JPS63254149A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、分子末端に少なくとも１個の反応性ケイ素基
を有する飽和炭化水素系重合体を主成分とする耐熱性の
改善された硬化性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

反応性ケイ素基を分子末端に有するポリプロピレンオキ
シド系重合体などのポリアルキレンオキシド系重合体は
すでに知られており、常温でも湿分によって硬化し、ゴ
ム状硬化物かえられるという興味ある性質を有する。し
かし、該重合体には、耐熱性、耐水性、耐候性などが不
充分であるという問題がある。

この問題を改善する方法として、反応性ケイ素基を分子
末端に有するポリイソブチレンなどの飽和炭化水素系有
機重合体が検討されている。

しかし、この重合体は耐熱性、耐候性などはポリアルキ
レンオキシド系重合体と比較すると大幅に改善されては
いるが、まだ不充分であり、用途が限定されるばあいが
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記のごとき分子末端に反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系有機重合体を主成分とする硬化性樹
脂組成物の耐熱性を改善するためになされたものである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子末端に反応性ケイ素基を有する飽和炭化
水素系有機重合体に硫黄系老化防止剤を添加した硬化性
樹脂組成物を用いると耐熱性が大幅に改善されることが
見出されたことに基づきなされたものであり、 〈ω分子末端に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有す
る飽和炭化水素系有機重合体１００部（重量部、以下同
様）に対して 山）硫黄系老化防止剤０．０１〜１０部を含有せしめて
なる耐熱性の改善された硬化性樹脂組成物に関する。

〔実施例〕

本発明に使用される（ａ）成分である分子中に少なくと
も１個の反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系有機重
合体の骨格をなす重合体は、（１）エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレンなどのような炭素数１〜
６のオレフィン系化合物を主モノマーとして重合させる
（２）ブタジェン、イソプレンなどのようなジエン系化
合物を単独重合させたり、上記オレフィン系化合物とジ
エン系化合物とを共重合させたりしたのち水素添加する などの方法によりうることかできるが、末端に官能基を
導入しやすいという点からイソブチレンを主モノマーと
するポリイソブチレン系重合体またはポリブタジェンの
水素添加でえられろ水添ポリブタジェンが好ましい。と
くに分子量が５００〜３００００のポリイソブチレン系
重合体が、物性や作業性などの点から好ましく、なかん
づく分子量が１０００〜１５０００のポリイソブチレン
系重合体が好ましい。

末端に官能基を有するポリイソブチレン系重合体は、Ｉ
ｎ１ｆｅｒ　（イニファー）法と呼ばれる方法によるイ
ソブチレンのカチオン重合にて製造されうる（米国特許
第４２７６３９４号、同第４３１８９７３号、同第４３
４２８４９号、同第４４２９０９９号、同第４５２４１
８８号各明細書、Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ
。

Ｃｈｅｍ、Ｅｄ、　（ジャーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス・ポリマー・ケミカル・エディジョン）。

１８　１５２３　　（１９８０）、Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ、Ｓｃｉ、Ｃｈｅｍ、（ジャーナル・オブ・マクロモ
レキュラー・サイエンス、ケミストリー）、Ａ１５２１
５（１９８１））。

前記カチオン重合に際して、インブチレン以外にイソブ
チレンに対して５０％（重量％、以下同様）以下、好ま
しくは３０％以下の範囲で、カチオン重合性の炭素数４
〜１２のオレフィン系化合物、共役ジエン系化合物、ビ
ニルエーテル系化合物、芳香族ビニル系化合物、ビニル
シラン系化合物、アリルシラン系化合物などを共重合さ
せてもよい。

このような共重合成分の具体例としては、たとえば１−
ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ブタジェン、イ
ソプレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメ
チルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビ
ニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビ
ニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，
３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロ
キサン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン
、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメト
キシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジクロ
ロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシランなどがあげられる。

なお、カチオン重合においては、Ｈ２ＳＯ４、ＣＣ＃　
３Ｃ０２Ｈなどの酸、ＢＣｌ３．５ｎＣＩ！４、Ｔｉｃ
ｋ４などのフリーデルクラフッ触媒などを開始剤として
用いてもよいが、分子末端に官能基を有する重合体を製
造しうるという点から、特願昭８１−１４８８９５号お
よび同６１−１５００８８号各明細書に記載の方法など
により製造するのが好ましい。

本発明にいう反応性ケイ素基とは、加水分解性基や水酸
基が結合しているケイ素原子を含有し、シラノール縮合
反応により架橋可能な基であり、代表的には一般式： （式中、Ｘは水酸基または加水分解性基、Ｒ１は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基または一般式：　　Ｒ２５
ｉＯ−（Ｒ２ハ炭素数１〜２ｏ〕１価の炭化水素基）で
示されるトリオルガノシロキシ基、ａは０．１．２また
は３、ｂはｏｌｌまたは２で、１≦ａ＋ｂ、ｍはｏ〜１
８を示す）で示される基である。

Ｘが加水分解性基であるばあいには、該反応性ケイ素基
はシラノール縮合触媒の存在下または非存在下で水分に
より加水分解反応およびシラノール縮合反応をおこして
架橋する。Ｘが水酸基であるばあいには、該反応性ケイ
素基はシラノール縮合触媒の存在下または非存在下でシ
ラノール縮合反応をおこして架橋する。

前記加水分解性基の具体例としては、たとえば水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、
メルカプト基、アルケニルオキシ基などの一般に知られ
ている基があげられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらのうちでは、加水分解性がマイルドであり
、取扱いやすいという点からアルコキシ基がとくに好ま
しい。該加水分解性基は１個のケイ素原子に１〜３個の
範囲で結合しうる。

前記反応性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個でもよ
く、２個以上であってもよいが、シロキサン結合などに
より連結されたケイ素原子のばあいには、２０個のもの
までであるのが好ましい。

反応性ケイ素基の中では、一般式： （式中、ｘ、、Ｒ１は上記と同じ、Ｃは１〜３の整数）
で表わされる基が経済的な理由からとくに好ましい。

反応性ケイ素基を飽和炭化水素系有機重合体、好ましく
はゴム系飽和炭化水素系有機重合体中に導入する方法に
はとくに制限はないが、特願昭６１−１４８８９５号明
細書や特願昭６１−１５００８８号明細書に記載の方法
など、すなわち （１）不飽和結合の少なくとも１個を分子末端に有する
重合体と水素化シリコン化合物とを、白金系化合物など
を触媒としてヒドロシリル化反応させる方法や、 （２）不飽和結合の少なくとも１個を分子末端に有する
重合体と反応性ケイ素基を有するメルカプタン系化合物
とを、ラジカル開始剤および（または）ラジカル発生源
の存在下でラジカル付加反応させる方法 などの方法により製造しうる。

本発明に用いる（ω成分が有する分子末端の反応性ケイ
素基の数は、少なくとも１個、好ましくは１．２〜４個
である。かかる反応性ケイ素基の数が１個未満になると
、硬化が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しに
くくなる。なお、反応性ケイ素基が分子末端に存在する
ことにより、形成される硬化物に含まれる重合体成分の
有効網目鎖量が多くなるため、高強度で高伸びのゴム状
硬化物かえられやすくになる。

本発明の硬化性樹脂組成物の主成分である〈ω成分を硬
化させるために、シラノール縮合触媒が必要に応じて用
いられうる。このような縮合触媒としては、たとえばテ
トラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなど
のチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オ
クチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物；ジブチルスズジアセチルアセトナート；アルミニ
ウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリス
エチルアセトアセテート、ジイソプロポキンアルミニウ
ムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合
物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタ
ンテトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物類
；オクチル酸鉛；ブチルアミン、モノエタノールアミン
、トリエチレンテトラミン、グアニジン、２−エチル−
４−メチルイミダゾール、１，３−ジアザビシクロ（５
，４，６）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン化合
物またはそれらのカルボン酸などの塩や、さらには他の
酸性触媒、塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒が
あげられる。

本発明に用いる市成分である硫黄系老化防止剤としては
、メルカプタン類、メルカプタンの塩類、スルフィドカ
ルボン酸エステル類やヒンブードフェノール系スルフィ
ド類を含むスルフィド類、ポリスルフィド類、ジチオカ
ルボン酸塩類、・チオウレア類、チオホスフェイト類、
スルホニウム化合物、チオアルデヒド類、チオケトン類
、メルカプタール類、メルカプドール類、モノチオ酸類
、ポリチオ酸類、チオアミド類、スルホキシド類などが
あげられるが、これらに限定されるものではない。この
ような硫黄系老化防止剤の具体例としては、メルカプタ
ン類である２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプ
タンの塩類である２−メルカプトベンゾチアゾールの亜
鉛塩、スルフィド類である４、４°−チオ−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４゜４°−チオ
−ビス（２−メチル−［１−ｔ−ブチルフェノール）、
２．’２°−チオービス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチル
フェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、テレフタロイルジ
（２，６−ジ−メチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シベンジルスルフィド、フェノチアジン、２，２°−チ
オ−ビス（４−オクチルフェノ−ル）ニッケル、ジラウ
リルチオジプロピオネイト、ジステアリルチオジプロピ
オネイト、ジミリスチルチオジプロピオネイト、ジトリ
デシルチオジプロピオネイト、ジステアリルβ、β°−
チオジブチレイト、ラウリルーステアリルチオジプロピ
オネイト、２，２−チオ〔ジエチル−ビス−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピ
オネイト〕、ポリスルフィド類である２−ベンゾチアゾ
ールジスルフィド、ジチオカルボン酸塩類であるチンク
ジブチルジチオカルバメイト、チンクジエチルジチオカ
ルバメイト、ニッケルジブチルジチオカルバメイト、チ
ンクジ−ｎ−ブチルジチオカルバメイト、ジブチルアン
モニウムジブチルジチオカルバメイト、チンクエチルー
フェニルージチオカルバメイト、チンクジメチルカルバ
メイト、チオウレア類である１−ブチル−３−オキシ−
ジエチレン−２−チオウレア、ジー０−トリル−チオウ
レア、エチレンチオウレア、チオホスフェイト類である
トリラウリルトリチオホスフェイトなどをあげることが
できるが、その他のものでも老化防止能を有する硫黄系
化合物ならば使用可能である。

前記硫黄系老化防止剤は、他の老化防止剤に比べて本発
明の組成物に用いたばあい、主鎖の熱による分解劣化を
大幅に防止することができ、表面タック（ベトッキ）の
発生などを防止することができる。

前記硫黄系老化防止剤の配合量は、（ａ）成分１００部
に対し７０．０１〜１０部、好ましくは　０．１〜５部
である。該配合量が０．０１部未満のばあい耐熱性の改
善効果が不充分であり、１０部をこえると着色などの悪
影響がある。

本発明においては、２．２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス〔メチ
レン−３（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
フェニル）プロピオメタンなどのフェノール系ラジカル
禁止剤；　２（２’−ヒドロキシ−３゛。

５゛−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
ビス（２，２，Ｂ、Ｂ−テトラメチル−４−ピペリジン
）セバケートなどの紫外線吸収剤；金属不活性化剤；オ
ゾン劣化防止剤；光安定剤；アミン系ラジカル連鎖禁止
剤；リン系過酸化物分解剤；クエン酸；リン酸など一般
に使用される老化防止剤の１種または２種以上を上記硫
黄系老化防止剤と併用してもよい。

さらに本発明において、硬化物の強度、伸びなどの物性
を幅広くコントロールするために、各種シラン化合物を
物性調整剤として使用してもよい。このような化合物の
具体例としては、たとえばＣＣＨ３）３５ｔａｌｌ、（
ＣＨ３ＣＨ２）　３Ｓ１０Ｈ。

（Ｃ）１３　ＣＨ２Ｃ８２’）ｓ　５ｉＯＨ。

（Ｃ）１３　）２８１　（ＯＣＨ３）　２　、（ＣＨ３
ＣＨ２）　２　Ｓｌ　（ＯＣＨ３）　２、（ＣＨａ　）
２８１　（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＣＨ３ＣＨ２）　２
　Ｓｌ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、（ＣＨｓ　）２８１　
（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａ　）２、（ＣＨ３ＣＨ２）２
　Ｓｌ　（ＯＣＨ２Ｃ８２０ＣＩ（３）２、（ＣＨＩ　
）　（ＣＨ３ＣＨ２）Ｓｔ　ＣＯＣＨ３）２、（ｘ　十
ｙ　−０〜１ｇ） （ｘ　　＋ｙ　　−０〜１８） （ＣＨ３）３５ｉＮＳｉ　（ＣＨ３）　ｓ　　、（ＣＨ
３）ｓ　５ＩＮ（Ｃ１ｌａ）　２　　、などの加水分解
性基やシラノール基を１個以上含有するシリコン化合物
があげられるが、これらに限定されるものではない。な
お式中のＲは水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素
基でである。

これらのシリコン化合物の添加方法には、大きく分けて
３つの方法がある。

一つは、該化合物を前記飽和炭化水素系重合体に単に添
加する方法である。該化合物の性状などに応じて、要す
れば加熱攪拌などをして均一に分散、溶解させればよい
。このばあい、完全に均一透明な状態にする必要はなく
、不透明な状態であっても、分散していれば充分目的は
達せられる。また必要に応じて、分散性改良剤、たとえ
ば界面活性剤などを併用してもよい。

二番目の方法は、最終的に製品を使用する際に該化合物
を所定量添加混合する方法である。

たとえば２成分型のシーリング材として使用するような
ばあい、基剤と硬化剤の他に第３成分として該化合物を
混合して使用しうる。

三番目の方法は、該化合物をあらかじめ該飽和炭化水素
系重合体と反応させてしまうもので、必要に応じてシラ
ノール縮合触媒を併用してもよい。水分によりシラノー
ル基を含有する化合物を生成する化合物のばあいには、
必要量の水も添加し、減圧下、加熱脱揮することにより
目的が達せられる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、主成分である分子末端に
少なくとも１個の反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素
系重合体および硫黄系老化防止剤のほかに、物性調整剤
として前記のごとき各種シラン化合物を必要に応じて使
用しうるのはもちろん、さらに各種フィラー、可塑剤、
。

主成分である反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重
合体を硬化させるために通常使用される前記のごときシ
ラノール縮合触媒、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
顔料、発泡剤、接着性付与剤、水などが必要に応じて添
加されうる。

本発明に用いうるフィラーとしては、たとえば木粉、パ
ルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維
、マイカ、クルミ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、ケイ
ソウ土、白土、ヒユームシリカ、沈降性シリカ、無水ケ
イ酸、カ一ボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石英、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末、亜鉛末などがあげられる。

これらのフィラーは単独で用いてもよく、２種以上併用
してもよい。

また、可塑剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテ
ン、エチレン−α　−オレフィンコオリゴマー、α−メ
チルスチレンオリゴマー、ビフェニル、トリフェニル、
トリアリールジメタン、アルキレントリフェニル、液状
ポリブタジェン、水素添加液状ポリブタジェン、アルキ
ルジフェニル、部分水素添加ターフェニルなどの炭化水
素系化合物類；塩化パラフィン類；ジブチルフタレート
、ジブチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレートなどのフタル酸エステル類；ジオクチ
ルアジペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族２
塩基酸エステル類；ジエチレングリコールベンゾエート
、トリエチレングリコールジベンゾエートなどのポリア
ルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフ
ェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル
類などがあげられる。これらのなかではとくに飽和炭化
水素系化合物類が好ましい。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。これらの可塑剤は飽和炭
化水素系重合体に反応性ケイ素基を導入する際に、反応
温度の調節、反応系の粘度の調節などの目的で溶剤のか
わりに用いてもよい。

さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は接着性をさらに向
上させる目的で種々の接着性付与剤と併用してもよい。

具体的にはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノシラ
ン化合物、エポキシシラン化合物などのような各種シラ
ンカップリング剤、アルキルチタネート類、芳香族ポリ
イソシアネートなどを１種または２種以上用いることに
より、多種類の被着体に対する接着性を向上させること
ができる。

上記のごとき本発明の硬化性樹脂組成物は、接着剤や粘
着剤、塗料、密封付組成物、防水剤、吹付材、型取り用
材料、注型ゴム材料などとして好適に使用されうる。

つぎに本発明の硬化性樹脂組成物を実施例にもとづき、
さらに詳細に説明する。

製造例１ 両末端の約９２％に、イソプロペニル基を有する分子量
が約５，０００のイソブチレン系重合体４０ｇおよびト
ルエン２ｇを１００ｍ１の４つ目フラスコに秤取し、９
０℃で２時間減圧脱気した。つぎにチッ素雰囲気下にて
室温で塩化白金酸触媒溶液２１．７μ（１（Ｈ２ＰｔＣ
ｌ４　　・６１ｈＯのイソプロピルアルコール／テトラ
ヒドロフランが容量比で１／２の０．０６６ｍｏｌ／Ω
溶液）を加えたのち、一度加熱撹拌して室温にもどして
からメチルジクロロシラン２．４７　ｇを加えたのち、
９０℃で１６時間反応させた。

反応溶液中の前記イソブチレン重合体の残存イソプロペ
ニル基の量をＩＲスペクトル分析法により定量したとこ
ろ、はとんど残存していなかった。

つぎにオルトギ酸メチル４．７ｍ１Ｓ’メタノール１．
７ｍｌを加え、７０℃で３時間反応させた。この時点で
反応系のｐＨは約７になり、中性となった。

揮発分を減圧留去したのち、残留物にヘキサン１２０　
ｍｌを加えてよくかきまぜ、不溶物を濾過により取り除
いた。濾液からヘキサンを留去し、系重合体をえた。

ＮＭＲ法により分子末端の約８６％に前記反応性ケイ素
基が導入されていることがわかった。

製造例２ 末端ヒドロキシ水添ポリブタジェン（ポリテールＨＡ、
三菱化成工業■製）に対し、全末端の７６％にインプロ
ペニル基を導入した平均分子量３５００の重合体４０ｇ
および塩化白金酸触媒溶液１３．５μ４１　　（Ｈ２Ｐ
ｔＣＩ！ｓ　　弓１１２０の０．２ｍｏｌ　／Ｒのイソ
プロピルアルコール溶液）、メチルジクロロシラン４．
６ｇを用い、製造例１と同様にして８５℃で８時間反応
を行なフたのち、オルトギ酸メチル８　、７　ｍｌ、メ
タノール３．２ｍｌを加え、７０℃で３時間反応させた
。

反応溶液中の残存イソプロペニル基の量をＩＩ？スペク
トル分析法により定量したところ、はとんど残存してい
なかった。またＮＭＲ法により反応性ケイ素基の定量を
したところ、分子末端のほぼ　　　　　　ＣＨｓ　　Ｃ
Ｈ３ １００％が（ＣＨ３０）２５ｉＣＨ２ＣＨＣＨ２０−基
になっていることがわかった。

実施例１〜９および比較例１〜２ 製造例１．２でえられた分子末端に を有するイソブチレン系重合体を用いて第１表に示す組
成の均一なトルエン溶液を調製した。

この溶液を厚さ約３　ａｍの型枠に流し込み、室温で１
日、さらに５０℃で４日間養生したのち、トルエンを完
全に揮発させるために５０℃で２〜３ｍｍＨｇの減圧下
で２時間脱揮した。

えられた硬化物シートを１５０℃の熱風乾燥機中におき
、性状の経時変化を観測することにより、耐熱性を測定
した。結果を第１図に示す。

第１図における棒グラフの幅の減少はタックの増加の度
合を示し、とぎれた時点で融解して流れたことを示す。

なお、第１表中のニラサンＤＬＴＰは日本油脂■製のス
ルフィドカルボン酸エステル酸化防止剤、Ｎｏｃｒａｃ
　３００は入内新興化学■製の含硫黄ヒンダードフェノ
ール、Ｉｒｇａｎｏ　１０１０はチバガイギー社製のヒ
ンダードフェノールである。

〔以下余白〕

実施例１０および比較例３ 製造例２でえられた分子末端に ＣＨｓ　　ＣＩｔ　３ ０ＣＨ２ＣＨＣＨｚ　Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　２基を有す
るポリオレフィン系重合体１００部、　Ｎｏｃｒａｃ　
３００　１部、オクチル酸スズ３部、ラウリルアミン０
．７５部、トルエン５０部、水０．５部を配合し、実施
例１と同様にして耐熱性を測定したところ、４０日後で
もほとんど変化しなかった。

比較のためのＮｏｃｒａｃ　３００を加えないばあいで
は、４日後に着色し、１５日後には褐色になり樹脂化し
た。

実施例１１〜１３および比較例３ 山）成分を第２表に示されるようにかえたほかは、実施
例１と同様の配合で作製した厚さ１　ｍｎ＋のシートに
対し、試験管式ゴム老化試験機を用いて１５０℃で完全
に分解して流れ出すまでの時間を測定した。その結果を
第２表に示す。

第　　２　　表 〔発明の効果〕 本発明の硬化性組樹脂酸物を用いると、耐熱性にすぐれ
た硬化物かえられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜９および比較例１〜２における耐熱
性測定結果を示すグラフである。 特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社 才１　図 ［＝二］：変化なし 口］：　少し指触タック有 （日） 手続補正書（ＣＩ釦 昭和６２年１０月１６日 １事件の表示 昭和６２年特許願第９００７８号 ２発明の名称 硬化性樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市北区中之島三丁目２番４号名　称　　
（０９４）鐘淵化学工業株式会社代表者新納眞人 ４代理人　〒５４０ ５補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）　　明細書７頁末行の「１≦ａ＋ｂ　Ｊを「１≦
ａ＋ｍｂＪと補正する。 以　　上 ＝２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）分子末端に少なくとも１個の反応性ケイ素基
   を有する飽和炭化水素系有機重合体１００重量部に対し
   て （ｂ）硫黄系老化防止剤０．０１〜１０重量部を含有せ
   しめてなる耐熱性の改善された硬化性樹脂組成物。 ２　（ａ）成分の反応性ケイ素基がアルコキシシリル基
   である特許請求の範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。 ３　（ａ）成分の有機重合体の主鎖が分子量５００〜３
   ００００のポリイソブチレン系重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。