JP7467411B2 - ポリマーブレンド、組成物、シーラント、およびタイヤ用シーラント - Google Patents
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Description
(1)一般式(1)に示す反応性ケイ素基を有する有機重合体を含有するポリマーブレンドであって、上記有機重合体は、数平均分子量が13,000以上100,000以下であり反応性ケイ素基当量Eqaが0.010mmol/g以上0.29mmol/g以下であり、1分子当たりのケイ素基が1個より多いポリオキシアルキレン(A)、および、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり片末端のみに反応性ケイ素基を有し、その反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下であるポリオキシアルキレン(B)を含有し、
ポリマーブレンドにおけるポリオキシアルキレン(A)の含有量をRA質量%とし、ポリマーブレンドにおけるポリオキシアルキレン(B)の含有量をRB質量%とする場合に(RB×Eqb)/(RA×Eqa)の値が1.9以上7.0以下であることを特徴とする、ポリマーブレンド。
-SiR1 1X2 (1)
(式中、R1は、置換あるいは非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
(2)(RB×Eqb)/(RA×Eqa)の値が3.7以上7.0以下であることを特徴とする、(1)に記載のポリマーブレンド。
(3)ポリマーブレンドの硬化物の-20℃以上80℃以下において周波数1Hzにて測定される貯蔵弾性率G’が2kPa以上0.5MPa以下、かつ損失正接が0.3以上2.0以下であることを特徴とする(1)または(2)に記載のポリマーブレンド。
(4)ポリマーブレンドの硬化物の23℃における破断伸び(EB)が800%以上であることを特徴とする、(1)~(3)のいずれか1つに記載のポリマーブレンド。
(5)ポリマーブレンドの硬化物のゲル分率が0.5%以上40%以下であることを特徴とする(1)~(4)のいずれか1つに記載のポリマーブレンド。
(6)(1)~(5)のいずれか1つに記載のポリマーブレンドと、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックのフィラーからなる群より選ばれた1以上のフィラーおよび硬化触媒を含有する、組成物。
(7)フィラーが炭酸カルシウムであり、炭酸カルシウムの含有量が組成物の全体積に対して0.1vol.%以上15vol.%以下である、(6)に記載の組成物。
(8)フィラーがシリカであり、シリカの含有量が組成物の全体積に対して0.1vol.%以上5vol.%以下である、(6)に記載の組成物。
(9)フィラーがカーボンブラックであり、カーボンブラックの含有量が、組成物の全体積に対して0.1vol.%以上10vol.%以下である、(6)に記載の組成物。
(10)カーボンブラックの吸油量が100mL/100g以上である、(9)に記載の組成物。
(11)カーボンブラックのBET比表面積が80m2/g以上である、(9)または(10)に記載の組成物。
(12)(6)~(11)のいずれか1つに記載の組成物、または当該組成物の硬化物からなることを特徴とするシーラント。
(13)(6)~(11)のいずれか1つに記載の組成物の硬化物からなることを特徴とするタイヤ用シーラント。
(14)-20~60℃における破断伸び(EB)が1000%以上である、(13)に記載のタイヤ用シーラント。
(15)60℃における引張り試験の最大応力が40kPa以上であり、-20℃における最大応力が400kPa以下である(13)または(14)に記載のタイヤ用シーラント。
(16)測定温度-20℃、初期歪300%に行われる緩和弾性率測定試験により測定される緩和速度ΔG(t)が1.0以下である(13)~(15)のいずれか1つに記載のタイヤ用シーラント。
(17)(13)~(16)のいずれか1つに記載のタイヤ用シーラントを備えることを特徴とするタイヤ。
に関する。
ポリマーブレンドは、下記一般式(1)に示す反応性ケイ素基を有する有機重合体を含有する。
-SiR1 1X2 (1)
(式中、R1は、置換あるいは非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
なお、ポリマーブレンドは、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリオキシアルキレン(A)、およびポリオキシアルキレン(B)以外のその他の有機重合体や、従来より種々の樹脂組成物において慣用されている種々の添加剤を含んでいてもよい。
なお、後述する、ポリマーブレンドと、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックのフィラーからなる群より選ばれた1以上のフィラーと、硬化触媒とを含む組成物は、ポリマーブレンドに該当しないと定義する。
本願明細書において、単に「組成物」と記載する場合、ポリマーブレンドと、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックのフィラーからなる群より選ばれた1以上のフィラーと、硬化触媒とを含む組成物を意味する。
また、ポリオキシアルキレン(B)としての有機重合体について、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり、片末端のみに反応性ケイ素基を有し、反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下である。
(RB×Eqb)/(RA×Eqa)の値は、3.7以上7.0以下が好ましい。
ポリマーブレンドの硬化物について貯蔵弾性率G’と損失正接とが上記の範囲の値であると、幅広い温度領域において、硬化物に係る応力が緩和されやすく、様々な気候条件においても、硬化物が大きく伸長・変形した場合に、硬化物に破れなどの破損が生じにくい。
ポリマーブレンドの硬化物について、破断伸び(EB)が上記の範囲の値であると、硬化物を、破損することなく良好に伸長させることができる。
ポリマーブレンドの硬化物について、ゲル分率が上記の範囲内であることは、硬化物においてポリマー分子が高度に架橋されていないことを意味する。このため、ポリマーブレンドの硬化物について、ゲル分率が上記の範囲内であると、一旦、伸長・変形した硬化物が元の形状に戻りにくい。つまり、伸長・変形した硬化物が、伸長・変形した後の形状を保ちやすい。
ゲル分率は、ポリオキシアルキレンが可溶である溶媒であれば特に限定されない。非極性溶媒、極性溶媒に関わらず、アセトン、メタノール、トルエン、ヘキサンなどの、一般的な有機溶媒が使用可能である。
ポリオキシアルキレン(A)は、ポリオキシアルキレン主鎖を有する有機重合体である。なお、ポリオキシアルキレン主鎖は、本発明の効果を損なわない範囲で、オキシアルキレン構造とともに、オキシアルキレン構造以外の重合体構造を含んでいてもよい。
-SiR1 1X2 (1)
(式中、R1は、置換あるいは非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
1)KOHのようなアルカリ触媒による重合法、
2)特開昭61-215623号公報に示される、有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体のような遷移金属化合物-ポルフィリン錯体触媒による重合法、
3)特公昭46-27250号公報、特公昭59-15336号公報、米国特許3278457号、米国特許3278458号、米国特許3278459号、米国特許3427256号、米国特許3427334号、米国特許3427335号などに示される複合金属シアン化物錯体触媒による重合法、
4)特開平10-273512号公報に例示されるポリホスファゼン塩からなる触媒を用いる重合法、
5)特開平11-060722号公報に例示されるホスファゼン化合物からなる触媒を用いる重合法
など、が挙げられ、特に限定されない。製造コストや、分子量分布の狭い有機重合体が得られることなどの理由から、複合金属シアン化物錯体触媒による重合法がより好ましい。
ポリオキシアルキレン(A)としての有機重合体の数平均分子量が上記の範囲内であると、ポリマーブレンドや後述する組成物の取り扱い性が良好であり、ポリマーブレンドや後述する組成物を硬化させた場合に、引張伸度が高く、緩和弾性率が低い硬化物を得やすい。
-NR2-C(=O)- (2)
(R2は炭素数1以上10以下の有機基または水素原子を表す)で表される基である。
Z-R3-SiR1 1X2 (3)
(R1、Xは前記と同じ。R3は2価の有機基であり、より好ましくは炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Zは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基およびアミノ基(1級または2級)から選ばれた活性水素含有基である)で表されるケイ素化合物のZ基を反応させる方法を挙げることができる。
O=C=N-R3-SiR1 1X2 (4)
(R3、R1、Xは前記と同じ。)で示される反応性ケイ素基含有イソシアネート化合物を反応させる方法を挙げることができる。
また、ポリオキシアルキレン(A)としての有機重合体について、反応性ケイ素基当量Eqaは、0.010mmol/g以上であり、0.015mmol/g以上が好ましく、0.030mmol/g以上がより好ましく、0.29mmol/g以下であり、0.20mmol/g以下が好ましい。
ポリオキシアルキレン(A)としての有機重合体について、有機重合体1分子中に含まれる反応性ケイ素基の個数の上限は、反応性ケイ素基当量Eqaが上記の範囲内である限りにおいて特に限定されない。
ポリオキシアルキレン(B)としての有機重合体は、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり、片末端のみに反応性ケイ素基を有し、反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下であることを除いて、ポリオキシアルキレン(A)と同様である。
ポリオキシアルキレン(B)としての有機重合体の数平均分子量が上記の範囲内であると、ポリマーブレンドや後述する組成物の取り扱い性が良好であり、ポリマーブレンドや後述する組成物を硬化させた場合に、引張伸度が高く、緩和弾性率が低い硬化物を得やすい。
以下、前述のポリマーブレンドと、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックのフィラーからなる群より選ばれた1以上のフィラーと、および硬化触媒を含有する組成物について説明する。
かかる組成物は、空気入りタイヤ用のパンク防止用シーラントとして好ましく使用され得る硬化物を与える。
ポリマーブレンドについては、前述の通りである。
ポリマーブレンドを含有する組成物には、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラックのフィラーからなる群より選ばれた1以上のフィラーが配合される。
表面処理剤としては、パルミチン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などに代表される脂肪酸や不飽和脂肪酸;ロジン酸系化合物などのカルボン酸およびそのエステル;ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アミノシランなどのシラン化合物;パラフィン系化合物などが挙げられる。
表面処理された炭酸カルシウムを用いる場合、組成物の硬化遅延を抑制しやすい。
炭酸カルシウムの粒子径は、体積平均粒子径として10nm以上10μm以下が好ましく、50nm以上2μm以下がより好ましい。
カーボンブラックについて、吸油量が100mL/100g以上が好ましい。また、BET比表面積が80m2/g以上であるのが好ましい。
吸油量や、BET比表面積が上記の範囲内であると、少量のカーボンブラックの添加でチキソ性の高い組成物が得られる。少量添加であれば良好な応力緩和性を発現させやすいことから好ましい。
フィラーがシリカである場合、シリカの含有量は、組成物の全体積に対して0.1vol.%以上5vol.%以下が好ましく、0.3vol.%以上4.0vol.%以下がより好ましく、0.5vol.%以上3.0vol.%以下が特に好ましい。
フィラーがカーボンブラックである場合、カーボンブラックの含有量は、組成物の全体積に対して0.1vol.%以上10vol.%以下が好ましく、0.3vol.%以上8vol.%以下がより好ましく、0.5vol.%以上7vol.%以下が特に好ましい。
硬化触媒としては、従来より反応性ケイ素基を有する有機重合体の硬化用の触媒として使用されている化合物が用いられる。
好適な硬化触媒としては、一般式(4):
R4N=CR5-NR6 2 (4)
(R4、R5、および2個のR6は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1以上6以下の有機基である。)で示されるアミジン化合物が挙げられる。
アミジン化合物のなかでも、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)が好ましい。DBUはフェノールやカルボン酸との塩を形成している形態で使用することもできる。
組成物には、可塑剤を添加してもよい。可塑剤の添加により、組成物の粘度やスランプ性および組成物を硬化して得られる硬化物の硬度、引張り強度、伸びなどの機械特性が調整できる。可塑剤の具体例としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジヘプチルフタレート、ジ(2-エチルヘキシル)フタレート、ジイソデシルフタレート(DIDP)、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル化合物;ビス(2-エチルヘキシル)-1,4-ベンゼンジカルボキシレートなどのテレフタル酸エステル化合物(具体的には、商品名:EASTMAN168(EASTMAN CHEMICAL製));1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルなどの非フタル酸エステル化合物(具体的には、商品名:Hexamoll DINCH(BASF製));アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチルなどの脂肪族多価カルボン酸エステル化合物;オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの不飽和脂肪酸エステル化合物;アルキルスルホン酸フェニルエステル(具体的には、商品名:Mesamoll(LANXESS製));トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル化合物;トリメリット酸エステル化合物;塩素化パラフィン;アルキルジフェニル、部分水添ターフェニルなどの炭化水素系油;プロセスオイル;エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ可塑剤、などを挙げることができる。
組成物には溶剤または希釈剤を添加することができる。溶剤および希釈剤としては、特に限定されないが、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、エステル、ケトン、エーテルなどを使用することができる。溶剤または希釈剤を使用する場合、組成物を屋内で使用した時の空気への汚染の問題から、溶剤の沸点は、150℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましく、250℃以上が特に好ましい。上記溶剤または希釈剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
組成物には、シランカップリング剤、シランカップリング剤の反応物、またはシランカップリング剤以外の化合物を接着性付与剤として添加することができる。
組成物には、シリケートを添加することができる。シリケートは、組成物から得られる硬化物の耐久性を改善する機能を有する。シリケートとしてはテトラアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシランまたはそれらの部分加水分解縮合物が使用できる。
組成物には、必要に応じてタレを防止し、作業性を良くするためにタレ防止剤を添加してもよい。また、タレ防止剤としては特に限定されないが、例えば、ポリアミドワックス類;水添ヒマシ油誘導体類;ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウムなどの金属石鹸類などが挙げられる。また、特開平11-349916号公報に記載されているような粒子径10μm以上500μm以下のゴム粉末や、特開2003-155389号公報に記載されているような有機質繊維を用いると、チクソ性が高く作業性の良好な組成物が得られる。これらタレ防止剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
タレ防止剤の使用量は、前述のポリマーブレンド100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下が好ましい。
組成物には、酸化防止剤(老化防止剤)を添加することができる。酸化防止剤を使用すると硬化物の耐候性を高めることができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系が例示できるが、特にヒンダードフェノール系が好ましい。同様に、チヌビン622LD,チヌビン144;CHIMASSORB944LD,CHIMASSORB119FL(以上いずれもチバ・ジャパン株式会社製);アデカスタブLA-57,アデカスタブLA-62,アデカスタブLA-67,アデカスタブLA-63,アデカスタブLA-68(以上いずれも株式会社ADEKA製);サノールLS-770,サノールLS-765,サノールLS-292,サノールLS-2626,サノールLS-1114,サノールLS-744(以上いずれも三共ライフテック株式会社製)などのヒンダードアミン系光安定剤を使用することもできる。酸化防止剤の具体例は特開平4-283259号公報や特開平9-194731号公報にも記載されている。
組成物には、光安定剤を添加することができる。光安定剤を使用すると硬化物の光酸化劣化を防止できる。光安定剤としてベンゾトリアゾール系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが例示できるが、特にヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
組成物には、紫外線吸収剤を添加することができる。紫外線吸収剤を使用すると硬化物の表面耐候性を高めることができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、置換トリル系紫外線吸収剤および金属キレート系紫外線吸収剤、SABO STAB UV312(SABO社製)として市販されているようなオキサニリド系化合物などが例示できる。特にベンゾトリアゾール系が好ましく、市販名チヌビンP、チヌビン213、チヌビン234、チヌビン326、チヌビン327、チヌビン328、チヌビン329、チヌビン571(以上、BASF社製)が挙げられる。2-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-フェノール系化合物が特に好ましい。さらに、フェノール系やヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用して使用するのが好ましい。
上記酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤は、使用温度、暴露環境、透明性要求などに応じて、適宜選択できる。
組成物には、必要に応じて生成する硬化物の引張特性を調整する物性調整剤を添加してもよい。物性調整剤としては特に限定されないが、例えば、フェノキシトリメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシランなどのアルキルアルコキシシラン類;ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどのアリールアルコキシシラン類;ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシランなどのアルキルイソプロペノキシシラン;トリス(トリメチルシリル)ボレート、トリス(トリエチルシリル)ボレートなどのトリアルキルシリルボレート類;シリコーンワニス類;ポリシロキサン類などが挙げられる。前記物性調整剤を用いることにより、組成物を硬化させた時の硬度を上げたり、逆に硬度を下げ、破断伸びを出したりし得る。上記物性調整剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
組成物には光硬化性物質を添加できる。光硬化性物質を使用すると硬化物表面に光硬化性物質の皮膜が形成され、硬化物のべたつきや硬化物の耐候性を改善できる。光硬化性物質は、光の作用によってかなり短時間に分子構造が化学変化をおこし、硬化などの物性的変化を生ずる。この種の化合物には有機単量体、オリゴマー、樹脂あるいはそれらを含む組成物などが多数知られており、任意の市販品を採用し得る。代表的な光硬化性物質としては、不飽和アクリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類あるいはアジド化樹脂などが使用できる。不飽和アクリル系化合物としては、アクリル系またはメタクリル系不飽和基を1ないし数個有するモノマー、オリゴマーあるいはそれなどの混合物であって、プロピレン(またはブチレン、エチレン)グリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)ジメタクリレートなどの単量体または分子量10,000以下のオリゴエステルが例示される。具体的には、例えば特殊アクリレート(2官能)のアロニックスM-210、アロニックスM-215、アロニックスM-220、アロニックスM-233、アロニックスM-240,アロニックスM-245;(3官能)のアロニックスM305、アロニックスM-309、アロニックスM-310、アロニックスM-315、アロニックスM-320、アロニックスM-325、および(多官能)のアロニックスM-400などが例示できるが、特にアクリル官能基を含有する化合物が好ましく、また1分子中に平均して3個以上の同官能基を含有する化合物が好ましい(以上アロニックスはいずれも東亜合成化学工業株式会社の製品である。)。
組成物には酸素硬化性物質を添加することができる。酸素硬化性物質としては空気中の酸素と反応し得る不飽和化合物を例示できる。酸素硬化性物質は、空気中の酸素と反応して硬化物の表面付近に硬化皮膜を形成し表面のべたつきや硬化物表面へのゴミやホコリの付着を防止するなどの作用を奏する。酸素硬化性物質の具体例には、キリ油、アマニ油などで代表される乾性油や、該化合物を変性して得られる各種アルキッド樹脂;乾性油により変性されたアクリル系重合体、エポキシ系樹脂、シリコン樹脂;ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、1,3-ペンタジエンなどのジエン系化合物を重合または共重合させて得られる1,2-ポリブタジエン、1,4-ポリブタジエン、C5~C8ジエンの重合体などの液状重合体や、これらジエン系化合物と共重合性を有するアクリロニトリル、スチレンなどの単量体とをジエン系化合物が主体となるように共重合させて得られるNBR、SBRなどの液状共重合体や、さらにはそれらの各種変性物(マレイン化変性物、ボイル油変性物など)などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。これらのうちではキリ油や液状ジエン系重合体が特に好ましい。また、酸化硬化反応を促進する触媒や金属ドライヤーを併用すると効果が高められる場合がある。これらの触媒や金属ドライヤーとしては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウムなどの金属塩や、アミジン化合物などが例示される。
組成物には、ポリリン酸アンモニウム、およびトリクレジルホスフェートなどのリン系難燃剤や、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、および熱膨張性黒鉛などの難燃剤を添加することができる。上記難燃剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
硬化性組成物には、硬化性組成物または硬化物の諸物性の調整を目的として、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。このような添加物の例としては、例えば、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤、溶剤、防かび剤などが挙げられる。これらの各種添加剤は単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。本明細書に挙げた添加剤の具体例以外の具体例は、例えば、特公平4-69659号公報、特公平7-108928号公報、特開昭63-254149号公報、特開昭64-22904号公報、特開2001-72854号公報の各公報などに記載されている。
組成物は、すべての配合成分を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿気により硬化する1成分型として調製することも可能である。また、硬化剤として別途硬化触媒、充填剤、可塑剤、水などの成分を配合しておき、該配合材と重合体組成物を使用前に混合する2成分型として硬化性組成物を調製することもできる。
以上説明した組成物は、タイヤ用シーラントの形成に特に好ましく用いられる。上記の組成物は、伸長性と、応力緩和性とに優れる硬化物を与えるため、上記の組成物を用いて形成されるタイヤ用シーラントは、パンク防止について優れた効果を奏する。
以上説明した、組成物、または当該組成物の硬化物をシーラントとして用いることができる。シーラントは、気密、または水密状態を達成する目的や、防音、断熱の目的などのために、隙間、亀裂、ピンホールなどが発生し得る面や空間に、塗布、貼り付け、注入(充填)などの方法により施工される。シーラントは、典型的には前述の組成物を硬化させることにより形成される。シーラントは、好ましくは、種々の物品において、隙間やピンホールにおける液体や気体などの流体の流通を防止するためのシール材として使用される。
例えば、建築物などに用いられるコンクリート表面に本シーラントを塗布することにより、乾燥収縮などによって発生する亀裂からの漏水を防ぐことが可能となる。また、建築内外装や自動車内外装の各種パネル間に充填したり、または跨ぐように本シーラントを塗布することにより、熱膨張や振動やパネル固定具の緩みに依って生じるパネル間の隙間からの漏水や空気の漏れなどを防ぎ、また防音性や断熱性能も維持できる。さらには、断熱材や複層ガラスの表面などに本シーラントを塗布することにより、これらに貫通孔やひび割れが生じた場合でも気体の浸入および流出を抑制できるため断熱性能の低下を抑制可能である。これらの使用例は一例を示しており、対象物の隙間を充填したり、使用時に発生する亀裂や貫通孔を防ぐべく対象物の内面および/または外面に塗布して、気体や液体の流出入を防いだり、断熱性や防音性の低下を防ぐシール材として使用できる。
上記のシーラントは、前述の通り、タイヤ用シーラントとして特に好ましく用いられる。
タイヤ用シーラントがかかる破断伸び(EB)を示す場合、タイヤに釘などの異物が刺さっても、タイヤ用シーラントが異物の形状に応じて、破損することなく良好に伸長するためパンクが防止される。
破断伸び(EB)は、JIS K 6251に準拠して3号ダンベルを打ち抜いて得られる試験片を用いて、引張り試験を行うことにより測定できる。引張り試験の条件について、引張り速度が400mm/分であり、温度が-20℃~60℃であり、相対湿度が50%である。
タイヤ用シーラントについて最大応力貯が上記の範囲の値であると、シーラントにかかる応力が緩和する間に破断することがなく、タイヤに刺さった釘などの異物によってシーラントが伸長した場合に、シーラントに破れなどが生じにくい。
タイヤ用シーラントについて緩和速度ΔG(t)が上記の範囲の値であると、シーラントにかかる応力が速やかに緩和され、タイヤに刺さった釘などの異物によってシーラントが伸長した場合に、シーラントに破れなどが生じにくい。
タイヤは、前述のタイヤ用シーラントを備える。タイヤの構成としては、前述のタイヤ用シーラントを適用可能である限りにおいて、従来知られる種々のタイヤの構成を適宜採用することができる。
また、上記のタイヤ用シーラントは応力緩和性能が高く、伸長した場合に、伸長後の形状を維持できる。このため、釘などの異物がタイヤに刺さった状態で走行を続けても、タイヤ用シーラントに破損が生じにくい。
また、タイヤ用シーラントは、トレッド部、サイドウォール、ビード部などに相当する位置を含む全体に設けられるのが好ましい。タイヤ用シーラントは、釘などの異物が刺さる機会が最も多いトレッド部に相当する位置にのみ設けられてもよい。
数平均分子量が約2,000のポリオキシプロピレンジオールを開始剤として使用し、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量約28,500のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して1.2倍当量のNaOMeのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに3-クロロ-1-プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン100質量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体(白金換算で3質量%のイソプロパノール溶液)36ppmを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン0.96質量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を90℃で2時間反応させた後、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下留去することにより、末端がジメトキシメチルシリル基(DMS)であり、1分子あたりのケイ素基が平均1.6個、ケイ素基当量が0.056mmol/g、数平均分子量28,500である、直鎖状のポリオキシプロピレン(A-1)を得た。
数平均分子量が約2,000のポリオキシプロピレンジオールを開始剤として使用し、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量約28,500のポリオキシプロピレンジオールを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して1.2倍当量のNaOMeのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに3-クロロ-1-プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン100質量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体(白金換算で3質量%のイソプロパノール溶液)72ppmを加え撹拌しながら、トリエトキシシラン1.48質量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を90℃で2時間反応させた。さらにメタノール20質量部、HCl12ppmを添加して末端のエトキシ基をメトキシ基に変換することにより、末端がトリメトキシシリル基(TMS)であり、1分子あたりのケイ素基が平均1.6個、ケイ素基当量が0.056mmol/g、数平均分子量28,500である、直鎖状のポリオキシプロピレン(A-4)を得た。
ブタノールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量7,000のポリオキシプロピレンオキシドを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンオキシドの水酸基に対して1.2倍当量のNaOMeのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに3-クロロ-1-プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体100質量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体(白金換算で3質量%のイソプロパノール溶液)36ppmを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン1.72質量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を90℃で2時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、1分子あたりのケイ素基が平均0.7個、数平均分子量が7,000である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体(B-1)を得た。
ブタノールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量7,000のポリオキシプロピレンオキシドを得た。続いてこの水酸基末端ポリオキシプロピレンオキシドの水酸基に対して1.2倍当量のNaOMeのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに3-クロロ-1-プロペンを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体100質量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体(白金換算で3質量%のイソプロパノール溶液)72ppmを加え撹拌しながら、トリエトキシシラン2.66質量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を90℃で2時間反応させた。さらにメタノール20質量部、HCl12ppmを添加して末端のエトキシ基をメトキシ基に変換することにより、末端がトリメトキシシリル基であり、1分子あたりのケイ素基が平均0.7個、ケイ素基当量が0.10mmol/g、数平均分子量7,000である、直鎖状のポリオキシプロピレン(B-3)を得た。
脱酸素状態にした反応器に、臭化第一銅0.72質量部、ブチルアクリレート13.4質量部、エチルアクリレート5.0質量部、ステアリルアクリレート1.6質量部を添加し、加熱撹拌した。重合溶媒としてアセトニトリル8.8質量部、開始剤としてジエチル2,5-ジブロモアジペート1.50質量部を添加、混合し、混合液の温度を約80℃に調節した段階でペンタメチルジエチレントリアミン(以下、トリアミンと略す)を添加し、重合反応を開始した。次いで、ブチルアクリレート53.6質量部、エチルアクリレート20質量部、ステアリルアクリレート6.4質量部を逐次添加し、重合反応を進めた。重合途中、適宜トリアミンを追加し、重合速度を調整した。重合時に使用したトリアミンの総量は0.15質量部であった。モノマー転化率(重合反応率)が約95%以上の時点で揮発分を減圧脱揮して除去し、重合体濃縮物を得た。
脱酸素状態にした反応器に、臭化第一銅0.72質量部、ブチルアクリレート13.4質量部、エチルアクリレート5.0質量部、ステアリルアクリレート1.6質量部を添加し、加熱撹拌した。重合溶媒としてアセトニトリル8.8質量部、開始剤としてエチル2-ブロモブチレート2.0質量部を添加、混合し、混合液の温度を約80℃に調節した段階でペンタメチルジエチレントリアミン(以下、トリアミンと略す)を添加し、重合反応を開始した。次いで、ブチルアクリレート53.6質量部、エチルアクリレート20質量部、ステアリルアクリレート6.4質量部を逐次添加し、重合反応を進めた。重合途中、適宜トリアミンを追加し、重合速度を調整した。重合時に使用したトリアミンの総量は0.15質量部であった。モノマー転化率(重合反応率)が約95%以上の時点で揮発分を減圧脱揮して除去し、重合体濃縮物を得た。
表1または表4に示した組成となるよう、合成例1と同様の方法でポリオキシプロピレン(A-2)、(A-3)、および(A-5)を得た。
表1に示した組成となるよう、合成例3と同様の方法でポリオキシプロピレン(B-2)を得た。
合成例1で得られた両末端に反応性ケイ素基を有するポリオキシプロピレン(A-1)100質量部と、合成例3で得られた片末端に反応性ケイ素基を有するポリオキシプロピレン(B-1)200質量部を混合した後、脱水剤であるA-171(ビニルトリメトキシシラン Momentive社製)2質量部、接着性付与剤であるKBM-603(N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)社製)3質量部、錫化合物であるネオスタンU-220H(ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、日東化成(株)社製)3質量部を混合し、組成物を得た。重合体(A-1)と重合体(B-1)の反応性ケイ素基当量比((RB×Eqb)/(RA×Eqa))は3.6である。
得られた組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。得られた硬化物から、JIS K 6251に準拠して3号ダンベルを打ち抜き、引張り試験(引張り速度200mm/分、23℃、相対湿度50%)を行い、100%伸張時のモジュラス(M100)、破断時強度(TB)、破断時伸び率(EB)を測定した。評価結果を表1に記す。
得られた組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。1cm×1cmの試験片を作製し、治具に直径8mmの平行円板を用いて、-50℃~100℃の範囲で動的粘弾性測定(測定装置:ARES、TA Instruments社製)を行った。測定周波数は1Hzとした。表1に、-20℃および80℃のG’(貯蔵弾性率)と損失正接(tanδ)とを記した。
得られた組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。1cm×1cmの試験片を作製し、治具に直径8mmの平行円板を用いて、0℃で、ひずみ30%を与えて、緩和弾性率(G(t))の測定を行った。初期の緩和弾性率から20%緩和するのに要した時間をt(80%)とし、30%緩和するのに要した時間をt(70%)とした。評価結果を表1に記す。
得られた組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。3cm×3cmの試験片を金網に入れ、アセトンに1週間浸漬した。その後、50℃で2時間乾燥させ、ゲル成分の質量を算出した。評価結果を表1に記す。
表1または2に示す配合割合で重合体と配合剤を混合した以外は実施例1と同様の方法で評価を行った。比較例8では、可塑剤として、フタル酸ジイソノニル(ジェイプラス株式会社製)を用いた。
なお、実施例5については、硬化物が脆く、軟らかかったため、ゲル分率以外の評価を行わなかった。また、比較例3については、硬化した試料を作成できなかったため、ゲル分率以外の評価を行わなかった。評価結果を、表1または表2に記す。
(2):ビニルトリメトキシシラン(Momentive(株))
(3):N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株))
(4):ジブチル錫ジアセトアセトナート(日東化成(株))
(2):ビニルトリメトキシシラン(Momentive(株))
(3):N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株))
(4):ジブチル錫ジアセトアセトナート(日東化成(株))
また、硬化物の-20℃~80℃における貯蔵弾性率G’が2kPa以上、0.5MPa以下であり、-20℃~80℃における損失正接(tanδ)が0.3以上、2.0以下、ゲル分率が0.5%以上、40%以下であれば、緩和性が良好である。
合成例1で得られた両末端に反応性ケイ素基を有するポリオキシプロピレン(A-1)100質量部に対して、合成例3で得られた片末端に反応性ケイ素基を有するポリオキシプロピレン(B-1)200質量部、R-972(表面処理乾式シリカ、日本アエロジル(株)製)3質量部、Irganox245(酸化防止剤、BASF製)1質量部を、2軸ミキサー((株)井上製作所社製) に添加し、低速撹拌を110rpm、高速撹拌を1600rpmとし、減圧しながら2時間撹拌した。50℃以下に冷却後、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン(Momentive(株)製、商品名:A-171)2質量部、接着性付与剤としてN-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、商品名:KBM-603)3質量部、錫化合物としてジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)(日東化成(株)製、商品名:ネオスタンU-220H)3質量部を加えて混練し、防湿性のカートリッジ型容器に充填後、密封して、1成分型硬化性組成物を得た。重合体(A-1)と重合体(B-1)の反応性ケイ素基当量比は、((RB×Eqb)/(RA×Eqa))は3.6である。充填剤(シリカ)の体積分率は0.4%である。
(粘度)
23℃、相対湿度50%の雰囲気下にて、BH型粘度計、ローターNo.7(東機産業社製)を用い、回転数が2rpm、20rpmの時の粘度を測定した。測定結果を表3に記す。
実施例1と同様の方法で評価を行った。測定結果を表3に記す。
実施例1と同様の方法で評価を行った。測定結果を表3に記す。
組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。1cm×1cmの試験片を作製し、治具に直径8mmの平行円板を用いて、50℃で、ひずみ30%を与えて、緩和弾性率(G(t))の測定を行った。初期の緩和弾性率から20%緩和するのに要した時間をt(80%)とし、30%緩和するのに要した時間をt(70%)とした。測定結果を表3に記す。
実施例1と同様の方法で評価を行った。なお、カーボンブラックを用いた実施例12~18については、ゲル分率の測定を行わなかった。測定結果を表3に記す。
表3または4に示す配合割合で重合体と配合剤を混合した以外は実施例6と同様の方法で組成物を作製し、評価を行った。なお、チキソ性付与剤としては、脂肪酸アマイドワックス(ARKEMA社製)を用いた。
また、実施例12~18では、錫化合物として、ジオクチル錫ビス(アセチルアセトナート)(日東化成(株)製、商品名:TIBKAT223)を用いた。
実施例13、および実施例14では、ダンベル型の試験片を作成できなかったため、引張試験を行わなかった。評価結果を表3および4に記す。
Si1:R-972(表面処理湿式シリカ、日本エアロジル(株)製)
Ca1:白艶華CCR(表面処理炭酸カルシウム、白石工業(株)製)
CB1:カーボンブラック(吸油量105mL/100g、BET比表面積80m2/g、オリオンエンジニアドカーボンズ(株)製)
CB2:カーボンブラック(吸油量110mL/100g、BET比表面積123m2/g、オリオンエンジニアドカーボンズ(株)製)
CB3:カーボンブラック(吸油量97mL/100g、BET比表面積70m2/g、オリオンエンジニアドカーボンズ(株)製)
CB4:カーボンブラック(吸油量95mL/100g、BET比表面積270m2/g、オリオンエンジニアドカーボンズ(株)製)
また、表3および表4に記載の錫化合物の種類は以下の通りである。
TC1:ジブチル錫ジアセトアセトナート(日東化成(株))
TC2:ジオクチル錫ジアセトアセトナート(日東化成(株))
(3):N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株))
(5):脂肪酸アマイドワックス(ARKEMA)
(6):ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF(株))
(3):N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株))
(5):脂肪酸アマイドワックス(ARKEMA)
(6):ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF(株))
表5に示す配合割合で重合体と配合剤を混合した以外は実施例6と同様の方法で組成物を作製した。
なお、重合体(A-6)は、ケイ素基の個数およびケイ素基当量を変更することの他は、重合体(A-1)と同様に調製した。
組成物を厚み2mmのポリエチレン製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することにより硬化物を得た。また、さらに80℃で1日養生することにより硬化物を得た。それぞれの試験体から1cm×1cmの試験片を作製し、治具に直径8mmの平行円板を用いて、50℃で、ひずみ30%を与えて、緩和弾性率(G(t))の測定を行った。初期の緩和弾性率から20%緩和するのに要した時間をt(80%)とした。評価結果を表5に記す。
実施例22~25では、実施例7、10、20、および11の組成物を用いてタイヤ用シーラントを作成し、得られたタイヤ用シーラントについて以下の評価を行った。比較例9では、タイヤ用シーラントを用いることなく、下記の棚井や内圧保持試験を行った。これらの評価結果を表6に記す。
Si1:R-972(表面処理湿式シリカ、日本エアロジル(株)製)
Ca1:白艶華CCR(表面処理炭酸カルシウム、白石工業(株)製)
CB1:カーボンブラック(吸油量105mL/100g、BET比表面積80m2/g、オリオンエンジニアドカーボンズ(株)製)
表6に記載の種類の組成物を厚み4mmの金属製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することによりタイヤ用シーラントとしての硬化物を得た。得られた硬化物から幅5mm、長さ10mm以上のサンプルを切り出し、引っ張り試験(引張速度500mm/分、60℃および-20℃)を行い、破断時強度(TB)、破断時伸び率(EB)を測定した。評価結果を表6に記す。
表6に記載の種類の組成物を厚み4mmの金属製の型枠に気泡が入らないよう充填し、23℃、相対湿度50%で7日間養生することによりタイヤ用シーラントとしての硬化物を得た。1cm×1cmの試験片を作成し、パラレルプレート型の冶具を用いて、緩和曲線測定(初期歪300%、60℃)を行い、時間=0での接線が弾性率=0となる時間をもって緩和弾性率とした。
実施例22~25では、引張試験と同様の方法により形成したタイヤ用シーラントがタイヤ内面に配置されたタイヤを試験に用いた。比較例9では、タイヤ用シーラントが配置されていないタイヤを試験に用いた。タイヤ外面からN150釘をタイヤ内面に40mm釘の先端が出るように貫入速度1000mm/minで押し込み、該釘を引き抜いた後のタイヤのエア漏れ性を評価した。引き抜き後24時間後のエア保持率が100%である場合を良とし、99%以下である場合を不可とした。
実施例7の組成物について、シリカを含む組成物として最も好ましい充填剤含有量の範囲を満たしており、その結果タイヤ用シーラントとして好適な緩和弾性率を有していることから、実施例7の組成物を用いて形成されたタイヤ用シーラントを、シリカを含むタイヤ用シーラントの代表サンプルとした。
実施例10の組成物について、炭酸カルシウムを含む組成物として緩和弾性率とG‘のバランスがタイヤ用途として最も好適であったため、実施例10の組成物を用いて形成されたタイヤ用シーラントを、炭酸カルシウムを含むタイヤ用シーラントの代表サンプルとした。
カーボンブラックとしてCB1,CB2,CB3,CB4を含む組成物が先述されているが、CB1は特に作業性の面で良好である。その中でも緩和弾性率t(80%)とt(70%)が良好な、実施例20および実施例21の組成物を用いて形成されたタイヤ用シーラントを、カーボンブラックを含むタイヤ用シーラントの代表サンプルとした。
Claims (15)
- ポリマーブレンドと、フィラー、および硬化触媒を含有し、
前記ポリマーブレンドが、下記一般式(1):
-SiR 1 1 X 2 (1)
(式中、R 1 は、非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
に示す反応性ケイ素基を有する有機重合体のみからなり、
前記有機重合体は、数平均分子量が13,000以上100,000以下であり反応性ケイ素基当量Eqaが0.010mmol/g以上0.29mmol/g以下であり、1分子当たりのケイ素基が1個より多いポリオキシアルキレン(A)、および、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり片末端のみに反応性ケイ素基を有し、その反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下であるポリオキシアルキレン(B)を含有し、
前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(A)の含有量をR A 質量%とし、前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(B)の含有量をR B 質量%とする場合に(R B ×Eqb)/(R A ×Eqa)の値が1.9以上7.0以下であり、
前記フィラーが炭酸カルシウムであり、
前記炭酸カルシウムの含有量が組成物の全体積に対して0.1vol.%以上15vol.%以下である、組成物。 - ポリマーブレンドと、フィラー、および硬化触媒を含有し、
前記ポリマーブレンドが、下記一般式(1):
-SiR 1 1 X 2 (1)
(式中、R 1 は、非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
に示す反応性ケイ素基を有する有機重合体のみからなり、
前記有機重合体は、数平均分子量が13,000以上100,000以下であり反応性ケイ素基当量Eqaが0.010mmol/g以上0.29mmol/g以下であり、1分子当たりのケイ素基が1個より多いポリオキシアルキレン(A)、および、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり片末端のみに反応性ケイ素基を有し、その反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下であるポリオキシアルキレン(B)を含有し、
前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(A)の含有量をR A 質量%とし、前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(B)の含有量をR B 質量%とする場合に(R B ×Eqb)/(R A ×Eqa)の値が1.9以上7.0以下であり、
前記フィラーがシリカであり、
前記シリカの含有量が組成物の全体積に対して0.1vol.%以上5vol.%以下である、組成物。 - ポリマーブレンドと、フィラー、および硬化触媒を含有し、
前記ポリマーブレンドが、下記一般式(1):
-SiR 1 1 X 2 (1)
(式中、R 1 は、非置換の炭素数1以上20以下の炭化水素基である。Xは水酸基または加水分解性基を示す。2つのXはそれぞれ同じでもよく、異なっていてもよい。)
に示す反応性ケイ素基を有する有機重合体のみからなり、
前記有機重合体は、数平均分子量が13,000以上100,000以下であり反応性ケイ素基当量Eqaが0.010mmol/g以上0.29mmol/g以下であり、1分子当たりのケイ素基が1個より多いポリオキシアルキレン(A)、および、数平均分子量が3,000以上25,000以下であり片末端のみに反応性ケイ素基を有し、その反応性ケイ素基当量Eqbが0.03mmol/g以上0.58mmol/g以下であるポリオキシアルキレン(B)を含有し、
前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(A)の含有量をR A 質量%とし、前記ポリマーブレンドにおける前記ポリオキシアルキレン(B)の含有量をR B 質量%とする場合に(R B ×Eqb)/(R A ×Eqa)の値が1.9以上7.0以下であり、
前記フィラーがカーボンブラックであり、
前記カーボンブラックの含有量が、組成物の全体積に対して0.1vol.%以上10vol.%以下である、組成物。 - 前記カーボンブラックの吸油量が100mL/100g以上である、請求項3に記載の組成物。
- 前記カーボンブラックのBET比表面積が80m2/g以上である、請求項3または4に記載の組成物。
- 前記(R B ×Eqb)/(R A ×Eqa)の値が3.7以上7.0以下であることを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ポリマーブレンドの硬化物の-20℃以上80℃以下において周波数1Hzにて測定される貯蔵弾性率G’が2kPa以上0.5MPa以下、かつ損失正接が0.3以上2.0以下であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ポリマーブレンドの硬化物の23℃における破断伸び(EB)が800%以上であることを特徴とする、請求項1~7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ポリマーブレンドの硬化物のゲル分率が0.5%以上40%以下であることを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の組成物、または当該組成物の硬化物からなることを特徴とするシーラント。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の組成物の硬化物からなることを特徴とするタイヤ用シーラント。
- -20℃~60℃における破断伸び(EB)が1000%以上である、請求項11に記載のタイヤ用シーラント。
- 60℃における引張り試験の最大応力が40kPa以上であり、-20℃における最大応力が400kPa以下である請求項11または12に記載のタイヤ用シーラント。
- 測定温度-20℃、初期歪300%に行われる緩和弾性率測定試験により測定される緩和速度ΔG(t)が1.0以下である請求項11~13のいずれか1項に記載のタイヤ用シーラント。
- 請求項11~14のいずれか1項に記載のタイヤ用シーラントを備えることを特徴とするタイヤ。
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