WO2010041692A1 - 潤滑油組成物及びその製造方法 - Google Patents

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鉄平 辻本
松井 茂樹
一生 田川
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新日本石油株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and a method for producing the same.
  • the viscosity index of the lubricating base oil and the lubricating oil is generally a viscosity index
  • the evaluation index of the low temperature viscosity characteristic is generally a pour point, a cloud point, a freezing point, and the like.
  • a technique for evaluating low-temperature viscosity characteristics based on a lubricating base oil such as the content of normal paraffin or isoparaffin is also known.
  • SAE10 class lubricating base oil or a lubricating oil composition containing this as a main component has high fuel economy and low temperature viscosity (CCS viscosity, MRV viscosity, etc.) while maintaining high temperature and high shear viscosity. It is difficult to achieve both levels.
  • a synthetic base oil such as poly- ⁇ -olefin base oil or ester base oil, or a lubricating base oil excellent in low temperature viscosity such as a low viscosity mineral oil base oil may be used in combination.
  • the synthetic oil is expensive, and the low viscosity mineral oil base oil generally has a low viscosity index and a high NOACK evaporation amount. Therefore, when those lubricating base oils are blended, the manufacturing cost of the lubricating oil increases, or it becomes difficult to achieve a high viscosity index and low evaporation. Even when these conventional lubricating base oils are used, there is a limit to the improvement in fuel efficiency.
  • the first object of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, and without using a synthetic oil such as a poly- ⁇ -olefin base oil or ester base oil or a low viscosity mineral oil base oil. While maintaining high shear viscosity, it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at -35 ° C or lower, especially reducing HTHS viscosity at 100 ° C while maintaining 150 ° C HTHS viscosity constant.
  • Another object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having a high viscosity index that can significantly improve the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. or lower.
  • a second object of the present invention is to provide a lubricating base oil and a lubricating oil composition that are excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics and that can achieve sufficient long drain properties and fuel economy. There is.
  • a third object of the present invention is an internal combustion engine in which all of the viscosity-temperature characteristics, the low temperature viscosity characteristics, and the wear resistance are improved at a high level in a well-balanced manner, and fuel efficiency can be effectively achieved.
  • An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition.
  • the present invention provides a first lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 to 25 mm 2 / s, and a viscosity index of 120 or more, And a second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 14 mm 2 / s, wherein the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99 based on the total amount of the lubricating base oil.
  • the initial boiling point is 370 ° C. or lower
  • the 90% distillation temperature is 430 ° C. or higher
  • 90% distillation temperature and 10% distillation temperature The difference is preferably 50 ° C. or more.
  • the viscosity index improver is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • poly (meth) acrylate is a general term for polyacrylate and polymethacrylate.
  • the PSSI of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is 40 or less, and the ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver to PSSI is 1. ⁇ 10 4 or more is preferable.
  • the ratio of the HTHS viscosity at 100 ° C. to the HTHS viscosity at 150 ° C. satisfies the condition represented by the following formula (A).
  • HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C.
  • HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C.
  • the present invention also provides a first lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 to 25 mm 2 / s, and a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 40 ° C.
  • a second lubricating oil base oil component having a viscosity index of less than 14 mm 2 / s and a viscosity index improver, and the content of the first lubricating base oil component is 10 based on the total amount of the lubricating oil base oil.
  • a lubricating base oil having a content of the second lubricating base oil component of 1 to 50% by mass and further containing a viscosity index improver in the lubricating base oil at 100 ° C.
  • a method for producing a lubricating oil composition having a kinematic viscosity of 4 to 12 mm 2 / s and a viscosity index of 200 to 350 (hereinafter referred to as “first production” for convenience) Method ").
  • the viscosity index is 100 or more
  • the initial boiling point is 400 ° C. or less
  • the 90% distillation temperature is 470 ° C. or more
  • the value obtained by subtracting the 10% distillation temperature from the 90% distillation temperature is 70 ° C. or more.
  • Lubricating oil composition for internal combustion engine (hereinafter referred to as convenience Provides.) Referred to as a "second lubricating oil composition" in.
  • the lubricating base oil contained in the second lubricating oil composition comprises the first and second lubricating base oil components, it itself has excellent thermal and oxidation stability. Furthermore, the lubricating base oil, when an additive is blended, can exhibit its function at a higher level while stably dissolving and holding the additive.
  • the lubricating base oil having such excellent characteristics includes an ashless antioxidant that does not contain sulfur as a constituent element (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”), and a sulfur base ingredient that does not contain sulfur.
  • component (B) By including both of the ash antioxidant and at least one selected from organic molybdenum compounds (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”), the heat and heat generated by the synergistic action of components (A) and (B) The effect of improving the oxidation stability can be maximized. Therefore, it is possible to achieve a sufficiently long drain by the lubricating base oil of the present invention and the lubricating oil composition for an internal combustion engine containing the above-described additives.
  • component (B) organic molybdenum compounds
  • the lubricating base oil includes the first and second lubricating oil components, and the viscosity index of the lubricating base oil itself is 100 or more.
  • the lubricating base oil itself has excellent viscosity-temperature characteristics and friction characteristics. According to the lubricating base oil, the viscosity resistance and stirring resistance in the practical temperature range can be reduced due to excellent viscosity-temperature characteristics, and in particular, the viscosity resistance and stirring resistance can be reduced under low temperature conditions of 0 ° C. or lower. Since the effect can be exhibited by drastically reducing, energy loss in the apparatus can be reduced and energy saving can be achieved.
  • the lubricating base oil is excellent in terms of solubility and effectiveness of the additive as described above, and when a friction modifier is blended, the friction reducing effect can be obtained at a high level. is there. Therefore, according to the second lubricating oil composition containing such a superior lubricating base oil, energy loss due to frictional resistance, stirring resistance, etc. in the sliding portion can be reduced and sufficient energy saving can be achieved. Can do.
  • the lubricating base oil according to the present invention has the above-described configuration, Both low-temperature viscosity characteristics and volatilization prevention can be achieved at a high level with a good balance. Therefore, the second lubricating oil composition is useful in terms of improving the startability at low temperature in addition to the long drain and energy saving of the internal combustion engine.
  • the above-mentioned lubricating base oil has a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more with respect to the raw material oil containing normal paraffin. It is preferably obtained by a process of hydrocracking / hydroisomerization. As a result, it is possible to more reliably obtain a lubricating oil composition in which thermal / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature viscosity characteristics are compatible at a high level.
  • the first lubricating base oil component has a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 100 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of a raw material oil containing normal paraffin of 4% by mass or less.
  • a lubricating base oil component obtained by a hydrocracking / hydroisomerization step so as to be 5 mm 2 / s or more and less than 4.5 mm 2 / s
  • the second lubricating base oil The components are such that the raw material oil containing normal paraffin has a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5 to 20 mm 2 / s.
  • it is preferably a lubricating base oil component obtained by a process of hydrocracking / hydroisomerization.
  • the second lubricating oil composition preferably has a low-temperature viscosity grade of SAE0W or 5W and a high-temperature viscosity grade of SAE30 or higher (SAE40, SAE50, SAE60).
  • the SAE viscosity grade is a viscosity grade specified in SAE-J300.
  • a 0 W viscosity grade has a CCS viscosity at ⁇ 30 ° C. of 3250 mPa ⁇ s or less or a CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. of 6200 mPa ⁇ s or less.
  • the 5W viscosity grade has a CCS viscosity at ⁇ 25 ° C. of 3500 mPa ⁇ s or less, or a CCS viscosity at ⁇ 30 ° C. of 6600 mPa ⁇ s or less, an MRV viscosity at ⁇ 35 ° C. of 60000 mPa ⁇ s or less, and a kinematic viscosity at 100 ° C. Is 3.8 mm 2 / s or more.
  • SAE30 grade is less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 9.3 mm 2 / s or more 12.5 mm 2 / s, are those HTHS viscosity of over 2.9 mPa ⁇ s at 0.99 ° C.. That is, the SAE 0W-30 grade satisfies both the 0 W low temperature viscosity grade and the SAE 30 high temperature viscosity grade.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. of the second lubricating oil composition is preferably 6,000 mPa ⁇ s or less.
  • the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. of the second lubricating oil composition is preferably 20,000 mPa ⁇ s or less.
  • the value obtained by subtracting the 10% distillation temperature from the 90% distillation temperature of the first lubricating base oil component is preferably 40 to 100 ° C.
  • the value obtained by subtracting the 10% distillation temperature from the 90% distillation temperature of the second lubricating base oil component is preferably 35 to 110 ° C.
  • the present invention provides a first lubricating base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 100 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 mm 2 / s or more and less than 4.5 mm 2 / s.
  • a second lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5 to 20 mm 2 / s.
  • a lubricating base oil having a boiling point of 100 or more, an initial boiling point of 400 ° C. or less, a 90% distillation temperature of 470 ° C. or more, and a value obtained by subtracting the 10% distillation temperature from the 90% distillation temperature is 70 ° C. or more.
  • an ashless antioxidant containing no sulfur as a constituent element an ashless antioxidant containing sulfur as a constituent element, and an organic molybdenum compound. Containing at least one selected from Wherein the manufacturing method for an internal combustion engine lubricating oil composition (hereinafter, conveniently referred to as "second production process”.) Provides.
  • the present invention also includes a lubricating base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more (hereinafter sometimes referred to as “the lubricating base oil according to the present invention”), and a weight average.
  • a lubricating oil composition for an internal combustion engine comprising a poly (meth) acrylate having a molecular weight of 200,000 to 400,000 (hereinafter sometimes referred to as “poly (meth) acrylate according to the present invention”). (Hereinafter referred to as “third lubricating oil composition” for convenience).
  • the lubricating base oil contained in the third lubricating oil composition has excellent viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics, as well as low viscosity resistance and stirring resistance, by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively. Furthermore, thermal / oxidation stability, friction characteristics and wear resistance are improved. Moreover, when an additive is mix
  • the above-mentioned excellent characteristics of the lubricating base oil according to the present invention and the addition effect of the poly (meth) acrylate according to the present invention are combined with the viscosity.
  • -Temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics, and wear resistance can all be improved in a well-balanced manner at a high level, and fuel economy can be effectively achieved.
  • the above-described lubricating base oil has a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more with respect to the raw material oil containing normal paraffin.
  • a lubricating base oil obtained by a process of hydrocracking / hydroisomerization is preferable.
  • the raw material oil preferably contains 50% by mass or more of slack wax obtained by solvent dewaxing of the lubricating base oil.
  • the urea adduct value as used in the present invention is measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 g of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. Thereby, white granular crystals are generated in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene.
  • the recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour.
  • the aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water.
  • a desiccant sodium sulfate
  • the ratio (mass percentage) of the hydrocarbon component (urea adduct) thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.
  • urea adduct a component that adversely affects low-temperature viscosity characteristics among isoparaffins, and further when normal paraffin remains in the lubricating base oil Since the normal paraffin can be collected accurately and reliably, it is excellent as an evaluation index for the low temperature viscosity characteristics of the lubricating base oil.
  • the inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.
  • the viscosity index and the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C. in the present invention mean the viscosity index measured according to JIS K 2283-1993 and the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., respectively.
  • “Initial distillation point” and “90% distillation temperature” as used in the present invention, and 10% distillation temperature, 50% distillation temperature, and end point described below are measured in accordance with ASTM D 2887-97, respectively. It means point (IBP), 90% distillation temperature (T90), 10% distillation temperature (T10), 50% distillation temperature (T50) and end point (FBP).
  • IBP IBP
  • T90 90% distillation temperature
  • T10 50% distillation temperature
  • T50 50% distillation temperature
  • FBP end point
  • the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is indicated as “T90 ⁇ T10”.
  • poly (meth) acrylate is a general term for polyacrylate and polymethacrylate.
  • PSSI Polystyrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-02 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by Apparatus.
  • the first lubricating oil composition according to the present invention is excellent in fuel economy, low evaporation, and low temperature viscosity characteristics, and synthetic oils such as poly- ⁇ -olefin base oils and ester base oils, and low viscosity mineral oils. Even without using a base oil, while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel economy and NOACK evaporation and low temperature viscosity at ⁇ 35 ° C. or lower, particularly 40 ° C. and 100 ° C. of lubricating oils. The CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. and the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. can be significantly improved.
  • the first lubricating oil composition can also be suitably used for gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc. for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc. Furthermore, the sulfur content is 50 mass. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors.
  • the first lubricating oil composition is particularly effective in improving the fuel consumption of an engine having a roller tappet type valve operating system in that it has excellent viscosity temperature characteristics.
  • the first lubricating oil composition having excellent characteristics as described above can be obtained easily and reliably.
  • the second lubricating oil composition of the present invention a lubricating oil composition for an internal combustion engine having excellent viscosity-temperature characteristics / low-temperature viscosity characteristics, friction characteristics, thermal / oxidation stability, and volatilization prevention is realized. It becomes possible. By applying the second lubricating oil composition to the internal combustion engine, a long drain and energy saving can be achieved, and further, the low temperature startability can be improved.
  • the second lubricating oil composition having excellent characteristics as described above can be obtained easily and reliably.
  • the third lubricating oil composition according to the present invention has improved viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics, and wear resistance at a high level in a well-balanced manner, and effectively achieves fuel saving performance. It has the effect of being able to.
  • the first lubricating oil composition includes a first lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 to 25 mm 2 / s, and a viscosity index of 120 or more; A second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 14 ° C.
  • the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass based on the total amount of the lubricating base oil, A lubricating base oil having a content of the second lubricating base oil component of 1% to 50% by mass is contained.
  • the first lubricating base oil component may be a mineral base oil, a synthetic base oil, or a mixture of both as long as the urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C., and viscosity index satisfy the above conditions. May be.
  • the first lubricating base oil component it is possible to satisfy the requirements of viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and thermal conductivity at a high level. Therefore, a raw oil containing normal paraffin is used as a urea adduct.
  • a base oil or a mixture of both is preferred.
  • the urea adduct value of the first lubricating base oil component is 4% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics and obtaining high thermal conductivity.
  • Necessary preferably 3.5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 2.5% by mass or less, particularly preferably 2.0% by mass or less, and most preferably 1.5% by mass or less. It is.
  • the urea adduct value of the lubricating base oil component may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic and a lubricating base oil having a higher viscosity index can be obtained, and the dewaxing conditions can be relaxed. In view of excellent economic efficiency, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil component must be 14 to 25 mm 2 / s, preferably 14.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 15 to 19 mm 2 / s. s, more preferably 15 to 18 mm 2 / s or less, particularly preferably 15 to 17 mm 2 / s, and most preferably 15 to 16.5 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. as defined in ASTM D-445. When the 40 ° C.
  • kinematic viscosity of the first lubricating base oil component exceeds 25 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity of the base oil component is less than 14 mm 2 / s, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
  • the viscosity index of the first lubricating base oil component needs to be 120 or more so that excellent viscosity characteristics can be obtained from low temperature to high temperature, and even if it is low viscosity, it is difficult to evaporate.
  • it is 125 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, and particularly preferably 140 or more.
  • the upper limit of the viscosity index is not particularly limited, and is about 125 to 180, such as normal paraffin, slack wax, GTL wax, or isoparaffin mineral oil obtained by isomerizing these, complex ester base oil, HVI-PAO, etc. Oils of about 150 to 250 such as base oils can also be used.
  • normal paraffin, slack wax, GTL wax and the like, or isoparaffin-based mineral oil obtained by isomerizing these it is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, in order to improve low-temperature viscosity characteristics. It is more preferably 160 or less, and particularly preferably 155 or less.
  • a raw oil containing normal paraffin can be used.
  • the raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these.
  • the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.
  • wax-containing raw material examples include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partially solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and Fisher- Examples include Tropsch wax, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.
  • Slack wax is typically derived from hydrocarbon raw materials by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.
  • Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.
  • Paraflint 80 hydrofluorinated Fischer-Tropsch wax
  • shell MDS waxy raffinate shell MDS Waxy Raffinate
  • the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and extracting the distillation fraction from this apparatus with solvent.
  • the residue from the vacuum distillation may be denitrified.
  • aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase.
  • phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used as phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used.
  • a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.
  • the above raw material oil undergoes a process of hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C., viscosity index, and T90-T10 satisfy the above-described conditions respectively.
  • the first lubricating base oil component can be obtained.
  • the hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions.
  • the preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is: A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst; A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
  • the to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst.
  • the other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value, the 40 ° C. viscosity, and the viscosity index satisfy the above-mentioned conditions. It is preferable that the base oil component further satisfies the following conditions.
  • 100 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil component is preferably not more than 5.0 mm 2 / s, more preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.3 mm 2 / s or less, more preferably 4.2 mm 2 / s or less, particularly preferably 4.0 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 3.9 mm 2 / s.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2.0 mm 2 / s or more, more preferably 3.0 mm 2 / s or more, still more preferably 3.5 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3.7 mm.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 5.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained. 2.0 mm 2 / s In the following cases, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.
  • the pour point of the first lubricating base oil component is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower, and even more preferably ⁇ 15 ° C., although it depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. Hereinafter, it is most preferably ⁇ 17.5 ° C. or less, particularly preferably ⁇ 20 ° C. or less. If the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil component may be reduced.
  • the pour point of the first lubricating base oil component is preferably ⁇ 50 ° C. or higher, more preferably ⁇ 40 ° C. or higher, still more preferably ⁇ 30 ° C.
  • the pour point as used in the present invention means a pour point measured according to JIS K 2269-1987.
  • the iodine value of the first lubricating base oil component is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, particularly preferably 0.15 or less, and most preferably Is 0.1 or less. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of the small effect that is commensurate with it and the economy, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more.
  • the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JIS K0070 "acid value, saponification value, iodine value, hydroxyl value, and unsaponification value of a chemical product.”
  • the sulfur content in the first lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, particularly preferably. 1 mass ppm or less.
  • the sulfur content in the first lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, particularly preferably. 1 mass ppm or less.
  • the amount of evaporation loss of the first lubricating base oil component is preferably NOACK evaporation of 25% by mass or less, more preferably 21 or less, and further preferably 18% by mass or less.
  • NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 25% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and the like, which is not preferable.
  • the NOACK evaporation amount is a value obtained by measuring the evaporation amount of the lubricating oil measured in accordance with ASTM D 5800.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 320 to 390 ° C., more preferably 330 to 380 ° C., and further preferably 340 to 370 ° C.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 370 to 430 ° C., more preferably 380 to 420 ° C., and further preferably 390 to 410 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 400 to 470 ° C, more preferably 410 to 460 ° C, and still more preferably 420 to 450 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 430 to 500 ° C, more preferably 440 to 490 ° C, and further preferably 450 to 480 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 450 to 520 ° C., more preferably 460 to 510 ° C., and still more preferably 470 to 500 ° C.
  • T90-T10 is preferably 30 to 90 ° C., more preferably 40 to 80 ° C., and still more preferably 50 to 70 ° C.
  • the FBP-IBP is preferably 90 to 150 ° C, more preferably 100 to 140 ° C, and still more preferably 110 to 130 ° C.
  • T10-IBP is preferably 10 to 60 ° C., more preferably 20 to 50 ° C., and still more preferably 30 to 40 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 45 ° C., and still more preferably 15 to 35 ° C.
  • the low temperature viscosity can be further increased. Improvement and further reduction in evaporation loss are possible.
  • T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 if the distillation range is too narrow, the yield of the lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
  • the% C p of the first lubricating base oil is preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, still more preferably 85 to 98, and particularly preferably 90 to 97. If% C p value of the lubricating base oil is less than 80, the viscosity - temperature characteristics tend to heat and oxidation stability and frictional properties will be lowered, further, the when the additive is blended into a lubricating base oil The effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds 99, the additive solubility will tend to be lower.
  • % C N of the first lubricating base oil is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 1 to 12, particularly preferably from 3 to 10. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds 20, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.
  • % C A of the first lubricating base oil is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably from 0.1 to 0.5.
  • % C A of the lubricating base oil exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced.
  • % C A of the lubricating base oil of the invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.
  • the ratio of the% C P and% C N of the first lubricating base oil,% C is preferably P /% C N is 7 or more, more preferably 7.5 or more, 8 It is still more preferable that it is above.
  • % C P /% C N is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to decrease, and further when an additive is blended in the lubricating base oil. The effectiveness of the additive tends to decrease.
  • % C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.
  • % C P ,% C N and% C A are the total carbon number of paraffin carbons determined by a method (ndM ring analysis) based on ASTM D 3238-85, respectively.
  • the first lubricating base oil component one kind of lubricating base oil having a urea adduct value of 4 mass% or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more is used. You may use independently and may use 2 or more types together.
  • the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass, preferably 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably based on the total amount of the lubricating base oil. Is 60 to 85% by mass, most preferably 65 to 80% by mass. When the said content rate is less than 10 mass%, there exists a possibility that the required low temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained.
  • the first lubricating oil composition contains a second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 14 mm 2 / s as a constituent component of the lubricating base oil.
  • the second lubricating base oil component is not particularly limited as long as the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 14 mm 2 / s.
  • the mineral oil base oil for example, a solvent having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 14 mm 2 / s. Refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.
  • Synthetic base oils include poly ⁇ -olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 14 mm 2 / s.
  • di-2-ethylhexyl adipate diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.
  • polyol ester trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate
  • polyoxyalkylene glycols dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers, etc., among which poly ⁇ -olefins are preferred. .
  • an ⁇ -olefin oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those Of the hydrides.
  • a lubricating base oil that satisfies the following requirements as the second lubricating base oil component.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the second lubricating base oil component needs to be 14 mm 2 / s or less, preferably 13 mm 2 / s or less, more preferably 12 mm 2 / s or less, and even more preferably 11 mm. 2 / s or less, particularly preferably 10 mm 2 / s or less.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 7 mm 2 / s or more, still more preferably 8 mm 2 / s or more, and particularly preferably 9 mm 2 / s or more.
  • the viscosity index of the second lubricating base oil component is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, particularly from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics.
  • it is 128 or more, Preferably it is 150 or less, More preferably, it is 140 or less, More preferably, it is 135 or less.
  • the viscosity index is less than 80, it is not preferable because effective energy saving performance may not be obtained.
  • the composition excellent in the low temperature characteristic can be obtained by making a viscosity index into 150 or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating base oil component is preferably 3.5 mm 2 / s or less, more preferably 3.3 mm 2 / s or less, still more preferably 3.1 mm 2 / s or less, more preferably 3.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 2.9 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 2.8 mm 2 / s.
  • kinematic viscosity is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.3 mm 2 / s or more, still more preferably 2.4 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2 / s or more. is there.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 2 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. exceeds 3.5 mm 2 / s, the effect of improving the low temperature viscosity characteristics is small.
  • the urea adduct value of the second lubricating base oil component is preferably 4% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less from the viewpoint of improving the low-temperature viscosity characteristic without impairing the viscosity-temperature characteristic. More preferably, it is 3% by mass or less, and particularly preferably 2.5% by mass or less.
  • the urea adduct value of the second lubricating base oil component may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic, high viscosity index and high flash point lubricating base oil can be obtained, and isomerization can be achieved. In terms of being able to relax the conditions and being excellent in economy, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1.0% by mass or more.
  • The% C p of the second lubricating base oil component is preferably 70 or more, more preferably 82 to 99.9, still more preferably 85 to 98, and particularly preferably 90 to 97. If the% C p of the second lubricating base oil component is less than 70, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to decrease, and further, additives are added to the lubricating base oil. In this case, the effectiveness of the additive tends to decrease. In addition, when% C p of the second lubricating base oil component exceeds 99, the solubility of additives tends to be lowered.
  • % C N of the second lubricating base oil component is preferably 30 or less, more preferably 1 to 15, more preferably from 3 to 10. If the% C N value of the second lubricating base oil component exceeds 30, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.
  • % C A of the second lubricating base oil component is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably from 0.1 to 0.5. If the% C A value of the second lubricating base oil component exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Also, the% C A of the second lubricating base oil component may be zero,% C by 0.1 or more A, it is possible to further increase the solubility of additives.
  • the ratio of the% C P and% C N of the second lubricating base oil component,% C is preferably P /% C N is 7 or more, more preferably 7.5 or more, More preferably, it is 8 or more.
  • % C P /% C N is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to decrease, and further when an additive is blended in the lubricating base oil. The effectiveness of the additive tends to decrease.
  • % C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.
  • the iodine value of the second lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 6 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, and more preferably 0.3. In the following, it is more preferably 0.15 or less, and may be less than 0.01, but from the viewpoint of small effect and economic efficiency, it is preferably 0.001 or more, more preferably Is 0.05 or more.
  • the sulfur content in the second lubricating base oil component is preferably 10 ppm by mass or less from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur content. More preferably, it is 5 mass ppm or less, and further preferably 3 mass ppm or less.
  • the sulfur content in the obtained second lubricating base oil component is preferably 50 mass ppm or less, and 10 mass ppm or less. It is more preferable that
  • the content of nitrogen in the second lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and further preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease.
  • the nitrogen content in the present invention means a nitrogen content measured according to JIS K 2609-1990.
  • the pour point of the second lubricating base oil component is preferably ⁇ 25 ° C. or lower, more preferably ⁇ 27.5 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 30 ° C. or lower.
  • the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil composition tends to be lowered.
  • distillation properties of the second lubricating base oil component are preferably as follows by gas chromatography distillation.
  • the initial boiling point (IBP) of the second lubricating base oil component is preferably 285 to 325 ° C., more preferably 290 to 320 ° C., and even more preferably 295 to 315 ° C.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 320 to 380 ° C., more preferably 330 to 370 ° C., and further preferably 340 to 360 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 375 to 415 ° C, more preferably 380 to 410 ° C, and further preferably 385 to 405 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 370 to 440 ° C, more preferably 380 to 430 ° C, and further preferably 390 to 420 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 390 to 450 ° C., more preferably 400 to 440 ° C., and still more preferably 410 to 430 ° C.
  • T90-T10 is preferably 25 to 85 ° C, more preferably 35 to 75 ° C, and further preferably 45 to 65 ° C.
  • FBP-IBP is preferably 70 to 150 ° C., more preferably 90 to 130 ° C., and further preferably 90 to 120 ° C.
  • T10-IBP is preferably 10 to 70 ° C., more preferably 20 to 60 ° C., and further preferably 30 to 50 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 50 ° C., more preferably 10 to 45 ° C., and further preferably 15 to 40 ° C.
  • the low temperature viscosity can be further increased. Improvement and further reduction in evaporation loss.
  • T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 if the distillation range is too narrow, the yield of the lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
  • the content of the second lubricating base oil component is 1% to 50% by weight, preferably 10 to 48% by weight, more preferably based on the total amount of the lubricating base oil. It is 12 to 45% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, and most preferably 18 to 36% by mass. If the content is less than 1% by mass, the required low-temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained. If it exceeds 50% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large and the viscosity increases. Etc., which is not preferable.
  • the lubricating base oil may consist of only the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component, but the first lubricating base oil As long as each content of the component and the second lubricating base oil component is within the above range, a lubricating base oil component other than the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component is further contained. May be.
  • the initial boiling point is preferably 370 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, regarding the distillation properties of the lubricating base oil containing the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component.
  • it is 340 degrees C or less, Especially preferably, it is 330 degrees C or less, Preferably it is 260 degrees C or more, More preferably, it is 280 degrees C or more, More preferably, it is 300 degrees C or more.
  • the 10% distillation temperature of the lubricating base oil is preferably 400 ° C. or lower, more preferably 390 ° C. or lower, still more preferably 380 ° C. or lower, preferably 320 ° C.
  • the 90% distillation temperature of the lubricating base oil is preferably 430 ° C. or higher, more preferably 435 ° C. or higher, further preferably 440 ° C. or higher, preferably 480 ° C. or lower, more preferably 470 ° C. or lower, Preferably it is 460 degrees C or less.
  • the end point (FBP) of the lubricating base oil is preferably 440 to 520 ° C., more preferably 460 to 500 ° C., and further preferably 470 to 490 ° C.
  • the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature of the lubricating base oil is 50 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher, still more preferably 70 ° C or higher, particularly preferably 75 ° C or higher.
  • the temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, and still more preferably 85 ° C. or lower.
  • the FBP-IBP of the lubricating base oil is preferably 135 to 200 ° C., more preferably 140 to 180 ° C., and still more preferably 150 to 170 ° C.
  • T10-IBP is preferably 20 to 100 ° C., more preferably 40 to 90 ° C., and still more preferably 50 to 80 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 50 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and further preferably 15 to 35 ° C.
  • the low temperature viscosity can be further improved. Further, evaporation loss can be further reduced.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 40 ° C. is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 16 mm 2 / s or less, still more preferably 15 mm 2 / s or less, and even more preferably 14 mm 2 / s or less. Yes, preferably 8 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, and even more preferably 12 mm 2 / s or more. Furthermore, the kinematic viscosity at 100 ° C.
  • the lubricating base oil is preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 3.8 mm 2 / s or less, still more preferably 3.7 mm 2 / s or less, further preferably It is 3.6 mm ⁇ 2 > / s or less, Preferably it is 2.3 mm ⁇ 2 > / s or more, More preferably, it is 2.8 mm ⁇ 2 > / s or more, More preferably, it is 3.3 mm ⁇ 2 > / s or more.
  • the viscosity index of the lubricating base oil is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 130 or more, particularly preferably 135 or more, preferably 170 or less, more preferably 150 or less, More preferably, it is 140 or less.
  • a base oil having excellent viscosity-temperature characteristics can be obtained, and a lubricating oil composition having a particularly high viscosity index and excellent low-temperature viscosity characteristics can be obtained. .
  • the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil is preferably 10% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, and further preferably, in order to obtain a lubricating oil composition having a good balance between low temperature viscosity characteristics and evaporation loss. Is 18% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 21% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and particularly preferably 23% by mass or less.
  • the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil is set to 21 to 23% by mass, and the viscosity index improver and other lubricating oil additives are blended in an amount of 10% by mass or more. It is possible to obtain a lubricating oil composition that has a high viscosity index, lowers the HTHS viscosity at 100 ° C., and is excellent in fuel economy.
  • the ratio kv100 / T10 (unit: mm 2 s ⁇ 1 / ° C.) of T10 to the kinematic viscosity (kv100) at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 0.007 to 0.015, more preferably 0. 0.008 to 0.0095.
  • the ratio kv100 / T50 (unit: mm 2 s ⁇ 1 / ° C.) of the T50 to the kinematic viscosity (kv100) at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 0.006 to 0.009, more preferably 0. .007 to 0.0085.
  • the urea adduct value,% C P ,% C A ,% C N ,% C P /% CN value, sulfur content, and nitrogen content of the lubricating base oil are as described above for the first lubricating oil base.
  • the oil component their value in the second lubricating base oil component or other lubricating base oil components that can be blended and their content, the above-mentioned first lubricating base oil component, second It is desirable that the respective ranges are preferable in the lubricating base oil component.
  • the first lubricating oil composition contains a viscosity index improver.
  • the viscosity index improver contained in the first lubricating oil composition is not particularly limited, and is a known poly (meth) acrylate viscosity index improver, olefin copolymer viscosity index improver, styrene-diene copolymer viscosity index improver, or the like. These viscosity index improvers can be used, and these may be either non-dispersed or dispersed, but are more preferably non-dispersed.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver is preferable because it has a high effect of improving the viscosity index, and it is easy to obtain a lubricating oil composition excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics. More preferably, it is a poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the PSSI (Permanent Cability Index) of the poly (meth) acrylate viscosity index improver contained in the first lubricating oil composition is preferably 40 or less, more preferably 5 to 40, still more preferably 10 to 35, and even more. It is preferably 15 to 30, particularly preferably 20 to 25. When PSSI exceeds 40, shear stability may be deteriorated. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.
  • the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate based viscosity index improver (M W) is preferably 5,000 or more, more preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more Yes, particularly preferably 200,000 or more, and most preferably 300,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1,000,000 or less, More preferably, it is 700,000 or less, More preferably, it is 600,000 or less, Especially preferably, it is 500,000 or less. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only fuel efficiency and low temperature viscosity characteristics are inferior, but also the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 1,000,000. In some cases, shear stability, solubility in base oil, and storage stability may be deteriorated.
  • the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (M W / M n ) of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to It is 3.5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5.
  • the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight used here are two columns of Tosoh's GMHHR-M (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) in series on a Waters 150-C ALC / GPC apparatus, As tetrahydrofuran, temperature 23 ° C., flow rate 1 mL / min, sample concentration 1 mass%, sample injection amount 75 ⁇ L, weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene measured with a detector differential refractometer (RI). .
  • poly (meth) weight average molecular weight acrylate-based viscosity index improver and PSSI ratio is not particularly limited, preferably 1 ⁇ 10 4 or more, more preferably 1.2 ⁇ 10 4 or more, more preferably 1.4 ⁇ 10 4 or more, further preferably 1.5 ⁇ 10 4 or more, particularly preferably 1.7 ⁇ 10 4 or more, most preferably 1.9 ⁇ 10 4 or more, preferably Is 4 ⁇ 10 4 or less.
  • M W / PSSI is to use a 1 ⁇ 10 4 or more viscosity index improvers, excellent in low-temperature viscosity characteristics, it is possible to further reduce the HTHS viscosity at 100 ° C., particularly excellent composition fuel economy Can be obtained.
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver is not particularly limited as long as it is as described above, and is selected from monomers represented by the following general formulas (1) to (4).
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver obtained by polymerizing one kind or two or more kinds can be used.
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver contains 0.5 to 70 mol% of one or more of (meth) acrylate structural units represented by the following general formula (1). More preferably.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms.
  • R 2 in the structural unit represented by the formula (1) is a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms as described above, and preferably a linear or branched group having 18 or more carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 20 or more carbon atoms, more preferably a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms.
  • the upper limit of the hydrocarbon group represented by R2 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 500 or less carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon of 50 or less, more preferably a linear or branched hydrocarbon of 30 or less, and particularly preferably a branched hydrocarbon of 30 or less. And most preferably 25 or less branched hydrocarbons.
  • the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) in the polymer is 0.5 to 70 as described above. Although it is mol%, Preferably it is 60 mol% or less, More preferably, it is 50 mol% or less, More preferably, it is 40 mol% or less, Most preferably, it is 30 mol% or less. Further, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the first embodiment includes an arbitrary (meth) acrylate structural unit or an arbitrary olefin in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1). It can be obtained by polymerization.
  • the monomer combined with the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) is arbitrary, but for example, a monomer represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer (M-1)”). Is preferred.
  • the copolymer with the monomer (M-1) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
  • a monomer represented by the following general formula (3) (hereinafter referred to as “monomer (M-2)”).
  • monomer (M-3) one or more selected from monomers represented by the following general formula (4) (hereinafter referred to as “monomer (M-3)”) are preferable.
  • the copolymer with the monomers (M-3) and / or (M-4) is a so-called dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver may further contain a monomer (M-1) as a constituent monomer.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms
  • E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms
  • 2 represents an amine residue or heterocyclic residue
  • a represents 0 or 1.
  • alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).
  • Specific examples of the group represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.
  • R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. . ]
  • Specific examples of the group represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group.
  • the monomers (M-2) and (M-3) specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
  • the copolymerization molar ratio of the copolymer of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) and the monomers (M-1) to (M-3) is not particularly limited.
  • (Meth) acrylate structural unit represented by (1): Monomers (M-1) to (M-3) 0.5: 99.5 to 70:30, preferably 5:90 to 50 : 50, more preferably 20:80 to 40:60.
  • the production method of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is arbitrary.
  • the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) It can be easily obtained by radical solution polymerization of a mixture of monomers (M-1) to (M-3).
  • the content of the viscosity index improver in the first lubricating oil composition is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, and still more preferably 1 to 30%, based on the total amount of the composition. % By mass, particularly preferably 5 to 20% by mass.
  • the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.
  • it exceeds 50% by mass the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.
  • the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass, and the content of the second lubricating base oil component is 1 to 50 based on the total amount of the lubricating base oil.
  • the first lubricating base oil component so that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the resulting lubricating oil composition is 4-12 mm 2 / s and the viscosity index is 200-350, It is obtained by mixing the second lubricating base oil component and the viscosity index improver.
  • the viscosity index improver may be previously mixed with one of the first lubricating base oil component or the second lubricating base oil component and then mixed with the other, or the first lubricating base oil. You may mix the mixed base oil containing a component and a 2nd lubricating base oil component, and a viscosity index improver.
  • the first lubricating oil composition contains, in addition to the above-described viscosity index improver, an ordinary general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene- ⁇ -olefin copolymer.
  • the polymer or its hydride, polyisobutylene or its hydride, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, polyalkylstyrene and the like may further be contained.
  • the first lubricating oil composition may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose.
  • additives include friction modifiers, metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, Examples include additives such as demulsifiers, metal deactivators, and antifoaming agents.
  • the first lubricating oil composition may further contain a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier in order to improve fuel economy performance.
  • a friction modifier selected from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier in order to improve fuel economy performance.
  • organic molybdenum compound examples include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
  • molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide.
  • Decyl dithiocarbamate sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oh Simolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (
  • organic molybdenum compounds containing sulfur include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, Molybdate such as metal salts of molybdic acid, ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, metal sulfide or amine salt of molybdenum sulfide, sulfurized molybdenum acid, chloride Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocarbonate, tetra
  • organic molybdenum compound an organic molybdenum compound that does not contain sulfur as a constituent element can be used.
  • the content thereof is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0 in terms of molybdenum element based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less, still more preferably 0.10% by mass or less, particularly Preferably it is 0.08 mass% or less.
  • the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time.
  • the content exceeds 0.2% by mass an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ashless friction modifiers such as fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, and aliphatic ethers.
  • R 8 has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a functionality.
  • a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms
  • R 9 and R 10 each independently has a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a functional group.
  • X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen.
  • R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a functional group.
  • R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the nitrogen-containing compound represented by the general formula (6) include a hydrazide having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there.
  • R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • R 12 to R 14 are hydrogen
  • Any one of R 11 and R 12 to R 14 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).
  • the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.1% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
  • the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
  • either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use the ashless friction modifier. It is particularly preferable to use fatty acid ester ashless friction modifiers such as glycerin oleate and / or urea friction modifiers such as oleyl urea.
  • metal detergents include alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali salts such as alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic positive salts, or overbased salts. Etc.
  • alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used.
  • a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.
  • Metal-based detergents are usually commercially available in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and are available, but generally the metal content is 1.0 to 20% by mass, preferably Is preferably 2.0 to 16% by mass.
  • the total base number of the alkaline earth metal detergent used in the present invention is arbitrary, but it is usually desirable to use a base having a total base number of 500 mgKOH / g or less, preferably 150 to 450 mgKOH / g.
  • the total base number referred to here is 7. Petroleum products and lubricants-Neutralization number test method of JIS K2501 (1992). It means the total base number by the perchloric acid method measured according to
  • the ashless dispersant any ashless dispersant used in lubricating oils can be used.
  • the ashless dispersant is a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule.
  • antioxidants examples include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum.
  • phenol-based ashless antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-
  • amine-based ashless antioxidants include phenyl- ⁇ -naphthylamine, alkylphenyl- ⁇ -naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
  • any antiwear agent / extreme pressure agent used for lubricating oil can be used.
  • sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used.
  • addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
  • pour point depressant for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.
  • demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • metal deactivator examples include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazole or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis.
  • metal deactivator examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and ⁇ - (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
  • antifoaming agents examples include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o -Hydroxybenzyl alcohol and the like.
  • the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the first lubricating oil composition needs to be 4 to 12 mm 2 / s, preferably 4.5 mm 2 / s or more, more preferably 5 mm 2 / s or more, particularly preferably. Is 6 mm 2 / s or more, most preferably 7 mm 2 / s or more. Further, it is preferably 11 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less, particularly preferably 9 mm 2 / s or less, and most preferably 8 mm 2 / s or less. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the viscosity index of the first lubricating oil composition needs to be in the range of 200 to 300, preferably 210 to 300, more preferably 220 to 300, still more preferably 240 to 300, and particularly preferably. 250 to 300, most preferably 260 to 300. If the viscosity index of the first lubricating oil composition is less than 200, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and further reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. May be difficult.
  • the viscosity index of the first lubricating oil composition is 300 or more, the low-temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur. There is.
  • the first lubricating oil composition preferably satisfies the following requirements.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 45 mm 2 / s or less, more preferably 40 mm 2 / s or less, and still more preferably 35 mm 2 / s. s or less, particularly preferably 30 mm 2 / s or less, and most preferably 27 mm 2 / s or less.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, still more preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 6.0 mPa ⁇ s or less, more preferably 5.5 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 5.3 mPa ⁇ s or less. Particularly preferably, it is 5.0 mPa ⁇ s or less, and most preferably 4.5 mPa ⁇ s or less.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa ⁇ s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity.
  • it exceeds 6.0 mPa ⁇ s the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the first lubricating oil composition is preferably 3.5 mPa ⁇ s or less, more preferably 3.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 2.8 mPa ⁇ s or less. Particularly preferably, it is 2.7 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, preferably 2.3 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.4 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 2.5 mPa ⁇ s or more, and most preferably 2.6 mPa ⁇ s. s or more.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa ⁇ s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity.
  • it exceeds 3.5 mPa ⁇ s the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.
  • the ratio of the HTHS viscosity at 100 ° C. to the HTHS viscosity at 150 ° C. satisfies the condition represented by the following formula (A).
  • HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C.
  • HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C.
  • HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably less than or equal to 2.0 42 ⁇ 2.04, more preferably 2.00 or less, and even more preferably 1.98 or less. It is preferably 1.80 or less, particularly preferably 1.70 or less. If HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) exceeds 2.04, sufficient fuel saving performance and low temperature characteristics may not be obtained. Further, HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, still more preferably 1.00 or more, and particularly preferably 1.30 or more. When HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is less than 0.50, there is a possibility that the cost of the substrate is significantly increased and the solubility of the additive cannot be obtained.
  • the first lubricating oil composition has the above-described configuration, it has excellent fuel economy, low evaporation, and low-temperature viscosity characteristics, and it can be used for synthetic oils such as poly- ⁇ -olefin base oils and ester base oils and low Even without using a mineral oil-based base oil, while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel economy and NOACK evaporation and low temperature viscosity below ⁇ 35 ° C.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. can be reduced, and the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. can be made 2500 mPa ⁇ s or less, particularly 2300 mPa ⁇ s or less.
  • the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. can be 8000 mPa ⁇ s or less, particularly 6000 mPa ⁇ s or less.
  • the use of the first lubricating oil composition is not particularly limited, but is suitably used as a fuel-saving engine oil, a fuel-saving gasoline engine oil, and a fuel-saving diesel engine oil.
  • the second lubricating oil composition has a viscosity index of 100 or more, an initial boiling point of 400 ° C. or less, a 90% distillation temperature of 470 ° C. or more, and a value obtained by subtracting a 10% distillation temperature from a 90% distillation temperature.
  • a lubricating base oil having a temperature of °C or higher, (A) an ashless antioxidant not containing sulfur as a constituent element, and (B) an ashless antioxidant containing sulfur as a constituent element and an organic molybdenum compound Contains seeds.
  • the lubricating base oil has a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 100 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 mm 2 / s or more and less than 4.5 mm 2 / s.
  • An oil base oil component and a second lubricating base oil component having a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5 to 20 mm 2 / s. .
  • the urea adduct values of the first and second lubricating base oil components must each be 4% by mass or less from the viewpoint of improving the low-temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics, preferably 3 0.5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.
  • the urea adduct value of the first and second lubricating base oil components may be 0% by mass. However, it is possible to obtain a lubricating base oil having sufficient low-temperature viscosity characteristics and a higher viscosity index, and more preferably 0.1% by mass or more in terms of excellent economic efficiency by relaxing dewaxing conditions.
  • the urea adduct value of a lubricating base oil that includes the first and second lubricating base oil components is not particularly limited.
  • the urea adduct value of the lubricating base oil also preferably satisfies the above conditions.
  • the viscosity index of the first and second lubricating base oil components and the lubricating base oil according to the second embodiment needs to be 100 or more as described above from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics.
  • the viscosity index of the first and second lubricating base oil components and the lubricating base oil according to the second embodiment needs to be 100 or more as described above from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the first lubricating base oil component is 3.5 mm 2 / s or more and less than 4.5 mm 2 / s, more preferably 3.7 to 4.1 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating base oil component is 4.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 4.8 to 11 mm 2 / s, and particularly preferably 5.5 to 8.0 mm 2. / S.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the second embodiment is not particularly limited, but is preferably 3.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 4.0 to 11 mm 2 / s, and even more preferably. 4.4 to 6 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 3.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss.
  • the yield decreases, and the decomposition rate can be increased even when heavy wax is used as a raw material. Since it becomes difficult, it is not preferable.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating base oil component is preferably 12 mm 2 / s or more and less than 28 mm 2 / s, more preferably 13 to 19 mm 2 / s, and still more preferably 14 to 17 mm 2 / s. It is.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the second lubricating base oil component is preferably 28 to 230 mm 2 / s, more preferably 29 to 50 mm 2 / s, still more preferably 29.5 to 40 mm 2 / s, particularly 30 to 33 mm 2 / s is preferable.
  • the lubricating base oil according to the second embodiment is preferably 6.0 to 80 mm 2 / s, more preferably 8.0 to 50 mm 2 / s, and even more preferably 10 to 30 mm 2. / S, particularly preferably 15 to 20 mm 2 / s.
  • the pour point of the first lubricating base oil component is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 15 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 17.5 ° C. or lower.
  • the pour point of the second lubricating base oil component is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower, and still more preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the pour point of the lubricating base oil is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to decrease.
  • the CCS viscosity of the first lubricating base oil component at ⁇ 35 ° C. is preferably 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2400 mPa ⁇ s or less, still more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, and further preferably 1800 mPa ⁇ s or less. Particularly preferably, it is 1600 mPa ⁇ s or less.
  • the CCS viscosity of the lubricating base oil according to the second embodiment at ⁇ 35 ° C. is preferably 10,000 mPa ⁇ s, more preferably 8,000 mPa ⁇ s.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. means a viscosity measured according to JIS K 2010-1993.
  • the AP of the first lubricating base oil fraction is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 118 ° C. or higher, preferably 135 ° C. or lower, more preferably 125 ° C. or lower.
  • the AP of the second lubricating base oil is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher, preferably 140 ° C. or lower, more preferably 135 ° C. or lower.
  • the aniline point in the present invention means an aniline point measured according to JIS K 2256-1985.
  • the initial boiling point (IBP) is 400 ° C. or less, preferably 355 to 395 ° C., more preferably 365 to 385 ° C.
  • the 90% distillation temperature (T90) is 470 ° C. or higher, preferably 475 to 515 ° C., more preferably 480 to 505 ° C.
  • the value T90-T5 obtained by subtracting the 5% distillation temperature from the 90% distillation temperature is 70 ° C or higher, preferably 80 to 120 ° C, more preferably 90 to 110 ° C.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 310 to 400 ° C., more preferably 320 to 390 ° C., and further preferably 330 to 380 ° C.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 350 to 430 ° C, more preferably 360 to 420 ° C, and still more preferably 370 to 410 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 390 to 470 ° C, more preferably 400 to 460 ° C, and still more preferably 410 to 450 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 420 to 490 ° C., more preferably 430 to 480 ° C., and further preferably 440 to 470 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 450 to 530 ° C, more preferably 460 to 520 ° C, and still more preferably 470 to 510 ° C.
  • T90-T10 is preferably 40 to 100 ° C., more preferably 45 to 90 ° C., and still more preferably 50 to 80 ° C.
  • FBP-IBP is preferably 110 to 170 ° C., more preferably 120 to 160 ° C., and still more preferably 125 to 150 ° C.
  • T10-IBP is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and still more preferably 15 to 50 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and further preferably 15 to 50 ° C.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 390 to 460 ° C, more preferably 400 to 450 ° C, and still more preferably 410 to 440 ° C.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 430 to 510 ° C, more preferably 440 to 500 ° C, and further preferably 450 to 480 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 460 to 540 ° C., more preferably 470 to 530 ° C., and further preferably 480 to 520 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 470 to 560 ° C., more preferably 480 to 550 ° C., and further preferably 490 to 540 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 505 to 585 ° C., more preferably 515 to 565 ° C., and still more preferably 525 to 565 ° C.
  • T90-T10 is preferably 35 to 110 ° C, more preferably 45 to 90 ° C, and still more preferably 55 to 80 ° C.
  • FBP-IBP is preferably 80 to 150 ° C., more preferably 90 to 140 ° C., and still more preferably 100 to 130 ° C.
  • T10-IBP is preferably 5 to 80 ° C., more preferably 10 to 70 ° C., and still more preferably 10 to 60 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 50 ° C., and further preferably 15 to 40 ° C.
  • IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, FBP- By setting T90 to the above preferable range, it is possible to further improve the low-temperature viscosity and further reduce the evaporation loss.
  • T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 if the distillation range is too narrow, the yield of the lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
  • the content of the saturated component in the first and second lubricating base oil components is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, still more preferably, based on the total amount of each lubricating oil base oil component. Is 95% by mass or more.
  • the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, still more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 20%. % By mass.
  • the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be achieved, and the lubricating base oil component
  • the additive function can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and retained in the lubricating base oil component.
  • the friction characteristics of the lubricating base oil itself can be improved, and as a result, the friction reducing effect is improved. As a result, energy saving can be improved.
  • the content of the saturated component is less than 90% by mass, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and friction characteristics tend to be insufficient. Further, when the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is less than 0.1% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil component, the solubility of the additive becomes insufficient, and the lubricating oil Since the effective amount of the additive dissolved and retained in the base oil component decreases, the function of the additive tends to be unable to be obtained effectively. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 50% by mass, the effectiveness of the additive tends to decrease when the additive is added to the lubricating base oil component.
  • the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is 0.1 to 50% by mass.
  • the non-cyclic saturated component in the saturated component is 99.9 to 50% by mass.
  • the non-cyclic saturated component includes both normal paraffin and isoparaffin.
  • the proportion of normal paraffin and isoparaffin in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the urea adduct value satisfies the above conditions, but the proportion of isoparaffin is preferably 50 to 99 based on the total amount of the lubricating base oil.
  • content of the saturated part as used in the field of this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.
  • the ratio of the cyclic saturated portion and the non-cyclic saturated portion in the saturated portion as used in the present invention means the naphthene portion measured in accordance with ASTM D 2786-91, respectively (measurement object: 1 ring to 6 ring naphthene, unit : Mass%) and alkane content (unit: mass%).
  • the ratio of normal paraffin in the lubricating base oil component referred to in the present invention is the gas chromatographic analysis of the saturated component separated and fractionated by the method described in ASTM D 2007-93 under the following conditions. This means a value obtained by converting the measured value when the ratio of normal paraffin in the saturated content is identified and quantified based on the total amount of the lubricating base oil component.
  • a normal paraffin mixed sample having 5 to 50 carbon atoms is used as a standard sample, and the normal paraffin in the saturates is the total peak area value of the chromatogram (peak derived from the diluent). Is obtained as a ratio of the sum of peak area values corresponding to each normal paraffin.
  • the ratio of isoparaffin in the lubricating base oil component is a value obtained by converting the difference between the non-cyclic saturated portion in the saturated portion and the normal paraffin in the saturated portion, based on the total amount of the lubricating base oil. means.
  • the saturated content is 90% by mass or more.
  • the proportion of the cyclic saturated component in the component is 30 to 50% by mass, the proportion of the non-cyclic saturated component in the saturated component is 50 to 70% by mass, and the proportion of isoparaffin in the lubricating base oil component is 40 to 70% by mass.
  • a base oil having a viscosity index of 100 to 135, preferably 120 to 130 can be obtained.
  • a lubricating oil composition having excellent low-temperature viscosity characteristics of 10,000 mPa ⁇ s or less can be obtained.
  • slack wax or Fischer-Tropsch wax which is a raw material having a high wax content (for example, a normal paraffin content of 50% by mass or more) is used as a raw material
  • the content of saturated component is 90% by mass or more
  • the proportion of cyclic saturated component in the saturated component is 0.1 to 40% by mass
  • the proportion of non-cyclic saturated component in the saturated component is 60 to 99.9%.
  • a base oil having a ratio of isoparaffin in the lubricating base oil component of 60 to 99.9% by mass and a viscosity index of 100 to 170, preferably 135 to 160 is obtained, but the urea adduct value must satisfy the above conditions.
  • the effect of the present invention, in particular, the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. is 12000 mPa ⁇ s or less, particularly 7000 mPa ⁇ s or less, which is extremely excellent in high viscosity index and low temperature viscosity characteristics.
  • Lubricating oil compositions having can be obtained.
  • the aromatic content in the first and second lubricating base oil components is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.05 to 3% by mass, and still more preferably based on the total amount of the lubricating base oil component. Is 0.1 to 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass. If the aromatic content exceeds the above upper limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to be reduced. When an additive is added to a component, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil component according to the present invention may not contain an aromatic component, but by setting the aromatic content to 0.05% by mass or more, the solubility of the additive is improved. It can be further increased.
  • the aromatic content here means a value measured in accordance with ASTM D 2007-93.
  • the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols and naphthols. Aromatic compounds having atoms are included.
  • Preferred ranges of% C p ,% C N ,% C A , and the ratio of% CP and% C N of the first and second lubricating base oil components are included in the first lubricating oil composition.
  • the iodine value of the first and second lubricating base oil components is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.15 or less, and 0.01 However, it is preferably 0.001 or more, and more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of small effects that are commensurate with it and economy.
  • the thermal and oxidation stability can be dramatically improved.
  • the sulfur content in the first and second lubricating base oil components depends on the sulfur content of the raw material.
  • a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like
  • a lubricating base oil component that does not substantially contain sulfur can be obtained.
  • the sulfur content in the obtained lubricating base oil component is usually 100. There is a possibility of mass ppm or more.
  • the content of sulfur is preferably 10 mass ppm or less from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur, and 5 mass ppm. More preferably, it is more preferably 3 ppm by mass or less.
  • the sulfur content in the obtained lubricating base oil component is preferably 50 ppm by mass or less, and 10 ppm by mass or less. Is more preferable.
  • the sulfur content means a sulfur content measured according to JIS K 2541-1996.
  • the preferable range of the nitrogen content in the first and second lubricating base oil components is the same as the preferable range of the nitrogen content of the second lubricating base oil contained in the first lubricating oil composition. For this reason, redundant description is omitted here.
  • a raw oil containing normal paraffin or a wax containing normal paraffin can be used.
  • the raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these.
  • the raw material oil used in the second embodiment is preferably a wax-containing raw material that boils within the lubricating oil range specified in ASTM D86 or ASTM ⁇ ⁇ D2887.
  • the wax content of the raw material oil is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the total amount of the raw material oil.
  • the wax content of the raw material can be measured by an analytical technique such as nuclear magnetic resonance spectroscopy (ASTM D5292), correlated ring analysis (ndM) method (ASTM D3238), solvent method (ASTM D3235), or the like.
  • the first lubricating base oil component can be obtained by performing hydrocracking / hydroisomerization.
  • hydrogenation is performed so that the above-described raw material oil has a urea adduct value of 4% by mass or less, a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5 to 20 mm 2 / s.
  • the hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value, the viscosity index, and the kinematic viscosity at 100 ° C. of the obtained workpiece satisfy the above conditions.
  • the preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is: A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst; A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst; The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst.
  • the hydrocracking / hydroisomerization step is the same as the hydrocracking / hydroisomerization step in the first embodiment except that the conditions to be satisfied by the target lubricating base oil component are different. Therefore, the overlapping description is omitted here.
  • the content of the first and second lubricating base oil components in the lubricating base oil is such that the viscosity index of the lubricating base oil is 100 or more and the initial boiling point is 400 ° C. or less.
  • the 90% distillation temperature is 470 ° C. or higher and the value obtained by subtracting the 10% distillation temperature from the 90% distillation temperature is 70 ° C. or higher.
  • the first is based on the total amount of the lubricating base oil.
  • the content of the lubricating base oil component is preferably 50 to 90% by mass, more preferably 55 to 85% by mass, still more preferably 65 to 75% by mass, and the content of the second lubricating base oil component is The content is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 25 to 35% by mass.
  • the lubricating base oil according to the second embodiment may be composed of only the first and second lubricating base oil components, or lubrication other than the first and second lubricating base oil components.
  • An oil base oil component may be further contained.
  • the lubricant base oil according to the second embodiment contains a lubricant base oil component other than the first and second lubricant base oil components
  • the lubricant base oil according to the second embodiment contains a lubricant base oil component other than the first and second lubricant base oil components
  • the total content of the first and second lubricating base oil components is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more.
  • base oils used in combination with the first and second lubricating base oil components are not particularly limited, but examples of mineral base oils include urea adduct value, viscosity index, or part of kinematic viscosity at 100 ° C.
  • mineral base oils include urea adduct value, viscosity index, or part of kinematic viscosity at 100 ° C.
  • solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxed base oil and the like that do not all satisfy the conditions for the first and second lubricant base oil components.
  • the synthetic base oil the same synthetic base oil as in the first embodiment can be used.
  • the lubricating base oil according to the second embodiment includes the first and second lubricating base oil components, it has excellent viscosity-temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics, and has low viscosity resistance and stirring resistance. Furthermore, the heat / oxidation stability and the friction characteristics are improved, and the improvement of the friction reduction effect and the improvement of the energy saving property can be achieved. Moreover, when an additive is mix
  • the second lubricating oil composition contains an ashless antioxidant that does not contain sulfur as a constituent element as the component (A).
  • an ashless antioxidant that does not contain sulfur as a constituent element as the component (A).
  • a phenol-based or amine-based ashless antioxidant that does not contain sulfur as a constituent element is suitable.
  • a hydroxyphenyl group-substituted ester antioxidant (octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) which is an ester of a hydroxyphenyl group-substituted fatty acid and an alcohol having 4 to 12 carbon atoms.
  • Phenyl) propionate, octyl-3- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, etc.) and bisphenol antioxidants are preferred, and hydroxyphenyl group-substituted ester antioxidants are more preferred.
  • a phenol compound having a molecular weight of 240 or more is preferable because it has a high decomposition temperature and exhibits its effect even under higher temperature conditions.
  • the alkyl group possessed by these amine-based ashless antioxidants is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. .
  • the content of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, particularly preferably based on the total amount of the composition. Is 1.0% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • content of component (A) is less than 0.01% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, excellent cleanliness cannot be maintained over a long period of time. There is a tendency.
  • content of (A) component exceeds 5 mass%, it exists in the tendency for the storage stability of a lubricating oil composition to fall.
  • component (A) In the second lubricating oil composition, as component (A), 0.4 to 2% by mass of a phenol-based ashless antioxidant and 0.4 to 2% by mass of an amine-based ashless antioxidant, based on the total amount of the composition Is preferably used alone, or 0.5 to 2% by weight, more preferably 0.6 to 1.5% by weight of an amine-based antioxidant is particularly preferably used alone. Cleanliness can be maintained.
  • the second lubricating oil composition contains, as component (B), at least one selected from (B-1) an ashless antioxidant containing sulfur as a constituent element and (B-2) an organic molybdenum compound. To do.
  • Ashless antioxidants containing sulfur as a constituent element include sulfurized fats and oils, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, phenolic ashless antioxidants containing sulfur as a constituent element, etc. Is preferred.
  • sulfurized fats and oils examples include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil; disulfide fatty acids such as sulfurized oleic acid; and sulfurized esters such as methyl sulfide oleate. .
  • the sulfurized olefin can be obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer or tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • the olefin for example, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferably used.
  • preferred dihydrocarbyl polysulfides include dibenzyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, didodecyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, and dicyclohexyl polysulfide. It is done.
  • dithiocarbamates include compounds represented by the following general formula (7) or (8).
  • R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • R 21 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, e represents an integer of 0 to 4, and f represents an integer of 0 to 6. .
  • hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
  • thiadiazoles examples include 1,3,4-thiadiazole compounds, 1,2,4-thiadiazole compounds, and 1,4,5-thiadiazole compounds.
  • phenol-based ashless antioxidant containing sulfur as a constituent element examples include 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert). -Butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2′-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
  • dihydrocarbyl polysulfide, dithiocarbamates and thiadiazoles are preferable, and dithiocarbamates are more preferably used from the viewpoint that more excellent thermal / oxidative stability can be obtained.
  • the content is not particularly limited, but is preferably 0. 0 in terms of elemental sulfur based on the total amount of the composition. 001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, particularly preferably. Is 0.04 mass% or less.
  • the content is less than the lower limit, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time.
  • the above upper limit is exceeded, the adverse effect on the exhaust gas purification device due to the high sulfur content of the lubricating oil composition tends to increase.
  • the (B-2) organic molybdenum compound as component (B) includes (B-2-1) an organic molybdenum compound containing sulfur as a constituent element, and (B-2-2) sulfur as a constituent element. Both organomolybdenum compounds are included.
  • organic molybdenum compound containing sulfur as a constituent element examples include organic molybdenum complexes such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
  • molybdenum dithiophosphates include molybdenum sulfide diethyldithiophosphate, molybdenum sulfide dipropyldithiophosphate, molybdenum dibutyldithiophosphate, molybdenum dipentyldithiophosphate, molybdenum dihexyldithiophosphate, molybdenum dioctyldithiophosphate, molybdenum disulfide.
  • Decyl dithiophosphate sulfurized molybdenum didodecyl dithiophosphate, molybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiophosphate, sulfurized Oh Simolybdenum dipentyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithi
  • molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide.
  • Decyl dithiocarbamate sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oh Simolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (
  • molybdenum compounds for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, Molybdate such as metal salts of molybdic acid, ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum, metal sulfide or amine salt of molybdenum sulfide, sulfurized molybdenum acid, chloride Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates
  • molybdenum compounds for example, molyb
  • an organic molybdenum compound containing (B-2-1) sulfur as a constituent element as the component (B) is preferable because it can provide a friction reducing effect in addition to the effect of improving thermal and oxidation stability.
  • Carbamate is particularly preferred.
  • the (B-2-2) organic molybdenum compound not containing sulfur as a constituent element include a molybdenum-amine complex, a molybdenum-succinimide complex, a molybdenum salt of an organic acid, and a molybdenum salt of an alcohol. Of these, molybdenum-amine complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.
  • molybdenum trioxide or a hydrate thereof MoO 3 .nH 2 O
  • molybdic acid H 2 MoO 4
  • alkali metal molybdate M 2 MoO 4
  • ammonium molybdate (NH 4 ) 2 MoO 4 or (NH 4 ) 6 [Mo 7 O 24 ] ⁇ 4H 2 O)
  • MoCl 5 MoOCl 4
  • MoO 2 Cl 2 MoO 2 Br 2
  • molybdenum compounds containing no sulfur such as Mo 2 O 3 Cl 6 .
  • hexavalent molybdenum compounds are preferable from the viewpoint of the yield of the molybdenum-amine complex. Further, from the viewpoint of availability, among the hexavalent molybdenum compounds, molybdenum trioxide or a hydrate thereof, molybdic acid, alkali metal molybdate, and ammonium molybdate are preferable.
  • the nitrogen compound constituting the molybdenum-amine complex is not particularly limited, and examples thereof include ammonia and monoamines, diamines, and polyamines having a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms. Of these, primary amines, secondary amines, and alkanolamines are preferred.
  • molybdenum-succinimide complex a sulfur-free molybdenum compound exemplified in the description of the molybdenum-amine complex and a succinimide having an alkyl group or an alkenyl group having 4 to 400 carbon atoms are used. A complex.
  • Examples of the molybdenum salt of an organic acid include molybdenum bases such as molybdenum oxides, molybdenum hydroxides, molybdenum carbonates, and molybdenum chlorides exemplified in the description of the molybdenum-amine complex, and carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples thereof include salts with organic acids such as phosphorus-containing acids or carboxylic acids having a hydrogen group.
  • Examples of the molybdenum salt of the alcohol include a salt of a molybdenum compound not containing sulfur as exemplified in the description of the molybdenum-amine complex and an alcohol having 1 to 24 carbon atoms.
  • the alcohol is a monohydric alcohol. , Any of polyhydric alcohols, partial esters or partial ester compounds of polyhydric alcohols, nitrogen compounds having a hydroxyl group (alkanolamines and the like), and the like.
  • the high temperature cleanability and base number retention of the lubricating oil composition can be improved, and the initial friction It is preferable in that the reduction effect can be maintained for a long time, and a molybdenum-amine complex is particularly preferable.
  • the content thereof is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more in terms of molybdenum element based on the total amount of the composition. It is 005 mass% or more, More preferably, it is 0.01 mass% or more, Preferably it is 0.2 mass% or less, More preferably, it is 0.1 mass% or less, Most preferably, it is 0.04 mass% or less.
  • the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time.
  • the content of the component (B-1) exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to be lowered.
  • the second lubricating oil composition may consist only of the above-described lubricating base oil and (A) and (B) components, but in order to further improve its performance, it is as follows: Various additives shown may be further contained.
  • the second lubricating oil composition preferably further contains an antiwear agent from the viewpoint of further improving the wear resistance.
  • an antiwear agent from the viewpoint of further improving the wear resistance.
  • extreme pressure agents phosphorus extreme pressure agents, phosphorus-sulfur extreme pressure agents and the like are preferably used.
  • Phosphorus extreme pressure agents include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphoric acid esters (including phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters and phosphoric acid triesters), phosphorous acid esters (phosphorous acid monoesters) Esters, phosphite diesters and phosphite triesters), and salts thereof (amine salts or metal salts).
  • phosphoric acid esters and phosphites those having a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms are used.
  • Phosphorus-sulfur extreme pressure agents include thiophosphoric acid, thiophosphorous acid, thiophosphoric acid esters (including thiophosphoric acid monoesters, thiophosphoric acid diesters, thiophosphoric acid triesters), and thiophosphorous acid esters. (Including thiophosphite monoesters, thiophosphite diesters, thiophosphite triesters), salts thereof, and zinc dithiophosphate.
  • thiophosphates and thiophosphites those having a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms are used.
  • the content of the extreme pressure agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass based on the total amount of the composition.
  • phosphorus compound metal salts such as zinc dithiophosphate, zinc monothiophosphate and zinc phosphate having a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms.
  • zinc dithiophosphate having a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms include, for example, zinc diisopropyldithiophosphate, zinc diisobutyldithiophosphate, zinc di-sec-butyldithiophosphate, di-sec-pentyldithioline.
  • Zinc oxide zinc di-n-hexyldithiophosphate, zinc di-sec-hexyldithiophosphate, zinc di-octyldithiophosphate, zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, zinc di-n-decyldithiophosphate, di-n- Examples thereof include zinc dodecyl dithiophosphate, zinc diisotridecyl dithiophosphate, and mixtures according to any combination thereof.
  • zinc monothiophosphate having a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms include, for example, zinc diisopropyl monothiophosphate, zinc diisobutyl monothiophosphate, zinc di-sec-butyl monothiophosphate, di-sec.
  • -Zinc pentyl monothiophosphate zinc di-n-hexyl monothiophosphate, zinc di-sec-hexyl monothiophosphate, zinc di-octyl monothiophosphate, zinc di-2-ethylhexyl monothiophosphate, di-n-decyl
  • suitable metal phosphates such as zinc phosphate having a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms include, for example, zinc diisopropyl phosphate, zinc diisobutyl phosphate, zinc di-sec-butyl phosphate, -Sec-pentyl zinc phosphate, zinc di-n-hexyl phosphate, zinc di-sec-hexyl phosphate, zinc di-octyl phosphate, zinc di-2-ethylhexyl phosphate, zinc di-n-decyl phosphate, di-n -Zinc dodecyl phosphate, zinc diisotridecyl phosphate, and mixtures according to any combination thereof.
  • the content of the phosphorus compound metal salt is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing catalyst poisoning of the exhaust gas purification apparatus, it is preferably 0.2% by mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition. Hereinafter, it is more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.08% by mass or less, and particularly preferably 0.06% by mass or less. It is preferable that it is 0.06% or less.
  • the content of the phosphorus compound metal salt is, in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition, preferably 0.01 mass, from the viewpoint of the formation of the metal phosphate that has the effect of the antiwear additive. % Or more, more preferably 0.02 mass% or more, still more preferably 0.04 mass% or more. When the content of the phosphorus compound metal salt is less than the lower limit, the effect of improving the wear resistance due to the addition tends to be insufficient.
  • the second lubricating oil composition preferably further contains an ashless dispersant from the viewpoint of cleanliness and sludge dispersibility.
  • an ashless dispersant the same ashless dispersant as exemplified in the first embodiment can be used.
  • the ashless dispersant used in the second lubricating oil composition is preferably a bis-type polybutenyl succinimide and / or a derivative thereof.
  • the weight average molecular weight of the ashless dispersant used in the second lubricating oil composition is preferably 3000 or more, more preferably 6500 or more, still more preferably 7000 or more, and particularly preferably 8000 or more.
  • the weight average molecular weight is less than 3000, the molecular weight of the non-polar polybutenyl group is small and the dispersibility of the sludge is small, and the amine part of the polar group, which may become an active site for oxidative degradation, is relatively increased and oxidized. May be less stable.
  • the nitrogen content contained in the ashless dispersant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more, and more. Preferably it is 0.5 mass% or more.
  • the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and particularly preferably 15000 or less.
  • the weight average molecular weight means that two columns of Tosoh GMHHR-M (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) are used in series on a Waters 150-CALC / GPC apparatus, and the solvent is tetrahydrofuran, temperature 23 ° C., flow rate of 1 mL / min, sample concentration of 1% by mass, sample injection amount of 75 ⁇ L, and weight average molecular weight in terms of polystyrene measured with a detector differential refractometer (RI).
  • RI detector differential refractometer
  • the content of the ashless dispersant in the second lubricating oil composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably, in terms of nitrogen element, based on the total amount of the composition. It is 0.05 mass% or more, Preferably it is 0.3 mass% or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less, More preferably, it is 0.015 mass% or less.
  • the content of the ashless dispersant is less than the above lower limit value, a sufficient cleansing effect cannot be exhibited, while when the content exceeds the above upper limit value, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated and the demulsibility is decreased. It is not preferable because it deteriorates.
  • the content is based on the total amount of the composition in terms of exhibiting sufficient sludge dispersibility and excellent low-temperature viscosity characteristics.
  • the content is preferably 0.005 to 0.05% by mass, and more preferably 0.01 to 0.04% by mass.
  • the content is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, in terms of boron element, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.02 mass% or more, preferably 0.2 mass% or less, more preferably 0.1 mass% or less.
  • the content of the ashless dispersant modified with a boron compound is less than the above lower limit value, a sufficient cleansing effect cannot be exhibited, while when the content exceeds the above upper limit value, Since deterioration and demulsibility deteriorate, it is not preferable respectively.
  • the second lubricating oil composition preferably contains an ashless friction modifier from the viewpoint that the friction characteristics can be further improved.
  • Specific examples and preferred examples of the ashless friction modifier and a preferred range of the content are the same as in the case of the first embodiment, and thus redundant description is omitted here.
  • the second lubricating oil composition further contains a metallic detergent from the viewpoint of cleanliness.
  • a metallic detergent from the viewpoint of cleanliness. Specific examples and preferred examples of the metallic detergent are the same as in the case of the first embodiment, and thus redundant description is omitted here.
  • the content of the metallic detergent in the second lubricating oil composition is arbitrary, but is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 1 to 4% by weight based on the total amount of the composition. It is desirable to contain 5% by mass. When this content exceeds 10 mass%, since the effect only corresponding to the content is not acquired, it is unpreferable.
  • the second lubricating oil composition preferably contains a viscosity index improver from the viewpoint that the viscosity-temperature characteristics can be further improved.
  • a viscosity index improver include non-dispersed or dispersed polymethacrylates, dispersed ethylene- ⁇ -olefin copolymers or hydrides thereof, polyisobutylene or hydrides thereof, styrene-diene hydrogenated copolymers, styrene.
  • non-dispersed viscosity index having a weight average molecular weight of 50,000 or less, preferably 40,000 or less, most preferably 10,000 to 35,000
  • An improver and / or a dispersion type viscosity index improver are preferably used.
  • polymethacrylate viscosity index improvers are preferable because they are superior in low-temperature fluidity.
  • the content of the viscosity index improver in the second lubricating oil composition is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total amount of the composition. If the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity-temperature characteristics due to its addition tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by mass, the initial extreme pressure property is reduced. It tends to be difficult to maintain for a long time.
  • a corrosion inhibitor in addition to the above additives, a corrosion inhibitor, a rust inhibitor, a demulsifier, a metal deactivator, a fluid, as necessary, for the purpose of further improving the performance.
  • a corrosion inhibitor in addition to the above additives, a corrosion inhibitor, a rust inhibitor, a demulsifier, a metal deactivator, a fluid, as necessary, for the purpose of further improving the performance.
  • corrosion inhibitors examples include the corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators and antifoaming agents.
  • corrosion inhibitors examples include the corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers and metal deactivators used in the first lubricating oil composition, respectively. It is the same as that of an agent and an antifoamer, and the overlapping description is abbreviate
  • a known pour point depressant can be arbitrarily selected according to the properties of the lubricating base oil, but the weight average molecular weight is 1 to 300,000, preferably 50,000 to 200,000. Methacrylate is preferred.
  • any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be blended in any amount.
  • the colorant any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended.
  • the blending amount is 0.001 to 1.0% by mass based on the total amount of the composition. is there.
  • the content is based on the total amount of the composition, 0.005 to 5% by mass for the corrosion inhibitor, the rust inhibitor, and the demulsifier, respectively, and the metal inertness 0.005 to 1% by weight for the agent, 0.05 to 1% by weight for the pour point depressant, 0.0005 to 1% by weight for the antifoaming agent, and 0.001 to 1.0% by weight for the colorant.
  • the metal inertness 0.005 to 1% by weight for the agent, 0.05 to 1% by weight for the pour point depressant, 0.0005 to 1% by weight for the antifoaming agent, and 0.001 to 1.0% by weight for the colorant.
  • the colorant Usually selected by range.
  • the second lubricating oil composition may contain an additive containing sulfur as a constituent element as described above, but the total sulfur content of the lubricating oil composition (the total sulfur content resulting from the lubricating base oil and the additive)
  • the amount is preferably 0.05 to 0.3% by mass, more preferably from the viewpoint of suppressing the consumption of the base number due to the solubility of the additive and the generation of sulfur oxides under high-temperature oxidation conditions. It is 0.1 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.12 to 0.18% by mass.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating oil composition is usually 4 to 24 mm 2 / s, but the oil film thickness that suppresses seizure and wear is maintained, and the stirring resistance is increased. From the viewpoint of suppression, it is preferably 5 to 18 mm 2 / s, more preferably 6 to 15 mm 2 / s, and still more preferably 7 to 12 mm 2 / s.
  • the second lubricating oil composition having the above structure is excellent in heat / oxidation stability or further in viscosity-temperature characteristics, friction characteristics and volatilization prevention properties, and is used for motorcycles, automobiles, power generation, marine use, etc.
  • an internal combustion engine such as a gasoline engine, diesel engine, oxygen-containing compound-containing engine, gas engine, etc.
  • long drain and energy saving can be sufficiently realized.
  • the third lubricating oil composition comprises a lubricating base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more, and a poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000 And containing.
  • the urea adduct value of the lubricant base oil (hereinafter referred to as “the lubricant base oil according to the third embodiment” or simply “the lubricant base oil”) contained in the third lubricant composition is the viscosity-temperature characteristic. From the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity, it is necessary to be 4% by mass or less as described above, preferably 3.5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2.% by mass. 5% by mass or less. Further, the urea adduct value of the lubricating base oil may be 0% by mass.
  • the viscosity index of the lubricating base oil needs to be 100 or more as described above from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics, preferably 110 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 130 or more, particularly preferably. 140 or more.
  • a raw oil containing normal paraffin or a wax containing normal paraffin can be used.
  • the raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these.
  • the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.
  • the raw material oil used in the present invention is preferably a wax-containing raw material that boils in the lubricating oil range defined in ASTM D86 or ASTM D2887.
  • the wax content of the raw material oil is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the total amount of the raw material oil.
  • the wax content of the raw material can be measured by an analytical technique such as nuclear magnetic resonance spectroscopy (ASTM D5292), correlated ring analysis (ndM) method (ASTM D3238), solvent method (ASTM D3235).
  • the above-described raw material oil is subjected to the third step by performing a process of hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value of the material to be treated is 4% by mass or less and the viscosity index is 100 or more.
  • the lubricating base oil according to the embodiment can be obtained.
  • the hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions.
  • the preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the third embodiment is: A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst; A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst; The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst.
  • the hydrocracking / hydroisomerization step is the same as the hydrocracking / hydroisomerization step in the first embodiment except that the conditions to be satisfied by the target lubricating base oil component are different. Therefore, the overlapping description is omitted here.
  • the other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively, but the lubricating base oil according to the present invention further satisfies the following conditions: It is preferable to satisfy.
  • the preferred range of the saturated content in the lubricating base oil according to the third embodiment is the same as the preferred range of the saturated content in the first and second lubricating base oil components in the second embodiment. Therefore, the overlapping description is omitted here.
  • the content of the saturated component when using the bottom fraction obtained from the fuel oil hydrocracking unit as the raw material the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component
  • a slack wax or a Fischer-Tropsch wax that is a raw material having a high wax content for example, a normal paraffin content of 50% by mass or more
  • the content of saturated component is 90% by mass or more
  • the proportion of cyclic saturated component in the saturated component is 0.1 to 40% by mass
  • the proportion of non-cyclic saturated component in the saturated component is 60 to 99.9% by mass.
  • a base oil having a ratio of isoparaffin in the lubricating base oil of 60 to 99.9% by mass and a viscosity index of 100 to 170, preferably 135 to 160 is obtained.
  • a lubricating oil composition that has both improved low-temperature viscosity characteristics and anti-wear and low-friction properties at the time of soot mixing, and has particularly excellent characteristics in high viscosity index and low temperature viscosity characteristics It can be.
  • the preferred range of% C p ,% C N ,% C A , and the ratio of% C P and% C N of the lubricating base oil according to the third embodiment is the first lubricating oil in the first embodiment. Since this is the same as the preferred range of% C p ,% C N ,% C A , and the ratio of% C P and% C N of the base oil, a duplicate description is omitted here.
  • the aromatic content, iodine value, sulfur content and nitrogen content of the lubricating base oil according to the third embodiment are the first and second lubricating oil bases in the second embodiment. Since it is the same as the preferable range of the aromatic content, iodine value, sulfur content, and nitrogen content in the oil component, redundant description is omitted here.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the third embodiment is preferably 1.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 11 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 1.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss.
  • the yield decreases, and the decomposition rate can be increased even when heavy wax is used as a raw material. Since it becomes difficult, it is not preferable.
  • a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the following range by distillation or the like.
  • (I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably 2.0 ⁇ 3.0mm 2 / s lubricating base oils
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the third embodiment is preferably 6.0 to 80 mm 2 / s, and more preferably 8.0 to 50 mm 2 / s.
  • a lubricating oil fraction having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the following range is fractionated by distillation or the like and used.
  • V A kinematic viscosity at 40 ° C.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is 28 to 50 mm 2 / s, more preferably 29 to 45 mm 2 / s, particularly preferably Is a lubricating base oil of 30 to 40 mm 2 / s.
  • the above-mentioned lubricating base oils (I) and (IV) have a viscosity-temperature characteristic and low temperature compared to conventional lubricating base oils of the same viscosity grade, because the urea adduct value and viscosity index satisfy the above conditions, respectively.
  • Viscosity characteristics can be achieved at a high level, in particular, low temperature viscosity characteristics are excellent, and viscosity resistance and stirring resistance can be significantly reduced.
  • the BF viscosity at ⁇ 40 ° C. can be made 2000 mPa ⁇ s or less.
  • the BF viscosity at ⁇ 40 ° C. means a viscosity measured according to JPI-5S-26-99.
  • the lubricating base oils (II) and (V) have viscosity-temperature characteristics compared to conventional lubricating base oils with the same viscosity grade, because the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively.
  • low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level.
  • the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and further, volatilization prevention and lubricity are excellent.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. can be 3000 mPa ⁇ s or less, preferably 2000 mPa ⁇ s or less.
  • the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. can be made 10000 mPa ⁇ s or less, preferably 8000 mPa ⁇ s or less.
  • the above-mentioned lubricating base oils (III) and (VI) have viscosity-temperature characteristics compared to conventional lubricating base oils having the same viscosity grade because the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively.
  • low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level.
  • the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and further, volatilization prevention, thermal / oxidative stability, and lubricity are excellent.
  • the pour point of the lubricating base oil according to the third embodiment depends on the viscosity grade of the lubricating base oil
  • the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably It is ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 15 ° C. or lower, and still more preferably ⁇ 17.5 ° C. or lower.
  • the pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably ⁇ 10 ° C.
  • the pour point as used in the present invention means a pour point measured according to JIS K 2269-1987.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. of the lubricating base oil according to the third embodiment depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, for example, ⁇ 35 of the lubricating base oils (I) and (IV).
  • the CCS viscosity at 0 ° C. is preferably 1000 mPa ⁇ s or less.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2400 mPa ⁇ s or less, still more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, and further preferably 1800 mPa ⁇ s.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 15000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10000 mPa ⁇ s or less.
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease.
  • the BF viscosity at ⁇ 40 ° C. of the lubricating base oil according to the third embodiment depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, for example, ⁇ 40 of the lubricating base oils (I) and (IV).
  • the BF viscosity at ° C is preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 8000 mPa ⁇ s, and still more preferably 6000 mPa ⁇ s or less.
  • the BF viscosity at ⁇ 40 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 1500,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 1000000 mPa ⁇ s or less.
  • ⁇ 15 of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 0.825 g / cm 3 or less, more preferably 0.820 g / cm 3 or less.
  • the ⁇ 15 of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 0.835 g / cm 3 or less, more preferably 0.830 g / cm 3 or less.
  • the ⁇ 15 of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 0.840 g / cm 3 or less, more preferably 0.835 g / cm 3 or less.
  • the density at 15 ° C. in the present invention means a density measured at 15 ° C. in accordance with JIS K 2249-1995.
  • the aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil according to the third embodiment is represented by the formula (i) shown in the description of the second embodiment, although it depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. It is preferable that it is not less than the value of A, that is, AP ⁇ A.
  • the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher.
  • the AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 119 ° C. or higher.
  • the AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher.
  • the distillation properties of the lubricating base oil according to the third embodiment are preferably gas chromatography distillation, wherein the initial boiling point (IBP) is 290 to 440 ° C. and the end point (FBP) is 430 to 580 ° C.
  • Lubricating base oils (I) to (III) and (IV) to (VI) having the above-mentioned preferred viscosity ranges are obtained by rectifying one or more fractions selected from the fractions in the distillation range. ) Can be obtained.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 260 to 340 ° C., more preferably 270 to 330 ° C., further preferably 280 to 320 ° C. It is.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 310 to 390 ° C., more preferably 320 to 380 ° C., and still more preferably 330 to 370 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 340 to 440 ° C, more preferably 360 to 430 ° C, and still more preferably 370 to 420 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 405 to 465 ° C, more preferably 415 to 455 ° C, and further preferably 425 to 445 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 430 to 490 ° C, more preferably 440 to 480 ° C, and still more preferably 450 to 490 ° C.
  • T90-T10 is preferably 60 to 140 ° C, more preferably 70 to 130 ° C, and still more preferably 80 to 120 ° C.
  • the FBP-IBP is preferably 140 to 200 ° C, more preferably 150 to 190 ° C, and still more preferably 160 to 180 ° C.
  • T10-IBP is preferably 40 to 100 ° C., more preferably 50 to 90 ° C., and still more preferably 60 to 80 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and further preferably 15 to 50 ° C.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 310 to 400 ° C., more preferably 320 to 390 ° C., still more preferably 330 to 380 ° C. It is.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 350 to 430 ° C, more preferably 360 to 420 ° C, and still more preferably 370 to 410 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 390 to 470 ° C, more preferably 400 to 460 ° C, and still more preferably 410 to 450 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 420 to 490 ° C., more preferably 430 to 480 ° C., and further preferably 440 to 470 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 450 to 530 ° C, more preferably 460 to 520 ° C, and still more preferably 470 to 510 ° C.
  • T90-T10 is preferably 40 to 100 ° C., more preferably 45 to 90 ° C., and still more preferably 50 to 80 ° C.
  • FBP-IBP is preferably 80 to 170 ° C., more preferably 100 to 160 ° C., and further preferably 120 to 150 ° C.
  • T10-IBP is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and still more preferably 15 to 50 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and further preferably 15 to 50 ° C.
  • the initial boiling point (IBP) is preferably 440 to 480 ° C., more preferably 430 to 470 ° C., and further preferably 420 to 460 ° C. It is.
  • the 10% distillation temperature (T10) is preferably 450 to 510 ° C, more preferably 460 to 500 ° C, and further preferably 460 to 480 ° C.
  • the 50% distillation point (T50) is preferably 470 to 540 ° C, more preferably 480 to 530 ° C, and further preferably 490 to 520 ° C.
  • the 90% distillation point (T90) is preferably 470 to 560 ° C., more preferably 480 to 550 ° C., and further preferably 490 to 540 ° C.
  • the end point (FBP) is preferably 505 to 565 ° C., more preferably 515 to 555 ° C., and still more preferably 525 to 565 ° C.
  • T90-T10 is preferably 35 to 80 ° C., more preferably 45 to 70 ° C., and still more preferably 55 to 80 ° C.
  • the FBP-IBP is preferably 50 to 130 ° C., more preferably 60 to 120 ° C., and still more preferably 70 to 110 ° C.
  • T10-IBP is preferably 5 to 65 ° C., more preferably 10 to 55 ° C., and still more preferably 10 to 45 ° C.
  • FBP-T90 is preferably 5 to 60 ° C., more preferably 5 to 50 ° C., and further preferably 5 to 40 ° C.
  • IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 are set to the above preferable ranges. Further, it is possible to further improve the low temperature viscosity and further reduce the evaporation loss. For T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, if the distillation range is too narrow, the yield of the lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
  • the lubricant base oil contained in the third lubricant composition is the lubricant base oil according to the third embodiment (that is, the lubricant base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more). Component)), or a mineral base oil other than the lubricating base oil, a synthetic base oil, or an arbitrary mixture of two or more lubricating base oils selected from these. Good.
  • the ratio of the other lubricating base oil components is 90% by mass based on the total amount of the lubricating base oil. The following is preferable.
  • the content of the lubricating base oil according to the third embodiment is based on the total amount of the mixed base oil. Is preferably 10 to 100% by mass, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more. When the said content rate is less than 10 mass%, there exists a possibility that the required low temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained.
  • lubricating base oils are not particularly limited, but examples of mineral base oils include solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s, Examples include dewaxed base oil.
  • examples of the synthetic base oil include the same synthetic base oils exemplified in the description of the first embodiment.
  • the third lubricating oil composition contains poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000 (hereinafter referred to as “poly (meth) acrylate according to the third embodiment”). .
  • the weight average molecular weight (M W ) of the poly (meth) acrylate according to the third embodiment needs to be 200,000 to 400,000, preferably 225,000 to 375,000, more preferably 275. , 2,000 to 325,000.
  • the weight average molecular weight is less than 200,000, the effect of improving the viscosity index is small and not only the fuel saving property and the low temperature viscosity characteristic are inferior, but also the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 400,000. May deteriorate the shear stability, solubility in base oil, and storage stability.
  • the PSSI (Permanent Cystability Index) of the poly (meth) acrylate according to the third embodiment is preferably 80 or less, more preferably 5 to 60, still more preferably 20 to 55, still more preferably 30 to 50, particularly preferably. 35-45. If PSSI exceeds 80, shear stability may be deteriorated. Further, when PSSI is less than 5, the effect of improving the viscosity index is small, which is not only inferior in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, but also in cost.
  • the ratio (M W / M n ) of the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the poly (meth) acrylate according to the third embodiment is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 1.0. To 3.5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5.
  • the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse.
  • the ratio of the third weight average molecular weight of the poly (meth) acrylates according to the embodiment and PSSI is preferably at 2.5 ⁇ 10 4 or less, more preferably less than 1 ⁇ 10 4 More preferably, it is 0.9 ⁇ 10 4 or less, preferably 0.5 ⁇ 10 4 or more.
  • M W / PSSI less than 1 ⁇ 10 4 , seizure resistance and wear resistance can be further improved.
  • the poly (meth) acrylate according to the third embodiment preferably contains one or more (meth) acrylate structural units represented by the following general formula (9) as structural units.
  • Such poly (meth) acrylate may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably dispersed.
  • R 22 represents hydrogen or a methyl group
  • R 23 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms.
  • R 23 in the structural unit represented by the formula (9) is a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms as described above, preferably a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms.
  • a branched hydrocarbon more preferably a straight-chain or branched hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a straight-chain hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
  • any (meth) acrylate monomer or any olefin is copolymerized. Can be obtained.
  • the monomer to be polymerized to obtain the poly (meth) acrylate according to the third embodiment is arbitrary.
  • the monomer represented by the following general formula (10) hereinafter referred to as “monomer (M-3-1)”) .
  • the (co) polymer of the monomer (M-3-1) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate.
  • R 22 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 23 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms.
  • Preferred examples of the monomer (M-3-1) include an alkyl (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) ) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acryl
  • alkyl groups are preferably straight chain alkyl groups), particularly methyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, penta
  • a monomer represented by the following general formula (11) hereinafter referred to as “monomer (M-3-2)”
  • monomer (M-3-3) one or more selected from monomers represented by the following general formula (12)
  • the (co) polymer of the monomer containing the monomer (M-3-2) and / or (M-3-3) is a so-called dispersed poly (meth) acrylate.
  • the dispersed poly (meth) acrylate preferably contains a monomer (M-3-1) as a constituent monomer.
  • R 24 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 25 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms
  • E 3 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms
  • 2 represents an amine residue or heterocyclic residue
  • a represents 0 or 1.
  • alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 25 include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).
  • Specific examples of the group represented by E 3 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.
  • R 26 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • E 4 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. . ]
  • Specific examples of the group represented by E 4 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group.
  • Preferable examples of the monomers (M-3-2) and (M-3-3) are specifically dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5 -Vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone and mixtures thereof can be exemplified.
  • the method for producing the poly (meth) acrylate according to the third embodiment is arbitrary.
  • the monomers (M-3-1) to (M-3-3) ) can be easily obtained by radical solution polymerization.
  • the poly (meth) acrylate according to the third embodiment includes methyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, n-tridecyl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, and n-pentadecyl methacrylate as the main structural unit. Dispersed polymethacrylate obtained by copolymerizing a monomer with one or more selected from the monomers (M-3-2) and (M-3-3) is most preferable.
  • the content of the poly (meth) acrylate according to the third embodiment is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, and further preferably 1 to 30% by mass based on the total amount of the composition. %, Particularly preferably 5 to 20% by weight.
  • the content of poly (meth) acrylate is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are diminished, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.
  • it exceeds 50% by mass the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.
  • the third lubricating oil composition is not only the poly (meth) acrylate according to the third embodiment described above, but also a general general non-dispersion type or dispersion type poly (meth) acrylate, non-dispersion type or dispersion type.
  • any additive commonly used in lubricating oils can be contained depending on the purpose.
  • additives include friction modifiers, metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, Examples include additives such as demulsifiers, metal deactivators, and antifoaming agents. Specific examples of these additives are the same as in the case of the first embodiment, and thus redundant description is omitted here.
  • the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the third lubricating oil composition is preferably 4 to 12 mm 2 / s, more preferably 4.5 to 10 mm 2 / s, still more preferably 5 to 9 mm 2 / s, and particularly preferably 6 ⁇ 8 mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the viscosity index of the third lubricating oil composition is preferably 140 to 300, more preferably 190 to 300, still more preferably 200 to 300, still more preferably 210 to 300, still more preferably 220 to 300, particularly Preferably it is 230 to 300, most preferably 240 to 300. If the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and further reduce the low temperature viscosity at -35 ° C. May be difficult.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 300 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk of problems due to insufficient solubility of additives and compatibility with sealing materials. There is.
  • the third lubricating oil composition preferably satisfies the following requirements.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the third lubricating oil composition is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 10 to 40 mm 2 / s, more preferably 20 to 35 mm 2 / s, and particularly preferably 27. ⁇ 32 mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the third lubricating oil composition is preferably 3.5 mPa ⁇ s or less, more preferably 3.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 2.8 mPa ⁇ s or less. Particularly preferably, it is 2.7 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, preferably 2.3 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.4 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 2.5 mPa ⁇ s or more, and most preferably 2.6 mPa ⁇ s. s or more.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa ⁇ s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity.
  • it exceeds 3.5 mPa ⁇ s the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.
  • the third lubricating oil composition has the above-described configuration, it has excellent fuel economy, low evaporation, and low-temperature viscosity characteristics, and it can be made of synthetic oil such as poly- ⁇ -olefin base oil and ester base oil, and low Without using a viscose mineral base oil, while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at ⁇ 35 ° C. or less, and significantly improve seizure resistance and wear resistance. .
  • the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. can be 3500 mPa ⁇ s or less.
  • the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. can be made 7000 mPa ⁇ s or less.
  • SAE 0W-20 engine oil viscosity grade of kinematic viscosity at 100 °C 5.6mm 2 / s or more 9.3mm less than 2 / s, 150 HTHS viscosity at ° C. is 2.6 mPa ⁇ s or more, CCS at -35 ° C.
  • the viscosity is 6200 mPa ⁇ s or less and the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. is 60000 mPa ⁇ s or less, as described above, it can be manufactured with a particularly low temperature viscosity, and has excellent seizure resistance and wear resistance. An excellent lubricating oil composition can be obtained.
  • Table 2 shows the properties of the wax obtained by further deoiling WAX1 (hereinafter referred to as “WAX2”).
  • Table 3 shows the properties of WAX3 using FT wax having a paraffin content of 95% by mass and having a carbon number distribution of 20 to 80 (hereinafter referred to as “WAX3”).
  • a zeolitic hydrodewaxing catalyst adjusted to a noble metal content of 0.1 to 5% by weight is used in a temperature range of 315 ° C to 325 ° C. Hydrodewaxing was performed.
  • the to-be-treated product (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst.
  • lubricating base oils 1-1 to 1-4 having the compositions and properties shown in Tables 4 and 5 were obtained by distillation.
  • Lubricating base oils 1-5 and 1-6 having the compositions and properties shown in Table 5 were obtained as hydrocracking base oils using WVGO as a raw material.
  • the “ratio of components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (hereinafter the same).
  • a polymethacrylate pour point depressant (weight average molecular weight: about 60,000) generally used in automotive lubricating oils was added to the lubricating base oils in Tables 4 and 5.
  • the addition amount of the pour point depressant was set to three conditions of 0.3% by mass, 0.5% by mass and 1.0% by mass based on the total amount of the composition.
  • the obtained lubricating oil composition was measured for MRV viscosity at ⁇ 40 ° C., and the results obtained are shown in Tables 4 and 5.
  • PK Additive package (metal detergent (Ca salicylate Ca amount 2000 ppm), ashless dispersant (borated polybutenyl succinimide), antioxidant (phenolic, amine), antiwear (alkyl phosphoric acid) Zinc P amount 800 ppm), ester-based ashless friction modifier, urea-based ashless friction modifier), pour point depressant, defoaming agent, etc.).
  • MoDTC Molybdenum dithiocarbamate.
  • the lubricating oil compositions of Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 have the same HTHS viscosity at 150 ° C.
  • the lubricating oil compositions of Examples 1-1 to 1-4 had a kinematic viscosity of 40 ° C, a kinematic viscosity of 100 ° C, a 100 ° C HTHS viscosity, and a CCS viscosity And low temperature viscosity and viscosity temperature characteristics were good.
  • the first lubricating oil composition is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, without using synthetic oil such as poly- ⁇ -olefin base oil and ester base oil, and low viscosity mineral oil base oil. While maintaining the high shear viscosity at 150 ° C, it is possible to achieve both fuel economy and low temperature viscosity at -35 ° C or lower, especially reducing the kinematic viscosity of lubricants at 40 ° C and 100 ° C, and increasing the viscosity index It can be seen that the lubricating oil composition can improve the CCS viscosity at ⁇ 35 ° C. significantly.
  • a zeolitic hydrodewaxing catalyst adjusted to a noble metal content of 0.1 to 5% by weight is used in a temperature range of 315 ° C to 325 ° C. Hydrodewaxing was performed.
  • the to-be-treated product (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst. Thereafter, the light and heavy components were separated by distillation, and lubricating base oils 2-1-1 to 2-1-3, 2-2-1 and 2-2 having the compositions and properties shown in Tables 8 and 9 were obtained. -2 was obtained.
  • Tables 8 and 9 the “ratio of components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (hereinafter the same).
  • base oils 2-3 and base oils 2-4 having the compositions and properties shown in Table 10 were prepared as conventional lubricating base oils.
  • a polymethacrylate pour point depressant (weight average molecular weight: about 60,000) generally used in automotive lubricating oils was added to the lubricating base oils in Tables 8 and 10.
  • the addition amount of the pour point depressant was three conditions of 0.3% by mass, 0.5% by mass and 1.0% by mass based on the total amount of the composition.
  • the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. was measured, and the results obtained are shown in Tables 8 and 10.
  • the lubricating base oil of the present invention exhibits excellent low temperature characteristics and viscosity temperature characteristics, and when blended with a pour point depressant, the MRV viscosity at ⁇ 40 ° C. is exceptionally excellent. .
  • any one of the base oil 2-1-1 to the base oil 2-1-3 and the base oil 2-2-1 or the base oil 2-2-2 is shown in Table 11.
  • the following additives were added to the mixed base oil, and SAE0W-30 grade lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 11 and 12 were prepared.
  • the base oil 2-1-1 or the base oil 2-2-1 and the base oil 2-3 or the base oil 2-4 have the compositions shown in Table 13.
  • the following additives were added to the mixed base oil to prepare a lubricating oil composition having the composition shown in Table 13. Properties of the resulting lubricating oil composition are shown in Tables 11-13.
  • A1 Alkyldiphenylamine
  • A2 Octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (ashless antioxidant containing sulfur as a constituent element and organic molybdenum compound)
  • B1 Ashless dithiocarbamate (sulfur content: 29.4% by mass)
  • B2 Ditridecylamine complex of molybdenum (molybdenum content: 10.0% by mass)
  • Antiwear agent C1: Zinc dioctyl phosphate (phosphorus content: 8.8% by mass)
  • C2 zinc dialkyldithiophosphate (phosphorus content: 7.2 mass%, alkyl group: secondary butyl group or secondary hexyl group mixture)
  • D1 Polybutenyl succinimide (bis type, weight average molecular weight: 8,500, nitrogen content: 0.65 mass%) (Ashless friction modifier)
  • a zeolitic hydrodewaxing catalyst adjusted to a noble metal content of 0.1 to 5% by weight is used in a temperature range of 315 ° C to 325 ° C. Hydrodewaxing was performed.
  • the to-be-treated product (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst. Thereafter, the light and heavy components were separated by distillation to obtain a lubricating base oil (base oil 3-1) having the composition and properties shown in Table 14.
  • base oil 3-1 a lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 14.
  • the “ratio of components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (the same applies hereinafter).
  • a lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 15 was produced in the same manner as the base oil 3-2 except that the hydrodewaxing temperature was changed from 300 ° C to less than 315 ° C.
  • ⁇ Base oil 3-5> As a conventional lubricating base oil, a lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 15 was prepared.
  • A1 Alkyldiphenylamine
  • B1 Zinc dialkyldithiophosphate (phosphorus content: 7.2% by mass, alkyl group: secondary butyl group or secondary hexyl group mixture)
  • C1 Ca sulfonate
  • D1 Polybutenyl succinimide (bis type, weight average molecular weight: 8,500, nitrogen content: 0.65% by mass)
  • F1: polymethacrylate-based viscosity index improver (weight-average molecular weight M W: 100,000, PSSI 5 polymethacrylate (alkyl methacrylate mixture
  • Tables 16 and 17 show various properties of the lubricating oil compositions of Examples 3-1 to 3-3 and Comparative Examples 3-1 to 3-10.
  • the "seizure load” in Tables 16 and 17 is a seizure load measured by increasing the load with a ratchet after running-in at 500 lbf for 5 minutes using a Falex P / V tester. Means.
  • “Abrasion amount” in Tables 16 and 17 means the total weight loss of the pins and blocks before and after operation for 30 minutes at 1000 lbf, measured in a friction test using a Falex P / V tester.

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Abstract

 尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%である潤滑油基油と、粘度指数向上剤と、を含有し、100℃における動粘度が4~12mm/sであり、粘度指数が200~350であることを特徴とする潤滑油組成物。

Description

潤滑油組成物及びその製造方法
 本発明は潤滑油組成物及びその製造方法に関する。
 従来、潤滑油の分野では、高度精製鉱油等の潤滑油基油に粘度指数向上剤、流動点降下剤等の添加剤を配合することによって、潤滑油の粘度-温度特性や低温粘度特性の改善が図られている(例えば、特許文献1~7を参照)。また、高粘度指数基油の製造方法としては、天然や合成のノルマルパラフィンを含む原料油について水素化分解/水素化異性化による潤滑油基油の精製を行う方法が知られている(例えば、特許文献7~10を参照)。
 潤滑油基油及び潤滑油の粘度-温度特性としては粘度指数が、低温粘度特性の評価指標としては流動点、曇り点、凝固点などが、それぞれ一般的である。また、ノルマルパラフィンやイソパラフィンの含有量等の潤滑油基油に基づき低温粘度特性を評価する手法も知られている。
特開平4-36391号公報 特開平4-68082号公報 特開平4-120193号公報 特開平7-48421号公報 特開平7-62372号公報 特開平6-145258号公報 特開平3-100099号公報 特開2005-154760号公報 特表2006-502298号公報 特表2002-503754号公報
 近時、潤滑油に求められる省燃費性は益々高くなっており、従来の潤滑油基油および粘度指数向上剤は粘度-温度特性及び低温粘度特性の点で必ずしも十分とは言えない。特に、SAE10クラスの潤滑油基油あるいはこれを主成分として含有する潤滑油組成物においては、高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と、低温粘度(CCS粘度、MRV粘度等)を高いレベルで両立することは困難である。
 なお、低温粘度を向上するだけであれば、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油などの低温粘度に優れる潤滑油基油を併用すれば可能となるが、上記合成油は高価であり、低粘度鉱油系基油は一般的に粘度指数が低くNOACK蒸発量が高い。そのため、それらの潤滑油基油を配合すると、潤滑油の製造コストが増加し、あるいは、高粘度指数化及び低蒸発性を達成することが困難となる。また、これら従来の潤滑油基油を用いた場合であっても、省燃費性の改善には限界がある。
 そこで、本発明の第1の目的は、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と-35℃以下における低温粘度とを両立することができ、特に潤滑油の150℃のHTHS粘度を一定に維持しつつ、100℃におけるHTHS粘度を低減し、-35℃以下におけるCCS粘度を著しく改善できる高粘度指数の潤滑油組成物を提供することにある。
 また、近時、エンジン始動時の低温時の粘度を低くし、粘性抵抗を少なくして省燃費効果を高める要求が強くなっている。従来の内燃機関用潤滑油に使用される潤滑油基油は、高性能基油と呼ばれるものであっても、粘度-温度特性/低温粘度特性が必ずしも十分とはいえない。また、粘度-温度特性/低温粘度特性に関しては、潤滑油基油への添加剤の配合によりある程度改善することはできても、この手法には限界がある。特に、流動点降下剤は、配合量を増加させてもその効果が濃度と比例関係ではなく、また、配合量の増加に伴ってせん断安定性が低下してしまう。
 また、従来、潤滑油基油及び潤滑油の低温粘度特性の評価指標としては、流動点、曇り点、凝固点などが一般的である。また、最近では、ノルマルパラフィンやイソパラフィンの含有量等の潤滑油基油に基づき低温粘度特性を評価する手法も知られている。しかし、本発明者の検討によれば、上記の要求に応える潤滑油基油及び潤滑油を実現するためには、流動点や凝固点等の指標が潤滑油基油の低温粘度特性(省燃費性)の評価指標として必ずしも適切でないことが判明した。
 そこで、本発明の第2の目的は、粘度-温度特性及び低温粘度特性に優れ、十分なロングドレイン性及び省燃費性を達成することが可能な潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供することにある。
 さらに、近年の自動車等の分野において省燃費性に対する要求が益々高まっているのは上述の通りであるが、従来の潤滑油基油と粘度指数向上剤とを組合せた場合であっても、実用上十分な省燃費性が達成されているとは言い難い。
 なお、潤滑油基油の粘度指数が高ければ、低粘度化により高温での燃費を向上できるとの考えもある。しかし実際には、低粘度化により潤滑油の基本性能である耐摩耗性を低下させることになり、長期信頼性の低下を招くこととなる。
 そこで、本発明の第3の目的は、粘度-温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てが高水準でバランスよく改善されており、省燃費性を有効に達成することが可能な内燃機関用潤滑油組成物を提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%である潤滑油基油と、粘度指数向上剤と、を含有し、100℃における動粘度が4~12mm/sであり、粘度指数が200~350であることを特徴とする潤滑油組成物(以下、便宜的に「第1の潤滑油組成物」という。)を提供する。
 第1の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の蒸留性状に関し、その初留点は370℃以下、90%留出温度は430℃以上、90%留出温度と10%留出温度との差は50℃以上であることが好ましい。
 また、第1の潤滑油組成物においては、粘度指数向上剤がポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。
 本発明でいう「ポリ(メタ)アクリレート」とは、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの総称である。
 また、第1の潤滑油組成物においては、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることが好ましい。
 また、第1の潤滑油組成物においては、150℃におけるHTHS粘度に対する100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことが好ましい。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
 また、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分と、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分と、粘度指数向上剤と、を混合して、潤滑油基油全量基準で、第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%である潤滑油基油を得、さらに、潤滑油基油に粘度指数向上剤を含有させて、100℃における動粘度が4~12mm/sであり、粘度指数が200~350である潤滑油組成物を得ることを特徴とする、潤滑油組成物の製造方法(以下、便宜的に「第1の製造方法」という。)を提供する。
 また、本発明は、粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である潤滑油基油と、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種とを含有し、上記潤滑油基油は、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満である第1の潤滑油基油成分と、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sである第2の潤滑油基油成分と、を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物(以下、便宜的に「第2の潤滑油組成物」という。)を提供する。
 第2の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油は、上記第1及び第2の潤滑油基油成分を含んで構成されるものであるため、それ自体が熱・酸化安定性に優れる。更に、当該潤滑油基油は、添加剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する潤滑油基油に、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤(以下、場合により「(A)成分」という)と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種(以下、場合により「(B)成分」という)との双方を含有せしめることで、(A)、(B)成分の相乗作用による熱・酸化安定性の向上効果を最大限に発揮させることができるようになる。したがって、本発明の潤滑油基油及びこれに上記添加剤を含有する内燃機関用潤滑油組成物によって、十分なロングドレイン化を達成することが可能となる。
 また、第2の潤滑油組成物においては、潤滑油基油が上記第1及び第2の潤滑油成分を含んで構成され、また、潤滑油基油自体の粘度指数が100以上であるため、潤滑油基油自体が粘度-温度特性及び摩擦特性に優れている。そして、当該潤滑油基油によれば、優れた粘度-温度特性により実用温度範囲における粘度抵抗や攪拌抵抗を低減することができ、特に、0℃以下の低温条件において、粘性抵抗や攪拌抵抗を大幅に低減することによりその効果を発揮することができるため、装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる。更に、当該潤滑油基油は、上述のように添加剤の溶解性及び効き目の点で優れており、摩擦調整剤が配合された場合には摩擦低減効果を高水準で得ることができるものである。したがって、このように優れた潤滑油基油を含む第2の潤滑油組成物によれば、摺動部における摩擦抵抗や撹拌抵抗などに起因するエネルギー損失を低減し、十分な省エネルギー化を図ることができる。
 更に、従来の潤滑油基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であったが、本発明に係る潤滑油基油によれば、上記構成を有するため、低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、第2の潤滑油組成物は、内燃機関のロングドレイン化及び省エネルギー化に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。
 第2の潤滑油組成物においては、上記潤滑油基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られたものであることが好ましい。これにより、熱・酸化安定性及び粘度-温度特性と低温粘度特性とが高水準で両立された潤滑油組成物をより確実に得ることができる。
 また、第1の潤滑油基油成分は、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油成分であることが好ましく、第2の潤滑油基油成分は、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sとなるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油成分であることが好ましい。
 また、第2の潤滑油組成物は、低温粘度グレードがSAE0W又は5Wであり、高温粘度グレードがSAE30及びそれ以上(SAE40、SAE50、SAE60)であることが好ましい。ここで、SAE粘度グレードはSAE-J300に規定される粘度グレードであり、例えば0W粘度グレードは、-30℃におけるCCS粘度が3250mPa・s以下あるいは-35℃におけるCCS粘度が6200mPa・s以下であり、-40℃におけるMRV粘度が60000mPa・s以下、100℃における動粘度が3.8mm/s以上のものである。また、5W粘度グレードは、-25℃におけるCCS粘度が3500mPa・s以下あるいは-30℃におけるCCS粘度が6600mPa・s以下であり、-35℃におけるMRV粘度が60000mPa・s以下、100℃における動粘度が3.8mm/s以上のものである。さらにSAE30グレードは、100℃における動粘度が9.3mm/s以上12.5mm/s未満、150℃におけるHTHS粘度が2.9mPa・s以上のものである。つまり、SAE0W-30グレードは、0Wの低温粘度グレードとSAE30の高温粘度グレードを両方満たすものである。
 また、第2の潤滑油組成物の-35℃におけるCCS粘度は6,000mPa・s以下であることが好ましい。
 また、第2の潤滑油組成物の-40℃におけるMRV粘度は20,000mPa・s以下であることが好ましい。
 また、第2の潤滑油組成物においては、第1の潤滑油基油成分の90%留出温度から10%留出温度を減じた値が40~100℃であることが好ましい。一方、第2の潤滑油基油成分の90%留出温度から10%留出温度を減じた値は35~110℃であることが好ましい。
 また、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満である第1の潤滑油基油成分と、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sである第2の潤滑油基油成分とを混合して、粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である潤滑油基油を得ることを特徴とする潤滑油基油の製造方法、さらに、該潤滑油基油に、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種とを含有させることを特徴とする、内燃機関用潤滑油組成物の製造方法(以下、便宜的に「第2の製造方法」という。)を提供する。
 また、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油(以下、場合により「本発明に係る潤滑油基油」という。)と、重量平均分子量が200,000~400,000のポリ(メタ)アクリレート(以下、場合により「本発明に係るポリ(メタ)アクリレート」という。)と、を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物(以下、便宜的に「第3の潤滑油組成物」という。)を提供する。
 第3の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことによって、粘度-温度特性及び低温粘度特性に優れると共に、粘性抵抗や撹拌抵抗が低く、更には熱・酸化安定性、摩擦特性及び耐摩耗性が改善されたものである。また、本発明の潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。したがって、第3の潤滑油組成物によれば、本発明に係る潤滑油基油が有する上記の優れた特性と、本発明に係るポリ(メタ)アクリレートの添加効果とが相俟って、粘度-温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく改善することができ、省燃費性を有効に達成することが可能となる。
 第3の潤滑油組成物においては、上記潤滑油基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油であることが好ましい。
 さらに、上記原料油は潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することが好ましい。
 なお、本発明でいう尿素アダクト値は以下の方法により測定される。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200g、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた炭化水素成分(尿素アダクト物)の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。
 なお、従来、水素化分解/水素化異性化による潤滑油基油の精製方法においてノルマルパラフィンからイソパラフィンへの異性化率の向上が検討されていることは上述の通りであるが、本発明者らの検討によれば、単にノルマルパラフィンの残存量を低減するだけでは低温粘度特性を十分に改善することは困難である。すなわち、水素化分解/水素化異性化により生成するイソパラフィンの中にも低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分は含まれるが、従来の評価方法においてはその点について十分に認識されていない。また、ノルマルパラフィン及びイソパラフィンの分析にはガスクロマトグラフィー(GC)やNMRなどの分析手法が適用されるが、これらの分析手法ではイソパラフィンの中から低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分を分離又は特定することは、煩雑な作業や多大な時間を要するなど実用上有効であるとはいえない。
 これに対して、本発明における尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンを精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。
 また、本発明でいう粘度指数、並びに40℃又は100℃における動粘度とは、それぞれJIS K 2283-1993に準拠して測定された粘度指数及び40℃又は100℃における動粘度を意味する。
 本発明でいう「初留点」及び「90%留出温度」、並びに後述する10%留出温度、50%留出温度及び終点はそれぞれASTM D 2887-97に準拠して測定される初留点(IBP)、90%留出温度(T90)、10%留出温度(T10)、50%留出温度(T50)及び終点(FBP)を意味する。以下、例えば90%留出温度と10%留出温度との差を「T90-T10」と示す。
 本発明でいう「ポリ(メタ)アクリレート」とは、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの総称である。
 本発明でいう「PSSI」とは、ASTM D 6022-01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278-02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。
 本発明に係る第1の潤滑油組成物は、省燃費性と低蒸発性および低温粘度特性に優れており、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性とNOACK蒸発量および-35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃の動粘度と100℃におけるHTHS粘度を低減し、-35℃におけるCCS粘度、(-40℃におけるMRV粘度)を著しく改善することができる。
 また、第1の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンにも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。第1の潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性を有する点において、ローラータペット型の動弁系を有するエンジンの燃費向上に特に効果的である。
 また、本発明に係る第1の製造方法によれば、上記のように優れた特性を有する第1の潤滑油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。
 また、本発明に係る第2の潤滑油組成物によれば、粘度-温度特性/低温粘度特性、摩擦特性、熱・酸化安定性及び揮発防止性に優れた内燃機関用潤滑油組成物が実現可能となる。そして、第2の潤滑油組成物を内燃機関に適用することにより、ロングドレイン化及び省エネルギー化を達成することができるようになり、更には低温始動性を改善することができるようになる。
 また、本発明に係る第2の製造方法によれば、上記のように優れた特性を有する第2の潤滑油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。
 また、本発明に係る第3の潤滑油組成物は、粘度-温度特性、低温粘度特性及び耐摩耗性の全てが高水準でバランスよく改善されたものであり、省燃費性を有効に達成することができるという効果を有する。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[第1実施形態;第1の潤滑油組成物及び第1の製造方法]
(潤滑油基油)
 第1の潤滑油組成物は、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、第2の潤滑油基油成分の含有量が1%~50質量%である潤滑油基油を含有する。
 第1の潤滑油基油成分は、尿素アダクト値、40℃における動粘度及び粘度指数が上記条件を満たすものであれば、鉱油系基油、合成系基油、または両者の混合物のいずれであってもよい。
 第1の潤滑油基油成分としては、粘度-温度特性、低温粘度特性および熱伝導性の要求を高水準で両立させることが可能であることから、ノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上となるように、水素化分解/水素化異性化することにより得られる鉱油系基油または合成系基油、あるいは両者の混合物が好ましい。
 第1の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度-温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、上述の通り4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下、特に好ましくは2.0質量%以下、最も好ましくは1.5質量%以下である。また、潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。
 また、第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度は、14~25mm/sであることが必要であり、好ましくは14.5~20mm/s、より好ましくは15~19mm/s、さらに好ましくは15~18mm/s以下、特に好ましくは15~17mm/s、最も好ましくは15~16.5mm/sである。ここでいう40℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される40℃での動粘度を示す。第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度が25mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度が14mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
 第1の潤滑油基油成分の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくいためには、その値は120以上であることが必要であり、好ましくは125以上、より好ましくは130以上、更に好ましくは135以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような125~180程度のものや、コンプレックスエステル系基油やHVI-PAO系基油のような150~250程度のものも使用することができる。ただし、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油については、低温粘度特性を向上するために、180以下であることが好ましく、170以下であることがより好ましく、160以下であることがさらに好ましく、155以下であることが特に好ましい。
 第1の潤滑油基油成分の製造には、ノルマルパラフィンを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、一層好ましくは90質量%、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。
 ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー-トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックス及びフィッシャー-トロプシュ・ワックスが好ましい。
 スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。
 また、フィッシャー-トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー-トロプシュ合成法により製造される。
 更にノルマルパラフィンを含有する原料油として市販品を用いてもよい。具体的には、パラフィリント(Paraflint)80(水素化フィッシャー-トロプシュ・ワックス)およびシェルMDSワックス質ラフィネート(Shell MDS Waxy Raffinate)(水素化および部分異性化中間留出物合成ワックス質ラフィネート)などが挙げられる。
 また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN-メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。
 上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値、40℃における動粘度、粘度指数およびT90-T10がそれぞれ上記条件を満たすように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、第1の潤滑油基油成分を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
 ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
 第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
 第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。第3工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。
 上記の製造方法により得られる第1の潤滑油基油成分においては、尿素アダクト値、40℃粘度及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、第1の潤滑油基油成分は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。
 第1の潤滑油基油成分の100℃動粘度は、5.0mm/s以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mm/s以下、さらに好ましくは4.3mm/s以下、さらに好ましくは4.2mm/s以下、特に好ましくは4.0mm/s以下、最も好ましくは3.9mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度は、2.0mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは3.0mm/s以上、さらに好ましくは3.5mm/s以上、特に好ましくは3.7mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D-445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が5.0mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、2.0mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
 また、第1の潤滑油基油成分の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下、最も好ましくは-17.5℃以下、特に好ましくは-20℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下するおそれがある。また、第1の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは-50℃以上、より好ましくは-40℃以上、更に好ましくは-30℃以上、特に好ましくは-25℃以上である。流動点が前記下限値を下回ると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の粘度指数が低下し、省燃費性を悪化させるおそれがある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269-1987に準拠して測定された流動点を意味する。
 第1の潤滑油基油成分のヨウ素価は、好ましくは1以下であり、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下、特に好ましくは0.15以下であり、最も好ましくは0.1以下である。また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。
 また、第1の潤滑油基油成分における硫黄分は、特に制限はないが、50質量ppm以下であることが好ましく、より好ましくは10質量ppm以下、さらに好ましくは5質量ppm以下、特に好ましくは1質量ppm以下である。硫黄分は50質量ppm以下とすることで、優れた熱・酸化安定性を達成することができる。
 第1の潤滑油基油成分の蒸発損失量としては、NOACK蒸発量で、25質量%以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、18質量%以下であることがさらに好ましい。潤滑油基油成分のNOACK蒸発量が25質量%を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお、ここでいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800に準拠して測定される潤滑油の蒸発量を測定したものである。
 また、第1の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは320~390℃、より好ましくは330~380℃、更に好ましくは340~370℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは370~430℃、より好ましくは380~420℃、更に好ましくは390~410℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは400~470℃、より好ましくは410~460℃、更に好ましくは420~450℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは430~500℃、より好ましくは440~490℃、更に好ましくは450~480℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは450~520℃、より好ましくは460~510℃、更に好ましくは470~500℃である。
 また、第1の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、T90-T10は、好ましくは30~90℃、より好ましくは40~80℃、更に好ましくは50~70℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは90~150℃、より好ましくは100~140℃、更に好ましくは110~130℃である。また、T10-IBPは、好ましくは10~60℃、より好ましくは20~50℃、更に好ましくは30~40℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~45℃、更に好ましくは15~35℃である。
 第1の潤滑油基油において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP及びFBP-T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは80以上、より好ましくは82~99、更に好ましくは85~98、特に好ましくは90~97である。潤滑油基油の%Cが80未満の場合、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは1~12、特に好ましくは3~10である。潤滑油基油の%Cが20を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 また、第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1~0.5である。潤滑油基油の%Cが0.7を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明の潤滑油基油の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 更に、第1の潤滑油基油における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 なお、本発明でいう%C、%C及び%Cとは、それぞれASTM D 3238-85に準拠した方法(n-d-M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%C及び%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%Cが0を超える値を示すことがある。
 第1実施形態においては、第1の潤滑油基油成分として、尿素アダクト値4質量%以下、40℃動粘度14~25mm/sおよび粘度指数120以上である潤滑油基油の1種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。
 第1の潤滑油基油成分の含有割合は、潤滑油基油の全量を基準として、10~99質量%であり、好ましくは30~95質量%、より好ましくは50~90質量%、さらに好ましくは60~85質量%、最も好ましくは65~80質量%である。当該含有割合が10質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがある。
 また、第1の潤滑油組成物は、潤滑油基油の構成成分として、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有する。
 第2の潤滑油基油成分は、40℃における動粘度が14mm/s未満であれば特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば40℃における動粘度が14mm/s未満の溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。
 また、合成系基油としては、40℃における動粘度が14mm/s未満の、ポリα-オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα-オレフィンが好ましい。ポリα-オレフィンとしては、典型的には、炭素数2~32、好ましくは6~16のα-オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1-オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン-プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。
 第1実施形態においては、第2の潤滑油基油成分として、以下の要件を満たす潤滑油基油を用いることが特に好ましい。
 第2の潤滑油基油成分の40℃における動粘度は、14mm/s以下であることが必要であり、好ましくは13mm/s以下、より好ましくは12mm/s以下、さらに好ましくは11mm/s以下、特に好ましくは10mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは7mm/s以上、さらに好ましくは8mm/s以上、特に好ましくは9mm/s以上である。40℃における動粘度が5mm/s未満の場合には、潤滑部位における油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあるため好ましくない。また40℃における動粘度が14mm/s以上の場合には第1の潤滑油基油との併用効果が得られない。
 また、第2の潤滑油基油成分の粘度指数は、粘度-温度特性の観点から、80以上であることが好ましく、より好ましくは100以上、さらに好ましくは110以上、さらに好ましくは120以上、特に好ましくは128以上、好ましくは150以下、より好ましくは140以下、さらに好ましくは135以下である。粘度指数が80未満の場合には、有効な省エネルギー性能を得られないおそれがあり好ましくない。また、粘度指数を150以下とすることで低温特性に優れた組成物を得ることができる。
 また、第2の潤滑油基油成分の100℃における動粘度は、好ましくは3.5mm/s以下、より好ましくは3.3mm/s以下、さらに好ましくは3.1mm/s以下、さらに好ましくは3.0mm/s以下、特に好ましくは2.9mm/s以下、最も好ましくは2.8mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、好ましくは2mm/s以上、より好ましくは2.3mm/s以上、さらに好ましくは2.4mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度が2mm/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が3.5mm/sを超える場合には、低温粘度特性の改善効果が小さい。
 第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度-温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、4質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3.5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2.5質量%以下である。また、第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性、高い粘度指数および高い引火点の潤滑油基油を得ることができ、また異性化条件を緩和することができ経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上である。
 また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは70以上、より好ましくは82~99.9、更に好ましくは85~98、特に好ましくは90~97である。第2の潤滑油基油成分の%Cが70未満の場合、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、第2の潤滑油基油成分の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは30以下、より好ましくは1~15、更に好ましくは3~10である。第2の潤滑油基油成分の%Cが30を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
 また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1~0.5である。第2の潤滑油基油成分の%Cが0.7を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、第2の潤滑油基油成分の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 更に、第2の潤滑油基油成分における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 また、第2の潤滑油基油成分のヨウ素価は、特に制限はないが、好ましくは6以下であり、より好ましくは1以下、さらに好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。潤滑油基油のヨウ素価を6以下、特に1以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。
 また、第2の潤滑油基油成分における硫黄分の含有量は、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることが更に好ましい。
 また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる第2の潤滑油基油成分中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。
 また、第2の潤滑油基油成分における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609-1990に準拠して測定される窒素分を意味する。
 また、第2の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは-25℃以下、より好ましくは-27.5℃以下、更に好ましくは-30℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油組成物全体の低温流動性が低下する傾向にある。
 また、第2の潤滑油基油成分の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィー蒸留で、以下の通りであることが好ましい。
 第2の潤滑油基油成分の初留点(IBP)は、好ましくは285~325℃、より好ましくは290~320℃、更に好ましくは295~315℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは320~380℃、より好ましくは330~370℃、更に好ましくは340~360℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは375~415℃、より好ましくは380~410℃、更に好ましくは385~405℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは370~440℃、より好ましくは380~430℃、更に好ましくは390~420℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは390~450℃、より好ましくは400~440℃、更に好ましくは410~430℃である。また、T90-T10は、好ましくは25~85℃、より好ましくは35~75℃、更に好ましくは45~65℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは70~150℃、より好ましくは90~130℃、さらに好ましくは90~120℃である。また、T10-IBPは、好ましくは10~70℃、より好ましくは20~60℃、更に好ましくは30~50℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~50℃、より好ましくは10~45℃、更に好ましくは15~40℃である。
 第2の潤滑油基油成分において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP及びFBP-T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。
 第1の潤滑油組成物において、第2の潤滑油基油成分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、1質量%~50質量%、好ましくは10~48質量%、より好ましくは12~45質量%、さらに好ましくは15~40質量%、最も好ましくは18~36質量%である。当該含有割合が1質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがあることとなり、また、50質量%を超えると潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくないこととなる。
 第1の潤滑油組成物において、潤滑油基油は第1の潤滑油基油成分と第2の潤滑油基油成分とのみからなるものであってもよいが、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分の各含有量が上記範囲内である限りにおいて、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分以外の潤滑油基油成分をさらに含有してもよい。
 また、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分を含む潤滑油基油の蒸留性状に関し、その初留点は好ましくは370℃℃以下、より好ましくは350℃以下、さらに好ましくは340℃以下、特に好ましくは330℃以下であり、好ましくは260℃以上、より好ましくは280℃以上、さらに好ましくは300℃以上である。また、当該潤滑油基油の10%留出温度は好ましくは400℃以下、より好ましくは390℃以下、さらに好ましくは380℃以下であり、好ましくは320℃以上、より好ましくは340℃以上、さらに好ましくは360℃以上である。また、当該潤滑油基油の90%留出温度が好ましくは430℃以上、より好ましくは435℃以上、さらに好ましくは440℃以上であり、好ましくは480℃以下、より好ましくは470℃以下、さらに好ましくは460℃以下である。また、当該潤滑油基油の終点(FBP)は、好ましくは440~520℃、より好ましくは460~500℃、更に好ましくは470~490℃である。また、当該潤滑油基油の90%留出温度と10%留出温度との差が50℃℃以上、より好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上、特に好ましくは75℃以上であり、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、さらに好ましくは85℃以下である。また、当該潤滑油基油のFBP-IBPは、好ましくは135~200℃、より好ましくは140~180℃、更に好ましくは150~170℃である。また、T10-IBPは、好ましくは20~100℃、より好ましくは40~90℃、更に好ましくは50~80℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~50℃、より好ましくは10~40℃、更に好ましくは15~35℃である。当該潤滑油基油において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。
 また、当該潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは20mm/s以下、より好ましくは16mm/s以下、さらに好ましくは15mm/s以下、さらに好ましくは14mm/s以下であり、好ましくは8mm/s以上、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは12mm/s以上である。さらに、当該潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは4.5mm/s以下、より好ましくは3.8mm/s以下、さらに好ましくは3.7mm/s以下、さらに好ましくは3.6mm/s以下であり、好ましくは2.3mm/s以上、より好ましくは2.8mm/s以上、さらに好ましくは3.3mm/s以上である。当該潤滑油基油の動粘度を上記範囲とすることで、蒸発損失と低温粘度特性とのバランスにより優れた基油を得ることができる。
 また、当該潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは100以上であり、より好ましくは120以上、さらに好ましくは130以上、特に好ましくは135以上であり、好ましくは170以下、より好ましくは150以下、さらに好ましくは140以下である。粘度指数を上記範囲とすることで粘度-温度特性に優れた基油を得ることができるとともに、粘度指数が格別に高く、低温粘度特性にも格別に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
 また、当該潤滑油基油のNOACK蒸発量は、低温粘度特性と蒸発損失にバランスよく優れた潤滑油組成物を得るために、好ましくは10質量%以上、より好ましくは16質量%以上、さらに好ましくは18質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上、特に好ましくは21質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、特に好ましくは23質量%以下である。特に、当該潤滑油基油のNOACK蒸発量を21~23質量%とし、粘度指数向上剤やその他の潤滑油添加剤を10質量%以上配合することで、低温粘度特性と蒸発損失のバランスに優れ、高粘度指数であり、100℃におけるHTHS粘度を低下させ、省燃費性に優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。
 また、当該潤滑油基油の100℃における動粘度(kv100)に対するT10の比kv100/T10(単位:mm-1/℃)は、好ましくは0.007~0.015、より好ましくは0.008~0.0095である。また、当該潤滑油基油の100℃における動粘度(kv100)に対するT50の比kv100/T50(単位:mm-1/℃)は、好ましくは0.006~0.009、より好ましくは0.007~0.0085である。kv100/T10およびkv100/T50がそれぞれ上記下限値未満の場合、潤滑油基油の収率が悪化する傾向にあり、また、経済性の点で好ましくない、また、上記上限値を超えると得られる粘度指数のわりに潤滑油組成物の蒸発性が大きくなる傾向にある。
 なお、当該潤滑油基油の尿素アダクト値、%C、%C、%C、%C/%Cの値、硫黄分、窒素分については、上述の第1の潤滑油基油成分、第2の潤滑油基油成分におけるそれらの値あるいはその他の配合可能な潤滑油基油成分並びにそれらの含有割合に応じて決まるが、上述の第1の潤滑油基油成分、第2の潤滑油基油成分におけるそれぞれの好ましい範囲であることが望ましい。
 また、第1の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含有する。第1の潤滑油組成物に含まれる粘度指数向上剤は特に制限はなく、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤、オレフィンコポリマー系粘度指数向上剤、スチレンージエン共重合体系粘度指数向上剤等、公知の粘度指数向上剤を使用することができ、これらは非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、非分散型であることがより好ましい。これらの中でも、粘度指数向上効果が高く、粘度-温度特性、低温粘度特性に優れる潤滑油組成物を得やすい点で、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましく、非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることがより好ましい。
 第1の潤滑油組成物に含まれるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは40以下、より好ましくは5~40、さらに好ましくは10~35、一層好ましくは15~30、特に好ましくは20~25である。PSSIが40を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。また、PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。
 また、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは50,000以上であり、さらに好ましくは100,000以上であり、特に好ましくは200,000以上であり、最も好ましくは300,000以上である。また、1,000,000以下であることが好ましく、より好ましくは700,000以下であり、さらに好ましくは600,000以下であり、特に好ましくは500,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が1,000,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
 また、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は0.5~5.0であることが好ましく、より好ましくは1.0~3.5、更に好ましくは1.5~3、特に好ましくは1.7~2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5以下もしくは5.0以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。
 なお、ここでいう重量平均分子量及び数平均分子量とは、ウォーターズ製の150-C ALC/GPC装置に東ソー製のGMHHR-M(7.8mmID×30cm)のカラムを2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μL、検出器示差屈折率計(RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量のことである。
 また、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、特に制限はないが、好ましくは1×10以上、より好ましくは1.2×10以上、さらに好ましくは1.4×10以上、さらに好ましくは1.5×10以上、特に好ましくは1.7×10以上、最も好ましくは1.9×10以上であり、好ましくは4×10以下である。M/PSSIが1×10以上の粘度指数向上剤を用いることで、低温粘度特性に優れるとともに、100℃におけるHTHS粘度を一層下げることができるため、省燃費性に格別に優れた組成物を得ることができる。
 また、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、上記したようなものであれば、その構造に特に制限はなく、後述する一般式(1)~(4)で表されるモノマーから選ばれる1種又は2種以上を重合させて得られたポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を使用することができる。
 ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、これらの中でも、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の1種または2種以上を、0.5~70モル%含有するものであることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
 式(1)で示す構造単位中のRは、上述の通り炭素数16以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数18以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数20以上の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数20以上の分枝状炭化水素基である。また、R2で表される炭化水素基の上限は特に制限されないが、炭素数500以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは50以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは30以下の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは30以下の分枝状の炭化水素であり、最も好ましくは25以下の分枝状の炭化水素である。
 また、第1実施形態に係るポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合は、上述の通り0.5~70モル%であるが、好ましくは60モル%以下であり、より好ましくは50モル%以下であり、さらに好ましくは40モル%以下であり、特に好ましくは30モル%以下である。また、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上であり、さらに好ましくは5モル%以上であり、特に好ましくは10モル%以上である。70モル%を超える場合は粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、0.5モル%を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。
 第1実施形態に係るポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位もしくは任意のオレフィン等を共重合させることによって得ることができる。
 一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位と組み合わせるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式(2)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-1)」という。)が好適である。モノマー(M-1)との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
[上記一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~15の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
 また、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位と組み合わせるその他のモノマーとしては、下記一般式(3)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-2)」という。)及び下記一般式(4)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-3)」という)から選ばれる1種又は2種以上が好適である。モノマー(M-3)及び/又は(M-4)との共重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。なお、当該分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、構成モノマーとしてモノマー(M-1)をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[上記一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1~18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1~2個、酸素原子を0~2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。]
 Rで表される炭素数1~18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。
 また、Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[上記一般式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1~2個、酸素原子を0~2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。]
 Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
 モノマー(M-2)、(M-3)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-メチル-5-ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N-ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。
 また、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位とモノマー(M-1)~(M-3)との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位:モノマー(M-1)~(M-3)=0.5:99.5~70:30程度が好ましく、より好ましくは5:90~50:50、さらに好ましくは20:80~40:60である。
 ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位とモノマー(M-1)~(M-3)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。
 第1の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1~50質量%、より好ましくは0.5~40質量%、更に好ましくは1~30質量%、特に好ましくは5~20質量%である。粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。
 第1の潤滑油組成物は、潤滑油基油全量基準で、第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%となるように、また、得られる潤滑油組成物の100℃における動粘度が4~12mm/s、粘度指数が200~350となるように、第1の潤滑油基油成分と、第2の潤滑油基油成分と、粘度指数向上剤と、を混合することによって得られる。なお、粘度指数向上剤は、予め第1の潤滑油基油成分又は第2の潤滑油基油成分の一方と混合した後に、他方と混合してもよく、あるいは、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分を含有する混合基油と粘度指数向上剤とを混合してもよい。
 なお、第1の潤滑油組成物は、前記した粘度指数向上剤のほか、通常の一般的な非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型又は分散型エチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン-ジエン水素化共重合体を、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。
 第1の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
 例えば、第1の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤をさらに含有させることができる。
 有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。
 好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
 また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。
 また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。
 構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン-アミン錯体、モリブデン-コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン-アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。
 第1の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.15質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下、特に好ましくは0.08質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
 第1の潤滑油組成物に用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6~30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、エーテル化合物、ウレア化合物、ヒドラジド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
 また下記一般式(5)および(6)で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物や、国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 一般式(5)において、Rは炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基、好ましくは炭素数10~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10~30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12~20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12~20のアルケニル基であり、R及びR10は、それぞれ個別に、炭素数1~30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1~10の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数1~4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、Xは酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式(6)において、R11は炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数10~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数10~30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12~20のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12~20のアルケニル基であり、R12 13及びR14は、それぞれ個別に、炭素数1~30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1~10の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数1~4の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは水素を示す。
 一般式(6)で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基を有するヒドラジド及びその誘導体である。R11が炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基、R12~R14が水素の場合、炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基を有するヒドラジド、R11及びR12~R14のいずれかが炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基であり、R12~R14の残りが水素である場合、炭素数1~30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数1~30の炭化水素基を有するN-ヒドロカルビルヒドラジド(ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す)である。
 第1の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。
 第1の潤滑油組成物においては、有機モリブデン化合物又は無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましく、グリセリンオレート等の脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び/又はオレイルウレア等のウレア系摩擦調整剤を用いることが特に好ましい。
 金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種又は2種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が1.0~20質量%、好ましくは2.0~16質量%のものを用いるのが望ましい。本発明で用いるアルカリ土類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常、全塩基価が500mgKOH/g以下、好ましくは150~450mgKOH/gのものを用いるのが望ましい。なおここでいう全塩基価は、JISK2501(1992)の「石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味している。
 無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40~400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40~400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40~400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。
 酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。
 摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄-リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。
 腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。
 防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。
 流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。
 抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
 金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4-チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4-チアジアゾリル-2,5-ビスジアルキルジチオカーバメート、2-(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ-(o-カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。
 消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1~100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo-ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
 これらの添加剤を第1の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01~10質量%である。
 第1の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、4~12mm/sであることが必要であり、好ましくは4.5mm/s以上、より好ましくは5mm/s以上、特に好ましくは6mm/s以上、最も好ましくは7mm/s以上である。また、好ましくは11mm/s以下、より好ましくは10mm/s以下、特に好ましくは9mm/s以下、最も好ましくは8mm/s以下である。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 また、第1の潤滑油組成物の粘度指数は、200~300の範囲であることが必要であり、好ましくは210~300、より好ましくは220~300、さらに好ましくは240~300、特に好ましくは250~300、最も好ましくは260~300である。第1の潤滑油組成物の粘度指数が200未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに-35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、第1の潤滑油組成物の粘度指数が300以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。
 また、第1の潤滑油組成物は、100℃における動粘度及び粘度指数が上記要件を満たすことに加えて、以下の要件を満たすことが好ましい。
 第1の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4~50mm/sであることが好ましく、好ましくは45mm/s以下、より好ましくは40mm/s以下、さらに好ましくは35mm/s以下、特に好ましくは30mm/s以下、最も好ましくは27mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは20以上である。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は、6.0mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは5.5mPa・s以下であり、さらに好ましくは5.3mPa・s以下であり、特に好ましくは5.0mPa・s以下であり、最も好ましくは4.5mPa・s以下である。また、3.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは3.5mPa・s以上、より好ましくは3.8mPa・s以上、特に好ましくは4.0mPa・s以上、最も好ましくは4.2mPa・s以上である。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTMD4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。100℃におけるHTHS粘度が3.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、6.0mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、3.5mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは3.0mPa・s以下であり、さらに好ましくは2.8mPa・s以下であり、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、2.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは2.3mPa・s以上、より好ましくは2.4mPa・s以上、特に好ましくは2.5mPa・s以上、最も好ましくは2.6mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 また、第1の潤滑油組成物においては、150℃におけるHTHS粘度に対する100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことが好ましい。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
 HTHS(100℃)/HTHS(150℃)は、上記の通り2.042⇒2.04に復活以下であることが好ましく、より好ましくは2.00以下、さらに好ましくは1.98以下、一層好ましくは1.80以下、特に好ましくは1.70以下である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が2.04を超える場合には十分な省燃費性能や低温特性が得られないおそれがある。また、HTHS(100℃)/HTHS(150℃)は、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.70以上、さらに好ましくは1.00以上、特に好ましくは1.30以上である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が0.50未満の場合には基材の大幅なコストアップや添加剤の溶解性が得られないおそれがある。
 第1の潤滑油組成物は、上記構成を有するため、省燃費性と低蒸発性および低温粘度特性に優れており、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性とNOACK蒸発量および-35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃の動粘度と100℃におけるHTHS粘度を低減し、-35℃におけるCCS粘度、(-40℃におけるMRV粘度)を著しく改善することができる。例えば、第1の潤滑油組成物によれば、-35℃におけるCCS粘度を2500mPa・s以下、特に2300mPa・s以下とすることができる。また、第1の潤滑油組成物によれば、-40℃におけるMRV粘度を8000mPa・s以下、特に6000mPa・s以下とすることができる。
 第1の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、省燃費エンジン油、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油として好適に使用される。
[第2実施形態;第2の潤滑油組成物及び第2の製造方法]
 第2の潤滑油組成物は、粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である潤滑油基油と、(A)硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、(B)硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種とを含有する。また、上記潤滑油基油は、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満である第1の潤滑油基油成分と、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sである第2の潤滑油基油成分と、を含有する。
 第1及び第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度-温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、それぞれ4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。また、第1及び第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良い。しかし、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。なお、第1及び第2の潤滑油基油成分を含んで構成される潤滑油基油(以下、「第2実施形態に係る潤滑油基油」という。)の尿素アダクト値は特に制限されないが、当該潤滑油基油の尿素アダクト値も上記条件を満たすことが好ましい。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分、並びに第2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、粘度-温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは140以上、好ましくは170以下、より好ましくは160以下である。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分、並びに第2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、粘度-温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは140以上、好ましくは170以下、より好ましくは160以下である。
 また、第1の潤滑油基油成分の100℃における動粘度は、3.5mm/s以上4.5mm/s未満、より好ましくは3.7~4.1mm/sである。一方、第2の潤滑油基油成分の100℃における動粘度は、4.5~20mm/s、より好ましくは4.8~11mm/s、特に好ましくは5.5~8.0mm/sである。
 なお、第2実施形態に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は特に制限されないが、好ましくは3.5~20mm/s、より好ましくは4.0~11mm/s、さらに好ましくは4.4~6mm/sである。潤滑油基油の100℃における動粘度が3.5mm/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が20mm/sを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。
 また、第1の潤滑油基油成分の40℃における動粘度は、好ましくは12mm/s以上28mm/s未満、より好ましくは13~19mm/s、さらに好ましくは14~17mm/sである。一方、第2の潤滑油基油成分の40℃における動粘度は、好ましくは28~230mm/s、より好ましくは29~50mm/s、さらに好ましくは29.5~40mm/s、特に好ましくは30~33mm/sである。また、第2実施形態に係る潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは6.0~80mm/s、より好ましくは8.0~50mm/s、さらに好ましくは10~30mm/s、特に好ましくは15~20mm/sである。
 また、第1の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-15℃以下、更に好ましくは-17.5℃以下である。また、第2の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下である。さらに、潤滑油基油の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が低下する傾向にある。
 また、第1の潤滑油基油成分の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1800mPa・s以下、特に好ましくは1600mPa・s以下である。また、第2の潤滑油基油成分の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下、さらに好ましくは8000mPa・s以下であり、好ましくは3000mPa・s以上、よりこの間シックは3100mPa・s以上である。さらに、第2実施形態に係る潤滑油基油の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは10,000mPa・s、より好ましくは8,000mPa・sである。-35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう-35℃におけるCCS粘度とは、JIS K 2010-1993に準拠して測定された粘度を意味する。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分並びに第2実施形態に係る潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、それぞれ下記式(i)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100  (i)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
 なお、AP<Aとなる場合、粘度-温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
 例えば、第1の潤滑油基油留分のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは118℃以上、好ましくは135℃以下、より好ましくは125℃以下である。また、第2の潤滑油基油のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上、好ましくは140℃以下、より好ましくは135℃以下である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256-1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。
 また、第2実施形態に係る潤滑油基油の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は400℃以下であり、好ましくは355~395℃、より好ましくは365~385℃である。また、90%留出温度(T90)は、470℃以上であり、好ましくは475~515℃、より好ましくは480~505℃である。また、90%留出温度から5%留出温度を減じた値T90-T5は、70℃以上であり、好ましくは80~120℃、より好ましくは90~110℃である。
 また、第1の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは310~400℃、より好ましくは320~390℃、更に好ましくは330~380℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは350~430℃、より好ましくは360~420℃、更に好ましくは370~410℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは390~470℃、より好ましくは400~460℃、更に好ましくは410~450℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは420~490℃、より好ましくは430~480℃、更に好ましくは440~470℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは450~530℃、より好ましくは460~520℃、更に好ましくは470~510℃である。また、T90-T10は、好ましくは40~100℃、より好ましくは45~90℃、更に好ましくは50~80℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは110~170℃、より好ましくは120~160℃、更に好ましくは125~150℃である。また、T10-IBPは、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは15~50℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは15~50℃である。
 また、第2の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは390~460℃、より好ましくは400~450℃、更に好ましくは410~440℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは430~510℃、より好ましくは440~500℃、更に好ましくは450~480℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは460~540℃、より好ましくは470~530℃、更に好ましくは480~520℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは470~560℃、より好ましくは480~550℃、更に好ましくは490~540℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは505~585℃、より好ましくは515~565℃、更に好ましくは525~565℃である。また、T90-T10は、好ましくは35~110℃、より好ましくは45~90℃、更に好ましくは55~80℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは80~150℃、より好ましくは90~140℃、更に好ましくは100~130℃である。また、T10-IBPは、好ましくは5~80℃、より好ましくは10~70℃、更に好ましくは10~60℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~50℃、更に好ましくは15~40℃である。
 第2実施形態に係る潤滑油基油並びに第1及び第2の潤滑油基油成分のそれぞれにおいて、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP及びFBP-T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分における飽和分の含有量は、各潤滑油基油成分の全量を基準として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは0.1~50質量%、より好ましくは0.5~40質量%、更に好ましくは1~30質量%、特に好ましくは5~20質量%である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度-温度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油成分中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。
 なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる傾向にある。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1質量%未満であると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油成分中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が50質量%を超えると、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
 第2の潤滑油組成物において、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1~50質量%であることは、飽和分に占める非環状飽和分が99.9~50質量%であることと等価である。ここで、非環状飽和分にはノルマルパラフィン及びイソパラフィンの双方が包含される。本発明に係る潤滑油基油に占めるノルマルパラフィン及びイソパラフィンの割合は、尿素アダクト値が上記条件を満たせば特に制限されないが、イソパラフィンの割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは50~99.9質量%、より好ましくは60~99.9質量%、更に好ましくは70~99.9質量%、特に好ましくは80~99.9質量%である。潤滑油基油に占めるイソパラフィンの割合が前記条件を満たすことにより、粘度-温度特性及び熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。
 なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007-93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。
 また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分及び非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786-91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環~6環ナフテン、単位:質量%)及びアルカン分(単位:質量%)を意味する。
 また、本発明でいう潤滑油基油成分中のノルマルパラフィンの割合とは、前記ASTM D 2007-93に記載された方法により分離・分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィー分析を行い、当該飽和分に占めるノルマルパラフィンの割合を同定・定量したときの測定値を、潤滑油基油成分の全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定・定量の際には、標準試料として炭素数5~50のノルマルパラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占めるノルマルパラフィンは、クロマトグラムの全ピーク面積値(希釈剤に由来するピークの面積値を除く)に対する各ノルマルパラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。
(ガスクロマトグラフィー条件)
カラム:液相無極性カラム(長さ25mm、内径0.3mmφ、液相膜厚さ0.1μm)昇温条件:50℃~400℃(昇温速度:10℃/min)
キャリアガス:ヘリウム(線速度:40cm/min)
スプリット比:90/1
試料注入量:0.5μL(二硫化炭素で20倍に希釈した試料の注入量)
 また、潤滑油基油成分中のイソパラフィンの割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占めるノルマルパラフィンとの差を、潤滑油基油の全量を基準として換算した値を意味する。
 飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425-93に記載の方法、ASTM D 2549-91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。
 なお、第1及び第2の潤滑油基油成分において、原料として、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、30~50質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が50~70質量%、潤滑油基油成分中のイソパラフィンの割合が40~70質量%、粘度指数が100~135、好ましくは120~130の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本発明の効果、特に-40℃におけるMRV粘度を20000mPa・s以下、特に10000mPa・s以下という優れた低温粘度特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。また、第1及び第2の潤滑油基油成分において、原料としてワックス含有量が高い原料(例えばノルマルパラフィン含有量が50質量%以上)であるスラックワックス、フィッシャー-トロプシュワックスを用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、0.1~40質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が60~99.9質量%、潤滑油基油成分中のイソパラフィンの割合が60~99.9質量%、粘度指数が100~170、好ましくは135~160の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本発明の効果、特に-40℃におけるMRV粘度を12000mPa・s以下、特に7000mPa・s以下という高粘度指数と低温粘度特性に極めて優れた特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分における芳香族分は、潤滑油基油成分の全量を基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは0.05~3質量%、更に好ましくは0.1~1質量%、特に好ましくは0.1~0.5質量%である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度-温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油成分に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明に係る潤滑油基油成分は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を0.05質量%以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
 なお、ここでいう芳香族分の含有量とは、ASTM D 2007-93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン及びこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。
 第1及び第2の潤滑油基油成分の%C、%C、%C、並びに、%Cと%Cとの比率の好ましい範囲は、第1の潤滑油組成物に含まれる第1の潤滑油基油の%C、%C、%C、並びに、%Cと%Cとの比率の好ましい範囲と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分のヨウ素価は、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油成分を得ることができる。また、潤滑油基油成分の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油成分中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる可能性がある。第1及び第2の潤滑油基油成分においては、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることが更に好ましい。
 また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる潤滑油基油成分中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、JIS K 2541-1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。
 また、第1及び第2の潤滑油基油成分における窒素分の含有量の好ましい範囲は、第1の潤滑油組成物に含まれる第2の潤滑油基油の窒素分の好ましい範囲と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 第1及び第2の潤滑油基油成分を製造するに際し、ノルマルパラフィン、又はノルマルパラフィンを含有するワックスを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。
 第2実施形態で用いられる原料油は、ASTM D86又はASTM D2887に規定する潤滑油範囲で沸騰するワックス含有原料であることが好ましい。原料油のワックス含有率は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上100質量%以下である。原料のワックス含有率は、核磁気共鳴分光法(ASTM D5292)、相関環分析(n-d-M)法(ASTMD3238)、溶剤法(ASTM D3235)などの分析手法によって測定することができる。
 なお、ワックス含有原料の具体例及び好ましい例は、第1実施形態におけるワックス含有原料の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満となるように、水素化分解/水素化異性化を行うことによって、第1の潤滑油基油成分を得ることができる。また、上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sとなるように、水素化分解/水素化異性化を行うことによって、第2の潤滑油基油成分を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値、粘度指数及び100℃における動粘度が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
 ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
 第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
 第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。
 なお、上記の水素化分解/水素化異性化工程は、目的とする潤滑油基油成分が満たすべき条件が異なる以外は、第1実施形態における水素化分解/水素化異性化工程と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 第2の潤滑油組成物において、潤滑油基油中の第1及び第2の潤滑油基油成分の含有量は、潤滑油基油の粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である限りにおいて特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、第1の潤滑油基油成分の含有量は、好ましくは50~90質量%、より好ましくは55~85質量%、さらに好ましくは65~75質量%であり、第2の潤滑油基油成分の含有量は、好ましくは10~50質量%、より好ましくは15~45質量%、さらに好ましくは25~35質量%である。
 また、第2実施形態に係る潤滑油基油は、第1及び第2の潤滑油基油成分のみからなるものであってもよく、あるいは第1及び第2の潤滑油基油成分以外の潤滑油基油成分を更に含有してもよい。なお、第2実施形態に係る潤滑油基油が第1及び第2の潤滑油基油成分以外の潤滑油基油成分を含有する場合には、第2実施形態に係る潤滑油基油中の第1及び第2の潤滑油基油成分の合計の含有量が、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。
 第1及び第2の潤滑油基油成分と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば尿素アダクト値、粘度指数又は100℃における動粘度の一部又は全部が第1及び第2の潤滑油基油成分についての各条件を満たさない溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。
 また、合成系基油としては、第1実施形態における合成系基油と同様のものを用いることができる。
 第2実施形態に係る潤滑油基油は、第1及び第2の潤滑油基油成分を含んで構成されるため、粘度-温度特性及び低温粘度特性に優れると共に、粘性抵抗や撹拌抵抗が低く、更には熱・酸化安定性及び摩擦特性が改善されたものであり、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができるものである。また、本発明に係る潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能(酸化防止剤による熱・酸化安定性向上効果等)をより高水準で発現させることができる。
 また、第2の潤滑油組成物は、(A)成分として、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤を含有する。かかる(A)成分としては、硫黄を構成元素として含まないフェノール系又はアミン系の無灰酸化防止剤が好適である。
 硫黄を構成元素として含まないフェノール系無灰酸化防止剤としては、具体的には、例えば、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ノニルフェノール)、2,2’-イソブチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-α-ジメチルアミノ-p-クレゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-4(N,N’-ジメチルアミノメチルフェノール)、オクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル-3-(3-メチル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸と炭素数4~12のアルコールとのエステルであるヒドロキシフェニル基置換エステル系酸化防止剤(オクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル-3-(3-メチル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等)及びビスフェノール系酸化防止剤が好ましく、ヒドロキシフェニル基置換エステル系酸化防止剤がより好ましい。また、分子量が240以上のフェノール系化合物は、分解温度が高く、より高温条件においてもその効果が発揮されるため、好ましい。
 また、硫黄を構成元素として含まないアミン系無灰酸化防止剤としては、具体的には、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン及びこれらの混合物が挙げられる。これらのアミン系無灰酸化防止剤が有するアルキル基としては、炭素数1~20の直鎖又は分枝のアルキル基が好ましく、炭素数4~12の直鎖又は分枝のアルキル基がより好ましい。
 (A)成分の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。(A)成分の含有量が0.01質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、(A)成分の含有量が5質量%を超える場合、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
 第2の潤滑油組成物においては、(A)成分として、組成物全量基準で、フェノール系無灰酸化防止剤0.4~2質量%とアミン系無灰酸化防止剤0.4~2質量%とを併用するか、あるいは、アミン系酸化防止剤0.5~2質量%、より好ましくは0.6~1.5質量%を単独で用いることが特に好ましく、これにより長期に渡り優れた清浄性を維持させることができる。
 また、第2の潤滑油組成物は、(B)成分として、(B-1)硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び(B-2)有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種を含有する。
 (B-1)硫黄を構成元素として含有する無灰酸化防止剤としては、硫化油脂、ジヒドロカルビルポリスルフィド、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及び硫黄を構成元素として含有するフェノール系無灰酸化防止剤などが好適である。
 硫化油脂としては、例えば、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの油;硫化オレイン酸などの二硫化脂肪酸;及び硫化オレイン酸メチルなどの硫化エステルを挙げることができる。
 硫化オレフィンとしては炭素数2~15のオレフィン又はその2~4量体を硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。オレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく用いられる。
 ジヒドロカルビルポリスルフィドの例の好ましいものとしては、具体的には、ジベンジルポリスルフィド、ジ-tert-ノニルポリスルフィド、ジドデシルポリスルフィド、ジ-tert-ブチルポリスルフィド、ジオクチルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、及びジシクロヘキシルポリスルフィドなどが挙げられる。
 ジチオカーバメート類としては、下記一般式(7)又は(8)で示される化合物が好ましい具体例として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(7)及び(8)において、R15、R16、R17、R18、R19及びR20はそれぞれ個別に、炭素数1~30、好ましくは1~20の炭化水素基を示し、R21は水素原子又は炭素数1~30の炭化水素基、好ましくは水素原子又は1~20の炭化水素基を示し、eは0~4の整数を、fは0~6の整数を示す。
 上記炭素数1~30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
 チアジアゾール類としては、例えば、1,3,4-チアジアゾール化合物、1,2,4-チアジアゾール化合物及び1,4,5-チアジアゾール化合物を挙げることができる。
 また、硫黄を構成元素として含むフェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’-チオビス(2-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2’-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などが挙げられる。
 上記(B-1)成分の中でも、より優れた熱・酸化安定性が得られる点から、ジヒドロカルビルポリスルフィド、ジチオカーバメート類及びチアジアゾール類が好ましく、ジチオカーバメート類がより好ましく用いられる。
 (B)成分として(B-1)硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、特に好ましくは0.04質量%以下である。その含有量が前記下限値未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、前記上限値を超える場合、潤滑油組成物の高硫黄化による排ガス浄化装置への悪影響が大きくなる傾向にある。
 また、(B)成分としての(B-2)有機モリブデン化合物には、(B-2-1)硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物、及び(B-2-2)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデン化合物の双方が包含される。
 (B-2-1)硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の有機モリブデン錯体が挙げられる。
 好ましいモリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオホスフェートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
 好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
 また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン錯体としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。
 (B)成分として(B-2-1)硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物を用いると、熱・酸化安定性の向上効果に加えて摩擦低減効果を得ることができるので好ましく、中でもモリブデンジチオカーバメートが特に好ましい。
 また、(B-2-2)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン-アミン錯体、モリブデン-コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン-アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。
 上記モリブデン-アミン錯体を構成するモリブデン化合物としては、三酸化モリブデン又はその水和物(MoO・nHO)、モリブデン酸(HMoO)、モリブデン酸アルカリ金属塩(MMoO4;Mはアルカリ金属を示す)、モリブデン酸アンモニウム((NH)2MoO又は(NH[Mo24]・4HO)、MoCl、MoOCl、MoOCl、MoOBr、MoCl等の硫黄を含まないモリブデン化合物が挙げられる。こららのモリブデン化合物の中でも、モリブデン-アミン錯体の収率の点から、6価のモリブデン化合物が好ましい。更に、入手性の点から、6価のモリブデン化合物の中でも、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、及びモリブデン酸アンモニウムが好ましい。
 また、モリブデン-アミン錯体を構成する窒素化合物としては、特に制限されないが、アンモニアや、炭素数4~30の炭化水素基を有するモノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。これらの中でも、第1級アミン、第2級アミン及びアルカノールアミンが好ましい。
 また、モリブデン-コハク酸イミド錯体としては、上記モリブデン-アミン錯体の説明において例示されたような硫黄を含まないモリブデン化合物と、炭素数4~400のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミドとの錯体が挙げられる。
 また、有機酸のモリブデン塩としては、上記モリブデン-アミン錯体の説明において例示されたモリブデン酸化物あるいはモリブデン水酸化物、モリブデン炭酸塩又はモリブデン塩化物等のモリブデン塩基と、炭素数1~30の炭化水素基を有するリン含有酸又はカルボン酸等の有機酸との塩が挙げられる。
 また、上記アルコールのモリブデン塩としては、上記モリブデン-アミン錯体の説明において例示されたような硫黄を含まないモリブデン化合物と、炭素数1~24のアルコールとの塩が挙げられ、アルコールは1価アルコール、多価アルコール、多価アルコールの部分エステルもしくは部分エステル化合物、水酸基を有する窒素化合物(アルカノールアミン等)などのいずれであってもよい。
 (B)成分として(B-2-2)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデン化合物を用いると、潤滑油組成物の高温清浄性や塩基価保持性を高めることができ、また、初期の摩擦低減効果を長時間維持できる点で好ましく、中でもモリブデン-アミン錯体が特に好ましい。
 また、第2の潤滑油組成物においては、(B-2-1)硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物と(B-2-2)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデン化合物とを併用してもよい。
 (B)成分として(B)有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、特に好ましくは0.04質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、(B-1)成分の含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
 第2の潤滑油組成物は、上述の潤滑油基油及び(A)、(B)成分のみからなるものであってもよいが、その性能を更に向上させるために、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してもよい。
 第2の潤滑油組成物は、耐摩耗性の更なる向上の点から、摩耗防止剤を更に含有することが好ましい。かかる極圧剤としては、リン系極圧剤、リン-硫黄系極圧剤などが好ましく用いられる。
 リン系極圧剤としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル類(リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類及びリン酸トリエステル類を含む)、亜リン酸エステル類(亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類及び亜リン酸トリエステル類を含む)、及びこれらの塩(アミン塩又は金属塩)が挙げられる。リン酸エステル類及び亜リン酸エステル類としては、通常炭素数2~30、好ましくは炭素数3~20の炭化水素基を有するものが用いられる。
 また、リン-硫黄系極圧剤としては、チオリン酸、チオ亜リン酸、チオリン酸エステル類(チオリン酸モノエステル類、チオリン酸ジエステル類、チオリン酸トリエステル類を含む)、チオ亜リン酸エステル類(チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類を含む)、及びこれらの塩、並びにジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。チオリン酸エステル類及びチオ亜リン酸エステル類としては、通常炭素数2~30、好ましくは炭素数3~20の炭化水素基を有するものが用いられる。
 上記の極圧剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.01~5質量%、より好ましくは0.1~3質量%である。
 上記の極圧剤の中でも炭素数3~24の炭化水素基を有するジチオリン酸亜鉛、モノチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛等のリン化合物金属塩から選ばれる1種又は2種以上を用いることが特に好ましい。
 上記炭素数3~24の炭化水素基を有するジチオリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ-n-ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ-オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ-2-エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ-n-デシルジチオリン酸亜鉛、ジ-n-ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。
 上記炭素数3~24の炭化水素基を有するモノチオリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルモノチオリン酸亜鉛、ジイソブチルモノチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ブチルモノチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ペンチルモノチオリン酸亜鉛、ジ-n-ヘキシルモノチオリン酸亜鉛、ジ-sec-ヘキシルモノチオリン酸亜鉛、ジ-オクチルモノチオリン酸亜鉛、ジ-2-エチルヘキシルモノチオリン酸亜鉛、ジ-n-デシルモノチオリン酸亜鉛、ジ-n-ドデシルモノチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルモノチオリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。
 上記炭素数3~24の炭化水素基を有するリン酸亜鉛等のリン酸金属塩の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルリン酸亜鉛、ジイソブチルリン酸亜鉛、ジ-sec-ブチルリン酸亜鉛、ジ-sec-ペンチルリン酸亜鉛、ジ-n-ヘキシルリン酸亜鉛、ジ-sec-ヘキシルリン酸亜鉛、ジ-オクチルリン酸亜鉛、ジ-2-エチルヘキシルリン酸亜鉛、ジ-n-デシルリン酸亜鉛、ジ-n-ドデシルリン酸亜鉛、ジイソトリデシルリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。
 また、上記リン化合物金属塩の含有量は、特に制限されないが、排ガス浄化装置の触媒被毒を抑制する点から、組成物全量を基準として、リン元素換算量で、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.08質量%以下、特に好ましくは0.06質量%以下である。であることが好ましく、また0.06%以下であることがより好ましい。また、リン化合物金属塩の含有量は、耐摩耗性添加剤の作用効果を及ぼすリン酸金属塩の形成の点から、組成物全量を基準として、リン元素換算量で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である。リン化合物金属塩の含有量が前記下限値未満であると、その添加による耐摩耗性向上効果が不十分となる傾向にある。
 また、第2の潤滑油組成物は、清浄性及びスラッジ分散性の点から、無灰分散剤を更に含有することが好ましい。無灰分散剤としては、第1実施形態において例示された無灰分散剤と同様のものを用いることができる。第2の潤滑油組成物に用いられる無灰分散剤は、好ましくはビスタイプのポリブテニルコハク酸イミド及び/又はその誘導体である。
 第2の潤滑油組成物に用いられる無灰分散剤の重量平均分子量は、好ましくは3000以上、より好ましくは6500以上、更に好ましくは7000以上、特に好ましくは8000以上である。重量平均分子量が3000未満では、非極性基のポリブテニル基の分子量が小さくスラッジの分散性に劣り、また、酸化劣化の活性点となる恐れのある極性基のアミン部分が相対的に多くなって酸化安定性に劣る可能性がある。このような観点から、無灰分散剤に含まれる窒素含有量は、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、特に好ましくは1質量%以下、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上である。一方、低温粘度特性の悪化を防止する観点から、当該重量平均分子量は、20000以下であることが好ましく、15000以下であることが特に好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ウォーターズ製の150-CALC/GPC装置に東ソー製のGMHHR-M(7.8mmID×30cm)のカラムを2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μL、検出器示差屈折率計(RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
 第2の潤滑油組成物における無灰分散剤の含有量は、組成物全量を基準として、窒素元素換算で、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上であり、また、好ましくは0.3質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下、更に好ましくは0.015質量%以下である。無灰分散剤の含有量が上記下限値に満たない場合は、十分な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が上記上限値を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化するためそれぞれ好ましくない。なお、重量平均分子量が6500以上のコハク酸イミド系無灰分散剤を使用する場合、十分なスラッジ分散性を発揮し、低温粘度特性に優れる点で、その含有量は、組成物全量を基準として、窒素元素換算で、0.005~0.05質量%とすることが好ましく、0.01~0.04質量%とすることがより好ましい。
 また、ホウ素化合物で変性された無灰分散剤を用いる場合、その含有量は、組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.02質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下である。ホウ素化合物で変性された無灰分散剤の含有量が上記下限値に満たない場合は、十分な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が上記上限値を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化するためそれぞれ好ましくない。
 また、第2の潤滑油組成物は、その摩擦特性を更に改善できる点から、無灰摩擦調整剤を含有することが好ましい。無灰摩擦調整剤の具体例及び好ましい例、並びに含有量の好ましい範囲は、第1実施形態の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 また、第2の潤滑油組成物は、清浄性の点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。金属系清浄剤の具体例及び好ましい例は、第1実施形態の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 第2の潤滑油組成物における金属系清浄剤の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、0.1~10質量%、好ましくは0.5~8質量%、より好ましくは1~5質量%含有するのが望ましい。この含有量が10質量%を超える場合は、その含有量に見合うだけの効果が得られないため好ましくない。
 また、第2の潤滑油組成物は、粘度-温度特性を更に改善できる点から、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。かかる粘度指数向上剤としては、非分散型又は分散型ポリメタクリレート類、分散型エチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン-ジエン水素化共重合体、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられ、中でも重量平均分子量が50,000以下、好ましくは40,000以下、最も好ましくは10,000~35,000の非分散型粘度指数向上剤及び/又は分散型粘度指数向上剤が好ましく用いられる。上記の粘度指数向上剤の中でも、低温流動性により優れる点から、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤が好ましい。
 第2の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1~15質量%、より好ましくは0.5~5質量%である。粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%未満の場合、その添加による粘度-温度特性の改善効果が不十分となる傾向にあり、また、10質量%を超える場合、初期の極圧性を長期間維持しにくくなる傾向にある。
 第2の潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他にさらに、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。
 腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤及び消泡剤の例は、それぞれ第1の潤滑油組成物に用いられる腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤及び消泡剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
 流動点降下剤としては、潤滑油基油の性状に応じて公知の流動点降下剤を任意に選択することができるが、重量平均分子量が1~30万、好ましくは、5~20万のポリメタクリレートが好ましい。
 消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。
 着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で0.001~1.0質量%である。
 これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ0.005~5質量%、金属不活性化剤では0.005~1質量%、流動点降下剤では、0.05~1質量%、消泡剤では0.0005~1質量%、着色剤では0.001~1.0質量%の範囲で通常選ばれる。
 第2の潤滑油組成物は、上述の通り硫黄を構成元素として含む添加剤を含有し得るが、潤滑油組成物の全硫黄含有量(潤滑油基油及び添加剤に起因する硫黄分の合計量)は、添加剤の溶解性、並びに高温酸化条件における硫黄酸化物の生成に起因する塩基価の消耗を抑制する点から、好ましくは0.05~0.3質量%であり、より好ましくは0.1~0.2質量%、特に好ましくは0.12~0.18質量%である。
 また、第2の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、通常、4~24mm/sであるが、焼付きや磨耗を抑制する油膜厚さを保持する点、並びに撹拌抵抗の増加を抑制する点から、好ましくは5~18mm/s、より好ましくは6~15mm/s、さらに好ましくは7~12mm/sである。
 上記の構成を有する第2の潤滑油組成物は、熱・酸化安定性あるいは更に粘度-温度特性、摩擦特性及び揮発防止性に優れるものであり、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、含酸素化合物含有燃料対応エンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として用いた場合に、ロングドレイン化及び省エネルギー化を十分に実現することができる。
[第3実施形態;第3の潤滑油組成物]
 第3の潤滑油組成物は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油と、重量平均分子量が200,000~400,000のポリ(メタ)アクリレートと、を含有する。
 第3の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油(以下、「第3実施形態に係る潤滑油基油」又は単に「潤滑油基油」という。)の尿素アダクト値は、粘度-温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、上述の通り4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。また、潤滑油基油の尿素アダクト値は、0質量%でも良い。
 潤滑油基油の粘度指数は、粘度-温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは140以上である。
 潤滑油基油を製造するに際し、ノルマルパラフィン、またはノルマルパラフィンを含有するワックスを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、一層好ましくは90質量%、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。
 また、本発明で用いられる原料油は、ASTM D86又はASTM D2887に規定する潤滑油範囲で沸騰するワックス含有原料であることが好ましい。原料油のワックス含有率は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上100質量%以下である。原料のワックス含有率は、核磁気共鳴分光法(ASTM D5292)、相関環分析(n-d-M)法(ASTM D3238)、溶剤法(ASTM D3235)などの分析手法によって測定することができる。
 なお、ワックス含有原料の具体例及び好ましい例は、第1実施形態におけるワックス含有原料の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、第3実施形態に係る潤滑油基油を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。第3実施形態における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
 ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
 第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
 第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。
 なお、上記の水素化分解/水素化異性化工程は、目的とする潤滑油基油成分が満たすべき条件が異なる以外は、第1実施形態における水素化分解/水素化異性化工程と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 第3実施形態に係る潤滑油基油においては、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、本発明に係る潤滑油基油は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。
 第3実施形態に係る潤滑油基油における飽和分の含有量の好ましい範囲は、第2実施形態における第1及び第2の潤滑油基油成分における飽和分の含有量の好ましい範囲と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油において、原料として、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いた場合の飽和分の含有量、該飽和分に占める環状飽和分の割合、該飽和分に占める非環状飽和分の割合、潤滑油基油中のイソパラフィンの割合、粘度指数が100~135、好ましくは120~130の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本発明の効果、低温粘度特性の向上とすす混入時の摩耗防止性や低摩擦性を両立することができ、特に低温粘度特性の大幅な向上が実現できるという効果を得ることができる。また、第3実施形態に係る潤滑油基油において、原料としてワックス含有量が高い原料(例えばノルマルパラフィン含有量が50質量%以上)であるスラックワックス、フィッシャー-トロプシュワックスを用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、0.1~40質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が60~99.9質量%、潤滑油基油中のイソパラフィンの割合が60~99.9質量%、粘度指数が100~170、好ましくは135~160の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、低温粘度特性の向上とすす混入時の摩耗防止性や低摩擦性を両立することができ、特に高粘度指数と低温粘度特性に極めて優れた特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。
 第3実施形態に係る潤滑油基油の%C、%C、%C、並びに、%Cと%Cとの比率の好ましい範囲は、第1実施形態における第1の潤滑油基油の%C、%C、%C、並びに、%Cと%Cとの比率の好ましい範囲と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の芳香族分の含有量、ヨウ素価、硫黄分の含有量及び窒素分の含有量は、第2実施形態における第1及び第2の潤滑油基油成分における芳香族分の含有量、ヨウ素価、硫黄分の含有量及び窒素分の含有量の好ましい範囲と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 第3実施形態に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは1.5~20mm/s、より好ましくは2.0~11mm/sである。潤滑油基油の100℃における動粘度が1.5mm/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が20mm/sを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。
 第3実施形態においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm/s以上3.5mm/s未満、より好ましくは2.0~3.0mm/sの潤滑油基油
(II)100℃における動粘度が3.0mm/s以上4.5mm/s未満、より好ましくは3.5~4.1mm/sの潤滑油基油
(III)100℃における動粘度が4.5~20mm/s、より好ましくは4.8~11mm/s、特に好ましくは5.5~8.0mm/sの潤滑油基油。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは6.0~80mm/s、より好ましくは8.0~50mm/sである。本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm/s以上12mm/s未満、より好ましくは8.0~12mm/sの潤滑油基油
(V)40℃における動粘度が12mm/s以上28mm/s未満、より好ましくは13~19mm/sの潤滑油基油
(VI)40℃における動粘度が28~50mm/s、より好ましくは29~45mm/s、特に好ましくは30~40mm/sの潤滑油基油。
 上記潤滑油基油(I)及び(IV)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度-温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、-40℃におけるBF粘度を2000mPa・s以下とすることができる。なお、-40℃におけるBF粘度とは、JPI-5S-26-99に準拠して測定された粘度を意味する。
 また、上記潤滑油基油(II)及び(V)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度-温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性及び潤滑性に優れる。例えば、潤滑油基油(II)及び(V)においては、-35℃におけるCCS粘度を3000mPa・s以下、好ましくは2000mPa・s以下とすることができる。また、流動点降下剤を配合することにより、-40℃におけるMRV粘度を10000mPa・s以下、好ましくは8000mPa・s以下とすることができる。
 また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)は、尿素アダクト値及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、粘度-温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性、熱・酸化安定性及び潤滑性に優れる。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-15℃以下、更に好ましくは-17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の流動点は、好ましくは-10℃以下、より好ましくは-12.5℃以下、更に好ましくは-15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269-1987に準拠して測定された流動点を意味する。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の-35℃におけるCCS粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは1000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1800mPa・s以下、更に好ましくは1600mPa・s以下、特に好ましくは1500mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の-35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下である。-35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の-40℃におけるBF粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の-40℃におけるBF粘度は、好ましくは10000mPa・s以下、より好ましくは8000mPa・sであり、更に好ましくは6000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の-40℃におけるBF粘度は、好ましくは1500000mPa・s以下、より好ましくは1000000mPa・s以下である。-40℃におけるBF粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の15℃における密度(ρ15)(g/cm)は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(ii)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816  (ii)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
 なお、ρ15>ρとなる場合、粘度-温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。
 例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のρ15は、好ましくは0.825g/cm以下、より好ましくは0.820g/cm以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のρ15は、好ましくは0.835g/cm以下、より好ましくは0.830g/cm以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のρ15は、好ましくは0.840g/cm以下、より好ましくは0.835g/cm以下である。
 なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249-1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、第2実施形態の説明において示した式(i)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
 例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは119℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上である。
 また、第3実施形態に係る潤滑油基油の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィー蒸留で、初留点(IBP)が290~440℃、終点(FBP)が430~580℃であることが好ましく、かかる蒸留範囲にある留分から選ばれる1種又は2種以上の留分を精留することにより、上述した好ましい粘度範囲を有する潤滑油基油(I)~(III)及び(IV)~(VI)を得ることができる。
 例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは260~340℃、より好ましくは270~330℃、更に好ましくは280~320℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは310~390℃、より好ましくは320~380℃、更に好ましくは330~370℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは340~440℃、より好ましくは360~430℃、更に好ましくは370~420℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは405~465℃、より好ましくは415~455℃、更に好ましくは425~445℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは430~490℃、より好ましくは440~480℃、更に好ましくは450~490℃である。また、T90-T10は、好ましくは60~140℃、より好ましくは70~130℃、更に好ましくは80~120℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは140~200℃、より好ましくは150~190℃、更に好ましくは160~180℃である。また、T10-IBPは、好ましくは40~100℃、より好ましくは50~90℃、更に好ましくは60~80℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは15~50℃である。
 また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは310~400℃、より好ましくは320~390℃、更に好ましくは330~380℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは350~430℃、より好ましくは360~420℃、更に好ましくは370~410℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは390~470℃、より好ましくは400~460℃、更に好ましくは410~450℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは420~490℃、より好ましくは430~480℃、更に好ましくは440~470℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは450~530℃、より好ましくは460~520℃、更に好ましくは470~510℃である。また、T90-T10は、好ましくは40~100℃、より好ましくは45~90℃、更に好ましくは50~80℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは80~170℃、より好ましくは100~160℃、更に好ましくは120~150℃である。また、T10-IBPは、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは15~50℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは15~50℃である。
 また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは440~480℃、より好ましくは430~470℃、更に好ましくは420~460℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは450~510℃、より好ましくは460~500℃、更に好ましくは460~480℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは470~540℃、より好ましくは480~530℃、更に好ましくは490~520℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは470~560℃、より好ましくは480~550℃、更に好ましくは490~540℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは505~565℃、より好ましくは515~555℃、更に好ましくは525~565℃である。また、T90-T10は、好ましくは35~80℃、より好ましくは45~70℃、更に好ましくは55~80℃である。また、FBP-IBPは、好ましくは50~130℃、より好ましくは60~120℃、更に好ましくは70~110℃である。また、T10-IBPは、好ましくは5~65℃、より好ましくは10~55℃、更に好ましくは10~45℃である。また、FBP-T90は、好ましくは5~60℃、より好ましくは5~50℃、更に好ましくは5~40℃である。
 潤滑油基油(I)~(VI)のそれぞれにおいて、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP、FBP-T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90-T10、FBP-IBP、T10-IBP及びFBP-T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。
 第3の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油は、第3実施形態に係る潤滑油基油(すなわち尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油成分)のみで構成されていてもよいが、当該潤滑油基油以外の鉱油系基油、合成系基油又はこれらから選ばれる2種以上の潤滑油基油の任意混合物をさらに含有してもよい。ただし、第3実施形態に係る潤滑油基油と他の潤滑油基油成分とを併用する場合、他の潤滑油基油成分の割合は、潤滑油基油の全量を基準として、90質量%以下とすることが好ましい。
 すなわち、第3実施形態に係る潤滑油基油と他の潤滑油基油との混合基油を用いる場合、第3実施形態に係る潤滑油基油の含有割合は、混合基油の全量を基準として、好ましくは10~100質量%であり、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、一層好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。当該含有割合が10質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがある。
 他の潤滑油基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1~100mm/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。
 また、合成系基油としては、第1実施形態の説明において例示された合成系基油と同様のものが挙げられる。
 また、第3の潤滑油組成物は、重量平均分子量が200,000~400,000のポリ(メタ)アクリレート(以下、「第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレート」という。)を含有する。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量(M)は、200,000~400,000であることが必要であり、好ましくは225,000~375,000、さらに好ましくは275,000~325,000である。重量平均分子量が200,000未満の場合には粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が400,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートのPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは80以下、より好ましくは5~60、さらに好ましくは20~55、一層好ましくは30~50、特に好ましくは35~45である。PSSIが80を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。また、PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さく、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。
 また、第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は0.5~5.0であることが好ましく、より好ましくは1.0~3.5、更に好ましくは1.5~3、特に好ましくは1.7~2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5以下もしくは5.0以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。
 また、第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、2.5×10以下であることが好ましく、より好ましくは1×10未満、さらに好ましくは0.9×10以下、好ましくは0.5×10以上である。特にM/PSSIを1×10未満とすることで、耐焼付性及び耐摩耗性をより高めることができる。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートとしては、下記一般式(9)で表される(メタ)アクリレート構造単位の1種または2種以上を構造単位として含有するものであることが好ましい。かかるポリ(メタ)アクリレートは、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、分散型であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式(9)中、R22は水素又はメチル基を示し、R23は炭素数1~50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
 式(9)で示す構造単位中のR23は、上述の通り炭素数1~50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数1~30の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数1~20の直鎖状又は分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数1~15直鎖状炭化水素基である。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートは、一般式(9)で表される(メタ)アクリレート構造単位を有する限りにおいて、任意の(メタ)アクリレートモノマーしくは任意のオレフィン等を共重合させることによって得ることができる。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートを得るために重合させるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式(10)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-3-1)」という。)が好適である。モノマー(M-3-1)の(共)重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレートである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[上記一般式(10)中、R22は水素原子又はメチル基を示し、R23は炭素数1~50の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。]
 モノマー(M-3-1)の好ましい例としては、炭素数1~30の直鎖又は分岐アルキル基、好ましくは炭素数1~20の直鎖アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられ、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート等(これらアルキル基は直鎖アルキル基が好ましい)が挙げられ、特にメチルメタアクリレート、ドデシルメタアクリレート、トリデシルメタアクリレート、テトラデシルメタアクリレート、ペンタデシルメタアクリレートを含むモノマーであることが好ましく、メチルメタアクリレート、n-ドデシルメタアクリレート、n-トリデシルメタアクリレート、n-テトラデシルメタアクリレート、n-ペンタデシルメタアクリレートを主構成単位とするモノマーであることが特に好ましい。
 また、第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートを得るために重合させるその他のモノマーとしては、下記一般式(11)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-3-2)」という。)及び下記一般式(12)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M-3-3)」という)から選ばれる1種又は2種以上が好適である。モノマー(M-3-2)及び/又は(M-3-3)を含むモノマーの(共)重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレートである。なお、当該分散型ポリ(メタ)アクリレートは、構成モノマーとしてモノマー(M-3-1)を含んでいることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
[上記一般式(11)中、R24は水素原子又はメチル基を示し、R25は炭素数1~18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1~2個、酸素原子を0~2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。]
 R25で表される炭素数1~18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。
 また、Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
[上記一般式(12)中、R26は水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1~2個、酸素原子を0~2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。]
 Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
 モノマー(M-3-2)、(M-3-3)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-メチル-5-ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N-ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートの製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M-3-1)~(M-3-3)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートとしては、メチルメタアクリレート、n-ドデシルメタアクリレート、n-トリデシルメタアクリレート、n-テトラデシルメタアクリレート、n-ペンタデシルメタアクリレートを主構成単位とするモノマーと、上記モノマー(M-3-2)及び(M-3-3)から選ばれる1種又は2種以上とを共重合させた分散型ポリメタアクリレートが最も好ましい。
 第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートの含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1~50質量%、より好ましくは0.5~40質量%、更に好ましくは1~30質量%、特に好ましくは5~20質量%である。ポリ(メタ)アクリレートの含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。
 なお、第3の潤滑油組成物は、前記した第3実施形態に係るポリ(メタ)アクリレートのほか、通常の一般的な非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型又は分散型エチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン-ジエン水素化共重合体を、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。
 第3の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。これらの添加剤の具体例は第1実施形態の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
 これらの添加剤を第3の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01~10質量%である。
 第3の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、好ましくは4~12mm/s、より好ましくは4.5~10mm/s、さらに好ましくは5~9mm/s、特に好ましくは6~8mm/sである。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 また、第3の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは140~300、より好ましくは190~300、さらに好ましくは200~300、一層好ましくは210~300、さらに一層好ましくは220~300、特に好ましくは230~300、最も好ましくは240~300である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに-35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が300以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。
 また、第3の潤滑油組成物は、100℃における動粘度及び粘度指数が上記要件を満たすことに加えて、以下の要件を満たすことが好ましい。
 第3の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4~50mm/sであることが好ましく、好ましくは10~40mm/s、より好ましくは20~35mm/s、特に好ましくは27~32mm/sである。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第3の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、3.5mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは3.0mPa・s以下であり、さらに好ましくは2.8mPa・s以下であり、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、2.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは2.3mPa・s以上、より好ましくは2.4mPa・s以上、特に好ましくは2.5mPa・s以上、最も好ましくは2.6mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
 第3の潤滑油組成物は、上記構成を有するため、省燃費性と低蒸発性および低温粘度特性に優れており、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性と-35℃以下における低温粘度とを両立させることができるとともに耐焼付性及び耐摩耗性を著しく改善できる。例えば、第3の潤滑油組成物によれば、SAE0W-20エンジン油を製造する場合、-35℃におけるCCS粘度を3500mPa・s以下とすることができる。また、第3の潤滑油組成物によれば、-40℃におけるMRV粘度を7000mPa・s以下とすることができる。なお、SAE0W-20エンジン油の粘度グレードは100℃における動粘度が5.6mm/s以上9.3mm/s未満、150℃におけるHTHS粘度が2.6mPa・s以上、-35℃におけるCCS粘度が6200mPa・s以下、-40℃におけるMRV粘度が60000mPa・s以下であるが、上記のように特に低温粘度に余裕をもって製造することができる上に、耐焼付性及び耐摩耗性が格別に優れる潤滑油組成物を得ることができる。
 以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
[実施例1-1~1-4、比較例1-1~1-3]
<原料ワックス>
 溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン-トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。溶剤脱ろうの際に除去され、スラックワックスとして得られたワックス分(以下、「WAX1」という)の性状を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 WAX1をさらに脱油して得られたワックス分(以下、「WAX2」という。)の性状を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 パラフィン含量が95質量%であり、20から80までの炭素数分布を有するFTワックス(以下、「WAX3」という。)を用いたWAX3の性状を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
[潤滑油基油の製造]
 WAX1、WAX2およびWAX3を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油の分解率が5質量%以上かつ、被処理油の硫黄分が10質量ppm以下となるように反応温度および液空間速度を調整した。なお、「原料油の分解率が5質量%以上」とは、被処理油において、原料油の初留点よりも軽質となる留分の割合が原料油全量に対し5質量%以上であることを意味し、ガスクロ蒸留にて確認される。
 次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1~5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃~325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。
 更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により表4、5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油1-1~1-4を得た。また、WVGOを原料とした水素化分解基油として、表5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油1-5及び1-6を得た。表4、5中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である)。
 次に、表4、5の潤滑油基油に、自動車用潤滑油に一般的に用いられているポリメタアクリレート系流動点降下剤(重量平均分子量:約6万)を添加した。流動点降下剤の添加量は、いずれも、組成物全量基準で0.3質量%、0.5質量%および1.0質量%の3条件とした。次に、得られた各潤滑油組成物について、-40℃におけるMRV粘度を測定し、得られた結果を表4、5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
<潤滑油組成物の調製>
 実施例1-1~1-4及び比較例1-1~1-3においては、それぞれ上記の基油1-1~1-5、並びに以下に示す添加剤を用いて、表6、7に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。なお、潤滑油組成物の調製の際には、その150℃におけるHTHS粘度が2.55~2.65の範囲内となるようにした。得られた潤滑油組成物の性状を表6、7に示す。
(添加剤)
PK:添加剤パッケージ(金属系清浄剤(Caサリシレート Ca量2000ppm)、無灰分散剤(ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド)、酸化防止剤(フェノール系、アミン系)、摩耗防止剤(アルキルリン酸亜鉛 P量800ppm)、エステル系無灰摩擦調整剤、ウレア系無灰摩擦調整剤)、流動点降下剤、消泡剤等を含む)。
MoDTC:モリブデンジチオカーバメート。
VM-1:PSSI=45、MW=40万、Mw/Mn=5.5、Mw/PSSI=0.88×10の分散型ポリメタクリレート系添加剤(ジメチルアミノエチルメタクリレート及びアルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:メチル基、炭素数12~15の直鎖アルキル基)を主構成単位として重合させて得られる共重合体)
VM-2:PSSI=40、MW=30万、Mw/PSSI=0.75×10の分散型ポリメタクリレート系添加剤(ジメチルアミノエチルメタクリレート及びアルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:メチル基、炭素数12~15の直鎖状アルキル基)を主構成単位として重合させて得られる共重合体)
VM-3:PSSI=20、MW=40万、Mw/PSSI=2×10の非分散型ポリメタクリレート系添加剤(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:メチル基、炭素数12~15の直鎖アルキル基、炭素数16~20の直鎖アルキル基)90モル%と、炭素数22の分岐アルキル基を有するアルキルメタアクリレート10モル%とを主構成単位として重合させて得られる共重合体)
[潤滑油組成物の評価]
 実施例1-1~1-4及び比較例1-1~1-3の各潤滑油組成物について、40℃又は100℃における動粘度、粘度指数、NOACK蒸発量(1h、250℃)、150℃又は100℃におけるHTHS粘度、並びに-35℃におけるCCS粘度、-40℃におけるMRV粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。得られた結果を表5、6に示す。
(1)動粘度:ASTM D-445
(2)HTHS粘度:ASTM D4683
(3)NOACK蒸発量:ASTM D 5800
(4)CCS粘度:ASTM D5293
(5)MRV粘度:ASTM D3829
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 表6、7に示したように、実施例1-1~1-4及び比較例1-1~1-3の潤滑油組成物は150℃におけるHTHS粘度が同程度のものであるが、比較例1-1~1-3の潤滑油組成物に比べて、実施例1-1~1-4の潤滑油組成物は、40℃動粘度、100℃動粘度、100℃HTHS粘度およびCCS粘度が低く、低温粘度および粘度温度特性が良好であった。この結果から、第1の潤滑油組成物が、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ-α-オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と-35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃における動粘度を低減し、粘度指数を向上し、-35℃におけるCCS粘度を著しく改善できる潤滑油組成物であることがわかる。
[実施例2-1~2-7、比較例2-1~2-5]
<潤滑油基油の製造>
 上記のWAX1、WAX2およびWAX3を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油の分解率が5質量%以上かつ、被処理油の硫黄分が10質量ppm以下となるように反応温度および液空間速度を調整した。なお、「原料油の分解率が5質量%以上」とは、被処理油において、原料油の初留点よりも軽質となる留分の割合が原料油全量に対し5質量%以上であることを意味し、ガスクロ蒸留にて確認される。
 次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1~5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃~325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。
 更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により軽質分および重質分を分離して、表8、9に示す組成及び性状を有する潤滑油基油2-1-1~2-1-3、2-2-1及び2-2-2を得た。表8、9中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である)。
 また、従来の潤滑油基油として、表10に示す組成及び性状を有する基油2-3及び基油2-4を用意した。
 次に、表8、10の潤滑油基油に、自動車用潤滑油に一般的に用いられているポリメタアクリレート系流動点降下剤(重量平均分子量:約6万)を添加した。流動点降下剤の添加量は、いずれも、組成物全量基準で0.3質量%、0.5質量%および1.0質量%の3条件とした。次に、得られた各潤滑油組成物について、-40℃におけるMRV粘度を測定し、得られた結果を表8、10に示す。この結果から、本発明の潤滑油基油は優れた低温特性及び粘度温度特性を示すとともに、流動点降下剤を配合した場合には、-40℃におけるMRV粘度が格別に優れていることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
<潤滑油組成物の調製>
 実施例2-1~2-7においては、基油2-1-1~基油2-1-3のいずれかと基油2-2-1又は基油2-2-2とを表11、12に示す組成となるように混合し、さらに、当該混合基油に以下の添加剤を配合して、表11、12に示す組成を有するSAE0W-30グレードの潤滑油組成物を調製した。また、比較例2-1~2-5においては、基油2-1-1又は基油2-2-1と基油2-3又は基油2-4と表13に示す組成となるように混合し、さらに、当該混合基油に以下の添加剤を配合して、表13に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の性状を表11~13に示す。
(硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤)
A1:アルキルジフェニルアミン
A2:オクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
(硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物)
B1:無灰ジチオカーバメート(硫黄含有量:29.4質量%)
B2:モリブデンのジトリデシルアミン錯体(モリブデン含有量:10.0質量%)
(摩耗防止剤)
C1:ジオクチルリン酸亜鉛(リン含有量:8.8質量%)
C2:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(リン含有量:7.2質量%、アルキル基:第2級ブチル基又は第2級ヘキシル基の混合物)
(無灰分散剤)
D1:ポリブテニルコハク酸イミド(ビスタイプ、重量平均分子量:8,500、窒素含有量:0.65質量%)
(無灰摩擦調整剤)
E1:グリセリン脂肪酸エステル(商品名:MO50、花王社製)
(その他の添加剤)
F1:金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤を含むパッケージ。
<摩擦特性評価試験I>
 実施例1~7及び比較例1~5の潤滑油組成物について、往復動型摩擦試験機を用いて鋼球とディスク間の摩擦係数を測定した。試験条件としては、荷重50N,温度80℃、ストローク1mm、試験時間30分、振動数50Hzとし、データは1秒毎にコンピュータに記録した。試験時間に得られた摩擦力を荷重で除して摩擦係数を算出した。得られた結果を表7~9に示す。
 [摩擦特性評価試験II]
 実施例1~7及び比較例1~5の潤滑油組成物について、すべり率50%、面圧0.50GPaの条件下で室温にて摩擦係数を測定した。得られた結果を表7~9に示す。試験機はPCS社製ミニトラクションマシンを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
[実施例3-1~3-3、比較例3-1~3-10]
<基油3-1の製造>
 上記のWAX1を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油の分解率が5質量%以上かつ、被処理油の硫黄分が10質量ppm以下となるように反応温度および液空間速度を調整した。なお、「原料油の分解率が5質量%以上」とは、被処理油において、原料油の初留点よりも軽質となる留分の割合が原料油全量に対し5質量%以上であることを意味し、ガスクロ蒸留にて確認される。
 次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1~5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃~325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。
 更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により軽質分および重質分を分離して、表14に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油3-1)を得た。なお、表14中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である。)。
<基油3-2の製造>
 WAX1の代わりに上記のWAX3を用いたこと以外は基油3-1と同様にして、水素化処理、水素化脱ロウ、水素化精製及び蒸留を行い、表14に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油3-2)を得た。
<基油3-3の製造>
 WAX1の代わりに上記のWAX2を用いたこと以外は基油3-1と同様にして、水素化処理、水素化脱ロウ、水素化精製及び蒸留を行い、表14に示す組成及び性状を有する潤滑油基油(基油3-3)を得た。
<基油3-4の製造>
 水素化脱ろう温度を300℃以上315℃未満に変更した以外は基油3-2と同様にして、表15に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を製造した。
<基油3-5>
 従来の潤滑油基油として、表15に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を用意した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
<潤滑油組成物の調製>
 実施例3-1~3-3及び比較例3-1~3-10においては、それぞれ表14、15に示す潤滑油基油及び以下に示す添加剤を用いて表16、17に示す組成を有する潤滑油組成物(0W-20油)を調製した。
(添加剤)
A1:アルキルジフェニルアミン
B1:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(リン含有量:7.2質量%、アルキル基:第2級ブチル基又は第2級ヘキシル基の混合物)
C1:Caスルホネート
D1:ポリブテニルコハク酸イミド(ビスタイプ、重量平均分子量:8,500、窒素含有量:0.65質量%)
E1:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:300,000、PSSI=40のポリメタクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12~15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F1:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:100,000、PSSI=5のポリメタクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12~15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F2:ポリメタアクリレート系粘度指数向上剤(重量平均分子量M:500,000、PSSI=30のポリメタアクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:炭素数1及び12~15の直鎖アルキル基)及びジメチルアミノエチルメタクリレートを主構成単位とする分散型ポリメタアクリレート)
F3:エチレン-プロピレン共重合体(重量平均分子量:175,000、アフトン社製Hitec-5751(登録商標))
F4:スチレン-プロピレン共重合体(分子量:150,000,スチレン/水素化イソプレン線状ジブロックコポリマー、Infineum SV151(登録商標))
 実施例3-1~3-3及び比較例3-1~3-10の潤滑油組成物の各種性状を表16、17に示す。ここで、表16、17中の「焼付荷重」は、Falex P/V試験機を使用し、500lbfにて5分間なじみ運転を行った後、ラチェットにて荷重を増加させることにより測定した焼付荷重を意味する。また、表16、17中の「摩耗量」は、Falex P/V試験機を使用した摩擦試験において測定された、1000lbfにて30分間運転前後のピンとブロックの合計の重量減を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029

Claims (16)

  1.  尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%である潤滑油基油と、
     粘度指数向上剤と、
    を含有し、100℃における動粘度が4~12mm/sであり、粘度指数が200~350であることを特徴とする潤滑油組成物。
  2.  前記潤滑油基油の蒸留性状に関し、初留点が370℃以下、90%留出温度が430℃以上、90%留出温度と10%留出温度との差は50℃以上であることを特徴とする、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  前記粘度指数向上剤がポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4.  前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることを特徴とする、請求項3に記載の潤滑油組成物。
  5.  150℃におけるHTHS粘度に対する100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
    HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
    [式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
  6.  尿素アダクト値が4質量%以下、40℃における動粘度が14~25mm/s、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分と、40℃における動粘度が14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分と、粘度指数向上剤と、を混合して、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10~99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1~50質量%である潤滑油基油を得、さらに、前記潤滑油基油に粘度指数向上剤を含有させて、100℃における動粘度が4~12mm/sであり、粘度指数が200~350である潤滑油組成物を得ることを特徴とする、潤滑油組成物の製造方法。
  7.  粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である潤滑油基油と、
     硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、
     硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種とを含有し、
     前記潤滑油基油は、
     尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満である第1の潤滑油基油成分と、
     尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sである第2の潤滑油基油成分と、
    を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
  8.  前記第1の潤滑油基油成分が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油成分であり、
     前記第2の潤滑油基油成分が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sとなるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油成分であることを特徴とする、請求項7に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  9.  前記原料油が潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することを特徴とする、請求項8に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  10.  低温粘度グレードがSAE0W又は5Wであり、高温粘度グレードがSAE30以上であることを特徴とする、請求項7~9のいずれか一項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  11.  -35℃におけるCCS粘度が6,000mPa・s以下であることを特徴とする、請求項7~10のいずれか一項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  12.  -40℃におけるMRV粘度が20,000mPa・s以下であることを特徴とする、請求項7~11のいずれか一項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  13.  尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が100以上、100℃における動粘度が3.5mm/s以上4.5mm/s未満である第1の潤滑油基油成分と、尿素アダクト値が4質量%以下、粘度指数が120以上、100℃における動粘度が4.5~20mm/sである第2の潤滑油基油成分とを混合して、粘度指数が100以上、初留点が400℃以下、90%留出温度が470℃以上、90%留出温度から10%留出温度を減じた値が70℃以上である潤滑油基油を得、さらに、該潤滑油基油に、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも1種とを含有させることを特徴とする、内燃機関用潤滑油組成物の製造方法。
  14.  尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油と、
     重量平均分子量が200,000~400,000のポリ(メタ)アクリレートと、
    を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
  15.  前記潤滑油基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られた潤滑油基油であることを特徴とする、請求項14に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  16.  前記原料油が潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することを特徴とする、請求項15に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
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