WO2013099755A1 - 粘着テープ - Google Patents

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WO2013099755A1
WO2013099755A1 PCT/JP2012/083072 JP2012083072W WO2013099755A1 WO 2013099755 A1 WO2013099755 A1 WO 2013099755A1 JP 2012083072 W JP2012083072 W JP 2012083072W WO 2013099755 A1 WO2013099755 A1 WO 2013099755A1
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adhesive tape
foam
sensitive adhesive
base material
pressure
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優紀 小松崎
岩崎 剛
秀晃 武井
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Dic株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive tape using a foam base material.
  • adhesive tapes having waterproof performance for example, adhesive tapes using a flexible foam as a base material have been disclosed (see Patent Documents 1 and 2), and these adhesive tapes are thin and have good followability. For this reason, it is disclosed that it can be suitably applied to impart waterproofness to portable electronic devices.
  • the information display section of portable electronic devices has been increasing in size, including smartphones, tablet computers, notebook computers, and game machines.
  • an adhesive tape that can fix the protection panel of the information display unit and the information display device module with a narrow width.
  • the above-mentioned adhesive tape is subject to impacts such as dropping. Since the pressure-sensitive adhesive tape is easily peeled off at the time, improvement in impact resistance has been desired.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive tape having good followability to an adherend and excellent impact resistance.
  • the average bubble diameter in the flow direction (MD) and the width direction (CD) in the foam substrate is 150 ⁇ m or less, and the average bubble diameter in the flow direction / average bubble diameter in the thickness direction (VD)
  • the pressure-sensitive adhesive tape using a specific foam substrate having a ratio and a ratio of average cell diameter in the width direction / average cell diameter in the thickness direction of 6 or less and an interlayer strength of 20 N / cm or more is applied to the adherend.
  • the present inventors have found that good followability and excellent impact resistance can be realized, and solved the above problems.
  • the adhesive tape of the present invention has a good followability to the adherend because it uses a specific foam base material, it effectively prevents water and dust from entering from the adhesion gap. It has excellent waterproof, drip-proof and dust-proof functions. For this reason, waterproofing, drip-proofing, and dust-proofing can be effectively imparted even in portable electronic devices and the like that are becoming thinner and the volume limit within the housing is severe and it is difficult to provide separate sealing means. Moreover, since the foam base material which has specific interlayer intensity
  • the adhesive tape can be removed and the foam base when dropped. Since cracking of the material is difficult to occur, it can be suitably applied to portable electronic devices such as smartphones, tablet computers, notebook computers, game machines, etc., which have a large screen and have a high demand for design.
  • test piece for surface adhesive strength It is a conceptual diagram which shows the test piece for surface adhesive strength. It is a conceptual diagram which shows the test piece for surface adhesive strength which affixed the acrylic board with the double-sided adhesive tape 1 so that an acrylic board might correspond with the center of the hole of an ABS board. It is a conceptual diagram which shows the measuring method of surface adhesive strength. It is the conceptual diagram which looked at the test piece for drop impact tests from the upper surface. It is the conceptual diagram which looked at the test piece for drop impact tests from the cross-sectional direction. It is the conceptual diagram which looked at the state which attached the test piece for drop impact tests to the jig
  • the foam substrate used in the present invention is a foam substrate having an interlayer strength of 20 N / cm or more, preferably 20 to 150 N / cm, more preferably 25 to 100 N / cm, and more preferably 25 to 60 N / cm. is there.
  • a foam having an interlayer strength within the above range good followability to the adherend and excellent impact resistance can be realized.
  • the adhesive tape can be easily peeled off.
  • the interlayer strength is measured by the following method.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m (which does not peel off from the adherend and the foam substrate during the following high-speed peel test) was bonded to both surfaces of the foam base material for evaluating the interlayer strength one by one.
  • aging is carried out at 40 ° C. for 48 hours to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for measuring interlayer strength.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape sample having a width of 1 cm and a length of 15 cm (the flow direction and the width direction of the foam base material) lined with a polyester film having a thickness of 25 ⁇ m on one side is thickened at 23 ° C. and 50% RH.
  • a polyester film having a thickness of 50 ⁇ m, a width of 3 cm, and a length of 20 cm is pressure-applied with one reciprocation of a 2 kg roller and allowed to stand at 60 ° C. for 48 hours. After standing at 23 ° C. for 24 hours, the side bonded to the 50 ⁇ m-thick polyester film at 23 ° C. and 50% RH is fixed to a mounting jig of a high-speed peel tester, and the 25 ⁇ m-thick polyester film is pulled at a speed of 15 m. The maximum strength is measured when the foam is torn in the direction of 90 degrees per minute.
  • the foam base material used in the present invention is not particularly limited in the tensile modulus in the flow direction and the width direction, but each is preferably 500 N / cm 2 or more, more preferably 600 to 1500 N / cm 2 .
  • the tensile modulus of the flow direction and the ones of the widthwise tensile low elasticity modulus direction is 500 ⁇ 800N / cm 2, and more preferably 600 ⁇ 700N / cm 2.
  • the tensile modulus in the high direction is preferably 700 to 1500 N / cm 2 , and more preferably 800 to 1100 N / cm 2 .
  • the tensile elongation at the time of cutting in the tensile test is not particularly limited, but the tensile elongation in the flow direction is preferably 200 to 1500%, more preferably 400 to 1000%, still more preferably 620 to 950%, Particularly preferred is 650 to 700%.
  • a foam base material having a tensile elastic modulus and tensile elongation in the above range even if the foamed flexible base material is used, it is possible to suppress deterioration in workability of the adhesive tape and reduction in workability of application.
  • when peeling an adhesive tape it is hard to generate
  • the tensile elastic modulus in the flow direction and the width direction of the foam base material was measured according to JISK6767. This is the maximum strength of a sample having a marked line length of 2 cm and a width of 1 cm, measured using a Tensilon tensile tester in a 23 ° C./50% RH environment under a measurement condition of a tensile speed of 300 mm / min.
  • the cell structure of the foam base material used in the present invention is preferably a closed cell structure because it can effectively prevent water from entering from the cut surface of the foam base material.
  • the shape of the bubbles forming the closed cell structure is moderate following by using closed cells with a longer average bubble size in the flow direction, width direction, or both than the average bubble size in the thickness direction of the foam. It is preferable because it has a good cushioning property.
  • the average cell diameter in the flow direction and width direction of the foam base material used in the present invention is 150 ⁇ m or less, preferably 10 to 150 ⁇ m, more preferably 30 to 150 ⁇ m, and still more preferably 50 to 150 ⁇ m.
  • the average cell diameter in the thickness direction of the foam substrate used in the present invention is 1 to 150 ⁇ m, preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 60 ⁇ m, depending on the thickness of the foam.
  • Ratio of the average cell diameter in the flow direction of the foam substrate to the average cell diameter in the thickness direction of the foam substrate of the foam substrate used in the present invention (average cell diameter in the flow direction / average in the thickness direction)
  • the ratio of the average bubble diameter in the width direction of the foam substrate to the average bubble diameter in the thickness direction of the foam substrate (average bubble diameter in the width direction / average bubble diameter in the thickness direction) is both It is 6 or less, more preferably 1.2 to 5.5, further 1.2 to 4. If the ratio is 1.2 or more, it is easy to ensure flexibility in the thickness direction, so that followability is improved. Further, when the ratio is 6 times or less, the durability against the foam interlayer breakage at the time of dropping impact is drastically improved.
  • Adhesive tape using a foam base material with a ratio of the average cell diameter has suitable followability and cushioning properties in the thickness direction, so the pressure at the time of sticking concentrates on the joint and exists at the adhesive interface Since it is easy to extrude the air to perform, it is possible to achieve excellent adhesion without causing a gap for water to enter even between the rigid bodies.
  • the ratio of the average bubble diameter in the flow direction and the width direction is not particularly limited, but when the flow direction is 1, it is preferably 0.25 to 4 times, more preferably 0.33 to 3 times, and still more preferably 0. It is 6 to 1.5 times, particularly preferably 0.7 to 1.3 times. Within the above ratio range, variations in flexibility and tensile strength in the flow direction and width direction of the foam substrate are unlikely to occur.
  • the average cell diameter in the width direction, flow direction, and thickness direction of the foam base material is measured as follows. First, the foam base material is cut into 1 cm in both the width method and the flow direction. Next, after the foam cell part was enlarged 200 times by a digital microscope (trade name “KH-7700”, manufactured by HiROX) at the center of the cut surface of the foam base material, The cross section in the width direction or the flow direction is observed on the entire length of the cut surface of the foam base material in the thickness direction of the base material. In the obtained enlarged image, all the bubble diameters of the bubbles existing on the cut surface having an actual length of 2 mm before expansion in the flow direction or the width direction are measured, and the average bubble diameter is calculated from the average value. An average bubble diameter is calculated
  • the apparent density of the foam substrate is not particularly limited, but it is easy to achieve both impact resistance and excellent adhesion to the adherend by adjusting the interlayer strength, compressive strength, average cell diameter, etc. to the above ranges. 0.08 to 0.7 g / cm 3 , preferably 0.1 to 0.6 g / cm 3 , more preferably 0.2 to 0.5 g / cm 3 , and particularly preferably 0.3 to 0.5. It is.
  • the apparent density was measured according to JISK6767. A foam base material cut into a 4 cm ⁇ 5 cm rectangle is prepared for about 15 cm 3 minutes, and its mass is measured to determine the apparent density.
  • the 25% compressive strength of the foam base material used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 80 to 700 Pa, preferably 170 to 600 kPa, more preferably 270 to 500 kPa. It is a substrate.
  • a foam base material with a compressive strength of 25% within the above range it has excellent adhesion to the adherend, and also preferably follows an adherend having an uneven shape or a rough surface. Excellent adhesion.
  • the thickness of the foam base material may be appropriately adjusted depending on the mode of use, but is 50 to 1200 ⁇ m.
  • the substrate thickness is preferably 50 to 1000 ⁇ m.
  • the interlayer strength, compressive strength, tensile elastic modulus and the like of the foam base material can be appropriately adjusted depending on the material of the base material used and the foam structure.
  • the type of foam base material used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned interlayer strength, 25% compressive strength, tensile elastic modulus, etc., but polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- Polyolefin foam made of vinyl acetate copolymer, polyurethane foam, rubber foam made of acrylic rubber, other elastomers, etc. can be used. Since it is easy to produce a foam substrate having a thin closed-cell structure excellent in buffer absorbability and the like, a polyolefin-based foam can be preferably used.
  • polyethylene-based resin Among polyolefin-based foams using a polyolefin-based resin, it is preferable to use a polyethylene-based resin because it is easy to manufacture with a uniform thickness and easily imparts suitable flexibility.
  • the content of the polyethylene resin in the polyolefin tree is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and 100% by mass. It is particularly preferred.
  • a polyethylene resin used for the polyolefin foam a polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst has a narrow molecular weight distribution, and in the case of a copolymer, Since the copolymer component is introduced at an almost equal ratio to any molecular weight component, the polyolefin foam can be uniformly crosslinked. For this reason, since the foamed sheet is uniformly cross-linked, the foamed sheet can be easily stretched uniformly as necessary, and the thickness of the resulting polyolefin-based resin foam is easily uniformed, which is preferable.
  • the polyolefin resin constituting the polyolefin foam may contain a polyolefin resin other than the polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst.
  • polyolefin resins include polyethylene resins and polypropylene resins other than those described above.
  • polyolefin resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
  • polyethylene resins examples include linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer containing 50% by weight or more of ethylene, and 50% of ethylene.
  • examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymers containing at least wt%, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the ethylene- ⁇ -olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Can be mentioned.
  • the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include polypropylene and a propylene- ⁇ -olefin copolymer containing 50% by weight or more of propylene. These may be used alone or in combination of two kinds. The above may be used in combination.
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the propylene- ⁇ -olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Can be mentioned.
  • the polyolefin-based foam may be cross-linked, but when the foamable polyolefin-based resin sheet is foamed with a pyrolytic foaming agent, it is preferably cross-linked.
  • the degree of cross-linking is small, when the foam substrate is stretched, bubbles in the vicinity of the surface of the foam sheet are broken to cause surface roughness, and the adhesion with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer may be reduced. If it is large, the melt viscosity of the expandable polyolefin resin composition described later becomes too large, and it is difficult for the expandable polyolefin resin composition to follow foaming when heating and foaming the expandable polyolefin resin composition.
  • a crosslinked polyolefin resin foamed sheet having a foaming ratio of 1 to 5 is not obtained, and as a result, the impact absorbability is inferior, so 5 to 60% by mass is preferable, and 20 to 55% by mass is more preferable.
  • the method for producing the polyolefin resin foam is not particularly limited.
  • a polyolefin resin containing 40% by weight or more of a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst and A foamable polyolefin resin composition containing a heat decomposable foaming agent, a foaming aid, and a colorant for coloring the foam in black or white is supplied to an extruder and melt-kneaded.
  • stretching a foam sheet should just be performed as needed, and may be performed in multiple times.
  • a method of crosslinking the polyolefin resin foam substrate for example, a method of irradiating an expandable polyolefin resin sheet with ionizing radiation, an organic peroxide is blended in advance in the expandable polyolefin resin composition
  • the method include heating the obtained expandable polyolefin resin sheet to decompose the organic peroxide, and these methods may be used in combination.
  • ionizing radiation examples include electron beams, ⁇ rays, ⁇ rays, and ⁇ rays.
  • the dose of ionizing radiation is appropriately adjusted so that the gel fraction of the polyolefin resin foam substrate is within the above-mentioned preferable range, but a range of 5 to 200 kGy is preferable.
  • it is preferable to irradiate ionizing radiation on both surfaces of the expandable polyolefin resin sheet and it is more preferable that the doses irradiated on both surfaces are the same.
  • organic peroxide examples include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis ( t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ ′ -Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) Peroxy) hexyne-3, benzoyl peroxide, cumyl peroxyneodecanate, t-butyl peroxybenzoate, 2,5
  • the foamable polyolefin resin sheet may be insufficiently crosslinked. If the amount is large, decomposition residues of the organic peroxide are present in the resulting crosslinked polyolefin resin foam sheet. Since it may remain, 0.01 to 5 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, and 0.1 to 3 parts by weight is more preferable.
  • the amount of the thermally decomposable foaming agent in the foamable polyolefin resin composition may be appropriately determined according to the expansion ratio of the polyolefin resin foam base material.
  • the polyolefin resin foam base material having the desired expansion ratio may not be obtained, and if it is large, the tensile strength and compression recovery of the resulting polyolefin resin foam base material may be reduced. Therefore, the amount is preferably 1 to 40 parts by weight and more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
  • the method for foaming the expandable polyolefin resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method using a salt bath, and a method using an oil bath. May be used in combination. Among them, the method of heating with hot air or the method of heating with infrared rays is preferable because there is little difference between the front and back surfaces of the polyolefin resin foam substrate surface.
  • the expansion ratio of the foam base material is not particularly limited, but the interlaminar strength, compressive strength, apparent density, average cell diameter, etc. are adjusted to the above ranges to achieve both impact resistance and excellent adhesion to the adherend. Therefore, it is 2 to 12 times, preferably 2 to 8 times, more preferably 2 to 5 times.
  • the stretching of the foam base material may be performed after foaming the foamable polyolefin resin sheet to obtain the foam base material, or may be performed while foaming the foamable polyolefin resin sheet. .
  • the foam base material when the foam base material is stretched, the molten state at the time of foaming is maintained without cooling the foam base material. Subsequently, the foam base material may be stretched, or after the foam base material is cooled, the foam base material may be stretched again by heating the foamed sheet to a molten or softened state.
  • the molten state of the foam base material refers to a state in which the temperature of the both surfaces of the foam base material is heated above the melting point of the polyolefin resin constituting the foam base material.
  • the softening of the foam base refers to a state in which the foam base is heated to a temperature of 20 ° C. or higher and lower than the melting point temperature of the polyolefin resin constituting the foam base material. .
  • the foam of the foam base material can be produced by stretching the foam base material in a predetermined direction and deforming the foam base material so that the aspect ratio of the foam is within a predetermined range.
  • the long foamable polyolefin resin sheet is stretched in the flow direction or width direction, or in the flow direction and width direction.
  • the foam base material may be stretched simultaneously in the flow direction and the width direction, or may be stretched separately one by one. .
  • a method of stretching the foam base material in the flow direction for example, a long foam sheet after foaming is used rather than a speed (supply speed) at which a long foamable polyolefin resin sheet is supplied to the foaming process.
  • a method of stretching the foam base material in the flow direction by increasing the winding speed (winding speed) while cooling, foaming rather than the speed (supply speed) of supplying the obtained foam base material to the stretching process Examples include a method of stretching the foam base material in the flow direction by increasing the speed of winding the body base material (winding speed).
  • the foamable polyolefin resin sheet expands in the flow direction by its own foaming. Therefore, when the foam base material is stretched in the flow direction, the foamable polyolefin resin sheet is foamed. In consideration of the amount of expansion in the flow direction, it is necessary to adjust the supply speed and the winding speed of the foam base so that the foam base is stretched in the flow direction more than the expansion.
  • both ends of the foam base material in the width direction are gripped by a pair of gripping members, and the pair of gripping members are gradually moved away from each other.
  • a method of stretching the foam base material in the width direction is preferable.
  • the foamable polyolefin resin sheet expands in the width direction by its own foaming, when the foam base material is stretched in the width direction, expansion in the width direction due to foaming of the foamable polyolefin resin sheet. In consideration of the amount, it is necessary to adjust so that the foam base material is stretched in the width direction more than the expansion amount.
  • the flexibility and tensile strength of the polyolefin-based resin foam base material may be reduced.
  • the stretch ratio is large, the foam base material is cut during stretching. Or the foaming gas escapes from the foam base material during foaming, the expansion ratio of the resulting polyolefin resin foam base material is significantly reduced, and the flexibility and tensile strength of the polyolefin resin foam base material are reduced. Since it may deteriorate or quality may become nonuniform, 1.1 to 2.0 times is preferable, and 1.2 to 1.5 times is more preferable.
  • the draw ratio in the width direction of the polyolefin-based foam substrate is small, the flexibility and tensile strength of the polyolefin-based foam substrate may be reduced. If it is large, the foam-based substrate is cut during stretching. Or the foaming gas escapes from the foam base material being foamed, the expansion ratio of the resulting polyolefin foam base material is significantly reduced, and the flexibility and tensile strength of the polyolefin foam base material are reduced. In some cases, the quality may be non-uniform, so 1.2 to 4.5 times is preferable, and 1.5 to 3.5 times is more preferable.
  • the foam base material may be colored in order to develop design properties, light shielding properties, concealing properties, light reflectivity, and light resistance in the adhesive tape.
  • the colorants can be used alone or in combination of two or more.
  • the foam base material is colored black.
  • Black colorants include carbon black, graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite, magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, complex oxidation
  • Physical black pigments and anthraquinone organic black pigments can be used.
  • carbon black is preferred from the viewpoint of cost, availability, insulation, and heat resistance that can withstand the temperatures of the process of extruding the foamable polyolefin resin composition and the heating foaming process.
  • the foam base is colored white.
  • White colorants include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, calcium oxide, tin oxide, barium oxide, cesium oxide, yttrium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, zinc carbonate ,
  • Organic white colorants such as titanium, mica, gypsum, white carbon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, sericite, etc., and organics such as silicone resin particles, acrylic resin particles, urethane resin particles, melamine resin particles And the like can be used white colorant.
  • aluminum oxide and zinc oxide are examples of aluminum oxide and zinc oxide.
  • the foamable polyolefin-based resin composition includes a foaming aid such as a plasticizer, an antioxidant, and zinc oxide, and a cell core modifier as long as the physical properties of the polyolefin-based resin foam substrate are not impaired.
  • a foaming aid such as a plasticizer, an antioxidant, and zinc oxide
  • a cell core modifier as long as the physical properties of the polyolefin-based resin foam substrate are not impaired.
  • a known material such as may be optionally contained in the resin.
  • the polyolefin resin foam base material used in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass relative to the polyolefin resin in order to maintain appropriate followability and cushioning properties. % Is preferred.
  • the foamable polyolefin resin composition in order to prevent color unevenness, abnormal foaming and foaming failure, before supplying to the extruder, It is preferable to masterbatch with a foamable polyolefin resin composition or a thermoplastic resin having high compatibility with the foamable polyolefin resin composition.
  • surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, easy-adhesive treatment agent application, etc. May have been made.
  • the wetting index by the wetting reagent is 36 mN / m or more, preferably 40 mN / m, more preferably 48 mN / m, good adhesion to the adhesive can be obtained.
  • the foam base material with improved adhesion may be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer in a continuous process, or may be wound once.
  • the foam base material When winding up the foam base material, the foam base material should be wound with paper such as paper, polyethylene, polypropylene, polyester film, etc. in order to prevent the blocking phenomenon between the foam base materials with improved adhesion. It is preferable to take a polypropylene film or a polyester film having a thickness of 25 ⁇ m or less.
  • a pressure-sensitive adhesive composition used for a normal pressure-sensitive adhesive tape can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition include (meth) acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives.
  • An adhesive composition can be preferably used.
  • Examples of the (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n -Hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like. Species or two or more are used.
  • (meth) acrylates having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and (meth) acrylates having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms are more preferable.
  • n-butyl acrylate is preferable because it is easy to ensure adhesion to the adherend and has excellent cohesive strength and resistance to sebum.
  • the content of the (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the acrylic copolymer is preferably 80 to 98.5% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer, and is preferably 90 to 98. More preferably, it is 5 mass%.
  • the acrylic copolymer used in the present invention may be copolymerized with a highly polar vinyl monomer.
  • the highly polar vinyl monomer include a vinyl monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a carboxyl group, and a vinyl having an amide group.
  • a monomer etc. are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types are used.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and the like ( A (meth) acrylate can be used.
  • vinyl monomer having a carboxyl group acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid dimer, crotonic acid, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, etc. can be used. It is preferable to use it as a polymerization component.
  • Examples of the monomer having an amide group include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like.
  • Examples of other highly polar vinyl monomers include sulfonic acid group-containing monomers such as vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the content of the highly polar vinyl monomer is preferably 1.5 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 10% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer, and 2 to More preferably, it is 8 mass%. By containing in the said range, it is easy to adjust the cohesive force, holding force, and adhesiveness of an adhesive to a suitable range.
  • the vinyl monomer having a functional group that reacts with it is preferably a hydroxyl group-containing vinyl monomer, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate is particularly preferred.
  • the content of the hydroxyl group-containing vinyl monomer that reacts with the isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.01 to 1.0% by mass of the monomer component constituting the acrylic copolymer, and is 0.03 to 0.3% by mass. % Is particularly preferred.
  • the acrylic copolymer can be obtained by copolymerization by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a cage polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method.
  • a combination method or a bulk polymerization method is preferred.
  • Polymerization can be initiated by peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, thermal initiation using azo-based thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone-based, benzoin ether-based, benzyl
  • azo-based thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone-based, benzoin ether-based, benzyl
  • a starting method by ultraviolet irradiation using a ketal-based, acylphosphine oxide-based, benzoin-based or benzophenone-based photopolymerization initiator, or a method by electron beam irradiation can be arbitrarily selected.
  • the molecular weight of the acrylic copolymer is such that the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is from 4 to 3 million, preferably from 8 to 2.5 million.
  • the molecular weight measurement by the GPC method is a standard polystyrene conversion value measured using a GPC apparatus (HLC-8329GPC) manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions are as follows. Sample concentration: 0.5% by mass (THF solution) Sample injection volume: 100 ⁇ l Eluent: THF Flow rate: 1.0 ml / min Measurement temperature: 40 ° C This column: TSKgel GMHHR-H (20) 2 Guard column: TSKgel HXL-H Detector: differential refractometer Standard polystyrene molecular weight: 10,000 to 20 million (manufactured by Tosoh Corporation)
  • a tackifying resin in order to improve the adhesion to the adherend and the surface adhesion strength.
  • Tackifying resins include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, hydrogenated rosin ester, terpene, terpene phenol, petroleum resin Examples thereof include (meth) acrylate resins and the like.
  • an emulsion-type tackifying resin When used in an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to use an emulsion-type tackifying resin.
  • disproportionated rosin ester tackifying resins polymerized rosin ester tackifying resins, rosin phenol tackifying resins, hydrogenated rosin ester tackifying resins, and (meth) acrylate resins are preferable.
  • One or more tackifying resins may be used.
  • the softening point of the tackifying resin is not particularly limited, but is 30 to 180 ° C, preferably 70 to 140 ° C.
  • the glass transition temperature is 30 to 200 ° C., preferably 50 to 160 ° C.
  • the blending ratio when using the acrylic copolymer and the tackifying resin is such that the content of the tackifying resin with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer is preferably 5 to 60 parts by mass, It is preferable that it is a mass part. By setting the ratio between the two in this range, it becomes easy to ensure adhesion with the adherend.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition it is preferable to crosslink the pressure-sensitive adhesive in order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, and an aziridine crosslinking agent.
  • a crosslinking agent of a type that is added after the completion of polymerization and causes the crosslinking reaction to proceed is preferable, and an isocyanate-based crosslinking agent and an epoxy-based crosslinking agent that are highly reactive with a (meth) acrylic copolymer are preferable.
  • An isocyanate-based cross-linking agent is more preferable because adhesion to the substrate is improved.
  • Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, and the like. Particularly preferred are trifunctional polyisocyanate compounds. Examples of the trifunctional isocyanate compound include tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adducts thereof, and triphenylmethane isocyanate.
  • the value of the gel fraction for measuring the insoluble content after the pressure-sensitive adhesive layer is immersed in toluene for 24 hours is used.
  • the gel fraction is preferably 25 to 70% by mass.
  • the content is more preferably in the range of 30 to 60% by mass, still more preferably in the range of 30 to 55% by mass, both the cohesiveness and the adhesiveness are good.
  • Additives for adhesives such as plasticizers, softeners, antioxidants, flame retardants, fillers such as glass and plastic fibers / balloons / beads, metal powders, metal oxides, metal nitrides Colorants such as pigments and dyes, leveling agents, thickeners, water repellents, antifoaming agents and the like can be optionally added to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a temperature at which the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at a frequency of 1 Hz is from ⁇ 40 ° C. to 15 ° C.
  • the peak value of the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably ⁇ 35 ° C. to 10 ° C., and further preferably ⁇ 30 ° C. to 6 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed to a thickness of about 2 mm using a viscoelasticity testing machine (trade name: ARES G2 manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.)
  • a test piece is sandwiched between parallel disks having a diameter of 8 mm, which is a measuring part, and a storage elastic modulus (G ′) and a loss elastic modulus (G ′′) from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C. are measured at a frequency of 1 Hz.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 10 to 100 ⁇ m because it is easy to ensure adhesion to the adherend, rework suitability and removability even when a thin pressure-sensitive adhesive tape is used. More preferably, it is ⁇ 80 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface, preferably both surfaces of the above-mentioned foam base material, so that it is possible to absorb the impact by the foam during a drop impact, and the dramatic improvement in strength against interlaminar fracture Because of its excellent impact resistance, it is difficult for the adhesive tape to be detached or cracked when dropped when fixing a large screen panel or a narrow panel. It can be suitably applied to portable electronic devices such as smart phones and tablet computers that are highly requested. For this reason, it is possible to effectively provide waterproof, drip-proof, and dust-proof functions even in portable electronic devices and the like that are becoming thinner and have a strict volume limit within the housing and it is difficult to provide separate sealing means. Furthermore, by using the foam base material and the pressure-sensitive adhesive layer, it exhibits suitable adhesion to the adherend, can effectively prevent water and dust from entering from the adhesion gap, Has drip-proof and dust-proof functions.
  • An embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a basic structure in which a foam base material is used as a core, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one surface, preferably both surfaces of the base material.
  • the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer may be directly laminated or may have other layers. These modes may be appropriately selected depending on the intended use.
  • a laminate layer such as a polyester film is used.
  • a light-shielding layer is provided.
  • a light reflection layer may be provided.
  • a waterproof layer is used as the other layers.
  • various resin films such as a polyester film such as polyethylene terephthalate, a polyethylene film, and a polypropylene film can be used. These thicknesses are preferably from 1 to 16 ⁇ m, more preferably from 2 to 12 ⁇ m, from the viewpoint of the followability of the foam substrate.
  • the light shielding layer those formed from an ink containing a colorant such as a pigment are easily used, and a layer made of black ink is preferably used because of its excellent light shielding properties.
  • a layer formed from white ink can be easily used.
  • the thickness of these layers is preferably 2 to 20 ⁇ m, and more preferably 4 to 6 ⁇ m. By setting the thickness within the range, curling of the substrate due to curing shrinkage of the ink hardly occurs, and the workability of the tape is improved.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be produced by a known and usual method. For example, a direct copy method in which an adhesive composition is applied and dried directly on a foam substrate or on the surface of another layer laminated on the foam substrate, or an adhesive composition is applied to a release sheet Then, after drying, a transfer method in which the substrate is bonded to the surface of a foam base material or another layer can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is prepared by drying a mixture of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a crosslinking agent
  • the pressure-sensitive adhesive layer is 20 to 50 ° C., preferably 23 to 45 ° C. after the pressure-sensitive adhesive tape is formed. Aged for 7 days is preferred because the adhesion between the foam substrate and the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive physical properties are stabilized.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be appropriately adjusted depending on the mode of use, but is 70 to 1400 ⁇ m.
  • a thin tape thickness is required, and therefore, it is preferably 100 to 700 ⁇ m, particularly preferably 120 ⁇ m to 600 ⁇ m.
  • the surface adhesive strength measured under the following measurement conditions is preferably 100 N / 4 cm 2 or more, and more preferably 130 N / 4 cm 2 or more.
  • the measurement conditions for the surface adhesive strength are as follows. 1) At 23 ° C., two double-sided adhesive tapes having a width of 5 mm and a length of 4 cm are applied in parallel to an acrylic plate having a thickness of 2 mm and a size of 5 cm. 2) Next, a 2 mm thick, 10 ⁇ 15 cm rectangular smooth ABS plate with a 1 cm diameter hole in the center, and the acrylic plate with the double-sided adhesive tape created in 1) was placed between the center of the acrylic plate and the ABS. Affixed so that the centers of the plates coincide with each other, pressurize and reciprocate once with a 2 kg roller, and then let stand at 23 ° C. for 1 hour to obtain a test piece.
  • the acrylic plate is pushed at 10 mm / min with a tensile tester equipped with a stainless steel probe having a diameter of 8 mm through the hole of the ABS plate from the ABS side of the test piece, and the strength at which the acrylic plate is peeled is measured.
  • At least one surface of base materials such as synthetic resin films, such as polyethylene, a polypropylene, and a polyester film, paper, a nonwoven fabric, cloth, a foam sheet, metal foil, and these laminated bodies
  • a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, a fluorine treatment or the like for improving the peelability from the adhesive are given.
  • a high-quality paper obtained by laminating polyethylene having a thickness of 10 to 40 ⁇ m on both sides, or a release sheet in which one side or both sides of a polyester film base material is subjected to silicone-based release treatment is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has good followability to the adherend, it can effectively prevent water and dust from entering from the adhesion gap, and has excellent waterproof, drip-proof and dust-proof functions. Have. For this reason, it is possible to effectively provide waterproofness, dripproofness, and dustproofness even in portable electronic devices and the like that are becoming thinner and have a strict volume limit within the housing and it is difficult to provide separate sealing means. In addition, it has excellent adhesion to and adherence to adherends and excellent fixing of information display units with large screens and panels that protect them, and protection panels and information display device modules with narrow widths. Impact resistance can be realized.
  • the adhesive tape of the present invention has such excellent characteristics, portable electronic devices such as electronic notebooks, mobile phones, PHSs, digital cameras, music players, televisions, notebook computers, smartphones, tablet computers, game machines, etc. It can be suitably used for equipment.
  • a panel that protects an information display device such as an LED or an OELD display is bonded to a casing, a casing is bonded to each other, a casing is bonded to an information input device such as a touch panel or a sheet-like numeric keypad, and diagonal 3
  • the present invention can be suitably applied to other modules, cushioning rubber members such as polyurethane and polyolefin, decorative parts and various members.
  • the information display unit has a larger screen, and even when the mobile electronic terminal has a diagonal of 3.5 to 16 inches, preferably 3.5 to 12.1 inches, which has a large impact when dropped. Since excellent impact resistance can be realized even when dropping during an operation while walking, the present invention can be particularly suitably applied to parts fixing applications of these large-sized mobile electronic terminals.
  • an acrylic copolymer (1) having a weight average molecular weight of 1,600,000 (in terms of polystyrene) was obtained.
  • Example 1 Adjustment of double-sided adhesive tape
  • “Coronate L-45” isocyanate-based cross-linking agent, solid content 45%
  • the 75 ⁇ m thick PET film was coated on the release-treated surface so that the thickness after drying was 50 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 48% by mass, and the temperature showing the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at a frequency of 1 Hz was ⁇ 16 ° C.
  • black polyolefin-based foam (1) (thickness: 200 ⁇ m, apparent density 0.39 g / cm 3 , 25% compression strength: 450 kPa, flow direction tensile elastic modulus: 964 N / cm 2 , width direction tensile elasticity
  • a substrate consisting of a rate: 666 N / cm 2 , interlayer strength: 42.4 N / cm, and a surface with a wetting index of 52 mN / m by corona treatment
  • Lamination was performed with a roll having an underline pressure of 5 kg / cm at 23 ° C. Thereafter, aging was carried out at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m.
  • Example 2 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 250 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition (A) after drying was 25 ⁇ m.
  • Example 3 instead of the pressure-sensitive adhesive composition (A), the pressure-sensitive adhesive composition (B) was used, and 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition B was “Coronate L-45” (isocyanate-based crosslinking agent, 45% solid content) manufactured by Nippon Polyurethane. ) was added in the same manner as in Example 1 except that 1.33 parts by mass was added.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 37% by mass, and the temperature showing the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at a frequency of 1 Hz was 2 ° C.
  • Example 4 0.93 parts by mass of “Coronate L-45” (isocyanate-based cross-linking agent, solid content 45%) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. per 100 parts by mass of the adhesive composition (C) instead of the adhesive composition (A)
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was added.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 42% by mass, and the temperature showing the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at a frequency of 1 Hz was ⁇ 28 ° C.
  • Example 5 Black polyolefin foam (2) instead of black polyolefin foam (1) (thickness: 200 ⁇ m, apparent density 0.36 g / cm 3 , 25% compressive strength: 388 kPa, tensile modulus in flow direction: 883 N / The same as in Example 1 except that (cm 2) , tensile elastic modulus in the width direction: 624 N / cm 2 , interlayer strength: 28.4 N / cm, and the surface was subjected to corona treatment to a wetting index of 52 mN / m). By the method, a double-sided adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m was obtained.
  • Black polyolefin foam (3) instead of black polyolefin foam (1) (thickness: 200 ⁇ m, apparent density 0.45 g / cm 3 , 25% compressive strength: 332 kPa, tensile modulus in flow direction: 1072 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 675 N / cm 2 , interlayer strength: 27.4 N / cm, and the surface was changed to a wetting index of 52 mN / m by corona treatment).
  • a double-sided adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m was obtained.
  • Black polyolefin foam (4) instead of black polyolefin foam (1) (thickness: 150 ⁇ m, apparent density 0.40 g / cm 3 , 25% compressive strength: 207 kPa, tensile modulus in flow direction: 1022 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 734 N / cm 2 , interlayer strength: 27.0 N / cm, and the surface was changed to a wetting index of 52 mN / cm by corona treatment).
  • a double-sided adhesive tape having a thickness of 250 ⁇ m was obtained.
  • Example 8 Black polyolefin foam (5) instead of black polyolefin foam (1) (thickness: 230 ⁇ m, apparent density 0.35 g / cm 3 , 25% compressive strength: 301 kPa, tensile modulus in flow direction: 933 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 593 N / cm 2 , interlayer strength: 29.4 N / cm, and the surface was changed to a wetting index of 52 mN / m by corona treatment). By this method, a double-sided adhesive tape having a thickness of 330 ⁇ m was obtained.
  • Black polyolefin foam (6) instead of black polyolefin foam (1) (thickness: 500 ⁇ m, apparent density 0.14 g / cm 3 , 25% compressive strength: 98 kPa, tensile modulus in flow direction: 411 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 245 N / cm 2 , interlayer strength: 30.0 N / cm, and the surface was changed to a wetting index of 52 mN / m by corona treatment).
  • a double-sided adhesive tape having a thickness of 600 ⁇ m was obtained.
  • the black polyolefin foam (7) (thickness: 140 ⁇ m, apparent density 0.40 g / cm 3 , 25% compression strength: 130 kPa, tensile modulus in the flow direction) : 994 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 713 N / cm 2 , interlayer strength: 19.1 N / cm, surface wetted index of 52 mN / m by corona treatment)
  • lamination was performed with a roll having an underline pressure of 5 kg / cm at 23 ° C.
  • aging was carried out at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m.
  • the black polyolefin foam (9) (thickness: 80 ⁇ m, apparent density 0.39 g / cm 3 , 25% compressive strength: 92 kPa, tensile modulus in the flow direction) : 1062 N / cm 2 , tensile elastic modulus in the width direction: 962 N / cm 2 , interlayer strength: 19.1 N / cm, surface wetted index of 52 mN / m by corona treatment)
  • lamination was performed with a roll having an underline pressure of 5 kg / cm at 23 ° C.
  • aging was performed at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 110 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (B) is used, and 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition (B) is “Coronate L-45” (isocyanate-based cross-linking agent, solid, manufactured by Nippon Polyurethane).
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 300 ⁇ m was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1.33 parts by mass of 45%) was added.
  • Example 9 A non-woven fabric (basis weight: 17 g / m 2 , tensile strength: 16.0 N / cm) is used instead of the black polyolefin foam (1), and the thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive composition (C) is 80 ⁇ m A double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 200 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 4 except that was used.
  • the foam base material was cut to about 1 cm in both the flow direction and the width direction, and the center part of the cut surface of the foam base material was enlarged 200 times with a microscope (trade name “KH-7700”, manufactured by HIROX). Then, the cross section of the width direction of a foam base material or the flow direction was photographed so that the cut surface of a foam base material might fit in a photograph over the full length of the base material thickness direction. In the obtained photograph, all the bubble diameters existing on the cut surface having an actual length of 2 mm before expansion in the flow direction or the width direction were measured, and the average bubble diameter was calculated from the average value. This was measured at 10 arbitrary points, and the average value was taken as the average cell diameter in the flow direction (MD) and the width direction (CD).
  • the average cell diameter in the thickness direction of the foam substrate is measured with a microscope under the same conditions as the average cell diameter measurement in the flow direction of the foam substrate, and the bubble diameter in the flow direction or width direction in the obtained photograph All the bubble diameters in the thickness direction were measured for the bubbles measured, and the average bubble diameter was calculated from the average value. This was measured at 10 arbitrary points, and the average value was taken as the average cell diameter in the thickness direction (CD). Moreover, the ratio of the average bubble diameter was calculated
  • test piece was fixed to a stainless steel drop measuring jig (total weight 300 g) with a metal weight with a fixing double-sided adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 50 mm (FIG. 6), and a height of 10 cm. To 10 cm intervals from the concrete surface (5 times per step), and the height when the tape is peeled or broken is measured on the test piece.
  • No tape peeling and breakage after 90 cm height test
  • No tape peeling and breakage after 70 cm height test
  • XX Height below 50 cm Tape peeling and breakage
  • the sheets are attached in parallel in the vertical direction at 1 cm intervals to create an acrylic plate with a step (FIG. 8). 3) Place an acrylic plate with double-sided adhesive tape on the adhesive tape portion of the stepped acrylic plate at 23 ° C., and then pressurize and reciprocate with a 2 kg roller from the end (FIG. 9). 4) From the side of the stepped acrylic plate, the follow-up state of the double-sided adhesive tape near the step is visually evaluated.
  • The double-sided adhesive tape is in close contact with the stepped acrylic plate.
  • X Double-sided adhesive tape does not adhere to the stepped acrylic plate.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention achieved both excellent drop impact resistance and followability with the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 8 do not have sufficient resistance to drop impact during practical use because the foam base material has a large average cell diameter and low interlayer strength.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 9 and 10 were poor in followability, water was confirmed in the waterproof test, and waterproofness could not be realized.

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Abstract

 発泡体基材中の流れ方向(MD)及び幅方向(CD)の平均気泡径が150μm以下であり、流れ方向の平均気泡径/厚さ方向(VD)の平均気泡径の比及び幅方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径の比が6以下であり、層間強度が20N/cm以上の特定の発泡体基材を使用した粘着テープにより、被着体への良好な追従性と優れた耐衝撃性とを実現できる。このため、本発明の粘着テープは、大画面化が進み、デザイン性の要請の高いスマートフォンやタブレット型パソコンやノート型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器に好適に適用できる。

Description

粘着テープ
 本発明は、発泡体基材を使用した粘着テープに関する。
 電子手帳、携帯電話、PHS、デジタルカメラ、音楽プレーヤー、テレビ、ノート型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器においては、液晶ディスプレイ(LCD)や有機ELディスプレイ(OELD)等情報表示部の保護を保護するパネルと筐体との貼り合わせをはじめ、各種部材やモジュールの固定に粘着テープが使用されている。これら携帯電子機器には防水性の機能が付与されているものも多く、これら携帯電子機器においては、部材固定用の粘着テープによって防水性が実現されている。
 防水性能を有する粘着テープとしては、例えば、柔軟な発泡体を基材として使用した粘着テープが開示されており(特許文献1~2参照)、これら粘着テープは、薄型で良好な追従性を有することから、携帯電子機器の防水性付与に好適に適用できることが開示されている。
 しかし、近年の携帯電子機器は、スマートフォンやタブレット型パソコンやノート型パソコン、ゲーム機をはじめとして、携帯電子機器の情報表示部の大画面化が進んでいる。また、情報表示部のデザインの自由度を向上させるために、細幅で情報表示部の保護パネルや情報表示装置モジュールを固定できる粘着テープの要請も高い。このような、大画面化された情報表示部やそれを保護するパネルなどの固定や、細幅での保護パネルや情報表示装置モジュール固定においては、上記の粘着テープでは、落下等による衝撃が加わった際に粘着テープが剥がれやすいことから、耐衝撃性の向上が望まれていた。
特開2010-155969号公報 特開2010-260880号公報
 本発明が解決しようとする課題は、被着体への良好な追従性と、優れた耐衝撃性とを有する粘着テープを提供することにある。
 本発明においては、発泡体基材中の流れ方向(MD)及び幅方向(CD)の平均気泡径が150μm以下であり、流れ方向の平均気泡径/厚さ方向(VD)の平均気泡径の比及び幅方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径の比が6以下であり、層間強度が20N/cm以上の特定の発泡体基材を使用した粘着テープにより、被着体への良好な追従性と優れた耐衝撃性とを実現できることを見出し、上記課題を解決した。
 本発明の粘着テープは、特定の発泡体基材を使用していることから被着体への良好な追従性を有しているため、密着間隙からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水性および防滴性、防塵性機能を有する。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水性および防滴性、防塵性を付与できる。また、特定の層間強度を有する発泡体基材を使用していることから落下時の耐衝撃性に優れる。このため、大画面化された情報表示部やそれを保護する大型の保護パネルの固定、細幅でのパネル固定や情報表示装置そのものの固定に際しても落下時の粘着テープの脱離や発泡体基材の割れが生じにくいため、大画面化が進み、デザイン性の要請の高いスマートフォンやタブレット型パソコンやノート型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器に好適に適用できる。
面接着強度用の試験片を示す概念図である。 アクリル板がABS板の穴の中心と一致するように、アクリル板を両面粘着テープ1により貼り付けた面接着強度用の試験片を示す概念図である。 面接着強度の測定方法を示す概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を上面から見た概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を断面方向から見た概念図である。 落下衝撃試験用の試験片を落下試験用治具に取り付けた状態を、断面方向から見た概念図である。 追従性・防水性試験用の両面粘着テープつきアクリル板を示す概念図である。 追従性・防水性試験用の段差つきアクリル板を示す概念図である。 追従性・防水性試験用の両面粘着テープつきアクリル板と段差つきアクリル板とを貼り合わせた状態を、断面方向から見た概念図である。
 本発明の粘着テープは、流れ方向(MD=Machine Direction、シートの押し出し方向または発泡体基材の巻き出し方向)、及び幅方向(CD=Cross Machine Direction、MDに直交しかつ発泡体基材の表面に沿った方向)の平均気泡径が150μm以下であり、流れ方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径(VD=vertical(thickness)direction、発泡体基材の表面に対して直交する方向)の比及び幅方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径の比が6以下であり、層間強度が20N/cm以上の発泡体基材に粘着剤層を有する粘着テープである。
[発泡体基材]
 本発明に使用する発泡体基材は、層間強度が20N/cm以上、好ましくは20~150N/cm、より好ましくは25~100N/cm、より好ましくは25~60N/cmの発泡体基材である。層間強度が当該範囲の発泡体を使用することにより、被着体への良好な追従性と優れた耐衝撃性とを実現できる。さらに、携帯電子機器の製造時の歩留まり向上のために、仕掛かり品から粘着テープや部品等を剥がす(リワーク)場合や、完成品を修理または再生や再利用するため筐体や部品を分離、分解、解体する場合において基材の層間割れが発生した場合でも、粘着テープの剥がし易さを付与できる。
 上記層間強度は、以下の方法により測定される。層間強度を評価する発泡体基材の両面に、厚さ50μmの強粘着性(下記高速剥離試験時に被着体および発泡体基材から剥離しないもの)の粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、40℃で48時間熟成し、層間強度測定用の両面粘着テープを作成する。次に、片側の粘着面を厚さ25μmのポリエステルフィルムで裏打ちした幅1cm、長さ15cm(発泡体基材の流れ方向と幅方向)の両面粘着テープ試料を、23℃50%RH下で厚さ50μm、幅3cm、長さ20cmのポリエステルフィルムに2kgローラー1往復で加圧貼付し60℃で48時間静置する。23℃で24時間静置後、23℃50%RH下で厚さ50μmmのポリエステルフィルムと貼り合わせた側を高速剥離試験機の取り付け治具に固定し、厚さ25μmのポリエステルフィルムを引張速度15m/分で90度方向に引っ張り発泡体を引き裂いた際の最大強度を測定する。
 本発明に使用する発泡体基材は、流れ方向と幅方向の引張弾性率は特に限定されないが、それぞれ500N/cm以上であることが好ましく、より好ましくは600~1500N/cmである。また流れ方向及び幅方向のうち引張弾性率が低い方向の引張弾性率が500~800N/cmであることが好ましく、600~700N/cmであることがより好ましい。この際の高い方向の引張弾性率が700~1500N/cmであることが好ましく、800~1100N/cmであることがより好ましい。また、引張試験における切断時の引張伸度は特に限定されないが、流れ方向の引張伸度が200~1500%であることが好ましく、より好ましくは400~1000%、さらに好ましくは620~950%、特に好ましくは、650~700%である。引張弾性率や引張伸度が当該範囲の発泡体基材により、発泡した柔軟な基材であっても粘着テープの加工性の悪化や貼付作業性の低下を抑制できる。また、粘着テープを剥がす際に発泡体の層間破壊やチギレが発生にくく、層間割れが発生した場合でも粘着テープの剥がし易さを付与できる。
 なお、前述の発泡体基材の流れ方向と幅方向の引張弾性率は、JISK6767に準じて測定した。標線長さ2cm、幅1cmのサンプルを、テンシロン引張試験機を用い、23℃・50%RHの環境下において、引張速度300mm/minの測定条件で測定した最大強度である。
 本発明に使用する発泡体基材の気泡構造は独立気泡構造とすることにより、発泡体基材の切断面からの浸水を効果的に防ぐことができるため好ましい。独立気泡構造を形成する気泡の形状は、発泡体の厚さ方向の平均気泡径より、流れ方向や幅方向、もしくはその両方の平均気泡径が長い形状の独立気泡とすることにより、適度な追従性とクッション性を有するので好ましい。
 本発明に使用する発泡体基材の流れ方向および幅方向の平均気泡径は150μm以下であり、好ましくは10~150μm、より好ましくは30~150μm、さらに好ましくは50~150μmである。流れ方向および幅方向の平均気泡径を当該範囲とすることで、粘着テープの幅を狭くした場合にも単位幅当たりに存在する独立気泡が増えるため、発泡体基材断面からの浸水経路を好適に遮断できる。
 本発明に使用する発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径は、発泡体の厚さによるが1~150μmが好ましくは5~100μm、より好ましくは10~60μmである。
 本発明に使用する発泡体基材の、発泡体基材の厚さ方向における平均気泡径に対する発泡体基材の流れ方向における平均気泡径の比(流れ方向における平均気泡径/厚さ方向における平均気泡径)、および発泡体基材の厚さ方向における平均気泡径に対する、発泡体基材の幅方向における平均気泡径の比(幅方向における平均気泡径/厚さ方向における平均気泡径)がともに6以下、より好ましくは1.2~5.5、さらには1.2~4である。当該比率が1.2以上であると厚さ方向の柔軟性を確保しやすいため追従性が向上する。また、当該比率が6倍以下であると、落下衝撃時の発泡体層間破壊に対する耐久性が飛躍的に向上する。また発泡体基材の流れ方向と幅方向の柔軟性や引張強さのばらつきが生じにくい。当該平均気泡径の比率を有する発泡体基材を用いた粘着テープは、厚さ方向に好適な追従性とクッション性を有するため、貼付の際の圧力が接合部に集中して接着界面に存在する空気を押し出しやすいため、剛体同士の接合においても、水が入り込む隙間を生じさせない優れた密着性を実現できる。
 さらに、流れ方向と幅方向の平均気泡径の比率は特に限定されないが、流れ方向を1とした場合0.25~4倍が好ましく、より好ましくは0.33~3倍、さらに好ましくは0.6~1.5倍、特に好ましくは0.7~1.3倍である。上記比率範囲であると発泡体基材の流れ方向と幅方向の柔軟性や引張強度のばらつきが生じにくい。
 発泡体基材の幅方向と流れ方向、厚さ方向の平均気泡径は、下記の要領で測定する。まず、発泡体基材を幅方法、流れ方向とも1cmに切断する。次に、切断した発泡体基材の切断面中央部分をデジタルマイクロスコープ(商品名「KH-7700」、HiROX社製)により、発泡体気泡部分を200倍に拡大したのち、発泡体基材の幅方向または流れ方向の断面を発泡体基材の切断面がその基材厚さ方向の全長を観察する。得られた拡大画像において、流れ方向または幅方向の拡大前の実際の長さが2mm分の切断面に存在する気泡の気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出する。任意の10カ所で測定した結果から平均気泡径を求める。
 発泡体基材の見かけ密度は特に限定されないが、層間強度や圧縮強度、平均気泡径などを上記範囲に調整し、耐衝撃性や被着体との優れた密着性の両立を実現しやすいことから、0.08~0.7g/cm、好ましくは0.1~0.6g/cm、より好ましくは0.2~0.5g/cm、特に好ましくは0.3~0.5である。なお、見かけ密度は、JISK6767に準じて測定した。4cm×5cmの長方形に切断した発泡体基材を約15cm分用意し、その質量を測定して見かけ密度を求める。
 本発明に使用する発泡体基材の25%圧縮強度は特に限定されないが、80~700Paであることが好ましく、好ましくは170~600kPaの発泡体基材であり、より好ましくは270~500kPaの発泡基材である。25%圧縮強度が当該範囲の発泡体基材を使用することにより、被着体との優れた密着性を有し、特に凹凸形状や粗面を有する被着体に対しても好適に追従して優れた密着性を有する。
 なお、25%圧縮強度は、JISK6767に準じて測定した。25角に切断した試料を厚さ約10mmになるまで重ね合わせる。試料より大きな面積のステンレス板で試料をはさみ、23℃下で10mm/分の速度で試料を約2.5mm(もとの厚さの25%分)圧縮した時の強度を測定する。
 発泡体基材の厚さは使用する態様によって適宜調整すれば良いが、50~1200μmである。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、薄いテープ厚さが求められるため、基材厚さは50~1000μmであることが好ましい。
 発泡体基材の層間強度や圧縮強度、および引張弾性率などは、使用する基材の素材や発泡構造により適宜調整できる。本発明に使用する発泡体基材の種類は、上記層間強度や25%圧縮強度、引張弾性率などを有するものであれば特に制限されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合ポリマー、エチレン-酢酸ビニル共重合ポリマー等からなるポリオレフィン系発泡体やポリウレタン系発泡体、アクリル系ゴムやその他のエラストマー等からなるゴム系発泡体等を使用でき、なかでも被着体表面の凹凸への追従性や緩衝吸収性等に優れた薄い独立気泡構造の発泡体基材を作製しやすいため、ポリオレフィン系発泡体を好ましく使用できる。
 ポリオレフィン系樹脂を使用したポリオレフィン系発泡体のなかでも、ポリエチレン系樹脂を使用することで、均一な厚みで製造しやすく、また好適な柔軟性を付与しやすいため好ましい。特にポリオレフィン系樹中におけるポリエチレン系樹脂の含有量が40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
 また、当該ポリオレフィン系発泡体に使用するポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂が、分子量分布が狭く、共重合体の場合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入されることから、ポリオレフィン系発泡体を均一に架橋させることができる。このため、発泡シートを均一に架橋させていることから発泡シートを必要に応じて均一に延伸させやすく、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みを全体的に均一なものとしやすいため好ましい。
 更に、ポリオレフィン系発泡体を構成しているポリオレフィン系樹脂には、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂が含有されていてもよい。このようなポリオレフィン系樹脂としては、上記以外のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
 このようなポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを50重量%以上含有するエチレン-α-オレフィン共重合体、エチレンを50重量%以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用されてもよい。エチレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンなどが挙げられる。
 また、上記ポリプロピレン系樹脂としては、特には限定されず、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを50重量%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体などが挙げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用されてもよい。プロピレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンなどが挙げられる。
 ポリオレフィン系発泡体は架橋されていてもよいが、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを熱分解型発泡剤で発泡させる場合は、架橋されていることが好ましい。架橋度は、小さいと、発泡体基材を延伸する場合に発泡シートの表面近傍部の気泡が破泡して表面荒れを生じ、アクリル系粘着剤層との密着性が低下することがあり、大きいと、後述する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘度が大きくなり過ぎて、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱発泡する際に発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物が発泡に追従し難くなって所望の発泡倍率を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが得られず、その結果、衝撃吸収性が劣ってしまうため、5~60質量%が好ましく、20~55質量%がより好ましい。
 次に、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法について説明する。ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法としては、特に限定されず、例えば、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤と発泡助剤、発泡体を黒色や白色などに着色するための着色剤を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、この発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋させる工程と、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる工程と、得られた発泡シートを溶融又は軟化させ、流れ方向或いは幅方向の何れか一方又は双方の方向に向かって延伸させて発泡シートを延伸する工程を含有する方法が挙げられる。なお、発泡シートを延伸する工程は必要に応じて行われればよく、複数回行われてもよい。
 そして、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材を架橋させる方法としては、例えば、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を照射する方法、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法などが挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。
 電離性放射線としては、電子線、α線、β線、γ線などが挙げられる。電離性放射線の線量は、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材のゲル分率が前記の好ましい範囲になるように適宜調整されるが、5~200kGyの範囲が好ましい。また、電離性放射線の照射は、均一な発泡状態を得やすいことから、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの両面に照射するのが好ましく、両面に照射する線量を同じにするのがより好ましい。
 有機過酸化物としては、例えば、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オクタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレート、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-ブチルパーオキシアリルカーボネートなどが挙げられ、これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
 有機過酸化物の添加量は、少ないと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの架橋が不充分となることがあり、多いと、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣が残留することがあるので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、0.01~5重量部が好ましく、0.1~3重量部がより好ましい。
 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の発泡倍率に応じて適宜決定してよいが、少ないと、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡性が低下し、所望の発泡倍率を有するポリオレフィン系樹脂発泡体基材を得ることができないことがあり、多いと、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体基材の引張強度及び圧縮回復性が低下することがあるので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して1~40重量部が好ましく、1~30重量部がより好ましい。
 また、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる方法としては、特には限定されず、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法などが挙げられ、これらは併用してもよい。なかでも熱風により加熱する方法や赤外線により加熱する方法が、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材表面の外観に、表裏での差異が少ないので好ましい。
 発泡体基材の発泡倍率は特に限定されないが、層間強度や圧縮強度、見かけ密度、平均気泡径などを上記範囲に調整し、耐衝撃性や被着体との優れた密着性の両立を実現しやすいことから、2~12倍、好ましくは2~8倍、より好ましくは2~5倍である。
 そして、発泡体基材の延伸は、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡体基材を得た後に行ってもよいし、或いは、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させて発泡体基材を得た後、発泡体基材を延伸する場合には、発泡体基材を冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡体基材を延伸しても、或いは、発泡体基材を冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡体基材を延伸してもよい。
 ここで、発泡体基材の溶融状態とは、発泡体基材をその両面温度が、発泡体基材を構成しているポリオレフィン系樹脂の融点以上に加熱した状態をいう。また、発泡体基剤の軟化とは、発泡体基剤をその両面温度が、20℃以上、発泡体基材を構成しているポリオレフィン系樹脂の融点温度未満までの温度に加熱した状態をいう。上記発泡体基材を延伸することによって、発泡体基材の気泡を所定方向に延伸し変形させて、気泡のアスペクト比が所定範囲内となったポリオレフィン系発泡体を製造することができる。
 更に、発泡体基材の延伸方向にあたっては、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの流れ方向若しくは幅方向に向かって、又は、流れ方向および幅方向に向かって延伸させる。なお、発泡体基材を流れ方向および幅方向に向かって延伸させる場合、発泡体基材を流れ方向および幅方向に向かって同時に延伸してもよいし、一方向ずつ別々に延伸してもよい。
 上記発泡体基材を流れ方向に延伸する方法としては、例えば、長尺状の発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡工程に供給する速度(供給速度)よりも、発泡後に長尺状の発泡シートを冷却しながら巻き取る速度(巻取速度)を速くすることによって発泡体基材を流れ方向に延伸する方法、得られた発泡体基材を延伸工程に供給する速度(供給速度)よりも、発泡体基材を巻き取る速度(巻取速度)を速くすることによって発泡体基材を流れ方向に延伸する方法などが挙げられる。
 なお、前者の方法において、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によって流れ方向に膨張するので、発泡体基材を流れ方向に延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡による流れ方向への膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡体基材が流れ方向に延伸されるように、発泡体基材の供給速度と巻取り速度とを調整する必要がある。
 また、上記発泡体基材を幅方向に延伸する方法としては、発泡体基材の幅方向の両端部を一対の把持部材によって把持し、この一対の把持部材を互いに離間する方向に徐々に移動させることによって発泡体基材を幅方向に延伸する方法が好ましい。なお、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートは、それ自身の発泡によって幅方向に膨張するので、発泡体基材を幅方向に延伸する場合には、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの発泡による幅方向への膨張分を考慮した上で、その膨張分以上に発泡体基材が幅方向に延伸されるように調整する必要がある。
 ここで、ポリオレフィン系発泡体の流れ方向における延伸倍率は、小さいと、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下することがあり、大きいと、発泡体基材が延伸中に切断したり或いは発泡中の発泡体基材から発泡ガスが抜けてしまって、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体基材の発泡倍率が著しく低下し、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下したり品質が不均一となったりすることがあるので、1.1~2.0倍が好ましく、1.2~1.5倍がより好ましい。
 また、ポリオレフィン系発泡体基材の幅方向における延伸倍率は、小さいと、ポリオレフィン系発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下することがあり、大きいと、発泡体基材が延伸中に切断したり或いは発泡中の発泡体基材から発泡ガスが抜けてしまって、得られるポリオレフィン系発泡体基材の発泡倍率が著しく低下し、ポリオレフィン系発泡体基材の柔軟性及び引張強度が低下したり品質が不均一となったりすることがあるので、1.2~4.5倍が好ましく、1.5~3.5倍がより好ましい。
 発泡体基材は、粘着テープにおいて意匠性、遮光性や隠蔽性、光反射性、耐光性を発現させるために着色されていてもよい。着色剤は、単独、または2種類以上組み合わせて用いることができる。
 粘着テープに遮光性や隠蔽性、耐光性を付与する場合、発泡体基材は黒色に着色される。黒色着色剤としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素などを用いることができる。なかでも、コスト、入手性、絶縁性、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や加熱発泡工程の温度に耐える耐熱性の観点から、カーボンブラックが好ましい。
 粘着テープに意匠性や光反射性などを付与する場合、発泡体基剤は白色に着色される。白色着色剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、リン酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、などの無機系白色着色剤やシリコーン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子などの有機系白色着色剤などを用いることができる。なかでも、コスト、入手性、色調、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や加熱発泡工程の温度に耐える耐熱性の観点から、酸化アルミニウムや酸化亜鉛が好ましい。
 また、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂発泡体基材の物性を損なわない範囲で必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、酸化亜鉛などの発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの難燃剤、帯電防止剤、ガラス製やプラスチック製の中空バルーン・ビーズ、金属粉末、金属化合物等の充填材、導電性フィラー、熱伝導性フィラーなどの公知のものを樹脂に任意に含有されていてもよい。本発明の粘着テープに使用するポリオレフィン系樹脂発泡体基材としては、適度な追従性とクッション性を維持するため、ポリオレフィン系樹脂に対して0.1~10質量%が好ましく、1~7質量%が好ましい。
 なお、前記着色剤や熱分解性発泡剤や発泡助剤などを発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に配合する場合、色ムラや異常発泡や発泡不良防止の観点から、押し出し機に供給する前にあらかじめ発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物や発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物と相溶性が高い熱可塑性樹脂でマスターバッチ化することが好ましい。
 発泡体基材は、粘着剤層や他の層との密着性を向上させるため、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理、易接着処理剤の塗布等の表面処理がなされていてもよい。表面処理は、ぬれ試薬によるぬれ指数が36mN/m以上、好ましくは40mN/m、さらに好ましくは48mN/mとすることで、粘着剤との良好な密着性が得られる。密着性を向上させた発泡体基材は、連続工程で粘着剤層と貼り合わせてもよく、一旦巻き取り加工をしてもよい。発泡体基材を一旦巻き取る場合は、密着性が上がった発泡体基材同士のブロッキング現象を防止するため、発泡体基材を紙やポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステルなどのフィルムなどの合い紙とともに巻き取るのが好ましく、厚さ25μm以下のポリプロピレンフィルムやポリエステルフィルムが好ましい。
[粘着剤層]
 本発明の粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、通常の粘着テープに使用される粘着剤組成物を用いることができる。当該粘着剤組成物としては、例えば(メタ)アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられるが、(メタ)アクリレート単独又は(メタ)アクリレートと他のモノマーとの共重合体からなるアクリル系共重合体をベースポリマーとし、これに必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤が配合された(メタ)アクリル系粘着剤組成物を好ましく使用できる。
 炭素数1~12の(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等のモノマーがあげられ、これらの1種または2種以上が用いられる。なかでも、アルキル基の炭素数が4~12の(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が4~8の直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリレートが更に好ましい。特にn-ブチルアクリレートは被着体との密着性を確保しやすく、凝集力や皮脂類への耐性に優れるため好ましい。
 アクリル系共重合体中の炭素数1~12の(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の80~98.5質量%であることが好ましく、90~98.5質量%であることがより好ましい。
 また、本発明に使用するアクリル系共重合体は高極性ビニルモノマーを共重合してもよく、高極性ビニルモノマーとしては、水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマー等が挙げられ、これらの1種または2種以上が用いられる。
 水酸基を有するモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等などの水酸基含有(メタ)アクリレートを使用できる。
 カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用することが好ましい。
 また、アミド基を有するモノマーとしては、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、等が挙げられる。
 その他の高極性ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー等があげられる。
 高極性ビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の1.5~20質量%であることが好ましく、1.5~10質量%であることがより好ましく、2~8質量%であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の凝集力や保持力、接着性を好適な範囲に調整しやすい。
 なお、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合は、これと反応する官能基を有するビニルモノマーとしては水酸基含有ビニルモノマーが好ましく、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートが特に好ましい。イソシアネート系架橋剤と反応する水酸基含有ビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分の0.01~1.0質量%であることが好ましく、0.03~0.3質量%が特に好ましい。
 アクリル系共重合体は、溶液重合法、隗状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法で共重合させることにより得ることができるが、粘着剤の耐水性から溶液重合法や塊状重合法が好ましい。重合の開始方法も、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系の熱重合開始剤を用いた熱による開始方法や、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシルフォスフィンオキシド系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系の光重合開始剤を用いた紫外線照射による開始方法や、電子線照射による方法を任意に選択できる。
 上記アクリル系共重合体の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ(GPC)で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が、40~300万、好ましくは80~250万である。
 ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8329GPC)を用いて測定される、スタンダードポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
 サンプル濃度:0.5質量%(THF溶液)
 サンプル注入量:100μl
 溶離液:THF
 流速:1.0ml/分
 測定温度:40℃
 本カラム:TSKgel GMHHR-H(20)2本
 ガードカラム:TSKgel HXL-H
 検出器:示差屈折計
 スタンダードポリスチレン分子量:1万~2000万(東ソー株式会社製)
 本発明に使用するアクリル系粘着剤組成物中には、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため、粘着付与樹脂を使用することが好ましい。粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、水添ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系、(メタ)アクリレート系樹脂等が例示できる。エマルジョン型の粘着剤組成物に使用する場合には、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。
 なかでも、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂が好ましい。粘着付与樹脂は1種または2種類以上を使用してもよい。
 粘着付与樹脂の軟化点は、特に規定されないが30~180℃、好ましくは70℃~140℃である。軟化点の高い粘着付与樹脂を配合することで、高い接着性能が期待できる。(メタ)アクリレート系の粘着付与樹脂の場合は、ガラス転移温度が30~200℃、好ましくは50℃~160℃である。
 アクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを使用する際の配合比は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の含有量が、5~60質量部であることが好ましく、8~50質量部であることが好ましい。両者の比率を当該範囲とすることで、被着体との密着性を確保しやすくなる。
 アクリル系粘着剤組成物中には、粘着剤層の凝集力を上げるために粘着剤を架橋することが好ましい。このような架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等が挙げられる。そのなかでも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、(メタ)アクリル系共重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が好ましく、発泡体基材との密着性が向上することからイソシアネート系架橋剤がより好ましい。
 イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等が挙げられる。特に好ましいのは、3官能のポリイソシアネート系化合物である。3官能のイソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネート等が挙げられる。
 架橋度合いの指標として、粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。ゲル分率は、好ましくは25~70質量%である。より好ましくは30~60質量%、更に好ましくは30~55質量%の範囲であれば、凝集性と接着性がともに良好である。
 なお、ゲル分率の測定は下記による。剥離シート上に、乾燥後の厚さが50μmになるように粘着剤組成物を塗工し、100℃で3分間乾燥し、40℃2日エージングしたものを50mm角に切り取り、これを試料とする。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の重量(G1)を測定しておき、トルエン溶液中に23℃で24時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を300メッシュ金網で濾過することにより分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の重量(G2)を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求められる。
  ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100
 粘着剤の添加剤として、必要に応じて、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ、金属粉末、金属酸化物、金属窒化物等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
 本発明の粘着テープに使用する粘着剤層は、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度が好ましくは温度が-40℃~15℃であることが好ましい。粘着剤層の損失正接のピーク値を当該範囲とすることで、常温下での被着体との良好な密着性を付与しやすくなる。特に低温環境下での耐落下衝撃性の向上に際しては、-35℃~10℃であることがより好ましく、-30℃~6℃であることがさらに好ましい。
 周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)は、温度分散による動的粘弾性測定で得られた貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)から、tanδ=G” / G’の式より求められる。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、商品名:ARES G2)を用いて、厚さ約2mmに形成した粘着剤層を同試験機の測定部である直径8mmの平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzで-50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。
 本発明に使用する粘着剤層の厚さは、薄型の粘着テープとした場合にも被着体との密着性ならびにリワーク適性や再剥離性が確保し易いことから、10~100μmが好ましく、20~80μmであることがより好ましい。
[粘着テープ]
 本発明の粘着テープは、上記発泡体基材の少なくとも一面、好ましくは両面に粘着剤層を有することにより、落下衝撃時に発泡体による衝撃吸収が可能であり、層間破壊に対する強度の飛躍的の向上により、優れた耐衝撃性を有することから、大画面のパネル固定や、細幅でのパネル固定に際しても落下時の粘着テープの脱離や割れが生じにくく、大画面化が進み、デザイン性の要請の高いスマートフォンやタブレット型パソコン等の携帯電子機器に好適に適用できる。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく、別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水および防滴、防塵機能を付与できる。さらに、上記発泡体基材と粘着剤層とを使用することにより、被着体との好適な密着性を示し、密着隙間からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水および防滴、防塵機能を有する。
 本発明の粘着テープの実施形態としては、発泡体基材を中芯とし、当該基材の少なくとも一面、好ましくは両面に粘着剤層が設けられた構成を基本構成とする。基材と粘着剤層との間は直接積層されていても、他の層を有していても良い。これら態様は使用用途によって適宜選択すればよく、テープにさらに寸法安定性や引張強さを付与する場合には、ポリエステルフィルムなどのラミネート層を、テープに遮光性を付与する場合には遮光層を、光反射性を確保する際には光反射層を設けても良い。これら他の層を設ける場合には、当該他の層として防水性の層を使用する。
 ラミネート層としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムやポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムをはじめとする各種樹脂製フィルムを使用できる。これらの厚みとしては、発泡体基材の追従性の面から1~16μmが好ましく、2~12μmがより好ましい。
 遮光層としては、顔料等の着色剤を含有するインキから形成されるものが簡便に用いられ、黒インキからなる層が、遮光性に優れるため好ましく用いられる。反射層としては、白色インキから形成される層を簡便に使用できる。これら層の厚みとしては2~20μmが好ましく、なかでも4~6μmがより好ましい。厚みを当該範囲とすることで、インキの硬化収縮による基材のカールが発生しにくく、テープの加工性が良好となる。
 本発明の粘着テープは、公知慣用の方法により製造できる。例えば、発泡体基材に直接、あるいは、発泡体基材上に積層された他の層の表面に、粘着剤組成物を塗布して乾燥させる直写法や、剥離シートに粘着剤組成物を塗布して乾燥させた後、発泡体基材や他の層表面に貼り合せる転写法が挙げられる。なお、粘着剤層がアクリル系粘着剤組成物と架橋剤を配合したものを乾燥させて作成する場合は、粘着テープ作成後に20℃~50℃、好ましくは23℃~45℃の環境下で2~7日間の熟成構成を行うと、発泡体基材と粘着剤層との密着性や粘着物性が安定するので好ましい。
 本発明の粘着テープの厚さは使用する態様によって適宜調整すれば良いが、70~1400μmである。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、薄いテープ厚さが求められるため、100~700μmであることが好ましく、120μm~600μmであることが特に好ましい。テープ厚さを当該厚さとすることで、薄型・小型の携帯電子機器に対しても好適に適用でき、また良好な防水機能を実現できる。
 本発明の両面粘着テープは、下記測定条件により測定される面接着強度が、100N/4cm以上であることが好ましく、130N/4cm以上であることがより好ましい。
 上記面接着強度の測定条件は以下のとおりである。
 1)23℃で、厚さ2mmで5cm角のアクリル板に、幅5mm長さ4cmの2枚の両面粘着テープを平行に貼付する。
 2)次に、中心部に直径1cmの穴を設けた厚さ2mm、10×15cmの長方形の平滑なABS板に、1)で作成した両面粘着テープつきアクリル板を、アクリル板の中心とABS板の中心が一致する様に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とする。
 3)試験片のABS側からABS板の穴を通して、直径8mmのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を10mm/分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定する。
 本発明に使用する剥離シートとしては特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルフィルムなどの合成樹脂フィルム、紙、不織布、布、発泡シートや金属箔、およびこれらのラミネート体などの基材の少なくとも片面に、粘着剤からの剥離性を高めるためのシリコーン系処理、長鎖アルキル系処理、フッ素系処理などの剥離処理が施されているものが例示できる。
 なかでも、厚さ10~40μmのポリエチレンを両側にラミネートした上質紙や、ポリエステルフィルムの基材の片面または両面に、シリコーン系剥離処理を施されている剥離シートが好ましい。
 本発明の粘着テープは、被着体への良好な追従性を有することから、密着間隙からの水や塵の浸入を効果的に防止でき、優れた防水性および防滴性、防塵性機能を有する。このため、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しく、別途の封止手段を設けることが困難な携帯電子機器等においても効果的に防水性および防滴性、防塵性を付与できる。また、大画面化された情報表示部やそれを保護するパネルなどの固定や、細幅での保護パネルや情報表示装置モジュール固定において、被着体との良好な接着性と追従性および優れた耐衝撃性を実現できる。
 本発明の粘着テープは、このような優れた特性を有することから、電子手帳、携帯電話、PHS、デジタルカメラ、音楽プレーヤー、テレビ、ノート型パソコン、スマートフォン、タブレット型パソコン、ゲーム機等の携帯電子機器に好適に使用できる。特に、LEDやOELDディスプレイなど情報表示装置を保護するパネルときょう体との貼り合わせ、きょう体同士の貼り合わせ、きょう体とタッチパネルやシート状テンキーなどの情報入力装置との貼り合わせ、対角3.5~16インチのLEDやOELDなど情報表示装置ときょう体との貼り合わせのほか、内蔵型バッテリー、スピーカー、レシーバー、圧電素子、プリント基板、フレキシブルプリント基板(FPC)、デジタルカメラモジュール、センサー類、その他のモジュールや、ポリウレタンやポリオレフィン系などのクッション材ゴム製部材、加飾用部品や各種部材の固定などに好適に適用できる。なかでも、情報表示部の大画面化が進み、落下時の衝撃が大きい対角3.5~16インチ、好ましくは3.5~12.1インチの携帯電子端末においても、机上からの落下や歩行中の操作時の落下等の際にも優れた耐衝撃性を実現できることから、これら大画面化された携帯電子端末の部品固定用途に、特に好適に適用できる。
(粘着剤組成物(A)の調整)
 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート93.4質量部、アクリル酸3.5質量部、酢酸ビニル3質量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、重合開始剤として2、2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が160万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(1)を得た。次に、アクリル系共重合体(1)100質量部に対し、荒川化学社製「スーパーエステルA100」(不均化ロジンのグリセリンエステル)9.4質量部と、ハリマ化成社製「ハリタックPCJ」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)9.4質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分38%の粘着剤組成物(A)を得た。
(粘着剤組成物(B)の調整)
 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート97.97質量部、アクリル酸2.0質量部、4-ヒドロキブチルアクリレート0.03質量部、重合開始剤として2、2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が200万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(2)を得た。次に、アクリル系共重合体(2)100質量部に対し、荒川化学社製「スーパーエステルA100」(不均化ロジンのグリセリンエステル)25質量部と、荒川化学社製「ペンセルD135」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)5質量部、三井化学製FTR6100(スチレン系石油樹脂)20質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分40%の粘着剤組成物(B)を得た。
(粘着剤組成物(C)の調整)
 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート44.94質量部、2-エチルヘキシルアクリレート50質量部、酢酸ビニル3質量部、アクリル酸2質量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.06質量部、重合開始剤として2、2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを、酢酸エチル100質量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が120万(ポリスチレン換算)のアクリル系共重合体(3)を得た。次に、アクリル系共重合体(4)100質量部に対し、荒川化学社製「ペンセルD135」(重合ロジンのペンタエリスリトールエステル)10質量部を添加、酢酸エチルを加えて均一に混合し、不揮発分45%の粘着剤組成物(C)を得た。
[実施例1]
(両面粘着テープの調整)
 上記粘着剤組成物(A)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.1質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルムの剥離処理面に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して、80℃で3分間乾燥し粘着剤層を形成した。粘着剤層のゲル分率は48質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は-16℃であった。
 次に、黒色ポリオレフィン系発泡体(1)(厚さ:200μm、見かけ密度0.39g/cm、25%圧縮強度:450kPa、流れ方向の引張弾性率:964N/cm、幅方向の引張弾性率:666N/cm、層間強度:42.4N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)からなる基材の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kg/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[実施例2]
 粘着剤組成物(A)の乾燥後の厚さを25μmにしたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ250μmの両面粘着テープを得た。
[実施例3]
 粘着剤組成物(A)の代わりに粘着剤組成物(B)を用い、粘着剤組成物B100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.33質量部添加したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。粘着剤層のゲル分率は37質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は2℃であった。
[実施例4]
 粘着剤組成物(A)の代わりに粘着剤組成物(C)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を0.93質量部添加したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。粘着剤層のゲル分率は42質量%、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度は-28℃であった。
[実施例5]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(2)(厚さ:200μm、見かけ密度0.36g/cm、25%圧縮強度:388kPa、流れ方向の引張弾性率:883N/cm、幅方向の引張弾性率:624N/cm、層間強度:28.4N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[実施例6]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(3)(厚さ:200μm、見かけ密度0.45g/cm、25%圧縮強度:332kPa、流れ方向の引張弾性率:1072N/cm、幅方向の引張弾性率:675N/cm、層間強度:27.4N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に変更したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[実施例7]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(4)(厚さ:150μm、見かけ密度0.40g/cm、25%圧縮強度:207kPa、流れ方向の引張弾性率:1022N/cm、幅方向の引張弾性率:734N/cm、層間強度:27.0N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に変更したこと以外は、実施例3と同一の方法で厚さ250μmの両面粘着テープを得た。
[実施例8]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(5)(厚さ:230μm、見かけ密度0.35g/cm、25%圧縮強度:301kPa、流れ方向の引張弾性率:933N/cm、幅方向の引張弾性率:593N/cm、層間強度:29.4N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に変更したこと以外は、実施例3と同一の方法で厚さ330μmの両面粘着テープを得た。
[実施例9]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(6)(厚さ:500μm、見かけ密度0.14g/cm、25%圧縮強度:98kPa、流れ方向の引張弾性率:411N/cm、幅方向の引張弾性率:245N/cm、層間強度:30.0N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に変更したこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ600μmの両面粘着テープを得た。
[比較例1]
 粘着剤組成物(A)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.1質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルムの剥離処理面に乾燥後の厚さが80μmとなるように塗工して、80℃で3分間乾燥し粘着剤層を形成した。
 次に、黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(7)(厚さ:140μm、見かけ密度0.40g/cm、25%圧縮強度:130kPa、流れ方向の引張弾性率:994N/cm、幅方向の引張弾性率:713N/cm、層間強度:19.1N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kg/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[比較例2]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(8)(厚さ:200μm、見かけ密度0.20g/cm、25%圧縮強度:52kPa、流れ方向の引張弾性率:495N/cm、幅方向の引張弾性率:412N/cm、層間強度:12.9N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[比較例3]
 粘着剤組成物(A)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.1質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルムの剥離処理面に乾燥後の厚さが15μmとなるように塗工して、80℃で3分間乾燥し粘着剤層を形成した。
 次に、黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(9)(厚さ:80μm、見かけ密度0.39g/cm、25%圧縮強度:92kPa、流れ方向の引張弾性率:1062N/cm、幅方向の引張弾性率:962N/cm、層間強度:19.1N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kg/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、厚さ110μmの両面粘着テープを得た。
[比較例4]
 黒色ポリオレフィン系発泡体1の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(10)(厚さ:100μm、見かけ密度0.33g/cm、25%圧縮強度:70kPa、流れ方向の引張弾性率:799N/cm、幅方向の引張弾性率:627N/cm、層間強度:8.9N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例5]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(11)(厚さ:100μm、見かけ密度0.36g/cm、25%圧縮強度:103kPa、流れ方向の引張弾性率:1084N/cm、幅方向の引張弾性率:790N/cm、層間強度:12.6N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例6]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(12)(厚さ:100μm、見かけ密度0.41g/cm、25%圧縮強度:190kPa、流れ方向の引張弾性率:964N/cm、幅方向の引張弾性率:861N/cm、層間強度:16.2N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例7]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体(13)(厚さ:100μm、見かけ密度0.46g/cm、25%圧縮強度:270kPa、流れ方向の引張弾性率:1456N/cm、幅方向の引張弾性率:956N/cm、層間強度:13.6N/cm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用いたこと以外は、実施例1と同一の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例8]
 粘着剤組成物(A)の代わりに粘着剤組成物(B)を用い、粘着剤組成物(B)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.33質量部添加したこと以外は、比較例1と同一の方法で厚さ300μmの両面粘着テープを得た。
[比較例9]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりに不織布(坪量:17g/m、引張強度:16.0N/cm)を用い、粘着剤組成物(C)の乾燥後の厚さを80μmのものを用いたこと以外は、実施例4と同様の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
[比較例10]
 黒色ポリオレフィン系発泡体(1)の代わりにポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルム(厚さ:25μm、表面をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)を用い、粘着剤の乾燥後の厚さを88μmのものを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で厚さ200μmの両面粘着テープを得た。
 上記実施例及び比較例にて使用した発泡体基材、上記実施例及び比較例で得られた両面粘着テープについて、以下の評価を行った。得られた結果を表1~2に示す。
[発泡体基材と粘着テープ厚み]
 尾崎製作所製ダイヤルシクネスゲージG型にて測定した。粘着テープの場合は、剥離フィルムを剥がしたのち測定した。
[発泡体基材の層間強度]
 粘着剤組成物(B)100質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートL-45」(イソシアネート系架橋剤、固形分45%)を1.33質量部添加し15分攪拌後、剥離処理した厚さ75μmのPETフィルム上に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して、80℃3分間乾燥し粘着剤層を形成した。次に、層間強度を評価する発泡体の両面に、前記粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、23℃下線圧5kgf/cmのロールでラミネートした。その後、40℃で48時間熟成し、層間強度測定用の両面粘着テープを作成した。
 次に、片側の粘着面を厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(粘着面と貼り合わせる側をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)で裏打ちした幅1cm、長さ10cm(発泡体基材の流れ方向)の両面粘着テープ試料を、23℃50%RH下で厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(粘着面と貼り合わせる側をコロナ処理でぬれ指数52mN/mとした)に2kgローラー1往復で加圧貼付し60℃で48時間静置する。23℃で24時間静置後、高速剥離試験器(テスター産業(株)製 TE-703)の試験片取り付け台に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム側を固定用の両面粘着テープで固定したのち、23℃下、厚さ25μmのポリエステルフィルム側を引張速度15m/分で90度方向に引っ張り発泡体を引き裂いた(基材破壊した)際の最大強度を測定した。単位:N/cm。
[引張弾性率]
 標線間隔2cm(発泡体基材の流れ方向、幅方向)、幅1cmの試験片に加工した発泡体基材もしくは両面粘着テープ(剥離フィルムは剥がす)を、引張速度300mm/分で引っ張り、切断した際の強度を測定した。
[引張伸度]
 発泡体基材の流れ方向に標線間隔2cm、幅1cmの試験片に加工した発泡体基材もしくは両面粘着テープ(剥離フィルムは剥がす)を、引張速度300mm/分で引っ張り、切断した際の伸度を引張伸度とした。
[発泡体基材の流れ方向及び幅方向の平均気泡径]
 発泡体基材を流れ方向、幅方向とも約1cmに切断し、切断した発泡体基材の切断面中央部分をマイクロスコープ(商品名「KH-7700」、HIROX社製)で200倍に拡大したのち、発泡体基材の切断面がその基材厚さ方向の全長に亘って写真に納まるように、発泡体基材の幅方向または流れ方向の断面を写真撮影した。得られた写真において、流れ方向または幅方向の拡大前の実際の長さが2mm分の切断面に存在する気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出した。これを、任意の10カ所で測定し、その平均値を流れ方向(MD)及び幅方向(CD)の平均気泡径とした。
[発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径]
 発泡体基材の厚さ方向の平均気泡径は、発泡体基材の流れ方向の平均気泡径測定と同じ条件でマイクロスコープによる観察を行い、得られた写真において流れ方向または幅方向の気泡径を測定した気泡について厚さ方向の気泡径を全て測定し、その平均値から平均気泡径を算出した。これを、任意の10カ所で測定し、その平均値を厚さ方向(CD)の平均気泡径とした。また、得られた厚さ方向(CD)の平均気泡径、および、上記にて得られた流れ方向(MD)、幅方向(CD)の平均気泡径に基づき、平均気泡径の比を求めた。
[面接着強度]
 1)23℃で、厚さ2mmで、50mm角のアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトMR200「商標名」、色相:透明)に、上記で得た両面粘着テープを幅5mm、長さ40mmとした両面粘着テープ2枚を40mm間隔で平行に貼付する(図1)。
 2)次に、中心部に直径10mmの穴がある、厚さ2mm、100×150mmの長方形のABS板(住友ベークライト(株)製タフエースR EAR003、色相:ナチュラル、シボなし)に、1)で作成した両面粘着テープつきアクリル板を、アクリル板の中心とABS板の中心が一致する様に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とする(図2)。
 3)試験片のABS側からABS板の穴を通して、直径8mmのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を10mm/分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定した(図3)。
[落下衝撃試験]
 1)上記で得た両面粘着テープを、幅2mm、長さ20mmに切断した両面粘着テープ2枚を、厚さ2mm、幅25mm、長さ50mmのアクリル板に、幅方向に45mm間隔で平行に貼付したのち(図4)、もう一枚の厚さ2mm、幅25mm、長さ50mmのアクリル板に貼付して、2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で24時間静置して試験片とする(図5)。
 2)金属製の重りをつけたステンレス製落下測定治具(合計の質量300g)に上記試験片を幅25mm、長さ50mmの固定用両面粘着テープで固定して(図6)、高さ10cmから10cm間隔でコンクリート面に連続落下(1段階につき5回)させ、試験片にテープの剥がれや破壊が認められたときの高さを測定する。
 ◎:高さ90cm試験後もテープ剥がれおよび破壊なし
 ○:高さ70cm試験後もテープ剥がれおよび破壊なし
 ×:高さ60~70cmにてテープ剥がれおよび破壊が生じた
 ××:高さ50cm以下にてテープ剥がれおよび破壊が生じた
[追従性試験]
 1)上記で得た両面粘着テープを用いて、外形64mm×43mm、幅2mmの額縁状サンプルを作成し、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板に貼付した(図7)。
 2)次に、もう一枚の厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板の中央部に、厚さ30μm、幅5mm、長さ45mmのポリエチレンテレフタレート基材の片面粘着テープ(段差形成用)2枚を、縦方向に1cm間隔で平行に貼付して、段差付きのアクリル板を作成する(図8)。
 3)23℃下で段差つきアクリル板の粘着テープ部分に両面粘着テープつきアクリル板をのせた後、端部から2kgローラーで1往復加圧する(図9)。
 4)段差つきアクリル板側から、段差付近での両面粘着テープの追従状態を目視で評価する。
 ○:両面粘着テープが、段差つきアクリル板に密着している。
 ×:両面粘着テープが、段差つきアクリル板に密着しない。
[防水性試験]
 1)上記で得た両面粘着テープを用いて、外形64mm×43mm、幅2mmの額縁状サンプルを作成し、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板に貼付した(図7)。
 2)次に、もう一枚の厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板の中央部に、厚さ30μm、幅5mm長さ45cmのポリエチレンテレフタレート基材の片面粘着テープ(段差形成用)2枚を、縦方向に1cm間隔で平行に貼付して、段差付きのアクリル板を作成する(図8)。
 3)23℃下で段差つきアクリル板の粘着テープ部分に両面粘着テープつきアクリル板の両面粘着テープ側をのせた後、端部から2kgローラーで1往復加圧、23℃で24時間静置して試験片とする(図9)。
 4)試験片を水深1mに30分静置(JISC0920のIPX7準拠)した後に、額縁状両面粘着テープの額縁内への浸水の有無を評価した。
 ○:浸水なし
 ×:浸水あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記実施例1~7のとおり、本発明の粘着テープは、被着体との優れた落下衝撃耐性と追従性とを両立することが明らかであった。一方、比較例1~8の粘着テープは発泡体基材の平均気泡径が大きく層間強度が低いため、実用時には落下衝撃に対し充分な耐性を持たない。また比較例9、10の両面粘着テープは、追従性が劣るため防水性試験において浸水が確認され、防水性を実現できなかった。
 1 両面粘着テープ
 2 アクリル板
 3 ABS板
 4 穴
 5 プローブ
 11 両面粘着テープ
 12、13 アクリル板
 14 重り
 15 治具
 16 固定用両面テープ
 21 両面粘着テープ
 22、23 アクリル板
 24 段差形成用片面テープ
 25 追従性評価箇所

Claims (7)

  1. 発泡体基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、前記発泡体基材中の流れ方向及び幅方向の平均気泡径が150μm以下であり、流れ方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径の比及び幅方向の平均気泡径/厚さ方向の平均気泡径の比が6以下であり、前記発泡体基材の層間強度が20N/cm以上であることを特徴とする粘着テープ。
  2. 前記発泡体基材の25%圧縮強度が、80kPa以上である請求項1に記載の粘着テープ。
  3. 前記発泡体基材の見かけ密度が0.3~0.5g/cmである請求項1又は2に記載の粘着テープ。
  4. 前記発泡体基材の引張伸度が500%以上である請求項1~3のいずれかに記載の粘着テープ。
  5. 前記発泡体基材が、ポリオレフィン系発泡体基材である請求項1~4のいずれかに記載の粘着テープ。
  6. 携帯型電子機器の部品固定に用いられる請求項1~5のいずれかに記載の粘着テープ。
  7. 前記携帯型電子機器の部品が対角3.5~16インチの情報表示装置、タッチパネル、または情報表示部を保護するパネルである請求項6に記載の粘着テープ。
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