WO2012020560A1 - 硬化性組成物 - Google Patents

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polymer
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curable composition
reactive silicon
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聖 宮藤
藤本　豊久
克勇 若林
岡本　敏彦
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株式会社カネカ
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Definitions

  • an organic heavy group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having a silicon group capable of forming a crosslink by forming a siloxane bond hereinafter also referred to as “reactive silicon group”.
  • the present invention relates to a curable composition comprising a coalescence and an organic polymer thereof.
  • An organic polymer having at least one reactive silicon in the molecule is crosslinked at room temperature by forming a siloxane bond accompanied by a hydrolysis reaction of a silyl group due to moisture or the like, thereby obtaining a rubber-like cured product. It is known to have
  • polymers having an alkyl dialkoxysilyl group are known to give excellent cured products that are flexible and tough, and are widely used in applications such as sealants, adhesives, and coating agents.
  • the curable composition containing this organic polymer is usually cured using a condensation catalyst such as a dibutyltin compound.
  • a condensation catalyst such as a dibutyltin compound.
  • a method such as increasing the amount of the condensation catalyst is common.
  • organotin compounds has been pointed out, and caution is required for their use from the viewpoint of environmental safety.
  • a polymer having trialkoxysilyl groups at both ends can be obtained with high curability, but the resulting cured product is known to be hard and brittle. Further, when used as a contact-type adhesive, there is a problem that the crosslink density becomes too high during the curing, and the sticky expression time, that is, the so-called pasting time cannot be made long.
  • Patent Document 1 a curable composition having a high curing rate can be obtained even if the terminal is a dialkoxysilyl group (Patent Document 1) ( Patent Document 2).
  • Patent Document 2 the hardened
  • the present invention even when a non-organotin-based condensation catalyst is used, it has excellent elongation properties and fast curability, and when used as a contact-type adhesive, it has a long adhesive duration curable composition
  • the purpose is to provide goods.
  • an organic polymer (A) having a reactive silicon group having a specific structure a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or Alternatively, by using the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C), it is possible to achieve both excellent elongation property and initial adhesive performance without impairing the fast curability of the polymer (A). As a result, the present invention has been completed.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one hydrogen atom on the 1st to 3rd carbon atoms is halogen, —OR 3 , —NR 4 R 5 , —N ⁇ R 6 , —SR 7
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 7 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 6 is from 1 carbon atom.
  • R 20 is a divalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group of 20), a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a group substituted with a cyano group, and R 2 is a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms.
  • the .W showing the water-decomposable group -O-R 8 -, - O -CO-N (R 9) -, - N (R 9) -CO-O -, - N (R 9) -CO-N (R 9 ) — represents a bonding group selected from —S—CO—NH—, —NH—CO—S—, —S—, and R 8 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • V represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and d represents 0, 1, or 2.
  • R 2 For each of X, when there are a plurality of them, they may be the same or different.) —Z— (CH 2 ) n —SiR 1 a R 2 b X c (3) (In the formula, R 1 , R 2 and X are the same as those in the general formula (1).
  • Z is —CO—O—, —O—CO—N (R 9 ) —, —N (R 9 ) —CO—O—, —N (R 9 ) —CO—N (R 9 ) —, — A linking group selected from S—CO—NH—, —NH—CO—S—, and —S— is shown, and R 9 is the same as in the general formula (1).
  • R 1 , R 2 and X When a plurality of R 1 , R 2 and X are present, they may be the same or different.
  • R 1 in the general formula (1) is an organic group represented by the following general formula (4): -CR 10 3-e Y e (4)
  • Y is halogen, —OR 3 , —NR 4 R 5 , —N ⁇ R 6 , —SR 7 (R 3 , R 4 , R 5 , R 7 are each a hydrogen atom or 1 to 20 carbon atoms.
  • R 6 is a divalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, e represents 1, 2 or 3.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention, the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer are contained.
  • the curable composition has excellent stretch properties and fast curability, and is excellent in initial adhesive performance.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is an organic polymer having a reactive silicon group represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one hydrogen atom on the 1st to 3rd carbon atoms is halogen, —OR 3 , —NR 4 R 5 , —N ⁇ R 6 , —SR 7 (R 3 , R 4 , R 5 , R 7 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 6 is from 1 carbon atom.
  • R 20 is a divalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group of 20.), a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a group substituted with a cyano group
  • R 2 is a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms
  • the .W showing the water-decomposable group -O-R 8 -, - O -CO-N (R 9) -, - N (R 9) -CO-O -, - N (R 9) -CO-N (R 9 ) — represents a bonding group selected from —S—CO—NH—, —
  • W is other than —O—R 8 —, a is 0, 1 or 2
  • b is 0, 1 or 2
  • c is 1, 2 or 3, satisfies .
  • R 1 to be a + b + c 3, R 2, X, W, for each of R 9, when they are more present, they may be the same or different. .
  • the substituent bonded to the silicon atom includes a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and at least one hydrogen atom on the 1st to 3rd carbon atoms is halogen, —OR 3 , — NR 4 R 5 , —N ⁇ R 6 , —SR 7 (R 3 , R 4 , R 5 , R 7 are each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R 6 is It is a divalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.), A perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrocarbon group substituted with a cyano group are essential.
  • the polyether polymer (A) of the present invention has a reactive silicon group represented by the general formula (1), thereby having a reactive silicon group having an unsubstituted hydrocarbon group such as a methyl group (for example, dimethoxy). Compared with an organic polymer having a methylsilyl group or the like), it exhibits fast curability.
  • R 1 in the general formula (1) is a substituent represented by the following general formula (4) because higher curability is exhibited.
  • Y is halogen, —OR 3 , —NR 4 R 5 , —N ⁇ R 6 , —SR 7 (R 3 , R 4 , R 5 , R 7 are each a hydrogen atom or a group having 1 carbon atom) 20 substituted or unsubstituted hydrocarbon groups
  • R 6 is a divalent substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms
  • e represents 1, 2 or 3.
  • the substituent represented by General formula (4) is 1 type of R ⁇ 1 > in General formula (1), and has shown the hydrocarbon group which has a hetero atom in 1st position.
  • the total number of carbon atoms of the two R 10 is preferably 0 to 19.
  • Y in the general formula (4) is not particularly limited.
  • halogen oxygen-based substituents such as alkoxy groups and acyloxy groups
  • nitrogen-based substituents such as amino groups, alkylamino groups, and ureido groups
  • cyano groups A perfluoroalkyl group and the like.
  • halogen such as fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkoxy groups such as lauryloxy group, phenoxy group and benzyloxy group
  • acyloxy groups such as acetoxy group, propanoyloxy group and benzoyloxy group
  • An acyl group a methoxycarbonyl group alkoxycarbonyl group such as tert-butyloxycarbonyl group; nitro group; cyano group; isocyanato group; sulfonyl group such as methylsulfonyl group and toluenesulfonyl group; trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorohexyl group And perfluoroalkyl groups such as perfluorooctyl group; electron-withdrawing aryl groups such as difluorophenyl group and pentafluorophenyl group.
  • halogens, alkoxy groups, substituted or unsubstituted amino groups, and trifluoromethyl groups are preferred because the resulting polymer exhibits high curability, and halogens, alkoxy groups, substituted or unsubstituted amino groups are preferred. More preferred are halogen and alkoxy groups.
  • chlorine and methoxy groups are preferable because they exhibit high curability by the curing catalyst for amine compounds.
  • a dialkylamino group is preferred because it exhibits higher curability when a curing catalyst such as carboxylic acids is used.
  • R 1 in the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a chloromethyl group, and a dichloromethyl group.
  • X in the general formula (1) represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • the hydrolyzable group is not particularly limited, and examples thereof include known hydrolyzable groups.
  • hydrogen, halogen, alkoxy group, acyloxy group, ketoximate group, amino group, amide group, acid amide group, aminooxy group , Mercapto group, alkenyloxy group and the like are preferable.
  • An alkoxy group such as a group is more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
  • the reactive silicon group represented by the general formula (1) preferably has two hydrolyzable groups and two hydroxyl groups because it is easy to obtain fast curability.
  • R 2 in the general formula (1) is not particularly limited and is, for example, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group; an aralkyl group such as a benzyl group; Of these, a methyl group is particularly preferred.
  • the reactive silicon group in the general formula (1) is not particularly limited.
  • (chloromethyl) methoxymethylsilyl group bis (chloromethyl) methoxysilyl group, (chloromethyl) dimethoxysilyl group, (chloromethyl) ) Diethoxysilyl group, (dichloromethyl) dimethoxysilyl group, (1-chloroethyl) dimethoxysilyl group, (1-chloropropyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) dimethoxysilyl group, (1-methoxyethyl) dimethoxysilyl group , (Methoxymethyl) diethoxysilyl group, (ethoxymethyl) dimethoxysilyl group, (ethoxymethyl) diethoxysilyl group, (aminomethyl) dimethoxysilyl group, (dimethylaminomethyl) dimethoxysilyl group, (diethylaminomethyl) dimethoxy
  • (chloromethyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) diethoxysilyl group, (diethylaminomethyl) diethoxysilyl group, (1- (3,3,3-tri Fluoro) propyl) dimethoxysilyl group is preferred because it is easy to synthesize, and (chloromethyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) dimethoxysilyl group, and (diethylaminomethyl) diethoxysilyl group are more cured. It is more preferable because it is obtained, and (chloromethyl) dimethoxysilyl group and (methoxymethyl) dimethoxysilyl group are particularly preferable.
  • R 8 When the bonding group W is —O—R 8 —, specific examples of R 8 include, for example, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2. Examples thereof include a divalent linking group comprising a hydrocarbon group such as CH 2 CH 2 CH 2 —.
  • the bonding group W in the general formula (1) is not —O—R 8 —.
  • the polymer terminal of the polyether polymer (A) and the silicon atom of the reactive silicon are bonded through a bonding group represented by the following general formula (5), that is, in the general formula (1) It is essential that —W—CH 2 — is represented by the following general formula (5).
  • Such a polyether polymer (A) of the present invention into which a specific bonding group is introduced is a polymer terminal of an organic polymer through a hydrocarbon group in which the silicon atom of reactive silicon has 2 or more carbon atoms. Compared with an organic polymer bonded to the polymer, it exhibits fast curability.
  • the bonding group —W—CH 2 — in the general formula (1) becomes —W 1 —CH 2 —, for example, a hydroxyl group terminal, an isocyanate group terminal, a thiol group terminal, or an amino group terminal.
  • an isocyanate polymer such as 1-isocyanatomethyl-trimethoxysilane, 1-isocyanatemethyl-triethoxysilane, 1-isocyanatemethyl-dimethoxymethylsilane, 1-isocyanatemethyl-diethoxymethylsilane This is a case where a silane compound having a group and a hydrolyzable group is reacted.
  • the specific structure of the group represented by —SiR 1 a R 2 b X c in the general formula (1) is, for example, ( (Chloromethyl) methoxymethylsilyl group, bis (chloromethyl) methoxysilyl group, (chloromethyl) dimethoxysilyl group, (chloromethyl) diethoxysilyl group, (dichloromethyl) dimethoxysilyl group, (chloroethyl) dimethoxysilyl group, (Chloropropyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) diethoxysilyl group, (ethoxymethyl) dimethoxysilyl group, (aminomethyl) dimethoxysilyl group, (dimethylaminomethyl) dimethoxysilyl group, (Diethylaminomethyl) dim
  • methyldimethoxysilyl group, methyldiethoxysilyl group, trimethoxysilyl group, and triethoxysilyl group are more preferable from the viewpoint of availability of silane compounds having isocyanate methyl groups and hydrolyzable groups as raw materials. preferable.
  • the main chain structure of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is not particularly limited, and those having a main chain structure having an ether bond can be used.
  • main chain structure having an ether bond examples include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, polyoxypropylene-polyoxybutylene.
  • Polyoxyalkylene polymers such as copolymers; polyester polymers obtained by condensation of dibasic acids such as adipic acid and glycols or ring-opening polymerization of lactones; by condensation polymerization of bisphenol A and carbonyl chloride Examples thereof include polycarbonate polymers.
  • polyoxyalkylene polymers are more preferable because they have a relatively low glass transition temperature and the resulting cured product has excellent cold resistance.
  • polyoxyalkylene polymers are particularly preferable because they have high moisture permeability and are excellent in deep-part curability when formed into a one-component composition, and also have excellent adhesiveness.
  • the glass transition temperature of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or less, more preferably 0 ° C. or less, ⁇ A temperature of 20 ° C. or lower is particularly preferable. If the glass transition temperature exceeds 20 ° C., the viscosity in winter or in a cold region may increase and workability may deteriorate, and the flexibility of the cured product may decrease and elongation may decrease.
  • the glass transition temperature is a value obtained by DSC measurement.
  • the polyoxyalkylene polymer is a polymer having a repeating unit represented by —R 11 —O— (wherein R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms), and R 11 is more preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms
  • R 11 is more preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples of the repeating unit represented by —R 11 —O— include —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH (CH 3 ) O—, —CH 2 CH (C 2 H 5 ) O—, —CH 2 C (CH 3 ) (CH 3 ) O—, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O—, and the like.
  • the main chain structure of the polyoxyalkylene polymer may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
  • the main chain structure of the polyoxyalkylene polymer has a repeating unit of oxypropylene of 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more of the polymer main chain structure, particularly when used in sealants, adhesives and the like.
  • a polyoxypropylene polymer is preferred because it is amorphous and has a relatively low viscosity.
  • the main chain structure of the polyether polymer (A) is not particularly limited, but a linear polymer is preferable because it has excellent adhesive performance at the initial stage of curing, and a branched polymer is easy to obtain fast curability. Therefore, it is preferable.
  • the number of branched chains is preferably 1 to 6 (that is, the number of terminal hydroxyl groups is 3 to 8), and the number of branched chains is preferably 1 to 4 (that is, the number of terminal hydroxyl groups is 3 to 6).
  • the number of branched chains is 1 (that is, the number of terminal hydroxyl groups is 3).
  • the polyoxyalkylene polymer is preferably obtained by a ring-opening polymerization reaction of a cyclic ether compound using a polymerization catalyst in the presence of an initiator.
  • cyclic ether compound examples include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetramethylene oxide, and tetrahydrofuran. These cyclic ether compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these cyclic ether compounds, it is particularly preferable to use propylene oxide because an amorphous and relatively low viscosity polyether polymer can be obtained.
  • the initiator include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolmethane, trimethylolpropane, pentaerythritol,
  • examples include alcohols such as sorbitol; polyoxyalkylene polymers such as polyoxypropylene diol, polyoxypropylene triol, polyoxyethylene diol, and polyoxyethylene triol having a number average molecular weight of 300 to 4,000. .
  • the main chain structure of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is not limited to other structures such as a urethane bond and a urea bond as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • a polyoxyalkylene polymer containing a binding component may be used. Specific examples of such polymers include polyurethane prepolymers.
  • the polyurethane prepolymer can be obtained by a known method. For example, it can be obtained by reacting a polyol compound and a polyisocyanate compound.
  • polyol compound examples include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and polyether polyester polyol.
  • polyisocyanate compound examples include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene-bis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like.
  • the polyurethane prepolymer may have either a hydroxyl group or an isocyanate group at the end.
  • cured material obtained from the curable composition using the polymer which has a urethane bond, a urea bond, and / or an ester bond in the principal chain structure of the reactive silicon group containing polyether polymer (A) of this invention The main chain may be cleaved at the urethane bond, urea bond, and / or ester bond portion due to heat or the like, and the strength of the cured product may be significantly reduced.
  • an amide bond (—NR 12 —C ( ⁇ O) —; R 12 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted organic group.
  • R 12 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted organic group.
  • the average number of amide bonds is 1 to 10, preferably 1.5 to 5, more preferably 2 to 3, per molecule.
  • the number is less than 1, the curability may not be sufficient.
  • the polymer may have a high viscosity and may be difficult to handle.
  • the main chain structure of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is obtained from the point of obtaining a curable composition excellent in storage stability and workability.
  • a polyoxyalkylene polymer that does not contain a linking group such as a urethane bond, a urea bond, an amide bond, or an ester bond is most preferable.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention is preferably obtained by the following methods (a) to (c).
  • (A) After converting the terminal hydroxyl group of the hydroxyl-terminated polymer to an unsaturated group such as an allyl group, a silane compound represented by HSiR 1 n R 2 o X p (n is 1 or 2, and o is 0 or 1 And p is 1 or 2, and the condition that n + o + p 3 is satisfied, and R 1 , R 2 , and X are the same as those described in the general formula (1)) and contain a reactive silicon group Polyether polymer.
  • the polymer obtained by the method (a) or (b) is preferred because it has a lower viscosity than the reactive silicon-containing organic polymer obtained by the method (c).
  • the method (c) is preferable because a high silyl group introduction rate can be achieved in a relatively short time.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is preferably 1.6 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.4 or less.
  • the number average molecular weight of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, and particularly preferably 8,000 or more in terms of polystyrene by GPC. .
  • the upper limit is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, and particularly preferably 35,000 or less.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) When the number average molecular weight is less than 3,000, the elongation property at break of the cured product of the resulting reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is lowered, and when it exceeds 100,000, the reactive silicon group concentration is It tends to be too low and the curing rate is slow. Further, the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) tends to be too viscous to be handled.
  • the number of reactive silicon groups in the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is 50% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 60% or more. ⁇ 85% is particularly preferred.
  • the number of molecular end groups per molecule is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • the average number of reactive silicon groups in one molecule is preferably 1 to 7, more preferably 1 to 3.4, and particularly preferably 1 to 2.6.
  • the reactive silicon group may be present at either the end of the main chain of the molecular chain of the organic polymer, the end of the side chain, or both.
  • the reactive silicon group when the reactive silicon group is at the end of the main chain of the molecular chain, the molecular weight between the cross-linking points becomes long, so that it is easy to obtain a rubber-like cured product having high strength, high elongation, and low elastic modulus. To preferred.
  • the average number of reactive silicon groups in the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is determined by a method of quantifying protons on carbon directly bonded with reactive silicon groups by high-resolution 1 H-NMR measurement. It is defined as the average number obtained.
  • the reaction is performed with respect to the polyether polymer precursor before the introduction of the reactive silicon group.
  • a reactive silicon group When a reactive silicon group is introduced, a polyether polymer precursor in which no reactive silicon group is introduced and a modified polymer of a polyether polymer precursor in which no by-product reactive silicon group is introduced As a part of the component of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) having the same main chain structure, the parameter (numerator for calculating the average number of reactive silicon groups in one molecule Number) and calculate.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) of the present invention is particularly limited as long as it is an organic polymer having a reactive silicon group represented by the following general formula (2) at the molecular chain terminal.
  • R 2 and X are the same as those in the general formula (1).
  • V represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and d represents 0, 1, or 2.
  • R 2 For each of X, when they are present, they may be the same or different.
  • X in the general formula (2) represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. It does not specifically limit as a hydrolysable group, A well-known hydrolysable group is mention
  • the number of X is preferably 2 from the viewpoint of curability, and is preferably 3 because the initial tackiness and the obtained cured product exhibit good rubber elasticity.
  • R 2 in the general formula (2) is not particularly limited, and may be the same as those described in the general formula (1), and a methyl group is particularly preferable.
  • bonding group V in the general formula (2) include hydrocarbon groups such as —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — and the like. And a divalent linking group.
  • Specific examples of the group represented by —SiR 2 d X 3-d in the general formula (2) include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a triisopropoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, and a diethoxymethylsilyl group.
  • a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, and a dimethoxymethylsilyl group are more preferable, and a trimethoxysilyl group is particularly preferable because of high activity and good curability.
  • a dimethoxymethylsilyl group is particularly preferable from the viewpoint of exhibiting good initial tackiness and good tensile properties.
  • the alcohol produced with the hydrolysis reaction of the reactive silicon group is ethanol, which is preferable from the viewpoint of safety.
  • the main chain structure of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) of the present invention is not particularly limited, and the one having the same structure as the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) is used. can do.
  • a main chain structure derived from polyoxypropylene diol and / or polyoxypropylene triol is preferable, and a main chain structure derived from polyoxypropylene diol is more preferable.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) of the present invention is preferably obtained by the following method (d).
  • (D) After converting the terminal hydroxyl group of the hydroxyl-terminated polyoxyalkylene polymer to an unsaturated group such as an allyl group, a silane compound represented by HSiR 2 d X 3-d (R 2 , X, and d are each represented by the general formula (Same as described in (2)).
  • a reactive silicon group-containing polyether polymer obtained by reacting.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is preferably 1.6 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.4 or less.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is in terms of polystyrene as measured by GPC, and the lower limit is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, and 8,000 or more. Particularly preferred.
  • the upper limit is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, and particularly preferably 35,000 or less. When the number average molecular weight is less than 3,000, the elongation characteristics at break of the obtained cured product are lowered, and when it exceeds 100,000, the reactive silicon group concentration tends to be too low and the curing rate tends to be slow. Also, the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) tends to be too viscous to be handled.
  • the molecular weight of the polymer (A) is more than the molecular weight of the polymer (B). Larger is preferred.
  • the polymer (A) reacts in the early stage of curing and plays a role of developing tackiness. At this time, a higher molecular weight is preferable because the speed of developing tackiness is high and the strength tends to increase.
  • the polymer (B) plays a role of lowering the viscosity of the composition and curing after the polymer (A) to increase the final strength of the adhesive. Therefore, the molecular weight of the polymer (B) needs to be lower than that of the polymer (A), and it is preferable that the number average molecular weight is 5000 or more.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is a mixture of a polymer (b1) having a molecular weight of 8000 or more and a polymer (b2) having a molecular weight of less than 8000, and the viscosity before curing and the curing It is most preferable because the physical property balance later tends to be excellent (the elongation and strength of the cured product increase).
  • a polymer (b1) having a molecular weight of 8000 or more and a polymer (b2) having a molecular weight of less than 8000 are used, the appearance is calculated by regarding the mixture of the polymer (b1) and the polymer (b2) as one polymer. Is defined as the number average molecular weight of the polymer (B).
  • the reactive silicon group introduction ratio (silylation rate) of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is averaged per molecule, and the total molecular terminal It is larger than 50% of the group, more preferably 60% or more, particularly preferably 60 to 85%.
  • the average number of reactive silicon groups in one molecule is preferably 1 to 7, more preferably 1 to 3.4, and particularly preferably 1 to 2.6.
  • the main chain structure of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is preferably a linear structure or a branched structure having 1 to 6 branches, and the linear or branched number is 1 to 6. Two branched structures are more preferable, and a linear or branched structure having one branch is particularly preferable. When the number of terminals having reactive silicon groups bonded in one molecule increases, the crosslink density increases and it becomes difficult to obtain good elongation properties.
  • the reactive silicon group may be present at either the end of the main chain of the molecular chain of the organic polymer, the end of the side chain, or both.
  • the reactive silicon group when the reactive silicon group is at the end of the main chain of the molecular chain, the molecular weight between the cross-linking points becomes long, so that it is easy to obtain a rubber-like cured product having high strength, high elongation, and low elastic modulus. To preferred.
  • the mixing ratio of the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) is not particularly limited, but when used for a sealing material or an adhesive, the lower limit is 10 parts per 100 parts by weight of the polymer (A). Part by weight or more is preferable, 100 parts by weight or more is more preferable, and 150 parts by weight or more is particularly preferable.
  • the upper limit is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 950 parts by weight or less, still more preferably 900 parts by weight or less, and particularly preferably 700 parts by weight or less and 400 parts by weight or less.
  • the lower limit is preferably 100 parts by weight or more and more preferably 150 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polymer (A).
  • the upper limit is preferably 900 parts by weight or less, more preferably 600 parts by weight or less, and particularly preferably 500 parts by weight or less.
  • the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) of the present invention is a (meth) acrylic polymer having a reactive silicon group represented by the general formula (3) at the molecular chain terminal and / or side chain. If it is, it will not specifically limit. —Z— (CH 2 ) n —SiR 1 a R 2 b X c (3) (Wherein R 1 , R 2 and X are the same as those in formula (1).
  • Z represents —CO—O—, —O—CO—N (R 9 ) —, —N (R 9 ) —CO—)
  • a bonding group selected from O—, —N (R 9 ) —CO—N (R 9 ) —, —S—CO—NH—, —NH—CO—S—, —S—, wherein R 9 is the same .n the general formula (1) is .a showing 1-8 0 or 1 or 2, b is 0 or 1 or 2, c is 1 or 2 or 3, .R 1 satisfying a + b + c 3 , R 2 and X, when there are a plurality of them, they may be the same or different.)
  • Reactive silicon group of general formula (3) The polymer terminal of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) and the silicon atom of the reactive silicon are bonded via a bonding group represented by —Z— (CH 2 ) n —. It is essential.
  • Specific examples of the group represented by —SiR 1 a R 2 b X c in the general formula (3) include, for example, (chloromethyl) methoxymethylsilyl group, bis (chloromethyl) methoxysilyl group, (chloromethyl) ) Dimethoxysilyl group, (1-chloroethyl) dimethoxysilyl group, (chloromethyl) diethoxysilyl group, (dichloromethyl) dimethoxysilyl group, (1-chloropropyl) dimethoxysilyl group, (methoxymethyl) dimethoxysilyl group, ( (Methoxymethyl) diethoxysilyl group, (ethoxymethyl) dimethoxysilyl group, (aminomethyl) dimethoxysilyl group, (dimethylaminomethyl) dimethoxysilyl group, (diethylaminomethyl) dimethoxysilyl group, (diethylaminomethyl) dieth
  • the methyldimethoxysilyl group, the methyldiethoxysilyl group, the trimethoxysilyl group, and the triethoxysilyl group are more preferable from the point of the availability of the silane compound used as a raw material.
  • the monomer unit constituting the main chain structure of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) of the present invention is not particularly limited, and one monomer (c) having a (meth) acrylic structure is used. And / or two or more are preferably used.
  • the monomer (c) having a (meth) acrylic structure include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
  • N-butyl (meth) acrylate isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate , N-heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) Tridecyl acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as stearyl lurate, behenyl (meth) acrylate, cyclohexyl
  • monomers exhibiting copolymerizability with these may be used as long as the physical properties are not impaired.
  • monomers include styrene monomers such as styrene, vinyl toluene, ⁇ -methyl styrene, chlorostyrene, and styrene sulfonic acid; fluorine-containing vinyl monomers such as perfluoroethylene, perfluoropropylene, and vinylidene fluoride; Maleic acid and its derivatives such as acid, maleic anhydride, maleic acid monoalkyl ester, maleic acid dialkyl ester; fumaric acid and its derivatives such as fumaric acid, fumaric acid monoalkyl ester, fumaric acid dialkyl ester; maleimide, methylmaleimide, Ethyl maleimide, propyl maleimide, butyl maleimide, hexyl maleimide, octyl maleimide, dodecyl maleimide,
  • the monomer unit constituting the main chain structure of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) ( It is preferable to contain 50% by weight or more of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and more preferably 70% by weight or more.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer includes (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (c1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and (meth) acrylic acid having an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms. It is preferable to use the alkyl ester monomer (c2) in combination.
  • a combination not using the component (c2) for example, a combination of methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, or A combination of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms is a reactive silicon group-containing polyether. It is preferable from the point of compatibility with the polymer (A).
  • the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) can be obtained by various polymerization methods, and the method is not particularly limited, but is a radical polymerization method from the viewpoint of versatility of the monomer and ease of control. Is preferred.
  • Radical polymerization methods can be classified into “general radical polymerization methods” and “controlled radical polymerization methods”.
  • the “general radical polymerization method” is simply a polymerization method using a polymerization initiator such as an azo compound or a peroxide, and is a simple polymerization method.
  • the “controlled radical polymerization method” is a method capable of introducing a specific functional group at a controlled position such as a terminal.
  • the “controlled radical polymerization method” can be further classified into a “chain transfer agent method” and a “living radical polymerization method”.
  • the “chain transfer agent method” is characterized in that polymerization is carried out using a chain transfer agent having a specific functional group, and a vinyl polymer having a functional group at the terminal is obtained.
  • the “living radical polymerization method” is characterized in that a polymer growth terminal grows without causing a side reaction such as a termination reaction, and a polymer having a molecular weight almost as designed can be obtained. In the present invention, any of these polymerization methods may be used.
  • general radical polymerization method examples include a solution polymerization method and a bulk polymerization method in which a polymerization initiator, a chain transfer agent, a solvent and the like are added and polymerization is performed at 50 to 150 ° C.
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2,2′-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 1,1 Azo compounds such as' -azobis (cyclohexane-1-carbonitrile); benzoyl peroxide, isobutyryl peroxide, isononanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, di (3 , 5,5-trimethylhexanoyl) peroxides and other diacyl peroxides; Peroxydicarbonates such as propyl purge carbonate, di-sec-butyl purge carbonate, di-2-ethylhexy
  • ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide; di-tert-butyl peroxide, dicumy Dialkyl peroxides such as peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; cumene hydroxy peroxide, tert-butyl hydroperoxide, etc. Hydroperoxides; peroxides such as 1,1-di (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
  • These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • chain transfer agent examples include mercapto group-containing compounds such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, and lauryl mercaptan.
  • a reactive silicon group is to be introduced at the molecular chain end of the (meth) acrylic polymer, for example, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, mercapto Reactivity of methylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylchloromethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethoxymethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylaminomethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyl-N, N-dimethylaminomethyldimethoxysilane It is preferable to use a compound (c3) having a silicon group and a mercap
  • the solvent examples include aromatic compounds such as toluene, xylene, styrene, ethylbenzene, paradichlorobenzene, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-butyl phthalate; hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, etc.
  • aromatic compounds such as toluene, xylene, styrene, ethylbenzene, paradichlorobenzene, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-butyl phthalate; hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, etc.
  • Hydrocarbon compounds such as butyl acetate, n-propyl acetate and isopropyl acetate; ketone compounds such as methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate Compounds; alcohol compounds such as n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol, amyl alcohol and the like can be mentioned.
  • At least one selected from dialkyl carbonate compounds and alcohol compounds is preferable from the viewpoints of not being a guideline formulating substance for the Ministry of Health, Labor and Welfare, odor, and environmental load.
  • GEV Gateshaft Emission Control Reelte Ferry Getechnik Ave
  • Dimethyl carbonate, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol from the point of being able to suppress the release of all volatile organic compounds from the composition Are more preferable, and 2-propanol and isobutanol are particularly preferable.
  • the “chain transfer agent method” is a polymerization method capable of quantitatively introducing a functional group to the polymer terminal as compared with the “general radical polymerization method”.
  • the “living radical polymerization method” can obtain a polymer having an arbitrary molecular weight, a narrow molecular weight distribution, and a low viscosity, and a monomer having a specific functional group. It is a polymerization method that can be introduced at almost any position.
  • living polymerization refers to polymerization in which the terminal always has activity and the molecular chain grows, but in general, the terminal is inactivated and the terminal is activated. It also includes pseudo-living polymerization that grows in an equilibrium state.
  • the “living radical polymerization method” uses, for example, a cobalt porphyrin complex as shown in Journal of American Chemical Society (1994), Vol. 116, page 7943. J. Am. Chem. Soc. Initiators, those using nitrooxide radicals as shown in JP-A-2003-500378, organic halides and sulfonyl halides as shown in JP-A-11-130931, etc. And atom transfer radical polymerization (Atom Transfer Radical Polymerization: ATRP method) using a transition metal complex as a catalyst.
  • ATRP method atom transfer radical polymerization (Atom Transfer Radical Polymerization: ATRP method) using a transition metal complex as a catalyst.
  • so-called reverse atom transfer radical polymerization that is, a normal atom transfer radical polymerization catalyst as shown in Macromolecules, 1999, 32, 2872, generates radicals.
  • a general radical initiator such as a peroxide is allowed to act on a high oxidation state when it is used, for example, Cu (II ′) when Cu (I) is used as a catalyst, and as a result, an atom transfer radical Polymerization methods that produce an equilibrium state similar to polymerization are also included in the atom transfer radical polymerization method.
  • an acrylic polymer is prepared using a metallocene catalyst as disclosed in JP-A-2001-040037 and a thiol compound having at least one reactive silicon group in the molecule.
  • a vinyl monomer as disclosed in JP-A-57-502171, JP-A-59-006207, JP-A-60-511992 using a stirred tank reactor. It is also possible to use a high-temperature continuous polymerization method in which continuous polymerization is performed.
  • the method for introducing a reactive silicon group into the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and for example, the methods shown in the following (i) to (iv) can be used.
  • a compound having a polymerizable unsaturated group and a reactive functional group for example, acrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate
  • a reactive functional group for example, acrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate
  • a method of reacting a compound having a functional group that reacts with a silicon group and a reactive functional group for example, an isocyanate silane compound.
  • a monomer (c) having a (meth) acrylic structure is polymerized by a living radical polymerization method, and then a reactive silicon group is introduced into the molecular chain terminal.
  • the method (iv) is more preferable because a polymer having an arbitrary molecular weight, a narrow molecular weight distribution, and a low viscosity can be obtained.
  • Examples of the compound (c4) having a polymerizable unsaturated group and a reactive silicon group include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) Acryloxypropyltriethoxysilane, ((meth) acryloxymethyl) trimethoxysilane, ((meth) acryloxymethyl) methyldimethoxysilane, (meth) acryloxymethyldimethylmethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylchloro Such as methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethoxymethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylaminomethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyl-N, N-dimethylaminomethyldimethoxysilane, etc.
  • (Meta) Compounds having a acryloxy group and a reactive silicon group; vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylchloromethyldimethoxysilane, vinylmethoxymethyldimethoxysilane, vinylaminomethyldimethoxysilane, vinyl-N, N- Examples thereof include compounds having a vinyl group and a reactive silicon group, such as dimethylaminomethyldimethoxysilane. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) of the present invention is not particularly limited, but is a polystyrene equivalent molecular weight by GPC measurement, and the lower limit is preferably 500 or more, and 1,000 or more. More preferred.
  • the upper limit is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, and particularly preferably 30,000 or less.
  • the reactive silicon group of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) of the present invention may be introduced at either the molecular chain terminal or the side chain, but from the viewpoint of adhesion, the molecular chain terminal It is preferable to be introduced in both the side chain and the side chain.
  • the number of reactive silicon groups is averaged per molecule, and the lower limit is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, and particularly preferably 1.0 or more.
  • the upper limit is preferably 2.0 or less, more preferably 1.9 or less, and particularly preferably 1.8 or less.
  • the mixing ratio of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) is not particularly limited, but when used as a sealing material or an adhesive, the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) 100 is used.
  • the lower limit is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, and particularly preferably 40 parts by weight or more with respect to parts by weight.
  • the upper limit is preferably 700 parts by weight or less, more preferably 500 parts by weight or less, and particularly preferably 30 parts by weight or less. If it is less than 10 parts by weight, a sufficient effect on the initial tackiness and tensile properties cannot be obtained, and if it exceeds 700 parts by weight, the viscosity tends to increase and handling tends to be difficult.
  • the lower limit is preferably 5 parts by weight or more and preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polymer (A) and the polymer (B). More preferred.
  • the upper limit is preferably 200 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight or less.
  • a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), a reactive silicon group-containing polyether polymer (B), and reactive silicon It is preferable to contain a group-containing (meth) acrylic polymer (C).
  • the curable composition of the present invention includes a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic.
  • the condensation catalyst (D) may be added for the purpose of promoting the reaction of hydrolyzing and condensing the reactive silicon group of the polymer (C) to crosslink.
  • the condensation catalyst is not particularly limited and may be a known catalyst.
  • amine compounds and carboxylic acids are preferable because the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) represented by the general formula (1) is cured in a very short time.
  • the amine compound (d1) used as the condensation catalyst is not particularly limited, and examples thereof include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, Aliphatic primary amines such as decylamine, laurylamine, pentadecylamine, cetylamine, stearylamine, cyclohexylamine; dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, dihexylamine, dioctylamine, di (2-ethylhexyl) amine, didecylamine, dilaurylamine, dicetylamine, distearylamine, methylstearylamine, ethylstearylamine, Aliphatic secondary amines such as t
  • amidines such as 1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, DBU, DBA-DBU and DBN
  • guanidines such as guanidine, phenylguanidine and diphenylguanidine
  • butylbiguanide, 1 Biguanides such as -o-tolyl biguanide and 1-phenyl biguanide are preferable because they exhibit high activity, and aryl group-substituted biguanides such as 1-o-tolyl biguanide and 1-phenyl biguanide can be expected to have high adhesiveness.
  • aryl group-substituted biguanides such as 1-o-tolyl biguanide and 1-phenyl biguanide can be expected to have high adhesiveness.
  • aryl group-substituted biguanides such as 1-o-tolyl biguanide and 1-phenyl biguanide can be expected to have high adhesiveness. preferable.
  • An amine compound is basic, but an amine compound in which the conjugate acid has a pKa value of 11 or more is preferable because of its high catalytic activity. 1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine , DBU, DBN and the like are particularly preferable because the pKa value of the conjugate acid is 12 or more and high catalytic activity is exhibited.
  • an amino group-containing silane coupling agent (hereinafter sometimes referred to as aminosilane) may be used as the amine compound used in the condensation catalyst.
  • An aminosilane is a compound having a group containing a silicon atom to which a hydrolyzable group is bonded (hereinafter sometimes referred to as a hydrolyzable silicon group) and a substituted or unsubstituted amino group.
  • the substituent of the substituted amino group is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an aralkyl group, and an aryl group.
  • the hydrolyzable silicon group is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkenyloxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, An aminooxy group, a mercapto group, etc. are mention
  • halogen atoms, alkoxy groups, alkenyloxy groups, and aryloxy groups are preferred because of their high activity.
  • a chlorine atom and an alkoxy group are preferable because they can be easily introduced.
  • Alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group are more preferable because the hydrolyzability is mild and easy to handle, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
  • the ethoxy group and the isopropenoxy group are preferably removed from the reaction by ethanol and acetone, respectively, from the viewpoint of safety.
  • the number of hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in aminosilane is preferably 2 or more, particularly 3 or more.
  • the aminosilane is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriisopropoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, and ⁇ -aminopropylmethyldisilane.
  • aminosilanes having an amino group are preferable from the viewpoint of curability, and ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, and ⁇ -aminopropylmethyl are preferable from the viewpoint of availability. Dimethoxysilane and N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane are preferred.
  • a ketimine compound that generates the amine compound by hydrolysis can be used as a condensation catalyst.
  • carboxylic acids such as 2-ethylhexanoic acid, octylic acid, neodecanoic acid, oleic acid, naphthenic acid; tin carboxylate, lead carboxylate, bismuth carboxylate, carboxylic acid
  • Carboxylic acid metals such as potassium, calcium carboxylate, barium carboxylate, titanium carboxylate, zirconium carboxylate, hafnium carboxylate, vanadium carboxylate, manganese carboxylate, iron carboxylate, cobalt carboxylate, nickel carboxylate, cerium carboxylate Salt: Titanium compounds such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, titanium tetrakis (acetylacetonate), bis (acetylacetonato) diisopropoxytitanium, diisopropoxytitanium bis (ethylacetocetate) Dibutyltin
  • condensation catalysts amine compounds, carboxylic acids, and dioctyltin compounds are preferred, and amine compounds are more preferred from the viewpoint of curability and environmental burden.
  • the condensation catalyst may be used in combination of two or more different catalysts.
  • an amine compound and an organic tin compound improves the curability. Is preferable because there is a possibility of being obtained.
  • the amount of the condensation catalyst used is preferably 0.001 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A). Particularly preferred is 0.01 to 10 parts by weight. If the amount of the condensation catalyst used is less than 0.001 part by weight, the curing rate may be insufficient, and the curing reaction may not proceed sufficiently. On the other hand, when the amount of the condensation catalyst used exceeds 20 parts by weight, the curing rate is too high, and the time that the curable composition can be used tends to be short, resulting in poor workability and poor storage stability.
  • a plasticizer an adhesion promoter, a filler, a physical property modifier, a sagging inhibitor (thixotropic agent), a stabilizer, and the like can be added as necessary.
  • a plasticizer can be added to the curable composition of the present invention.
  • the plasticizer By adding the plasticizer, the viscosity and slump property of the curable composition and the mechanical properties such as tensile strength and elongation of the cured product obtained by curing the curable composition can be adjusted.
  • plasticizer examples include dibutyl phthalate, diisononyl phthalate (DINP), diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, diisodecyl phthalate (DIDP), butyl benzyl phthalate, and the like; bis (2-ethylhexyl) ) Terephthalic acid ester compounds such as 1,4-benzenedicarboxylate (specifically, trade name: EASTMAN168 (manufactured by EASTMAN CHEMICAL)); non-phthalic acid ester compounds such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester ( Specifically, trade name: Hexamol DINCH (manufactured by BASF)); dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, diisodecyl succinate, tribute acetylcitrate Aliphatic polycarbox
  • a polymeric plasticizer can be used.
  • the initial physical properties can be maintained over a long period of time compared to the case where a low-molecular plasticizer that is a plasticizer that does not contain a polymer component in the molecule is used.
  • the drying property (paintability) when an alkyd paint is applied to the cured product can be improved.
  • polymer plasticizer examples include vinyl polymers obtained by polymerizing vinyl monomers by various methods; esters of polyalkylene glycols such as diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, and pentaerythritol ester; Polyester plasticizers obtained from dibasic acids such as sebacic acid, adipic acid, azelaic acid and phthalic acid and dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol; number average molecular weight of 500 or more Furthermore, more than 1,000 polyether polyols such as polyethylene glycol polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, or the hydroxy group of these polyether polyols are esterified And polyethers such as derivatives converted into ether groups; polystyrenes such as polystyrene and poly- ⁇ -methylstyrene; polybutadiene, polybutene, polyisobutylene,
  • reactive silicon group-containing polyether polymer (A), reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or reactive silicon group-containing (meth) acrylic are preferred.
  • polyethers and vinyl polymers are preferable.
  • polyethers when polyethers are used as a plasticizer, the surface curability and deep part curability are improved, and the curing delay after storage does not occur.
  • Polypropylene glycol is more preferred.
  • a vinyl polymer is preferable from the viewpoint of compatibility, weather resistance, and heat resistance.
  • acrylic polymers and / or methacrylic polymers are preferred, and acrylic polymers such as polyacrylic acid alkyl esters are more preferred.
  • the polymer synthesis method is preferably a living radical polymerization method and more preferably an atom transfer radical polymerization method because the molecular weight distribution is narrow and viscosity can be lowered. Further, it is preferable to use a polymer obtained by so-called SGO process obtained by continuous bulk polymerization of an alkyl acrylate monomer described in JP-A-2001-207157 at high temperature and high pressure.
  • the number average molecular weight of the polymer plasticizer is preferably 500 to 15,000, more preferably 800 to 10,000, still more preferably 1,000 to 8,000, and particularly preferably 1,000. 5,000. Most preferred is 1,000 to 3,000. If the molecular weight is too low, the plasticizer will flow out over time due to heat and rain, and the initial physical properties cannot be maintained over a long period of time. Moreover, when molecular weight is too high, a viscosity will become high and workability
  • the molecular weight distribution of the polymer plasticizer is not particularly limited, but is preferably narrow and preferably less than 1.80. 1.70 or less is more preferable, 1.60 or less is more preferable, 1.50 or less is more preferable, 1.40 or less is particularly preferable, and 1.30 or less is most preferable.
  • the number average molecular weight of the polymer plasticizer is measured by a GPC method in the case of a vinyl polymer and by a terminal group analysis method in the case of a polyether polymer. Moreover, molecular weight distribution (Mw / Mn) is measured by GPC method (polystyrene conversion).
  • the polymer plasticizer may or may not have a reactive silicon group.
  • it acts as a reactive plasticizer and can prevent migration of the plasticizer from the cured product.
  • it is preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less on average per molecule.
  • the number average molecular weight must be lower than that of the reactive silicon group-containing polyether polymer (A). is there.
  • the amount of the plasticizer used is a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer. It is 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 120 parts by weight, and more preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (C). If it is less than 5 parts by weight, the effect as a plasticizer will not be exhibited, and if it exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength of the cured product will be insufficient.
  • a plasticizer may be used independently and may use 2 or more types together. Further, a low molecular plasticizer and a high molecular plasticizer may be used in combination. These plasticizers can also be blended at the time of polymer production.
  • a silane coupling agent in the curable composition of the present invention, a silane coupling agent, a reaction product of the silane coupling agent, or a compound other than the silane coupling agent can be added as an adhesion promoter.
  • the silane coupling agent include ⁇ -isocyanatopropyltrimethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropyltriethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -isocyanatemethyltrimethoxysilane.
  • Silanes containing isocyanate groups such as ⁇ -isocyanatomethyldimethoxymethylsilane; ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldiethoxysilane, N - ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropi Triethoxysilane, N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -ureidopropyltrimethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N-
  • silane coupling agent used in the present invention includes a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic. It is preferably used in the range of 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polymer (C).
  • Fillers include reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, crystalline silica, fused silica, dolomite, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, and carbon black; heavy calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, Resin powder such as magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, titanium oxide, bentonite, organic bentonite, ferric oxide, aluminum fine powder, flint powder, zinc oxide, activated zinc white, PVC powder, PMMA powder And fillers such as asbestos, glass fibers and filaments.
  • reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, crystalline silica, fused silica, dolomite, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, and carbon black
  • heavy calcium carbonate colloidal calcium carbonate
  • Resin powder such as magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, titanium oxide
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) and the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer It is 1 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (C).
  • calcium carbonate has a greater effect of improving the strength at break, elongation at break, and adhesion of the cured product as the specific surface area increases.
  • these fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • Fatty acid surface-treated colloidal calcium carbonate can be used in combination with calcium carbonate having a particle size of 1 ⁇ m or more, such as heavy calcium carbonate that has not been surface-treated.
  • a spherical hollow body such as a balloon can be added to the curable composition of the present invention for the purpose of reducing the weight of the composition (reducing specific gravity).
  • the balloon is a spherical filler with a hollow inside.
  • the balloon material include inorganic materials such as glass, shirasu, and silica, and organic materials such as phenol resin, urea resin, polystyrene, saran, and acrylonitrile, but are not limited thereto.
  • an inorganic material and an organic material can be combined, or a plurality of layers can be formed by stacking.
  • An inorganic or organic balloon or a combination of these can be used.
  • the balloons used may be the same balloon or a mixture of different types of balloons.
  • the balloon can be used by processing or coating the surface thereof, or can be used by treating the surface with various surface treatment agents.
  • an organic balloon may be coated with calcium carbonate, talc, titanium oxide, or the like, or an inorganic balloon may be surface treated with a silane coupling agent.
  • the particle size of the balloon is preferably 3 to 200 ⁇ m, and particularly preferably 10 to 110 ⁇ m. If the thickness is less than 3 ⁇ m, the contribution to weight reduction is small, so a large amount of addition is necessary, and if it is 200 ⁇ m or more, the surface of the cured sealing material tends to be uneven or the elongation tends to decrease.
  • the anti-slip agent as described in JP-A-2000-154368 and the surface of a cured product as described in JP-A-2001-164237 are matted to give an uneven state.
  • An amine compound for obtaining a state particularly a primary and / or secondary amine having a melting point of 35 ° C. or higher can be added.
  • balloons are disclosed in JP-A-2-129262, JP-A-4-8788, JP-A-4-173867, JP-A-5-1225, JP-A-7-113033, JP-A-9-53063, JP-A-10-10. -251618, JP-A No. 2000-154368, JP-A No. 2001-164237, WO 97/05201, and the like.
  • the amount of the spherical hollow body used is the reactive silicon group-containing polyether polymer (A), the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer.
  • 0.01 to 30 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the total reactivity of the combined (C).
  • the lower limit is more preferably 0.1 parts by weight, and the upper limit is more preferably 20 parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, there is no workability improvement effect, and if it exceeds 30 parts by weight, the elongation and breaking strength of the cured product tend to be low.
  • a physical property modifier that adjusts the tensile properties of the cured product to be produced may be added as necessary.
  • the physical property modifier is not particularly limited, but examples thereof include alkylalkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, and n-propyltrimethoxysilane; dimethyldiisopropenoxysilane, methyltriisopropenoxy Silanes, alkylisopropenoxysilanes such as ⁇ -glycidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyldimethylmethoxy Silane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -
  • the hardness when the composition used in the present invention is cured can be increased, or conversely, the hardness can be decreased and elongation at break can be produced.
  • the said physical property modifier may be used independently and may be used together 2 or more types.
  • a compound that generates a compound having a monovalent silanol group in the molecule by hydrolysis has an action of reducing the modulus of the cured product without deteriorating the stickiness of the surface of the cured product.
  • Particularly preferred are compounds that produce trimethylsilanol. Examples of the compound that generates a compound having a monovalent silanol group in the molecule by hydrolysis include compounds described in JP-A-5-117521.
  • derivatives of alkyl alcohols such as hexanol, octanol, decanol, etc., which produce silicon compounds that produce trialkylsilanols such as trimethylsilanol by hydrolysis, and trimethylol described in JP-A-11-241029
  • Examples thereof include a compound of a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups such as propane, glycerin, pentaerythritol or sorbitol, which generates a silicon compound that generates a trialkylsilanol such as trimethylsilanol by hydrolysis.
  • the physical property modifier is a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), and a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C).
  • A reactive silicon group-containing polyether polymer
  • B reactive silicon group-containing polyether polymer
  • C reactive silicon group-containing acrylic polymer
  • an anti-sagging agent may be added to prevent sagging and improve workability if necessary.
  • the sagging inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include polyamide waxes; hydrogenated castor oil derivatives; metal soaps such as calcium stearate, aluminum stearate, and barium stearate. These anti-sagging agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the anti-sagging agent is a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), and a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C). Is used in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total.
  • antioxidant antioxidant
  • an antioxidant can be used in the curable composition of the present invention. If an antioxidant is used, the weather resistance of the cured product can be increased.
  • the antioxidant include hindered phenols, monophenols, bisphenols, and polyphenols, with hindered phenols being particularly preferred.
  • Tinuvin 622LD, Tinuvin 144; CHIMASSORB 944LD, CHIMASORB 119FL (all of which are manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.); All are manufactured by ADEKA Corporation); Sanol LS-770, Sanol LS-765, Sanol LS-292, Sanol LS-2626, Sanol LS-1114, Sanol LS-744 (all of which are manufactured by Sankyo Lifetech Co., Ltd.)
  • Hindered amine light stabilizers can also be used. Specific examples of the antioxidant are also described in JP-A-4-283259 and JP-A-9-194731.
  • the amount of the antioxidant used is the reactive silicon group-containing polyether polymer (A), the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer. It is preferable to use in the range of 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combined (C).
  • a light stabilizer can be used.
  • Use of a light stabilizer can prevent photooxidation degradation of the cured product.
  • Examples of the light stabilizer include benzotriazole, hindered amine, and benzoate compounds, with hindered amines being particularly preferred.
  • the light stabilizer is used in a reactive silicon group-containing polyether polymer (A), a reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or a reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer. It is preferable to use in the range of 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combined (C). Specific examples of the light stabilizer are also described in JP-A-9-194731.
  • a tertiary amine is used as a hindered amine light stabilizer as described in JP-A-5-70531. It is preferable to use a contained hindered amine light stabilizer for improving the storage stability of the composition.
  • Tinuvin 622LD Tinuvin 144
  • CHIMASSORB119FL Adekastab LA-57, LA-62, LA-67, LA-63 (all above)
  • Light stabilizers such as SANOL LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114, and LS-744 (all of which are manufactured by Sankyo Lifetech Co., Ltd.).
  • an ultraviolet absorber can be used.
  • the surface weather resistance of the cured product can be enhanced.
  • ultraviolet absorbers include benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylate-based, substituted tolyl-based, and metal chelate-based compounds, and benzotriazole-based compounds are particularly preferable.
  • the amount of the UV absorber used is the reactive silicon group-containing polyether polymer (A), the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer. It is preferable to use in the range of 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combined (C). It is preferable to use a phenolic or hindered phenolic antioxidant, a hindered amine light stabilizer and a benzotriazole ultraviolet absorber in combination.
  • various additives may be added as necessary for the purpose of adjusting various physical properties of the curable composition or the cured product.
  • additives include, for example, flame retardants, curability modifiers, radical inhibitors, metal deactivators, ozone degradation inhibitors, phosphorus peroxide decomposers, lubricants, pigments, foaming agents, Examples include solvents and fungicides. These various additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the curable composition of the present invention can also be prepared as a one-component type in which all the blended components are pre-blended and sealed and cured by moisture in the air after construction. It is also possible to prepare a two-component type in which components such as a plasticizer and water are blended and the compounding material and the polymer composition are mixed before use.
  • the curable composition When the curable composition is of a one-component type, all the ingredients are pre-blended, so the water-containing ingredients are dehydrated and dried before use, or dehydrated during decompression or the like during compounding and kneading. Is preferred.
  • the curable composition When the curable composition is a two-component type, it is not necessary to add a curing catalyst to the main component containing a polymer having a reactive silicon group, so gelation is possible even if some moisture is contained in the compounding agent. However, when long-term storage stability is required, dehydration and drying are preferable.
  • a heat drying method is preferable in the case of a solid substance such as a powder, and a dehydration method using a reduced pressure dehydration method or a synthetic zeolite, activated alumina, silica gel or the like is preferable in the case of a liquid material.
  • a small amount of an isocyanate compound may be blended to react with an isocyanate group and water for dehydration.
  • lower alcohols such as methanol and ethanol; n-propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -
  • an alkoxysilane compound such as glycidoxypropyltrimethoxysilane further improves the storage stability.
  • the amount of the silicon compound capable of reacting with water is such that the reactive silicon group-containing polyether polymer (A), and the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and
  • the amount of the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer (C) is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total.
  • the curable composition of the present invention includes a floor adhesive, a coating agent, an adhesive, a mold preparation, a vibration damping material, a vibration damping material, a soundproof material, a foam material, a paint, a spraying material, a solar cell back surface sealing material, and the like.
  • Electrical and electronic parts materials electrical insulation materials such as insulation coatings for electric wires and cables, elastic adhesives, contact adhesives, spray seals, crack repair materials, tile adhesives, powder coatings, casting Materials, medical rubber materials, medical adhesives, medical device sealing materials, food packaging materials, sealing materials for joints of exterior materials such as sizing boards, primers, conductive materials for shielding electromagnetic waves, thermal conductive materials, hot melt materials , Potting agents for electrical and electronic use, films, gaskets, various molding materials, and anti-rust / waterproof sealing materials for meshed glass and laminated glass end faces (cut parts), automotive parts, electrical parts, various machine parts, etc. Available in a variety of applications of liquid sealing agent used Te.
  • the curable composition of the present invention includes an adhesive for interior panels, an adhesive for exterior panels, an adhesive for stone finishing, an adhesive for ceiling finishing, an adhesive for floor finishing, an adhesive for wall finishing, and a vehicle panel. It can also be used as an adhesive and an adhesive for electrical / electronic / precision equipment assembly.
  • the chloromethyldimethoxysilane used in the following synthesis examples was synthesized by synthesizing chloromethyldichlorosilane by the method described in Example 41 of WO2010 / 004948 and methoxylated by the method described in Example 55. did.
  • the terminal is a chloromethyldimethoxysilyl group, an average of 1.5 silicon groups per molecule, and a number average molecular weight of 21,100.
  • a reactive silicon group-containing polyoxypropylene polymer (A-1) was obtained.
  • Precipitated potassium chloride was removed by filtration, and N, N-dimethylformamide was distilled off with an evaporator and then purified by distillation to obtain 116.2 g of methyl (N-dimethoxymethylsilylmethyl) carbamate (MeCO 2 NH— CH2-Si (OMe) 2 Me) was obtained.
  • a linear reactive silicon group-containing polyoxypropylene polymer (A-6) was obtained.
  • the inside of the container was substituted with 6% O 2 / N 2 , and 100 ppm of sulfur (0.25% by weight of hexane solution), platinum divinyl dichloride with respect to 100 parts by weight of the obtained methallyl group-terminated polyoxypropylene polymer.
  • 100 ppm of a siloxane complex (3 wt% isopropanol solution in terms of platinum) and 1.37 parts by weight of trimethyl orthoformate
  • 1.60 parts by weight of (chloromethyl) dimethoxysilane was slowly added dropwise. By reacting the mixed solution at 100 ° C.
  • a terminal is a (chloromethyl) dimethoxysilyl group, an average of 1.9 silicon groups per molecule, and a number average molecular weight of 28,500
  • a reactive silicon group-containing polyoxypropylene polymer (A-7) was obtained.
  • the terminal is a trimethoxysilyl group
  • the average number of silicon groups per molecule is 1.6
  • the number average molecular weight is A linear reactive silicon group-containing polyoxypropylene polymer (B-5) of 28,500 was obtained.
  • Reactive silicon group-containing (meta) having an average of 1.6 silicon groups per molecule and a number-average molecular weight of 2,000 (calculated in the same manner as in Synthesis Example 1).
  • An isobutanol solution (solid content 60%) of an acrylic polymer (C-2) was obtained.
  • Example 1 Fatty acid-treated calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., trade name: Shiraka Hana CCR) with respect to 100 parts by weight of 70 parts by weight of polymer (A-1) and 30 parts by weight of polymer (B-1) ) 50 parts by weight, 50 parts by weight of heavy calcium carbonate (product name: Whiten SB red, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) were mixed and sufficiently kneaded, and then dispersed by passing three times through three paint rolls. . Thereafter, dehydration under reduced pressure at 120 ° C. for 2 hours, cooling to 50 ° C.
  • Shiraka Hana CCR trade name: Shiraka Hana CCR
  • Examples 2 to 12, 16 and Comparative Examples 1 to 12 Polymers (A), (B) and (C), plasticizers, fillers, thixotropic agents, UV absorbers, in the proportions shown in Examples 2 to 12, 16 and Comparative Examples 1 to 12 in Tables 1 to 3
  • a formulation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a light stabilizer, a dehydrating agent, an adhesion promoter, and a catalyst were blended. The respective results are shown in Tables 1 and 3.
  • Fatty acid-treated calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., trade name: Shiraka Hana CCR) 50 parts by weight, heavy calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., trade name: Whiten) (SB red) 50 parts by weight were mixed and sufficiently kneaded, and then passed through three paint rolls three times to be dispersed. Thereafter, dehydration under reduced pressure at 120 ° C. for 2 hours, cooling to 50 ° C. or less, and 4 parts by weight of vinyltrimethoxysilane (product name: A-171) as a dehydrating agent, as an adhesion promoter.
  • Examples 14 to 15, Comparative Examples 13 to 14 Polymers (A), (B) and (C), plasticizers, fillers, thixotropic agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers in the proportions shown in Examples 14 to 15 and Comparative Examples 13 to 14 in Tables 2 to 3.
  • a formulation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 13 except that an agent, a dehydrating agent, an adhesion-imparting agent, and a catalyst were blended. The respective results are shown in Tables 2-3.
  • Example 17 Heavy calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., trade name: Whiten) with respect to 100 parts by weight of 20 parts by weight of the polymer (A-2) and 80 parts by weight of the polymer (B-7) SB red) 100 parts by weight, 2 parts by weight of hydrophilic fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name: Aerosil 200) are mixed and sufficiently kneaded, and then dispersed once through three paint rolls. It was. Next, the mixture was kneaded for 2 hours while being dehydrated with a planetary mixer under reduced pressure at 120 ° C. and 0.2 mmHg.
  • a planetary mixer under reduced pressure at 120 ° C. and 0.2 mmHg.
  • the prepared composition is applied to the slate plate with a comb according to JISA5536, and after taking an open time until the adhesiveness appears, a vinyl floor sheet having a length of 200 mm and a width of 25 mm (manufactured by Tajima, Permalum) Are pasted together. After leaving at 23 ° C. for 1 week, a tensile test was performed in the peeling direction at 90 ° C. (test speed 200 mm / min) to determine the adhesive strength.
  • Examples 18 to 23, Comparative Examples 15 to 20 Polymers (A), (B), and (C), a filler, a dehydrating agent, an adhesion-imparting agent, and a catalyst were blended at the ratios shown in Examples 18 to 23 and Comparative Examples 15 to 20 in Table 4. Except for the above, formulations were prepared and evaluated in the same manner as in Example 18. The respective results are shown in Tables 4-5.
  • the reactive silicon group-containing polyether polymer (A) of the present invention, the reactive silicon group-containing polyether polymer (B) and / or the reactive silicon group-containing (meth) acrylic polymer are contained.
  • the curable composition has excellent stretch properties and fast curability, and is excellent in initial adhesive performance.

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Abstract

　シーリング材、接着剤などとして使用可能で、優れた硬化特性を有し、かつ、硬化物の伸び物性に優れる硬化性組成物を提供する。活性の高い反応性ケイ素基（例えば、（ＣｌＣＨ2）（ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ－、（ＣＨ3ＯＣＨ2）（ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ－、ＣＨ3（ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ－ＣＨ2－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－など）を有する反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および、上記とは異なる反応性ケイ素基（例えば、ＣＨ3（ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ－、（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ－など）を有する反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または特に限定されない反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有する硬化性組成物を用いることにより上記課題を解決できる。

Description

硬化性組成物
　本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋を形成し得るケイ素基（以下、「反応性ケイ素基」ともいう。）を有する有機重合体、およびその有機重合体を含む硬化性組成物に関する。
　分子中に少なくとも１個の反応性ケイ素を有する有機重合体は、室温においても湿分等によるシリル基の加水分解反応等を伴うシロキサン結合の形成によって架橋し、ゴム状硬化物が得られるという性質を有することが知られている。
　中でもアルキルジアルコキシシリル基を有する重合体は、柔軟で強靭な優れた硬化物を与えることが知られており、シーラント、接着剤、コーティング剤などの用途で幅広く用いられている。この有機重合体を含有する硬化性組成物は、通常、ジブチル錫化合物などの縮合触媒を用いて硬化させる。硬化性組成物を短時間で硬化させる必要がある場合には、縮合触媒を増量するなどの方法が一般的である。しかしながら、近年、有機錫系化合物はその毒性が指摘されており、環境に対する安全の観点からその使用には注意が必要である。
　トリアルコキシシリル基を両末端に有する重合体は高い硬化性が得られるが、得られる硬化物は硬くて脆いことが知られている。また、コンタクト型接着剤として用いた場合には、硬化途中に架橋密度が高くなり過ぎ、粘着性発現時間、いわゆる貼付け可能時間を長くとることができない問題があった。
　一方、特定の末端構造を有する重合体を使用することで、末端がジアルコキシシリル基であっても高い硬化速度を有する硬化性組成物が得られることが提案されている（特許文献１）（特許文献２）。しかしながら、特許文献１、２に記載された重合体を用いた硬化性組成物の硬化物は引張り物性に劣る場合があった。
特表２００５－５０１１４６号公報 ＷＯ２００８／０５３８７５号公報
　上記の特許文献１および特許文献２で提案されている重合体を使用すれば、例えばアミン系化合物を縮合触媒として用いても、高い硬化性を有する硬化性組成物を得ることができる。ただし、用途によっては伸び物性を要求される場合があり、伸び物性と硬化性との両立という点に関しては、未だ改善の余地があった。
　本発明では、非有機錫系縮合触媒を使用しても、優れた伸び物性と速硬化性を有し、かつ、コンタクト型接着剤として用いた場合に、粘着性の持続時間が長い硬化性組成物を提供することを目的とする。
　アルキルジアルコキシシリル基を有する重合体の伸び物性を損なわず、硬化速度は上記特許文献に記載の重合体と速硬化性を有し、かつ、粘着性の持続時間が長い硬化性組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記の問題を解決するために鋭意検討した結果、特定構造の反応性ケイ素基を有する有機重合体（Ａ）と、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）及び／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を用いることにより、重合体（Ａ）の速硬化性を損なうことなく、優れた伸び物性と初期粘着性能とを両立させられることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、
（１）下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリエーテル系重合体（Ａ）、および、下記一般式（２）で表される反応性ケイ素基を有するポリエーテル系重合体（Ｂ）及び／または下記一般式（３）で表される反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有する硬化性組成物、
－Ｗ－ＣＨ2－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１～２０の炭化水素基であって、１位から３位の炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基で置換された基である。Ｒ2は炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、またはＲ0 3ＳｉＯ－で表わされるトリオルガノシロキシ基を示し、３個のＲ0は炭素数１～２０の炭化水素基であり、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示す。Ｗは－Ｏ－Ｒ8－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ8は炭素数１～８の２価の炭化水素基を示し、Ｒ9は、水素、ハロゲン置換されていてもよい炭素数１～１８の炭化水素基を示す。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－のとき、ａは１または２、ｂは０または１、ｃは１または２であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３を満たす。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－以外のとき、ａは０，１または２、ｂは０，１または２、ｃは１，２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
－Ｖ－ＳｉＲ2 dＸ3-d　　（２）
（式中、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。Ｖは炭素数２～８の２価の炭化水素基を示し、ｄは０，１，２のいずれかを示す。Ｒ2，Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
－Ｚ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（３）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。
Ｚは、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ9は一般式（１）と同じ。ｎは１～８を示す。ａは０、１または２、ｂは０、１または２、ｃは１、２または３、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であるとする条件を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
（２）一般式（１）中のＲ1が、下記一般式（４）で表わされる有機基であることを特徴とする（１）に記載の硬化性組成物、
　－ＣＲ10 3-eＹe　　（４）
（式中、Ｙはハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基から選択される基である。Ｒ10は水素原子または炭素数１～１９のアルキル基を示す。ｅは１，２または３を示す。Ｙ、Ｒ10のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
（３）一般式（４）で表されるＹが塩素であることを特徴とする（２）に記載の硬化性組成物、
（４）一般式（４）が、クロロメチル基であることを特徴とする（２）に記載の硬化性組成物、
（５）一般式（４）で表されるＹがアルコキシ基であることを特徴とする（２）に記載の硬化性組成物、
（６）一般式（４）で表されるＹが、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの基であることを特徴とする（２）に記載の硬化性組成物、
（７）一般式（４）が、メトキシメチル基であることを特徴とする（２）に記載の硬化性組成物、
（８）一般式（１）中のＷが－Ｏ－Ｒ8－（Ｒ8は炭素数１～８の２価の炭化水素基）であることを特徴とする（１）～（７）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（９）ポリエーテル系重合体（Ａ）がポリオキシプロピレン系重合体であることを特徴とする（１）～（８）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１０）ポリエーテル系重合体（Ａ）が分岐鎖を有していない直鎖状重合体であることを特徴とする（１）～（９）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１１）ポリエーテル系重合体（Ｂ）の主鎖構造が、ポリオキシプロピレン系重合体であることを特徴とする（１）～（１０）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１２）一般式（２）の反応性ケイ素基がジメトキシメチルシリル基であることを特徴とする（１）～（１１）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１３）（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）が、反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体、及び／または、共重合体であることを特徴とする（１）～（１２）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１４）ポリエーテル系重合体（Ａ）およびポリエーテル系重合体（Ｂ）および（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有することを特徴とする（１）～（１３）に記載の硬化性組成物、
（１５）ポリエーテル系重合体（Ａ）の数平均分子量が２２，０００以上であることを特徴とする（１）～（１４）に記載の硬化性組成物、
（１６）ポリエーテル系重合体（Ａ）とポリエーテル系重合体（Ｂ）との配合割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～５：９５（重量部）であることを特徴とする（１）～（１５）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１７）さらに、縮合触媒（Ｄ）として、アミン化合物（ｄ１）、及び／または、有機ジアルキル錫化合物（ｄ２）を含有することを特徴とする（１）～（１６）のいずれか１項に記載の硬化性組成物、
（１８）（１）～（１７）のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含むシーリング材、
（１９）（１）～（１７）のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含む接着剤、
（２０）（１）～（１７）のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含むコンタクト型接着剤、
（２１）ポリエーテル系重合体（Ａ）およびポリエーテル系重合体（Ｂ）を含有する（１）～（１７）のいずれか１項に記載のコンタクト型接着剤、
（２２）（１）～（１７）のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物、
に関する。
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）と、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）及び／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体とを含有する硬化性組成物は、優れた伸び物性と速硬化性を有し、かつ、初期粘着性能に優れる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ））
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）は、以下の一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有する有機重合体である。
－Ｗ－ＣＨ2－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１～２０の炭化水素基であって、１位から３位の炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基で置換された基を示す。Ｒ2は炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、またはＲ0 3ＳｉＯ－で表わされるトリオルガノシロキシ基を示し、３個のＲ0は炭素数１～２０の炭化水素基であり、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示す。Ｗは－Ｏ－Ｒ8－，－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－，－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－，－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－，－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－，－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－，－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ8は炭素数１～８の２価の炭化水素基を示し、Ｒ9は水素、ハロゲン置換されていてもよい炭素数１～１８の炭化水素基を示す。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－のとき、ａは１または２、ｂは０または１、ｃは１または２、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であるとする条件を満たす。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－以外のとき、ａは０，１または２、ｂは０，１または２、ｃは１，２または３、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であるとする条件を満たす。Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，Ｗ，Ｒ9のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）。
　（一般式（１）の反応性ケイ素基について）
　（Ｉ）上記一般式（１）中の結合基Ｗが－Ｏ－Ｒ8－である場合。
　一般式（１）中のケイ素原子に結合する置換基は、加水分解性基または水酸基とともに、１位から３位までの炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基で置換された炭化水素基を必須とする。本発明のポリエーテル系重合体（Ａ）は、一般式（１）で示される反応性ケイ素基を有することにより、メチル基などの非置換の炭化水素基を有する反応性ケイ素基（例えば、ジメトキシメチルシリル基など）を有する有機重合体と比較して速硬化性を示す。
　さらに、一般式（１）中のＲ1が、下記一般式（４）で表わされる置換基であることが、より高い硬化性を発揮するため好ましい。
　－ＣＲ10 3-eＹe　　（４）
（式中、Ｙは、ハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基から選択される基である。Ｒ10は、水素原子または炭素数１～１９のアルキル基を示す。ｅは１，２または３を示す。Ｒ10，Ｙのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）。
　なお、一般式（４）で表わされる置換基は、一般式（１）中のＲ1の１種であり、１位にヘテロ原子を有する炭化水素基を示している。Ｒ10が２個以上存在する場合には、２個のＲ10の炭素数の合計は０～１９であることが好ましい。
　一般式（４）中のＹとしては、特に限定されず、例えば、ハロゲン；アルコキシ基、アシロキシ基などの酸素系置換基；アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基などの窒素系置換基；シアノ基；ペルフルオロアルキル基などがあげられる。
　より具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン；メトキシ基、エトキシ基、１－プロポキシ基、２－プロポキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、オクトキシ基、ラウリルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアルコキシ基；アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシロキシ基；アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの置換アミノ基；ウレイド基、カルバメート基などのウレタン結合やウレア結合で結合した基；アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ラウリロイル基、ベンゾイル基などのアシル基；メトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ニトロ基；シアノ基；イソシアナト基；メチルスルホニル基、トルエンスルホニル基などのスルホニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基などのペルフルオロアルキル基；ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などの電子吸引性アリール基などがあげられる。これらの中では、得られる重合体が高い硬化性を示すことからハロゲン、アルコキシ基、置換あるいは非置換のアミノ基、トリフルオロメチル基が好ましく、ハロゲン、アルコキシ基、置換あるいは非置換のアミノ基がより好ましく、ハロゲン、アルコキシ基がさらに好ましい。特に、塩素やメトキシ基はアミン系化合物の硬化触媒により高い硬化性を示すことから好ましい。また、ジアルキルアミノ基はカルボン酸類などの硬化触媒を使用する際により高い硬化性を示すことから好ましい。
　一般式（１）中のＲ1としては、特に限定されず、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、１－クロロエチル基、２－クロロエチル基、３－クロロプロピル基、２－クロロプロピル基、１－クロロプロピル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、３－ヨードプロピル基、メトキシメチル基、１－メトキシエチル基、エトキシメチル基、フェノキシメチル基、アミノメチル基、Ｎ－メチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル基、Ｎ－エチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル基、アセトキシメチル基、メチルカルバメート基、２－シアノエチル基などがあげられる。
　一般式（１）中のＸは水酸基または加水分解性基を示す。加水分解性基としては、特に限定されず、公知の加水分解性基があげられ、例えば、水素、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などがあげられる。これらの中では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性が穏やかで取扱いやすいことからメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
　また、一般式（１）で示された反応性ケイ素基は、速硬化性が得やすいことから加水分解性基や水酸基を２つ有することが好ましい。
　一般式（１）中のＲ2としては、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキル基などがあげられ、これらの中ではメチル基が特に好ましい。
　一般式（１）中の反応性ケイ素基としては、特に限定されず、例えば、（クロロメチル）メトキシメチルシリル基、ビス（クロロメチル）メトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（ジクロロメチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロエチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロプロピル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（１－メトキシエチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（エトキシメチル）ジメトキシシリル基、（エトキシメチル）ジエトキシシリル基、（アミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジメチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、Ｎ－（２－アミノエチル）アミノメチルジメトキシシリル基、（１－アミノプロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ－メチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、（３－（２－アミノエチル）アミノプロピル）ジメトキシシリル基、（１－（３，３，３－トリフルオロ）プロピル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジエトキシシリル基などがあげられる。これらの中では、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、（１－（３，３，３－トリフルオロ）プロピル）ジメトキシシリル基が合成が容易であることから好ましく、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基がより硬化度の高い硬化物が得られることからより好ましく、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基が特に好ましい。
　なお、結合基Ｗが－Ｏ－Ｒ8－である場合、Ｒ8の具体例としては、例えば、－ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－などの炭化水素基からなる２価の結合基があげられる。
　（II）上記一般式（１）中の結合基Ｗが－Ｏ－Ｒ8－でない場合。
　ポリエーテル系重合体（Ａ）の重合体末端と反応性ケイ素のケイ素原子とが、下記一般式（５）で表わされる結合基を介して結合している、すなわち、一般式（１）中の－Ｗ－ＣＨ2－が下記一般式（５）で表わされることが必須である。
－Ｗ1－ＣＨ2－　　（５）
（Ｗ1は－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－，－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－，－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－，－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－，－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－，－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ9は水素、ハロゲン置換されていてもよい炭素数１～１８の炭化水素基を示す。）
　このような、特定の結合基が導入された本発明のポリエーテル系重合体（Ａ）は、反応性ケイ素のケイ素原子が炭素数２以上の炭化水素基を介して有機重合体の重合体末端と結合している有機重合体と比較して速硬化性を示す。
　一般式（１）中の結合基－Ｗ－ＣＨ2－が－Ｗ1－ＣＨ2－となるのは、具体的には、例えば、水酸基末端、イソシアネート基末端、チオール基末端または、アミノ基末端のいずれかを有する有機重合体に、１－イソシアネートメチル－トリメトキシシラン、１－イソシアネートメチル－トリエトキシシラン、１－イソシアネートメチル－ジメトキシメチルシラン、１－イソシアネートメチル－ジエトキシメチルシランなどのイソシアネートメチル基と加水分解性基とを有するシラン化合物を反応させた場合である。
　一般式（１）中の結合基Ｗが－Ｏ－Ｒ8－でないとき、一般式（１）中の－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸcで表わされる基の具体的構造としては、例えば、（クロロメチル）メトキシメチルシリル基、ビス（クロロメチル）メトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（ジクロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロエチル）ジメトキシシリル基、（クロロプロピル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（エトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジメチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、（Ｎ－（２－アミノエチル）アミノメチル）ジメトキシシリル基、（１－アミノプロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ－メチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルジメトキシシリル基、（３，３，３－トリフルオロプロピル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、メチルジイソプロポキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基などがあげられる。これらの中では、原料となるイソシアネートメチル基と加水分解性基とを有するシラン化合物の入手性の点から、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基がより好ましい。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造について）
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造は、特に制限はなく、エーテル結合を有する主鎖構造を持つものを使用することができる。
　エーテル結合を有する主鎖構造としては、具体的には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合、または、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；ビスフェノールＡと塩化カルボニルの縮重合によるポリカーボネート系重合体などがあげられる。
　これらのうち、ポリオキシアルキレン系重合体は、比較的ガラス転移温度が低く、得られる硬化物が耐寒性に優れることからより好ましい。
　また、ポリオキシアルキレン系重合体は、透湿性が高く１液型組成物にした場合に深部硬化性に優れ、更に接着性にも優れることから特に好ましい。
　なお、本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）のガラス転移温度は、特に限定は無いが、２０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－２０℃以下であることが特に好ましい。ガラス転移温度が２０℃を上回ると、冬季または寒冷地での粘度が高くなり作業性が悪くなる場合があり、また、硬化物の柔軟性が低下し、伸びが低下する場合がある。前記ガラス転移温度はＤＳＣ測定による値を示す。
　ポリオキシアルキレン系重合体は、－Ｒ11－Ｏ－（式中、Ｒ11は炭素数１～１４の直鎖状もしくは分岐アルキレン基である）で示される繰り返し単位を有する重合体であり、Ｒ11は炭素数２～４の直鎖状もしくは分岐状アルキレン基がより好ましい。－Ｒ11－Ｏ－で示される繰り返し単位の具体例としては、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｏ－、－ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ3）Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－、などがあげられる。
　ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖構造は、１種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなってもよい。
　ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖構造は、特にシーラント、接着剤などに使用される場合には、オキシプロピレンの繰り返し単位を重合体主鎖構造の５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上有するポリオキシプロピレン系重合体から成るものが非晶質であることや比較的低粘度である点から好ましい。
　ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造は、特に限定されないが、直鎖状重合体は硬化初期の粘着性能が優れていることから好ましく、分岐鎖状重合体は速硬化性が得やすいことから好ましい。分岐鎖を有する場合、分岐鎖数は１～６個（すなわち、末端水酸基数は３～８個）が好ましく、分岐鎖が１～４個（すなわち、末端水酸基数が３～６個）がより好ましく、分岐鎖数が１個（すなわち、末端水酸基数が３個）が最も好ましい。
　ポリオキシアルキレン系重合体は、開始剤の存在下、重合触媒を用いて、環状エーテル化合物の開環重合反応により得られるものが好ましい。
　環状エーテル化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これら環状エーテル化合物は１種のみでもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。　これら環状エーテル化合物のなかでは、非晶質で比較的低粘度なポリエーテル重合体を得られることから、特にプロピレンオキシドを用いることが好ましい。
　開始剤としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのアルコール類；数平均分子量が３００～４，０００であって、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオールなどのポリオキシアルキレン系重合体などがあげられる。
　なお、本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造としては、本発明の効果を大きく損なわない範囲で、主鎖構造中にウレタン結合、ウレア結合などの他の結合成分を含んだポリオキシアルキレン系重合体を用いてもよい。このような重合体の具体例としては、ポリウレタンプレポリマーをあげることができる。
　ポリウレタンプレポリマーは、公知の方法により得ることが可能であり、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得ることができる。
　ポリオール化合物としては、具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオールなどがあげられる。
　ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレン－ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどがあげられる。
　なお、ポリウレタンプレポリマーは、末端が水酸基、イソシアネート基のいずれのものであってもよい。
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造中にウレタン結合、ウレア結合、および／または、エステル結合を有する重合体を用いた硬化性組成物から得られる硬化物は、熱などによりウレタン結合、ウレア結合、および／または、エステル結合部分で主鎖が開裂する恐れがあり、硬化物の強度が著しく低下する場合がある。
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖骨格中にアミド結合（－ＮＲ12－Ｃ（＝Ｏ）－；Ｒ12は水素原子または置換あるいは非置換の有機基を示す）が多いと、重合体の粘度が高くなる傾向がある。また、貯蔵後に粘度が上昇する場合もあり、得られる組成物の作業性が低下する可能性がある。さらに、熱などによってアミド結合が開裂する可能性がある。
　従って、主鎖構造中にアミド結合を含む場合、アミド結合は１分子あたり平均で、１～１０個であり、１．５～５個が好ましく、２～３個がより好ましい。１個よりも少ない場合には、硬化性が十分ではない場合があり、１０個よりも大きい場合には、重合体が高粘度となり取り扱い難くなる可能性がある。
　これらのことから、本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の主鎖構造としては、貯蔵安定性や作業性に優れた硬化性組成物を得るという点から、主鎖構造中には、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、エステル結合などの結合基を含まないポリオキシアルキレン系重合体が最も好ましい。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の製造方法について）
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）は、下記（ａ）～（ｃ）の方法により得ることが好ましい。
（ａ）水酸基末端重合体の末端水酸基をアリル基等の不飽和基に変換した後、ＨＳｉＲ1 nＲ2 oＸpで表わされるシラン化合物（ｎは１または２であり、ｏは０または１であり、ｐは１または２であり、ｎ＋ｏ＋ｐ＝３である条件を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘはそれぞれ一般式（１）の記載と同じ）を反応させて得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体。
（ｂ）水酸基末端重合体の末端水酸基をアリル基等の不飽和基に変換した後、ジメチルクロロシランを反応させた後、加水分解し、シラノール末端重合体を得る。続いて、ＳｉＲ1 kＲ2 lＸmで表されるシラン化合物（ｋは１または２であり、ｌは０または１であり、ｍは２または３であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＝４である条件を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘはそれぞれ一般式（１）の記載と同じ）を反応させて得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体。
（ｃ）水酸基末端重合体の末端水酸基に、ＯＣＮ－ＣＨ2－ＳｉＲ1 hＲ2 iＸjで表わされるイソシアネートシラン（ｈは０，１または２であり、ｉは０，１または２であり、ｊは１，２または３であり、ｈ＋ｉ＋ｊ＝３である条件を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘはそれぞれ一般式（１）の記載と同じ）を反応させて得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体。
　これらの方法の中で、（ａ）または（ｂ）の方法で得られる重合体は、（ｃ）の方法で得られる反応性ケイ素含有有機重合体よりも低粘度であることから好ましい。また、（ｃ）の方法は比較的短い時間で高いシリル基導入率が達成されることから好ましい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下が特に好ましい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算で、下限値は３，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、８，０００以上が特に好ましい。上限値は１００，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましく、３５，０００以下が特に好ましい。反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の分子量が高くなる程、コンタクト型接着剤として用いた場合の初期の粘着性の発現速度が速く、かつその強度も高くなり、分子量２２，０００以上でその効果が顕著である。数平均分子量が３，０００未満では、得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の硬化物の破断時伸び特性が低下し、１００，０００を越えると、反応性ケイ素基濃度が低くなりすぎ、硬化速度が遅くなる傾向がある。また、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の粘度が高くなりすぎ、取扱いが困難となる傾向がある。
　良好なゴム状硬化物を得るためには、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の反応性ケイ素基数は全分子末端基の５０％以上であり、６０％以上がより好ましく、６０～８５％が特に好ましい。反応性ケイ素基数が全分子末端基の５０％未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。また、１分子あたりの分子末端基数は２～８個が好ましく、２～４個がより好ましく、２または３個が特に好ましい。また、１分子中の反応性ケイ素基の数は平均して１～７個が好ましく、１～３．４個がより好ましく、１～２．６個が特に好ましい。
　反応性ケイ素基は、有機重合体の分子鎖の主鎖の末端、側鎖の末端、その両方のいずれにあってもよい。特に、反応性ケイ素基が分子鎖の主鎖の末端にあるときは、架橋点間分子量が長くなるため、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなることから好ましい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基の平均個数は、反応性ケイ素基が直接結合した炭素上のプロトンを高分解能1Ｈ－ＮＭＲ測定法により定量する方法により求めた平均個数と定義している。本発明における反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基の平均個数の計算においては、反応性ケイ素基を導入する前のポリエーテル系重合体前駆体に対し、反応性ケイ素基を導入した際に、反応性ケイ素基が導入されなかったポリエーテル系重合体前駆体および副生する反応性ケイ素基が導入されていないポリエーテル系重合体前駆体の変性体についても同一の主鎖構造を有している反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の成分の一部として、反応性ケイ素基の一分子中の平均個数を計算する際の母数（分子数）に含めて計算を行う。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ））
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）は、以下の一般式（２）で表される反応性ケイ素基を分子鎖末端に有する有機重合体であれば特に限定されることはない。
－Ｖ－ＳｉＲ2 dＸ3-d　　（２）
（式中、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。Ｖは炭素数２～８の２価の炭化水素基を示し、ｄは０，１，２のいずれかを示す。Ｒ2，Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）。
　（一般式（２）の反応性ケイ素基について）
　一般式（２）中のＸは水酸基または加水分解性基を示す。加水分解性基としては、特に限定されず、公知の加水分解性基があげられ、前記一般式（１）で述べたものと同じものをあげることができる。加水分解性が穏やかで取扱いやすいことからメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。Ｘの個数は２個であることが、硬化性の点から好ましく、３個であることが、初期粘着性、得られる硬化物が良好なゴム弾性を示すことから好ましい。
　一般式（２）中のＲ2としては、特に限定されず、前記一般式（１）で述べたものと同じものをあげることができ、メチル基が特に好ましい。
　一般式（２）中の結合基Ｖの具体例としては、例えば、－ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－などの炭化水素基からなる２価の結合基があげられる。
　一般式（２）の－ＳｉＲ2 dＸ3-dで表わされる基の具体的構造としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジイソプロポキシメチルシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基などがあげられる。活性が高く良好な硬化性が得られることから、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基がより好ましく、トリメトキシシリル基が特に好ましい。また、良好な初期粘着性と、良好な引張り物性が発現する点からジメトキシメチルシリル基が特に好ましい。トリエトキシシリル基は、反応性ケイ素基の加水分解反応に伴って生成するアルコールが、エタノールであり安全性の面から好ましい。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の主鎖構造について）
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の主鎖構造は、特に制限はなく、上記、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）と同じ構造を有するものを使用することができる。その中でも、ポリオキシプロピレンジオールおよび／またはポリオキシプロピレントリオールに由来する主鎖構造が好ましく、ポリオキシプロピレンジオールに由来する主鎖構造がより好ましい。
　（反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）について）
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）は、下記（ｄ）の方法により得ることが好ましい。
（ｄ）水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体の末端水酸基をアリル基等の不飽和基に変換した後、ＨＳｉＲ2 dＸ3-dで表わされるシラン化合物（Ｒ2、Ｘ、ｄはそれぞれ一般式（２）の記載と同じ。）を反応させて得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下が特に好ましい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の数平均分子量は、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算で、下限値は、３，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、８，０００以上が特に好ましい。上限値は、１００，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましく、３５，０００以下が特に好ましい。数平均分子量が３，０００未満では、得られる硬化物の破断時伸び特性が低下し、１００，０００を越えると、反応性ケイ素基濃度が低くなりすぎ、硬化速度が遅くなる傾向がある。また、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の粘度が高くなりすぎ、取扱いが困難となる傾向がある。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）と反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の分子量を比較した場合、重合体（Ａ）の分子量は重合体（Ｂ）の分子量より大きいことが好ましい。重合体（Ａ）は硬化初期に反応し、粘着性発現の役割を担う。この時、分子量が高い方が、粘着性の発現速度が速く、さらにその強度も高くなる傾向にあり好ましい。一方、重合体（Ｂ）は組成物の粘度を下げると共に、重合体（Ａ）よりも後で硬化し、接着剤の最終強度を高める役割を担う。そのため、重合体（Ｂ）の分子量は重合体（Ａ）よりも低いことが必要であり、５０００以上数平均分子量が小さいことが好ましい。
　また、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）が分子量８０００以上からなる重合体（ｂ１）と分子量８０００未満からなる重合体（ｂ２）の混合物であることが、硬化前の粘度と硬化後の物性バランスが優れる（硬化物の伸び、強度が高くなる）傾向にあり最も好ましい。分子量が８０００以上の重合体（ｂ１）と８０００未満の重合体（ｂ２）を用いる場合は、重合体（ｂ１）と重合体（ｂ２）の混合物を１つの重合体と見做して計算した見掛けの数平均分子量を、重合体（Ｂ）の数平均分子量と定義する。
　良好なゴム状硬化物を得るためには、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の反応性ケイ素基の導入割合（シリル化率）は、１分子当たり平均して、全分子末端基の５０％よりも大きく、６０％以上がより好ましく、６０～８５％が特に好ましい。反応性ケイ素基数が全分子末端基の５０％未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。また、１分子中の反応性ケイ素基の数は平均して１～７個が好ましく、１～３．４個がより好ましく、１～２．６個が特に好ましい。
　また、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の主鎖構造としては、直鎖状構造または分岐数が１～６個の分岐状構造が好ましく、直鎖状または分岐数が１～２個の分岐構造がより好ましく、直鎖状または分岐数が１個の分岐構造が特に好ましい。１分子中に反応性ケイ素基が結合した末端の数が増えると、架橋密度が高くなり、良好な伸び物性が得られ難くなる。
　反応性ケイ素基は、有機重合体の分子鎖の主鎖の末端、側鎖の末端、その両方のいずれにあってもよい。特に、反応性ケイ素基が分子鎖の主鎖の末端にあるときは、架橋点間分子量が長くなるため、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなることから好ましい。
　反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）の混合割合は特に限定されないが、シーリング材や接着剤などに用いる場合は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、下限値は、１０重量部以上が好ましく、１００重量部以上がより好ましく、１５０重量部以上が特に好ましい。上限値は、１０００重量部以下が好ましく、９５０重量部以下がより好ましく、９００重量部以下がさらにより好ましく、７００重量部以下、４００重量部以下が特に好ましい。
　また、コンタクト型接着剤として用いる場合は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、下限値は、１００重量部以上が好ましく、１５０重量部以上がより好ましい。上限値は、９００重量部以下が好ましく、６００重量部以下がより好ましく、５００重量部以下が特に好ましい。反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）の比率が多くなると、硬化途中に接着剤表面が硬化する、いわゆる皮張り状態になりやすく、可使時間が短くなる傾向にある。また、５重量部未満になると、硬化が遅くなる傾向にある。
　（反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ））
　本発明の反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、一般式（３）で表わされる反応性ケイ素基を分子鎖末端および／または側鎖に有する（メタ）アクリル系重合体であれば特に限定されることはない。
－Ｚ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（３）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。Ｚは、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ9は一般式（１）と同じ。ｎは１～８を示す。ａは０または１または２、ｂは０または１または２、ｃは１または２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）。
　（一般式（３）の反応性ケイ素基について）
　反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の重合体末端と反応性ケイ素のケイ素原子とが、－Ｚ－（ＣＨ2）n－で表わされる結合基を介して結合していることが必須である。このような、特定の結合基が導入された本発明の反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系有機重合体（Ｃ）は、反応性ケイ素基のケイ素原子とＺの間の炭素数により硬化速度の影響を受け、ｎ＝１である場合に速硬化性を示す。
　一般式（３）中の－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸcで表わされる基の具体的構造としては、例えば、（クロロメチル）メトキシメチルシリル基、ビス（クロロメチル）メトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロエチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（ジクロロメチル）ジメトキシシリル基、（１－クロロプロピル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（エトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジメチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基、（Ｎ－（２－アミノエチル）アミノメチル）ジメトキシシリル基、（１－アミノプロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ－メチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、（１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル）ジメトキシシリル基、（３－（２－アミノエチル）アミノプロピル）ジメトキシシリル基、（３，３，３－トリフルオロプロピル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジメトキシシリル基、（アセトキシメチル）ジエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、メチルジイソプロポキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基などがあげられる。これらの中では、原料となるシラン化合物の入手性の点から、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基がより好ましい。
　（反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の主鎖構造について）
　本発明の反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の主鎖構造を構成する単量体単位は、特に制限はなく、（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｃ）を１種および／または２種以上使用することが好ましい。
　（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｃ）としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸３，３，３－トリフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ビス（トリフルオロメチル）メチル、（メタ）アクリル酸２－トリフルオロメチル－２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマーがあげられる。これらは１種のみで使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい。
　また、物性を損なわない範囲でこれらと共重合性を示すモノマーを用いてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸などのスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンなどのフッ素含有ビニルモノマー；マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルなどのマレイン酸およびその誘導体；フマル酸、フマル酸モノアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステルなどのフマル酸およびその誘導体；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系モノマー；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン系モノマー；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどのビニル系モノマーがあげられる。これらは１種のみで使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい。
　反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の主鎖構造を構成する単量体単位は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）との相溶性の点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを５０重量％以上含むことが好ましく、７０重量％以上含むことがより好ましい。さらに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、炭素数１～８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ１）と炭素数１０～３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ２）とを併用することが好ましい。この場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ１）と（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ２）との割合は、重量比で、（ｃ１）：（ｃ２）＝９５：５～４０：６０が好ましく、９０：１０～６０：４０がより好ましい。
　また、（ｃ２）成分を使用しない組合せとして、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルおよび炭素数７～９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの併用、または、炭素数１～２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと炭素数７～９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの併用などが、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）との相溶性の点から好ましい。
　反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）は、種々の重合法により得ることができ、その方法は特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性の点からラジカル重合法が好ましい。
　ラジカル重合法は「一般的なラジカル重合法」と「制御ラジカル重合法」に分類できる。「一般的なラジカル重合法」はアゾ系化合物、過酸化物などの重合開始剤を用いて単に重合させる方法であり、簡便な重合法である。一方、「制御ラジカル重合法」は末端などの制御された位置に特定の官能基を導入することが可能な方法である。「制御ラジカル重合法」は、さらに「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。「連鎖移動剤法」は特定の官能基を有する連鎖移動剤を用いて重合を行うことを特徴とし、末端に官能基を有するビニル系重合体が得られる。一方、「リビングラジカル重合法」は重合体生長末端が停止反応などの副反応を起こさずに生長することを特徴とし、ほぼ設計どおりの分子量の重合体が得られる。本願発明では、これらいずれの重合方法を用いてもかまわない。
　「一般的なラジカル重合法」とは、具体的には、重合開始剤、連鎖移動剤、溶媒などを加え、５０～１５０℃で重合を行う、溶液重合法や塊状重合法などがあげられる。
　重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－　２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）などのアゾ系化合物；ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、イソノナノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどのジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパージカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパージカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパージカーボネート、ジ－１－メチルヘプチルパージカーボネート、ジ－３－メトキシブチルパージカーボネート、ジシクロヘキシルパージカーボネートなどのパーオキシジカーボネート；ｔｅｒｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルパー－２－エチルへキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルジパーアジペート、キュミルパーネオデカノエートなどのパーオキシエステル；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルキュミルパーオキサイド、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド；キュメンヒドロキシパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの過酸化物などがあげられる。これら重合開始剤は１種のみで使用してもよく、２種以上を併用して使用してもかまわない。
　連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタンなどのメルカプト基含有化合物があげられる。また、（メタ）アクリル系重合体の分子鎖末端に反応性ケイ素基を導入したい場合には、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルクロロメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメトキシメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルアミノメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルジメトキシシランなどの反応性ケイ素基とメルカプト基を有する化合物（ｃ３）を用いることが好ましい。これらは１種のみを使用してもよく、２種以上を併用して使用してもかまわない。
　溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン、パラジクロルベンゼン、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル、フタル酸ジ－ｎ－ブチルなどの芳香族化合物；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素化合物；酢酸ブチル、酢酸ｎ－プロプル、酢酸イソプロピルなどのカルボン酸エステル化合物；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン化合物；ジメチルカ－ボネ－ト、ジエチルカ－ボネ－トなどのジアルキルカ－ボネ－ト化合物；ｎ－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、アミルアルコールなどのアルコール化合物などをあげることができる。これらの中では、厚生労働省指針値策定物質でないこと、臭気、環境負荷などの点から、ジアルキルカ－ボネ－ト化合物、および、アルコール化合物から選択される１種以上が好ましい。さらに、沸点、ＧＥＶ（ゲマインシャフト・エミッションコントリールテ・フェリーゲヴェルクシュトッフェ・エー・ヴェー）の定めるＧＥＶスペシフィケーション・アンド・クラシフィケーション・クライテリア２００１年２月１４日版に記載の測定法による組成物からの全揮発性有機化合物の放散性を抑制できる点から、ジメチルカ－ボネ－ト、ｎ－プロパノ－ル、２－プロパノール、ｎ－ブタノ－ル、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールがより好ましく、特に、２－プロパノ－ル、イソブタノ－ルが好ましい。
　なお、溶媒以外では、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体やその前駆体化合物、後述の可塑剤などと共に重合することも可能である。
　「連鎖移動剤法」は「一般的なラジカル重合法」と比較して、定量的に重合体末端に官能基を導入することが可能な重合法である。
　「リビングラジカル重合法」は上述の重合法とは異なり、任意の分子量を有し、分子量分布が狭く、粘度が低い重合体を得ることができる上に、特定の官能基を有するモノマーを重合体のほぼ任意の位置に導入することが可能な重合法である。なお、リビング重合とは狭義においては、末端が常に活性を持ち続けて分子鎖が生長していく重合のことをいうが、一般には、末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にありながら生長していく擬リビング重合も含まれる。
　「リビングラジカル重合法」は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、１９９４年、１１６巻、７９４３頁に示されているようなコバルトポルフィリン錯体を用いるもの、特表２００３－５００３７８号公報に示されているようなニトロオキサイドラジカルを用いるもの、特開平１１－１３０９３１号公報に示されているような有機ハロゲン化物やハロゲン化スルホニル化合物などを開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合（Ａｔｏｍ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：ＡＴＲＰ法）などがあげられる。また、本願では、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、１９９９年、３２巻、２８７２頁に示されているような、いわゆる、リバース原子移動ラジカル重合、すなわち、通常の原子移動ラジカル重合触媒がラジカルを発生させた時の高酸化状態、例えば、Ｃｕ（Ｉ）を触媒として用いた時のＣｕ（ＩＩ’）に対し、過酸化物などの一般的なラジカル開始剤を作用させ、その結果として原子移動ラジカル重合と同様の平衡状態を生み出す重合法も原子移動ラジカル重合法に含まれる。
　また、これら以外の重合方法として、特開２００１－０４００３７号公報に示されているようなメタロセン触媒と分子中に反応性ケイ素基を少なくとも１つ以上有するチオール化合物とを用いてアクリル系重合体を得る方法、または、特表昭５７－５０２１７１号公報、特開昭５９－００６２０７号公報、特開昭６０－５１１９９２号公報に示されているようなビニルモノマーを撹拌槽型反応器を使用して連続重合する高温連続重合法などを用いることも可能である。
　（反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の製造方法について）
　（メタ）アクリル系重合体に反応性ケイ素基を導入する方法は特に限定されず、たとえば、以下の（ｉ）～（ｉｖ）に示されるような方法を用いることができる。
（ｉ）重合性不飽和基と反応性ケイ素基を有する化合物（ｃ４）を、上述の（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｂ）とともに共重合する方法。
（ｉｉ）連鎖移動剤として、上述の反応性ケイ素基とメルカプト基を有する化合物（ｃ３）の存在下、（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｃ）を共重合する方法。
（ｉｉｉ）重合性不飽和基と反応性官能基を有する化合物（たとえば、アクリル酸、アクリル酸２－ヒドロキシエチル）を、（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｂ）とともに共重合した後、反応性ケイ素基と反応性官能基に反応する官能基を有する化合物（たとえば、イソシアネートシラン化合物）を反応させる方法。
（ｉｖ）リビングラジカル重合法によって（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ｃ）を重合した後、分子鎖末端に反応性ケイ素基を導入する方法。
なお、これらの方法は任意に組合せて用いてもよい。
　これらの方法のうち、分子鎖末端および／または側鎖の両方に反応性ケイ素基を導入することができるので、（ｉ）と（ｉｉ）の方法を組合せて用いることがより好ましい。任意の分子量を有し、分子量分布が狭く、粘度が低い重合体を得ることができることから（ｉｖ）の方法がより好ましい。
　重合性不飽和基と反応性ケイ素基を有する化合物（ｃ４）としては、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、（（メタ）アクリロキシメチル）トリメトキシシラン、（（メタ）アクリロキシメチル）メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルクロロメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメトキシメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルアミノメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基と反応性ケイ素基を有する化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルクロロメチルジメトキシシラン、ビニルメトキシメチルジメトキシシラン、ビニルアミノメチルジメトキシシラン、ビニル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルジメトキシシランなどのビニル基と反応性ケイ素基を有する化合物などがあげられる。これら化合物は１種のみで使用してもよく、２種以上を併用して使用してもかまわない。
　本発明の反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の数平均分子量は特に限定されないが、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算分子量で、下限値は、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましい。上限値は、１００，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましく、３０，０００以下が特に好ましい。
　本発明の反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の反応性ケイ素基は分子鎖末端および側鎖のいずれに導入されていてもよいが、接着性の点から、分子鎖末端および側鎖の両方に導入されていることが好ましい。反応性ケイ素基の数は１分子あたり平均して、下限値は０．５個以上が好ましく、０．７個以上がより好ましく、１．０個以上が特に好ましい。上限値は、２．０個以下が好ましく、１．９個以下がより好ましく、１．８個以下が特に好ましい。
　反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の混合割合は特に限定されないが、シーリング材や接着剤として使用する場合には、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、下限値は、１０重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましく、４０重量部以上が特に好ましい。上限値は、７００重量部以下が好ましく、５００重量部以下がより好ましく、３０重量部以下が特に好ましい。１０重量部未満であると、初期粘着性や引張り物性に十分な効果が得られず、また７００重量部を超えると、粘度が高くなり、取扱いが困難になる傾向がある。
　また、コンタクト型接着剤として使用する場合には、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の併せて１００重量部に対して、下限値は、５重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましい。上限値は、２００重量部以下が好ましく、１００重量部以下がより好ましい。
　コンタクト型接着剤の初期粘着性能を確保するためには、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、及び、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）、及び、反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有することが好ましい。
　本発明の硬化性組成物には、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の反応性ケイ素基を加水分解・縮合させて架橋させる反応を促進する目的で、縮合触媒（Ｄ）を添加してもよい。
　縮合触媒としては、特に限定されず、公知の触媒があげられる。特に、アミン系化合物や、カルボン酸類は、一般式（１）で表わされる反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）を極めて短時間で硬化させることから好ましい。
　縮合触媒として使用されるアミン系化合物（ｄ１）としては、特に限定されず、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミンなどの脂肪族第一級アミン類；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、エチルステアリルアミン、ブチルステアリルアミンなどの脂肪族第二級アミン類；トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミンなどの脂肪族第三級アミン類；トリアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族不飽和アミン類；アニリン、ラウリルアニリン、ステアリルアニリン、トリフェニルアミンなどの芳香族アミン類；ピリジン、２－アミノピリジン、２－（ジメチルアミノ）ピリジン、４－（ジメチルアミノピリジン）、２－ヒドロキシピリジン、イミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、ピペリジン、２－ピペリジンメタノール、２－（２－ピペリジノ）エタノール、ピペリドン、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７（ＤＢＵ）、６－（ジブチルアミノ）－１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７（ＤＢＡ－ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、アジリジンなどの含窒素複素環式化合物、および、その他のアミン類として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、３－ヒドロキシプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノール、ベンジルアミン、３－メトキシプロピルアミン、３－ラウリルオキシプロピルアミン、３－ジメチルアミノプロピルアミン、３－ジエチルアミノプロピルアミン、３－ジブチルアミノプロピルアミン、３－モルホリノプロピルアミン、２－（１－ピペラジニル）エチルアミン、キシリレンジアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのアミン類；グアニジン、フェニルグアニジン、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン類；ブチルビグアニド、１－ｏ－トリルビグアニドや１－フェニルビグアニドなどのビグアニド類、などがあげられる。
　これらのなかでも、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、ＤＢＵ、ＤＢＡ－ＤＢＵ、ＤＢＮなどのアミジン類；グアニジン、フェニルグアニジン、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン類；ブチルビグアニド、１－ｏ－トリルビグアニドや１－フェニルビグアニドなどのビグアニド類は高い活性を示すことから好ましく、１－ｏ－トリルビグアニドや１－フェニルビグアニドなどのアリール基置換ビグアニド類は、高い接着性が期待できることから好ましい。
　また、アミン系化合物は塩基性を示すが、共役酸のｐＫａ値が１１以上の値を示すアミン系化合物は触媒活性も高く好ましく、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、ＤＢＵ、ＤＢＮなどは共役酸のｐＫａ値が１２以上であり、高い触媒活性を示すため特に好ましい。
　本発明では縮合触媒に使用されるアミン系化合物として、アミノ基含有シランカップリング剤（以後、アミノシランと記載する場合もある）を使用することも可能である。アミノシランとは、加水分解性基が結合したケイ素原子を含む基（以下、加水分解性ケイ素基と記載する場合もある）及び、置換あるいは非置換のアミノ基を有する化合物である。
　置換アミノ基の置換基としては、特に限定されず、例えばアルキル基、アラルキル基、アリール基などがあげられる。
　また、加水分解性ケイ素基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基などがあげられる。これらの中では、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基が活性が高く好ましい。塩素原子、アルコキシ基は導入が容易であり好ましい。加水分解性が穏やかで取扱いやすいことからメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。またエトキシ基やイソプロペノキシ基は、反応により脱離する化合物がそれぞれエタノール、アセトンであり、安全性の点で好ましい。アミノシラン中のケイ素原子と結合する加水分解性基の個数は、２個以上、特に３個以上が好ましい。
　アミノシランとしては、特に限定されず、例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ－β－（β－アミノエチル）アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－６－アミノヘキシル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（Ｎ－エチルアミノ）－２－メチルプロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシラン、Ｎ－フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、（２－アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ'－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどがあげられる。
　前記アミノシランのなかでも、硬化性の点からアミノ基（－ＮＨ2）を有するアミノシランが好ましく、入手性の点からγ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
　また、加水分解によって前記アミン系化合物を生成するようなケチミン化合物も縮合触媒として使用できる。
　縮合触媒としては、上記アミン系化合物以外に、例えば、２－エチルヘキサン酸、オクチル酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ナフテン酸などのカルボン酸類；カルボン酸錫、カルボン酸鉛、カルボン酸ビスマス、カルボン酸カリウム、カルボン酸カルシウム、カルボン酸バリウム、カルボン酸チタン、カルボン酸ジルコニウム、カルボン酸ハフニウム、カルボン酸バナジウム、カルボン酸マンガン、カルボン酸鉄、カルボン酸コバルト、カルボン酸ニッケル、カルボン酸セリウムなどのカルボン酸金属塩；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、チタンテトラキス（アセチルアセトナート）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトセテート）などのチタン化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫ビス（２－エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ビス（メチルマレエート）、ジブチル錫ビス（エチルマレエート）、ジブチル錫ビス（ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（オクチルマレエート）、ジブチル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジブチル錫ビス（ベンジルマレエート）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチル錫ビス（ノニルフェノキサイド）、ジブテニル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（エチルアセトアセトナート）、ジブチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物などのジブチル錫化合物；ジオクチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジオクチル錫ジメトキシド、ジオクチル錫ジアセチルアセトナート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジベヘネート、ジクチル錫ジオレート、ビス（ジオクチル錫アセテート）オキシド、ビス（ジオクチル錫オクトエート）オキシド、ビス（ジオクチル錫バーサテート）オキシド、ビス（ジオクチル錫ラウレート）オキシド、ビス（ジオクチル錫ステアレート）オキシド、ビス（ジオクチル錫ベヘネート）オキシド、ジオクチル錫ビス（エチルマレート）、ジオクチル錫ビス（オクチルマレート）、ジオクチル錫ビスイソオクチルチオグリコレートなどのジオクチル錫化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートなどのアルミニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）などのジルコニウム化合物；テトラブトキシハフニウムなどの各種金属アルコキシド化合物；有機酸性リン酸エステル；トリフルオロメタンスルホン酸などの有機スルホン酸；塩酸、リン酸、ボロン酸などの無機酸なども使用することができる。
　これら縮合触媒のなかで、硬化性や、環境負荷の点から、アミン系化合物、カルボン酸、ジオクチル錫化合物が好ましく、アミン系化合物がより好ましい。
　縮合触媒は、異なる２種類以上の触媒を併用して使用してもよく、例えば、アミン系化合物と有機錫化合物（ジブチル錫化合物やジオクチル錫化合物）を併用することで、硬化性が向上する効果が得られる可能性があることから好ましい。
　縮合触媒の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１～２０重量部が好ましく、更には０．０１～１５重量部がより好ましく、０．０１～１０重量部が特に好ましい。縮合触媒の使用量が０．００１重量部を下回ると硬化速度が不十分となる可能性があり、また硬化反応が充分に進行し難くなる可能性がある。一方、縮合触媒の使用量が２０重量部を上回ると硬化速度が速すぎるため硬化性組成物の使用可能な時間が短くなり作業性が悪くなったり、貯蔵安定性が悪くなる傾向がある。
　本発明の硬化性組成物には、必要に応じて、可塑剤、接着性付与剤、充填剤、物性調整剤、タレ防止剤（チクソ性付与剤）、安定剤などを添加することができる。
　本発明の硬化性組成物には、可塑剤を添加することができる。可塑剤の添加により、硬化性組成物の粘度やスランプ性および硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の引張り強度、伸びなどの機械特性が調整できる。可塑剤の具体例としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル化合物；ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレートなどのテレフタル酸エステル化合物（具体的には、商品名：ＥＡＳＴＭＡＮ１６８（ＥＡＳＴＭＡＮ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ製））；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルなどの非フタル酸エステル化合物（具体的には、商品名：Ｈｅｘａｍｏｌｌ　ＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ製））；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチルなどの脂肪族多価カルボン酸エステル化合物；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの不飽和脂肪酸エステル化合物；アルキルスルホン酸フェニルエステル（具体的には、商品名：Ｍｅｓａｍｏｌｌ（ＬＡＮＸＥＳＳ製））；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル化合物；トリメリット酸エステル化合物；塩素化パラフィン；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニルなどの炭化水素系油；プロセスオイル；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ可塑剤、などをあげることができる。
　また、高分子可塑剤を使用することができる。高分子可塑剤を使用すると重合体成分を分子中に含まない可塑剤である低分子可塑剤を使用した場合に比較して、初期の物性を長期にわたり維持することができる。更に、該硬化物にアルキド塗料を塗付した場合の乾燥性（塗装性）を改良できる。高分子可塑剤の具体例としては、ビニル系モノマーを種々の方法で重合して得られるビニル系重合体；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のポリアルキレングリコールのエステル類；セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等の２塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の２価アルコールから得られるポリエステル系可塑剤；数平均分子量５００以上、更には１，０００以上のポリエチレングリコールポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールあるいは
これらポリエーテルポリオールのヒドロキシ基をエステル基、エーテル基などに変換した誘導体等のポリエーテル類；ポリスチレンやポリ－α－メチルスチレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエン－アクリロニトリル、ポリクロロプレン等があげられるが、これらに限定されるものではない。
　これらの高分子可塑剤の中では、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）と相溶するものが好ましい。この点から、ポリエーテル類やビニル系重合体が好ましい。また、ポリエーテル類を可塑剤として使用すると、表面硬化性および深部硬化性が改善され、貯蔵後の硬化遅延も起こらないことから好ましく、中でもポリプロピレングリコールがより好ましい。また、相溶性および耐候性、耐熱性の点からビニル系重合体が好ましい。ビニル系重合体の中でもアクリル系重合体および／またはメタクリル系重合体が好ましく、ポリアクリル酸アルキルエステルなどアクリル系重合体が更に好ましい。この重合体の合成法は、分子量分布が狭く、低粘度化が可能なことからリビングラジカル重合法が好ましく、原子移動ラジカル重合法が更に好ましい。また、特開２００１－２０７１５７号公報に記載されているアクリル酸アルキルエステル系単量体を高温・高圧で連続塊状重合によって得た、いわゆるＳＧＯプロセスによる重合体を用いるのが好ましい。
　高分子可塑剤の数平均分子量は、好ましくは５００から１５，０００であるが、より好ましくは８００から１０，０００であり、更に好ましくは１，０００から８，０００、特に好ましくは１，０００から５，０００である。最も好ましい１，０００から３，０００である。分子量が低すぎると熱や降雨により可塑剤が経時的に流出し、初期の物性を長期にわたり維持できなくなる。また、分子量が高すぎると粘度が高くなり、作業性が悪くなる。
　高分子可塑剤の分子量分布は特に限定されないが、狭いことが好ましく、１．８０未満が好ましい。１．７０以下がより好ましく、１．６０以下がなお好ましく、１．５０以下が更に好ましく、１．４０以下が特に好ましく、１．３０以下が最も好ましい。
　高分子可塑剤の数平均分子量は、ビニル系重合体の場合はＧＰＣ法で、ポリエーテル系重合体の場合は末端基分析法で測定される。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣ法（ポリスチレン換算）で測定される。
　また、高分子可塑剤は、反応性ケイ素基を有していても、有していなくてもよい。反応性ケイ素基を有する場合、反応性可塑剤として作用し、硬化物からの可塑剤の移行を防止できる。反応性ケイ素基有する場合、１分子に対し平均して１個以下、更には０．８個以下が好ましい。反応性ケイ素基有する可塑剤、特に反応性ケイ素基を有するポリエーテル系重合体を使用する場合、その数平均分子量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）より低いことが必要である。
　可塑剤の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して５～１５０重量部、好ましくは１０～１２０重量部、更に好ましくは２０～１００重量部である。５重量部未満では可塑剤としての効果が発現しなくなり、１５０重量部を超えると硬化物の機械強度が不足する。可塑剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また低分子可塑剤と高分子可塑剤を併用してもよい。なお、これら可塑剤は重合体製造時に配合することも可能である。
　本発明の硬化性組成物は、シランカップリング剤、シランカップリング剤の反応物、またはシランカップリング剤以外の化合物を接着性付与剤として添加することができる。シランカップリング剤の具体例としては、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、α－イソシアネートメチルトリメトキシシラン、α－イソシアネートメチルジメトキシメチルシラン等のイソシアネート基含有シラン類；γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；β－カルボキシエチルトリエトキシシラン、β－カルボキシエチルフェニルビス（β－メトキシエトキシ）シラン、Ｎ－β－（カルボキシメチル）アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アクリロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類；γ－クロロプロピルトリ
メトキシシラン等のハロゲン含有シラン類；トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシラン類等を挙げることができる。また、これらを変性した誘導体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル等もシランカップリング剤として用いることができる。本発明に用いるシランカップリング剤は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１～２０重量部の範囲で使用することが好ましく、特に、０．５～１０重量部の範囲で使用するのが好ましい。
　本発明の硬化性組成物には、種々の充填剤を配合することができる。充填剤としては、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、ドロマイト、無水ケイ酸、含水ケイ酸、およびカーボンブラックのような補強性充填剤；重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、アルミニウム微粉末、フリント粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華、ＰＶＣ粉末、ＰＭＭＡ粉末など樹脂粉末のような充填剤；石綿、ガラス繊維およびフィラメントのような繊維状充填剤等が挙げられる。充填剤を使用する場合、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して１～３００重量部、好ましくは１０～２００重量部である。
　これら充填剤の使用により強度の高い硬化物を得たい場合には、主にヒュームドシリカ、沈降性シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、ドロマイト、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー、および活性亜鉛華などから選ばれる充填剤が好ましく、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対し、１～２００重量部の範囲で使用すれば好ましい結果が得られる。また、低強度で破断伸びが大である硬化物を得たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛、およびシラスバルーンなどから選ばれる充填剤を反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して５～２００重量部の範囲で使用すれば好ましい結果が得られる。
　なお、一般的に炭酸カルシウムは、比表面積の値が大きいほど硬化物の破断強度、破断伸び、接着性の改善効果は大きくなる。もちろんこれら充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用してもよい。脂肪酸表面処理膠質炭酸カルシウムと表面処理がされていない重質炭酸カルシウムなど粒径が１μｍ以上の炭酸カルシウムを併用して用いることができる。
　本発明の硬化性組成物には、組成物の軽量化（低比重化）の目的でバルーンのような球状中空体を添加することができる。
　バルーンとは、球状体充填剤で内部が中空のものである。バルーンの材料としては、ガラス、シラス、シリカなどの無機系の材料、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン、サラン、アクリルニトリルなどの有機系の材料があげられるが、これらのみに限定されるものではなく、無機系の材料と有機系の材料とを複合させたり、また、積層して複数層を形成させたりすることもできる。無機系の、あるいは有機系の、またはこれらを複合させるなどしたバルーンを使用することができる。また、使用するバルーンは、同一のバルーンを使用しても、あるいは異種の材料のバルーンを複数種類混合して使用しても差し支えがない。さらに、バルーンは、その表面を加工ないしコーティングしたものを使用することもできるし、またその表面を各種の表面処理剤で処理したものを使用することもできる。たとえば、有機系のバルーンを炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどでコーティングしたり、無機系のバルーンをシランカップリング剤で表面処理することなどがあげられる。
　バルーンの粒径は、３～２００μｍであることが好ましく、特に１０～１１０μｍであることが好ましい。３μｍ未満では、軽量化への寄与が小さいため大量の添加が必要となり、２００μｍ以上では、硬化したシーリング材の表面が凹凸になったり、伸びが低下する傾向がある。
　バルーンを用いる際には特開２０００－１５４３６８号公報に記載されているようなスリップ防止剤、特開２００１－１６４２３７号公報に記載されているような硬化物の表面を凹凸状態に加えて艶消し状態にするためのアミン化合物、特に融点３５℃以上の第１級および／または第２級アミンを添加することができる。
　バルーンの具体例は特開平２－１２９２６２号、特開平４－８７８８号、特開平４－１７３８６７号、特開平５－１２２５号、特開平７－１１３０７３号、特開平９－５３０６３号、特開平１０－２５１６１８号、特開２０００－１５４３６８号、特開２００１－１６４２３７号、ＷＯ９７／０５２０１号などの各公報に記載されている。
　球状中空体の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）反応性の合計１００重量部に対して、０．０１～３０重量部が好ましい。下限は０．１重量部がより好ましく、上限は２０重量部がより好ましい。０．０１重量部未満では作業性の改善効果がなく、３０重量部を超えると硬化物の伸びと破断強度が低くなる傾向がある。
　本発明の硬化性組成物には、必要に応じて生成する硬化物の引張特性を調整する物性調整剤を添加しても良い。物性調整剤としては特に限定されないが、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン類；ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等のアルキルイソプロペノキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等の官能基を有するアルコキシシラン類；シリコーンワニス類；ポリシロキサン類等が挙げられる。前記物性調整剤を用いることにより、本発明に用いる組成物を硬化させた時の硬度を上げたり、逆に硬度を下げ、破断伸びを出したりし得る。上記物性調整剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　特に、加水分解により分子内に１価のシラノール基を有する化合物を生成する化合物は硬化物の表面のべたつきを悪化させずに硬化物のモジュラスを低下させる作用を有する。特にトリメチルシラノールを生成する化合物が好ましい。加水分解により分子内に１価のシラノール基を有する化合物を生成する化合物としては、特開平５－１１７５２１号公報に記載されている化合物をあげることができる。また、ヘキサノール、オクタノール、デカノールなどのアルキルアルコールの誘導体であって加水分解によりトリメチルシラノールなどのトリアルキルシラノールを生成するシリコン化合物を生成する化合物、特開平１１－２４１０２９号公報に記載されているトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールあるいはソルビトールなどの水酸基数が３以上の多価アルコールの誘導体であって加水分解によりトリメチルシラノールなどのトリアルキルシラノールを生成するシリコン化合物を生成する化合物をあげることができる。
　また、特開平７－２５８５３４号公報に記載されているようなオキシアルキレン重合体の誘導体であって加水分解によりトリメチルシラノールなどのトリアルキルシラノールを生成するシリコン化合物を生成する化合物もあげることができる。さらに特開平６－２７９６９３号公報に記載されている架橋可能な加水分解性ケイ素含有基と加水分解によりモノシラノール含有化合物となりうるケイ素含有基を有する重合体を使用することもできる。
　物性調整剤は反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１～２０重量部、好ましくは０．５～１０重量部の範囲で使用される。
　本発明の硬化性組成物には、必要に応じてタレを防止し、作業性を良くするためにタレ防止剤を添加しても良い。また、タレ防止剤としては特に限定されないが、例えば、ポリアミドワックス類；水添ヒマシ油誘導体類；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム等の金属石鹸類等が挙げられる。これらタレ防止剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
　タレ防止剤は反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１～２０重量部の範囲で使用される。
　本発明の硬化性組成物には、酸化防止剤（老化防止剤）を使用することができる。酸化防止剤を使用すると硬化物の耐候性を高めることができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系が例示できるが、特にヒンダードフェノール系が好ましい。同様に、チヌビン６２２ＬＤ，チヌビン１４４；　ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ，ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（以上いずれもチバ・ジャパン株式会社製）；アデカスタブＬＡ－５７，アデカスタブＬＡ－６２，　アデカスタブＬＡ－６７，アデカスタブＬＡ－６３，アデカスタブＬＡ－６８（以上いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）；　サノールＬＳ－７７０，　サノールＬＳ－７６５，サノールＬＳ－２９２，　サノールＬＳ－２６２６，サノールＬＳ－１１１４，サノールＬＳ－７４４（以上いずれも三共ライフテック株式会社製）に示されたヒンダードアミン系光安定剤を使用することもできる。酸化防止剤の具体例は特開平４－２８３２５９号公報や特開平９－１９４７３１号公報にも記載されている。
　酸化防止剤の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．１～１０重量部の範囲で使用するのがよく、さらに好ましくは０．２～５重量部である。
　本発明の硬化性組成物には、光安定剤を使用することができる。光安定剤を使用すると硬化物の光酸化劣化を防止できる。光安定剤としてベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系化合物等が例示できるが、特にヒンダードアミン系が好ましい。
　光安定剤の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．１～１０重量部の範囲で使用するのがよく、さらに好ましくは０．２～５重量部である。光安定剤の具体例は特開平９－１９４７３１号公報にも記載されている。
　本発明の硬化性組成物に光硬化性物質を配合する場合、特に不飽和アクリル系化合物を用いる場合、特開平５－７０５３１号公報に記載されているようにヒンダードアミン系光安定剤として３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤を用いるのが組成物の保存安定性改良のために好ましい。３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤としてはチヌビン６２２ＬＤ，チヌビン１４４；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（以上いずれもチバ・ジャパン株式会社製）；アデカスタブＬＡ－５７，ＬＡ－６２，ＬＡ－６７，ＬＡ－６３（以上いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）；サノールＬＳ－７６５，ＬＳ－２９２，ＬＳ－２６２６，ＬＳ－１１１４，ＬＳ－７４４（以上いずれも三共ライフテック株式会社製）などの光安定剤が例示できる。
　本発明の硬化性組成物には、紫外線吸収剤を使用することができる。紫外線吸収剤を使用すると硬化物の表面耐候性を高めることができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチレート系、置換トリル系及び金属キレート系化合物等が例示できるが、特にベンゾトリアゾール系が好ましい。
　紫外線吸収剤の使用量は、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．１～１０重量部の範囲で使用するのがよく、さらに好ましくは０．２～５重量部である。フェノール系やヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用して使用するのが好ましい。
　本発明の硬化性組成物には、硬化性組成物又は硬化物の諸物性の調整を目的として、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。このような添加物の例としては、たとえば、難燃剤、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤、溶剤、防かび剤などがあげられる。これらの各種添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。本明細書にあげた添加物の具体例以外の具体例は、たとえば、特公平４－６９６５９号、特公平７－１０８９２８号、特開昭６３－２５４１４９号、特開昭６４－２２９０４号、特開２００１－７２８５４号の各公報などに記載されている。
　本発明の硬化性組成物は、すべての配合成分を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿気により硬化する１成分型として調製することも可能であり、硬化剤として別途硬化触媒、充填材、可塑剤、水等の成分を配合しておき、該配合材と重合体組成物を使用前に混合する２成分型として調製することもできる。
　硬化性組成物が１成分型の場合、すべての配合成分が予め配合されるため、水分を含有する配合成分は予め脱水乾燥してから使用するか、また配合混練中に減圧などにより脱水するのが好ましい。前記硬化性組成物が２成分型の場合、反応性ケイ素基を有する重合体を含有する主剤に硬化触媒を配合する必要がないので配合剤中には若干の水分が含有されていてもゲル化の心配は少ないが、長期間の貯蔵安定性を必要とする場合には脱水乾燥するのが好ましい。脱水、乾燥方法としては粉状などの固状物の場合は加熱乾燥法、液状物の場合は減圧脱水法または合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲルなどを使用した脱水法が好適である。また、イソシアネート化合物を少量配合してイソシアネート基と水とを反応させて脱水してもよい。かかる脱水乾燥法に加えてメタノール、エタノールなどの低級アルコール；ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン化合物を添加することにより、さらに貯蔵安定性は向上する。
　脱水剤、特にビニルトリメトキシシランなどの水と反応し得るケイ素化合物の使用量は反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）、および反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）および／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１～２０重量部、好ましくは０．５～１０重量部の範囲が好ましい。
　本発明の硬化性組成物は、床用接着剤、コーティング剤、粘着剤、型取剤、防振材、制振材、防音材、発泡材料、塗料、吹付材、太陽電池裏面封止材などの電気・電子部品材料、電線・ケーブル用絶縁被覆材などの電気絶縁材料、弾性接着剤、コンタクト型接着剤、スプレー型シール材、クラック補修材、タイル張り用接着剤、粉体塗料、注型材料、医療用ゴム材料、医療用粘着剤、医療機器シール材、食品包装材、サイジングボード等の外装材の目地用シーリング材、プライマー、電磁波遮蔽用導電性材料、熱伝導性材料、ホットメルト材料、電気電子用ポッティング剤、フィルム、ガスケット、各種成形材料、および、網入りガラスや合わせガラス端面（切断部）の防錆・防水用封止材、自動車部品、電機部品、各種機械部品などにおいて使用される液状シール剤等の様々な用途に利用可能である。更に、単独あるいはプライマーの助けをかりてガラス、磁器、木材、金属、樹脂成形物などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々のタイプの密封組成物および接着組成物としても使用可能である。また、本発明の硬化性組成物は、内装パネル用接着剤、外装パネル用接着剤、石材張り用接着剤、天井仕上げ用接着剤、床仕上げ用接着剤、壁仕上げ用接着剤、車両パネル用接着剤、電気・電子・精密機器組立用接着剤としても使用可能である。
　以下に、具体的な実施例をあげて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
　なお、以下の合成例で用いたクロロメチルジメトキシシランは、ＷＯ２０１０／００４９４８の実施例４１に記載の方法でクロロメチルジクロロシランを合成し、実施例５５に記載の方法にてメトキシ化を行い、合成した。
　（合成例１）
　分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が２１，１００（送液システムとして東ソー製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｈタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量）のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこのポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル１．２９重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン１．５１部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がクロロメチルジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が２１，１００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－１）を得た。
　（合成例２）
　分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が２８，５００（実施例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこのポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル１．０５重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン１．２２部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端が（クロロメチル）ジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が２８，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－２）を得た。
　（合成例３）
　数平均分子量が約３，０００のポリオキシプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２６，２００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレントリオールを得た。続いてこのポリオキシプロピレントリオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル０．７９重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン１．８３重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がクロロメチルジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均２．３個、数平均分子量が２６，２００である分岐状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－３）を得た。
　（合成例４）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量１４，６００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこのポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル２．０１重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン２．３５重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端が（クロロメチル）ジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が１４，６００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－４）を得た。
　（合成例５）
　特表２００７－５１３２０３号公報の例２に記載の方法を参考に製造した（メトキシメチル）トリメトキシシランに対し、触媒として０．０２モル当量の塩化亜鉛を用い、４モル当量の塩化アセチルを作用させた。加熱還流条件で３６時間反応させ、（メトキシメチル）トリクロロシランを合成した。
　蒸留精製した（メトキシメチル）トリクロロシランと１モル当量のメチルジクロロシラン（信越化学製：ＬＳ－５０）を混合し、塩化メチルトリブチルアンモニウム０．０５モル当量を加えて、加熱還流条件で３時間反応させた。約５０％の転換率でメトキシメチルジクロロシランを得た。
　蒸留精製した（メトキシメチル）ジクロロシランに対して２．５モル当量のオルト酢酸トリメチルを反応容器に仕込み、よく攪拌しながら、（メトキシメチル）ジクロロシランをゆっくりと添加した。反応液の温度が５０℃を超えないように、添加速度を調整した。添加終了後、（メトキシメチル）ジクロロシランがほぼ定量的に（メトキシメチル）ジメトキシシランに変換されたことを1ＨＮＭＲスペクトル（ＪＥＯＬ製ＪＮＭ－ＬＡ４００を用いて、ＣＤＣＬ3溶媒中で測定。ＣＨＣＬ3のピークを７．２６ｐｐｍとして解析した。）にて確認した。減圧蒸留によって精製し、（メトキシメチル）ジメトキシシランを得た。
1ＨＮＭＲスペクトル帰属：δ４．５２（ｔ，１Ｈ）、３．６０（ｓ，６Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｄ，２Ｈ）。
　（合成例６）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量１４，６００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル２．０１重量部を加え撹拌しながら、合成例５で合成した（メトキシメチル）ジメトキシシラン２．２８重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端が（メトキシメチル）ジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が１４，６００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－５）を得た。
　（合成例７）
　シアン酸カリウム７１．１ｇ（０．８８ｍｏｌ）を反応器中に入れ窒素置換後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５００ｍｌを加え混合物をよく攪拌しながら、クロロメチル－ジメトキシメチルシラン１２５．０ｇ（０．７５ｍｏｌ）、メタノール５０．２ｇ（１．５６ｍｏｌ）を添加し９０℃に加熱した。その後４時間かけて１２０℃まで加熱し、さらに３時間攪拌を行った。析出した塩化カリウムをろ過により除去し、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドをエバポレーターで留去した後、蒸留精製することによって１１６．２ｇの収量でメチル（Ｎ－ジメトキシメチルシリルメチル）カルバメート（ＭｅＣＯ2ＮＨ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＭｅ）2Ｍｅ）を得た。
　得られたメチル（Ｎ－ジメトキシメチルシリルメチル）カルバメート１００ｇ（０．５２ｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート１３ｍｇ（０．００２ｍｍｏｌ）を分留管、冷却器を接続した反応器に入れ、系内を４５ｍｍＨｇに減圧した。１７０℃まで加熱し、分解反応生成物であるメタノールを分離回収しながら、５時間かけ（イソシアネートメチル）ジメトキシメチルシラン（ＯＣＮ－ＣＨ2－ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2）を合成した。減圧蒸留により精製し、５０ｇの収量で（イソシアネートメチル）ジメトキシメチルシランを得た。
　（合成例８）
　数平均分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が１４，６００（合成例１と同様に算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオール１００重量部に対してジブチル錫ジラウレート３０ｐｐｍを加え攪拌しながら、合成例７で得られた（イソシアネートメチル）ジメトキシメチルシラン３．１重量部をゆっくり滴下した。その混合溶液を９０℃で３時間反応させた後２時間脱気を行い、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．８個、数平均分子量１４，６００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－６）を得た。
　（合成例９）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２８，５００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－２－メチル－１－プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変換した。次に容器内を６％Ｏ2／Ｎ2で置換し、得られたメタリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して、硫黄（０．２５重量％のヘキサン溶液）１００ｐｐｍ、白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）１００ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル１．３７重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン１．６０重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を１００℃で５時間反応させることにより、末端が（クロロメチル）ジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．９個、数平均分子量が２８，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－７）を得た。
　（合成例１０）
　ブタノールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量７，０００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンオキシドを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンオキシドの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル１．９５重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン２．２８重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がクロロメチルジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均０．７個、数平均分子量が７，０００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－８）を得た。
　（合成例１１）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量７，２００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）７２ｐｐｍ、オルトギ酸トリメチル３．８３重量部を加え撹拌しながら、（クロロメチル）ジメトキシシラン４．４９重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端が（クロロメチル）ジメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が７，４００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－９）を得た。
　（合成例１２）
　分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が２１，１００（合成例１と同様に算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン１．１５重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が２１，１００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－１）を得た。
　（合成例１３）
　分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が２８，５００（実施例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン０．９６重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が２８，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－２）を得た。
　（合成例１４）
　数平均分子量が約３，０００のポリオキシプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２６，２００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレントリオールを得た。得られたポリオキシプロピレントリオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン１．２９重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均２．３個、数平均分子量が２６，２００である分岐状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－３）を得た。
　（合成例１５）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２８，５００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－２－メチル－１－プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変換した。次に容器内を６％Ｏ2／Ｎ2で置換し、得られたメタリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して、硫黄（０．２５重量％のヘキサン溶液）１００ｐｐｍ、白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）１００ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン２．３０重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を１００℃で５時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．９個、数平均分子量が２８，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－４）を得た。
　（合成例１６）
　数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２８，５００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え、撹拌しながら、ＴＥＳ（トリエトキシシラン）１．４８重量部をゆっくりと滴下し、９０℃で２時間反応させた。さらにメタノール２０重量部、ＨＣｌ１２ｐｐｍを添加して末端のエトキシ基をメトキシ基に変換することにより、末端がトリメトキシシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．６個、数平均分子量が２８，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－５）を得た。
　（合成例１７）
　ブタノールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量７，０００（合成例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンオキシドを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンオキシドの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン１．７２重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均０．７個、数平均分子量が７，０００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－６）を得た。
　（合成例１８）
　分子量約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が１４，５００（実施例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン１．７７重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．５個、数平均分子量が１４，５００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－７）を得た。
　（合成例１９）
　数平均分子量が４，２００（実施例１と同様の方法で算出した）のポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに３－クロロ－１－プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン３．８０重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．０個、数平均分子量が４，２００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ｂ－８）を得た。
　（合成例２０）
　攪拌機を備えた四口フラスコにイソブタノール４４．７重量部を入れ、窒素雰囲気下、１０５℃まで昇温した。そこに、メチルメタクリレート７２．９重量部、ブチルアクリレート６．５重量部、ステアリルメタクリレート１４．６重量部、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン６．０重量部、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン７．９重量部、及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）２．７重量部をイソブタノール２４．３重量部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。さらに１０５℃で２時間重合を行い、１分子あたりのケイ素基が平均１．６個、数平均分子量が２，０００（合成例１と同様に算出した）である反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－１）のイソブタノール溶液（固形分６０％）を得た。
　（合成例２１）
　攪拌機を備えた四口フラスコにイソブタノール４５．５重量部を入れ、窒素雰囲気下、１０５℃まで昇温した。そこに、メチルメタクリレート７２．５重量部、ブチルアクリレート６．５重量部、ステアリルメタクリレート１４．６重量部、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．４重量部、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン８．６重量部、及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）２．７重量部をイソブタノール２４．３重量部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。さらに１０５℃で２時間重合を行い、１分子あたりのケイ素基が平均１．６個、数平均分子量が２，０００（合成例１と同様に算出した）である反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－２）のイソブタノール溶液（固形分６０％）を得た。
　（合成例２２）
　攪拌機を備えた四口フラスコにイソブタノール４５．４重量部を入れ、窒素雰囲気下、１０５℃まで昇温した。そこに、メチルメタクリレート５９．５重量部、ブチルアクリレート６．５重量部、ステアリルメタクリレート１４．６重量部、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン１９．４重量部、ｎ－ドデシルメルカプタン８．９重量部、及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）２．７重量部をイソブタノール２４．３重量部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。さらに１０５℃で２時間重合を行い、１分子あたりのケイ素基が平均２．０個、数平均分子量が２，０００（合成例１と同様に算出した）である反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－３）のイソブタノール溶液（固形分６０％）を得た。
　（合成例２３）
　脱酸素状態にした反応器に、臭化第一銅０．７２重量部、ブチルアクリレート１３．４重量部、エチルアクリレート５．０重量部、ステアリルアクリレート１．６重量部を添加し、加熱攪拌した。重合溶媒としてアセトニトリル８．８重量部、開始剤としてジエチル２，５－ジブロモアジペート１．５０重量部を添加、混合し、混合液の温度を約８０℃に調節した段階でペンタメチルジエチレントリアミン（以下、トリアミンと略す）を添加し、重合反応を開始した。次いで、ブチルアクリレート５３．６重量部、エチルアクリレート２０重量部、ステアリルアクリレート６．４重量部を逐次添加し、重合反応を進めた。重合途中、適宜トリアミンを追加し、重合速度を調整した。重合時に使用したトリアミンの総量は０．１５重量部であった。モノマー転化率（重合反応率）が約９５％以上の時点で揮発分を減圧脱揮して除去し、重合体濃縮物を得た。
　上記濃縮物に１，７－オクタジエン２１重量部、アセトニトリル３５重量部を添加し、トリアミン０．３４重量部を追加した。内温を約８０℃～約９０℃に調節しながら数時間加熱攪拌させて、重合体末端にオクタジエンを反応させた。アセトニトリル及び未反応のオクタジエンを減圧脱揮して除去し、末端にアルケニル基を有する重合体を含有する濃縮物を得た。
　上記濃縮物をトルエンで希釈し、ろ過助剤、吸着剤（キョーワード７００ＳＥＮ：協和化学製）、ハイドロタルサイト（キョーワード５００ＳＨ：協和化学製））を添加し、８０～１００℃程度に加熱攪拌した後、固形成分を濾過除去した。ろ液を減圧濃縮し、重合体粗精製物を得た。
　重合体粗精製物、熱安定剤（スミライザーＧＳ：住友化学（株）製）、吸着剤（キョーワード７００ＳＥＮ、キョーワード５００ＳＨ）を添加し、減圧脱揮、加熱攪拌しながら昇温し、約１７０℃～約２００℃の高温状態で数時間程度加熱攪拌、減圧脱揮を行なった。酢酸ブチルにより、希釈、ろ過して吸着剤を除去した後、ろ液を濃縮し、両末端にアルケニル基を有する重合体を得た。
　上記方法により得られた重合体１００重量部に対し、白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）３００ｐｐｍ、オルト蟻酸トリメチル０．９重量部を加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン１．７重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を１００℃で１時間反応させた後、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下留去することにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．９個、数平均分子量が２４，０００である直鎖状の反応性ケイ素基含有アクリル酸エステル系重合体（Ｃ－４）を得た。
　（合成例２４）
　１０５℃に加熱したトルエン４０重量部中に、メタクリル酸メチル６７重量部、アクリル酸ブチル５重量部、メタクリル酸ステアリル１５重量部、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン５重量部、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン８重量部、および重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル３重量部をトルエン１５重量部に溶かした溶液を５時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。さらに、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部をトルエン１０重量部に溶かした溶液を追加して２時間撹拌することにより、１分子あたりのケイ素基が平均２．０個、数平均分子量が３，０００（合成例１と同様に算出した）である反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－５）のトルエン溶液（固形分６０％）を得た。
　（合成例２５）
　１０５℃に加熱したトルエン４０重量部中に、メタクリル酸メチル６６重量部、アクリル酸ブチル５重量部、メタクリル酸ステアリル１５重量部、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５重量部、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン９重量部、および重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル３重量部をトルエン１５重量部に溶かした溶液を５時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。さらに、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部をトルエン１０重量部に溶かした溶液を追加して２時間撹拌することにより、１分子あたりのケイ素基が平均２．０個、数平均分子量が３，０００（合成例１と同様に算出した）である反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－６）のトルエン溶液（固形分６０％）を得た。
　（合成例２６）
　１０５℃に加熱したトルエン４０重量部中に、メタクリル酸メチル６６重量部、アクリル酸ブチル１０重量部、メタクリル酸ステアリル１５重量部、ｎ－ドデシルメルカプタン９重量部、および重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル３重量部をトルエン１５重量部に溶かした溶液を５時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。さらに、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部をトルエン１０重量部に溶かした溶液を追加して２時間撹拌することにより、数平均分子量が３，０００（合成例１と同様に算出した）である（メタ）アクリル系重合体（Ｃ’－７）のトルエン溶液（固形分６０％）を得た。
　（実施例１）
　重合体（Ａ－１）７０重量部、及び、重合体（Ｂ－１）３０重量部の併せて１００重量部に対して、脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名：白艶華ＣＣＲ）５０重量部、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、商品名：ホワイトンＳＢ赤）５０重量部を混合して充分混練りした後、３本ペイントロールに３回通して分散させた。この後、１２０℃で２時間減圧脱水を行い、５０℃以下に冷却後、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ－１７１）４重量部、接着性付与剤としてγ－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ－１１１０）３重量部、縮合触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７　（和光純薬工業(株)製）０．３重量部を加えて混練し、実質的に水分の存在しない状態で混練した後、防湿性のカートリッジ型容器に充填後、密封して、１成分型硬化性組成物を得た。
　（評価）
　作製した配合物の皮張り時間と引張物性を下記に示す方法にて測定した。
　（皮張り時間）
　２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて、カートリッジから配合物を押出し、厚さ約５ｍｍの型枠にスパチュラを用いて充填し、表面を平面状に整えた時間を硬化開始時間とした。表面をスパチュラで触り、スパチュラに混合物が付着しなくなった時間を皮張り時間として硬化時間の測定を行った。その結果を表１に示した。
　（引張り物性）
　２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて、カートリッジから配合物を押出し、混合物を厚み３ｍｍのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、２３℃、相対湿度５０％で３日間、さらに５０℃で４日間養生することにより硬化物を得た。得られた硬化物から、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して３号ダンベルを打ち抜き、引張り試験（引張り速度２００ｍｍ／分、２３℃、相対湿度５０％）を行い、破断強度（ＴＢ）と破断時伸び率（ＥＢ）を測定した。その結果を表１に示した。
　（実施例２～１２、１６、比較例１～１２）
　表１～３の実施例２～１２、１６、比較例１～１２に示す割合で、重合体(Ａ)(Ｂ)(Ｃ)、可塑剤、充填剤、チクソ性付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤、脱水剤、接着付与剤、触媒を配合した以外は、実施例１と同様にして配合物を作製し、評価を行った。それぞれの結果を表１、及び、表３に示した。
　（実施例１３）
　合成例１で得られた反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（Ａ－１）６０重量部と合成例２０で得られた反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｃ－１）のイソブタノール溶液６６．７重量部を混合して、イソブタノールを減圧留去し、重合体の重量比（Ａ－１）／（Ｃ－１）＝６０／４０である重合体混合物を得た。この重合体混合物１００重量部に対して、脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名：白艶華ＣＣＲ）５０重量部、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、商品名：ホワイトンＳＢ赤）５０重量部を混合して充分混練りした後、３本ペイントロールに３回通して分散させた。この後、１２０℃で２時間減圧脱水を行い、５０℃以下に冷却後、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ－１７１）４重量部、接着性付与剤としてγ－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（株）製、商品名：Ａ－１１１０）３重量部、縮合触媒としてＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７　（和光純薬工業(株)製）０．３重量部を加えて混練し、実質的に水分の存在しない状態で混練した後、防湿性のカートリッジ型容器に充填後、密封して、１成分型硬化性組成物を得た。評価は実施例１と同様にして行った。
　（実施例１４～１５、比較例１３～１４）
　表２～３の実施例１４～１５、比較例１３～１４に示す割合で、重合体(Ａ)(Ｂ)(Ｃ)、可塑剤、充填剤、チクソ性付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤、脱水剤、接着付与剤、触媒を配合した以外は、実施例１３と同様にして配合物を作製し、評価を行った。それぞれの結果を表２～３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３の結果において、実施例と比較例との比較により、特定構造の反応性ケイ素基を有する重合体（Ａ）と、末端にジメトキシメチルシリル基またはトリメトキシシリル基を有する重合体（Ｂ）及び／またはアクリル系重合体（Ｃ）との混合物は、アミン系触媒、または、少量のジオクチル錫化合物を用いても良好な皮張り時間を有し、硬化物の引張り物性に優れることがわかる。一方、重合体（Ａ）単独では硬化物の伸びが不十分であること、重合体（Ｂ）単独では皮張り時間が遅いことがわかる。
　（実施例１７）
　重合体（Ａ－２）２０重量部、及び、重合体（Ｂ－７）８０重量部の併せて１００重量部に対して、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、商品名：ホワイトンＳＢ赤）１００重量部、親水性ヒュームドシリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジル２００）２重量部を混合して充分混練りした後、３本ペイントロールに１回通して分散させた。ついでプラネタリーミキサーで１２０℃、０．２ｍｍＨｇの減圧条件下で脱水させながら２時間混練した。室温まで冷却後、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン２重量部、接着性付与剤としてγ－アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、縮合触媒として１－ｏ－トリルビグアニド５重量部、ジブチル錫ジラウレート（日東化成（株）製、商品名：ネオスタンＵ－１００）０．３重量部を加えて混練し、実質的に水分の存在しない状態で混練した後、防湿性のカートリッジ型容器に充填後、密封して、１成分型硬化性組成物を得た。
　（評価）
　作製した配合物の初期粘着特性、接着性を下記に示す方法にて測定した。
　（初期粘着性）
・粘着性発現時間および持続時間
作成した配合物をスレート板へクシ目で塗布した後、指触にて配合物の状態を観測し、配合物から指を離す際に抵抗感のある時間を粘着性の発現時間とした。また、抵抗感が持続している時間帯を粘着性持続時間とした。
・初期収まり性（粘着強度）
作成した配合物をスレート板へクシ目で塗布し、長さ２００ｍｍで２５ｍｍ幅のビニル床シート（タジマ製、パーマリューム）を張り合わせた。なおビニル床シートは予め半径２５ｍｍの塩ビパイプに、裏面を内側にして巻き付けクセ付けしたものを用いた。この、ビニル床シートを張り合わせた後しばらく放置し、ビニル床シートが反り返って浮いてくる場合は粘着強度×、反り返らずに張り合わせられた場合は粘着強度○、と判断した。
　（接着強度）
　作成した配合物を、ＪＩＳＡ５５３６に準拠し、スレート板へクシ目で塗布し、粘着性が発現するまでオープンタイムを取った後、長さ２００ｍｍで２５ｍｍ幅のビニル床シート（タジマ製、パーマリューム）を張り合わせた。２３℃で１週間放置後、９０℃剥離方向に引張試験を行い（テストスピード２００ｍｍ／ｍｉｎ）、接着強度を求めた。
　（実施例１８～２３、比較例１５～２０）
　表４、及び、表５の実施例１８～２３、比較例１５～２０に示す割合で、重合体(Ａ)(Ｂ)(Ｃ)、充填剤、脱水剤、接着付与剤、触媒を配合した以外は、実施例１８と同様にして配合物を作製し、評価を行った。それぞれの結果を表４～５に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表４、及び、表５の結果において、実施例と比較例との比較により、特定構造の反応性ケイ素基を有する重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）（および重合体（Ｃ））との混合物は、粘着性の発現が早く、またその維持時間が非常に長くコンタクト型接着剤として優れていることが分かる。さらには発現する粘着強度は実用上、十分高いことが分かる。一方、本発明のポリマーの組み合わせ以外では、実用に耐えうる粘着強度が得られない、あるいは粘着性の持続時間が本発明の組成物と比較して短いことが分かる。
　本発明の反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ａ）と、反応性ケイ素基含有ポリエーテル系重合体（Ｂ）及び／または反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル系重合体とを含有する硬化性組成物は、優れた伸び物性と速硬化性を有し、かつ、初期粘着性能に優れる。

Claims (22)

  1. 下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリエーテル系重合体（Ａ）、および、下記一般式（２）で表される反応性ケイ素基を有するポリエーテル系重合体（Ｂ）及び／または下記一般式（３）で表される反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有する硬化性組成物。
    　－Ｗ－ＣＨ2－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（１）
    （式中、Ｒ1は炭素数１～２０の炭化水素基であって、１位から３位の炭素原子上の少なくとも１個の水素原子が、ハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基で置換された基である。Ｒ2は炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、またはＲ0 3ＳｉＯ－で表わされるトリオルガノシロキシ基を示し、３個のＲ0は炭素数１～２０の炭化水素基であり、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示す。Ｗは－Ｏ－Ｒ8－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ8は炭素数１～８の２価の炭化水素基を示し、Ｒ9は、水素、ハロゲン置換されていてもよい炭素数１～１８の炭化水素基を示す。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－のとき、ａは１または２、ｂは０または１、ｃは１または２であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３を満たす。Ｗが－Ｏ－Ｒ8－以外のとき、ａは０，１または２、ｂは０，１または２、ｃは１，２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
    　－Ｖ－ＳｉＲ2 dＸ3-d　　（２）
    （式中、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。Ｖは炭素数２～８の２価の炭化水素基を示し、ｄは０，１，２のいずれかを示す。Ｒ2，Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
    　－Ｚ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 aＲ2 bＸc　　（３）
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘは一般式（１）と同じ。Ｚは、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ9）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ9）－、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－から選択される結合基を示し、Ｒ9は一般式（１）と同じ。ｎは１～８を示す。ａは０、１または２、ｂは０、１または２、ｃは１、２または３、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であるとする条件を満たす。Ｒ1、Ｒ2、Ｘのそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
  2. 一般式（１）中のＲ1が、下記一般式（４）で表わされる有機基であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
    　－ＣＲ10 3-eＹe　　（４）
    （式中、Ｙはハロゲン、－ＯＲ3、－ＮＲ4Ｒ5、－Ｎ＝Ｒ6、－ＳＲ7（Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7はそれぞれ水素原子または炭素原子数１から２０の置換あるいは非置換の炭化水素基、Ｒ6は炭素原子数１から２０の２価の置換あるいは非置換の炭化水素基である。）、炭素原子数１から２０のペルフルオロアルキル基、シアノ基から選択される基である。Ｒ10は水素原子または炭素数１～１９のアルキル基を示す。ｅは１，２または３を示す。Ｙ、Ｒ10のそれぞれについて、それらが複数存在するとき、それらは同じでもよく、異なっていてもよい。）
  3. 一般式（４）で表されるＹが塩素であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成物。
  4. 一般式（４）が、クロロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成物。
  5. 一般式（４）で表されるＹがアルコキシ基であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成物。
  6. 一般式（４）で表されるＹが、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの基であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成物。
  7. 一般式（４）が、メトキシメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の硬化性組成物。
  8. 一般式（１）中のＷが－Ｏ－Ｒ8－（Ｒ8は炭素数１～８の２価の炭化水素基）であることを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  9. ポリエーテル系重合体（Ａ）がポリオキシプロピレン系重合体であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  10. ポリエーテル系重合体（Ａ）が分岐鎖を有していない直鎖状重合体であることを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  11. ポリエーテル系重合体（Ｂ）の主鎖構造が、ポリオキシプロピレン系重合体であることを特徴とする請求項１～１０のいずれかに記載の硬化性組成物。
  12. 一般式（２）の反応性ケイ素基がジメトキシメチルシリル基であることを特徴とする請求項１～１１のいずれかに記載の硬化性組成物。
  13. （メタ）アクリル系重合体（Ｃ）が、反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体、及び／または、共重合体であることを特徴とする請求項１～１２のいずれかに記載の硬化性組成物。
  14. ポリエーテル系重合体（Ａ）およびポリエーテル系重合体（Ｂ）および（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１～１３に記載の硬化性組成物。
  15. ポリエーテル系重合体（Ａ）の数平均分子量が２２，０００以上であることを特徴とする請求項１～１４に記載の硬化性組成物。
  16. ポリエーテル系重合体（Ａ）とポリエーテル系重合体（Ｂ）との配合割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～５：９５（重量部）であることを特徴とする請求項１～１５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  17. さらに、縮合触媒（Ｄ）として、アミン化合物（ｄ１）、及び／または、有機ジアルキル錫化合物（ｄ２）を含有することを特徴とする請求項１～１６のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
  18. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含むシーリング材。
  19. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含む接着剤。
  20. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の硬化性組成物を成分として含むコンタクト型接着剤。
  21. ポリエーテル系重合体（Ａ）およびポリエーテル系重合体（Ｂ）を含有する請求項１～１７のいずれか１項に記載のコンタクト型接着剤。
  22. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013180203A1 (ja) * 2012-05-31 2013-12-05 株式会社カネカ 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用
WO2014073593A1 (ja) * 2012-11-09 2014-05-15 株式会社カネカ 硬化性組成物及びその硬化物
JP2014114434A (ja) * 2012-11-14 2014-06-26 Kaneka Corp 硬化性組成物
WO2014192914A1 (ja) * 2013-05-30 2014-12-04 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
EP2840087A1 (de) 2013-08-23 2015-02-25 Evonik Degussa GmbH Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
WO2015105122A1 (ja) * 2014-01-09 2015-07-16 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP2015205984A (ja) * 2014-04-18 2015-11-19 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP2015209525A (ja) * 2014-04-30 2015-11-24 積水フーラー株式会社 硬化性組成物及びこれを用いてなる目地構造
JP2016079094A (ja) * 2014-10-09 2016-05-16 信越化学工業株式会社 オルガノオキシ化合物及びその製造方法
WO2016114376A1 (ja) * 2015-01-16 2016-07-21 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
JP2017214541A (ja) * 2015-12-21 2017-12-07 旭硝子株式会社 硬化性組成物およびその製造方法、ならびに硬化物およびシーリング材
US9969843B2 (en) 2012-05-31 2018-05-15 Kaneka Corporation Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same
WO2018199270A1 (ja) * 2017-04-26 2018-11-01 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP2019006971A (ja) * 2017-06-23 2019-01-17 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP2019156884A (ja) * 2018-03-07 2019-09-19 Ａｇｃ株式会社 オキシアルキレン重合体、オキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、シーリング材用のオキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、及び硬化物
JP2020094107A (ja) * 2018-12-11 2020-06-18 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JPWO2020179644A1 (ja) * 2019-03-04 2020-09-10
JP2020158733A (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 硬化性組成物、及び硬化物
WO2020196228A1 (ja) 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 硬化性組成物、及び硬化物
WO2021192815A1 (ja) 2020-03-24 2021-09-30 綜研化学株式会社 硬化性組成物および硬化物
WO2022202132A1 (ja) * 2021-03-26 2022-09-29 株式会社カネカ シラン架橋性ポリマー含有組成物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007056524A1 (de) * 2007-11-22 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen aus Trimethoxysilanen
WO2013157486A1 (ja) * 2012-04-18 2013-10-24 旭硝子株式会社 ポリエーテル類の製造方法
WO2015133564A1 (ja) 2014-03-05 2015-09-11 株式会社カネカ 硬化性組成物
WO2016002907A1 (ja) * 2014-07-02 2016-01-07 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
CN106574145B (zh) * 2014-08-01 2018-12-11 3M创新有限公司 可渗透的自密封空气阻挡组合物
CN106307645B (zh) * 2015-07-07 2018-01-16 何斌 改良文胸钢圈及其加工方法、具有该钢圈的胸罩制品
KR20190072677A (ko) * 2015-07-31 2019-06-25 다이킨 고교 가부시키가이샤 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물
WO2017050762A1 (en) * 2015-09-23 2017-03-30 Sika Technology Ag Two-component composition
CN106478710A (zh) * 2016-08-31 2017-03-08 山东禹王和天下新材料有限公司 一种新型异氰酸酯基硅烷的制备方法
US10544280B1 (en) * 2017-04-21 2020-01-28 Swimc Llc Joining compositions and methods
CN107541170B (zh) * 2017-09-06 2021-07-13 广州集泰化工股份有限公司 一种建筑用单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
JP7067229B2 (ja) * 2018-04-17 2022-05-16 信越化学工業株式会社 反応性ケイ素含有基を有するポリマーおよびその製造方法
NL2022496B1 (en) 2019-02-01 2020-08-19 Strongbond B V High strength and elongation, label free, silyl modified polymer adhesive composition
EP3825359B1 (en) * 2019-11-20 2023-08-16 Vito NV Stabilizer for polyether having at least one reactive silyl group

Citations (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57502171A (ja) 1982-01-21 1982-12-09
JPS596207A (ja) 1982-06-15 1984-01-13 エス・シ−・ジヨンソン・アンド・サン・インコ−ポレ−テツド バルク重合方法とポリマ−生成物
JPS63254149A (ja) 1987-04-13 1988-10-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性樹脂組成物
JPS6422904A (en) 1987-07-17 1989-01-25 Kanegafuchi Chemical Ind Isobutylene polymer
JPH02129262A (ja) 1988-11-10 1990-05-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH048788A (ja) 1990-04-26 1992-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ハードディスク装置用カバー・スポンジパッキン組立体
JPH04173867A (ja) 1990-11-07 1992-06-22 Natl Space Dev Agency Japan<Nasda> 軽量断熱性ゴム組成物
JPH04283259A (ja) 1991-03-11 1992-10-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH0469659B2 (ja) 1986-06-25 1992-11-06 Kanegafuchi Chemical Ind
JPH051225A (ja) 1991-06-25 1993-01-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH0570531A (ja) 1991-09-12 1993-03-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH05117521A (ja) 1991-10-31 1993-05-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH06279693A (ja) 1993-03-26 1994-10-04 Asahi Glass Co Ltd 新規なポリマーおよびその組成物
JPH07113073A (ja) 1993-10-18 1995-05-02 Toray Chiokoole Kk 艶消しシーリング組成物
JPH07258534A (ja) 1994-03-25 1995-10-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH07108928B2 (ja) 1986-06-26 1995-11-22 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JPH08134203A (ja) * 1994-11-16 1996-05-28 Asahi Glass Co Ltd ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法および組成物
WO1997005201A1 (fr) 1995-08-01 1997-02-13 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Composition adhesive et son procede de fabrication
JPH0953063A (ja) 1995-08-11 1997-02-25 Sekisui House Ltd シーリング材およびその表面仕上げ方法
JPH09194731A (ja) 1996-01-23 1997-07-29 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
JPH10251618A (ja) 1997-03-17 1998-09-22 Auto Kagaku Kogyo Kk ざらつき感が付与されたシーリング材組成物
JPH11130931A (ja) 1997-07-28 1999-05-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 接着性硬化性組成物
JPH11241029A (ja) 1998-02-26 1999-09-07 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
JP2000154368A (ja) 1998-11-18 2000-06-06 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 建築用変成シリコーン系シーリング材
JP2001040037A (ja) 1999-07-30 2001-02-13 Soken Chem & Eng Co Ltd 反応性アクリル系重合体、硬化性アクリル系重合体、硬化性組成物、硬化体およびこれらの用途
JP2001072854A (ja) 1999-09-01 2001-03-21 Asahi Glass Co Ltd 室温硬化性組成物
JP2001164237A (ja) 1999-12-09 2001-06-19 Auto Kagaku Kogyo Kk シーリング材組成物
JP2001207157A (ja) 2000-01-28 2001-07-31 Toagosei Co Ltd シーリング材組成物
JP2003500378A (ja) 1999-05-19 2003-01-07 アトフィナ β‐置換ニトロキシドから得られるポリアルコキシアミン
JP2005501146A (ja) 2001-08-28 2005-01-13 コンゾルテイウム フユール エレクトロケミツシエ インヅストリー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング アルコキシシラン末端のポリマーを含有する速硬性１成分混合物
JP2007513203A (ja) 2003-06-26 2007-05-24 コンゾルテイウム　フユール　エレクトロケミツシエ　インヅストリー　ゲゼルシヤフト　ミツト　ベシユレンクテル　ハフツング アルコキシシラン−末端プレポリマー
WO2008053875A1 (fr) 2006-11-01 2008-05-08 Kaneka Corporation Polymère organique durcissable, procédé de fabrication de celui-ci, et composition durcissable contenant le polymère
JP2008163141A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Kaneka Corp 硬化性有機重合体とその製造方法、および、これを含有する硬化性組成物
JP2008239809A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Kaneka Corp 硬化性組成物
JP2009529581A (ja) * 2006-01-26 2009-08-20 ウァッカー ケミー アーゲー アルコキシシラン末端重合体を含有する重合体混合物
WO2009133811A1 (ja) * 2008-05-02 2009-11-05 株式会社カネカ 室温硬化性組成物およびその硬化物
WO2010004948A1 (ja) 2008-07-08 2010-01-14 株式会社カネカ α－ヘテロ置換アルキルハロヒドロシランの製造方法およびその利用
JP2010150381A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69519832T2 (de) 1994-07-18 2001-06-07 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Polyetherreinigung
JPWO2005097898A1 (ja) * 2004-04-01 2008-02-28 株式会社カネカ 硬化性組成物
DE102004055450A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Degussa Ag Feuchtigkeitshärtendes Bindemittel
US7941433B2 (en) 2006-01-20 2011-05-10 Glenbrook Associates, Inc. System and method for managing context-rich database
JPWO2009011329A1 (ja) * 2007-07-19 2010-09-24 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP4820443B2 (ja) * 2009-11-20 2011-11-24 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012126881A (ja) * 2010-11-24 2012-07-05 Kaneka Corp 硬化性組成物
US9328272B2 (en) * 2012-09-10 2016-05-03 Kaneka Corporation Curable composition

Patent Citations (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57502171A (ja) 1982-01-21 1982-12-09
JPS596207A (ja) 1982-06-15 1984-01-13 エス・シ−・ジヨンソン・アンド・サン・インコ−ポレ−テツド バルク重合方法とポリマ−生成物
JPH0469659B2 (ja) 1986-06-25 1992-11-06 Kanegafuchi Chemical Ind
JPH07108928B2 (ja) 1986-06-26 1995-11-22 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JPS63254149A (ja) 1987-04-13 1988-10-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性樹脂組成物
JPS6422904A (en) 1987-07-17 1989-01-25 Kanegafuchi Chemical Ind Isobutylene polymer
JPH02129262A (ja) 1988-11-10 1990-05-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH048788A (ja) 1990-04-26 1992-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ハードディスク装置用カバー・スポンジパッキン組立体
JPH04173867A (ja) 1990-11-07 1992-06-22 Natl Space Dev Agency Japan<Nasda> 軽量断熱性ゴム組成物
JPH04283259A (ja) 1991-03-11 1992-10-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH051225A (ja) 1991-06-25 1993-01-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH0570531A (ja) 1991-09-12 1993-03-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH05117521A (ja) 1991-10-31 1993-05-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH06279693A (ja) 1993-03-26 1994-10-04 Asahi Glass Co Ltd 新規なポリマーおよびその組成物
JPH07113073A (ja) 1993-10-18 1995-05-02 Toray Chiokoole Kk 艶消しシーリング組成物
JPH07258534A (ja) 1994-03-25 1995-10-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPH08134203A (ja) * 1994-11-16 1996-05-28 Asahi Glass Co Ltd ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法および組成物
WO1997005201A1 (fr) 1995-08-01 1997-02-13 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Composition adhesive et son procede de fabrication
JPH0953063A (ja) 1995-08-11 1997-02-25 Sekisui House Ltd シーリング材およびその表面仕上げ方法
JPH09194731A (ja) 1996-01-23 1997-07-29 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
JPH10251618A (ja) 1997-03-17 1998-09-22 Auto Kagaku Kogyo Kk ざらつき感が付与されたシーリング材組成物
JPH11130931A (ja) 1997-07-28 1999-05-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 接着性硬化性組成物
JPH11241029A (ja) 1998-02-26 1999-09-07 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
JP2000154368A (ja) 1998-11-18 2000-06-06 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 建築用変成シリコーン系シーリング材
JP2003500378A (ja) 1999-05-19 2003-01-07 アトフィナ β‐置換ニトロキシドから得られるポリアルコキシアミン
JP2001040037A (ja) 1999-07-30 2001-02-13 Soken Chem & Eng Co Ltd 反応性アクリル系重合体、硬化性アクリル系重合体、硬化性組成物、硬化体およびこれらの用途
JP2001072854A (ja) 1999-09-01 2001-03-21 Asahi Glass Co Ltd 室温硬化性組成物
JP2001164237A (ja) 1999-12-09 2001-06-19 Auto Kagaku Kogyo Kk シーリング材組成物
JP2001207157A (ja) 2000-01-28 2001-07-31 Toagosei Co Ltd シーリング材組成物
JP2005501146A (ja) 2001-08-28 2005-01-13 コンゾルテイウム フユール エレクトロケミツシエ インヅストリー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング アルコキシシラン末端のポリマーを含有する速硬性１成分混合物
JP2007513203A (ja) 2003-06-26 2007-05-24 コンゾルテイウム　フユール　エレクトロケミツシエ　インヅストリー　ゲゼルシヤフト　ミツト　ベシユレンクテル　ハフツング アルコキシシラン−末端プレポリマー
JP2009529581A (ja) * 2006-01-26 2009-08-20 ウァッカー ケミー アーゲー アルコキシシラン末端重合体を含有する重合体混合物
WO2008053875A1 (fr) 2006-11-01 2008-05-08 Kaneka Corporation Polymère organique durcissable, procédé de fabrication de celui-ci, et composition durcissable contenant le polymère
JP2008163141A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Kaneka Corp 硬化性有機重合体とその製造方法、および、これを含有する硬化性組成物
JP2008239809A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Kaneka Corp 硬化性組成物
WO2009133811A1 (ja) * 2008-05-02 2009-11-05 株式会社カネカ 室温硬化性組成物およびその硬化物
WO2010004948A1 (ja) 2008-07-08 2010-01-14 株式会社カネカ α－ヘテロ置換アルキルハロヒドロシランの製造方法およびその利用
JP2010150381A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. AM. CHEM. SOC., vol. 116, 1994, pages 7943
MACROMOLECULES, vol. 32, 1999, pages 2872

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9505879B2 (en) 2012-05-31 2016-11-29 Kaneka Corporation Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same
US9969843B2 (en) 2012-05-31 2018-05-15 Kaneka Corporation Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same
WO2013180203A1 (ja) * 2012-05-31 2013-12-05 株式会社カネカ 複数の反応性ケイ素基を有する末端構造を有する重合体、およびその製造方法および利用
US9803052B2 (en) 2012-05-31 2017-10-31 Kaneka Corporation Polymer having terminal structure including plurality of reactive silicon groups, method for manufacturing same, and use for same
WO2014073593A1 (ja) * 2012-11-09 2014-05-15 株式会社カネカ 硬化性組成物及びその硬化物
JP2014114434A (ja) * 2012-11-14 2014-06-26 Kaneka Corp 硬化性組成物
WO2014192914A1 (ja) * 2013-05-30 2014-12-04 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
JPWO2014192914A1 (ja) * 2013-05-30 2017-02-23 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
EP2840087A1 (de) 2013-08-23 2015-02-25 Evonik Degussa GmbH Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
US9353225B2 (en) 2013-08-23 2016-05-31 Evonik Degussa Gmbh Compounds having guanidine groups and containing semi-organic silicon groups
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
WO2015105122A1 (ja) * 2014-01-09 2015-07-16 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP2015205984A (ja) * 2014-04-18 2015-11-19 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP2015209525A (ja) * 2014-04-30 2015-11-24 積水フーラー株式会社 硬化性組成物及びこれを用いてなる目地構造
JP2016079094A (ja) * 2014-10-09 2016-05-16 信越化学工業株式会社 オルガノオキシ化合物及びその製造方法
WO2016114376A1 (ja) * 2015-01-16 2016-07-21 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
JPWO2016114376A1 (ja) * 2015-01-16 2017-10-19 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
US10287399B2 (en) 2015-01-16 2019-05-14 Kaneka Corporation Curable composition and cured article obtained therefrom
JP2017214541A (ja) * 2015-12-21 2017-12-07 旭硝子株式会社 硬化性組成物およびその製造方法、ならびに硬化物およびシーリング材
WO2018199270A1 (ja) * 2017-04-26 2018-11-01 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP6990401B2 (ja) 2017-06-23 2022-01-12 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP2019006971A (ja) * 2017-06-23 2019-01-17 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP2019156884A (ja) * 2018-03-07 2019-09-19 Ａｇｃ株式会社 オキシアルキレン重合体、オキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、シーリング材用のオキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、及び硬化物
JP7127302B2 (ja) 2018-03-07 2022-08-30 Ａｇｃ株式会社 オキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、シーリング材用のオキシアルキレン重合体を含む硬化性組成物、及び硬化物
JP2020094107A (ja) * 2018-12-11 2020-06-18 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
JP7335578B2 (ja) 2018-12-11 2023-08-30 積水フーラー株式会社 硬化性組成物
EP3936569A4 (en) * 2019-03-04 2022-11-30 Kaneka Corporation POLYMER BLEND, COMPOSITION, SEALANT, AND TIRE SEALANT
WO2020179644A1 (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 株式会社カネカ ポリマーブレンド、組成物、シーラント、およびタイヤ用シーラント
JPWO2020179644A1 (ja) * 2019-03-04 2020-09-10
JP7467411B2 (ja) 2019-03-04 2024-04-15 株式会社カネカ ポリマーブレンド、組成物、シーラント、およびタイヤ用シーラント
WO2020196228A1 (ja) 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 硬化性組成物、及び硬化物
JP2020158733A (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 硬化性組成物、及び硬化物
JP7356247B2 (ja) 2019-03-28 2023-10-04 株式会社カネカ 硬化性組成物、及び硬化物
WO2021192815A1 (ja) 2020-03-24 2021-09-30 綜研化学株式会社 硬化性組成物および硬化物
WO2022202132A1 (ja) * 2021-03-26 2022-09-29 株式会社カネカ シラン架橋性ポリマー含有組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20130217828A1 (en) 2013-08-22
JP5841055B2 (ja) 2016-01-06
EP2604655A4 (en) 2015-11-11
USRE46688E1 (en) 2018-01-30
EP2604655B1 (en) 2020-12-09
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