JPH07113073A

JPH07113073A - 艶消しシーリング組成物

Info

Publication number: JPH07113073A
Application number: JP28403793A
Authority: JP
Inventors: Yukio Sasaki; 幸男佐々木; Yukihiro Ozaki; 征洋尾崎
Original assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Current assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Priority date: 1993-10-18
Filing date: 1993-10-18
Publication date: 1995-05-02

Abstract

(57)【要約】【目的】建築用、土木用、電気用等の各種の目地に使
用することができ、良好な艶消し性を有するとともに、
接着性、耐候性、耐久性、作業性及び運搬効率に優れた
シーリング組成物を提供する。【構成】ポリサルファイドポリマー、ウレタンポリマ
ー、シリコーンポリマー及び変成シリコーンポリマーか
らなる群から選ばれた一種のポリマーを含有するマトリ
ックスに、粒径が５〜300 μｍの微小中空体であるプラ
スチックバルーン及び／又はシリカ系バルーンが配合さ
れている艶消しシーリング組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は艶消しシーリング組成物
に関し、特に接着性、耐候性及び耐久性に優れた艶消し
シーリング組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリサルファイドポリマー、ウレタンポ
リマー、シリコーンポリマー、あるいは変成シリコーン
ポリマー等は容易に高分子量化することができるため、
シーリング材として広く用いられている。使用分野とし
ては、建築、土木及び電気等多岐にわたっており、使用
場所によっては艶消しであることを要求されることがあ
る。

【０００３】そこで、各種シーリング材の艶消しを目的
として、酸化チタンや微粉末シリカ等が添加されること
があった。しかしながら、酸化チタンを配合する場合、
少量では艶消し効果が小さく、十分な艶消し効果が得ら
れる量ではシーリング材の引張応力が大幅に上昇し、目
地に変位が生じた際にシーリング対象物が破壊してしま
うという問題があった。また、酸化チタンは白色で隠蔽
力が高いため、十分な艶消し効果が得られる量の酸化チ
タンを添加した場合、濃色のシーリング材を製造するの
は困難であった。一方、微粉末シリカを添加した場合、
シーリング材の粘度上昇が大きく、配合、打設及びへら
仕上げ等の作業が困難になるという問題があった。

【０００４】また最近では、建築物の外壁にモカンガ、
シエモンチーク、ポリクローメ、カパオボナイト、ブラ
ックグラナイト、インパラテイラ、韓国小桜、北木、稲
田、抱川、ディアブラウン等の御影石を使用することが
多くなっており、これら石材の表面が艶消し仕上げとな
っている場合には、美観上シーリング材にも艶消しタイ
プが要求される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、建築用、土木用、電気用等の各種の目地に使用す
ることができ、良好な艶消し性を有するとともに、接着
性、耐候性、耐久性、作業性及び運搬効率に優れたシー
リング組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、各種ポリマーを含有するシーリ
ング材用マトリックスに、所定の粒径を有する微小中空
体を配合することによって、良好な艶消し性を有すると
ともに、接着性、耐候性、耐久性、作業性及び運搬効率
に優れたシーリング組成物が得られることを見出し、本
発明に想到した。

【０００７】すなわち、本発明の艶消しシーリング組成
物は、ポリサルファイドポリマー、ウレタンポリマー、
シリコーンポリマー及び変成シリコーンポリマーからな
る群から選ばれた一種のポリマーを含有するマトリック
スに、粒径が５〜300 μｍの微小中空体であるプラスチ
ックバルーン及び／又はシリカ系バルーンが配合されて
いることを特徴とする。

【０００８】本発明を以下詳細に説明する。本発明の艶
消しシーリング組成物は、マトリックス（シーリング
材）と艶消し剤とを含有し、シーリング材はベースポリ
マーと、必要に応じて硬化剤を含有する。

【０００９】(a) ベースポリマーベースポリマーは、ポリサルファイドポリマー、ウレタ
ンポリマー、シリコーンポリマー及び変成シリコーンポ
リマーのいずれか一種又はこれらの混合物である。以
下、各々のポリマーについて説明する。

【００１０】ポリサルファイドポリマーポリサルファイドポリマーとしては、ポリサルファイド
骨格を有する化合物の重合体であればいかなるものでも
よいが、例えばメルカプタン基を末端に有するポリサル
ファイド化合物が挙げられる。

【００１１】メルカプタン基を末端に有するポリサルフ
ァイド化合物としては、下記一般式(1) ＨＳ−（Ｒ₁−Ｓ_x）_n−Ｒ₂−ＳＨ・・・(1) で示される構造のものが好ましい。上記一般式(1) 中の
ｘは１〜４の整数であり、その平均値は1.5 〜2.5 であ
る。ｎは１〜120 であり、好ましくは６〜50である。ま
た、上記一般式(1) 中のＲ₁及びＲ₂は２価の脂肪族基
であり、具体的には−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−Ｃ
₄Ｈ₈−等が挙げられるが、特にエーテル結合を有する
ものが好ましく、具体的には以下のもの等が挙げられ
る。−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−，−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−Ｃ
₃Ｈ₆−，−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₈−，−Ｃ₂Ｈ₄−
Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−，−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＨ₂
−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−，−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₄
Ｈ₈−

【００１２】上記メルカプタン基を末端に有するポリサ
ルファイド化合物の分子量としては、200 〜20000 、特
に1000〜8000が好ましい。

【００１３】ウレタンポリマーウレタンポリマーとしては、ポリエステル系ウレタンポ
リマー、ポリエーテル系ウレタンポリマー等いずれのも
のを用いることができるが、特に末端に２個以上のイソ
シアネート基を有するものが好ましい。このようなウレ
タンポリマーは、有機ポリイソシアネートと活性水素含
有化合物との反応生成物として得ることができる。

【００１４】上記有機ポリイソシアネートの例として
は、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネート (ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−4,4 ′−ジイソシアネート
(ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−4,4 ′−ジイソ
シアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシアネート (Ｎ
ＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）、メチルシクロヘキシレンジ
イソシアネート（水添ＴＤＩ）等が挙げられる。これら
は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【００１５】また活性水素含有化合物の例としては、高
分子ポリオール（例えばポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ
アクリレートポリオール、ポリイソプレンポリオール）
及び低分子ポリオール等が挙げられる。

【００１６】ウレタンポリマーの分子量は600 〜5000で
あるのが好ましい。また、ウレタンポリマーは一液型の
ものでもよいし、二液硬化型のものでもよいが、二液硬
化型の場合は後述する硬化剤を添加する。

【００１７】シリコーンポリマーシリコーンポリマーとしては、ポリジメチルシリコーン
ポリマー、メチルビニルシリコーンポリマー、メチルフ
ェニルシリコーンポリマー、フルオロシリコーンポリマ
ー等種々のものが挙げられるが、通常ポリジメチルシリ
コーンポリマーを使用する。また、低温特性に優れるも
のとしてはメチルフェニルシリコーンポリマーを使用す
ることができる。シリコーンポリマーの分子量は、1000
0 〜40000 が好ましい。

【００１８】変成シリコーンポリマー変成シリコーンポリマーとしては、シリコーン変成ポリ
オキシアルキレン等が挙げられるが、それらの中でも特
にシリコーン変成ポリオキシプロピレンが好ましい。変
成シリコーンポリマーの分子量は、6000〜10000 が好ま
しい。

【００１９】(b) 硬化剤ポリサルファイドポリマーの硬化剤ポリサルファイドポリマーの硬化剤としては、通常使用
することができるものであればいかなるものであっても
よいが、二酸化鉛、二酸化マンガン、過酸化カルシウ
ム、過酸化亜鉛等の過酸化物を使用するのが好ましい。
また、他にも過ホウ酸ソーダ、パラキノンジオキシム、
ジニトロベンゼン等を使用してもよい。それらの使用量
は、硬化剤の種類によって異なるが、一般にメルカプタ
ン基末端ポリサルファイド化合物100 重量部に対して１
〜50重量部程度であるのが好ましい。

【００２０】上記硬化剤を使用する際、塩素化パラフィ
ン、ステアリン酸、炭酸カルシウム、ブチルベンジルフ
タレート等を併用してもよい。それらの使用量は、メル
カプタン基末端ポリサルファイド化合物100 重量部に対
して0.1 〜30重量部程度であるのが好ましい。

【００２１】ウレタンポリマーの硬化剤二液硬化型のウレタンポリマーにおける硬化剤として
は、ポリエーテルポリオール、ポリアミン等の一分子中
に活性水素を２個以上持つ化合物が使用される。それら
の中でもポリプロピレングリコールや4,4 ' −メチレン
ビスクロロアニリンが好ましい。

【００２２】硬化剤の添加量は、ウレタンポリマー100
重量部に対して20〜200 重量部程度であるのが好まし
い。

【００２３】シリコーンポリマーの硬化剤シリコーンポリマーの硬化剤としては、アセトキシシラ
ン、ケトキシムシラン、アルコキシシラン、アミノシラ
ン、アシドシラン、アミノキシシラン等のシラン類が好
ましい。

【００２４】上記硬化剤の添加量は、シリコーンポリマ
ー100 重量部に対して１〜30重量部程度であるのが好ま
しい。

【００２５】変成シリコーンポリマーの硬化剤変成シリコーンポリマーの硬化剤としては、有機金属化
合物、アミン類等が挙げられるが、特に有機錫化合物や
ラウリルアミン等のアルキルアミンが好ましい。

【００２６】上記硬化剤の添加量は、変成シリコーンポ
リマー100 重量部に対して0.1 〜５重量部程度であるの
が好ましい。

【００２７】(c) 艶消し剤艶消し剤としては、シーリング材に入射した光を乱反射
し、シーリング材に対して化学的及び物理的に安定であ
り、シーリング材中において分散性が良好で、可視光線
部の特定な光線を吸収又は反射しないものであればよ
い。しかしながら本発明では艶消し効果のみならず、シ
ーリング材の接着性、耐候性、耐久性、作業性等を考慮
して、以下の微小中空体からなる艶消し剤を使用するこ
ととした。

【００２８】プラスチックバルーンプラスチックバルーンを形成するプラスチック樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）とアクリロニト
リル（ＡＮ）とを主成分としたものが好ましい。

【００２９】このプラスチック樹脂を中空体とすること
により、比重を低くすることができる。真比重は0.04以
下及びかさ比重は0.02以下が好ましい。

【００３０】プラスチックバルーンの平均粒径は５〜30
0 μｍが好ましく、特に10〜100 μｍが好ましい。５μ
ｍ未満であると十分な艶消し効果を得ることができず、
300μｍを超えると粘度が非常に高くなり、混合が困難
となる。

【００３１】プラスチックバルーンの添加量は、マトリ
ックス100 重量部に対して0.1 〜10重量部が好ましく、
特に0.2 〜５重量部が好ましい。0.1 重量部より少ない
場合は十分な艶消し効果を得ることができず、10重量部
を超えると粘度が非常に高くなり、混合が困難になるう
え、シ−リング材の表面が粗雑になる場合がある。

【００３２】プラスチックバルーンを艶消し剤として使
用することにより、特に混合物中に気泡が残存しにくく
なり、良好なシーリング組成物を得ることができる。

【００３３】シリカ系バルーンシリカ系バルーンにおいて原料となるシリカとしては、
無水物又は含水物のいずれでもよい。

【００３４】シリカ系バルーンの平均粒径はプラスチッ
クバルーンと同様に５〜300 μｍが好ましく、特に10〜
100 μｍが好ましい。このシリカ系バルーンの真比重は
0.7以下及びかさ比重は0.4 以下が好ましい。

【００３５】添加量はプラスチックバルーンと同様に、
シーリング材100 重量部に対して0.1 〜10重量部が好ま
しく、特に0.2 〜５重量部が好ましい。

【００３６】本発明の艶消しシーリング組成物は、基本
的には上述したように、(a) ベースポリマーと、必要に
応じて(b) 硬化剤と、(c) 艶消し剤とからなるものであ
るが、その他、経済性、硬化後の組成物の物性を改良す
ることを目的として、各ベースポリマーに応じて炭酸カ
ルシウム、カーボンブラック、酸化チタン等の充填剤、
及びブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
等の可塑剤を添加することができる。

【００３７】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。

【００３８】実施例１下記式：ＨＳ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＳ）_n− −ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ（式中、ｎは22〜23である。）で表される液状のポリサ
ルファイドポリマー（東レチオコール（株）製、LP-5
5、粘度：400 ポイズ／25℃、平均分子量4000）100 重
量部に、ブチルベンジルフタレート70重量部、炭酸カル
シウム120 重量部（平均粒径：0.04μｍ）、酸化チタン
５重量部（平均粒径：0.24μｍ）、及び微小中空体プラ
スチックバルーン（日本フェライト（株）製ＰＶＤＣ、
平均粒径：30μｍ、かさ密度：0.02）1.0 重量部を加
え、シーラント主剤とした。なお、ＰＳの粘度はＢ型粘
度計（（株）東京計器製、B8U 型、ロータ：７、回転
数：10rpm ）によって測定した値である。

【００３９】次に、二酸化鉛7.5 重量部と、塩素化パラ
フィン7.2 重量部と、ステアリン酸0.3 重量部とを混合
し、硬化剤とした。上記シーラント主剤296 重量部に対
して、硬化剤を15重量部添加し、十分に混合した。

【００４０】得られた艶消しシーリング組成物につい
て、以下の方法により(1) 艶消し効果、(2) 表面状態及
び(3) 硬化物物性についての評価を行った。

【００４１】(1) 艶消し効果：デジタル変角光沢計（ス
ガ試験機（株）製、UGV-5D）を使用して60度変角値の光
沢度を測定し、艶消し効果の尺度とした。光沢度の測定
値が小さいほど、艶消し効果が大きい。

【００４２】(2) 表面状態：目視によりシーリング組成
物の表面における艶の有無を判定した。

【００４３】(3) 硬化物物性：JIS-A-5758に準拠してサ
ンプルを作成、及び破断応力を測定して硬化物物性の尺
度とした。引張試験機としてはオリエンテック（株）製
のRTA-500 を用いた。結果を表１に示す。

【００４４】実施例２実施例１と同様のポリサルファイドポリマー100 重量部
に、ブチルベンジルフタレート70重量部、炭酸カルシウ
ム120 重量部（平均粒径：0.04μｍ）、酸化チタン５重
量部（平均粒径：0.24μｍ）及びシリカ系バルーン（日
本フェライト（株）製、平均粒径：80μｍ、真比重：0.
7 ）３重量部を加え、シーラント主剤とした。

【００４５】得られたシーラント主剤298 重量部に対し
て、実施例１と同様の硬化剤を15重量部添加し、十分に
混合した。得られた艶消しシーリング組成物について、
実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状態に
ついての評価を行った。結果を表１に示す。

【００４６】実施例３実施例１と同様のポリサルファイドポリマー100 重量部
に、ブチルベンジルフタレート70重量部、炭酸カルシウ
ム120 重量部（平均粒径：0.04μｍ）及び実施例１と同
様のプラスチックバルーン3.0 重量部を加え、シーラン
ト主剤とした。

【００４７】得られたシーラント主剤298 重量部に対し
て、実施例１と同様の硬化剤を15重量部添加し、十分に
混合した。得られた艶消しシーリング組成物について、
実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状態に
ついての評価を行った。結果を表１に示す。

【００４８】実施例４一液型シリコーンシーラント（信越化学工業（株）製、
シーラント45）100 重量部に、実施例１と同様のプラス
チックバルーン1.0 重量部を加え、艶消しシーリング組
成物とした。

【００４９】得られた艶消しシーリング組成物につい
て、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状
態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００５０】実施例５一液型変成シリコーンシーラント（セメダイン（株）
製、POS シールLM）100重量部に、実施例１と同様のプ
ラスチックバルーン1.0 重量部を加え、艶消しシーリン
グ組成物とした。

【００５１】得られた艶消しシーリング組成物につい
て、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状
態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００５２】実施例６一液型ウレタンシーラント（横浜ゴム（株）製、シール
エース）100 重量部に、実施例１と同様のプラスチック
バルーン1.0 重量部を加え、艶消しシーリング組成物と
した。

【００５３】得られた艶消しシーリング組成物につい
て、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状
態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００５４】実施例７一液型ポリサルファイドシーラント（東レチオコール
（株）製、トプコールＳ）100 重量部に、実施例１と同
様のプラスチックバルーン1.0 重量部を加え、艶消しシ
ーリング組成物とした。

【００５５】得られた艶消しシーリング組成物につい
て、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状
態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００５６】比較例１実施例１と同様のポリサルファイドポリマー100 重量部
に、ブチルベンジルフタレート70重量部、炭酸カルシウ
ム75重量部（平均粒径：0.04μｍ）及び酸化チタン（石
原産業（株）製、平均粒径：0.24μｍ）50重量部を加
え、シーラント主剤とした。

【００５７】得られたシーラント主剤295 重量部に対し
て、実施例１と同様の硬化剤を15重量部添加し、十分に
混合した。得られた艶消しシーリング組成物について、
実施例１と同様の方法により艶消し効果、表面状態及び
硬化物物性についての評価を行った。結果を表１に示
す。

【００５８】比較例２実施例１と同様のポリサルファイドポリマー100 重量部
に、ブチルベンジルフタレート70重量部、炭酸カルシウ
ム120 重量部（平均粒径：0.04μｍ）及び酸化チタン
（平均粒径：0.24μｍ）５重量部を加え、シーラント主
剤とした。

【００５９】得られたシーラント主剤295 重量部に対し
て、実施例１と同様の硬化剤を15重量部添加し、十分に
混合した。得られた艶消しシーリング組成物について、
実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状態に
ついての評価を行った。結果を表１に示す。

【００６０】比較例３実施例４と同様の一液型シリコーンシーラントについ
て、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状
態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００６１】比較例４実施例５と同様の一液型変成シリコーンシーラントにつ
いて、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面
状態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００６２】比較例５実施例６と同様の一液型ウレタンシーラントについて、
実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表面状態に
ついての評価を行った。結果を表１に示す。

【００６３】比較例６実施例７と同様の一液型ポリサルファイドシーラントに
ついて、実施例１と同様の方法により艶消し効果及び表
面状態についての評価を行った。結果を表１に示す。

【００６４】比較例７実施例７と同様の一液型ポリサルファイドシーラント10
0 重量部に、実施例１と同様のプラスチックバルーン0.
05重量部を加え、艶消しシーリング剤とした。得られた
艶消しシーリング組成物について、実施例１と同様の方
法により艶消し効果及び表面状態についての評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００６５】比較例８実施例７と同様の一液型ポリサルファイドシーラント10
0 重量部に、実施例１と同様のプラスチックバルーン12
重量部を加えたが、粘度が高く十分な混合が困難であっ
た。また、硬化物の表面が粗雑であり、艶消し効果の測
定が困難であった。

【００６６】表１硬化物物性例No. 艶消し効果表面状態（破断応力：kg／cm²）実施例１ 7.4 艶無し 5.0 実施例２ 15.0 艶無し − 実施例３ 5.0 艶無し − 実施例４ 5.0 艶無し − 実施例５ 9.3 艶無し − 実施例６ 11.0 艶無し − 実施例７ 15.0 艶無し − 比較例１ 12.0 艶無し 21.0 比較例２ 28.0 艶有り − 比較例３ 42.0 艶有り − 比較例４ 36.0 艶有り − 比較例５ 25.0 艶有り − 比較例６ 40.0 艶有り − 比較例７ 35.0 艶有り −

【００６７】表１から明らかなように、本発明の艶消し
シーリング組成物は良好な艶消し性を有するとともに、
破断強度が低く、シーリング材として好適である。ま
た、比較例２乃至７のシーリング組成物には艶が有り、
比較例１のシーリング組成物は良好な艶消し性を有する
が、引張応力が高く、シーリング材として不適である。

【００６８】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の艶消しシー
リング組成物は、所定の粒径を有するプラスチックバル
ーン又はシリカ系バルーンが配合されているため、良好
な艶消し性を有するとともに、接着性、耐候性、耐久
性、シーリング作業性に優れている。また、低比重のた
め、運搬効率に優れるという利点も有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリサルファイドポリマー、ウレタンポ
リマー、シリコーンポリマー及び変成シリコーンポリマ
ーからなる群から選ばれた一種のポリマーを含有するマ
トリックスに、粒径が５〜300 μｍの微小中空体である
プラスチックバルーン及び／又はシリカ系バルーンが配
合されていることを特徴とする艶消しシーリング組成
物。
【請求項２】請求項１に記載の艶消しシーリング組成
物において、前記微小中空体の配合量が、前記マトリッ
クス100 重量部に対して0.1 〜10重量部であることを特
徴とする艶消しシーリング組成物。