CN110484152A - 用于电子设备的抗皮脂的泡棉胶带 - Google Patents

用于电子设备的抗皮脂的泡棉胶带 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于电子设备的抗皮脂的泡棉胶带,具体地,本发明的泡棉胶带具有:(a)泡棉背衬层;(b)位于所述泡棉背衬层的第一主表面的第一粘合剂层;和(c)位于所述泡棉背衬层的第二主表面的第二粘合剂层;其中,所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps。本发明的抗皮脂PE泡棉胶带不仅可以获得优异的高粘合力、高抗剪切力、高抗震性等性能,而且还获得了优异的抗皮脂渗透性能,从而有效地避免了电子设备的“黄斑”现象。

Description

用于电子设备的抗皮脂的泡棉胶带
技术领域
本发明涉及材料领域,更具体地涉及用于电子设备的抗皮脂的PE泡棉胶带。
背景技术
目前,电子产品与人们的日常生活密切相关。在使用过程中,由于电子产品需要接触人体,尤其是诸如手机或其他带有显示屏的电子产品接触人体(如手指)时,人体皮脂就很容易渗透穿过在显示屏和外壳之间的安装胶带。在电子产品(如手机)中,这类安装胶带通常是泡棉胶带(foam tape)。当皮脂渗透穿过安装胶带时,会进入与安装胶带相邻的OCA(光学透明粘合剂),导致OCA膨胀,从而导致显示光学故障,即出现“黄色条纹”或“黄斑”问题(见图1和图2)。
对于窄边框手机而言,当胶带的模切宽度较小(如小于<1mm)时,黄斑现象的发生率以及严重程度都很高。
用于电子设备的安装胶带的结构和材料满足提供多种性能要求,例如提供足够粘合性能和抗震性、防摔性等其他性能。虽然现有技术中已有多种用于电子设备的安装胶带,但其抗皮脂性能却难以令人满意。
综上,本领域迫切需要开发用于电子设备的既具有优异的抗皮脂性能,同时又具有优异的必要的性能要求(如高粘合力、高抗剪切力、高抗震性)的安装胶带。
发明内容
本发明的目的就是提供一种用于电子设备的、具有优异的抗皮脂性能和其他优异的性能要求的安装胶带。
在本发明的第一方面,提供了一种用于抗皮脂的泡棉胶带(如PE泡棉胶带),所述的泡棉胶带具有:
(a)泡棉背衬层;
(b)位于所述泡棉背衬层的第一主表面的第一粘合剂层;和
(c)位于所述泡棉背衬层的第二主表面的第二粘合剂层;
其中,所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps,较佳地≥5000cps,更佳地≥6000cps。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米,较佳地为10-30微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80-450微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)形成的泡棉背衬层。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层密度为200-850kg/m3,较佳地300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的第一主表面和/或第二主表面是经过预处理的,较佳地所述的预处理选自下组:施涂底漆、电晕处理、或其组合。
在另一优选例中,所述的电晕处理是在空气或惰性气氛下进行。
在另一优选例中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括压敏粘合剂PSA。
在另一优选例中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括聚丙烯酸酯粘合剂,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物I聚合形成的:
a)30-75wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)20-65wt%的至少一种式(II)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2 (II),
其中,R2是苯氧基烷基;
c)0-40wt%的至少一种式(III)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR3 (III),
其中,R3是乙氧基乙氧基烷基(alkyl diglycol)或烷氧基烷基;和
d)0.5-10wt%的至少一种式(IV)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR4 (IV),
其中,R4是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
在另一优选例中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括聚丙烯酸酯粘合剂,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物II聚合形成:
a)25-70wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)25-70wt%的至少一种式(IIa)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2a (IIa),
其中,R2a是含2到5个碳的烷氧基烷基;和
c)0.5-10wt%的至少一种式(IIIa)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR3a (IIIa),
其中,R3a是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
在本发明的第二方面,提供了另一种用于抗皮脂的泡棉胶带(如PE泡棉胶带),所述的泡棉胶带具有:
(a)泡棉背衬层;
(b)位于所述泡棉背衬层的第一主表面的第一粘合剂层;和
(c)位于所述泡棉背衬层的第二主表面的第二粘合剂层;
其中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂含有聚丙烯酸酯,
所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物I聚合形成的:
a1)30-75wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b1)20-65wt%的至少一种式(II)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2 (II),
其中,R2是苯氧基烷基;
c1)0-40wt%的至少一种式(III)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR3 (III),
其中R3是乙氧基乙氧基烷基或烷氧基烷基;
d1)0.5-10wt%的至少一种式(IV)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR4 (IV),
其中R4是氢或具有1至4个碳的羟烷基;
或者,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物II聚合形成:
a2)25-70wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b2)25-70wt%的至少一种式(IIa)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2a (IIa),
其中,R2a是含2到5个碳的烷氧基烷基;和
c2)0.5-10wt%的至少一种式(IIIa)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR3a (IIIa),
其中,R3a是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米,较佳地为10-30微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80μm-450微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)泡棉背衬层。
在另一优选例中,所述泡棉密度为200-850kg/m3,较佳地300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的第一主表面和/或第二主表面是经过预处理的,较佳地所述的预处理选自下组:施涂底漆、电晕处理、或其组合。
在另一优选例中,所述的电晕处理是在空气或惰性气氛下进行。
在另一优选例中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括压敏粘合剂PSA。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps,较佳地≥5000cps,更佳地≥6000cps。
在另一优选例中,本发明第一方面或第二方面所述的泡棉胶带具有选自下组的一种或多种性能:
(i)抗皮脂性能:15天无皮脂渗漏;
(ii)推出力保持:>80N
(iii)推出力保持率>50%(其中,将接触皮脂的样品与未接触皮脂的对比样品相比);
(iv)剥离强度>2N/cm(较佳地>3N/cm);
(v)剥离强度保持率>50%(其中,将接触皮脂的样品与未接触皮脂的对比样品相比);
(vi)耐冲击性:XY方向DuPont测试结果>0.6J,Z方向DuPont测试结果>0.3J(较佳地>0.6J);
(vii)抗剪切性能:静态保持力测试结果>2500分钟(较佳地≥5000分钟)。
在另一优选例中,对于上述性能,采用实施例中所述的测试方法和条件进行测定。
在本发明的第三方面,提供了一种电子设备,所述的电子设备含有本发明第一方面或第二方面所述的抗皮脂的泡棉胶带,以及被所述泡棉胶带粘合在一起的元件。
在另一优选例中,所述的电子设备包括含显示屏的电子设备,较佳地选自下组:手机、智能手机、平板电脑。
在本发明的第四方面,提供了一种泡棉背衬层,它具有以下特征:
(a)所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps;
(b)所述泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米;和
(c)所述泡棉背衬层密度为200-850kg/m3
在另一优选例中,所述结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥5000cps,更佳地≥6000cps。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
在另一优选例中,所述的泡棉背衬层的平均孔径为10-30微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80-450微米。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)泡棉背衬层。
在另一优选例中,所述泡棉背衬层密度为300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
在本发明的第五方面,提供了一种制备抗皮脂泡棉胶带的方法,包括步骤:
(i)提供本发明第四所述的泡棉背衬层;和
(ii)在所述泡棉背衬层的第一主表面施涂形成第一粘合剂层;以及在所述泡棉背衬层的第二主表面施涂形成第二粘合剂层,从而形成抗皮脂泡棉胶带。
在另一优选例中,所述的第一粘合剂层和/或第二粘合剂层含有聚丙烯酸酯,所述的聚丙烯酸酯用上述的单体组合物I或II聚合形成。
在本发明的第六方面,提供了本发明第四方面所述的泡棉背衬层的用途,它被用于制备抗皮脂的泡棉胶带或抗皮脂的电子设备或产品。
应理解,在本发明范围内中,本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。
附图说明
图1显示了一个电子产品的示意图,其中,示出了用作触摸屏安装胶带的PE泡棉胶带。该PE泡棉胶带具有“PSA-PE泡棉-PSA”三层结构。
图2显示了电子产品因皮脂渗透而导致的黄斑(yellow stripe)。
图3显示了进行推出力保持测试的试样结构和测试装置。
图4显示了进行抗皮脂渗透性能测试的装置。
图5A至5E显示了不同的胶带样品的抗皮脂渗透性能的测试结果。
图6显示了耐冲击性测试的示意图。上图为杜邦XY测试,下图为杜邦Z测试。
图7显示了一个实施例中泡棉背衬的泡孔显微图和孔径大小。
图8显示了进行静态剪切试验的设备。
图9显示了静态剪切试验的结果。
具体实施方式
本发明人通过广泛而深入的研究,首次意外地开发了一种具有高抗皮脂渗透性的用于电子设备的安装胶带。本发明的安装胶带采用特别优化的PSA(压敏粘合剂)和/或背衬(层),从而不仅可以获得优异的高粘合力、高抗剪切力、高抗震性等性能,而且还获得了优异的抗皮脂渗透性能,从而有效地避免了“黄斑”现象。在此基础上完成了本发明。
术语
如本文所用,术语“EVA”指乙烯-乙酸乙烯共聚物,英文化学名称:Ethylene VinylAcetate Copolymer。
如本文所用,术语“VA”指乙酸乙烯(Vinyl Acetate)。
如本文所用,术语“OCA”指Optically Clear Adhesive,即用于胶结透明光学元件(如镜头、或触摸屏等元件)的粘胶剂,其具有无色透明、光透过率在90%以上、胶结强度良好等性能要求。
如本文所用,术语“抗皮脂性”、“抗皮脂渗透性能”可互换使用,指抵抗皮脂渗透进入或穿过安装胶带。
机理
为了便于理解本发明,本发明人提供了以下导致“黄斑”的机理。然而,应理解,本发明的保护范围并不受这些机理的限制:
本发明人的研究表明,皮脂渗透主要途径是皮脂可以通过粘合剂(如PSA)和常规的背衬层进入胶带。此外,一般的丙烯酸粘合剂无法有效阻挡皮脂,相反会显着地吸收皮脂。由于现有安装胶带存在上述缺陷,因此,当电子产品与皮脂接触时,皮脂渗透进入安装胶带,从而不仅导致粘合性急剧下降,而且还导致黄斑现象。
泡棉层
在本发明中,对于泡棉层而言,可以采用常规的用于安装胶带的泡棉层材料。
优选地,泡棉是发泡聚乙烯(PE)泡棉。
在本发明中,泡棉层的厚度没有特别限制,可以根据电子设备的需要进行调整。典型地,泡棉层的厚度为10-5000微米或20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80μm-450μm。
在本发明中,优选的PE泡棉是闭孔PE泡棉(closed cell PE foam)。
优选地,在本发明中,宜采用有助于阻断皮脂的配方来加工PE泡棉,从而获得闭孔的PE泡棉。
本发明人意外地发现,当VA(乙酸乙烯酯)含量≤10wt%,优选≤5wt%,最优选≤3wt%时,可获得极高的抗皮脂性能。相反,高VA会降低抗皮脂的性能。
在本发明中,泡棉背衬层具有优异的抗冲击性能,例如密度通常为200-850kg/m3,较佳地300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
此外,本发明人还意外地发现,当本发明的泡棉背衬层具有高结晶度(这可通过XRD测定证实),可以获得优异的抗皮脂性能。优选地,本发明泡棉背衬层的结晶度用XRD法测定的2θ峰的峰值宜≥3000cps,较佳地≥5000cps,更佳地≥6000cps,例如在3000-20000cps,或5000-15000cps。
在本发明中,所述“2θ峰的峰值”指在整个XRD图谱中在某一2θ处的最大峰值。通常,该峰值出现在5-60°范围内。更佳地,该峰值是按0.02°或0.01°的步长测定的。代表性的测定方法如本申请实施例中所述。
在本发明中,泡棉背衬层的平均孔径典型地为5-80微米,较佳地10-50微米,更佳地为10-50或10-30微米。此外,就孔径分布而言,约90%或以上的孔径处于3-100微米,或5-70微米内。此外,对于非球形的泡孔,通常可以按其泡孔体积折算为相应大小球形,从而得出平均孔径大小。对于孔径分布而言,可以采用扫描所得泡孔的最大和最小直径范围,如果泡孔是非球形的,也可以实测的最大和最小直径表示。
对于本发明的抗冲击的泡沫而言,其制造工艺没有特别限制。代表性的例子包括(但并不限于):挤出、电子束交联、化学发泡、无交联工艺的吹塑。优选地,可采用挤出、吹塑发泡、或电子束交联。
以吹塑发泡(blown extrusion)为例,通常包括:将化学发泡剂(CFA)与聚合物和其他添加剂进行预混合。这种预混合物将被送入挤出机。在挤出过程中,聚合物在较高温度下开始熔化并变软。用于熔融聚合物的热量足够高,从而分解化学发泡剂,导致气体释放。熔体温度宜足够高以保证发泡剂的完全分解。但是,挤出机内部的熔体压力必须保持足够高,以保持溶解在聚合物熔体中的气体(由CFA分解产生)直到熔体离开挤出喷嘴。CFA的气体由于即时的压降而膨胀,并在聚合物内部形成气泡。在离开喷嘴之前,可稍微冷却熔体以增加聚合物的粘度以形成半固体管状物(tube)。该管状物的直径通过来自管状物内部的空气压力迅速膨胀。管状物直径的这种增加导致聚合物在横向方向上的拉伸。用滚筒对管状物进行拉伸,从而导致发泡薄膜在拉伸方向上拉伸。拉伸和吹塑导致薄膜变薄,并且还导致气泡在拉伸和膨胀方向上伸长,导致更平坦的气泡单元。
另一种优选的方法是通过辐照交联(尤其是电子束辐照交联)来生产泡棉。在该方法中,通常包括配料造粒、挤塑、辐照和发泡等步骤。具体地,将构成泡棉的粒料,通过挤出机挤出,形成未发泡的薄膜。在挤出过程中,所有组分均充分混合在一起,均匀分布在聚合物基质中。通常,挤出温度宜低于发泡剂的活化温度以避免发泡剂的过早反应。离开挤出喷嘴后,挤出薄膜冷却并卷绕成卷。
这种未发泡膜通过辐照交联(如电子束交联,EBC)进行交联。将该膜暴露于高能电子束。电子束在聚合物链内产生自由基。这些自由基可以在聚合物链之间形成新的共价键,从而产生更高的内部强度。内部强度可以通过电子束的功率和/或时间(如速度)来调节。为了获得更高的内部强度,EBC过程的速度可以非常低。
接着,对经辐照固化处理的膜进行发泡。将交联但仍未发泡的膜材料在较高温度下通过发泡炉。发泡的程度可以通过处理速度和/或温度来调节。发泡后,可将泡棉(foam)卷起形成卷材。此外,可以在对泡棉层的表面进行预处理,例如通过施涂底漆或进行电晕处理,从而进一步改善表面性能,赋予优异的固着性。
当对泡沫材料层(如PE泡棉层)进行电晕处理时,可以在空气或惰性气氛(如氮气)下进行。
粘合剂
在本发明的安装胶带或PE泡棉胶带中,具有“PSA-泡棉(如PE泡棉)-PSA”三层结构。
在本发明中,第一粘合剂和/或第二粘合剂宜采用聚丙烯酸酯。
一类优选的聚丙烯酸酯可以追溯到以下单体组合物I,即所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物聚合形成的:
a)30-75wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)20-65wt%的至少一种式(II)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2 (II),
其中,R2是苯氧基烷基;
c)0-40wt%的至少一种式(III)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR3 (III),
其中,R3是乙氧基乙氧基烷基(alkyl diglycol)或烷氧基烷基;和
d)0.5-10wt%的至少一种式(IV)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR4 (IV),
其中,R4是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
在另一优选例中,式(I)中的R1优选为选自甲基、正丁基和2-乙基己基的基团,更优选为正丁基和2-乙基己基。式(I)中,特别优选地,R1是正丁基。
式(II)中的R2优选为苯氧基乙基,更优选为2-苯氧基乙基。在本发明聚丙烯酸酯的单体组合物中,苯氧基乙基丙烯酸酯优选以22至60wt%存在。
式(III)中的R3优选为乙氧基乙氧基乙基或甲氧基乙基。
式(IV)中的R4优选为氢原子。
在一个实施例中,本发明的聚丙烯酸酯可以追溯到以下单体组合物:30-55重量%的丙烯酸正丁酯,0-25重量%的丙烯酸甲酯,0-40重量%的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯,丙烯酸甲氧基乙酯0-25重量%,丙烯酸苯氧基乙酯20-55重量%,1-5重量%丙烯酸。
特别优选本发明的聚丙烯酸酯可以追溯到以下单体组合物:40-50重量%丙烯酸正丁酯,15-25重量%丙烯酸甲酯,20-40重量%丙烯酸苯氧基乙酯和1-5重量%丙烯酸。
另一类优选的聚丙烯酸酯可以追溯到以下单体组合物II,即所述聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物聚合形成:
a)25-70wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)25-70wt%的至少一种式(IIa)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2a (IIa),
其中,R2a是含2到5个碳的烷氧基烷基;和
c)0.5-10wt%的至少一种式(IIIa)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR3a (IIIa),
其中,R3a是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
如已经被发现的那样,上述的聚丙烯酸酯不仅具有必需的耐化学性,而且具有优异的压敏粘合性能,因此是用于相应PSAs的非常合适的材料。
在另一优选例中,式(I)中,R1优选为选自甲基,正丁基和2-乙基己基中的基团;更优选地,R1为正丁基和2-乙基己基;特别优选地,R1是正丁基。
式(IIa)中,R2 a优选为甲氧基乙基。在本发明的聚丙烯酸酯的单体组合物中,丙烯酸甲氧基乙酯的含量优选为至多65wt%,更特别地是30-60wt%。
式(IIIa)中的R3 a优选为氢原子。
在一个实施例中,本发明的聚丙烯酸酯可追溯至以下单体组合物:丙烯酸2-乙基己酯至多达60wt%;丙烯酸至多达10wt%;丙烯酸甲氧基乙酯至多达65wt%,更特别地是30-60wt%。在另一个实施例中,本发明的聚丙烯酸酯可追溯至以下单体组合物:丙烯酸正丁酯至多达70wt%,丙烯酸至多10wt%,丙烯酸甲氧基乙酯至多达65wt%,更特别地是30-60wt%。在另一优选例中,本发明的聚丙烯酸酯是交联的。在另一优选例中,聚丙烯酸酯是热交联的。例如辐射引发的交联偶尔甚至可能破环高分子主链,热交联可以在比之更温和的条件下进行。然而,根据本发明,也可以仅通过光化辐射或另外通过光化辐射使聚丙烯酸酯交联,在这种情况下可以加入有益的或可能必需的交联剂物质,例如UV交联剂。
因此,本发明优选为聚丙烯酸酯热交联,即通过热能导致(引发)和/或促进交联反应发生。在另一优选例中,热交联剂为可形成共价键的交联剂,特别是环氧化物,异氰酸酯和/或氮丙啶类交联剂,以及可形成配位键的交联剂,更优选地为金属螯合物,尤其是铝,钛,锆和/或铁螯合物。还可以使用不同交联剂的组合,例如一种或多种环氧化物与一种或多种金属螯合物的组合。
特别优选的金属螯合物是铝螯合物,实例是乙酰丙酮铝(III)。这些交联剂优选以每100重量份聚丙烯酸酯(不包含溶剂)0.01至0.1重量份,更优选地0.02至0.08重量份的量使用。
更优选的热交联剂是环氧化物,更特别地是具有叔胺官能团的那些,例如四缩水甘油基-间-二甲苯二胺(N,N,N',N'-四(环氧乙烷基甲基)-1,3-苯二甲胺)。这些化合物优选以每100重量份聚丙烯酸酯(不包含溶剂)0.03至0.1重量份,更优选地0.04至0.07重量份的量使用。
为了制备本发明的聚丙烯酸酯,原则上可以使用所有自由基或自由基控制的聚合,包括不同聚合方法的组合。除了常规的自由基聚合方法之外,还包括例如ATRP,氮氧化物/TEMPO-控制的聚合或RAFT方法。
在本发明中,合适的粘合剂是由至少50wt%的上述一种聚丙烯酸酯(即采用单体组合物I或II形成聚丙烯酸酯)所组成的压敏粘合剂。本发明的压敏粘合剂具有高耐化学性的特性。根据本发明,压敏粘合剂在术语中通常指的是至少在室温下具有永久的初粘性和粘性的物质。压敏粘合剂的特征在于它可以通过压力施加到被粘物上并且保持粘合在其上,并且不需要明确规范要使用的压力和施加该压力的时间。一般来说,原则上取决于PSA和基材的性质,温度和大气湿度,短时间内轻微接触即可达到粘附效果;在其他情况下,更长时间暴露于相对较高的压力也可能是必要的。
PSA具有特殊的粘弹特性,使其具有耐久的初粘性和粘性。特征是,当PSA发生机械变形时,存在粘性流动过程,并且还存在弹性恢复过程。根据它们各自的比例,这两个过程彼此具有特定关系,不仅取决于PSA的确切组成,结构和交联程度,还取决于变形的速率和持续时间以及温度。
粘性流动对于实现粘附是必需的。只有通常由具有相对较高流动性的大分子产生的粘性组分才能有效润湿并有效地流到被粘物表面上。高粘度流动组分导致高压敏粘合度(也被称为初粘性或表面粘性),因此也常常具有高粘性。由于缺少可流动的组分,高度交联的体系和结晶聚合物或处于玻璃化状态的聚合物通常至少只有低的初粘性,或根本没有。
弹性恢复是实现内聚力(cohesion)所必需的。它们是由例如非常长链,高度缠结的大分子以及物理或化学交联的大分子引起的,并且它们允许施加在粘结表面的力在压敏胶内部传递。其结果是粘合剂能够在长时间内承受作用于其上的长期负荷,例如以持续剪切载荷的形式。
为了更精确地描述和量化弹性和粘性组分的程度,以及各组分之间的关系,可使用变量储能模量(G')和损耗模量(G”),其可通过动态机械分析(DMA)测定。G'是物质的弹性组分的量度,G”是粘性组分的量度。两个变量均取决于形变频率和温度。
所述变量可借助于流变仪来测定。在该情况下,例如,使待研究的材料在板-板布置中暴露于正弦振荡剪切应力。在受剪切应力控制的仪器中,测量形变作为时间的函数,并且测量该形变相对于引入的剪切应力的时间偏移。该时间偏移称作相位角δ。
储能模量G'如下定义:G'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义如下:G”=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
如果在室温(此处定义为23℃)下,在100至101rad/秒的变形频率范围内,G'至少部分位于103至107Pa的范围内,并且如果G"同样至少部分地位于该范围内,则物质通常被认为是压敏胶粘剂,并且被定义为本发明意义上的压敏胶粘剂。“部分地”意为G'曲线的至少一个区域(部段)位于由从100rad/秒(包括端点)至101rad/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及从103rad/秒(包括端点)至107rad/秒(包括端点)的G'值的范围(纵坐标)所描述的窗口内。对于G”同样如此。
在另一优选例中,本发明的聚丙烯酸酯是压敏粘合剂。因此,在最简单的情况下,本发明的PSA由一种或多种本发明上述的聚丙烯酸酯组成。生产过程中的相关杂质如溶剂残留物或未反应单体在此情况下不计入在内。
在一个实施例中,本发明的PSA包含至少一种增粘树脂,至少一种反应型树脂和/或至少一种增塑剂。
出于微调压敏粘合剂性能的目的,增粘树脂(也称为粘性树脂)经常被混合到PSAs中。
根据本发明,“树脂”尤其应理解为其数均摩尔质量Mn不超过5000g/mol的寡聚物和(低)聚合物。当然,在本发明的聚丙烯酸酯聚合过程中产生的短链聚合产物不归为术语“树脂”。
增粘树脂通常具有80-150℃的软化点。关于寡聚物和聚合物例如树脂的软化点Ts的数据是根据DIN EN 1427:2007的环球试验法(ring and ball method)所得,并且相应地应用了所述规定(分析寡聚物或聚合物样品而不是沥青,其他程序保留不变)。测量在甘油浴中进行。
在另一优选例中,本发明的PSA包含至少一种增粘剂树脂,其选自下组:蒎烯和茚树脂;松香和松香衍生物如松香酯,包括例如通过歧化反应或氢化反应稳定的松香衍生物;萜烯类树脂;萜烯酚醛树脂;烷基酚树脂;和脂族烃,芳烃和脂肪烃-芳香烃树脂。
反应型树脂是那些具有允许它们与PSA的其它成分,特别是与聚丙烯酸酯发生化学反应(适当活化)的官能团的那些树脂。
在另一优选例中,增粘性树脂和/或反应型树脂在本发明的PSA中的比例总计不超过30wt%。可以存在一种或多种增粘剂树脂,或一种或多种反应型树脂,或一种或多种增粘剂树脂和一种或多种反应型树脂。如已知的那样,本发明的PSA在长期压力负荷下的状况可以通过添加增粘树脂来改善。
在另一优选例中,本发明的PSA包含至少一种增塑剂,其可选自下组:(甲基)丙烯酸酯低聚物、邻苯二甲酸酯、烃油、环己烷二羧酸酯、苯甲酸酯、水溶性增塑剂、增塑型树脂、磷酸酯和聚磷酸酯。在另一优选例中,增塑剂包含在本发明的PSA中,总共不超过30wt%。
在另一优选例中,在本发明的PSA中,增粘树脂、反应型树脂和增塑剂的比例一起不超过40wt%。
试验表明,本发明的上述粘合剂不仅具有很高的剥离强度和推出力,而且还具有优异的抗皮脂性能。此外,即使本发明的上述粘合剂长期接触或暴露于皮脂,仍具有非常高的剥离强度保持性能/推出力的保持性能。
此外,测试(如DupontXY,DupontZ测试)表明,采用本发明上述粘合剂的安装胶带具有很高的抗冲击性。
此外,本发明的粘合剂还具有高剪切强度、高防水性。
本发明人的研究表明,常规的丙烯酸粘合剂虽然具有良好的抗老化性能,但无法提供所需的抗皮脂性能。
应用和优点
本发明可应用各种便携式/可穿戴设备中的触摸面板和外壳固定,例如,手机、平板电脑、电子手表等,尤其是需要以下性能的电子产品:
(a)针对皮肤有关的化学物质(即皮脂)高抵抗性或阻挡性,这可通过皮脂阻断性和接触皮脂后的粘附保持来表征
(b)高抗震性
(c)高抗剪切性能,
(d)高粘合强度
(e)防水
(f)良好的抗起翘性(尤其是当要粘接的部件不完全平整时)
(g)良好的重工性能(reworkability)和模切能力
(h)抗老化。
典型地,本发明的安装胶带可用于各种不同产品,尤其是用于电子、光学或精密机械装置。
优选地,本发明的安装胶带用于在便携式电子设备。这种便携式设备包括(但并不限于):手机(包括智能手机)、相机、数码相机、摄影配件(如照度计、闪光灯、光圈、相机外壳、镜头等)、胶卷相机、摄像机、小型电脑(移动电脑、袖珍电脑、袖珍计算器)、笔记本电脑、笔记本电脑、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子日记和组织者(称为“电子组织者”或“个人数字助理”、PDA、掌上电脑)、电子书阅读器(电子书)。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明,否则百分比和份数是重量百分比和重量份数。
通用方法
1.结晶度测定
XRD测试法的条件如下:
实施例1A
聚丙烯酸酯的制备
向通常用于自由基聚合的300L反应器中加入总共100kg的表2A所示的单体和其中指出的其它组分,以及72.4kg的汽油/丙酮(70:30)。在氮气通过反应器45分钟后,在搅拌下,将反应器加热至58℃并加入50g Vazo 67。随后将外皮温度升高至75℃并且在该外部温度下恒定地进行反应。1小时的反应时间后,再加入50g的Vazo 67。3小时后用20kg的汽油/丙酮(70:30)稀释,6小时后用10.0kg的汽油/丙酮(70:30)稀释。为了减少残余反应物,在5.5小时后和7小时后加入0.15g的16。在24小时的反应时间后,停止反应并冷却至室温。将溶液调节至固体含量为38wt%。然后,任选地加入增塑剂(在室温下搅拌24小时)。最后,在搅拌下将基于聚合物重量的0.075wt%Erysis GA 240(环氧化物交联剂)作为交联剂加入。
使用逗号棒(comma bar)将所得组合物以溶液形式涂布到硅化PET离型膜上。在干燥通道中除去溶剂(20分钟,80℃)。将这样得到的聚丙烯酸酯转移至背衬(23μm蚀刻PET膜)上,涂层重量为50g/cm2
表2A:聚丙烯酸酯/PSA的组成和结果
n-BA-丙烯酸正丁酯(n-Butyl acrylate)
EHA-丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethylhexyl acrylate)
MA-丙烯酸甲酯(Methyl acrylate)
AA-丙烯酸(Acrylic acid)
PEA-丙烯酸2-苯氧基乙酯(2-Phenoxyethyl acrylate)
IBOA-丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate)
MEA-丙烯酸甲氧基乙酯(Methoxyethyl acrylate)
EDGA-丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(Ethyl diglycol acrylate)
C-比较例
实施例1B
聚丙烯酸酯的制备
向通常用于自由基聚合的300L反应器中加入总共100kg的表2所示的单体和其中指出的其它组分,以及72.4kg的汽油/丙酮(70:30)。在氮气通过反应器45分钟后,在搅拌下,将反应器加热至58℃并加入50g Vazo 67。随后将外皮温度升高至75℃并且在该外部温度下恒定地进行反应。1小时的反应时间后,再加入50g的Vazo 67。3小时后用20kg的汽油/丙酮(70:30)稀释,6小时后用10.0kg的汽油/丙酮(70:30)稀释。为了减少残余反应物,在5.5小时后和7小时后加入0.15g的16。在24小时的反应时间后,停止反应并冷却至室温。将溶液调节至固体含量为38wt%。然后,在搅拌下将基于聚丙烯酸酯的作为交联剂的0.075wt%Erysis GA 240加入。
使用逗号棒将所得组合物以溶液形式涂布到硅化PET离型膜上。在干燥通道中除去溶剂(20分钟,80℃)。将这样得到的聚丙烯酸酯转移至背衬(23μm蚀刻PET膜)上,涂层重量为50g/cm2
表2B:聚丙烯酸酯的组成
n-BA-n-丙烯酸丁酯
EHA-丙烯酸2-乙基己酯
MA-丙烯酸甲酯
AA-丙烯酸
STA-硬脂酰丙烯酸酯
IBOA-丙烯酸异冰片酯
MEA-丙烯酸甲氧基乙酯
C-比较例
实施例2
剥离强度和耐化学性测试
在本实施例中,对实施例1A和实施例1B中制备的聚丙烯酸酯进行性能测试。方法如下:
在去除硅化PET离型膜之后,将上述获得的胶带分别以10mm的宽度用到预先清洁过的ASTM钢板上,并且用4公斤的滚筒在每个方向上前后来回滚动5次。随后将所得粘合剂在标准条件下(空气,23℃,50%相对湿度)保持24小时。
随后将样品储存在密封的盒子中72小时,在60℃的水浴中,每种情况下将一个样品浸入测试化学品中,然后完全被该化学品包围储存,相应的对比样品是储存在空气中。
测试化学品1:纯度>85%的油酸
测试化学品2:乙醇/水85/15(重量分数)。
在从水浴中取出盒子和盒子中的样品后,用布仔细清洁样品,在标准条件下2小时后测定剥离粘合力。
在23℃+/-1℃温度和50%+/-5%相对湿度的测试条件下测定剥离粘合力。以300mm/min的速度以180°的角度将粘合带从钢基材剥离。
测量结果(表2A或表2B)以单位N/cm报告,并从三次测量结果取平均值。
只要胶带在储存后仍表现出剥离强度,那么就认为它们耐受测试化学品。
结果表明,表2A中的No.5至12的聚丙烯酸酯以及表2B中的No.7、8和9的聚丙烯酸酯具有优异的剥离附着力和耐化学性能。
表3:所选单体的Hansen溶解度参数
实施例3
PE泡棉的制备
在本实施例中,采用吹塑发泡(或辐照交联法)制备PE泡棉。
以吹塑发泡法为例,方法如下:预混聚合物、添加剂和化学发泡剂(CFA),形成预混合物。然后进行挤出过程,在该挤出过程中,进行熔化,混合所有组分并分解CFA。然后使聚合物离开挤出喷嘴,从而进行发泡。对于发泡形成的形成聚合物管状物,切割形成膜状的PE泡棉。PE泡棉的厚度为100、150、和200微米或其他所需厚度。
制备的PE泡棉包括添加了不同含量的VA的PE泡棉(配方见表4或表5)。
经测定,所述泡棉密度在200-850kg/m3范围内,平均孔径在5-80微米范围内。
此外,用采用XRD测试对不同的PE泡棉背衬进行结晶度测定。结果示于表5。
实施例4
PE泡棉的抗皮脂测试
(a)人造皮脂的成分:
甘油三酯59wt%
硬脂酸24wt%
角鲨烯17wt%
(b)抗皮脂测试条件
步骤1:
样品制备,将150μm厚的PE泡棉样品切成相同尺寸(50*50mm),并用红外光谱仪测量的样品底面的原始红外光谱IR;
步骤2:
通过滴管将相同量(0.5mL)的皮脂加至PE泡棉顶面;然后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置24小时,然后再进行红外光谱测试。
步骤3:
检查外观并对滴加皮脂之前和之后的样品的IR光谱进行比较,若相同,则表明皮脂未透过泡棉样品。
(c)结果
对不同配方的PE泡棉进行测定,结果如下:
表4
PE泡棉的配方 24小时后结果
0wt%VA 合格,皮脂未穿透
2wt%VA 合格,皮脂未穿透
3wt%VA 合格,皮脂未穿透
5wt%VA 合格,皮脂未穿透
12wt%VA 失败,皮脂已穿透
该结果表明,PE泡棉的配方中宜含少量或不含VA,例如含有≤5%(如0-5%)的VA,按PE泡棉的总重量计。
当VA的含量为12wt%,则不利于获得优良的抗皮脂性能。这提示,VA含量宜小于等于10wt%。
实施例5
皮脂抵抗测试-剥离强度保持测试
(a)人造皮脂1的成分(质量比):
甘油三酯59wt%
硬脂酸24wt%
角鲨烯17wt%
人造皮脂2的成分(体积比):
油酸50vol%
角鲨烯50vol%
(b)测试条件
步骤1:
在室温下将测试的泡棉胶带上贴合上一层50微米PET膜(贴合区域无气泡)作为增强膜,并切成5mm宽的样条;
该泡棉胶带采用实施例1A或1B中所制备的表2A的No.6至12的聚丙烯酸酯以及表2B中的No.7、8和9的聚丙烯酸酯。第一主表面和第二主表面的涂胶厚度均为50微米,泡棉厚度为150微米(除非特别说明,在本实施例和后续实施例中的泡棉或泡棉背衬层的厚度为150微米,涂胶厚度均为50微米)。
步骤2:
用丙酮将剥离强度测试用的ASTM标准钢板(参见ASTM D3330)擦净,并在室温下放置10分钟;之后用小橡胶辊轮将测试样条贴覆在测试板材上,贴合区域无气泡;
步骤3:
使用表面包覆有橡胶的2kg钢制压辊进行自动辊压,辊压条件为:2kg,5mm/s,5个来回;并将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置24小时。
步骤4:
将测试样片水平放置在容器中,并将测试所用的皮脂(0.5-0.8mL)均匀涂抹在测试样品两侧及表面,然后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置1小时;之后将样品放置在60℃/90%的条件下2天(过程中放置样品的容器非密封),同时将同样条件下制备的无皮脂对比样品放置在相同的环境中(注:每个条件各三条平行样);
步骤5:
将样品取出并将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置2小时;之后检查样品的外观并测试样品180o剥离强度(测试速率300mm/min),同时计算测试样品剥离强度保留率
剥离强度保留率=(接触皮脂样品剥离强度/对比样品剥离强度)×100%
(c)结果
对不同的测试样品进行了测试。结果表明:
(i)采用实施例1A和1B的聚丙烯酸酯的泡棉胶带测试样品,具有优良的耐化学品性能。尤其是采用表2A的No.6至12的聚丙烯酸酯的泡棉胶带测试样品,在人造皮脂1条件下甚至更为苛刻的人造皮脂2条件下剥离强度保持均很好,均在3N/cm以上;与未接触皮脂的对比样品相比较,接触皮脂后的剥离强度保持率在人造皮脂1条件下在50-80%,在更为苛刻的人造皮脂2条件下剥离强度保持率也在50-80%。
(ii)采用常规聚丙烯酸酯PSA(包括纯丙烯酸PSA)的8种测试样品,虽然个别样品在较为缓和的人造皮脂1条件下剥离强度保持良好(在2N/cm以上),但是在更为苛刻的人造皮脂2条件下,剥离强度保持很差(均低于2N/cm)。与未接触皮脂的对比样品相比较,接触皮脂后的剥离强度保持率差,在人造皮脂1条件下仅为10-40%,在更为苛刻的人造皮脂2条件下剥离强度保持率低于10%。
实施例5
推出力保持测试
(a)人造皮脂2的成分(体积比):
油酸50%(v/v)
角鲨烯50%(v/v)
(b)测试方法和条件
参见图3。
步骤1:
样品制备;将胶带样品切成相同尺寸的圆环(内尺寸:21mm,外尺寸:25mm,模切宽度:2mm);然后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置2小时;同时将测试板材1与测试板材2用酒精擦净,并在恒温恒湿(23±1℃,50±5%相对湿度)的环境中放置2小时;
步骤2:
揭去圆环状样品的上层离型膜,将样品贴合在测试板材1中部,并保证贴合区域无气泡;之后揭去另一侧离型膜,将已经贴合在板材1上的样品贴合在板材2上,再保证贴合无气泡的同时尽量使得圆环样品与板材2小孔之间为同心圆;
步骤3:
将贴合好的样品在室温下进行压合,压合参数为10bar保持5s,之后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置24小时;
步骤4:
在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中,使用注射器将测试所用的皮脂(0.5mL)通过测试板材2的小孔注入至样品圆环腔体中,
然后用无尘纸将接触皮脂的样品和未接触皮脂的对比样品分别包住并放置在自封袋中(在此过程中,板材2面朝上放置),之后将样品在55℃/95%相对湿度环境下放置1天。
步骤5:
将测试样品从环境中取出,打开自封袋,除去无尘纸,平铺样品并将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置2小时;之后检查圆环样品的外观并对推出力(测试速度:10mm/min)进行测试,并同时计算样品的推出力保持率。
推出力保持率=(接触皮脂样品推出力/未接触皮脂对比样品推出力)×100%
(b)结果
对不同的样品进行了测试。结果表明,
(i)采用表2A的No.6至12的聚丙烯酸酯-的泡棉胶带测试样品,在未接触皮脂条件下的推出力均大于100N,在接触皮脂条件下的推出力均大于80N,甚至高达160N。与未接触皮脂的对比样品相比较,接触皮脂后的推出力保持率在40-80%%。
此外,采用对泡棉表面进行电晕处理,可有助于提高接触皮脂后的推出力保持率(提高大于约10%)。
(ii)采用常规聚丙烯酸酯PSA(包括纯丙烯酸PSA)的多种测试样品,虽然在未接触皮脂条件下的推出力为约100N,但接触皮脂条件下的推出力显著下降;与未接触皮脂的对比样品相比较,接触皮脂后的推出力保持率差,仅为5-25%。
实施例6
抗皮脂渗透性能的测试
(a)人造皮脂1的成分(质量比):
甘油三酯59wt%
硬脂酸24wt%
角鲨烯17wt%
(b)测试条件
参见图4
抗皮脂渗透测试的步骤包括:
步骤1:
样品制备;在室温下将胶带样品切成相同尺寸(外层尺寸:36mm*36mm,内层尺寸:34mm*34mm,1mm模切宽度);
步骤2
揭去样品的上层离型膜,将样品贴合在测试板材PC镜片上,并保证贴合区域无气泡;之后揭去另一侧离型膜,将已经贴合在测试板材PC镜片上的样品贴合在PC板的上端,同时保证贴合区域无气泡;
步骤3:
在测试样品的下沿放置一张纸巾(厚度<150μm),纸巾覆盖测试样品下沿PC板区域;之后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置2小时;
步骤4:
在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中,使用注射器将测试所用的皮脂通过测试板材PC镜片上的小孔注入至样品圆环腔体中,使腔体中皮脂的液面高度大于1.3cm(保持每个样品的皮脂量相同);
步骤5
将测试样品竖直放置在70℃的环境中,每隔4小时检查样品外观并同时记录皮脂渗漏时间。
(c)结果
对不同的样品进行了测试,结果如图5所示。
其中,泡棉1至7的基本性能如下所示:
表5
测试结果如下表6所示:
表6
注:
(a)T3至T9中采用的耐皮脂胶粘剂是表2A中的胶粘剂6,10,8,12,11,7。
(b)抗皮脂性能:
+:皮脂未渗透时间≤1天
++:皮脂未渗透时间>1天,且小于5天
+++:皮脂未渗透时间>5天,且小于20天
++++:皮脂未渗透时间>20天,且小于100天
+++++:皮脂未渗透时间>100天
结果表明,当采用cps峰值≥3000cps的泡棉和/或VA含量较低(≤10wt%或≤5wt%)的泡棉时,有助于提高抗皮脂性能。
采用本发明特定的PSA粘合剂(见表2A)时,可以显著提高PE泡棉胶带的抗皮脂性能。
实施例7
胶带的耐冲击性测试
在本实施例中,通过杜邦(XY)和杜邦(Z)测试法进行测试。
(a)测试条件
步骤1:
样品制备;将双面胶带样品切成相同尺寸的尺寸(外层尺寸:33mm*33mm,内层尺寸:29mm*29mm,2mm模切宽度);然后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置2小时;同时将测试板材PC镜片与测试板材PC框用酒精擦净,并在恒温恒湿(23±1℃,50±5%相对湿度)的环境中放置2小时;
步骤2:
揭去测试样品的上层离型膜,将样品贴合在测试板材PC镜片上,并保证贴合区域无气泡;之后揭去另一侧离型膜,将已经贴合在PC镜片上的样品贴合在测试板材PC框上,在保证贴合无气泡的同时尽量使得方形样品四周与PC框上的方孔四周距离相当(XY方向及Z方向各五片);
步骤3:
将贴合好的样品在室温下进行压合,压合参数为10bar保持5s,之后将样品在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中放置24小时;
步骤4:
在恒温恒湿的环境(23±1℃,50±5%相对湿度)中,将样品放置在测试架上,使用150g载荷冲击样品上的冲击头(XY方向或Z方向),高度从5cm开始,每次增加5cm,累计影响直至样品失效,此时记下样品失效的高度的之前高度即为有效高度;
步骤5:
XY或Z方向的结果为五片样品的平均高度。并同时计算样品的杜邦值(杜邦值=(平均高度(cm)*1.47)/100)(依据:E=mgh)
(b)结果
对不同结构的PE泡棉胶带进行了测试,结果如下表所示。
表7胶带耐冲击性测试结果
结果表明,
PE泡棉密度及孔径对DuPont结果有很大影响。小的孔径及适中的密度有利于获得高的DuPont结果,孔径分布范围5-70μm,同时密度在400-550kg/m3结果最佳。
此外,耐冲击性与粘合剂的种类没有明显的相关性,与VA含量也没有明显相关性。
实施例8
PE泡棉的结构测定
在本实施例中,对表5中列出的多种PE泡棉进行结构测试。其中,采用常规的微CT测试法进行。
结果见表5。图7示出的泡棉6的孔径大部分(90%以上)在5-70微米范围内。
实施例9
静态剪切试验
(a)测试条件
详细测试方法参考ASTM-D 3654。参见图8,条件如下:
(b)结果
对于对照的合成橡胶类型的粘合剂,由于无法在保持其他必要特性的同时有效交联,因此静态剪切较低(<500分钟)。
而采用本发明的特定PSA(见实施例1A和1B)的PE泡棉胶带T2至T9,可以获得优异的抗剪切性能(均≥2500分钟)。由于本发明的优选PSA具有适度的交联,具有很好的内聚力(静态剪切性能)。
对照样品和PE泡棉胶带T9的测试结果示于图9。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (33)

1.一种用于抗皮脂的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉胶带具有:
(a)泡棉背衬层;
(b)位于所述泡棉背衬层的第一主表面的第一粘合剂层;和
(c)位于所述泡棉背衬层的第二主表面的第二粘合剂层;
其中,所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps,较佳地≥5000cps,更佳地≥6000cps。
2.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
3.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米,较佳地为10-30微米。
4.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80-450微米。
5.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)形成的泡棉背衬层。
6.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉背衬层密度为200-850kg/m3,较佳地300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
7.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层的第一主表面和/或第二主表面是经过预处理的,较佳地所述的预处理选自下组:施涂底漆、电晕处理、或其组合。
8.如权利要求7所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的电晕处理是在空气或惰性气氛下进行。
9.如权利要求1所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括压敏粘合剂PSA。
10.如权利要求1或9所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括聚丙烯酸酯粘合剂,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物I聚合形成的:
a)30-75wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)20-65wt%的至少一种式(II)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2 (II),
其中,R2是苯氧基烷基;
c)0-40wt%的至少一种式(III)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR3 (III),
其中,R3是乙氧基乙氧基烷基(alkyl diglycol)或烷氧基烷基;和
d)0.5-10wt%的至少一种式(IV)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR4 (IV),
其中,R4是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
11.如权利要求1或9所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括聚丙烯酸酯粘合剂,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物II聚合形成:
a)25-70wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b)25-70wt%的至少一种式(IIa)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2a (IIa),
其中,R2a是含2到5个碳的烷氧基烷基;和
c)0.5-10wt%的至少一种式(IIIa)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR3a (IIIa),
其中,R3a是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
12.一种用于抗皮脂的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉胶带具有:
(a)泡棉背衬层;
(b)位于所述泡棉背衬层的第一主表面的第一粘合剂层;和
(c)位于所述泡棉背衬层的第二主表面的第二粘合剂层;
其中,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂含有聚丙烯酸酯,
所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物I聚合形成的:
a1)30-75wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b1)20-65wt%的至少一种式(II)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2 (II),
其中,R2是苯氧基烷基;
c1)0-40wt%的至少一种式(III)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR3 (III),
其中R3是乙氧基乙氧基烷基或烷氧基烷基;
d1)0.5-10wt%的至少一种式(IV)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR4 (IV),
其中R4是氢或具有1至4个碳的羟烷基;
或者,所述的聚丙烯酸酯用含以下单体的单体组合物II聚合形成:
a2)25-70wt%的至少一种式(I)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR1 (I),
其中,R1是具有1至10个碳的直链或支链烷基;
b2)25-70wt%的至少一种式(IIa)的丙烯酸酯
CH2=CH-C(O)OR2a (IIa),
其中,R2a是含2到5个碳的烷氧基烷基;和
c2)0.5-10wt%的至少一种式(IIIa)的丙烯酸酯单体
CH2=CH-C(O)OR3a (IIIa),
其中,R3a是氢或具有1至4个碳的羟烷基。
13.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
14.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米,较佳地为10-30微米。
15.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80μm-450微米。
16.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)泡棉背衬层。
17.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述泡棉密度为200-850kg/m3,较佳地300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
18.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层的第一主表面和/或第二主表面是经过预处理的,较佳地所述的预处理选自下组:施涂底漆、电晕处理、或其组合。
19.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的电晕处理是在空气或惰性气氛下进行。
20.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的第一粘合剂和/或第二粘合剂包括压敏粘合剂PSA。
21.如权利要求12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps,较佳地≥5000cps,更佳地≥6000cps。
22.如权利要求1或12所述的泡棉胶带,其特征在于,所述的泡棉胶带具有选自下组的一种或多种性能:
(i)抗皮脂性能:15天无皮脂渗漏;
(ii)推出力保持:>80N
(iii)推出力保持率>50%,其中将接触皮脂的样品与未接触皮脂的对比样品相比;
(iv)剥离强度>2N/cm(较佳地>3N/cm);
(v)剥离强度保持率>50%,其中将接触皮脂的样品与未接触皮脂的对比样品相比;
(vi)耐冲击性:XY方向DuPont测试结果>0.6J,Z方向DuPont测试结果>0.3J(较佳地>0.6J);
(vii)抗剪切性能:静态保持力测试结果>2500分钟(较佳地≥5000分钟)。
23.一种电子设备,其特征在于,所述的电子设备含有权利要求1或12所述的抗皮脂的泡棉胶带,以及被所述泡棉胶带粘合在一起的元件。
24.如权利要求23所述的电子设备,其特征在于,所述的电子设备包括含显示屏的电子设备,较佳地选自下组:手机、智能手机、平板电脑。
25.一种泡棉背衬层,其特征在于,所述的泡棉背衬层具有以下特征:
(a)所述的泡棉背衬层的结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥3000cps;
(b)所述泡棉背衬层的平均孔径为5-80微米;和
(c)所述泡棉背衬层密度为200-850kg/m3
26.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述结晶度,用XRD法测定的2θ峰的峰值≥5000cps,更佳地≥6000cps。
27.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述的泡棉背衬层中VA含量≤10wt%,较佳地≤5wt%,更佳地≤3wt%,最佳地为0%,按泡棉的总重量计。
28.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述的泡棉背衬层的平均孔径为10-30微米。
29.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述泡棉背衬层的厚度为20-1000微米,较佳地50-800微米,更佳地80-450微米。
30.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述泡棉背衬层是发泡聚乙烯(PE)泡棉背衬层。
31.如权利要求25所述的泡棉背衬层,其特征在于,所述泡棉背衬层密度为300-700kg/m3,更佳地400-550kg/m3
32.一种制备抗皮脂泡棉胶带的方法,其特征在于,包括步骤:
(i)提供权利要求25所述的泡棉背衬层;和
(ii)在所述泡棉背衬层的第一主表面施涂形成第一粘合剂层;以及在所述泡棉背衬层的第二主表面施涂形成第二粘合剂层,从而形成抗皮脂泡棉胶带。
33.如权利要求32所述的方法,其特征在于,所述的第一粘合剂层和/或第二粘合剂层含有聚丙烯酸酯,所述的聚丙烯酸酯用单体组合物I或II聚合形成。
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