JP2007326922A - 艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物及び艶消し硬化物並びに表面光沢度低減方法 - Google Patents

Abstract

【課題】機械的な粗面化などの別工程を必要とすることなく、表面が艶消しされた硬化物を容易に形成することができ、ＬＥＤのような電気・電子機器のポッティング材やコーティング材として好適に使用し得る艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を硬化してなる艶消し硬化物を提供する
【解決手段】（Ａ）熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に対して、（Ｂ）１５０℃以上の融点を持ち、比重が０．０１〜０．８で、粒子径が２００μｍ以下の中空フィラーを０．１〜１００質量部の割合で含有してなり、常温で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、得られる硬化物の表面光沢度が４０以下である艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を硬化させることにより得られる表面光沢度が４０以下である艶消し硬化物。
【選択図】なし

Description

本発明は、表面が艶消しされた硬化物を得るための流動性の液状オルガノポリシロキサン組成物、及び表面が艶消しされた硬化物に関する。

従来から、建築・産業分野をはじめとする様々な分野では、ポッティング材やコーティング材として、常温で流動性を有し、加熱などにより硬化する液状オルガノポリシロキサン（シリコーンゴム）組成物が使用されている。

しかし、このような液状シリコーンゴム組成物の硬化物は、表面が平滑で光沢を有するため、液晶表示装置（ＬＥＤ）などのシールや接着、絶縁処理のために用いた場合に、硬化物の表面がＬＥＤの内外からの光を反射する。そのため、画像のコントラスト等の低下が生じ、視認性が悪くなるばかりでなく、ＬＥＤからの光を受ける検知装置の信頼性が低下するという問題があった。

この問題を解決するため、従来から、光沢を有する硬化物の表面をヤスリ等で擦り、粗面化することが行われていた。また、光素子の輝度を上げるなどの方法も考えられていた。しかしながら、硬化物表面を機械的に粗面化する方法では、工程数が増加するため、コストアップが生じていた。また、高輝度の光素子を使用する方法もコストアップにつながるという問題があった。

また、液状シリコーンゴム組成物に比重が２．０以上の粉砕シリカ、煙霧質シリカ等の無機充填剤を配合して、硬化物表面を艶消し状にする試みがなされているが、十分に艶消し状にするには、無機充填剤を多量に配合しなければならない。そして、無機充填剤を多量に配合した場合は、組成物の粘度が高くなり流動性が著しく低下するため、ポッティング材やコーティング材としての使用が困難になるという問題があった。

更に、表面が艶消しされた硬化物を得るために、粒径の大きな充填剤や繊維状の充填剤を配合した液状シリコーンゴム組成物が提案されている（特開平６−１５７９１０号公報、特開平７−１８８５６０号公報：特許文献１，２参照）。
しかし、これらのシリコーンゴム組成物は、ベース成分であるシリコーンゴムに比べて充填剤の比重が大きいため、保管中に充填剤が分離するおそれがあった。そして、分離を防ぐには、充填剤の配合量を増加したり、ベースの粘度を上げたりしなければならず、組成物の流動性が失われるという問題があった。

また更に、シリコーンゴムと相溶性の悪い常温で液状あるいは固体の炭化水素化合物を少量添加した液状シリコーンゴム組成物が提案されている（特開２０００−１６９７１１号公報、特開２０００−８０２７６号公報、特開２０００−８６８９６号公報、特開２０００−１１４６００号公報、特開２０００−１２９１２８号公報、特開２０００−１２９２４０号公報：特許文献３〜８参照）。これらの組成物を使用した場合は、硬化後に前記した炭化水素化合物が表面に徐々に移行するため、硬化物表面が艶消し状になる。そして、配合される炭化水素が、ベース成分であるシリコーンゴムに分散しやすく、かつ比重が近くて分離しにくいため、ポッティング用などとして十分な流動性を有する組成物を得ることができる。
しかしながら、これらのシリコーンゴム組成物では、炭化水素が硬化物表面に移行して艶消し状を呈するのに時間がかかるという欠点があった。また、組成物に含まれる炭化水素の量が同じでも、単位体積あたりの表面積が異なれば移行量が異なり、艶消しの程度が変化するため、艶消しの程度を制御することが難しいという問題があった。

他にも公知の方法としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の塩基性のシランカップリング材を組成中に大過剰添加することで、組成物が硬化する際に、表面にブリードアウトし、艶消しの硬化物を得るという方法がある。しかしながら、この方法ではシランカップリング材を大量に入れるため硬化物のゴム物性が悪くなってしまう。

特開平６−１５７９１０号公報 特開平７−１８８５６０号公報 特開２０００−１６９７１１号公報 特開２０００−８０２７６号公報 特開２０００−８６８９６号公報 特開２０００−１１４６００号公報 特開２０００−１２９１２８号公報 特開２０００−１２９２４０号公報

本発明は、上記した問題を解決するためになされたもので、機械的な粗面化などの別工程を必要とすることなく、表面が艶消しされた硬化物を容易に形成することができ、ＬＥＤのような電気・電子機器のポッティング材やコーティング材として好適に使用し得る艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を硬化してなる艶消し硬化物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に対して、（Ｂ）１５０℃以上の融点を持ち、比重が０．０１〜０．８で、粒子径が２００μｍ以下の中空フィラーを０．１〜１００質量部の割合で含有してなり、常温で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、得られる硬化物の表面光沢度が４０以下となる艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物が、機械的な粗面化などの別工程を必要とすることなく、表面が艶消しされた硬化物を容易に形成することができ、ＬＥＤのような電気・電子機器のポッティング材やコーティング材として好適に使用し得ることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記に示す艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物及び艶消し硬化物を提供する。
〔１〕 （Ａ）熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に対して、（Ｂ）１５０℃以上の融点を持ち、比重が０．０１〜０．８で、粒子径が２００μｍ以下の中空フィラーを０．１〜１００質量部の割合で含有してなり、常温で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、得られる硬化物の表面光沢度が４０以下である艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
〔２〕 前記（Ａ）成分の熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物が、付加反応硬化型の液状オルガノポリシロキサン組成物であることを特徴とする〔１〕記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
〔３〕 前記（Ｂ）成分の中空フィラーが、ほう珪酸ガラスからなる外殻を有することを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物を硬化させることにより得られる表面光沢度が４０以下である艶消し硬化物。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物によれば、ヤスリ等で機械的に荒らすような別工程を追加することなく、表面が艶消しされた硬化物を容易に得ることができる。
従って、このようなオルガノポリシロキサン組成物を、ＬＥＤのような画像表示装置のポッティング材又はコーティング材として使用することにより、硬化物表面での反射によるコントラストの低下や検知装置の信頼性低下等の問題を解決することができる。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物、
（Ｂ）１５０℃以上の融点を持ち、比重が０．０１〜０．８で、粒子径が２００μｍ以下の中空フィラー
を含有してなるものである。

本発明に使用される（Ａ）成分の熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物は、常温（２５℃）で液状を呈し、かつ加熱により硬化してゴム状弾性を有する硬化物となるものであればよく、種類や硬化のタイプなどは特に限定されない。

このようなオルガノポリシロキサン組成物としては、アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと補強性充填剤などからなり、白金系触媒により硬化してシリコーンゴムとなる付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと補強性充填剤とからなり、有機過酸化物により硬化してシリコーンゴムとなる有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物、水酸基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと補強性充填剤とからなり、有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応促進触媒により硬化してシリコーンゴムとなる縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物が挙げられる。これらの中でも、硬化速度が速くかつ硬化の均一性に優れていることから、付加反応硬化型の液状シリコーンゴム組成物の使用が好ましい。

このような付加反応硬化型の液状シリコーンゴム（オルガノポリシロキサン）組成物として、具体的には、
（ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｃ）白金系触媒
からなる液状シリコーンゴム組成物を使用することができる。

この組成物について更に詳細に説明すると、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤（ベースポリマー）であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するものである。

このようなアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基などの通常炭素数２〜６程度の低級アルケニル基が例示される。（ａ）成分中におけるケイ素原子に結合したアルケニル基の結合位置（即ち、シロキサン骨格中におけるアルケニル基が結合したケイ素原子の位置）としては、例えば、分子鎖末端及び／又は分子鎖側鎖（分子鎖途中）が挙げられる。
なお、（ａ）成分中のアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した一価の有機基（又は非置換もしくは置換一価炭化水素基）全体に対して０．００１〜１０モル％、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。

また、アルケニル基以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基のようなアルキル基；フェニル基、トリル基のようなアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基のようなハロゲン置換アルキル基などの通常炭素数１〜１０、好ましくは１〜８程度の非置換又は置換１価炭化水素基が挙げられる。

（ａ）成分の分子構造は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよいが、通常は、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、分子量は特に限定されないが、２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓとなる量であることが好ましい。本発明においては、このようなオルガノポリシロキサンを２種以上組み合わせて使用してもよい。
なお、本発明において、粘度は回転粘度計等により測定することができる。

（ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、前記した（ａ）成分を架橋するための成分である。即ち、（ｂ）成分のケイ素原子に結合する水素原子（即ち、ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）が、（ｃ）成分の白金系触媒の存在下に、（ａ）成分のケイ素原子結合アルケニル基に付加反応し、架橋、硬化するものであり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水素原子を有することが必要である。

オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子は、分子鎖末端のケイ素原子、分子鎖途中のケイ素原子のいずれに結合したものであっても、この両方に結合したものであってもよく、１分子中に少なくとも２個（通常２〜２００個）、好ましくは３個以上（例えば３〜１００個程度）含有されるものである。

ここで、ケイ素原子結合水素原子以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例示されるハロゲン置換アルキル基などの、前記（ａ）成分中における、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、非置換又は置換１価炭化水素基と同様のものとすることができる。

（ｂ）成分の分子構造は、直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよい。また、分子量は特に限定されないが、２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１〜５，０００ｍＰａ・ｓとなる量であることが好ましく、また１分子中のケイ素原子数（又は重合度）が２〜３００個、好ましくは３〜１５０個程度のものとすることができる。

（ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。

更に、（ｂ）成分の配合量は、（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子と（ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基とのモル比が、（ケイ素原子結合水素原子：ケイ素原子結合アルケニル基）＝（０．５：１）〜（２０：１）となるような量であることが好ましく、より好ましくは（１：１）〜（５：１）の範囲である。このモル比が０．５より小さいと良好な硬化性が得られず、かつ良好な機械的強度が得らない場合がある。また、モル比が２０より大きいと、耐熱性が著しく悪化する場合がある。

（ｃ）成分の白金系触媒は、オルガノポリシロキサン組成物を硬化させるための触媒であり、例えば、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、ロジウム化合物、パラジウム化合物などが例示される。

この白金系触媒の添加量は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、白金系金属として質量単位で０．１〜１，０００ｐｐｍの量であることが好ましい。特に好ましい範囲は１〜５００ｐｐｍである。白金系触媒の添加量が０．１ｐｐｍ未満では、付加反応が十分に進行しない場合があり、また１，０００ｐｐｍを超えると、それ以上の反応の進行が認められない場合があり、かえって不経済である。

なお、上記（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサン組成物は、公知の組成とすることができ、市販品を使用することができるが、中空フィラーを含まないものである。また、この（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサン組成物の比重は、浮秤法による測定で０．８を超え、通常０．８５〜１．２、特に０．９〜１．１のものである。

本発明に使用される（Ｂ）成分の中空フィラーは、本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物の特徴をなす成分である。この中空フィラーは、オルガノポリシロキサンよりも比重が小さく、融点が１５０℃以上であることを特徴とするものである。

ここで、中空フィラーの融点は１５０℃以上であり、通常１５０〜１，２００℃、好ましくは３００〜１，０００℃である。融点が１５０℃未満であると、フィラーが加熱硬化時に溶けてしまうため、強度のある組成物を得ることが難しい。

また、中空フィラーの比重（真比重）は０．０１〜０．８であり、好ましくは０．１〜０．７、より好ましくは０．２〜０．６である。比重が０．０１未満であるとオルガノポリシロキサンに混合しづらくなってしまい、０．８を超えるとオルガノポリシロキサンと比重が同じになってしまうので艶消し効果が少なくなってしまう。

更に、本発明に用いる中空フィラーの粒径（平均粒径）は２００μｍ以下（通常、０．１〜２００μｍ）であり、好ましくは１〜１５０μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。中空フィラーの粒径が０．１μｍ未満の場合は、工業的に製造が難しくコストがかかる。反対に粒径が２００μｍを超えると、組成物の機械的強度（ゴム物性）が著しく低下する。なお、本発明において、粒径はレーザー光回折法による粒度分布測定法における累積重量平均値Ｄ₅₀（又はメジアン径）等として求めることができる。

中空フィラーの内部には、揮発性の溶剤やガスなどの揮発性物質を内包させることができる。このような揮発性物質としては、ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン等の低分子量の炭化水素が例示される。

また、この中空フィラーとしては、外殻がガラス又は高融点の樹脂から成るものが望ましい。ガラスとしては、ほう珪酸ガラス、二酸化ケイ素などが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアクリロニトリルや、これらの２種以上の共重合体などが挙げられる。これらの中でも、補強性、作業性等の点から、外殻がほう珪酸ガラスである中空フィラーが好ましい。

このような中空フィラーとしては、市販品を用いることができ、具体的には、セルスターＺ−２７、Ｚ−３６、Ｚ−３９、Ｚ−４２、Ｚ−４５等のセルスターＺシリーズ（東海工業（株）製、外殻：ほう珪酸ガラス、粒径２５〜７０μｍ、比重０．２５〜０．７５）、スコッチライトグラスバブルズ Ｋシリーズ、Ｓシリーズ、Ｂシリーズ（３Ｍ社製、外殻：ほう珪酸ガラス、粒径７５μｍ以下、比重０．１２〜０．６０）、エクスパンセルＤＥシリーズ（エクスパンセル社製、外殻：塩化ビニリデン−アクリロニトリル系共重合樹脂、粒径１０〜１００μｍ、比重０．０３〜０．０６）、フィライト（フィライト社製、外殻：アルミノシリケート、粒径５〜１５０μｍ、比重０．５〜０．８）、マイクロスフィアーＦシリーズ（松本油脂社製、外殻：塩化ビニリデン−アクリロニトリル系共重合樹脂、粒径１０〜１００μｍ、比重０．０３〜０．０６）等を例示することができる。

（Ｂ）成分の中空フィラーの配合量は、（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。中空フィラーの配合量が０．１質量部より少ないと、艶消し効果が十分に得られない。また、１００質量部より多いと、配合量の割に艶消し効果が少なく、かえって機械的物性や耐熱性の劣化が大きくなる。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物には、更にその他の成分として、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、粉砕石英、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機質充填剤；カーボンブラック、ベンガラ等の顔料；その他、耐熱性向上剤、反応制御剤、離型剤、可塑剤、増感剤、重合禁止剤、接着向上剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更には必要に応じて各種の添加剤を均一に混合あるいは混練することにより得ることができる。

得られた艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物は、常温（２５℃）で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。本発明のポリシロキサン組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、十分な機械的強度（強度・伸び・硬さ）が得られない。また、粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、流動性が悪化し、微小な部位への流れ込みが困難になるため、またセルフレベリング性が悪くなって均一表面にならず、艶消しの度合いも落ちるため、ポッティング材又はコーティング材としての使用が難しい。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物は、常温で十分な流動性を有するうえに、硬化、特に加熱硬化により表面が艶消しされた硬化物を形成することができるので、ポッティング材又はコーティング材として、ＬＥＤ等の表示装置の充填あるいは接着に好適に使用することができる。

本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物は、硬化工程、特に加熱による硬化工程で、（Ｂ）成分として配合された、オルガノポリシロキサンよりも比重が軽い中空フィラーが硬化物表面に凹凸を生成し、硬化物表面に微小な凸凹が形成される。
このようにして、機械的な粗面化などの別工程を追加することなく、表面が艶消しされた硬化物を容易に得ることができ、硬化物表面での反射によるコントラストの低下や検知装置の信頼性低下などの問題を解決することができる。

ここで、本発明の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物を硬化させる際の加熱温度は、中空フィラーがポリシロキサンの表面に出てくる状態に合わせて調整することが望ましい。加熱硬化温度が低すぎると、材料が硬化しないおそれがある。反対に加熱硬化温度が高すぎると、中空フィラーが浮き上がる前に硬化してしまうおそれがある。加熱硬化温度に関しては、組成物の粘度・中空フィラーの濃度により異なるため、組成ごとに確認が必要であるが、通常１０〜１６０℃、特に５０〜９０℃の範囲であることが好ましい。また、硬化時間は３０〜１８０分、特に６０〜１２０分であることが好ましい。なお、本発明の硬化物は、特にポストキュア（２次硬化）は必要でないが、場合によりポストキュアすることを妨げるものではない。

このようにして得られた硬化物は、硬化物表面が艶消し状のものであり、表面光沢度が４０以下（即ち、０〜４０）、好ましくは１〜３５、より好ましくは５〜３０のものである。表面光沢度が高すぎると、硬化物表面につやがあるように見えてしまい、艶消し用途に適用できないためである。なお、表面光沢度は光沢度計により測定することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部と質量％を示し、市販品の中空フィラーの粒径はメーカーのカタログ値によるものを示し、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。

［実施例１］
下記の組成を有するＫＥ１２８０（Ａ）（信越化学（株）製の商品名；粘度１，５００ｍＰａ・ｓ）５０部とＫＥ１２８０（Ｂ）（信越化学（株）製の商品名；粘度１，０００ｍＰａ・ｓ）５０部とを混合し、液状オルガノポリシロキサン組成物を得た。この組成物の粘度は、１，３００ｍＰａ・ｓであった。

〔ＫＥ１２８０（Ａ）〕
ベースポリマー（ビニル基含有のジメチルポリシロキサン）：９０％、
白金触媒：０．０１％、
煙霧質シリカ：５．０％、
その他の添加剤：４．９９％

〔ＫＥ１２８０（Ｂ）〕
ベースポリマー（ビニル基含有のジメチルポリシロキサン）：７５％、
メチルハイドロジェンポリシロキサン：１０．０％、
煙霧質シリカ：５．０％、
その他の添加剤：１０．０％

次いで、この液状オルガノポリシロキサン組成物に、中空フィラーであるセルスターＺ−３６（東海工業（株）製の商品名；外殻：ほう珪酸ガラス、粒径２５〜７０μｍ、比重０．２５〜０．７５）６部を添加し、均一になるまで撹拌・混合して、硬化性のオルガノポリシロキサン組成物を得た。このオルガノポリシロキサン組成物の粘度は２，０００ｍＰａ・ｓであった。

こうして得られたオルガノポリシロキサン組成物１ｇを、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ２ｍｍのポリテトラフルオロエチレン製の型に注型し、熱風循環式乾燥機により８０℃の温度で１２０分間加熱して硬化させた。得られた硬化物は、表面のみが微細に粗面化されていた。またこの硬化物の表面を、（株）堀場製作所製ＧＬＯＳＳ ＣＨＥＣＫＥＲ ＩＧ−３１０にて光沢度測定を行った。その結果、光沢度＝２０であった。

［比較例１］
上述したＫＥ１２８０（Ａ）とＫＥ１２８０（Ｂ）各５０部を混合して得られた硬化性のオルガノポリシロキサン組成物を、実施例１と同様にポリテトラフルオロエチレン製の型に注型して硬化物を作製した。

［比較例２］
下記の組成を有するＫＥ１８２５（信越化学（株）製の商品名；粘度５００，０００ｍＰａ・ｓ）１００部、上記中空フィラー６部を添加した硬化性のオルガノポリシロキサン組成物を使用し、実施例１と同様にポリテトラフルオロエチレン製の型に注型して硬化物を作製した。この組成物の粘度は、５２０，０００ｍＰａ・ｓであった。

〔ＫＥ１８２５〕
ベースポリマー（ビニル基含有のジメチルポリシロキサン）：８５％、
メチルハイドロジェンポリシロキサン：５．０％、
煙霧質シリカ：９．０％、
その他の添加剤：１．０％

上記実施例及び比較例で得られた硬化物について、硬化物表面の均一性を目視にて観察し、また表面の光沢度を評価した。なお、光沢度は、ＪＩＳ Ｚ−８７４１に準拠し、６０゜鏡面光沢を光沢度計ＩＧ−３１０（堀場製作所製）を用いて測定した。

上記結果からわかるように、実施例１では、ベース成分であるオルガノポリシロキサンが硬化する前に、中空フィラーがミクロンオーダーにて凸凹を形成するため、硬化物表面の光沢度が低くなり、艶消し状になっている。
これに対して、比較例１では微小中空体が配合されていないので、硬化物の表面が平滑で光沢度が高く（鏡面状）なり、艶消しの効果は得られない。更に比較例２ではセルフレベリング性がないため硬化物表面が不均一になり、中空フィラーの浮き上がりもないため、光沢度にもばらつきが生じる。

Claims (4)

1. （Ａ）熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物１００質量部に対して、（Ｂ）１５０℃以上の融点を持ち、比重が０．０１〜０．８で、粒子径が２００μｍ以下の中空フィラーを０．１〜１００質量部の割合で含有してなり、常温で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、得られる硬化物の表面光沢度が４０以下である艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
2. 前記（Ａ）成分の熱硬化性の液状オルガノポリシロキサン組成物が、付加反応硬化型の液状オルガノポリシロキサン組成物であることを特徴とする請求項１記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
3. 前記（Ｂ）成分の中空フィラーが、ほう珪酸ガラスからなる外殻を有することを特徴とする請求項１又は２記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項記載の艶消し用液状オルガノポリシロキサン組成物を硬化させることにより得られる表面光沢度が４０以下である艶消し硬化物。