CN101934228A - 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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吴晓金
刘志刚
胡晓鸣
张学岭
孔国杰
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Abstract

本发明公开了一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂的主催化剂为铜或铜的氧化物或两者的混合物，还可选择添加助催化剂，所述助催化剂为锌、锰、铬、钙、钡、铁、镍、镁这几种金属的氧化物中的一种或一种以上，载体为氧化铝或硅溶胶。该催化剂在低温低压下即具有高活性和高选择性，极大地降低了固定设备的投资成本，降低了生产能耗，对工业化生产极其有利，且催化剂稳定性好，使用寿命长。采用本发明的催化剂使得醋酸酯转化为乙醇反应的转化率≥80％，乙醇的选择性≥95％。

Description

一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
技术领域
   本发明属于催化剂化学领域，特别涉及一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
乙醇广泛应用于食品、化工、医药、染料、国防等行业，又是十分重要的清洁能源，乙醇作为清洁能源不仅可替代四乙基铅作汽油的防爆剂，还可制造乙醇汽油作汽车燃料，大大减少汽油燃烧时对环境的污染。目前，世界范围内，乙醇产量的60％用作车用燃料。乙醇的生产方法分为以植物系物质为原料的发酵法和以石油系物质为原料的化学合成法。发酵法乙醇生产是当今生物工业中基础最大的产业，主要利用玉米、稻谷、高粱、小麦、薯类等淀粉质原料、糖蜜等糖质原料和玉米芯等纤维质原料，在微生物的作用下经发酵、蒸馏而制取乙醇。化学合成法乙醇生产是以石油裂解所得的乙烯为原料，经化学合成反应而生成乙醇，生产方法可分为间接水合法和直接水合法两种，目前工业上普遍采用乙烯直接水合法。由于化学合成法生产乙醇所用生产设备要求具有较高的耐酸、耐压性能，生产条件和成本均较高，而且我国的能源现状是富煤、缺气、少油，原油资源相对短缺，而化学合成法所用原料乙烯来源于非可再生的石油资源，客观上也限制了化学法合成乙醇在我国的推广和发展，所以我国一般不用此方法生产乙醇。在工业生产上，目前我国主要采用发酵法来生产乙醇，即基本上都是采用淀粉质原料、糖质原料或纤维质原料经发酵工艺来生产乙醇。据统计，我国约有95％以上的工厂是采用发酵法生产乙醇。随着食用和工业乙醇，特别是燃料乙醇产业的发展和需求量的上升，原料短缺问题也日益突出，致使国内粮食供应日渐趋紧，导致粮食短缺物价急涨，影响了国家经济稳定和社会安定和谐。因此，开发非粮食作物生产乙醇的方法将是一个有前途的方向，研制出用于乙醇合成的高效催化剂同样具有重要的经济意义。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种能适用于工业化生产的用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用，该催化剂在低温低压下即具有高活性和高选择性，可大幅降低生产能耗，对工业化生产极其有利，且催化剂稳定性好，使用寿命长。
技术方案
本发明是通过以下技术方案予以实现的。
一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，主催化剂为铜或铜的氧化物或两者的混合物，载体为氧化铝或硅溶胶，催化剂的组成按质量份数计：主催化剂为20份～90份，载体为5份～80份。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，其中，添加助催化剂，所述助催化剂为锌、锰、铬、钙、钡、铁、镍、镁这几种金属的氧化物中的一种或一种以上，催化剂的组成按质量份数计：主催化剂为20份～90份，助催化剂为5份～80份，载体为5份～80份。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，其中，所述催化剂的比表面积为30～400m2/g，孔容为0.1～3.0cm3/g，平均孔半径为2～50nm。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，制备步骤如下：(a)配置活性组分铜的盐溶液1；(b)将沉淀剂和载体或载体前驱配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，制备步骤如下：(a)配置活性组分铜的盐溶液与助剂的盐溶液的混合溶液1；(b)将沉淀剂和载体或载体前驱配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，制备步骤如下：(a)将活性组分铜的盐溶液和载体或载体前驱配成混合溶液1；(b)将沉淀剂配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，制备步骤如下：(a)将活性组分铜的盐溶液、助剂的盐溶液和载体或载体前驱配成混合溶液1；(b)将沉淀剂配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其中，所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水或尿素。
上述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其中，反应压力为0.3～10MPa，反应温度为175～260℃，醋酸酯液时空速0.1h-1～1.0 h-1，醋酸酯转化为乙醇反应的转化率≥80％，乙醇的选择性≥95％。
醋酸酯加氢合成乙醇的反应式（见公式1）：
醋酸酯为醋酸烷酯，其烷基碳数为1-20，该反应除生成乙醇、烷醇外，还生成少量的副产物醋酸烷酯。
有益效果
本发明催化剂具有以下特点：
(1)反应压力和反应温度低，本发明催化剂在0.3MPa、175℃时就具有较高的反应活性，在如此低的反应压力和温度条件下，将极大地降低固定设备的投资成本，降低了生产能耗，对工业化生产极其有利。
(2)添加的助催化剂提高了催化剂的稳定性和活性，增强了催化剂吸附氢气的能力，.降低了反应温度，有效地缓减了催化剂的烧结。本发明催化剂经过5000小时长时间运转，反应稳定，且无明显失活现象。
(3)催化剂的原料来源易得，且均为工业级产品，价格低廉，降低了生产成本。
(4)采用本发明的催化剂使得醋酸酯转化为乙醇反应的转化率≥80％，乙醇的选择性≥95％，同时反应副产物很少，目标产物易于分离，产物的纯度达到99.5％。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将187.2gCu(NO3)2·3H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将82gNa2CO3与124g固含量为25%的硅溶胶，倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之混匀，并加热至70℃待用；边搅拌Na2CO3与硅溶胶的混合溶液边将配制的铜盐溶液加入其中，并搅拌加热升温至90℃，回流反应控制终点pH值为7.2，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在80℃干燥15个小时，然后进行研磨，并在350℃下焙烧5小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为300m2/g，孔容为0.3cm3/g，平均孔半径为15nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸甲酯为原料，在反应温度为180℃，液时空速为0.2h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为0.5MPa，其反应结果见表1。
 实施例2
将187.2gCu(NO3)2·3H2O和37.9g Zn(NO3)2·6H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将95.8gNa2CO3与124g固含量为25%的硅溶胶，倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之混匀，并加热至60℃待用；边搅拌Na2CO3与硅溶胶的混合溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌加热升温至95℃，回流反应控制终点pH值为7.5，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥12个小时，然后进行研磨，并在400℃下焙烧4小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为310m2/g，孔容为0.8cm3/g，平均孔半径为18nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸甲酯为原料，在反应温度为175℃，液时空速为0.2h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为0.3MPa，其反应结果见表1。
 实施例3
将121.5gCu(NO3)2·3H20和23.1gAl(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解。将53.7gNa2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至80℃待用；边搅拌Na2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至90℃，回流反应控制终点pH值为7.6，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在60℃干燥18个小时，然后进行研磨，在400℃下焙烧2小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为80m2/g，孔容为0.2cm3/g，平均孔半径为3nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸正丙酯为原料，在反应温度为200℃，液时空速为0.2h-1，氢／酯摩尔比为100:l，反应压力为3.0MPa，其反应结果见表1。
 实施例4
将121.5gCu(NO3)2·3H2O、23.7gZn(NO3)2·6H2O和23.1gAl(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解。将81.2gNa2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至90℃待用；边搅拌Na2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至90℃，回流反应控制终点pH值为7.4，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥10个小时，然后进行研磨，在350℃下焙烧2小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为85m2/g，孔容为0.3cm3/g，平均孔半径为3nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸正丁酯为原料，在反应温度为200℃，液时空速为0.2h-1，氢／酯摩尔比为100:l，反应压力为1.0MPa，其反应结果见表1。
实施例5
将187.2gCu(NO3)2·3H2O和37.9gZn(NO3)2·6H2O置于烧怀中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将126.8g 质量分数为25%氨水与124g固含量为25%的硅溶胶，倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之混匀，并加热至65℃待用；边搅拌氨水与硅溶胶的混合溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至100℃，回流反应控制终点pH值为7.2，反应结束再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥14个小时，然后进行研磨，在500℃下焙烧2小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为400m2/g，孔容为1.1cm3/g，平均孔半径为10nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸甲酯为原料，在反应温度为220℃，液时空速为0.2h-1，氢／酯摩尔比为90:l，反应压力为1.5MPa，其反应结果见表1。    
 实施例6
    将121.5gCu(NO3)2·3H2O、33.2gCr(NO3)3·9H2O和23.1gAl(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将89.8gNa2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至80℃待用；边搅拌Na2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至80℃，回流反应控制终点pH值为8.0，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥16个小时，然后进行研磨，在500℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为150m2/g，孔容为0.6cm3/g，平均孔半径为15nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸正戊酯为原料，在反应温度为260℃，液时空速为0.8h-1，氢／酯摩尔比为70:l，反应压力为5.0MPa，其反应结果见表1。
实施例7
    将220gCu(NO3)2·3H2O、36.6g Zn(NO3)2·6H2O和36.8g Al(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将86g尿素倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至75℃待用；边搅拌尿素溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至90℃，回流反应控制终点pH值为8.0，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在100℃干燥14个小时，然后进行研磨，在500℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积152m2/g，孔容为0.6cm3/g，平均孔半径为15nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸异戊酯为原料，在反应温度为220℃，液时空速为0.3h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为8MPa，其反应结果见表1。
实施例8
将121.5g Cu(NO3)2·3H2O、33.2gCr(NO3)3·9H2O和16.9gAl(NO3)3·9H2O置于烧杯置中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将70gNaHCO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至85℃待用；边搅拌NaHCO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至90℃，回流反应控制终点pH值为8.0，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥16个小时，然后进行研磨，在450℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为145m2/g，孔容为0.5cm3/g，平均孔半径为13nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸异丙酯为原料，在反应温度为190℃，液时空速为0.3h-1，氢／酯摩尔比为70:l，反应压力为10MPa，其反应结果见表1。
实施例9
    将190.2gCu(NO3)2·3H2O，94.7gCr(NO3)3·9H2O，9.2gMn(NO3)2·4H2O和220.6g
Al(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加2000g蒸馏水使其完全溶解；将299gK2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至60℃待用；边搅拌K2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至93℃，回流反应控制终点pH值为7.6，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在95℃干燥10个小时，然后进行研磨，在450℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为145m2/g，孔容为1.3cm3/g，平均孔半径为10nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸异丁酯为原料，在反应温度为200℃，液时空速为1.0h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为1.0MPa，其反应结果见表1。
实施例10
 将220gCu(NO3)2·3H2O、36.6gZn(NO3)2·6H2O、31.8gMg(NO3)2·6H2O和36.8g Al(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加1500g蒸馏水使其完全溶解；将143.3gKHCO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至80℃待用；边搅拌KHCO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至90℃，回流反应控制终点pH值为8.0，反应反应结束再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在90℃干燥11个小时，然后进行研磨，在500℃下焙烧2小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为160 m2/g，孔容为0.6 cm3/g，平均孔半径为12nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸乙酯为原料，在反应温度为220℃，液时空速为0.1h-1，氢／酯摩尔比为70:l，反应压力为1.5MPa，其反应结果见表1。
实施例11
    将190.2gCu(NO3)2·3H2O，94.7gCr(NO3)3·9H20，8.6gCa(NO3)2·4H2O和35.3g固含量为25%的硅溶胶置于烧杯中，加2000g蒸馏水使其完全溶解；将299gK2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至70℃待用；边搅拌K2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至93℃，回流反应控制终点pH值为7.6，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在95℃干燥10个小时，然后进行研磨，在450℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为213m2/g，孔容为1.3cm3/g，平均孔半径为16nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸乙酯为原料，在反应温度为220℃，液时空速为0.3h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为3MPa，其反应结果见表1。
实施例12
    将190.2gCu(NO3)2·3H2O，94.7gCr(NO3)3·9H2O，9.6gBa(NO3)2和220.6gAl(NO3)3·9H2O置于烧杯中，加2000g蒸馏水使其完全溶解;将229.7g Na2CO3倒入三口烧瓶中，加2000g蒸馏水，搅拌使之完全溶解，并加热至90℃待用；边搅拌Na2CO3溶液边将配制的混合金属盐溶液加入其中，并搅拌升温至93℃，回流反应控制终点pH值为7.6，反应结束后再鼓泡2小时，催化剂经洗涤、过滤后在95℃干燥10个小时，然后进行研磨，在450℃下焙烧3小时，再经压片形成3×5mm的颗粒。上述制备的催化剂比表面积为186m2/g，孔容为1.2cm3/g，平均孔半径为13nm。
将制得的催化剂装入直径为30mm的管式反应器中，在纯氢下以10℃/h逐步升温至220℃，并在220℃下还原4小时。以醋酸乙酯为原料，在反应温度为190℃，液时空速为0.3h-1，氢／酯摩尔比为80:l，反应压力为2.0MPa，其反应结果见表1。 
                                                 
Figure 2010102982177100002DEST_PATH_IMAGE001

Claims (9)

1.一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，其特征在于，主催化剂为铜或铜的氧化物或两者的混合物，载体为氧化铝或硅溶胶，催化剂的组成按质量份数计：主催化剂为20份～90份，载体为5份～80份。
2.如权利要求1所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，其特征在于，添加助催化剂，所述助催化剂为锌、锰、铬、钙、钡、铁、镍、镁这几种金属的氧化物中的一种或一种以上，催化剂的组成按质量份数计：主催化剂为20份～90份，助催化剂为5份～80份，载体为5份～80份。
3.如权利要求1所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为30～400m2/g，孔容为0.1～3.0cm3/g，平均孔半径为2～50nm。
4.如权利要求1所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：(a)配置活性组分铜的盐溶液1；(b)将沉淀剂和载体或载体前驱配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
5.如权利要求2所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：(a)配置活性组分铜的盐溶液与助剂的盐溶液的混合溶液1；(b)将沉淀剂和载体或载体前驱配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
6.如权利要求1所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：(a)将活性组分铜的盐溶液和载体或载体前驱配成混合溶液1；(b)将沉淀剂配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
7.如权利要求2所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：(a)将活性组分铜的盐溶液、助剂的盐溶液和载体或载体前驱配成混合溶液1；(b)将沉淀剂配置成溶液2，加热至60～100℃待用；(c) 边搅拌溶液2边将溶液1加入溶液2中，控制温度在55～100℃，反应终点pH值为7～8，得到的料浆即为活性母体；（d）活性母体经鼓泡、洗涤、过滤以及60～120℃下干燥2～24小时；（e）将干燥后的活性母体进行研磨、350～500℃下焙烧2～5小时、成型，最终制得目标催化剂。
8.如权利要求4-7中任一项所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水或尿素。
9.如权利要求1或2所述的一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其特征在于，反应压力为0.3～10MPa，反应温度为175～260℃，醋酸酯液时空速0.1h-1～1.0 h-1，醋酸酯转化为乙醇反应的转化率≥80％，乙醇的选择性≥95％。
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Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146019A (zh) * 2011-02-22 2011-08-10 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由烯烃制备醇的方法
CN102151568A (zh) * 2011-01-30 2011-08-17 山东华鲁恒升集团德化设计研究有限公司 草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂及制备和应用
CN102327774A (zh) * 2011-07-06 2012-01-25 山东华鲁恒升化工股份有限公司 醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用
WO2012079496A1 (zh) * 2010-12-13 2012-06-21 西南化工研究设计院 一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法、催化剂及其制备方法
CN102659513A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 上海戊正工程技术有限公司 一种醋酸酯生产乙醇并选择性联产2-丁醇的工艺及其配套工艺系统
CN102766024A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 二氟乙醇的制备方法
CN102872878A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 上海华谊（集团）公司 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102924229A (zh) * 2012-11-01 2013-02-13 中科合成油技术有限公司 一种通过醋酸乙烯制备燃料乙醇的方法
WO2013020399A1 (zh) 2011-08-10 2013-02-14 天津大学 用于草酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN102962071A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 江苏索普（集团）有限公司 一种用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂、其制备方法及其应用
CN103007943A (zh) * 2013-01-04 2013-04-03 大唐国际化工技术研究院有限公司 用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN103157490A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 西南化工研究设计院 一种用于醋酸酯加氢生产乙醇的催化剂及其制备方法
CN103172492A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 北京石油化工学院 一种仲丁醇的制备方法
CN103170337A (zh) * 2013-02-27 2013-06-26 厦门大学 用于生产乙醇的催化剂及其制备方法
CN103240095A (zh) * 2012-02-14 2013-08-14 南京汇文新材料科技开发有限公司 一种醋酸甲酯加氢催化剂及其制备方法
CN103288594A (zh) * 2013-06-04 2013-09-11 临海市联盛化学有限公司 一种醋酸甲酯加氢制备甲醇和乙醇的方法
CN103316680A (zh) * 2012-03-20 2013-09-25 南京汇文新材料科技开发有限公司 一种乙酸乙酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN103372435A (zh) * 2012-04-20 2013-10-30 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种乙酸乙酯加氢制乙醇催化剂及其制备方法
CN103420790A (zh) * 2012-05-16 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 C2含氧化合物加氢制乙醇的方法
CN103464157A (zh) * 2013-10-08 2013-12-25 神华集团有限责任公司 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法
CN103570492A (zh) * 2012-07-26 2014-02-12 亚申科技研发中心（上海）有限公司 一种聚乙烯醇生产过程中副产的醋酸甲酯粗产品加氢制乙醇的工艺和系统
CN103586025A (zh) * 2012-08-17 2014-02-19 亚申科技研发中心（上海）有限公司 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN103880591A (zh) * 2012-12-24 2014-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种以丙烯和醋酸为原料制备异丙醇和乙醇的方法
CN103894206A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 高活性铜基催化剂、制备方法及其用途
WO2014101899A2 (zh) * 2012-12-25 2014-07-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳酯加氢制备乙醇的方法
WO2014101900A2 (zh) * 2012-12-25 2014-07-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳脂加氢制备乙醇的方法
CN103980089A (zh) * 2014-05-05 2014-08-13 大连理工大学 一种制备乙醇和异丙醇的方法
CN104971725A (zh) * 2015-07-08 2015-10-14 华东师范大学 用于乙酸乙酯加氢的催化剂及其制备方法和应用
CN105126798A (zh) * 2015-07-29 2015-12-09 上海华谊（集团）公司 乙酸仲丁酯加氢联产仲丁醇和乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN105363459A (zh) * 2014-08-27 2016-03-02 中国石油化工股份有限公司 酯加氢铜催化剂
CN105481647A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105481648A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105618062A (zh) * 2014-11-26 2016-06-01 江苏海普功能材料有限公司 一种乙酸仲丁酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN107303488A (zh) * 2016-04-18 2017-10-31 上海浦景化工技术股份有限公司 一种酯加氢催化剂及其制备方法与应用
CN114392749A (zh) * 2021-12-29 2022-04-26 西南化工研究设计院有限公司 一种含醋酸的醋酸甲酯加氢制乙醇的催化剂及制备和应用
CN115178265A (zh) * 2022-07-15 2022-10-14 江苏扬农化工集团有限公司 一种制备醋酸环己酯加氢催化剂的装置及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86105765A (zh) * 1985-07-23 1987-01-28 Bp化学有限公司 通过羧酸酯加氢制备醇的方法
CN1124933A (zh) * 1993-06-01 1996-06-19 伊斯曼化学公司 催化剂组合物及其在氢化羧酸酯中的应用
CN1230458A (zh) * 1998-03-26 1999-10-06 中国科学院大连化学物理研究所 用于单独乙醛、乙酸乙酯、醋酸或其混合物的加氢制乙醇催化剂
CN1439624A (zh) * 2002-02-22 2003-09-03 拜尔公司 制醇方法及催化剂
CN101524646A (zh) * 2009-04-16 2009-09-09 丹阳市丹化金煤化工有限公司 一种草酸酯加氢合成乙二醇催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86105765A (zh) * 1985-07-23 1987-01-28 Bp化学有限公司 通过羧酸酯加氢制备醇的方法
CN1124933A (zh) * 1993-06-01 1996-06-19 伊斯曼化学公司 催化剂组合物及其在氢化羧酸酯中的应用
CN1230458A (zh) * 1998-03-26 1999-10-06 中国科学院大连化学物理研究所 用于单独乙醛、乙酸乙酯、醋酸或其混合物的加氢制乙醇催化剂
CN1439624A (zh) * 2002-02-22 2003-09-03 拜尔公司 制醇方法及催化剂
CN101524646A (zh) * 2009-04-16 2009-09-09 丹阳市丹化金煤化工有限公司 一种草酸酯加氢合成乙二醇催化剂及其制备方法和应用

Cited By (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012079496A1 (zh) * 2010-12-13 2012-06-21 西南化工研究设计院 一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法、催化剂及其制备方法
CN102151568A (zh) * 2011-01-30 2011-08-17 山东华鲁恒升集团德化设计研究有限公司 草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂及制备和应用
CN102151568B (zh) * 2011-01-30 2013-07-31 山东华鲁恒升集团德化设计研究有限公司 草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂及制备和应用
CN102146019A (zh) * 2011-02-22 2011-08-10 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由烯烃制备醇的方法
CN102146019B (zh) * 2011-02-22 2013-05-15 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由烯烃制备醇的方法
CN102327774A (zh) * 2011-07-06 2012-01-25 山东华鲁恒升化工股份有限公司 醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用
CN102327774B (zh) * 2011-07-06 2014-05-28 山东华鲁恒升化工股份有限公司 醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用
WO2013020399A1 (zh) 2011-08-10 2013-02-14 天津大学 用于草酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN103157490A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 西南化工研究设计院 一种用于醋酸酯加氢生产乙醇的催化剂及其制备方法
CN103172492B (zh) * 2011-12-23 2017-02-08 北京石油化工学院 一种仲丁醇的制备方法
CN103172492A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 北京石油化工学院 一种仲丁醇的制备方法
CN103240095A (zh) * 2012-02-14 2013-08-14 南京汇文新材料科技开发有限公司 一种醋酸甲酯加氢催化剂及其制备方法
CN103316680A (zh) * 2012-03-20 2013-09-25 南京汇文新材料科技开发有限公司 一种乙酸乙酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN103372435B (zh) * 2012-04-20 2015-10-07 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种乙酸乙酯加氢制乙醇催化剂及其制备方法
CN103372435A (zh) * 2012-04-20 2013-10-30 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种乙酸乙酯加氢制乙醇催化剂及其制备方法
CN102659513A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 上海戊正工程技术有限公司 一种醋酸酯生产乙醇并选择性联产2-丁醇的工艺及其配套工艺系统
CN102659513B (zh) * 2012-04-28 2014-08-27 上海戊正工程技术有限公司 一种醋酸酯生产乙醇并选择性联产2-丁醇的工艺及其配套工艺系统
CN103420790B (zh) * 2012-05-16 2015-04-08 中国石油化工股份有限公司 C2含氧化合物加氢制乙醇的方法
CN103420790A (zh) * 2012-05-16 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 C2含氧化合物加氢制乙醇的方法
CN103570492A (zh) * 2012-07-26 2014-02-12 亚申科技研发中心（上海）有限公司 一种聚乙烯醇生产过程中副产的醋酸甲酯粗产品加氢制乙醇的工艺和系统
CN103570492B (zh) * 2012-07-26 2015-09-09 亚申科技研发中心（上海）有限公司 一种聚乙烯醇生产过程中副产的醋酸甲酯粗产品加氢制乙醇的工艺和系统
CN102766024B (zh) * 2012-08-09 2015-08-12 西安近代化学研究所 二氟乙醇的制备方法
CN102766024A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 二氟乙醇的制备方法
CN103586025A (zh) * 2012-08-17 2014-02-19 亚申科技研发中心（上海）有限公司 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102872878A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 上海华谊（集团）公司 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102924229A (zh) * 2012-11-01 2013-02-13 中科合成油技术有限公司 一种通过醋酸乙烯制备燃料乙醇的方法
CN102962071A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 江苏索普（集团）有限公司 一种用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂、其制备方法及其应用
CN103880591A (zh) * 2012-12-24 2014-06-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种以丙烯和醋酸为原料制备异丙醇和乙醇的方法
WO2014101899A2 (zh) * 2012-12-25 2014-07-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳酯加氢制备乙醇的方法
WO2014101900A2 (zh) * 2012-12-25 2014-07-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳脂加氢制备乙醇的方法
WO2014101900A3 (zh) * 2012-12-25 2014-08-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳脂加氢制备乙醇的方法
WO2014101899A3 (zh) * 2012-12-25 2014-08-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳酯加氢制备乙醇的方法
CN103894206A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 高活性铜基催化剂、制备方法及其用途
CN103894206B (zh) * 2012-12-27 2016-09-07 中国石油化工股份有限公司 高活性铜基催化剂、制备方法及其用途
CN103007943A (zh) * 2013-01-04 2013-04-03 大唐国际化工技术研究院有限公司 用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN103170337A (zh) * 2013-02-27 2013-06-26 厦门大学 用于生产乙醇的催化剂及其制备方法
CN103288594B (zh) * 2013-06-04 2015-08-19 临海市联盛化学有限公司 一种醋酸甲酯加氢制备甲醇和乙醇的方法
CN103288594A (zh) * 2013-06-04 2013-09-11 临海市联盛化学有限公司 一种醋酸甲酯加氢制备甲醇和乙醇的方法
CN103464157B (zh) * 2013-10-08 2016-06-15 神华集团有限责任公司 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法
CN103464157A (zh) * 2013-10-08 2013-12-25 神华集团有限责任公司 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法
CN103980089A (zh) * 2014-05-05 2014-08-13 大连理工大学 一种制备乙醇和异丙醇的方法
CN105363459B (zh) * 2014-08-27 2018-10-23 中国石油化工股份有限公司 酯加氢铜催化剂
CN105363459A (zh) * 2014-08-27 2016-03-02 中国石油化工股份有限公司 酯加氢铜催化剂
CN105481647A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105481648A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105481648B (zh) * 2014-09-16 2017-06-30 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105481647B (zh) * 2014-09-16 2017-07-28 中国石油化工股份有限公司 一种醋酸酯加氢制备乙醇的方法
CN105618062A (zh) * 2014-11-26 2016-06-01 江苏海普功能材料有限公司 一种乙酸仲丁酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN104971725A (zh) * 2015-07-08 2015-10-14 华东师范大学 用于乙酸乙酯加氢的催化剂及其制备方法和应用
CN105126798A (zh) * 2015-07-29 2015-12-09 上海华谊（集团）公司 乙酸仲丁酯加氢联产仲丁醇和乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN107303488A (zh) * 2016-04-18 2017-10-31 上海浦景化工技术股份有限公司 一种酯加氢催化剂及其制备方法与应用
CN107303488B (zh) * 2016-04-18 2020-05-19 上海浦景化工技术股份有限公司 一种酯加氢催化剂及其制备方法与应用
CN114392749A (zh) * 2021-12-29 2022-04-26 西南化工研究设计院有限公司 一种含醋酸的醋酸甲酯加氢制乙醇的催化剂及制备和应用
CN115178265A (zh) * 2022-07-15 2022-10-14 江苏扬农化工集团有限公司 一种制备醋酸环己酯加氢催化剂的装置及方法
CN115178265B (zh) * 2022-07-15 2023-11-21 江苏扬农化工集团有限公司 一种制备醋酸环己酯加氢催化剂的装置及方法

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