JPH101607A - 多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物Info
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- JPH101607A JPH101607A JP8175821A JP17582196A JPH101607A JP H101607 A JPH101607 A JP H101607A JP 8175821 A JP8175821 A JP 8175821A JP 17582196 A JP17582196 A JP 17582196A JP H101607 A JPH101607 A JP H101607A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】従来多成分形ポリウレタン樹脂組成物は、
（１）ポリウレタンプレポリマー、（２）ポリオールお
よび（３）着色剤を含んでなり、使用直前に３者を混合
して施工するのが一般的である。しかし、施工後樹脂が
垂れないように（１）または（１）と（２）の双方に揺
変性付与剤が配合されるが、そのために施工前において
も流動性に乏しく各成分を缶から取り出したり、また各
成分を混合するのが困難であった。 【解決手段】本発明は、粘度３,０００〜１００,０００
ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー成分（Ａ）、揺変付
与剤を含む粘度３,０００〜〜１００,０００ｃｐｓのポ
リオール成分（Ｂ）および揺変付与助剤を含む着色剤組
成物（Ｃ）を含有する多成分形ポリウレタン樹脂組成物
であって、各成分は施工前の缶からの取り出しや各成分
の混合時は良好に流動性を示し、施工後は速やかに流動
性を失って樹脂の垂れや変形を起こすことがない。
（１）ポリウレタンプレポリマー、（２）ポリオールお
よび（３）着色剤を含んでなり、使用直前に３者を混合
して施工するのが一般的である。しかし、施工後樹脂が
垂れないように（１）または（１）と（２）の双方に揺
変性付与剤が配合されるが、そのために施工前において
も流動性に乏しく各成分を缶から取り出したり、また各
成分を混合するのが困難であった。 【解決手段】本発明は、粘度３,０００〜１００,０００
ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー成分（Ａ）、揺変付
与剤を含む粘度３,０００〜〜１００,０００ｃｐｓのポ
リオール成分（Ｂ）および揺変付与助剤を含む着色剤組
成物（Ｃ）を含有する多成分形ポリウレタン樹脂組成物
であって、各成分は施工前の缶からの取り出しや各成分
の混合時は良好に流動性を示し、施工後は速やかに流動
性を失って樹脂の垂れや変形を起こすことがない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシーリング材、防水
材、接着剤、塗料などとして使用する揺変性を付与され
た多成分形ポリウレタン樹脂組成物に関する。
材、接着剤、塗料などとして使用する揺変性を付与され
た多成分形ポリウレタン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂をシーリング材、防水
材、接着剤、塗料などとして利用するとき、施工時には
流動性や可塑性が高いことが必要であるが、施工後はそ
れらが低くなることが望ましい。この性質は特に垂直面
や斜面での施工に重要である。この２つの要求を共に満
たすには樹脂に揺変性を付与する方法が知られている。
すなわち、鏝などにより力が加えられ変形が続いている
間は高い流動性を有するが、施工が終わり静止すると、
流動性を失って垂れ下がりや変形を起こさないという性
質を付与する方法である。従来多成分形の揺変性ポリウ
レタン樹脂組成物は、 （１）ポリウレタンプレポリマー成分 （２）ポリオール成分 （３）着色剤成分 の３成分から成り立っているものが多く、使用直前に３
液を混合し施工する方法が一般的である。この場合通常
（２）のポリオール成分に揺変性付与剤又は揺変性付与
剤と揺変性付与助剤とを加えて揺変性を付与し、施工後
垂れがないように設計されている。一部には（１）のポ
リウレタンプレポリマーにも揺変性を付与してある例も
ある。尚、揺変性付与には、コロイド状シリカ、水添ヒ
マシ油、表面処理炭酸カルシウムなどの揺変性付与剤が
単独で使われることもあるが、コロイド状シリカとポリ
オキシエチレングリコール誘導体との組合せ（特公昭４
５−４１１１０号）、コロイド状シリカとポリオキシア
ルキレン化合物との組合せ（特公昭４７−７６３２
号）、疎水性コロイド状シリカとアミノシラン化合物誘
導体との組合せ（特開昭６４−１４２６９号）など揺変
性付与剤と揺変性付与助剤との組合せも知られている。
材、接着剤、塗料などとして利用するとき、施工時には
流動性や可塑性が高いことが必要であるが、施工後はそ
れらが低くなることが望ましい。この性質は特に垂直面
や斜面での施工に重要である。この２つの要求を共に満
たすには樹脂に揺変性を付与する方法が知られている。
すなわち、鏝などにより力が加えられ変形が続いている
間は高い流動性を有するが、施工が終わり静止すると、
流動性を失って垂れ下がりや変形を起こさないという性
質を付与する方法である。従来多成分形の揺変性ポリウ
レタン樹脂組成物は、 （１）ポリウレタンプレポリマー成分 （２）ポリオール成分 （３）着色剤成分 の３成分から成り立っているものが多く、使用直前に３
液を混合し施工する方法が一般的である。この場合通常
（２）のポリオール成分に揺変性付与剤又は揺変性付与
剤と揺変性付与助剤とを加えて揺変性を付与し、施工後
垂れがないように設計されている。一部には（１）のポ
リウレタンプレポリマーにも揺変性を付与してある例も
ある。尚、揺変性付与には、コロイド状シリカ、水添ヒ
マシ油、表面処理炭酸カルシウムなどの揺変性付与剤が
単独で使われることもあるが、コロイド状シリカとポリ
オキシエチレングリコール誘導体との組合せ（特公昭４
５−４１１１０号）、コロイド状シリカとポリオキシア
ルキレン化合物との組合せ（特公昭４７−７６３２
号）、疎水性コロイド状シリカとアミノシラン化合物誘
導体との組合せ（特開昭６４−１４２６９号）など揺変
性付与剤と揺変性付与助剤との組合せも知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし前記のいずれの
場合もポリオール組成物が完全に揺変性を付与されてい
て流動性に乏しいので、缶からの取り出しが困難なう
え、ポリウレタンプレポリマー組成物あるいは着色剤組
成物との粘度の差が大きいため、均一な混合が難しく作
業に長時間を要し、さらに混合不良による色むら、部分
硬化不良、部分的垂れなどの不具合を起こす可能性があ
るという問題を含んでいる。さらに完全な揺変性をもつ
組成物の製造には特殊な高粘度物用設備が必要であり製
造コストが高くなるという問題も含んでいる。
場合もポリオール組成物が完全に揺変性を付与されてい
て流動性に乏しいので、缶からの取り出しが困難なう
え、ポリウレタンプレポリマー組成物あるいは着色剤組
成物との粘度の差が大きいため、均一な混合が難しく作
業に長時間を要し、さらに混合不良による色むら、部分
硬化不良、部分的垂れなどの不具合を起こす可能性があ
るという問題を含んでいる。さらに完全な揺変性をもつ
組成物の製造には特殊な高粘度物用設備が必要であり製
造コストが高くなるという問題も含んでいる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような事情に鑑み本
発明者らは鋭意研究を行った結果、揺変性付与剤をポリ
オール成分に、場合によりさらにポリウレタンプレポリ
マー成分にも加えて中粘度、たとえば２５℃で３,００
０〜１００,０００ｃｐｓまで粘度を上げておき、ポリ
ウレタンプレポリマー成分とポリオール成分を均一に混
合した後、揺変性付与助剤を含有した着色剤組成物を加
え、さらに混合すると、着色と同時に揺変性が顕著に進
行し、作業性が大幅に改良されると共に施工後の垂れの
ないポリウレタン樹脂組成物が得られることを見い出し
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、（１）
粘度３,０００〜１００,０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘
度計、７号ローター、２ｒｐｍ）のポリウレタンプレポ
リマー成分（Ａ）、揺変性付与剤を含む粘度３,０００
〜１００,０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ロ
ーター、２ｒｐｍ）のポリオール成分（Ｂ）および着色
剤と揺変性付与助剤を含む着色剤組成物（Ｃ）を含有し
てなる多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、（２）
（Ａ）が揺変性付与剤を含有している前記（１）記載の
多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、（３）（Ａ）
と（Ｂ）を、イソシアネート基対水酸基の当量比で０.
５〜３.０：１となる比率で含み、（Ｃ）を（Ａ）と
（Ｂ）の合計に対し１.０〜２０重量％含んでなる前記
１記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、およ
び（４）（Ａ）が揺変性付与剤を０.１〜１０重量％含
み、（Ｂ）が揺変性付与剤を０.５〜３０重量％含み、
且つ（Ｃ）が揺変性付与助剤を（Ａ）中のポリウレタン
プレポリマーおよび（Ｂ）中のポリオールの合計に対し
０.１〜３０重量％含むものである前記（２）または
（３）記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、
である。
発明者らは鋭意研究を行った結果、揺変性付与剤をポリ
オール成分に、場合によりさらにポリウレタンプレポリ
マー成分にも加えて中粘度、たとえば２５℃で３,００
０〜１００,０００ｃｐｓまで粘度を上げておき、ポリ
ウレタンプレポリマー成分とポリオール成分を均一に混
合した後、揺変性付与助剤を含有した着色剤組成物を加
え、さらに混合すると、着色と同時に揺変性が顕著に進
行し、作業性が大幅に改良されると共に施工後の垂れの
ないポリウレタン樹脂組成物が得られることを見い出し
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、（１）
粘度３,０００〜１００,０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘
度計、７号ローター、２ｒｐｍ）のポリウレタンプレポ
リマー成分（Ａ）、揺変性付与剤を含む粘度３,０００
〜１００,０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ロ
ーター、２ｒｐｍ）のポリオール成分（Ｂ）および着色
剤と揺変性付与助剤を含む着色剤組成物（Ｃ）を含有し
てなる多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、（２）
（Ａ）が揺変性付与剤を含有している前記（１）記載の
多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、（３）（Ａ）
と（Ｂ）を、イソシアネート基対水酸基の当量比で０.
５〜３.０：１となる比率で含み、（Ｃ）を（Ａ）と
（Ｂ）の合計に対し１.０〜２０重量％含んでなる前記
１記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、およ
び（４）（Ａ）が揺変性付与剤を０.１〜１０重量％含
み、（Ｂ）が揺変性付与剤を０.５〜３０重量％含み、
且つ（Ｃ）が揺変性付与助剤を（Ａ）中のポリウレタン
プレポリマーおよび（Ｂ）中のポリオールの合計に対し
０.１〜３０重量％含むものである前記（２）または
（３）記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物、
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）のポリ
ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート化合物と
活性水素化合物をイソシアネート基対活性水素基の当量
比が１.０１：１ないし５.０：１好ましくは１.１：１
ないし３.０：１の範囲で反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有する樹脂である。ポリイソシアネー
ト化合物としてはトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、３,３′−ジメチル−４,
４′−ビフェニレンジイソシアネート、１,４−フェニ
レンジイソシアネート、１,５−ナフチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４,４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、
１,４−シクロヘキシルジイソシアネート、１−メチル
−２,４−ジイソシアナートシクロヘキサン、１,６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２,４,４−トリメチル
−１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４,４′,
４″−トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらポ
リイソシアネートのウレタン化変性品、ウレチジオン化
変性品、イソシアヌレート変性品、カルボジイミド変性
品、ビューレット化変性品などが挙げられる。これらの
ポリイソシアネート化合物は単独でも２種以上の混合物
としても使用することができる。本発明においてポリイ
ソシアネート化合物と反応させる活性水素化合物として
は、たとえば公知のポリオール、公知のポリアミン等１
分子中に２個以上の活性水素をもつ化合物などが挙げら
れる。
ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート化合物と
活性水素化合物をイソシアネート基対活性水素基の当量
比が１.０１：１ないし５.０：１好ましくは１.１：１
ないし３.０：１の範囲で反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有する樹脂である。ポリイソシアネー
ト化合物としてはトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、３,３′−ジメチル−４,
４′−ビフェニレンジイソシアネート、１,４−フェニ
レンジイソシアネート、１,５−ナフチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４,４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、
１,４−シクロヘキシルジイソシアネート、１−メチル
−２,４−ジイソシアナートシクロヘキサン、１,６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２,４,４−トリメチル
−１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４,４′,
４″−トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらポ
リイソシアネートのウレタン化変性品、ウレチジオン化
変性品、イソシアヌレート変性品、カルボジイミド変性
品、ビューレット化変性品などが挙げられる。これらの
ポリイソシアネート化合物は単独でも２種以上の混合物
としても使用することができる。本発明においてポリイ
ソシアネート化合物と反応させる活性水素化合物として
は、たとえば公知のポリオール、公知のポリアミン等１
分子中に２個以上の活性水素をもつ化合物などが挙げら
れる。
【０００６】ポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、１,６−ヘキシレ
ングリコール、キシリレングリコール、ソルビトール、
しょ糖などの多価アルコール、これらの多価アルコール
あるいは後記ポリアミンにエチレンオキサイド又はプロ
ピレンオキサイドを、あるいは両者を付加重合して得ら
れるポリエーテルポリオール類、ポリテトラメチレンエ
ーテルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、
ポリカプロラクトンポリオール類、さらに上記多価アル
コールとたとえばアジピン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、アゼライン酸などの多塩基酸とを反応させて得られ
るポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオー
ル類、アクリルポリオール類、ヒマシ油、ポリエーテル
ポリオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマ
ーをグラフトして得られるポリマーポリオール類、エポ
キシ変性ポリオール類などが挙げられる。ポリアミンと
しては、トリレンジアミン、４,４´-ジアミノ−ジフェ
ニルメタン、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、
イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ヒドラジンなどが挙
げられる。又水酸基とアミノ基の両方を有するアルカノ
ールアミン例えば、エタノールアミン、ジエタノールア
ミンなども使用することができる。これらのポリアミン
又はアルカノールアミンは単独でも２種以上の混合物と
しても使用することができる。
ル、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、１,６−ヘキシレ
ングリコール、キシリレングリコール、ソルビトール、
しょ糖などの多価アルコール、これらの多価アルコール
あるいは後記ポリアミンにエチレンオキサイド又はプロ
ピレンオキサイドを、あるいは両者を付加重合して得ら
れるポリエーテルポリオール類、ポリテトラメチレンエ
ーテルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、
ポリカプロラクトンポリオール類、さらに上記多価アル
コールとたとえばアジピン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、アゼライン酸などの多塩基酸とを反応させて得られ
るポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオー
ル類、アクリルポリオール類、ヒマシ油、ポリエーテル
ポリオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマ
ーをグラフトして得られるポリマーポリオール類、エポ
キシ変性ポリオール類などが挙げられる。ポリアミンと
しては、トリレンジアミン、４,４´-ジアミノ−ジフェ
ニルメタン、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、
イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ヒドラジンなどが挙
げられる。又水酸基とアミノ基の両方を有するアルカノ
ールアミン例えば、エタノールアミン、ジエタノールア
ミンなども使用することができる。これらのポリアミン
又はアルカノールアミンは単独でも２種以上の混合物と
しても使用することができる。
【０００７】ポリイソシアネート化合物と活性水素化合
物との反応はイソシアネート基と活性水素基との当量比
が通常５.０〜１.０１：１、好ましくは３.０〜１.１：
１となるよう両者を混合し、通常０〜１５０℃好ましく
は４０〜１００℃で行われる。かくして得られたポリウ
レタンプレポリマーが１００,０００ｃｐｓ（２５℃、
Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）以上の粘度を有
するときは、適当な溶剤もしくは可塑剤で希釈する。溶
剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、Ｎ,Ｎ´−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ´−ジメチルアセトアミド等の置換酸アミド
類などが挙げられる。可塑剤としては、例えばジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、トリオクチルホスフェー
ト、トリクロルエチルホスフェートなどが挙げられる。
また、得られたポリウレタンプレポリマーの粘度が３,
０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２
ｒｐｍ）以下の場合は揺変性付与剤で粘度を３,０００
〜１００,０００ｃｐｓ、好ましくは５,０００〜５０,
０００ｃｐｓとなるように調整する。揺変性付与剤とし
ては、たとえばコロイド状シリカが挙げられる。揺変性
付与剤はポリウレタンプレポリマーの合成時に加えても
よいし、合成後に加えてもよい。成分（Ａ）中における
揺変性付与剤の添加量は、ポリウレタンプレポリマーに
対し通常０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜５重量
％である。本発明で用いられるポリオール成分（Ｂ）
は、高分子ポリオールを主成分とし、場合により低分子
多価アルコールあるいは多価アミノ化合物を混合した樹
脂成分に、必要により溶剤、可塑剤、触媒、安定剤、充
填剤などを加え、揺変性付与剤で粘度（２５℃、Ｂ型粘
度計、７号ローター、２ｒｐｍ）を３,０００〜１００,
０００ｃｐｓ、好ましくは５,０００〜５０,０００ｃｐ
ｓに調整した混合物である。
物との反応はイソシアネート基と活性水素基との当量比
が通常５.０〜１.０１：１、好ましくは３.０〜１.１：
１となるよう両者を混合し、通常０〜１５０℃好ましく
は４０〜１００℃で行われる。かくして得られたポリウ
レタンプレポリマーが１００,０００ｃｐｓ（２５℃、
Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）以上の粘度を有
するときは、適当な溶剤もしくは可塑剤で希釈する。溶
剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、Ｎ,Ｎ´−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ´−ジメチルアセトアミド等の置換酸アミド
類などが挙げられる。可塑剤としては、例えばジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、トリオクチルホスフェー
ト、トリクロルエチルホスフェートなどが挙げられる。
また、得られたポリウレタンプレポリマーの粘度が３,
０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２
ｒｐｍ）以下の場合は揺変性付与剤で粘度を３,０００
〜１００,０００ｃｐｓ、好ましくは５,０００〜５０,
０００ｃｐｓとなるように調整する。揺変性付与剤とし
ては、たとえばコロイド状シリカが挙げられる。揺変性
付与剤はポリウレタンプレポリマーの合成時に加えても
よいし、合成後に加えてもよい。成分（Ａ）中における
揺変性付与剤の添加量は、ポリウレタンプレポリマーに
対し通常０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜５重量
％である。本発明で用いられるポリオール成分（Ｂ）
は、高分子ポリオールを主成分とし、場合により低分子
多価アルコールあるいは多価アミノ化合物を混合した樹
脂成分に、必要により溶剤、可塑剤、触媒、安定剤、充
填剤などを加え、揺変性付与剤で粘度（２５℃、Ｂ型粘
度計、７号ローター、２ｒｐｍ）を３,０００〜１００,
０００ｃｐｓ、好ましくは５,０００〜５０,０００ｃｐ
ｓに調整した混合物である。
【０００８】高分子ポリオールとしては例えば公知のポ
リエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、
ポリカーボネートポリオール類、アクリル系ポリオール
類、ポリカプロラクトンポリオール類、ポリブタジエン
ポリオール類、ヒマシ油、ポリマーポリオール類、エポ
キシ変性ポリオール類など前述したポリオール類が挙げ
られる。好ましいポリオールはポリエーテルポリオール
類である。低分子多価アルコールあるいは多価アミノ化
合物としてはポリウレタンプレポリマーの合成に使用し
たと同じ前記の化合物が挙げられる。可塑剤としてはポ
リウレタンプレポリマーの粘度調整に使用したと同じ前
記の化合物が挙げられる。触媒としては、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、オクチル酸錫、オク
チル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫マレエートなどが挙げられる。これらの触媒
は単独でも２種以上の混合物としても使用できる。安定
剤としてはヒンダードフェノール系化合物、トリアゾー
ル系化合物などが挙げられる。充填剤としては炭酸カル
シウム、タルク、カオリン、ゼオライト、珪藻土、ガラ
スバルーンなどが挙げられる。
リエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、
ポリカーボネートポリオール類、アクリル系ポリオール
類、ポリカプロラクトンポリオール類、ポリブタジエン
ポリオール類、ヒマシ油、ポリマーポリオール類、エポ
キシ変性ポリオール類など前述したポリオール類が挙げ
られる。好ましいポリオールはポリエーテルポリオール
類である。低分子多価アルコールあるいは多価アミノ化
合物としてはポリウレタンプレポリマーの合成に使用し
たと同じ前記の化合物が挙げられる。可塑剤としてはポ
リウレタンプレポリマーの粘度調整に使用したと同じ前
記の化合物が挙げられる。触媒としては、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、オクチル酸錫、オク
チル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫マレエートなどが挙げられる。これらの触媒
は単独でも２種以上の混合物としても使用できる。安定
剤としてはヒンダードフェノール系化合物、トリアゾー
ル系化合物などが挙げられる。充填剤としては炭酸カル
シウム、タルク、カオリン、ゼオライト、珪藻土、ガラ
スバルーンなどが挙げられる。
【０００９】ポリオール成分に加える揺変性付与剤とし
ては、たとえばコロイド状シリカが挙げられる。本発明
に用いられるコロイド状シリカは、たとえばハロゲン化
ケイ素の分解による方法、あるいはケイ砂を加熱還元し
た後、空気により酸化する方法（アーク法）によって製
造される無水ケイ酸などで、通常ＳｉＯ2含量９８.５％
以上、一次粒子の大きさが７〜１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面
積が１００〜３００ｍ2／ｇの微粉末シリカであり、一
般に市販されているものが何れも使用できるが、特に好
ましいのはＢＥＴ比表面積が１５０〜２５０ｍ2／ｇの
ものである。ポリオール成分の粘度を３,０００〜１０
０,０００ｃｐｓに調整するに必要な揺変性付与剤の添
加量はポリオールに対し通常０.５〜３０重量％、好ま
しくは１〜２０重量％である。本発明に用いられる着色
剤組成物（Ｃ）は着色剤と揺変性付与助剤とを可塑剤、
ポリオールあるいは溶剤に混合もしくは溶解した組成物
である。着色剤としては、通常樹脂の着色に用いられる
カーボンブラック、チタンホワイト、酸化鉄、酸化クロ
ム、亜鉛華、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーンなどの顔料、ペリレン、ペリノン、アンスラキノ
ンなどの染料などが挙げられる。
ては、たとえばコロイド状シリカが挙げられる。本発明
に用いられるコロイド状シリカは、たとえばハロゲン化
ケイ素の分解による方法、あるいはケイ砂を加熱還元し
た後、空気により酸化する方法（アーク法）によって製
造される無水ケイ酸などで、通常ＳｉＯ2含量９８.５％
以上、一次粒子の大きさが７〜１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面
積が１００〜３００ｍ2／ｇの微粉末シリカであり、一
般に市販されているものが何れも使用できるが、特に好
ましいのはＢＥＴ比表面積が１５０〜２５０ｍ2／ｇの
ものである。ポリオール成分の粘度を３,０００〜１０
０,０００ｃｐｓに調整するに必要な揺変性付与剤の添
加量はポリオールに対し通常０.５〜３０重量％、好ま
しくは１〜２０重量％である。本発明に用いられる着色
剤組成物（Ｃ）は着色剤と揺変性付与助剤とを可塑剤、
ポリオールあるいは溶剤に混合もしくは溶解した組成物
である。着色剤としては、通常樹脂の着色に用いられる
カーボンブラック、チタンホワイト、酸化鉄、酸化クロ
ム、亜鉛華、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーンなどの顔料、ペリレン、ペリノン、アンスラキノ
ンなどの染料などが挙げられる。
【００１０】揺変性付与助剤は揺変性付与剤と併用して
さらに揺変性を向上させる性質を有する化合物である。
コロイド状シリカを揺変性付与剤として用いた場合は、
たとえばポリエチレングリコール及びその誘導体、アミ
ノシラン化合物誘導体、オキシエチレン基含有シリコン
化合物、エチレングリコール、水、Ｎ−メチルピロリド
ン、尿素誘導体などが挙げられる。揺変性付与助剤は本
発明の（Ａ）および（Ｂ）成分中の樹脂の合計に対し
０.１〜２０重量％好ましくは０.５〜１０重量％使用す
る。施工に際しては取扱いの容易なポリウレタンプレポ
リマー成分（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）をまず均一に
混合しておき、その混合物に着色剤組成物（Ｃ）を加
え、さらに均一に混合する。ポリウレタンプレポリマー
成分（Ａ）と、ポリオール成分（Ｂ）は、イソシアネー
ト基対水酸基の当量比が通常０.５〜３.０：１、好まし
くは０.７〜２.０：１の範囲となるよう混合される。ま
た、着色剤組成物（Ｃ）は、本発明のポリウレタン樹脂
組成物全体に対し、０.１〜３０重量％、好ましくは０.
５〜１０重量％程度で使用される。本発明によればあら
かじめ予備混合された混合物中の揺変性付与剤と着色剤
組成物中の揺変性付与助剤の相乗作用で高度に揺変性を
もったポリウレタン樹脂組成物が得られる。
さらに揺変性を向上させる性質を有する化合物である。
コロイド状シリカを揺変性付与剤として用いた場合は、
たとえばポリエチレングリコール及びその誘導体、アミ
ノシラン化合物誘導体、オキシエチレン基含有シリコン
化合物、エチレングリコール、水、Ｎ−メチルピロリド
ン、尿素誘導体などが挙げられる。揺変性付与助剤は本
発明の（Ａ）および（Ｂ）成分中の樹脂の合計に対し
０.１〜２０重量％好ましくは０.５〜１０重量％使用す
る。施工に際しては取扱いの容易なポリウレタンプレポ
リマー成分（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）をまず均一に
混合しておき、その混合物に着色剤組成物（Ｃ）を加
え、さらに均一に混合する。ポリウレタンプレポリマー
成分（Ａ）と、ポリオール成分（Ｂ）は、イソシアネー
ト基対水酸基の当量比が通常０.５〜３.０：１、好まし
くは０.７〜２.０：１の範囲となるよう混合される。ま
た、着色剤組成物（Ｃ）は、本発明のポリウレタン樹脂
組成物全体に対し、０.１〜３０重量％、好ましくは０.
５〜１０重量％程度で使用される。本発明によればあら
かじめ予備混合された混合物中の揺変性付与剤と着色剤
組成物中の揺変性付与助剤の相乗作用で高度に揺変性を
もったポリウレタン樹脂組成物が得られる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお実施例中、部は重量部を示す。 実施例１ 分子量３,０００のポリプロピレントリオール７２５
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール６５
部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）４０部を
均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体／
２.６体＝８０／２０）１６４部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量１,１５０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量１,０００のポリプロピレングリコール４
３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル♯
２００）２５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）３０,０００ｃｐｓのポリオ
ール樹脂組成物を得た。さらに酸化チタン１００部、カ
ーボンブラック１０部、分子量１,０００のポリエチレ
ングリコール１００部、ジオクチルフタレート１００部
を混合し、ロールで混練して、灰色の着色剤組成物を得
た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部とポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合する。この混合液
に着色剤組成物２部を添加し５分間混合すると揺変性が
顕著に発現した。揺変性の尺度となるチキソインデック
ス（Ｔ.Ｉ.）をＢ型粘度計、７号ローターの２ｒｐｍと
２０ｒｐｍでの粘度の比をもって示すとＴ.Ｉ.は５.８
であった。又ＪＩＳ Ａ５７５８の６.２で規定されて
いるスランプ試験でのスランプは０ｍｍであった。さら
に硬化物物性は次のとおりであった。 ５０％モジュラス １.２ｋｇ／ｃｍ2 引っ張り強度 １４ｋｇ／ｃｍ2 伸び ９５０％
する。なお実施例中、部は重量部を示す。 実施例１ 分子量３,０００のポリプロピレントリオール７２５
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール６５
部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）４０部を
均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体／
２.６体＝８０／２０）１６４部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量１,１５０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量１,０００のポリプロピレングリコール４
３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル♯
２００）２５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）３０,０００ｃｐｓのポリオ
ール樹脂組成物を得た。さらに酸化チタン１００部、カ
ーボンブラック１０部、分子量１,０００のポリエチレ
ングリコール１００部、ジオクチルフタレート１００部
を混合し、ロールで混練して、灰色の着色剤組成物を得
た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部とポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合する。この混合液
に着色剤組成物２部を添加し５分間混合すると揺変性が
顕著に発現した。揺変性の尺度となるチキソインデック
ス（Ｔ.Ｉ.）をＢ型粘度計、７号ローターの２ｒｐｍと
２０ｒｐｍでの粘度の比をもって示すとＴ.Ｉ.は５.８
であった。又ＪＩＳ Ａ５７５８の６.２で規定されて
いるスランプ試験でのスランプは０ｍｍであった。さら
に硬化物物性は次のとおりであった。 ５０％モジュラス １.２ｋｇ／ｃｍ2 引っ張り強度 １４ｋｇ／ｃｍ2 伸び ９５０％
【００１２】実施例２ 分子量５,０００のポリプロピレントリオール６７０
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１７
０部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体
／２.６体＝８０／２０）１２５部を加え、窒素気流下
８０℃で５時間反応させてアミン当量１,３９０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
６,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量３,０００のポリプロピレングリコール６
８５部、分子量３００のポリプロピレントリオール６７
部、ジオクチルフタレート１１０部、オクチル酸鉛（鉛
３８％）１００部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２
００）３０部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型、７号ロー
ター、２ｒｐｍ）１０,０００ｃｐｓのポリオール樹脂
組成物を得た。さらに酸化チタン４４０部、鉄黒１０
部、オキシエチレン基含有シリコン化合物１０部、ジオ
クチルフタレート５００部を混合し、ロールで混練して
灰色の着色剤組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー
組成物２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均一
に混合し、この混合液に着色剤組成物１０部を添加し５
分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘
度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は
７００,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト
方法でのＴ.Ｉ.は５.０、スランプは０ｍｍであった。
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１７
０部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体
／２.６体＝８０／２０）１２５部を加え、窒素気流下
８０℃で５時間反応させてアミン当量１,３９０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
６,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量３,０００のポリプロピレングリコール６
８５部、分子量３００のポリプロピレントリオール６７
部、ジオクチルフタレート１１０部、オクチル酸鉛（鉛
３８％）１００部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２
００）３０部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型、７号ロー
ター、２ｒｐｍ）１０,０００ｃｐｓのポリオール樹脂
組成物を得た。さらに酸化チタン４４０部、鉄黒１０
部、オキシエチレン基含有シリコン化合物１０部、ジオ
クチルフタレート５００部を混合し、ロールで混練して
灰色の着色剤組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー
組成物２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均一
に混合し、この混合液に着色剤組成物１０部を添加し５
分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘
度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は
７００,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト
方法でのＴ.Ｉ.は５.０、スランプは０ｍｍであった。
【００１３】実施例３ 分子量３,０００のポリプロピレントリオール７７７
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール７０
部を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４
体／２.６体＝８０／２０）１５４部を加え、窒素気流
下８０℃で５時間反応させてアミン当量１,２００、粘
度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）の
１３,５００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物
を得た。分子量１,０００のポリプロピレングリコール
４３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル♯
２００）７５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）５,０００ｃｐｓのポリオー
ル樹脂組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成物
２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均一に混合
し、この混合液に実施例２の着色剤組成物１０部を添加
し５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このとき
の粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐ
ｍ）は７６０,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じ
テスト方法でのＴ.Ｉ.は５.３、スランプは０ｍｍであ
った。
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール７０
部を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４
体／２.６体＝８０／２０）１５４部を加え、窒素気流
下８０℃で５時間反応させてアミン当量１,２００、粘
度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）の
１３,５００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物
を得た。分子量１,０００のポリプロピレングリコール
４３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル♯
２００）７５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）５,０００ｃｐｓのポリオー
ル樹脂組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成物
２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均一に混合
し、この混合液に実施例２の着色剤組成物１０部を添加
し５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このとき
の粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐ
ｍ）は７６０,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じ
テスト方法でのＴ.Ｉ.は５.３、スランプは０ｍｍであ
った。
【００１４】実施例４ 分子量３,０００のポリプロピレングリコール１７０
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール６８
０部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）２６部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体
／２.６体＝８０／２０）９８部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量２,０００、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）２
５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部と実施
例２のポリオール樹脂組成物１００部を均一に混合し、
この混合液に実施例１の着色剤組成物５部を添加し５分
間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は８
００,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方
法でのＴ.Ｉ.は５.２、スランプは０ｍｍであった。
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール６８
０部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）２６部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２.４体
／２.６体＝８０／２０）９８部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量２,０００、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）２
５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部と実施
例２のポリオール樹脂組成物１００部を均一に混合し、
この混合液に実施例１の着色剤組成物５部を添加し５分
間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は８
００,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方
法でのＴ.Ｉ.は５.２、スランプは０ｍｍであった。
【００１５】実施例５ 分子量５,０００のポリプロピレントリオール６３４
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１６
１部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を混合し、４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）１７０部を加え、窒素気流下８０℃で３時
間反応させてアミン当量１,４００、粘度（２５℃、Ｂ
型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）４０,０００ｃｐ
ｓのポリウレタンプレポリマー組成物を得た。ポリウレ
タンプレポリマー組成物２００部と実施例２のポリオー
ル樹脂組成物１００部を均一に混合し、この混合液に実
施例２の灰色着色剤組成物１０部を添加し５分間混合す
ると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度（２５
℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は８３０,
０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方法での
Ｔ.Ｉ.は５.５、スランプは０ｍｍであった。
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１６
１部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を混合し、４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）１７０部を加え、窒素気流下８０℃で３時
間反応させてアミン当量１,４００、粘度（２５℃、Ｂ
型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）４０,０００ｃｐ
ｓのポリウレタンプレポリマー組成物を得た。ポリウレ
タンプレポリマー組成物２００部と実施例２のポリオー
ル樹脂組成物１００部を均一に混合し、この混合液に実
施例２の灰色着色剤組成物１０部を添加し５分間混合す
ると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度（２５
℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は８３０,
０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方法での
Ｔ.Ｉ.は５.５、スランプは０ｍｍであった。
【００１６】実施例６ 分子量２,０００のポリプロピレングリコール１４４
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール７２
７部、トリメチロールプロパン３部を６０℃で均一に混
合し、１,３−キシリレンジイソシアネート１２５部を
加え、８０℃で７時間反応して、アミン当量１,５０
０、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐ
ｍ）１１,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組
成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部
と実施例３のポリオール樹脂組成物１００部を均一に混
合し、この混合液に実施例１の灰色着色剤組成物５部を
添加し５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。実施
例１と同じテスト方法でのＴ.Ｉ.は５.２、スランプは
０ｍｍであった。
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール７２
７部、トリメチロールプロパン３部を６０℃で均一に混
合し、１,３−キシリレンジイソシアネート１２５部を
加え、８０℃で７時間反応して、アミン当量１,５０
０、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐ
ｍ）１１,０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組
成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部
と実施例３のポリオール樹脂組成物１００部を均一に混
合し、この混合液に実施例１の灰色着色剤組成物５部を
添加し５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。実施
例１と同じテスト方法でのＴ.Ｉ.は５.２、スランプは
０ｍｍであった。
【００１７】実施例７ 分子量５,０００のポリプロピレントリオール６３４
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１６
１部をコロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を混合し、３,５,５−トリメチル３−イソシアナートメ
チルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソ
シアネート）１５１部を加え、窒素気流下９０℃で７時
間反応させて、アミン当量１,３７０、粘度（２５℃、
Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）２８,０００ｃ
ｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を得た。ポリウ
レタンプレポリマー組成物２００部と実施例２のポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合し、この混合液に
実施例２の灰色着色剤組成物１０部を添加し、５分間混
合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度（２
５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は７３
０,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方法
でのＴ.Ｉ.は５.４、スランプは０ｍｍであった。
部、分子量２,０００のポリプロピレングリコール１６
１部をコロイド状シリカ（アエロジル♯２００）３５部
を混合し、３,５,５−トリメチル３−イソシアナートメ
チルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソ
シアネート）１５１部を加え、窒素気流下９０℃で７時
間反応させて、アミン当量１,３７０、粘度（２５℃、
Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）２８,０００ｃ
ｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を得た。ポリウ
レタンプレポリマー組成物２００部と実施例２のポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合し、この混合液に
実施例２の灰色着色剤組成物１０部を添加し、５分間混
合すると顕著に揺変性が発現した。このときの粘度（２
５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）は７３
０,０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテスト方法
でのＴ.Ｉ.は５.４、スランプは０ｍｍであった。
【００１８】実施例８ 分子量３,０００のポリプロピレングリコール１７０
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール６８
０部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）２５部
を混合し、ヘキサメチレンジイソシアネート９５部を加
え窒素気流下９０℃で７時間反応させて、アミン当量
１,９５０、粘度１５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレ
ポリマー組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成
物２００部と実施例２のポリオール樹脂組成物１００部
を均一に混合し、この混合液に実施例１の着色剤組成物
５部を添加し、５分間混合すると顕著に揺変性が発現し
た。このときの粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ロータ
ー、２ｒｐｍ）は７１０,０００ｃｐｓであった。実施
例１と同じテスト方法でのＴ.Ｉ.は５.４、スランプは
０ｍｍであった。
部、分子量５,０００のポリプロピレントリオール６８
０部、コロイド状シリカ（アエロジル♯２００）２５部
を混合し、ヘキサメチレンジイソシアネート９５部を加
え窒素気流下９０℃で７時間反応させて、アミン当量
１,９５０、粘度１５,０００ｃｐｓのポリウレタンプレ
ポリマー組成物を得た。ポリウレタンプレポリマー組成
物２００部と実施例２のポリオール樹脂組成物１００部
を均一に混合し、この混合液に実施例１の着色剤組成物
５部を添加し、５分間混合すると顕著に揺変性が発現し
た。このときの粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ロータ
ー、２ｒｐｍ）は７１０,０００ｃｐｓであった。実施
例１と同じテスト方法でのＴ.Ｉ.は５.４、スランプは
０ｍｍであった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の、粘度３,０００〜１００,００
０ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー成分（Ａ）、揺変
性付与剤を含んでなる粘度３,０００〜１００,０００ｃ
ｐｓのポリオール成分（Ｂ）、および揺変性付与剤を含
んでなる着色剤組成物（Ｃ）の３成分を含有して成る揺
変性ポリウレタン樹脂組成物は、以下の特長を有してい
る。 （１）各３液はいずれもが単独では流動性が良好なの
で、各々の組成物を製造するのに特別の高粘度用の混合
機は不必要であり、しかも短時間で製造できるため製造
コストが低い。 （２）各３液はいずれも流動性が良好なので、施工時の
混合が容易でしかも均一に混合できるので、作業性が良
好であり、その効果として色むら、部分硬化不良などの
問題がない。しかも揺変性の発現が極めて良好であるの
で、垂れの問題も生じない。 （３）充填剤がないあるいはあっても少量で揺変性の付
与が容易なので透明品の製造が容易である。 （４）充填剤がないあるいはあっても少量で揺変性にす
ぐれており、施工時の作業性が極めて良好である。 （５）充填剤がないあるいは少ないため硬化物の耐熱
性、耐薬品性が良好である。すなわち、本発明の揺変性
ポリウレタン樹脂組成物は従来品に比較して製造コスト
が低く、施工時の作業性がよく、色むら、硬化不良、垂
れなどの問題もなく、優れた硬化物物性を有している
０ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー成分（Ａ）、揺変
性付与剤を含んでなる粘度３,０００〜１００,０００ｃ
ｐｓのポリオール成分（Ｂ）、および揺変性付与剤を含
んでなる着色剤組成物（Ｃ）の３成分を含有して成る揺
変性ポリウレタン樹脂組成物は、以下の特長を有してい
る。 （１）各３液はいずれもが単独では流動性が良好なの
で、各々の組成物を製造するのに特別の高粘度用の混合
機は不必要であり、しかも短時間で製造できるため製造
コストが低い。 （２）各３液はいずれも流動性が良好なので、施工時の
混合が容易でしかも均一に混合できるので、作業性が良
好であり、その効果として色むら、部分硬化不良などの
問題がない。しかも揺変性の発現が極めて良好であるの
で、垂れの問題も生じない。 （３）充填剤がないあるいはあっても少量で揺変性の付
与が容易なので透明品の製造が容易である。 （４）充填剤がないあるいはあっても少量で揺変性にす
ぐれており、施工時の作業性が極めて良好である。 （５）充填剤がないあるいは少ないため硬化物の耐熱
性、耐薬品性が良好である。すなわち、本発明の揺変性
ポリウレタン樹脂組成物は従来品に比較して製造コスト
が低く、施工時の作業性がよく、色むら、硬化不良、垂
れなどの問題もなく、優れた硬化物物性を有している
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年４月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお実施例中、部は重量部を示す。 実施例１ 分子量３，０００のポリプロピレントリオール７２５
部、分子量２，０００のポリプロピレングリコール６５
部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）４０部を
均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２．４体／
２．６体＝８０／２０）１６４部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量１，１５０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
５，０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量１，０００のポリプロピレングリコール４
３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル＃
２００）２５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）３０，０００ｃｐｓのポリオ
ール樹脂組成物を得た。さらに酸化チタン１００部、カ
ーボンブラック１０部、分子量１，０００のポリエチレ
ングリコール１００部、ジオクチルフタレート１００部
を混合し、ロールで混練して、灰色の着色剤組成物を得
た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部とポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合する。この混合液
に着色剤組成物５部を添加し５分間混合すると揺変性が
顕著に発現した。揺変性の尺度となるチキソインデック
ス（Ｔ．Ｉ．）をＢ型粘度計、７号ローターの２ｒｐｍ
と２０ｒｐｍでの粘度の比をもって示すとＴ．Ｉ．は
５．８であった。又ＪＩＳ Ａ５７５８の６．２で規定
されているスランプ試験でのスランプは０ｍｍであっ
た。さらに硬化物物性は次のとおりであった。 ５０％モジュラス １．２ｋｇ／ｃｍ２ 引っ張り強度 １４ｋｇ／ｃｍ２ 伸び ９５０％
する。なお実施例中、部は重量部を示す。 実施例１ 分子量３，０００のポリプロピレントリオール７２５
部、分子量２，０００のポリプロピレングリコール６５
部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）４０部を
均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２．４体／
２．６体＝８０／２０）１６４部を加え、窒素気流下８
０℃で５時間反応させてアミン当量１，１５０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
５，０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量１，０００のポリプロピレングリコール４
３３部、ジオクチルフタレート６７部、オクチル酸鉛
（鉛３８％）２９部、コロイド状シリカ（アエロジル＃
２００）２５部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、
７号ローター、２ｒｐｍ）３０，０００ｃｐｓのポリオ
ール樹脂組成物を得た。さらに酸化チタン１００部、カ
ーボンブラック１０部、分子量１，０００のポリエチレ
ングリコール１００部、ジオクチルフタレート１００部
を混合し、ロールで混練して、灰色の着色剤組成物を得
た。ポリウレタンプレポリマー組成物２００部とポリオ
ール樹脂組成物１００部を均一に混合する。この混合液
に着色剤組成物５部を添加し５分間混合すると揺変性が
顕著に発現した。揺変性の尺度となるチキソインデック
ス（Ｔ．Ｉ．）をＢ型粘度計、７号ローターの２ｒｐｍ
と２０ｒｐｍでの粘度の比をもって示すとＴ．Ｉ．は
５．８であった。又ＪＩＳ Ａ５７５８の６．２で規定
されているスランプ試験でのスランプは０ｍｍであっ
た。さらに硬化物物性は次のとおりであった。 ５０％モジュラス １．２ｋｇ／ｃｍ２ 引っ張り強度 １４ｋｇ／ｃｍ２ 伸び ９５０％
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】実施例２ 分子量５，０００のポリプロピレントリオール６７０
部、分子量２，０００のポリプロピレングリコール１７
０部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）３５部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２．４体
／２．６体＝８０／２０）１２５部を加え、窒素気流下
８０℃で５時間反応させてアミン当量１，３９０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
６，０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量３，０００のポリプロピレングリコール６
８５部、分子量３００のポリプロピレントリオール６７
部、ジオクチルフタレート１１０部、オクチル酸鉛（鉛
３８％）１００部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２
００）３０部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型、７号ロー
ター、２ｒｐｍ）１０，０００ｃｐｓのポリオール樹脂
組成物を得た。さらに酸化チタン４４０部、鉄黒１０
部、オキシエチレン基含有シリコン化合物１００部、ジ
オクチルフタレート５００部を混合し、ロールで混練し
て灰色の着色剤組成物を得た。ポリウレタンプレポリマ
ー組成物２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均
一に混合し、この混合液に着色剤組成物１０部を添加し
５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの
粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）
は７００，０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテス
ト方法でのＴ．Ｉ．は５．０、スランプは０ｍｍであっ
た。
部、分子量２，０００のポリプロピレングリコール１７
０部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２００）３５部
を均一に混合し、トリレンジイソシアネート（２．４体
／２．６体＝８０／２０）１２５部を加え、窒素気流下
８０℃で５時間反応させてアミン当量１，３９０、粘度
（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）３
６，０００ｃｐｓのポリウレタンプレポリマー組成物を
得た。分子量３，０００のポリプロピレングリコール６
８５部、分子量３００のポリプロピレントリオール６７
部、ジオクチルフタレート１１０部、オクチル酸鉛（鉛
３８％）１００部、コロイド状シリカ（アエロジル＃２
００）３０部を混合して粘度（２５℃、Ｂ型、７号ロー
ター、２ｒｐｍ）１０，０００ｃｐｓのポリオール樹脂
組成物を得た。さらに酸化チタン４４０部、鉄黒１０
部、オキシエチレン基含有シリコン化合物１００部、ジ
オクチルフタレート５００部を混合し、ロールで混練し
て灰色の着色剤組成物を得た。ポリウレタンプレポリマ
ー組成物２００部とポリオール樹脂組成物１００部を均
一に混合し、この混合液に着色剤組成物１０部を添加し
５分間混合すると顕著に揺変性が発現した。このときの
粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）
は７００，０００ｃｐｓであった。実施例１と同じテス
ト方法でのＴ．Ｉ．は５．０、スランプは０ｍｍであっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｋ 3/04 3/22 3/22 3/36 3/36 5/01 ＮＦＺ 5/01 ＮＦＺ 5/07 ＮＧＡ 5/07 ＮＧＡ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ ＰＨＴ ＰＨＴ ＰＨＶ ＰＨＶ Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＢ Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＢ ＪＦＤ ＪＦＤ ＪＦＦ ＪＦＦ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ 3/00 １０３Ｎ (72)発明者 山本 一也 兵庫県氷上郡柏原町大新屋字坪田18 エム シー工業株式会社内 (72)発明者 田中 道夫 兵庫県氷上郡柏原町大新屋字坪田18 エム シー工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】粘度３,０００〜１００,０００ｃｐｓ（２
５℃、Ｂ型粘度計、７号ローター、２ｒｐｍ）のポリウ
レタンプレポリマー成分（Ａ）、揺変性付与剤を含む粘
度３,０００〜１００,０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度
計、７号ローター、２ｒｐｍ）のポリオール成分（Ｂ）
および着色剤と揺変性付与助剤を含む着色剤組成物
（Ｃ）を含有してなる多成分形揺変性ポリウレタン樹脂
組成物。 - 【請求項２】（Ａ）が揺変性付与剤を含有している請求
項１記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）と（Ｂ）を、イソシアネート基対水
酸基の当量比で０.５〜３.０：１となる比率で含み、
（Ｃ）を（Ａ）と（Ｂ）の合計に対し１.０〜２０重量
％含んでなる請求項１記載の多成分形揺変性ポリウレタ
ン樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ａ）が揺変性付与剤を０.１〜１０重量
％含み、（Ｂ）が揺変性付与剤を０.５〜３０重量％含
み、且つ（Ｃ）が揺変性付与助剤を（Ａ）中のポリウレ
タンプレポリマーおよび（Ｂ）中のポリオールの合計に
対し０.１〜３０重量％含むものである請求項２または
３記載の多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175821A JPH101607A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8175821A JPH101607A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101607A true JPH101607A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=16002820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8175821A Pending JPH101607A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 多成分形揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH101607A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263962A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-09-28 | Konishi Co Ltd | １液湿気硬化型ウレタン系液状タイプ接着剤組成物 |
| JP2007045958A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物並びにシーリング材組成物及び接着剤組成物 |
| US20130035439A1 (en) * | 2009-12-15 | 2013-02-07 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing pavements for outdoor facilities, the surface finishing material used therein, and the pavements for outdoor facilities obtained thereby |
| KR20160014677A (ko) * | 2013-05-31 | 2016-02-11 | 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드 | 전자 회로 조립체를 플러드 코팅하기 위한 배합 폴리우레탄 수지 조성물 |
| FR3045617A1 (fr) * | 2015-12-21 | 2017-06-23 | Bostik Sa | Polyurethane a terminaison xdi et composition comprenant ledit polyurethane |
| WO2019193279A1 (fr) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | Bostik Sa | Composition a base de polyurethane |
| JP2020143187A (ja) * | 2019-03-04 | 2020-09-10 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物から形成される物品 |
-
1996
- 1996-06-14 JP JP8175821A patent/JPH101607A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263962A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-09-28 | Konishi Co Ltd | １液湿気硬化型ウレタン系液状タイプ接着剤組成物 |
| JP2007045958A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物並びにシーリング材組成物及び接着剤組成物 |
| US20130035439A1 (en) * | 2009-12-15 | 2013-02-07 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for producing pavements for outdoor facilities, the surface finishing material used therein, and the pavements for outdoor facilities obtained thereby |
| KR20160014677A (ko) * | 2013-05-31 | 2016-02-11 | 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드 | 전자 회로 조립체를 플러드 코팅하기 위한 배합 폴리우레탄 수지 조성물 |
| JP2016529333A (ja) * | 2013-05-31 | 2016-09-23 | サイテク・インダストリーズ・インコーポレーテツド | フラッドコーティング電子回路アセンブリのための配合された樹脂組成物 |
| WO2017109382A1 (fr) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Bostik Sa | Polyurethane a terminaison xdi et composition comprenant ledit polyurethane |
| FR3045617A1 (fr) * | 2015-12-21 | 2017-06-23 | Bostik Sa | Polyurethane a terminaison xdi et composition comprenant ledit polyurethane |
| US10611874B2 (en) | 2015-12-21 | 2020-04-07 | Bostik Sa | XDI-terminated polyurethane, and composition comprising said polyurethane |
| AU2016375655B2 (en) * | 2015-12-21 | 2021-02-04 | Bostik Sa | XDI-terminated polyurethane, and composition comprising said polyurethane |
| WO2019193279A1 (fr) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | Bostik Sa | Composition a base de polyurethane |
| FR3079840A1 (fr) * | 2018-04-04 | 2019-10-11 | Bostik Sa | Composition a base de polyurethane |
| CN111971319A (zh) * | 2018-04-04 | 2020-11-20 | 博斯蒂克股份公司 | 基于聚氨酯的组合物 |
| US12065593B2 (en) | 2018-04-04 | 2024-08-20 | Bostik Sa | Polyurethane-based composition |
| JP2020143187A (ja) * | 2019-03-04 | 2020-09-10 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物から形成される物品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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