丙苯噻唑（probenazole）、噻酰菌胺（tiadinil）、异噻菌胺（isotianil）等。
〔本发明的化合物的合成法〕
（1）以下化学式（Ia）所示的化合物可以通过使以下化学式（II）所示的化合物与R2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕的卤化物、酐、酯等在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000351
〔式中，Ar表示可被取代的苯基、或可被取代的5～6元的杂环，
R2表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基磺酰基、CONR6R7（此处，R6、R7互相独立地表示氢原子、可被卤素取代的C1～6烷基）、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6O,O’-烷基磷酰基、氰基、甲酰基或硝基，
R3表示可被卤素原子取代的C1～8亚烷基、可被卤素原子取代的C2～8亚链烯基、可被卤素原子取代的C2～8亚炔基、可被取代的亚苯基、可被取代的5～6元的杂环二价基，
R4表示氢原子、可被取代的苯基、可被取代的3～8元的碳及杂环、卤素原子、OR5、OCOR5、OCOOR5、COR5、COOR5、SR5、SOR5、SO2R5（此处，R5表示可被卤素取代的C1～C6烷基、芳基、芳烷基）、N-CO-OR8、N-CO-SR8、N-CS-OR8、N-CS-SR8、N-O-CO-R8、O-CO-R8、O-CO-OR8、O-CO-SR8、O-CS-OR8、O-CS-SR8、S-CS-OR8、S-CS-SR8、S-CO-OR8、S-CO-SR8（此处，R8为可被取代的C1～6烷基，取代基为卤素、C1～4烷基氧羰基、C1～4烷基羰基、可以被卤素或可被卤素取代的C1～4烷基所取代的苯甲酰基、C1～4烷基氧基、C1～4烷硫基）、NR9R10（此处，R9、R10互相独立地表示氢原子、可被卤素取代的C1～6烷基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基、烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基氧基）。
其中，Ar表示2,6-二氯-4-吡啶基时，R2不表示烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基氧羰基。〕
Figure BDA00003111493000361
〔式中的Ar、R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
作为R2的卤化物、酐、酯，可以使用羧酰卤、烷氧碳酰卤、磺酰卤、O,O’-烷基磷酰卤、羧酸酐、二烷基二碳酸酯、羧酸酯、碳酸酯等，具体而言，优选使用乙酰氯、氯甲酸乙酯、甲烷磺酰氯、氯磷酸二乙酯、三氟乙酸酐、甲酸乙酯等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，例如，可以使用氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行。使用溶剂时，例如，可以使用1种或组合2种以上使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
当上述化学式（Ia）的R2为烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基时，也可以通过使化学式（II）所示的化合物与R2’-COOH〔此处，R2’为可被卤素原子取代的C1～6烷基〕所示的羧酸在脱水缩合剂存在下反应而得到。
作为脱水缩合剂，可以使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系化合物等。
反应优选使用溶剂进行，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类，优选使用二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
当上述化学式（Ia）的R2为氰基时，可以通过使式（II）所示的化合物与已知的氰基化试剂在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为氰基化试剂，可以使用溴氰、碘氰、1-氰基咪唑、1-氰基苯并三唑、取代、无取代苯磺酰氰等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、乙酸钠等碱金属乙酸盐、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等取代或无取代的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，优选使用乙醚、四氢呋喃等醚类、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类。反应通常可以在0～100℃进行，优选在0℃加入氰基化试剂，缓慢地使其升温至20～50℃左右。
上述化学式（II）所示的化合物可以由后述化学式（IIIa）或化学式（IIIb）所示的化合物来合成。
Figure BDA00003111493000381
〔此处，X表示卤素或OTs、OMs等〕
〔式中的Ar与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
由（IIIa）所示的化合物合成时，可以通过使（IIIa）所示的化合物与后述化学式（IVa）所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000383
〔式中，R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类等。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在0～200℃进行，优选为在0℃加入试剂，缓慢地升温至20～50℃，根据反应的进行情况使其升温至该温度以上的温度。
（IIIa）所示的化合物相对于（IVa）所示的化合物的添加量是，相对于（IVa）所示的化合物的1倍摩尔优选为1倍摩尔以下。
由（IIIb）所示的化合物合成时，可以通过使（IIIb）所示的化合物与后述化学式（IVb）所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
〔式中R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同，X表示卤素原子或OTs、OMs等〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在0℃～200℃进行，优选为在0℃加入试剂，缓慢地升温至20～50℃，根据反应的进行情况使其升温至该温度以上的温度。
（IVb）所示的化合物相对于（IIIb）所示的化合物的添加量是，相对于（IIIb）所示的化合物的1倍摩尔优选为1倍摩尔以下。
此外，上述（II）所示的化合物，可以通过在（IIIb）所示的化合物中，在存在或不存在酸的条件下，加入后述化学式（IVc）所示的化合物而形成亚胺后，通过实施还原反应而得到。
Figure BDA00003111493000401
〔式中，R3’、R3”可以相同或不同，各自表示氢原子或C1～7的烷基，并且R3’与R3”可以在一起而形成环。但是，R3’与R3”不同时表示氢原子，R3’与R3”所具有的碳原子的数目之和小于7。R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
反应优选使用溶剂，溶剂可以使用甲醇、乙醇等低级醇、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷等，但优选使用甲醇、乙醇等。
使用酸时，可以使用例如盐酸、取代、无取代苯磺酸、乙酸等。
还原反应可以使用硼氢化钠、氰基硼氢钠、三乙酰氧基硼氢化钠等氢化物还原试剂来进行。
或者，还原反应也可以通过使用金属催化剂的接触氢加成反应来进行。作为金属催化剂，可以使用钯、铂、铑、镍、铁等。
反应通常可以在20～100℃进行。
（2）（Ia）所示的化合物也可以由后述化学式（Va）所示的化合物合成。
Figure BDA00003111493000411
〔式中的Ar、R2与上述化学式（Ia）中定义的含义相同〕
可以通过使（Va）所示的化合物与X-R3R4〔R3R4与上述化学式（I）中定义的含义相同，X表示卤素原子〕在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类，但优选使用氢化钠等碱金属氢化物。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
（Va）所示的化合物是通过使（IIIb）所示的化合物与R2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕的卤化物、酐、酯等在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为R2的卤化物、酐、酯，可以使用例如羧酰卤、烷氧碳酰卤、磺酰卤、O,O’-烷基磷酰卤、羧酸酐、二烷基二碳酸酯、羧酸酯、碳酸酯、氰基卤化物等。
反应优选使用溶剂，可以使用1种或组合2种以上使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用乙醚、四氢呋喃等醚类。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
此外，（Va）所示的化合物也可以通过使（IIIa）所示的化合物与R2-NH2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
反应优选使用溶剂，可以使用1种或组合2种以上使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用乙腈等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
（3）（Ia）所示的化合物也可以由后述化学式（Vb）所示的化合物来合成。
Figure BDA00003111493000421
〔式中的R2、R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
使（Vb）所示的化合物与Ar-CH2-X〔Ar与上述化学式（I）中定义的含义相同，X表示卤素原子或OTs、OMs等〕所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类，但优选使用氢化钠等碱金属氢化物。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
（Vb）所示的化合物可以通过使（IVa）所示的化合物与R2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕的卤化物、酐、酯等在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为R2的卤化物、酐、酯，可以使用例如羧酰卤、烷氧碳酰卤、磺酰卤、O,O’-烷基磷酰卤、羧酸酐、二烷基氧基二碳酸酯、羧酸酯、羰基酸酯、氰基卤化物等。
反应优选使用溶剂，可以使用1种或组合2种以上使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用乙醚、四氢呋喃等醚类。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
此外，（Vb）所示的化合物也可以通过使X-R3R4〔R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同，X表示卤素原子〕与R2-NH2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
反应优选使用溶剂，可以使用1种或组合2种以上使用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用乙腈、四氢呋喃等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
（4）后述化学式（Ib）所示的化合物可以通过使R2NH2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕所示的化合物与ArCH2X〔X表示卤素原子〕所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000441
〔式中的Ar、R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类等溶剂，但优选使用乙腈等。
反应通常可以在0～200℃进行，优选为在20～40℃加入试剂，在60～80℃进行反应。
（5）后述化学式（Ic）所示的化合物可以通过使后述化学式（VIa）所示的化合物与R2〔R2与上述化学式（I）中定义的含义相同〕的卤化物、酐、酯等在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000451
〔此处，R1表示C1～6烷基，Ar、R2、R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
Figure BDA00003111493000452
〔此处，R1表示C1～6烷基，Ar、R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
作为R2的卤化物、酐、酯，可以使用羧酰卤、烷氧碳酰卤、磺酰卤、O,O’-烷基磷酰卤、羧酸酐、二烷基二碳酸酯、羧酸酯、碳酸酯等，但优选使用例如乙酰氯、氯甲酸乙酯、甲烷磺酰氯、氯磷酸二乙酯、三氟乙酸酐、甲酸乙酯等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，但优选在20～50℃的范围进行。
当（Ic）所示的化合物的R2是烷基部分可被卤素原子取代的C1～6烷基羰基时，也可以通过使（VIa）所示的化合物与R2’-COOH〔此处，R2’为可被卤素原子取代的C1～6烷基〕所示的羧酸在脱水缩合剂存在下反应而得到。
作为脱水缩合剂，可以使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系化合物等。
反应优选使用溶剂来进行，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类，但优选使用二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
当（Ic）所示的化合物的R2为氰基时，可以通过使（IVa）所示的化合物与已知的氰基化试剂在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为氰基化试剂，可以使用溴氰、碘氰、1-氰基咪唑、1-氰基苯并三唑、取代、无取代苯磺酰氰等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、乙酸钠等碱金属乙酸盐、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等取代或无取代吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用乙醚、四氢呋喃等醚类、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类。
反应通常可以在0～100℃进行，优选为在0℃加入氰基化试剂，缓慢地使其升温至20～50℃左右。
（VIa）所示的化合物，可以通过在后述化学式（VII）所示的化合物中，在存在或不存在酸的条件下，加入H2N-R3R4〔R3、R4与上述化学式（I）中定义的含义相同〕所示的化合物而形成亚胺后，实施还原反应而得到。
Figure BDA00003111493000471
〔R1与上述相同〕
反应优选使用溶剂，溶剂优选使用甲醇、乙醇等低级醇、二氯甲烷、氯仿等，也可以使用乙腈等。
使用酸时，可以使用例如盐酸、取代、无取代苯磺酸、乙酸等。
还原反应可以使用硼氢化钠、氰基硼氢钠或三乙酰氧基硼氢化钠等氢化物还原试剂。
或者，还原反应也可以通过使用金属催化剂的接触氢加成反应来进行。作为金属催化剂，可以使用钯、铂、铑、镍、铁等。
反应温度通常可以在20℃～100℃的范围来进行。
（6）后述化学式（Id）所示的化合物，可以通过在可以由文献（Journalof Medicinal Chemistry1999,42（12）,2227-2234）中记载的方法合成的后述化学式（VIII）所示的化合物中，在碱存在下，使二硫化碳、R8-X所示的化合物〔R8与上述化学式（I）中定义的含义相同，X表示卤素原子〕反应而得到。
Figure BDA00003111493000481
〔Ar、R2、R3、R8与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
Figure BDA00003111493000482
〔Ar与上述化学式（I）中定义的含义相同〕
作为碱，可以使用氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸铜等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、氧化铜、氧化镁等金属酸化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类，但优选使用叔丁酸钾等强碱。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用四氢呋喃等醚类。
反应通常可以在-80～100℃进行，但优选在20～50℃进行。
化学式（Ie）所示的化合物，可以通过使后述式中（IX）所示的化合物与ArCH（R1）X〔Ar、R1的定义与前述相同，X表示卤素或OTs、OMs等〕所示的化合物，在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000491
〔式中，Ar、R1、Ｙ、R4e的定义与前述相同〕
Figure BDA00003111493000492
〔式中，Y、R4e的定义与前述相同〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行，使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇、异丙基醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类等溶剂，但优选使用乙腈等。
反应通常可以在0～200℃进行，优选为在20～40℃加入试剂，在60～80℃进行反应。
上述化学式（IX）所示的化合物，可以通过使后述式中（IXa）所示的化合物与R4e-C（=O）X、R4e-C（=O）OC（=O）R4e、R4eC（=O）OR’〔X表示卤素原子或OTs、OMs等，R’表示C1～C6烷基，R4e的定义与前述相同〕等所示的化合物在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
Figure BDA00003111493000501
〔式中Y的定义与前述相同〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行。使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
上述反应式（IX）所示的化合物也可以通过使前述的（IXa）所示的化合物与R4e-COOH〔R4e-的定义与前述相同〕所示的羧酸，使用脱水缩合剂，在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为脱水缩合剂，可以使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系化合物等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类等。
反应优选使用溶剂来进行，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类，但优选使用二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
上述式（Ie）所示的化合物，可以通过使后述化学式（IXb）所示的化合物或其盐与R4e-C（=O）X、R4e-C（=O）OC（=O）R4e、R4e-C（=O）OR’〔X表示卤素原子，R’表示C1～C6烷基，R4e的定义与前述相同〕等所示的化合物，在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
〔式中，Ar、R1、Y的定义与前述相同〕
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行。使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
上述反应式（Ie）所示的化合物，也可以通过使前述的（IXb）所示的化合物或其盐与R4e-COOH〔R4e的定义与前述相同〕所示的羧酸，使用脱水缩合剂，在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
作为脱水缩合剂，可以使用二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系化合物等。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类等。
反应优选使用溶剂来进行，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类，但优选使用二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
上述（IXb）所示的化合物，可以通过使前述的（IXa）所示的化合物与ArCH（R1）X〔Ar、R1、X的定义与前述相同〕所示的化合物，在存在或不存在碱的条件下反应而得到。
在碱存在下进行反应时，作为碱，可以使用例如氢化钠等碱金属氢化物、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙胺等叔胺类、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等无取代或具有取代基的吡啶类。
反应可以无溶剂或使用对反应无影响的溶剂来进行。使用溶剂时，可以使用1种或组合2种以上使用例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类、乙腈等腈类、二甲基亚砜等亚砜类、乙醚、四氢呋喃等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等卤代烃类、水等溶剂，但优选使用二甲基甲酰胺、乙腈、醚类、二氯甲烷、氯仿等。
反应通常可以在-80～100℃进行，优选在20～50℃的范围进行。
由化学式（IXa）所示的化合物经（IX）而合成（Ie）时，或由化学式（IXa）所示的化合物经（IXb）而合成（Ie）时，也可以不取出（IX）或（IXb）而连续地进行反应，此外也可以在同一容器内使从（IXa）至（Ie）同时进行。
实施例
接着，举出实施例更具体地说明本发明，但本发明并不受限于实施例。
参考例1：2-氯-5-〔N-（2-甲硫基乙基）〕氨基甲基吡啶（化合物23）
将2-甲硫基-乙基胺3.0g（33mmol）溶解于无水二甲基甲酰胺25ml中，依次加入2-氯-5-氯甲基吡啶5.3g（33mmol）、氢化钠（60%）1.6g（净重950mg,40mmol），在70℃搅拌90分钟。将反应液冷却至0℃，将水约30ml每次少量分次加入而使反应结束，以二氯甲烷约50ml进行2次萃取。将二氯甲烷层以无水硫酸镁干燥后浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1→乙酸乙酯→二氯甲烷：甲醇=1：19→二氯甲烷：甲醇=1：10）纯化。产量4.6g（产率64%）
合成例1：2-氯-5-〔N-氰基-N-（2-甲硫基乙基）〕氨基甲基吡啶（化 合物1）
在溴氰123mg（1.16mmol）中加入无水乙醚4ml，冷却至0℃。在其中依次加入已溶解于无水乙醚3ml的2-氯-5-〔N-（2-甲硫基乙基）〕氨基甲基吡啶（参考例1）（250mg；1.16mmol）、乙酸钠95mg（1.16mmol），在室温搅拌一晚。在反应液中加入1%氢氧化钠水溶液约10ml，搅拌1小时，加入乙醚约20ml进行分液。将乙醚层依次以水约10ml、1%盐酸约10ml洗涤后，以无水硫酸镁干燥，进行减压浓缩。产量209mg（产率75%）。
合成例2：2-氯-5-〔N-甲酰基-N-（2-甲硫基乙基）〕氨基甲基吡啶（化 合物29）
在2-氯-5-〔N-（2-甲硫基）乙基〕氨基甲基吡啶（参考例1）132mg（0.61mmol）中加入甲酸乙酯10ml，回流3小时。使反应液恢复至室温后，将溶剂减压蒸馏除去，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=7：3→1：1）纯化，得到目的物。产量159mg（产率81%）。
合成例3：2-氯-5-〔N-三氟乙酰基-N-乙基〕氨基甲基吡啶（化合物21）
将在5ml无水二氯甲烷中溶解了三氟乙酸酐（140mg；0.67mmol）所成的溶液，边用冰冷却边滴加在使以US2009306041中记载的方法合成的乙基-（2-氯-5-吡啶基甲基）胺（120mg；070mmol）与三乙胺（101mg；1mmol）溶解在5ml无水二氯甲烷中所成的溶液中。滴加后在室温搅拌一晚后，将反应液以用冰冷却过的1%氢氧化钠水溶液、水、1%盐酸、接着水的顺序洗涤，并以无水硫酸镁干燥。通过减压蒸馏除去溶剂而得到目的物。产量107mg（产率78%）。
合成例4：2-氯-5-（N-氰基-N-2-异丙基）氨基甲基吡啶（化合物15）
在2-氯-5-氨基乙基吡啶50mg（0.26mmol）中加入丙酮2ml、甲醇1ml，加入乙酸钠43mg（0.52mmol）后，在室温搅拌4小时。接着加入氢化硼钠30mg（0.78mmol），在室温搅拌1小时。将反应液过滤后浓缩，加入乙酸乙酯与水进行分液。将有机层以无水硫酸镁干燥后浓缩，以分取用TLC板进行纯化，得到2-氯-5-〔N-（2-异丙基氨基甲基）〕吡啶。产量17mg（产率36%）。
使用所得的2-氯-5-〔N-（2-异丙基氨基甲基）〕吡啶57mg，以合成例1中记载的方法得到目的物。产量54mg（产率47%）。
合成例5：2-氯-5-〔N-氰基-N-（2-炔丙基）〕氨基甲基吡啶（化合物 42）
将2-氯-5-氨基乙基吡啶1.50g（10.6mmol）溶解于无水二甲基甲酰胺10ml中，依次加入氢化钠（60%）486mg（净重292mg,12.7mmol）、炔丙基溴1.25g（10.6mmol），在70℃搅拌3个半小时。使反应液恢复到室温，缓慢地加入水而使反应停止，以乙酸乙酯进行萃取。将乙酸乙酯层以无水硫酸镁干燥后浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1）进行纯化，得到2-氯-5-〔N-（2-炔丙基）〕氨基甲基吡啶。产量892mg（产率47%）。
使用所得的2-氯-5-〔N-（2-炔丙基）〕氨基甲基吡啶60mg，以合成例1中记载的方法获得目的物。产量20mg（产率30%）。
合成例6：2-氯-5-〔N-氰基-N-（6-氯-3-吡啶基甲基）〕氨基甲基吡啶 （化合物17）
将6-氯-3-氯甲基吡啶（648mg,4mmol）、50%氰化铵水溶液（100mg）、碳酸钾（590mg,5mmol）悬浮于乙腈（20ml）中，加热回流40小时。热时过滤，浓缩滤液，将残渣以乙醚与水洗涤。通过从少量的甲醇使粘稠的混合物进行结晶化，从而得到目的物。产量28mg
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.17（4H,s）,7.40（2H,d）,7.68（2H,dd）,8.31（2H,d）
IR：2207（CN）
MS：m/z=293（M+H）
合成例7：4-氯-〔N-氰基-N-（4-氯苯甲基）〕氨基甲基苯（化合物55）
以与合成例6同样的方法，从4-氯苯甲基氯1.61g得到标记化合物。产量450mg（产率15%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.10（2H,s）,7.23（2H,d）,7.36（2H,d）
MS：m/z=291（M+H）
合成例8：N-〔1-（6-氯-3-吡啶基）乙基〕-N-氰基乙基胺（化合物18）
使6-氯-3-乙酰基吡啶（1.03g,0.3mmol）与30%乙基胺甲醇溶液（1.0ml）混合于8ml的氯仿中，进行回流。8小时后，追加30%乙基胺甲醇溶液1ml，再在同温度下继续搅拌12小时。蒸馏除去氯仿，将残渣溶解于10ml的甲醇中，用冰冷却。每次少量分次加入氢化硼钠（1g），搅拌一晚。蒸馏除去甲醇，将残渣以乙腈进行萃取。减压浓缩萃取液。再重复2次进行乙腈萃取与减压浓缩后，将残渣溶解于氯仿中，以1%NaOHaq洗涤，将氯仿相以固体KOH干燥。减压蒸馏除去氯仿，得到N-〔1-（6-氯-3-吡啶基）乙基〕-N-乙基胺的粗生成物（纯度约80%）790mg。
使用所得的N-〔1-（6-氯-3-吡啶基）乙基〕-N-乙基胺的粗生成物100mg，以合成例1中记载的方法得到目的物。产量55mg（产率60%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：1.25（3H,t）,1.66（3H,d）,2.91（2H,m）,4.14（1H,q）,7.37（1H,d）,7.73（1H,dd）,8.30（1H,d）
IR：2211（CN）：2206（CN）
合成例9：2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基甲基三硫代碳 酸酯（化合物6）
在将以文献（Journal of Medicinal Chemistry1999,42(12),2227）中记载的方法合成的（6-氯-3-吡啶基甲基）-2-亚氨基-1,3-四氢噻唑（228mg,1mmol）溶解于15ml的四氢呋喃所成的溶液中，加入叔丁酸钾（112mg,1mmol），在室温下搅拌30分钟后，每次少量分次加入二硫化碳（228mg,3mmol），再继续搅拌1小时。滴加碘甲烷（142mg,1mmol），搅拌2小时。将不溶固体通过硅藻土进行滤去，减压浓缩滤液。通过使用乙酸乙酯/己烷（1：1,容量比）作为展开溶剂的硅胶柱色谱法，从粘稠的残渣离析出黄色油状的目的物。产量130mg（41%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：2.76（3H,s）,3.31（2H,t）,3.63（2H,t）,4.28（2H,s）,7.38（1H,d）,7.73（1H,dd）,8.35（1H,d）
IR：2211（CN）
合成例10：2-氯-5-〔N-三氟磺酰基-N-（2-丙炔基）〕氨基甲基吡啶（化 合物152）
将以合成例5中记载的方法所得的2-氯-5-〔N-（2-丙炔基）〕氨基甲基吡啶104mg（0.58mmol）溶解于无水二氯甲烷10ml中，加入三氟磺酸酐191μl（1.16mmol,326mg），在室温搅拌2小时。反应结束后，在反应液中加入二氯甲烷进行稀释，依次以1%氢氧化钠水溶液、1%盐酸水溶液洗涤后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=2：8）进行纯化，得到目的物。产量55mg（产率30%）。
合成例11：2-氯-5-〔N-氰基-N-（环丙基甲基）〕氨基甲基吡啶（化 合物71）
将以比较例的方法合成的N-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕氨腈30mg（0.18mmol）溶解于无水DMF3ml中，加入氢化钠（60%）10mg（净重6mg,0.26mmol），在室温搅拌20分钟。接着依次加入（氯甲基）环丙烷52μg（0.57mmol）、碘化钾5mg，在室温搅拌20小时。反应结束后，在反应液中加入少量的水使反应停止，并以1%盐酸与乙酸乙酯进行分液。将有机层以1%盐酸洗涤后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩，以分取用TLC板（0.5mm板1块，以己烷：乙酸乙酯=1：1展开）进行纯化，得到目的物。产量18mg（产率45%）
合成例12：2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基O-乙基二硫 代碳酸酯（化合物86）
将1,2-双（甲苯磺酰氧基）乙烷8.86g（24.0mmol）溶解于无水DMF100ml中，在用冰冷却下依次加入以比较例的方法合成的N-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕氨腈2.00g（12.0mmol）、NaH（60%）500mg（净重300mg,13.2mmol）、KI44mg，在室温搅拌80分钟。反应结束后，在0℃每次少量分次加入甲醇，接着加入水使反应停止。在其中加入乙酸乙酯与1%盐酸进行分液，将有机层以1%盐酸洗涤后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=2：8→6：4）进行纯化。收集含目的物的流分（fraction）并进行浓缩，结果由于DMF残留，因此加入少量的乙酸乙酯，以1%盐酸洗涤2次后，通过以无水硫酸镁干燥、减压浓缩而去除DMF，得到2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基4-甲基苯磺酸酯（化合物84）。产量1.43g（产率33%）。
在乙基黄原酸钾45mg（0.28mmol）中加入无水乙腈3ml，加入将以前述的方法合成的2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基4-甲基苯磺酸酯50mg（0.14mmol）溶解于乙腈2ml中所成的溶液，在50℃搅拌50分钟。反应结束后，减压浓缩反应液，加入乙酸乙酯与1%盐酸进行分液。将有机层以无水硫酸镁干燥后减压浓缩，以分取用TLC板（0.5mm板1块，以己烷：乙酸乙酯=2：3进行分液）进行纯化，得到目的物。产量23mg（产率18%）。
合成例13：2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基苯甲基（乙 基）二硫代氨基甲酸酯（化合物85）
将苯甲基乙基胺55mg（0.41mmol）溶解于无水THF5ml中，加入叔丁酸钾46mg（0.41mmol），在室温搅拌20分钟。接着依次加入二硫化碳49μg（62mg,0.41mmol）、将以合成例12的方法合成的2-〔N-（6-氯-3-吡啶基甲基）氰氨基〕乙基4-甲基苯磺酸酯（化合物84）50mg（0.14mmol）溶解于无水THF3ml中所成的溶液、碘化钾5mg，在40℃搅拌1小时。反应结束后，加入少量的水使反应停止，使用硅藻土过滤反应液，并浓缩滤液。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=7：3）进行纯化，得到目的物。产量41mg（产率72%）。
将合成例1～13中所得的化合物及以同样方法所得的化合物的光谱数据显示于表6～9中。
此外，表中的合成法如下记录。
A：与合成例1～5、10同样的方法
B：与合成例6、7同样的方法
C：与合成例8同样的方法
D：与合成例9同样的方法
E：与合成例11同样的方法
F：与合成例12、13同样的方法
表6
表7
Figure BDA00003111493000601
表8
Figure BDA00003111493000611
表9
合成例14：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（化合物212）
（1）将2-氨基吡啶25g（270mmol）溶解于无水二氯甲烷200ml中，加入三乙胺41ml（30g,300mmol），冷却至0℃。在其中经15分钟滴加三氟乙酸酐38ml（57g,270mmol），在室温搅拌2小时。反应结束后，将反应液注入约100ml的冰水中，搅拌10分钟。移至分液漏斗进行分液，将有机层以150ml的水洗涤2次、以150ml的1%HCL水溶液洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩，得到2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺36g（产率71%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：7.20（1H,ddd）,7.83（1H,td）,8.20（1H,d）,8.35（1H,d）,10.07（1H,brs）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：115.3,115.5（q）,121.6,139.1,147.9,149.5,155.3（q）
MS：m/z=191（M+H）
（2）将2-氯-5-氯甲基吡啶20g（126mmol）溶解于无水乙腈200ml中，加入以前述的方法所得的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺24g（126mmol）、碳酸钾21g（151mmol），加热回流6小时后，在室温搅拌10小时。反应结束后，过滤反应液，将滤液减压浓缩。在其中加入乙醚进行结晶化，过滤收集所得的结晶，以乙醚与水充分洗涤。将所得的结晶在60℃减压干燥1小时，得到目的物。产量26g（产率66%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.57（2H,s）,6.92（1H,td）,7.31（1H,d）,7.80（1H,td）,7.87（1H,dd）,7.99（1H,dd）,8.48（2H,m）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：53.8,115.5,117.2（q）,122.1,124.7,130.0,139.2,140.0,142.5,149.7,151.8,158.9,163.5（q）
MS：m/z=316（M+H）
（3）粉末X射线结晶解析
粉末X射线衍射中，以下述条件测定。
装置名：RINT-2200（株式会社RIGAKU）
X射线：Cu-Kα（40kV、20mA）
扫描范围：4～40°取样宽：0.02°扫描速度：1°/分钟
结果如下（图1）。
衍射角（2θ）8.7°、14.2°、17.5°、18.3°、19.8°、22.4°、30.9°、35.3°
（4）差示扫描量热分析（DSC）
差示扫描量热分析中，以下述条件测定。
装置名：DSC-60
样品槽：铝
温度范围：50℃～250℃（升温：10℃/分钟）
结果显示于图2。
（5）此外，通过以下述的（i）～（iv）中记载的方法（第二～五制法）进行再结晶，而得到同等的结晶。对这些结晶，以与上述同样的测定条件，进行粉末X射线结晶解析及差示扫描量热分析。
（i）第二制法
在化合物212（700mg）中加入己烷约25ml、乙酸乙酯约25ml，以水浴加热至65℃使其完全溶解。将其缓慢地恢复至室温，放置一晚。过滤收集析出的结晶，以少量的己烷：乙酸乙酯=95：5的溶液洗涤结晶。将其放入干燥器中，并在减压下使其干燥2小时，得到白色结晶349mg。
粉末X射线结晶解析结果如下所示（图3）。
衍射角（2θ）8.5°、14.0°、17.3°、18.1°、19.6°、22.2°、30.8°、35.2°
差示扫描量热分析的结果显示于图4。
（ii）第三制法
在化合物212（1.0g）中加入2-丙醇28ml，以水浴加热至65℃使其完全溶解。将其缓慢地恢复至室温，放置一晚。过滤收集析出的结晶，以少量的2-丙醇洗涤后，放入干燥器，在减压下使其干燥2小时，得到白色结晶695mg。
差示扫描量热分析的结果显示于图5。
（iii）第四制法
在化合物212（700mg）中加入甲苯约30ml，以水浴加热至65℃使其完全溶解。将其缓慢地恢复至室温，放置一晚。过滤收集析出的结晶，以少量的甲苯洗涤后，放入干燥器，在减压下使其干燥2小时，得到白色结晶440mg。
粉末X射线结晶解析结果如下所示（图6）。
衍射角（2θ）8.6°、14.2°、17.5°、18.3°、19.7°、22.3°、30.9°、35.3°
差示扫描量热分析的结果显示于图7。
（iv）第五制法
在化合物212（50mg）中加入甲醇约2ml、水约2ml，以水浴加热至65℃使其溶解。将其恢复至室温，放置一晚。过滤收集析出的结晶，得到白色结晶16mg。
差示扫描量热分析的结果显示于图8。
合成例14工序（1）的另种方法
将2-氨基吡啶1.0g（10.6mmol）溶解于乙酸乙酯10ml中，加入三乙胺1.78ml（1.2eq），在用冰冷却下添加三氟乙酸酐1.62ml（1.1eq）。然后，在室温搅拌2小时后，加入乙酸乙酯10ml与水10ml，在搅拌后进行分液。将乙酸乙酯层再以水10ml洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥，进行减压浓缩，得到2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺1.56g（77.2%）。
合成例14工序（1）的另种方法2
将2-氨基吡啶0.94g（10mmol）溶解于THF20mL中。在其中加入三氟乙酸乙酯2.84g（20mmol）及二甲基氨基吡啶1.22g（10mmol），回流22小时。蒸馏除去THF后，以硅胶柱（展开溶剂：己烷/乙酸乙酯4/1）进行纯化，得到2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺0.26g（产率13.7%）。
合成例14的另种方法
将2-氯-5-氯甲基吡啶3.00g（18.6mmol）溶解于无水DMF20ml中，加入2-氨基吡啶1.75g（18.6mmol）在80℃搅拌8小时、在室温搅拌5小时。反应结束后，减压蒸馏除去DMF，加入乙腈时析出固体，因此进行过滤收集，并以乙腈充分洗涤后干燥，得到1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐2.07g（产率44%）。
1H-NMR（DMSO-d6,δ,ppm）：5.65（2H,s）,6.96（1H,t）,7.23（1H,m）,7.57（1H,d）,7.80（1H,m）,7.91（1H,m）,8.28（1H,m）,8.49（1H,d）,9.13（2H,brs）
将以前述的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐50mg（0.20mmol）溶解于无水二氯甲烷5ml中，在用冰冷却下依次加入DMAP122mg（1.00mmol）、三氟乙酸酐50mg（0.24mmol），在室温搅拌1小时。反应结束后，将反应液以二氯甲烷稀释，以1%盐酸洗涤后，以无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去二氯甲烷，得到目的物。产量42mg（产率67%）。NMR与前述的方法所得结果一致。
合成例15：2,2-二溴-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-乙酰胺（化合物241）
将以合成例14的另种方法中记载的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐200mg（0.78mmol）、DMAP238mg（1.95mmol）、EDC-HCl224mg（1.17mmol）溶解于无水二氯甲烷10ml中，加入二溴乙酸101μl（202mg,1.17mmol）在室温搅拌一晚。反应结束后，将反应液以二氯甲烷稀释，以水洗涤1次、以1%HCl水溶液洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥，减压浓缩，得到目的物。产量50mg（产率15%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.56（2H,s）,5.99（1H,s）,6.78（1H,td）,7.33（1H,d）,7.69（1H,td）,7.76（1H,dd）,7.93（1H,dd）,8.39（1H,d）,8.50（1H,d）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：44.6,53.1,113.7,121.9,124.8,130.1,138.2,139.7,141.2,149.5,152.0,159.4,172.2
合成例16：N-〔1-（（6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚 基〕-2,2,2-三氟乙酰胺（化合物227）
将2-氯-3-氟-5-甲基吡啶4.00g（27.6mmol）溶解于四氯化碳80ml中，加入N-溴丁二酰亚胺7.37g（41.4mmol）、过氧化苯甲酰20mg，加热回流一晚。反应结束后，将反应液恢复至室温进行减压浓缩，并以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=19：1）进行纯化，得到5-（溴甲基）-2-氯-3-氟吡啶3.06g（产率51%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.45（2H,s）,7.54（1H,dd）,8.23（1H,s）
将以上述方法所得的5-（溴甲基）-2-氯-3-氟吡啶50mg（0.22mmol）溶解于无水乙腈5ml中，依次加入以合成例14的（1）中记载的方法所得的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺42mg（0.22mmol）、碳酸钾36mg（0.26mmol），加热回流7小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤不溶物，并将滤液减压浓缩。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集，以乙醚洗涤后，以干燥器进行减压干燥，得到目的物。产量29mg（产率40%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.54（2H,s）,6.89（1H,td）,7.76（1H,dd）,7.80（1H,td）,7.85（1H,d）,8.29（1H,d）,8.57（1H,d）
MS：m/z=334（M+H）
合成例17：N-〔1-（（6-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（化合物229）
将2-氟-5-甲基吡啶500mg（4.50mmol）溶解于四氯化碳50ml中，加入N-溴丁二酰亚胺1.20g（6.76mmol）、过氧化苯甲酰20mg，加热回流2.5小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，将溶剂减压蒸馏除去，并以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=19：1）进行纯化，得到5-溴甲基-2-氟吡啶300mg（产率35%）。
将以上述方法所得的5-溴甲基-2-氟吡啶57mg（0.30mmol）溶解于无水乙腈10ml中，依次加入以合成例14的（1）中记载的方法合成的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺57mg（0.30mmol）、碳酸钾69mg（0.50mmol），加热回流6小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤不溶物，并将滤液减压浓缩。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1→3：1）进行纯化，得到目的物。产量21mg（产率23%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.56（2H,s）,6.89（1H,td）,6.94（1H,d）,7.79（1H,td）,7.87（1H,d）,8.03（1H,m）,8.31（1H,s）,8.54（1H,d）
MS：m/z=300（M+H）
合成例18：N-〔1-（（6-溴吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（化合物231）
将2-溴-5-甲基吡啶500mg（2.92mmol）溶解于四氯化碳15ml中，加入N-溴丁二酰亚胺623mg（3.50mmol）、过氧化苯甲酰10mg，加热回流19小时。反应结束后，将反应液恢复至室温进行减压浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷；乙酸乙酯=19：1）进行纯化，得到2-溴-5-溴甲基吡啶143mg（产率20%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.42（2H,s）,7.47（1H,d）,7.59（1H,dd）,8.38（1H,d）
将以上述方法所得的2-溴-5-溴甲基吡啶70mg（0.28mmol）溶解于无水乙腈10ml中，依次加入以合成例14的（1）中记载的方法合成的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺54mg（0.28mmol）、碳酸钾46mg（0.34mmol），加热回流6小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤不溶物，并将滤液减压浓缩。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集，并以乙醚洗涤后以干燥器减压干燥，得到目的物。产量81mg（产率82%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.52（2H,s）,6.88（1H,t）,7.48（1H,d）,7.78（2H,m）,7.84（1H,d）,8.44（1H,d）,8.53（1H,d）
MS：m/z=360（M+H）
合成例19：2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚 基〕乙酰胺（化合物236）
将以合成例14的另种方法中记载的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐70mg（0.27mmol）溶解于无水二氯甲烷4ml中，依次加入DMAP82mg（0.67mmol）、氯乙酸25mg（0.27mmol）、EDC-HCl62mg（0.32mmol），在室温搅拌一晚。反应结束后，加入二氯甲烷进行稀释，以水、1%HClaq.洗涤，以无水硫酸镁干燥后，进行减压浓缩，得到目的物。产量4mg（产率5%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.17（2H,s）,5.46（2H,s）,6.64（1H,td）,7.31（1H,d）,7.60（1H,td）,7.64（1H,dd）,7.80（1H,dd）,8.32（1H,d）,8.45（1H,d）
MS：m/z=296（M+H）
合成例20：N-〔1-（1-（6-氯吡啶-3-基）乙基）吡啶-2（1H）-亚基〕 -2,2,2-三氟乙酰胺（化合物237）
将以合成例14的（1）中记载的方法所得的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺44mg（0.23mmol）溶解于无水乙腈8ml中，加入以Biosci.Biotechnol.Biochem.,67(5),980-988,2003中记载的方法合成的1-（6-氯吡啶-3-基）乙基4-甲基苯磺酸酯72mg（0.23mmol）、碳酸钾38mg，加热回流100分钟。反应结束后，将反应液恢复至室温，将不溶物过滤去除，减压浓缩滤液。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=3：1）进行纯化，得到目的物。产量24mg（产率32%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：1.89（3H,d）,6.89（1H,td）,7.08（1H,q）,7.32（1H,d）,7.66（1H,dd）,7.76（2H,m）,8.44（1H,d）,8.50（1H,d）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：19.2,55.1,115.1,117.4（q）,122.0,124,8,133.7,135.2,138.4,141.4,148.6,151.9,159.1,163.9（q）
MS：m/z=330（M+H）
合成例21：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2- 二氟乙酰胺（化合物238）
将2-氨基吡啶400mg（4.26mmol）溶解于无水二氯甲烷10ml中，加入二氟乙酸322μl（490mg、5.11mmol）、EDC-HCl982mg（5.10mmol）、DMAP622mg（5.11mmol），在室温搅拌61小时。反应结束后，将反应液以二氯甲烷稀释，以水洗涤1次、以1%HClaq.洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥，进行减压浓缩，得到2,2-二氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺102mg（产率14%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：6.03（1H,t）,7.15（1H,m）,7.78（1H,td）,8.20（1H,d）,8.34（1H,dd）,8.72（1H,brs）
将以上述的方法所得的2,2-二氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺100mg（0.58mmol）溶解于无水乙腈10ml中，将2-氯-5-氯甲基吡啶94mg（0.58mmol）溶解于无水乙腈5ml再加入，接着加入碳酸钾84mg（0.63mmol），加热回流140分钟。反应结束后，使反应液恢复到室温，过滤去除不溶物，减压浓缩。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集，充分干燥而得到目的物。产量63mg（产率37%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.52（2H,s）,5.90（1H,t）,6.79（1H,td）,7.33（1H,d）,7.71（1H,m）,7.77（1H,dd）,7.85（1H,dd）,8.45（1H,d）,8.50（1H,d）
13C-NMR（DMSO-d6,δ,ppm）：53.0,111.0（t）,115.2,120.7,124.7,131.7,140.6,141.6,143.2,150.4,150.9,158.3,169.4（t）
MS：m/z=298（M+H）
合成例22：2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚 基〕-2,2-二氟乙酰胺（化合物239）
将2-氨基吡啶200mg（2.13mmol）溶解于二氯甲烷5ml中，依次加入EDC-HCl491mg（2.55mmol）、DMAP311mg（2.55mmol）、氯二氟乙酸187μl（2.23mmol、290mg），搅拌一晚。反应结束后，将反应液以二氯甲烷稀释，以水、1%盐酸洗涤后，以无水硫酸镁干燥，得到2-氯-2,2-二氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺105mg（产率24%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：7.19（1H,dd）,7.82（1H,m）,8.18（1H,d）,8.36（1H,d）,9.35（1H,brs）
在以上述的方法合成的2-氯-2,2-二氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺68mg（0.33mmol）中，加入已溶解于无水乙腈6ml的2-氯-5-氯甲基吡啶53mg（0.33mmol），接着加入碳酸钾50mg（0.36mmol），加热回流1小时。反应结束后，将反应液恢复至室温后减压浓缩。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集，进行干燥，从而得到目的物。产量49mg（产率45%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.56（2H,s）,6.92（1H,t）,7.33（1H,d）,7.82（1H,m）,7.91（1H,dd）,8.02（1H,d）,8.45（1H,d）,8.48（1H,d）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：53.8,115.2,120.1（t）,122.1,124.8,139.0,140.0,142.3,150.0,151.9,159.1,159.1,165.8（t）
MS：m/z=332（M+H）
合成例23：2,2,2-三氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H） -亚基〕乙酰胺（化合物235）
将以合成例14的另种方法中记载的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐70mg（0.27mmol）溶解于无水二氯甲烷4ml，依次加入三乙胺94μl（0.68mmol、68mg）、三氯乙酰氯33μg（0.27mmol、49mg），在室温搅拌1小时。反应结束后，加入水使反应停止，以二氯甲烷与水进行分液。将有机层以水洗涤1次、以1%盐酸洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集、干燥，得到目的物。产量61mg（产率62%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.59（2H,s）,6.86（1H,t）,7.32（1H,d）,7.78（1H,td）,7.91（2H,m）,8.43（1H,d）,8.50（1H,d）
MS：m/z=364（M+H）
合成例24：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,3,3,3- 五氟丙酰胺（化合物242）
将2-氨基吡啶300mg（3.19mmol）溶解于无水二氯甲烷15ml中，依次加入EDC-HCl919mg（4.78mmol）、DMAP583mg（4.78mmol）、五氟丙酸397μl（628mg、3.83mmol），在室温搅拌一晚。反应结束后，将反应液以二氯甲烷稀释，以水洗涤1次、以1%盐酸洗涤2次后，以无水硫酸镁干燥、减压浓缩，得到2,2,3,3,3-五氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）丙酰胺85mg（产率11%）。
在以上述方法所得的2,2,3,3,3-五氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）丙酰胺77mg（0.32mmol）中，加入已溶解于无水乙腈8ml的2-氯-5-氯甲基吡啶52mg（0.32mmol）、碳酸钾49mg（0.35mmol），加热回流1小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤不溶物，并将滤液减压浓缩。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：3）进行纯化，得到目的物。产量12mg（产率10%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.56（2H,s）,6.90（1H,td）,7.32（1H,d）,7.79（2H,m）,7.84（1H,d）,8.43（1H,d）,8.56（1H,d）
MS：m/z=366（M+H）
合成例25：N-〔1-（（2-氯嘧啶-5-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（化合物243）
将2-氯-5-甲基嘧啶1.04g（8.13mmol）溶解于四氯化碳30ml中，加入N-溴丁二酰亚胺1.73g（9.75mmol）、过氧化苯甲酰20mg，加热回流6小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，减压浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=3：1）进行纯化，得到5-溴甲基-2-氯吡啶641mg（产率38%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.42（2H,s）,8.66（2H,s）
将以上述方法所得的5-溴甲基-2-氯吡啶104mg（0.50mmol）溶解于无水乙腈6ml中，加入以合成例14的（1）中记载的方法所得的2,2,2-三氟-N-（吡啶-2（1H）-亚基）乙酰胺96mg（0.50mmol）、碳酸钾76mg（0.55mmol），加热回流1小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，将不溶物过滤去除，减压浓缩滤液。由于在其中加入乙醚时固体析出，因此进行过滤收集，以乙醚洗涤后放入干燥器进行减压干燥，得到目的物。产量92mg（产率58%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.54（2H,s）,6.98（1H,m）,7.87（1H,m）,8.18（1H,m）,8.48（1H,m）,8.83（2H,m）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：60.0,115.6,117.1（q）,122.1,127.5,139.2,142.9,158.8,160.3（2C）,161.4,163.8（q）
MS：m/z=317（M+H）
将以与合成例14～25同样的方法所得的化合物的光谱数据显示于表10～11。
表10
表11
Figure BDA00003111493000741
比较例1：N-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕氨腈（日本特开2003-26661化合物1））
将溴氰220mg（2.09mmol）溶解于无水氯仿10ml中，冷却至0℃。在其中滴加将2-氯-5-氨基甲基吡啶500mg（3.49mmol）溶解于无水氯仿10ml所成的溶液，在0℃搅拌1小时。过滤反应液，加入水进行分液后，将氯仿层以无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将其以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1）进行纯化，得到标题化合物122mg（产率35%）。
1H-NMR（CDCl3,δ,ppm）：4.21（2H,s）,5.74（1H,brs）,7.36（1H,d）,7.71（1H,dd）,8.30（1H,d）
13C-NMR（CDCl3,δ,ppm）：46.5,116.1,124.8,131.5,138.9,148.9,151.4
MS：m/z=166（M-H）
比较例2：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕氨 腈（专利文献6化合物20）
Figure BDA00003111493000742
将以合成例14的另种方法中记载的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺128mg（0.58mmol）溶解于无水DMF5ml中，加入NaH（油状、纯度60%）40mg（净重24mg,1.04mmol），在室温搅拌30分钟。在其中加入溴氰60mg（0.57mmol），搅拌一晚。反应结束后，在反应液中加入水与乙酸乙酯进行分液。将有机层以无水硫酸镁干燥后减压浓缩，以TLC板（0.5mm板1块，以乙酸乙酯100%展开）进行纯化，得到目的物。产量14mg（产率10%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：5.28（2H,s）,6.55（1H,m）,7.33（2H,m）,7.56（2H,m）,7.75（1H,dd）,8.40（1H,d）
比较例3：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（2H）-亚基〕乙 酰胺（专利文献4化合物2）
Figure BDA00003111493000751
在以合成例14的另种方法中记载的方法所得的1-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕吡啶-2（1H）-亚胺盐酸盐118mg（0.46mmol）中加入无水二氯甲烷20ml，加入三乙胺159μl（1.16mmol、116mg）、乙酰氯33μl，在室温搅拌15分钟。在反应液中加入水使反应停止，以氯仿与水进行分液。将有机层以饱和氯化铵水溶液洗涤后浓缩，由于加入己烷时固体析出，因此进行过滤收集、洗涤，充分使其干燥，得到目的物。产量21mg（产率17%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：2.21（3H,s）,5.35（2H,s）,6.46（1H,m）,7.32（1H,d）,7.48（2H,m）,7.75（1H,d）,8.10（1H,dd）,8.45（1H,dd）
MS：m/z=262（M+H）
比较例4：3-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）咪唑烷-2-亚基〕-1,1,1-三 氟丙烷-2-酮（专利文献5实施例4）
Figure BDA00003111493000761
在NaH（油状、纯度60%）1.30g（33.9mmol、780mg）中加入无水DMF15ml，冷却至0℃。在其中滴加1,1,1-三氟丙酮1.52ml（1.90g、17.0mmol），在0℃搅拌10分钟。在其中加入二硫化碳7.0ml（110mmol、8.35g），在50℃搅拌1小时。接着，将反应液冷却至0℃，加入碘甲烷2.1ml（34.0mmol、4.81g），在室温搅拌一晚。反应结束后，将反应液注入冰水中，搅拌直到冰溶化。移至分液漏斗，以乙酸乙酯萃取，将有机层以饱和食盐水洗涤后，以无水硫酸镁干燥，进行减压浓缩。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=95：5）进行纯化，收集含目的物的流分，进行减压浓缩。由于在其中加入己烷时固体析出，因此进行过滤收集，以己烷洗涤后充分干燥，得到1,1,1-三氟-4,4-双（甲硫基）3-丁烯-2-酮460mg（产率13%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：2.56（3H,s）,2.58（2H,s）,6.25（1H,s）
此外，在2-氯-5-氯甲基吡啶2.0g（12.4mmol）中加入乙二胺20ml，搅拌一晚。反应结束后，减压浓缩，加入乙腈，过滤去除不溶物。将其减压浓缩，得到N-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）乙烷-1,2-二胺2.45g（产率：100%）。
在以上述的方法所得的1,1,1-三氟-4,4-双（甲硫基）3-丁烯-2-酮60mg（0.28mmol）中，将以上述的方法所得的N-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）乙烷-1,2-二胺77mg（0.42mmol）溶解于无水乙腈8ml再加入，加热回流40分钟。反应结束后，将反应液恢复至室温进行减压浓缩，加入乙酸乙酯与水进行分液。将有机层以无水硫酸镁洗涤后减压浓缩，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=3：1）进行纯化，得到目的物。产量59mg（产率69%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：3.49（2H,t）,3.78（2H,t）,4.40（2H,s）,5.13（1H,s）,7.37（1H,d）,7.56（1H,dd）,8.31（1H,d）,9.34（1H,brs）
m/z=306（M+H）
比较例5：3-〔3-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）四氢噻唑-2-亚基〕-1,1,1- 三氟丙烷-2-酮（专利文献5实施例3）
Figure BDA00003111493000771
在以比较例4中记载的方法所得的1,1,1-三氟-4,4-双（甲硫基）3-丁烯-2-酮100mg（0.46mmol）中，加入已溶解于乙醇10ml的2-氨基乙硫醇36mg（0.46mmol），加热回流6小时后，在室温搅拌13小时。反应结束后，减压蒸馏除去乙醇，溶于乙酸乙酯后以水洗涤1次。以无水硫酸镁干燥后减压浓缩，得到1,1,1-三氟-3-（四氢噻唑-2-亚基）丙烷-2-酮73mg（产率81%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：3.35（2H,m）,4.02（2H,m）,5.61（1H,s）,10.40（1H,brs）
在以上述方法所得的1,1,1-三氟-3-（四氢噻唑-2-亚基）丙烷-2-酮65mg（0.33mmol）中，加入已溶解于无水乙腈8ml的2-氯-5-氯甲基吡啶80mg（0.50mmol）、碳酸钾69mg（0.50mmol），加热回流2小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤去除不溶物后，减压浓缩。以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1→1：3）进行纯化，得到目的物。产量53mg（产率50%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：3.20（2H,t）,3.73（2H,t）,4.61（2H,s）,5.80（1H,s）,7.36（1H,d）,7.53（1H,dd）,8.31（1H,d）
MS：m/z=323（M+H）
比较例6：3-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）咪唑烷-2-亚基〕-1,1,1,5,5,5- 六氟戊烷-2,4-二酮（专利文献5实施例5）
Figure BDA00003111493000772
将以比较例4中记载的方法所得的3-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）咪唑烷-2-亚基〕-1,1,1-三氟丙烷-2-酮31mg（0.10mmol）溶解于无水二氯甲烷2ml中，依次加入吡啶20μl（0.25mmol、20mg）、三氟乙酸酐28μl（0.20mmol、42mg），在室温搅拌30分钟。以TLC确认反应进行时，由于原料残留，因此追加三氟乙酸酐84μl（0.60mmol、62mg）在室温搅拌1小时。反应结束后，减压浓缩反应液，以TLC板（0.5mm板1块，以己烷：乙酸乙酯=2：8展开）进行纯化，得到目的物。产量30mg（产率75%）。
1N-NMR（CD3OD,δ,ppm）：3.87（4H,m）,4.51（2H,s）,7.50（1H,d）,7.82（1H,dd）,8.35（1H,d）
MS：m/z=402（M+H）
比较例7：N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）咪唑烷-2-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（专利文献5实施例7）
Figure BDA00003111493000781
将二甲基亚氨基二硫代碳酸酯甲磺酸盐4.25g（18.2mmol）溶解于吡啶30ml中，滴加三氟乙酸酐3.80ml（5.73g,27.3mmol），在室温搅拌一晚。减压浓缩反应液，以二氯甲烷与水进行分液。将有机层以无水硫酸镁干燥后浓缩，得到二甲基（2,2,2-三氟乙酰基）亚氨基二硫代碳酸酯5.36g（产率100%）。
以比较例4中记载的方法，合成N-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）乙烷-1,2-二胺4.61g（24.9mmol）。将其溶解于无水乙腈40ml中，加入以上述方法所得的二甲基（2,2,2-三氟乙酰基）亚氨基二硫代碳酸酯4.60g（21.3mmol），加热回流90分钟。反应结束后，将反应液恢复至室温后减压蒸馏除去溶剂，过滤收集析出的固体，以少量的乙腈洗涤从而得到目的物。产量2.17g（产率33%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：3.50（2H,m）,3.76（2H,m）,4.60（2H,s）,7.34（1H,d）7.70（1H,dd）8.33（1H,d）
熔点；168-170℃
比较例8：N-〔3-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）四氢噻唑-2-亚基〕-2,2,2- 三氟乙酰胺（专利文献5实施例6）
Figure BDA00003111493000791
在2-氨基乙硫醇77mg（1.0mmol）中加入乙醇20ml，加入以比较例7中记载的方法合成的二甲基（2,2,2-三氟乙酰基）亚氨基二硫代碳酸酯216mmol（1.0mmol），在室温搅拌一晚。反应结束后，将溶剂进行减压蒸馏除去，以硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯=1：1）进行纯化，得到2,2,2-三氟-N-（四氢噻唑-2-亚基）乙酰胺100mg（产率51%）。将该反应以同样的合成法再度进行，合计得到2,2,2-三氟-N-（四氢噻唑-2-亚基）乙酰胺350mg。
在以上述方法所得的2,2,2-三氟-N-（四氢噻唑-2-亚基）乙酰胺162mg（0.82mmol）中加入DMF 2ml、THF 18ml，加入2-氯-5-氯甲基吡啶198mg（1.23mmol）、碳酸钾150mg（1.09mmol）后加热回流20小时。反应结束后，将反应液恢复至室温，过滤不溶物，将滤液减压浓缩。将其以TLC板（0.5mm板2块，以乙酸乙酯100%展开）进行纯化，得到目的物。产量230mg（产率87%）。
1N-NMR（CDCl3,δ,ppm）：3.27（2H,m）,3.73（2H,m）,4.86（2H,s）,7.36（1H,d）7.72（1H,dd）8.36（1H,d）
熔点：96℃
〔制剂例〕
制剂例1〔粒剂〕
化合物1     5重量%
膨润土      40重量%
滑石        10重量%
粘土              43重量%
木质素磺酸钙      2重量%
将上述成分均一地粉碎混合，加入水充分地混炼后，进行造粒干燥而得到粒剂。
制剂例2〔粒剂〕
化合物212         2重量%
SANXP-252         5重量%
结合剂            1.5重量%
造粒性改良剂      0.5重量%
粘土              91重量%
将上述成分均一地粉碎混合，加入水充分地混炼后，进行造粒干燥而得到粒剂。
制剂例3〔可湿性粉剂〕
化合物3           30重量%
粘土              50重量%
白炭墨            2重量%
硅藻土            13重量%
木质素磺酸钙      4重量%
月桂基硫酸钠      1重量%
将上述成分均一地混合，进行粉碎而得到可湿性粉剂。
制剂例4〔水分散性颗粒剂〕
化合物212         30重量%
粘土              60重量%
糊精              5重量%
烷基马来酸共聚物  4重量%
月桂基硫酸钠      1重量%
将上述成分均一地粉碎混合，加入水充分地混炼后，进行造粒干燥而得到水分散性颗粒剂。
制剂例5〔流动剂〕
化合物8                                   25重量%
POE聚苯乙烯基苯基醚硫酸盐                 5重量%
丙二醇                                    6重量%
膨润土                                    1重量%
黄原酸胶1%水溶液                          3重量%
PRONAL EX-300（东邦化学工业株式会社）     0.05重量%
ADDAC 827（K·I化成株式会社）             0.02重量%
水                                        加到100重量%
将从上述配合中去除黄原酸胶1%水溶液与适当量的水所成的全部量预混合后，用湿式粉碎机粉碎。然后，加入黄原酸胶1%水溶液与剩下的水而成100重量%，得到流动剂。
制剂例6〔乳剂〕
化合物1                                   15重量%
N,N-二甲基甲酰胺                          20重量%
SOLVESSO150（Exxon Mobil有限公司）        55重量%
聚氧乙烯烷基芳基醚                        10重量%
将上述成分均一地混合、溶解而得到乳剂。
制剂例7〔粉剂〕
化合物14                                  2重量%
粘土                                      60重量%
滑石                                      37重量%
硬脂酸钙                                  1重量%
将上述成分均一地混合而得到粉剂。
制剂例8〔DL粉剂〕
化合物1                                   2重量%
DL粘土                                    94.5重量%
白炭墨                                    2重量%
硬脂酸钙            1重量%
轻质液体石蜡        0.5重量%
将上述成分均一地混合而得到粉剂。
制剂例9〔微粒剂F〕
化合物3             2重量%
载体                94重量%
白炭墨              2重量%
HISOLSAS-296        2重量%
将上述成分均一地混合而得到粉剂。
制剂例10〔液化滴剂〕
化合物1             10重量%
苯甲基醇            74.9重量%
碳酸亚丙酯          15重量%
BHT                 0.1重量%
将上述成分均一地搅拌、溶解而得到液化滴剂。
制剂例11〔液化滴剂〕
化合物212           48重量%
乙醇                52重量%
将上述成分均一地混合而得到液化滴剂。
此外，本发明化合物与其它有害生物防除剂的混合组合物的例子记述如下。
制剂例12〔粒剂〕
化合物212           2重量%
烯丙苯噻唑          24重量%
结合剂              3.0重量%
造粒性改良剂        0.5重量%
粘土                70.5重量%
将上述成分均一地粉碎混合，加入水充分地混炼后，进行造粒干燥而得到粒剂。
〔试验例〕
＜茎叶散布处理试验＞
试验例1-1小菜蛾防除试验
从盆栽栽培的甘蓝切出直径5.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过500ppm的茎叶处理，化合物9、10、49、196、211、81、82、89、92、104、107、108、109、110、111、112、114、128、131、140、141、144、145、146、152、165、167、170、171、172、176、179、180、181、183、184、186、188、189、190、193、194、212、219、226、227、229、230、234、235、237、239、240、241、242、243显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例1-2小菜蛾防除试验
从盆栽栽培的甘蓝切出直径5.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物81、89、92、107、111、112、114、128、152、171、183、184、186、189、190、193、194、211、212、213、215、216、218、219、227、229、230、231、234、235、237、238、239、242、243显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例2斜纹夜蛾防除试验
从盆栽栽培的甘蓝切出直径5.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲3龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过500ppm的茎叶处理，化合物46、202、68、82、89、92、96、104、108、128、140、176、184、189、190、193、212、219、227、229、230、239显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例3-1棉蚜防除试验
从盆栽栽培的黄瓜切出直径2.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲1龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过500ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8、9、10、12、14、15、18、20、21、22、25、27、29、30、31、32、33、34、36、37、41、42﹐43、44、45、46、49、50、52、58、61、68、69、71、72、73、76、77、79、81、82、83、85、88、89、92、96、100、101、102、103、104、119、122、131、132、135、139、165、167、170、179、182、183、184、186、189、192、193、194、196、199、200、202、208、210、211、212、219、221、222、223、225、226、227、228、229、230、233、234、235、237、239、243显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
另一方面，以专利文献1（日本特开2003-26661号公报）中记载的化合物1（N-〔（6-氯吡啶-3-基）甲基〕氨腈）相同方法进行试验，结果经500ppm的茎叶处理的棉蚜的死虫率为65%。
试验例3-2棉蚜防除试验
从盆栽栽培的黄瓜切出直径2.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲1龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8、9、10、14、245、18、21、34、43、49、50、71、76、83、85、86、88、89、90、91、92、93、94、96、97、102、105、113、128、131、137、138、139、140、141、145、149、152、157、163、183、186、196、199、200、204、208、212、213、214、215、216、219、222、223、225、226、227、228、229、230、232、233、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例3-3棉蚜防除试验
从盆栽栽培的黄瓜切出直径2.0cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲1龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过20ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8、14、18、21、82、86、88、89、90、91、94、95、128、137、138、157、199、200、212、213、214、219、226、227、229、230、231、233、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例4桃蚜防除试验
从盆栽栽培的甘蓝切出直径2.8cm的叶盘，在其中放饲4只蚜虫成虫。其1天后，除掉成虫，将在叶盘上产下的1龄幼虫数目调整为10只。然后，对该寄生孵化幼虫的叶盘，散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，对培养皿盖上盖，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8、9、10、11、212显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例5灰飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，将调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液进行茎叶散布处理。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物212、213、215、216、227、229、230显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例6褐飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，将调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液进行茎叶散布处理。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲6天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例7白背飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，将调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液进行茎叶散布处理。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲4天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物1显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例8黑尾叶蝉防除试验
对盆栽栽培的稻苗，将调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液进行茎叶散布处理。风干后，在其中放饲2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲4天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物1、212显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例9温室粉虱防除试验
在盆栽栽培的黄瓜上放饲温室粉虱成虫，使其产卵1晚。产卵开始1天后，除去成虫，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。产卵结束3天后，从黄瓜切出直径2.0cm的叶盘，确认产卵后，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的药液。散布后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。散布14天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={(产卵数-生存虫数)/产卵数}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物212、229、230显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
此外，通过20ppm的茎叶处理，化合物213显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
试验例10-1西花蓟马防除试验
从盆栽栽培的扁豆切出直径2.8cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲1龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过500ppm的茎叶处理，化合物49、50、85、86、90、91、93、94、104、107、108、114、128、131、135、137、140、141、144、145、146、147、152、167、170、171、172、176、181、182、183、184、186、189、190、193、196、199、200、208、211、212、222、226、227、229、230、231、237、240、242、243显示出死虫率80%以上的高杀虫活性，通过200ppm的茎叶处理，化合物1、2、3、6、7、8、9、10显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
试验例10-2西花蓟马防除试验
从盆栽栽培的扁豆切出直径2.8cm的叶盘，在其中散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，在其中放饲1龄幼虫。然后，将其放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。实施2连制试验。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过100ppm的茎叶处理，化合物2、3、6、7、8、9、10、90、91、104、128、137、186、193、212、213、216、238显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
试验例11红须细绿蝽防除试验
在调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液中，将播种4天后的小麦苗茎叶部浸渍30秒钟。风干后，将其放入玻璃筒，然后在相同的玻璃筒中放饲2只红须细绿蝽2龄幼虫。放虫后，对筒盖上盖，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。试验中为了向小麦供水，从玻璃筒下使小麦吸水。处理3天后观察幼虫的生死，按照下式算出死虫率。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过在50ppm的药液中的浸渍处理，化合物132、141、144、183、184、189、190、192、193、194、212、227、229、230、231、233、236、239、242、243显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例12珀蝽防除试验
在野外采集的苹果幼果中，散布调制成50%丙酮水（加用0.05%Tween20）的规定浓度的本发明化合物的药液。风干后，将其放入塑料杯中，再放饲2只珀蝽成虫。放虫后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲6天后观察成虫的生死，按照下式算出死虫率。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，通过50ppm的茎叶处理，化合物212显示出死虫率80%以上的杀虫活性。
试验例13稻负泥虫防除试验
在野外采集的成虫背面，将以丙酮调制成规定浓度的本发明化合物的药剂液1μL（/1只）以微型注射器进行局部施用处理。药剂处理后，将成虫移往稻苗使每1株有5只，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。处理48小时后观察成虫的生死，按照下式算出死虫率。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，在0.5μg/只的处理量中，化合物1、8、212显示出死虫率80%以上的高杀虫效果。
试验例14家蝇防除试验
在饲育在室内的雌成虫背面，以丙酮调制成规定浓度的本发明化合物的药剂液1μL（/1只）进行处理。药剂处理后，将成虫移往塑料杯使每杯有5只，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。处理24小时后，观察成虫的苦闷状况，按照下式算出苦闷虫率。试验通过2连制来进行。
苦闷虫率(%)={苦闷虫数/(生存虫数+苦闷虫数)}×100
其结果是，在2μg/只的处理量中，化合物33、212、213、214、216显示出苦闷虫率80%以上的高杀虫效果。
＜根浸渍处理试验＞
试验例15灰飞虱防除试验
对于播种48小时后的小麦苗根部，以调制成10%丙酮水的规定浓度的本发明化合物的药液进行处理。从根部吸收药剂72小时后，在其中各放饲灰飞虱2龄幼虫10只。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲4天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，在20μg/苗的处理量中，化合物212、213、215、216、222、223、226、227、228、230、231、233、234、235、237、212、213、214、215、216、222、223、227、228、229、231、233、234、235、237、238、239、240、241显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
＜土壤灌注处理试验＞
试验例16灰飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，以调制成10%丙酮水的规定浓度的本发明化合物的药液进行土壤灌注处理。处理3天后，在其中各放饲10只灰飞虱2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，在0.05mg/苗的处理量中，化合物212、227、229、231、233、237、238、239、242、243显示出死虫率80%以上，而在0.005mg/苗的处理量中，化合物212显示出死虫率95%的高杀虫活性。
试验例17白背飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，以调制成10%丙酮水的规定浓度的本发明化合物的药液进行土壤灌注处理。处理3天后，在其中各放饲10只白背飞虱2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16时间明期-8时间暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率（%）={死亡虫数/（生存虫数+死亡虫数）}×100
其结果是，在0.05mg/苗的处理量中，化合物212、227、229、231显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
试验例18稻水象甲防除试验
对盆栽栽培的稻苗，以调制成10%丙酮水的药液进行土壤灌注处理。处理2天后，在其中各放饲5只稻水象甲成虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率（%）={死亡虫数/（生存虫数+死亡虫数）}×100
其结果是，在0.1mg/苗的处理量中，化合物212显示出死虫率80%以上的高杀虫活性。
＜对药剂感受性低的害虫的效果＞
试验例19褐飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，以调制成10%丙酮水的规定浓度的本发明化合物的药液进行土壤灌注处理。处理3天后，在其中各放饲10只药剂感受性低的褐飞虱2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率（%）={死亡虫数/（生存虫数+死亡虫数）}×100
此外，试验害虫使用长时间在室内累代饲育的虫（感受性系统）、各自在（I）2007年熊本县内、（II）2005年福冈县内采集后在室内累代饲育的虫（野外采集系统）。
其结果是，化合物212对任一系统都以0.05mg/苗的处理而显示死虫率100%，以0.005mg/苗的处理而显示死虫率90%以上。另一方面，对于吡虫啉，以0.05mg/苗的处理，死虫率为（感受性系统）100%、（I）40%、（II）60%。
由该结果显示出，化合物212对吡虫啉感受性低的褐飞虱具有高杀虫活性。
试验例20灰飞虱防除试验
对盆栽栽培的稻苗，以调制成10%丙酮水的规定浓度的本发明化合物的药液进行土壤灌注处理。处理3天后，在其中各放饲10只药剂感受性低的灰飞虱2龄幼虫。然后，放置于25℃的恒温室（16小时明期-8小时暗期）。放饲3天后观察虫的生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率（%）={死亡虫数/（生存虫数+死亡虫数）}×100
此外，试验害虫使用长时间在室内累代饲育的虫（感受性系统）、2006年在熊本县内中采集后在室内累代饲育的虫（野外采集系统）。
其结果是，化合物212对任一系统都以0.01mg/苗的处理显示出死虫率100%，而以0.005mg/苗的处理显示出死虫率90%以上。另一方面，对于吡虫啉，以0.01mg/苗的处理，死虫率（感受性系统）为100%，（野外采集系统）为50%。此外，对于氟虫腈，以0.01mg/苗的处理，死虫率（感受性系统）为100%、（野外采集系统）为70%。
该结果显示出，化合物212对吡虫啉及氟虫腈感受性低的灰飞虱具有高杀虫活性。
试验例21使用化合物212及吡虫啉的家蝇粗酶提取液的in vitro（生体外）代谢试验
如Pest Management Science(2003),59(3),347-352及Journal ofPesticide Science(2004),29(2),110-116中所记载，已知吡虫啉受到氧化性代谢而失活，也被认为是获得抵抗性的机制之一。为了确认对获得了这样的抵抗性的害虫的效果，进行了以下的实验。
在家蝇成虫（0.645g）中添加10mL的磷酸钾缓冲液（pH7.4，含1mMEDTA），以PHYSCOTRON（日音医理科器械制作所）充分地磨碎。然后，以10,000g、15分钟的条件，将磨碎物进行离心分离。将所得的上清液再以100,000g、60分钟的条件进行离心分离，得到沉淀物。将该沉淀物溶解于1mL的磷酸钾缓冲液中，使用其作为粗酶液。酶提取操作全部在冰上或4℃的条件进行。
在1.5mL容积的管中以下述的比例混合试剂，使其在25℃反应40小时。反应后，加入丙酮1mL进行搅拌，将所生成的沉淀以12000rpm离心5分钟来去除。将上清的丙酮蒸馏除去，注入LC/MS进行分析。
上述粗酶提取液：300uL
化合物的DMSO溶液：5uL
葡萄糖6磷酸溶液：5uL
NADP+溶液：5uL
葡萄糖6磷酸脱氢酶溶液：5uL
磷酸钾缓冲液（pH7.4，含有1mM EDTA）：180uL
＜分析条件＞
柱：CAPCELL PAK C18MG
流动相组成：
0～3分钟：85%水、5%乙腈、10%甲酸水溶液（0.1v/v%）
3～30分钟：85→25%水、5→65%乙腈、10%甲酸水溶液（0.1v/v%）
30.1～36分钟：90%乙腈、10%甲酸水溶液（0.1v/v%）
柱温度：40℃流速：0.35mL/分钟注入量：100uL
UV波长：化合物212：325nm，吡虫啉：300nm
其结果，代谢物的面积%的合计是，化合物编号212为0.08，与此相对，吡虫啉为2.55，与吡虫啉相比，化合物编号212的代谢物的量少。从以上结果显示出，即使对将吡虫啉代谢失活的抵抗性害虫，化合物212也可以有效地防除。
＜对动物寄生性害虫的防除效果＞
试验例21长角血蜱防除试验
将化合物的200ppm、10ppm的丙酮溶液30μL放入4mL容积的玻璃瓶中。将其载置于振荡器上，边使其旋转边风干，使瓶内壁形成化合物的干膜。使瓶干燥24小时以上后，在其中放饲10只长角血蜱幼蜱，盖上盖。瓶静置在25℃、湿度85%、全暗条件的恒温室中。放饲1天后观察生死，按照下式算出死虫率。试验通过2连制来进行。
死虫率(%)={死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
其结果是，在200ppm的处理量中，化合物1、2、3、6、7、8、9、10、11、15、18、19、20、21、39、41、42、43、45、49、50、53、58、61、72、86、88、89、91、92、93、94、96、97、101、102、105、107、108、109、111、112、114、115、119、120、130、131、132、135、137、138、165、196、199、200、204、212、213、214显示出死虫率80%以上的杀蜱效果。
在10ppm的处理量中，化合物1、2、3、6、7、8、9、10、18、19、42、43、58、88、91、93、94、165、196、208、212、213、214显示出死虫率80%以上的高杀蜱效果。
在同样的试验中，吡虫啉在10ppm的处理量中，死虫率为4%。
试验例22小鼠体表的长角血蜱防除效果
将小鼠（ICR、雄、5周龄）的背面体毛剃掉直径约2cm，使用瞬间粘接剂在该处粘接切取成高度约1.5cm的15mL聚苯乙烯锥形管。
将与制剂例11同样地操作而调制的有害生物防除剂的1000倍稀释液20μL，滴加至已粘接的管内的小鼠体表。充分地使其干燥后，将长角血蜱幼蜱10只以上放饲于管内盖上盖。放饲3天后观察长角血蜱的生死，按照下式算出死虫率。
吸血抑制率(%)=100-{吸血蜱数/(生存蜱数+死亡蜱数)}×100
其结果是，以下的化合物212显示出吸血抑制率91%。
试验例23对犬丝虫的效果
通过犬丝虫的微丝蚴(microfilaria)的运动性变化来评价活性。以RPMI1640液体培养基进行溶解使化合物浓度为3.13ppm后，使犬丝虫的微丝蚴每1培养液各放入约20只，在37℃培养。培养开始后48小时，观察犬丝虫微丝蚴的运动性，通过以下的评价基准来评价活性。
评价基准A：2/3以上的虫体死亡
B：几乎对虫体毫无影响或1/3以上的虫体死亡
C：无影响～小于1/3的虫体死亡
其结果是，在3.13ppm的处理量中，化合物1、2、6、7、8、9、10显示出B以上的高杀虫效果。
此外，整理作为本发明中特别优选的化合物的化合物编号212、227、229、231、237、238、239、242、243的杀虫效果，显示于表12中。表12
Figure BDA00003111493000951
此外，将作为本发明的特别优选的化合物的化合物编号212、227、229、231、237、238、239、242、243与比较例的对药剂感受性低的害虫的效果的比较显示于表13。
表13
产业可利用性
本发明的胺衍生物对小菜蛾、斜纹夜蛾、棉蚜、灰飞虱、褐飞虱、黑尾叶蝉、长角血蜱及其它许多有害生物具有优异的杀虫效果。此外，特别是对于飞虱类，即使对药剂感受性低的虫种也可以显示出高效果。此外，通过对土壤、栽培载体进行处理也显示效果，且由于可以减轻操作者暴露于药剂的机会，因而在有害生物的防除中可以安全地使用。因此，本发明在有害生物的防除领域中有很大贡献。

Claims (9)

1.下述化学式（Ie’）所示的胺衍生物或其盐，
Figure FDA00003111492900011
此处，Ar’表示可被下述基团取代的吡啶基，所述基团是卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、或硝基，或者Ar’表示可被下述基团取代的嘧啶基，所述基团是卤素原子、可被卤素原子取代的C1～4烷基、可被卤素原子取代的烷基氧基、羟基、氰基、或硝基，R1表示氢原子、或C1～6烷基，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素原子取代的C1～6烷基、可被卤素原子取代的C1～6烷基氧基、氰基、甲酰基、硝基，R4e表示可被卤素取代的C1～6烷基，
其中，当Ar’表示6-氯-3-吡啶基时，R1不表示氢原子，并且Y不表示5-甲基，并且R4e不表示三氟甲基。
2.如权利要求1所述的胺衍生物或其盐，其中，化学式（Ie’）中的Y是氢原子或卤素原子。
3.如权利要求1所述的胺衍生物或其盐，其中，上述式（Ie’）所示的胺衍生物是选自N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氟吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-溴吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（1-（6-氯吡啶-3-基）乙基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、2-氯-N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、N-〔1-（（2-氯嘧啶-5-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及N-〔1-（（6-氯吡啶-3-基）甲基）吡啶-2（1H）-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺中的化合物。
4.如权利要求1～3的任一项所述的胺衍生物或其盐，其对选自鳞翅目害虫、半翅目害虫、缨翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、动物寄生性的蚤类和/或蜱螨类、犬丝虫中的至少1个虫种具有防除活性。
5.一种有害生物防除剂，其是至少含有1种以上的权利要求1～4的任一项所述的胺衍生物或其盐而成的。
6.一种对人以外的对象防除有害生物的方法，所述方法使用权利要求1～4的任一项所述的胺衍生物或其盐、或权利要求5所述的有害生物防除剂。
7.如权利要求6所述的方法，包含：将权利要求1～4的任一项所述的胺衍生物或其盐、或权利要求5所述的有害生物防除剂，对植物的种子、根、块茎、球根、根茎、土壤、养液栽培中的养液、养液栽培中的固体培养基、或使植物生长发育的载体进行处理，使化合物渗透移行至植物内。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中，有害生物是农业园艺上的害虫或动物寄生性害虫。
9.如权利要求6～8的任一项所述的方法，其中，有害生物是抗药性的有害生物。
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