JPH10114813A - 一液型ウレタン樹脂組成物 - Google Patents
一液型ウレタン樹脂組成物Info
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- JPH10114813A JPH10114813A JP9235646A JP23564697A JPH10114813A JP H10114813 A JPH10114813 A JP H10114813A JP 9235646 A JP9235646 A JP 9235646A JP 23564697 A JP23564697 A JP 23564697A JP H10114813 A JPH10114813 A JP H10114813A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （１）末端にイソシアネート基を有する
ウレタンポリマー、（２）アミノシラン化合物またはメ
ルカプトシラン化合物と有機ポリイソシアネートとの付
加物、（３）エポキシシラン化合物、並びに場合により
（４）添加剤よりなる接着性を付与した一液型ウレタン
樹脂組成物。 【効果】 本発明により得られた一液型ウレタン樹脂組
成物は金属、ガラス、モルタルなどに対して優れた接着
性を有するため、耐久性の優れた接着剤、シーリング
材、塗料などを製造することができる。また本発明の組
成物は貯蔵安定性が良好であり、貯蔵中に変質を起こさ
ないため土木建築用資材として実用性が高い。
ウレタンポリマー、（２）アミノシラン化合物またはメ
ルカプトシラン化合物と有機ポリイソシアネートとの付
加物、（３）エポキシシラン化合物、並びに場合により
（４）添加剤よりなる接着性を付与した一液型ウレタン
樹脂組成物。 【効果】 本発明により得られた一液型ウレタン樹脂組
成物は金属、ガラス、モルタルなどに対して優れた接着
性を有するため、耐久性の優れた接着剤、シーリング
材、塗料などを製造することができる。また本発明の組
成物は貯蔵安定性が良好であり、貯蔵中に変質を起こさ
ないため土木建築用資材として実用性が高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン樹脂組成
物の接着性を向上せしめ、特に金属（アルミ、銅）及び
ガラスに対する接着力を付与したポリウレタン樹脂組成
物に関する。
物の接着性を向上せしめ、特に金属（アルミ、銅）及び
ガラスに対する接着力を付与したポリウレタン樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂組成物は接着剤、シー
リング材、塗料などに広く使用されているが、被着体に
対して充分な接着力がなければならない。
リング材、塗料などに広く使用されているが、被着体に
対して充分な接着力がなければならない。
【０００３】しかし、従来ポリウレタン樹脂組成物で
は、金属、ガラス、モルタルに対して一般に充分な接着
力が得られない。そこで、接着力を向上させるため、従
来行われている方法のひとつに被着体のプライマー処理
がある。しかし、この方法では作業の手間と工事費用が
増える欠点がある。
は、金属、ガラス、モルタルに対して一般に充分な接着
力が得られない。そこで、接着力を向上させるため、従
来行われている方法のひとつに被着体のプライマー処理
がある。しかし、この方法では作業の手間と工事費用が
増える欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタン樹脂組成
物に接着力を付与するため使用されるシランカップリン
グ剤として、アミノシラン化合物が優れた接着力を示す
が、その反面アミノ基がポリウレタン樹脂のイソシアネ
ート基と反応するため、一液型組成物の処方確立が困難
であった。
物に接着力を付与するため使用されるシランカップリン
グ剤として、アミノシラン化合物が優れた接着力を示す
が、その反面アミノ基がポリウレタン樹脂のイソシアネ
ート基と反応するため、一液型組成物の処方確立が困難
であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を克服して充分な接着力を得るため、鋭意研究した結
果、シランカップリング剤のアミノ基およびメルカプト
基とイソシアネート基とを反応させ末端イソシアネート
変性した付加物及びエポキシシラン化合物の併用によ
り、貯蔵安定性を悪化せず、接着性を向上させうること
を見出し、本発明を完成させた。
点を克服して充分な接着力を得るため、鋭意研究した結
果、シランカップリング剤のアミノ基およびメルカプト
基とイソシアネート基とを反応させ末端イソシアネート
変性した付加物及びエポキシシラン化合物の併用によ
り、貯蔵安定性を悪化せず、接着性を向上させうること
を見出し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち本発明は、（１）末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンポリマー、（２）アミノシラン化
合物またはメルカプトシラン化合物と有機ポリイソシア
ネートとの付加物、（３）エポキシシラン化合物、並び
に場合により（４）添加剤よりなる接着性を付与した一
液型ウレタン樹脂組成物である。
ト基を有するウレタンポリマー、（２）アミノシラン化
合物またはメルカプトシラン化合物と有機ポリイソシア
ネートとの付加物、（３）エポキシシラン化合物、並び
に場合により（４）添加剤よりなる接着性を付与した一
液型ウレタン樹脂組成物である。
【０００７】本発明においてポリイソシアネートと反応
させ接着付与剤の製造に使用するシラン化合物は、アミ
ノシラン化合物及びメルカプトシラン化合物である。ア
ミノシラン化合物は分子内に１個または複数個の第１級
及び／または第２級アミノ基を有する有機シラン化合物
である。具体的には例えば、３−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ア
ミン、ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミン、１，３−ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、へキサメチルジシラザン、Ｎ−メチルアミノプロ
ピルトリエトキシシラン、メチル−３−〔２−（３−ト
リメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ〕−３
−プロピオネート、トリエトキシシリルプロピルエチル
カーバメート、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）尿
素、１−トリメトキシシリル−２−〔ｐ−（アミノメチ
ル）フェニル〕エタン、１−トリメトキシシリル−２−
〔ｍ−（アミノメチル）フェニル〕エタン、トリメトキ
シシリルプロピルアリルアミン、トリメトキシシリルプ
ロピルジエチレントリアミン、ｐ−アミノフェニルトリ
メトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェネチル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどである。
させ接着付与剤の製造に使用するシラン化合物は、アミ
ノシラン化合物及びメルカプトシラン化合物である。ア
ミノシラン化合物は分子内に１個または複数個の第１級
及び／または第２級アミノ基を有する有機シラン化合物
である。具体的には例えば、３−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ア
ミン、ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミン、１，３−ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、へキサメチルジシラザン、Ｎ−メチルアミノプロ
ピルトリエトキシシラン、メチル−３−〔２−（３−ト
リメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ〕−３
−プロピオネート、トリエトキシシリルプロピルエチル
カーバメート、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）尿
素、１−トリメトキシシリル−２−〔ｐ−（アミノメチ
ル）フェニル〕エタン、１−トリメトキシシリル−２−
〔ｍ−（アミノメチル）フェニル〕エタン、トリメトキ
シシリルプロピルアリルアミン、トリメトキシシリルプ
ロピルジエチレントリアミン、ｐ−アミノフェニルトリ
メトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェネチル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどである。
【０００８】またメルカプトシラン化合物は分子内に１
個または複数個のメルカプト基を有する有機シラン化合
物である。具体的には例えば、メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどである。
個または複数個のメルカプト基を有する有機シラン化合
物である。具体的には例えば、メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどである。
【０００９】本発明においてこれらのアミノシラン化合
物またはメルカプトシラン化合物と反応させ、付加物を
製造するのに用いる有機ポリイソシアネートは、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、
ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，
４’−ＭＤＩ）、及びその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水
素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水
素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ 、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）、及びこれらのイソシアネート類のイソ
シアヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュ
レット化変性品などである。
物またはメルカプトシラン化合物と反応させ、付加物を
製造するのに用いる有機ポリイソシアネートは、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、
ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，
４’−ＭＤＩ）、及びその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水
素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水
素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ 、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）、及びこれらのイソシアネート類のイソ
シアヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビュ
レット化変性品などである。
【００１０】アミノシラン化合物またはメルカプトシラ
ン化合物と有機ポリイソシアネートとの付加物を製造す
る際には、前記の有機ポリイソシアネートのうち脂肪族
ポリイソシアネートと脂環族ポリイソシアネートはその
まま反応する。芳香族ポリイソシアネートは、付加物が
結晶化する傾向があるため一旦プレポリマー化した後反
応させる方がよい。プレポリマー化は下記の末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーの製造方法
に準じて行う。有機ポリイソシアネートまたはそのプレ
ポリマーのアミノシラン化合物またはメルカプトシラン
化合物との反応比率は、アミノ基または、メルカプト基
１個に対し、有機ポリイソシアネートまたはそのプレポ
リマーが０．２〜１．０モルになるようにする。得られ
た付加物は本発明の組成物の総量に対し０．５〜２０重
量％使用する。使用量がこの範囲より少ないと接着性が
向上せず、またこの範囲より多いと貯蔵安定性が低下
し、スランプが発生するなどの問題を生ずる。
ン化合物と有機ポリイソシアネートとの付加物を製造す
る際には、前記の有機ポリイソシアネートのうち脂肪族
ポリイソシアネートと脂環族ポリイソシアネートはその
まま反応する。芳香族ポリイソシアネートは、付加物が
結晶化する傾向があるため一旦プレポリマー化した後反
応させる方がよい。プレポリマー化は下記の末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーの製造方法
に準じて行う。有機ポリイソシアネートまたはそのプレ
ポリマーのアミノシラン化合物またはメルカプトシラン
化合物との反応比率は、アミノ基または、メルカプト基
１個に対し、有機ポリイソシアネートまたはそのプレポ
リマーが０．２〜１．０モルになるようにする。得られ
た付加物は本発明の組成物の総量に対し０．５〜２０重
量％使用する。使用量がこの範囲より少ないと接着性が
向上せず、またこの範囲より多いと貯蔵安定性が低下
し、スランプが発生するなどの問題を生ずる。
【００１１】本発明に使用するエポキシシラン化合物
は、脂肪族または脂環族エポキシ基を有する有機シラン
化合物である。具体的には、例えば３−（グリシドキ
シ）プロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランなどで
ある。その使用量は本発明の組成物の総量に対し０．０
５〜１．０重量％である。使用量がこの範囲より少ない
と接着性が向上せず、またこの範囲より多いと貯蔵安定
性が低下し、スランプが発生するなどの問題を生ずる。
は、脂肪族または脂環族エポキシ基を有する有機シラン
化合物である。具体的には、例えば３−（グリシドキ
シ）プロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランなどで
ある。その使用量は本発明の組成物の総量に対し０．０
５〜１．０重量％である。使用量がこの範囲より少ない
と接着性が向上せず、またこの範囲より多いと貯蔵安定
性が低下し、スランプが発生するなどの問題を生ずる。
【００１２】本発明に使用する末端にイソシアネート基
を有するプレポリマーは、有機ポリイソシアネートとポ
リオールとを６０〜９０℃で数時間反応させて製造す
る。そのイソシアネート基含有量は０．５〜５重量％が
好ましく、とくに好ましい範囲は０．７〜２重量％であ
る。末端にイソシアネート基を有するプレポリマーは、
組成物の総量に対し１０〜７０重量％使用する。
を有するプレポリマーは、有機ポリイソシアネートとポ
リオールとを６０〜９０℃で数時間反応させて製造す
る。そのイソシアネート基含有量は０．５〜５重量％が
好ましく、とくに好ましい範囲は０．７〜２重量％であ
る。末端にイソシアネート基を有するプレポリマーは、
組成物の総量に対し１０〜７０重量％使用する。
【００１３】プレポリマーの製造には前記の有機ポリイ
ソシアネートを使用する。またポリオールは２乃至８官
能性のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールでその分子量は４００乃至６，０００が適当であ
る。これらのポリエーテルポリオールのうち本発明に使
用するものは例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ジヒドロキシ・ジフェニルプロパン、グリ
セリン、へキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロー
ス、ジプロピレングリコール、ジヒドロキシ・ジフェニ
ルメタン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタ
レンジオール、アミノフェノール、アミノナフトール、
フェノールホルムアルデヒド縮合物、フロログルシン、
メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパノール
アミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、へ
キサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロへキシ
ル）メタン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジア
ミン、ナフタレンジアミンなどにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイドなどを１種または２種以上（以下単にアルキ
レンオキサイドと略記する）付加せしめて得られるポリ
エーテルポリオールである。
ソシアネートを使用する。またポリオールは２乃至８官
能性のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールでその分子量は４００乃至６，０００が適当であ
る。これらのポリエーテルポリオールのうち本発明に使
用するものは例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ジヒドロキシ・ジフェニルプロパン、グリ
セリン、へキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロー
ス、ジプロピレングリコール、ジヒドロキシ・ジフェニ
ルメタン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロ
キシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタ
レンジオール、アミノフェノール、アミノナフトール、
フェノールホルムアルデヒド縮合物、フロログルシン、
メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパノール
アミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、へ
キサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロへキシ
ル）メタン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジア
ミン、ナフタレンジアミンなどにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイドなどを１種または２種以上（以下単にアルキ
レンオキサイドと略記する）付加せしめて得られるポリ
エーテルポリオールである。
【００１４】ポリエステルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１，３−または１，４一ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ｐ−キシリレングリコール、
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキ
サンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、へキサントリオール、ペンタエリスリトールの１種
または２種以上とマロン酸、マレイン酸、こはく酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、しゅ
う酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、へキサ
ヒドロフタル酸などの１種または２種以上からのポリエ
ステルポリオール、またはプロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カプロラクトンなどの環状エステルを開環重合
したポリオール；さらに上記ポリオールと環状エステル
とより製造したポリエステルポリオール、及び上記ポリ
オール、２塩基酸、環状エステル３種より製造したポリ
エステルポリオールが使用できる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１，３−または１，４一ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ｐ−キシリレングリコール、
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキ
サンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、へキサントリオール、ペンタエリスリトールの１種
または２種以上とマロン酸、マレイン酸、こはく酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、しゅ
う酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、へキサ
ヒドロフタル酸などの１種または２種以上からのポリエ
ステルポリオール、またはプロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カプロラクトンなどの環状エステルを開環重合
したポリオール；さらに上記ポリオールと環状エステル
とより製造したポリエステルポリオール、及び上記ポリ
オール、２塩基酸、環状エステル３種より製造したポリ
エステルポリオールが使用できる。
【００１５】本発明で用いるポリオールとして、また
１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタ
ジエンポリオール、ポリクロロプレンポリオール、ブタ
ジエンーアクリロニトリル共重合体ポリオール、ポリジ
メチルシロキサンジカルビノールなども用いられる。以
上のほか、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及
びひまし油のようなリシノール酸エステルも使用でき
る。
１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタ
ジエンポリオール、ポリクロロプレンポリオール、ブタ
ジエンーアクリロニトリル共重合体ポリオール、ポリジ
メチルシロキサンジカルビノールなども用いられる。以
上のほか、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及
びひまし油のようなリシノール酸エステルも使用でき
る。
【００１６】さらに前記のポリエーテルポリオールない
しポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタアクリレートの如きエチレン系不飽和
化合物をグラフト重合させて得たポリマーポリオールも
使用できる。これらのポリオールは単独または２種以上
混合して使用する。つぎに本発明の使用するその他の添
加剤は溶剤、充填剤、可塑剤、揺変剤、安定剤、着色剤
などであってこれらは必要に応じ使用する。
しポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタアクリレートの如きエチレン系不飽和
化合物をグラフト重合させて得たポリマーポリオールも
使用できる。これらのポリオールは単独または２種以上
混合して使用する。つぎに本発明の使用するその他の添
加剤は溶剤、充填剤、可塑剤、揺変剤、安定剤、着色剤
などであってこれらは必要に応じ使用する。
【００１７】溶剤には例えば、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、へキサン、ヘプタン、オクタン等の脂
肪族炭化水素のほか、ガソリンから灯油留分に至る石油
系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
ト等のエーテルエステル等があり、組成物中１〜２０重
量％の範囲で使用する。
芳香族炭化水素、へキサン、ヘプタン、オクタン等の脂
肪族炭化水素のほか、ガソリンから灯油留分に至る石油
系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
ト等のエーテルエステル等があり、組成物中１〜２０重
量％の範囲で使用する。
【００１８】充填剤のうち無機物としては例えば、炭酸
カルシウム、クルク、クレー、マイカ、グラファイト、
水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、無水珪酸、ガラスフレーク、
カーボンブラック、珪石、岩綿などがある。これらの形
状は、粉状、鱗片状、繊維状を呈し、そのまま使用する
こともできるが、予めその表面にチタン処理、シリコン
処理などを行えば硬化したウレタン弾性体の物性を向上
することができる。また有機物としては瀝青物、松脂、
樹脂粉、木粉、動植物繊維、人造繊維などがある。
カルシウム、クルク、クレー、マイカ、グラファイト、
水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、無水珪酸、ガラスフレーク、
カーボンブラック、珪石、岩綿などがある。これらの形
状は、粉状、鱗片状、繊維状を呈し、そのまま使用する
こともできるが、予めその表面にチタン処理、シリコン
処理などを行えば硬化したウレタン弾性体の物性を向上
することができる。また有機物としては瀝青物、松脂、
樹脂粉、木粉、動植物繊維、人造繊維などがある。
【００１９】以上のほか微小な中空球、例えばシリカバ
ルーン、ガラスバルーン、フェノール樹脂バルーン、塩
化ビニリデン樹脂バルーン、シラスバルーン、パーライ
トなども使用することができる。
ルーン、ガラスバルーン、フェノール樹脂バルーン、塩
化ビニリデン樹脂バルーン、シラスバルーン、パーライ
トなども使用することができる。
【００２０】本発明においては可塑剤を使用することが
できる。これらの可塑剤は、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスへ−ト、
トリス（２−クロロエチル）ホスへ−ト、トリス（クロ
ロプロピル）ホスへ−ト、トリス（２，３−ジクロロプ
ロピル）ホスへ−ト、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）ホスへ−ト、ジオクチルアジペート、ジブチルセバ
ケートなどである。また本発明においては製品の耐久性
を増加するため、安定剤として熱安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤及び紫外線安定剤の１種または２種以上を
使用することができる。
できる。これらの可塑剤は、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスへ−ト、
トリス（２−クロロエチル）ホスへ−ト、トリス（クロ
ロプロピル）ホスへ−ト、トリス（２，３−ジクロロプ
ロピル）ホスへ−ト、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）ホスへ−ト、ジオクチルアジペート、ジブチルセバ
ケートなどである。また本発明においては製品の耐久性
を増加するため、安定剤として熱安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤及び紫外線安定剤の１種または２種以上を
使用することができる。
【００２１】熱安定剤としてはテトラメチル・チウラム
ジスルフイド、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅などを
使用する。酸化防止剤としては位置障害形フェノール類
を使用し、例えば商品名イルガノックス１０１０、イル
ガノックス１０７６（チバガイギー社製）および商品名
ヨシノックスＢＨＴ、ヨシノックスＢＢ、ヨシノックス
ＧＳＹ−９３０（吉野製薬社製）などがこれに相当す
る。
ジスルフイド、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅などを
使用する。酸化防止剤としては位置障害形フェノール類
を使用し、例えば商品名イルガノックス１０１０、イル
ガノックス１０７６（チバガイギー社製）および商品名
ヨシノックスＢＨＴ、ヨシノックスＢＢ、ヨシノックス
ＧＳＹ−９３０（吉野製薬社製）などがこれに相当す
る。
【００２２】紫外線吸収剤としては、例えば商品名チヌ
ビンＰ、チヌビン３２７、チヌビン３２８（チバガイギ
ー社製）などのベンゾトリアゾール類、または商品名ト
ミソープ８００（吉野製薬社製）などのベンゾフェノン
類を使用し得る。また紫外線安定剤としては、例えば商
品名サノールＬＳ７７０、サノールＬＳ７４４、チヌビ
ン１４４（チバガイギー社製）などの位置障害形アミン
類、または商品名チヌビン１２０、イルガスタブ２００
２（チバガイギー社製）などが好ましい。
ビンＰ、チヌビン３２７、チヌビン３２８（チバガイギ
ー社製）などのベンゾトリアゾール類、または商品名ト
ミソープ８００（吉野製薬社製）などのベンゾフェノン
類を使用し得る。また紫外線安定剤としては、例えば商
品名サノールＬＳ７７０、サノールＬＳ７４４、チヌビ
ン１４４（チバガイギー社製）などの位置障害形アミン
類、または商品名チヌビン１２０、イルガスタブ２００
２（チバガイギー社製）などが好ましい。
【００２３】本発明を実施するにはシラン化合物と有機
ポリイソシアネートの付加物、エポキシシラン化合物、
溶剤、充填剤その他の添加剤を十分混合する。得られた
混合物に末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを加え、更に十分混合すれば本発明の組成物を
得る。組成物は缶、チューブ等に詰め、湿気が入らぬ様
に密封し貯蔵する。貯蔵後必要に応じ随時対象物に施工
する。
ポリイソシアネートの付加物、エポキシシラン化合物、
溶剤、充填剤その他の添加剤を十分混合する。得られた
混合物に末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを加え、更に十分混合すれば本発明の組成物を
得る。組成物は缶、チューブ等に詰め、湿気が入らぬ様
に密封し貯蔵する。貯蔵後必要に応じ随時対象物に施工
する。
【００２４】
【実施例】以下に本発明について実施例を述べる。本発
明には次の原料を使用した。 （１）アミノシラン化合物と脂肪族ポリイリシアネート
との付加物（付加物−Ａ） イソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート１モ
ルを使用し、これを３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン１モルと１００℃で５時間反応させ、キシレンを加
えて不揮発分を３０％にした。末端ＮＣＯ基を２．８重
量％含有する。 （２）アミノシラン化合物と芳香族ポリイリシアネート
との付加物（付加物−Ｂ） ２，４−トリレンジイソシアネート２モルを使用し、こ
れをエチレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た分子量２０００のポリオール１モルと８０
℃で５時間反応させてプレポリマーを合成し、更に３−
アミノプロピルトリエトキシシラン１モルと８０℃で２
時間反応させ、キシレンを加え不揮発分を５０％にし
た。末端ＮＣＯ基を０．８重量％含有する。 （３）エポキシシラン化合物 日本ユニカー社製Ａ−１８７（３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン）（４）アミノシラン化合物 日本ユニカー社製Ａ−１１００（３−アミノプロピルト
リエトキシシラン） （５）プレポリマー ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１．５モ
ルをエチレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た分子量３０００のポリオール１モルと９０
℃で６時間反応させた。末端ＮＣＯ基を１．３重量％含
有する。
明には次の原料を使用した。 （１）アミノシラン化合物と脂肪族ポリイリシアネート
との付加物（付加物−Ａ） イソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート１モ
ルを使用し、これを３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン１モルと１００℃で５時間反応させ、キシレンを加
えて不揮発分を３０％にした。末端ＮＣＯ基を２．８重
量％含有する。 （２）アミノシラン化合物と芳香族ポリイリシアネート
との付加物（付加物−Ｂ） ２，４−トリレンジイソシアネート２モルを使用し、こ
れをエチレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た分子量２０００のポリオール１モルと８０
℃で５時間反応させてプレポリマーを合成し、更に３−
アミノプロピルトリエトキシシラン１モルと８０℃で２
時間反応させ、キシレンを加え不揮発分を５０％にし
た。末端ＮＣＯ基を０．８重量％含有する。 （３）エポキシシラン化合物 日本ユニカー社製Ａ−１８７（３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン）（４）アミノシラン化合物 日本ユニカー社製Ａ−１１００（３−アミノプロピルト
リエトキシシラン） （５）プレポリマー ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１．５モ
ルをエチレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た分子量３０００のポリオール１モルと９０
℃で６時間反応させた。末端ＮＣＯ基を１．３重量％含
有する。
【００２５】本実施例において接着性試験はＪＩＳ Ａ
−５７５８記載の引張接着性試験方法に準拠し、被着体
としてアルミニウム板を使用して測定した。次に貯蔵安
定性はウレタン樹脂組成物を５０℃で７日または１４日
放置した後、ＪＩＳ Ｋ−２８０８により針入度を測定
した。針入度の５秒値が３００（１０-1ｍｍ）以上あれ
ば施工を容易に行えるため、１４日放置後針入度の５秒
値が３００以上あれば貯蔵安定性は良好である。またス
ランプはＪＩＳ Ａ−５７５８記載のスランプ測定方法
に準拠し、５０±３℃に６時間放置後容器の下端から垂
れ下がった距離を測定した。
−５７５８記載の引張接着性試験方法に準拠し、被着体
としてアルミニウム板を使用して測定した。次に貯蔵安
定性はウレタン樹脂組成物を５０℃で７日または１４日
放置した後、ＪＩＳ Ｋ−２８０８により針入度を測定
した。針入度の５秒値が３００（１０-1ｍｍ）以上あれ
ば施工を容易に行えるため、１４日放置後針入度の５秒
値が３００以上あれば貯蔵安定性は良好である。またス
ランプはＪＩＳ Ａ−５７５８記載のスランプ測定方法
に準拠し、５０±３℃に６時間放置後容器の下端から垂
れ下がった距離を測定した。
【００２６】実施例１ 高粘度用混合ミキサーに充分乾燥した炭酸カルシウム２
０重量部、酸化チタン６重量部、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）２５重量部、プレポリマー３５重量部、超微
粒子シリカ（エロジル）２重量部、付加物−Ｂ １重量
部を装入して均一に撹拌する。均一に分散させた後、脱
水したキシレン１１重量部を加え均一に分散させて本発
明の一液型ウレタン樹脂組成物を得た。上記組成物の接
着試験を行った結果表−１に示すごとく接着力が上昇
し、かつ貯蔵安定性が表−１に示すごとく良好なことが
認められた。
０重量部、酸化チタン６重量部、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）２５重量部、プレポリマー３５重量部、超微
粒子シリカ（エロジル）２重量部、付加物−Ｂ １重量
部を装入して均一に撹拌する。均一に分散させた後、脱
水したキシレン１１重量部を加え均一に分散させて本発
明の一液型ウレタン樹脂組成物を得た。上記組成物の接
着試験を行った結果表−１に示すごとく接着力が上昇
し、かつ貯蔵安定性が表−１に示すごとく良好なことが
認められた。
【００２７】実施例２ 実施例１においてエポキシシラン化合物（日本ユニカー
社製 Ａ−１８７）０．１重量部を添加し、以下実施例
１と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごとく接
着力は実施例１よりも更にすぐれ、かつ貯蔵安定性が実
施例１と同様に良好なことが認められた。
社製 Ａ−１８７）０．１重量部を添加し、以下実施例
１と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごとく接
着力は実施例１よりも更にすぐれ、かつ貯蔵安定性が実
施例１と同様に良好なことが認められた。
【００２８】実施例３ 実施例１において、付加物−Ｂを付加物−Ａに置き換え
た以外は、実施例１と全く同様に処理した。結果は表−
１に示すごとく接着力が上昇し、かつ貯蔵安定性も良好
なことが認められた。
た以外は、実施例１と全く同様に処理した。結果は表−
１に示すごとく接着力が上昇し、かつ貯蔵安定性も良好
なことが認められた。
【００２９】実施例４ 実施例３にエポキシシラン化合物（日本ユニカー社製
Ａ−１８７）０．１重量部を添加した以外は、実施例３
と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごとく接着
力は実施例３よりも更にすぐれかつ貯蔵安定性も良好な
ことが認められた。
Ａ−１８７）０．１重量部を添加した以外は、実施例３
と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごとく接着
力は実施例３よりも更にすぐれかつ貯蔵安定性も良好な
ことが認められた。
【００３０】比較例１ 実施例１において、アミノシラン化合物と芳香族ポリイ
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用しなかつた以外は実
施例１と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごと
く接着力は低い。
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用しなかつた以外は実
施例１と全く同様に処理した。結果は表−１に示すごと
く接着力は低い。
【００３１】比較例２ 実施例１において、アミノシラン化合物と芳香族ポリイ
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用せず、アミノシラン
化合物（日本ユニカー社製 Ａ−１１００）を０．１重
量部添加した以外は、実施例１と全く同様に処理した。
結果は表−１に示すごとく接着力は良好であるが、貯蔵
安定性が悪くスランプが発生する。
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用せず、アミノシラン
化合物（日本ユニカー社製 Ａ−１１００）を０．１重
量部添加した以外は、実施例１と全く同様に処理した。
結果は表−１に示すごとく接着力は良好であるが、貯蔵
安定性が悪くスランプが発生する。
【００３２】比較例３ 実施例１において、アミノシラン化合物と芳香族ポリイ
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用せず、エポキシシラ
ン化合物（日本ュニカー社製 Ａ−１８７）０．１重量
部を添加した以外は、実施例１と全く同様に処理した。
結果は表−１に示すごとく、貯蔵安定性が悪くスランプ
が発生する。
ソシアネートとの付加物−Ｂを使用せず、エポキシシラ
ン化合物（日本ュニカー社製 Ａ−１８７）０．１重量
部を添加した以外は、実施例１と全く同様に処理した。
結果は表−１に示すごとく、貯蔵安定性が悪くスランプ
が発生する。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明により得られた一液型ウレタン樹
脂組成物は金属、ガラス、モルタルなどに対して優れた
接着性を有するため、耐久性の優れた接着剤、シーリン
グ材、塗料などを製造することができる。また本発明の
組成物は貯蔵安定性が良好であり、貯蔵中に変質を起こ
さないため土木建築用資材として実用性が高い。
脂組成物は金属、ガラス、モルタルなどに対して優れた
接着性を有するため、耐久性の優れた接着剤、シーリン
グ材、塗料などを製造することができる。また本発明の
組成物は貯蔵安定性が良好であり、貯蔵中に変質を起こ
さないため土木建築用資材として実用性が高い。
Claims (1)
- 【請求項１】（１）末端にイソシアネート基を有するウ
レタンポリマー、（２）アミノシラン化合物またはメル
カプトシラン化合物と有機ポリイソシアネートとの付加
物、（３）エポキシシラン化合物、並びに場合により
（４）添加剤よりなる接着性を付与した一液型ウレタン
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9235646A JPH10114813A (ja) | 1997-09-01 | 1997-09-01 | 一液型ウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9235646A JPH10114813A (ja) | 1997-09-01 | 1997-09-01 | 一液型ウレタン樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61188604A Division JPH0686513B2 (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | 一液型ウレタン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114813A true JPH10114813A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=16989108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9235646A Pending JPH10114813A (ja) | 1997-09-01 | 1997-09-01 | 一液型ウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114813A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119368A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基を含む湿分硬化性化合物 |
| JP2000169790A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bayer Ag | アルコキシシランを含有する被覆組成物 |
| EP1172403A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Nishikawa Rubber Co., Ltd. | Paint composition and its use |
| KR20030030646A (ko) * | 2001-10-12 | 2003-04-18 | 보림이엔티(주) | 타르-우레탄계 고내열성 접착제 및 그의 제조방법 |
| WO2003054049A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Haftvermittler für reaktive polyurethane |
| JP2003327903A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Atomix Co Ltd | 湿気硬化型塗料組成物 |
| JP2004231954A (ja) * | 2003-01-09 | 2004-08-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2013514409A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 極性および非極性基材上に良好に接着する熱溶融性接着組成物 |
| JP2014511412A (ja) * | 2011-02-17 | 2014-05-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | カルシウムカーボネートを含有するアルコキシシラン含有ポリウレタン接着剤組成物 |
-
1997
- 1997-09-01 JP JP9235646A patent/JPH10114813A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119368A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基を含む湿分硬化性化合物 |
| JP2000169790A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bayer Ag | アルコキシシランを含有する被覆組成物 |
| EP1172403A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-01-16 | Nishikawa Rubber Co., Ltd. | Paint composition and its use |
| EP1318170A3 (en) * | 2000-07-14 | 2004-01-02 | Nishikawa Rubber Co., Ltd. | Process using a paint composition |
| EP1333054A3 (en) * | 2000-07-14 | 2004-01-02 | Nishikawa Rubber Co., Ltd. | Process using a paint composition |
| KR20030030646A (ko) * | 2001-10-12 | 2003-04-18 | 보림이엔티(주) | 타르-우레탄계 고내열성 접착제 및 그의 제조방법 |
| WO2003054049A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Haftvermittler für reaktive polyurethane |
| JP2003327903A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Atomix Co Ltd | 湿気硬化型塗料組成物 |
| JP2004231954A (ja) * | 2003-01-09 | 2004-08-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2013514409A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 極性および非極性基材上に良好に接着する熱溶融性接着組成物 |
| JP2014511412A (ja) * | 2011-02-17 | 2014-05-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | カルシウムカーボネートを含有するアルコキシシラン含有ポリウレタン接着剤組成物 |
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