WO2007114132A1

WO2007114132A1 - 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2007114132A1
Application number: PCT/JP2007/056566
Authority: WO
Inventors: Takashi Sano; Shinichi Shirahama; Kazuo Tagawa; Kenichi Komiya; Shigeki Matsui; Osamu Kurosawa
Original assignee: Nippon Oil Corporation; Petroleum Energy Center
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2007-03-28
Publication date: 2007-10-11
Also published as: EP2009084A4; KR20080108336A; EP2009084B1; EP2009084A1; KR101100635B1

Abstract

　本発明は、飽和分を９０質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が４０質量％以下であり、粘度指数が１１０以上であり、ヨウ素価が２．５であることを特徴とする潤滑油基油を提供する。本発明の潤滑油基油によれば、粘度－温度特性及び熱・酸化安定性に優れるとともに、添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能となる。また、本発明の潤滑油基油は、様々な潤滑油分野で好適に用いることができ、特に、当該潤滑油基油が適用される装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる点で非常に有用である。

Description

明細書潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物技術分野

[0001] 本発明は、潤滑油基油及びその製造方法、潤滑油組成物、内燃機関用潤滑油組成物、湿式クラッチ用潤滑油組成物、並びに、駆動伝達装置用潤滑油組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、潤滑油の分野では、高度精製鉱油等の潤滑油基油に各種添加剤を配合することによって、潤滑油の粘度温度特性や熱 ·酸ィ匕安定性などの特性の改善が図られている（例えば、特許文献 1〜9を参照)。

[0003] 例えば、自動車用エンジンなどの内燃機関に使用される潤滑油には、苛酷な条件下での長期の使用に耐え得るための熱 ·酸ィ匕安定性が求められている。そこで、従来の内燃機関用潤滑油においては、熱'酸化安定性を確保するために、水素化分解鉱油等の高度精製基油又は合成油などの高性能基油を用い、当該基油にジチォリン酸亜鉛 (ZDTP)、ジチォカルノミン酸モリブデン（MoDTC)等のパーオキサイド分解能を有する硫黄含有化合物、あるいはフエノール系又はアミン系酸化防止剤等の無灰酸ィ匕防止剤を配合することが一般的になされている。

[0004] 一方、 4ストローク内燃機関が搭載された二輪自動車においては、内燃機関、トランスミッション及び湿式クラッチの潤滑が同じ潤滑油を用いて行われる。そのため、使用される潤滑油には、自動車用潤滑油として一般的に要求される性能に加えて、トランスミッション及び湿式クラッチの潤滑に適した特性を有することが求められる。したがつて、上記二輪自動車に使用される潤滑油として四輪自動車に用いられる潤滑油をそのまま適用することは好ましくなぐ二輪自動車用 4ストローク内燃機関に好適な潤滑油の改良研究が行われている（例えば、特許文献 7を参照)。

[0005] また、近年、炭酸ガス排出量の削減等の環境問題への対応から、自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち省燃費化が急務となっており、変速機、終減速機等の駆動伝達装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。駆動伝達装置において省燃費化を図る手段としては、潤滑油を低粘度化して摺動面における撹拌抵抗や摩擦抵抗を低減する方法がある。例えば、変速機のうち自動車用自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、重圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油を低粘度化して撹拌抵抗や摩擦抵抗を低減することにより、動力の伝達効率を向上させて省燃費化を図ることができる。しかしながら、カゝかる潤滑油の低粘度化は、潤滑性 (耐摩耗性、焼付き防止性、疲労寿命など)の低下を伴うため、変速機等に不具合が生じることがある。また、低粘度化した潤滑油の耐摩耗性等を確保するためにリン系極圧剤を添加すると、疲労寿命が著しく悪ィ匕してしまう。また、硫黄系極圧剤は疲労寿命の改善に有効ではあるが、低粘度の潤滑油基油にお、ては添加剤よりも潤滑油基油の粘度の影響が大き、ことが一般的に知られている。そこで、省燃費化を目的として潤滑油を低粘度化するにあたり、潤滑性を確保するための手段として、潤滑油基油に配合されるリン系極圧剤と硫黄系極圧剤との組合せの最適化が検討されている (例えば、特許文献 8、 9を参照。 )₀ 特許文献 1 :特開平 4— 36391号公報

特許文献 2：特開昭 63— 223094号公報

特許文献 3：特開平 8 - 302378号公報

特許文献 4：特開平 9 - 003463号公報

特許文献 5 :特開平 4— 68082号公報

特許文献 6：特開平 4 - 120193号公報

特許文献 7：特開 2003—41283号公報

特許文献 8：特開 2004— 262979号公報

特許文献 9：特開 2004 - 262980号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

し力しながら、近時、潤滑油の要求特性は益々高くなつており、上記特許文献 1〜9 に記載されてヽるような潤滑油基油は粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性の点で必ずしも十分とは言えない。また、これら従来の潤滑油基油を用いる場合、添加剤の配合による上記特性の改善には限界がある。

[0007] 本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、粘度温度特性及び熱'酸化安定性に優れるとともに、添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能な潤滑油基油及びその製造方法、並びに潤滑油組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 上記課題を解決するために、本発明は、飽和分を 90質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が 40質量％以下であり、粘度指数が 110以上であり、ヨウ素価が 2. 5以下であることを特徴とする潤滑油基油（以下、便宜的に「第 1の潤滑油基油」という。）を提供する。

[0009] 上記第 1の潤滑油基油においては、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことによって、優れた粘度温度特性及び熱 ·酸ィ匕安定性を達成することができるようになる。また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることがでさる。

[0010] 更に、上記第 1の潤滑油基油によれば、上述した優れた粘度温度特性により実用温度領域における粘度抵抗や撹拌抵抗を低減することができ、また、摩擦調整剤等が配合された場合にはその効果を最大限に発揮させることができる。したがって、第 1の潤滑油基油は、当該潤滑油基油が適用される装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる点で非常に有用である。

[0011] 上記第 1の潤滑油基油においては、環状飽和分に含まれる 1環飽和分と 2環以上の飽和分との質量比が下記式（1)で表される条件を満たすことが好まし、。

M /M ≤3 (1)

A B

(式中、 Mは 1環飽和分の質量を示し、 Mは 2環以上の飽和分を示す。 )

A B

[0012] また、上記第 1の潤滑油基油においては、飽和分に占める 2環以上の飽和分の割合が 0. 1質量％以上であることが好ましい。 [0013] 更に、上記第 1の潤滑油基油は、芳香族分を 0. 1〜7質量％含有することが好ましい。

[0014] 更に、上記第 1の潤滑油基油においては、 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²

であり、粘度指数が 130以上であり、且つ凝固点が 25°C以下であることが好ましい。

[0015] また、本発明は、 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 13 0以上であり、且つ凝固点が 25°C以下であることを特徴とする潤滑油基油（以下、便宜的に「第 2の潤滑油基油」という。）を提供する。

[0016] 上記第 2の潤滑油基油においては、 100°Cにおける動粘度、粘度指数及び凝固点がそれぞれ上記条件を満たすことによって、優れた粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性を達成することができるようになる。そして、第 2の潤滑油基油によれば、 135以上の高粘度指数と— 35°C以下における低温粘度との両立が可能となり、特に、 -40 °Cにおける MRV粘度を著しく低下させることができるようになる。また、第 2の潤滑油基油中に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。

[0017] 更に、上記第 2の潤滑油基油によれば、上述した優れた粘度温度特性により実用温度領域における粘度抵抗や撹拌抵抗を低減することができ、また、摩擦調整剤等が配合された場合にはその効果を最大限に発揮させることができる。したがって、第 2の潤滑油基油は、当該潤滑油基油が適用される装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる点で非常に有用である。

[0018] なお、近時、潤滑油の要求特性は益々高くなつており、上記特許文献 1〜9に記載されて!/ヽるような潤滑油基油は粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性の点で必ずしも十分とは言えない。特に、 SAE10クラスの潤滑油基油あるいはこれを主成分として含有する潤滑油組成物においては、高粘度指数と、 35°C以下での低温粘度 (CC S粘度、 MRV粘度、 BF粘度等）を高いレベルで両立することは困難であり、ポリ oc 一才レフイン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油などの低温粘度に優れる潤滑油基油を併用する必要がある。しかし、上記合成油は高価であり、低粘度鉱油系基油は一般的に粘度指数が低く NOACK蒸発量が高いため、それらの潤滑油基油を配合すると、潤滑油の製造コストが増加し、また、高粘度指数化及び低蒸発性を達成することが困難となる。また、これら従来の潤滑油基油を用いる場合、添加剤の配合による上記特性の改善には限界がある。

[0019] 一方、上記第 1又は第 2の潤滑油基油によれば、粘度温度特性及び熱'酸化安定性に優れ、ポリ OC一才レフイン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、高粘度指数と 35°C以下における低温粘度とを両立することができ、特に潤滑油の 40°Cにおける MRV粘度を著しく改善できる潤滑油基油が実現可能となる。

[0020] また、本発明は、 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 13 0以上である潤滑油基油の製造方法にぉ、て、凝固点が― 25°C以下となるように脱ろう処理することを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供する。

[0021] このように、潤滑油基油の凝固点が 25°C以下となるように脱ろう処理することによつて、粘度温度特性及び熱'酸化安定性に優れ、ポリ OC一才レフイン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、高粘度指数と 35 °C以下における低温粘度とを両立することができ、特に潤滑油の 40°Cにおける M RV粘度を著しく改善できる潤滑油基油を有効に得ることができるようになる。

[0022] また、本発明は、上記第 1又は第 2の潤滑油基油を含有し、且つ—40°Cにおける MRV粘度が 20, OOOmPa' s以下であることを特徴とする潤滑油組成物を提供する

[0023] 本発明の潤滑油組成物によれば、上記の優れた性能を有する第 1又は第 2の潤滑油基油を含有することで、粘度温度特性及び熱 ·酸ィ匕安定性を高、レベルで両立させることができ、ポリ aーォレフイン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を配合せずとも、高粘度指数と 35°C以下における低温粘度とを両立することができるようになる。その結果、 40°Cにおける MRV粘度が 20, OOOmP a ' s以下という従来の潤滑油では達成が困難であった低温性能が有効に実現可能となる。

[0024] また、本発明は、上記第 1又は第 2の潤滑油基油と、組成物全量を基準として、リン元素換算で 0. 02-0. 08質量％のリン系摩耗防止剤と、 0. 5〜3質量％の無灰酸化防止剤と、 3〜12質量％の無灰分散剤とを含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物 (以下、便宜的に「第 1の内燃機関用潤滑油組成物」という。）を提供する。

[0025] 上記第 1の内燃機関用潤滑油組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、それ自体が熱'酸化安定性に優れる。更に、当該第 1又は第 2の潤滑油基油は、添カロ剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する潤滑油基油に、リン系摩耗防止剤 (以下、場合により「(A—1)成分」という。）、無灰酸ィ匕防止剤 (以下、場合により「(B—1)成分」という。）及び無灰分散剤 (以下、場合により「（ C— 1)成分」という。）をそれぞれ上記範囲内となるように配合することによって、十分に長い酸ィ匕寿命を達成することができると共に、排気ガス後処理装置の性能を長期にわたつて十分に維持することができるようになる。

[0026] また、上記第 1の内燃機関用組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、それ自体が粘度温度特性及び摩擦特性に優れている。更に、第 1又は第 2の潤滑油基油は、上述のように添加剤の溶解性及び効き目の点で優れており、摩擦調整剤が配合された場合には摩擦低減効果を高水準で得ることができるものである。したがつて、このように優れた潤滑油基油を含む第 1の内燃機関用潤滑油組成物によれば、摺動部における摩擦抵抗や撹拌抵抗などに起因するエネルギー損失を低減し、十分な省エネルギー化を図ることができる。

[0027] 更に、従来の潤滑油基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であつたが、本発明にかかる潤滑油基油によれば低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、酸ィ匕寿命の向上、排気ガス後処理装置の性能の維持及び省エネルギー化に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。

[0028] なお、内燃機関を搭載する車両には、排気ガス中の硫黄酸化物やパティキュレートマター等の有害物質を净化 ·捕集する目的で、三元触媒やパティキュレートフィルタ一等の排ガス後処理装置が取り付けられているが、従来の潤滑油を用いた場合には、その一部が燃焼室に入り、その燃焼物が排気ガスに混入して排気ガス後処理装置の性能を低下させることがある。特に、アルキルジチォリン酸亜鉛は、リン及び亜鉛を含む化合物であるため、リン分が三元触媒を被毒させ、また、亜鉛分が硫酸灰分となつてフィルターを閉塞させるという負の効果も持っている。また、排気ガス後処理装置の性能低下を抑制する手段として、内燃機関用潤滑油におけるリン系摩耗防止剤の配合量を低減する方法が考えられる。しかし、従来の潤滑油において、アルキルジチォリン酸亜鉛のように酸化防止剤としての機能を併せ持つ添加剤を減量すると、潤滑油の酸ィ匕寿命の低下により更油期間が短縮され、廃油量が増大するという地球環境保全の点力望ましくない問題が生じる。

[0029] 上記第 1の内燃機関用潤滑油糸且成物は、上記のように優れた性能を有するため、排気ガス後処理装置が搭載された車両の内燃機関の潤滑油として好適に使用される。ここで、本発明の内燃機関用潤滑油組成物の硫酸灰分が 1. 2質量％以下であると、排気ガス後処理装置の性能をより長期にわたって維持することができるため好ましい。

[0030] また、本発明は、上記第 1又は第 2の潤滑油基油と、硫黄を構成元素として含まな V、無灰酸化防止剤と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物力選ばれる少なくとも 1種とを含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物 (以下、便宜的に「第 2の内燃機関用潤滑油組成物」という。）を提供する

[0031] 上記第 2の内燃機関用潤滑油組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、それ自体が熱 ·酸化安定性及び揮発防止性に優れる。更に、第 1又は第 2の潤滑油基油は、添加剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する潤滑油基油に、硫黄を構成元素として含まない無灰酸ィ匕防止剤 (以下、場合により「 (A— 2)成分」と、う）と、硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデンィ匕合物から選ばれる少なくとも 1種 (以下、場合により「（B— 2)成分」と、う )との双方を含有せしめることで、（A— 2)、（B— 2)成分の相乗作用による熱'酸ィ匕安定性の向上効果を最大限に発揮させることができるようになる。したがって、第 2の内燃機関用潤滑油糸且成物によって、十分なロングドレインィ匕を達成することが可能となる。

[0032] また、上記第 2の内燃機関用組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、それ自体が粘度温度特性及び摩擦特性に優れている。更に、第 1又は第 2の潤滑油基油は、上述のように添加剤の溶解性及び効き目の点で優れており、摩擦調整剤が配合された場合には摩擦低減効果を高水準で得ることができるものである。したがつて、このように優れた潤滑油基油を含む第 2の内燃機関用潤滑油組成物によれば、摺動部における摩擦抵抗や撹拌抵抗などに起因するエネルギー損失を低減し、十分な省エネルギー化を図ることができる。

[0033] 更に、従来の潤滑油基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であつたが、第 1又は第 2の潤滑油基油によれば低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、第 2の内燃機関用潤滑油組成物は、内燃機関のロングドレインィ匕及び省エネルギー化に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。

[0034] また、上記第 2の内燃機関用潤滑油糸且成物において、第 1又は第 2の潤滑油基油は、芳香族分を 0. 1〜5質量％含有することが好ましい。

[0035] また、本発明は、上記第 1又は第 2の潤滑油基油と、組成物全量を基準として、

0. 5〜3質量％の無灰酸ィ匕防止剤と、 3〜12質量％の無灰分散剤とを含有することを特徴とする湿式クラッチ用潤滑油組成物を提供する。

[0036] 本発明の湿式クラッチ用潤滑油組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、それ自体が熱 ·酸化安定性、粘度温度特性及び摩擦特性に優れる。更に、当該潤滑油基油は、添加剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する第 1又は第 2の潤滑油基油に、無灰酸化防止剤 (以下、場合により「(A —3)成分」という。）及び無灰分散剤 (以下、場合により「(B— 3)成分」という。）をそれぞれ上記範囲内となるように配合することによって、二輪自動車用 4ストローク内燃機関に使用した場合であっても、劣化によるスラッジゃワニス等の不溶解分の発生及び当該不溶分による湿式クラッチの目詰まりを抑制し、湿式クラッチの摩擦特性及び動力伝達性能を長期にわたって十分に維持することが可能となる。 [0037] なお、従来の潤滑油の場合、潤滑油が窒素酸化物等の燃焼ガスと接触するなど潤滑油の使用条件が非常に厳しい二輪自動車用 4ストローク内燃機関においては、潤滑油の劣化によるワニスゃスラッジ等の不溶解分の発生を十分に抑制することができず、熱'酸化安定性が不十分となる。潤滑油の劣化により不溶解分が発生すると、湿式クラッチの摩擦材として一般的に使用される多孔質材料の空孔を目詰まりさせ、摩擦特性の悪化や湿式クラッチでの動力伝達性能の低下を引き起こすおそれがある。

[0038] また、本発明は、上記第 1又は第 2の潤滑油基油と、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤と、リン含有化合物とを含有することを特徴とする駆動伝達装置用潤滑油組成物を提供する。

[0039] 本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油は、粘度グレードが同程度である従来の潤滑油基油と比較して、粘度温度特性、熱 · 酸化安定性、更には摩擦特性に優れる。更に、第 1又は第 2の潤滑油基油は、添カロ剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する潤滑油基油に、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤 (以下、場合により「(A— 4)成分」と V、う）とリン含有化合物 (以下、場合により「 (B— 4)成分」とヽぅ）とを含有せしめることによって、低粘度化した場合であっても、これらの相乗作用による耐摩耗性、摩擦特性、焼付き防止性及び疲労寿命の向上効果、更にはせん断安定性の向上効果を最大限に発揮させることができる。したがって、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物によって、駆動伝達装置の省燃費性と耐久性とを両立することが可能となる。

[0040] 更に、従来の潤滑油基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であつたが、本発明にかかる潤滑油基油によれば低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、本発明の駆動装置用潤滑油組成物は、駆動伝達装置の省燃費化と耐久性との両立に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。

[0041] また、本発明の駆動伝達用潤滑油糸且成物に含まれる第 1又は第 2の潤滑油基油においては、飽和分に占める 2環以上の飽和分の割合が 3質量％以上であることが好ましい。 [0042] また、本発明の駆動伝達用潤滑油糸且成物において、第 1又は第 2の潤滑油基油は、芳香族分を 0. 1〜5質量％含有することが好ましい。

発明の効果

[0043] 本発明によれば、粘度温度特性及び熱'酸化安定性に優れるとともに、添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能な潤滑油基油が提供される。本発明の潤滑油基油は、様々な潤滑油分野で好適に用いることができ、特に、当該潤滑油基油が適用される装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる点で非常に有用である。

[0044] また、本発明によれば、粘度—温度特性及び熱 ·酸ィ匕安定性を高いレベルで両立し、ポリ aーォレフイン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、高粘度指数と— 35°C以下における低温粘度とを両立することができ、特に潤滑油の 40°Cにおける MRV粘度を著しく改善することが可能な潤滑油基油及び潤滑油組成物が提供される。また、本発明の潤滑油基油の製造方法によれば、上述のように優れた性能を有する本発明の潤滑油基油を有効に得ることができるようになる。

[0045] また、本発明によれば、酸化寿命が十分に長ぐ且つ排気ガス後処理装置の性能を長期にわたって十分に維持することが可能な内燃機関用潤滑油組成物が実現される。

[0046] また、本発明によれば、熱 ·酸化安定性あるいは更に粘度温度特性、摩擦特性及び揮発防止性に優れた内燃機関用潤滑油組成物が実現される。そして、本発明の内燃機関用潤滑油組成物を内燃機関に適用することにより、ロングドレインィ匕及び省エネルギー化を達成することができるようになり、更には低温始動性を改善することができるようになる。

[0047] また、本発明によれば、二輪自動車用 4ストローク内燃機関に使用した場合であつても、劣化によるスラッジゃワニス等の不溶解分の発生及び当該不溶解分による湿式クラッチの目詰まりを抑制し、湿式クラッチの摩擦特性及び動力伝達性能を長期にわたって十分に維持することが可能な湿式クラッチ用潤滑油組成物が提供される。

[0048] また、本発明によれば、低粘度化した場合であっても、耐摩耗性、焼付き防止性及び疲労寿命を長期にわたって高水準で達成することが可能な駆動伝達装置用潤滑油組成物が実現される。そして、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を用いることによって、駆動伝達装置の省燃費性と耐久性とを両立することができ、更には低温時始動性を改善することができるようになる。

発明を実施するための最良の形態

[0049] 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

[0050] (第 1実施形態）

本発明の第 1実施形態に係る潤滑油基油は、飽和分を 90質量％以上含有し、且っ該飽和分に占める環状飽和分の割合が 40質量％以下であり、粘度指数が 110以上であり、ヨウ素価が 2. 5以下であることを特徴とする。

[0051] 第 1実施形態に係る潤滑油基油は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留及び Z又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの 1種を単独で又は 2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものが挙げられる。これらの潤滑油基油は、 1種を単独で用いてもよぐまた、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0052] 第 1実施形態に係る潤滑油基油の好ま、例としては、以下に示す基油（1)〜（8) を原料とし、この原料油及び Z又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることがでさる。

(1)パラフィン基系原油及び Z又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油

(2)パラフィン基系原油及び Z又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油 (WVGO)

(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス (スラックワックス等)及び Z又はガストウリキッド（GTL)プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、 GTLワックス等）

(4)基油（1)〜（3)力選ばれる 1種又は 2種以上の混合油及び Z又は当該混合油のマイルドハイド口クラッキング処理油

(5)基油（1)〜 (4)から選ばれる 2種以上の混合油

(6)基油（1)、（2)、（3)、 (4)又は（5)の脱れき油 (DAO)

(7)基油（6)のマイルドハイド口クラッキング処理油（MHC)

(8)基油（1)〜（7)力選ばれる 2種以上の混合油。

[0053] なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品 (酸又はアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの 1種を単独で行ってもよぐ 2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、 2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。

[0054] 更に、第 1実施形態に係る潤滑油基油としては、上記基油（1)〜（8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（9)又は（10)が特に好ま、。

(9)上記基油（1)〜（8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油

(10)上記基油（1)〜（8)力も選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物力蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。

[0055] また、上記（9)又は（10)の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理及び Z又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。

[0056] また、上記水素化分解'水素化異性ィ匕に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物（例えば、シリカアルミナ、アルミナポリア、シリカジルコユアなど)又は当該複合酸ィ匕物の 1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属 (例えば周期律表第 Via族の金属や第 VII I族の金属などの 1種類以上)を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼォライト (例えば ZSM— 5、ゼォライトベータ、 SAPO— 11など）を含む担体に第 VIII族の金属のうち少なくとも 1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、積層又は混合などにより組み合わせて用いてもょ、。

[0057] 水素化分解'水素化異性ィ匕の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧 0. l〜20MPa、平均反応温度 150〜450°C、 LHSVO. 1〜3. Ohr— 1、水素 Z油比 5 0〜20000scfZbとすることが好まし！/、。

[0058] 第 1実施形態に係る潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法 Aが挙げられる。

[0059] すなわち、本発明にかかる製造方法 Aは、

NH脱着温度依存性評価において NHの全脱着量に対する 300〜800°Cでの N

3 3

Hの脱着量の分率が 80%以下である担体に、周期律表第 Via族金属のうち少なくと

3

も 1種類と、第 VIII族金属のうち少なくとも 1種類とが担持された水素化分解触媒を準備する第 1工程と、

水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを 50容量％以上含む原料油を、水素分圧 0. l〜14MPa、平均反応温度 230〜430°C、 LHSVO. 3〜3.

水素油比 50〜14000scfZbで水素化分解する第 2工程と、

第 2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第 3工程と、第 3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理する第 4工程と

を備える。

[0060] 以下、上記製造方法 Aについて詳述する。

[0061] (原料油）

上記製造方法 Aにお、ては、スラックワックスを 50容量％以上含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「スラックワックスを 50容量％以上含有する原料油」とは、スラックワックスのみ力なる原料油と、スラックワックスと他の原料油との混合油であってスラックワックスを 50容量％以上含有する原料油との双方が包含される。

[0062] スラックワックスは、パラフィン系潤滑油留分から潤滑油基油を製造する際、溶剤脱ろう工程で副生するワックス含有成分であり、本発明にお!/ヽては該ワックス含有成分をさらに脱油処理したものもスラックワックスに包含される。スラックワックスの主成分は n—パラフィン及び側鎖の少ない分岐パラフィン (イソパラフィン)であり、ナフテン分や芳香族分は少ない。原料油の調製に使用するスラックワックスの動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、第 1実施形態に係る潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、 100°Cにおける動粘度が 2〜25m m²Zs程度、好ましくは 2. 5〜20mm²Zs程度、より好ましくは 3〜15mm²Zs程度の、比較的低粘度のスラックワックスが望ましい。また、スラックワックスのその他の性状も任意であるが、融点は、好ましくは 35〜80°C、より好ましくは 45〜70°C、さらに好ましくは 50〜60°Cである。また、スラックワックスの油分は、好ましくは質量％以下、より好ましくは 50質量％以下、さらに好ましくは 25質量％以下、特に好ましくは 10 質量％以下であり、また、好ましくは 0. 5質量％以上、より好ましくは 1質量％以上である。また、スラックワックスの硫黄分は、好ましくは 1質量⁰ /₀以下、より好ましくは 0. 5 質量％以下であり、また、好ましくは 0. 001質量％以上である。

[0063] ここで、十分に脱油処理されたスラックワックス（以下、「スラックワックス A」 t 、う。）の油分は、好ましくは 0. 5〜10質量⁰ /₀、より好ましくは 1〜8質量％である。また、スラックワックス Aの硫黄分は、好ましくは 0. 001〜0. 2質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 01〜0 . 15質量％、さらに好ましくは 0. 05-0. 12質量％である。一方、脱油処理されない力あるいは脱油処理が不十分であるスラックワックス（以下、「スラックワックス B」という。）の油分は、好ましくは 10〜60質量％、より好ましくは 12〜50質量％、さらに好ましくは 15〜25質量％である。また、スラックワックス Bの硫黄分は、好ましくは 0. 05〜 1質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 1〜0. 5質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0. 15〜0. 25質量％である。なお、これらスラックワックス A、 Bは、水素化分解 Z異性化触媒の種類ゃ特性に応じて、脱硫処理が施されたものであってもよぐその場合の硫黄分は、好ましくは 0. 01質量％以下、より好ましくは 0. 001質量％以下である。 [0064] 上記製造方法 Aにおヽては、上記スラックワックス Aを原料として用いることで、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たす第 1実施形態に係る潤滑油基油を好適に得ることができる。また、上記製造方法 Aによれば、油分や硫黄分が比較的高ぐ比較的粗悪で安価なスラックワックス Bを原料として用いても、粘度指数が高ぐ低温特性及び熱'酸ィ匕安定性に優れた付加価値の高い潤滑油基油を得ることができる。

[0065] 原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占めるスラックワックスの割合が 50容量％以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び Z又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。

[0066] また、原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占めるスラックワックスの割合は、 70容量 %以上がより好ましぐ 75容量％以上が更により好ましい。当該割合が 50容量％未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。

[0067] 一方、スラックワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び Z又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保っため、 300〜570°Cの蒸留温度範囲に 60容量％以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。

[0068] (水素化分解触媒）

上記製造方法 Aでは、 NH脱着温度依存性評価において NHの全脱着量に対す

3 3

る 300〜800°Cでの NHの脱着量の分率が 80%以下である担体に、周期律表第 VI

3

a族金属のうち少なくとも 1種類と、第 VIII族金属のうち少なくとも 1種類とが担持された水素化分解触媒が用いられる。

[0069] ここで、「NH脱着温度依存'性評価」とは、文献（Sawa M. , Niwa M. , Mu

3

rakami Y. , Zeolites 1990, 10, 532、 Karge H. G. , Dondur V. , J. Phys. Chem. 1990, 94, 765など）【こ紹介されて!ヽる方法であり、以下のよう【こして行われる。先ず、触媒担体を、窒素気流下 400°C以上の温度で 30分以上前処理し、吸着分子を除去した後に、 100°Cで NHを飽和するまで吸着させる。次いで、その触媒担体を 100〜800°Cまで 10°CZ分以下の昇温速度で昇温して NHを脱着さ

3 せ、脱着により分離された NHを所定温度ごとにモニターする。そして、 NHの全脱

3 3 着量（100〜800°Cでの脱着量）に対する、 300°C〜800°Cでの NHの脱着量の分

3

率を求める。

[0070] 上記製造方法 Aで用いられる触媒担体は、上記の NH脱着温度依存性評価にお

3

いて NHの全脱着量に対する 300〜800°Cでの NHの脱着量の分率が 80%以下

3 3

のものであり、好ましくは 70%以下、より好ましくは 60%以下である。かかる担体を用 Vヽて水素化分解触媒を構成することで、分解活性を支配する酸性質が十分に抑制されるので、水素化分解により原料油中のスラックワックス等に由来する高分子量 n— ノラフィンの分解異性ィ匕によるイソパラフィンの生成を効率よく且つ確実に行うことができ、且つ、生成したイソパラフィンィ匕合物の過度の分解を充分に抑制することができるようになる。その結果、適度に枝分かれした化学構造を有する粘度指数の高い分子を、適度な分子量範囲で十分量与えることができる。

[0071] このような担体としては、アモルファス系であり且つ酸性質を有する二元酸ィ匕物が好ましぐ例えば、文献（「金属酸ィ匕物とその触媒作用」、清水哲郎、講談社、 1978 年)などに例示されている二元酸ィ匕物が挙げられる。

[0072] 中でも、アモルファス系複合酸化物であって Al、 B、 Ba、 Bi、 Cd、 Ga、 La、 Mg、 Si 、 Ti、 W、 Y、 Znおよび Zr力選ばれる元素の酸ィ匕物 2種類の複合による酸性質二元酸化物を含有することが好まし、。これらの酸性質二元酸ィ匕物の各酸ィ匕物の比率などを調整することにより、前記の NH吸脱着評価において、本目的に適した酸性

3

質の担体を得ることができる。なお、当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの 1種類であっても 2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸ィ匕物からなるものであってもよぐあるいは当該酸性質二元酸ィ匕物をバインダーで結着させた担体であってもよ、。

[0073] さらに、当該担体は、アモルファス系シリカ'アルミナ、アモルファス系シリカ'ジルコ二了、アモルファス系シリカ'マグネシア、アモルファス系シリカ'チタ-ァ、ァモルファス系シリカ 'ポリア、アモルファス系アルミナ'ジルコユア、アモルファス系アルミナ 'マグネシァ、アモルファス系アルミナ 'チタ-ァ、アモルファス系アルミナ'ボリア、ァモルファス系ジルコ -ァ'マグネシア、アモルファス系ジルコ-ァ 'チタ-ァ、アモルファス系ジルコユア.ポリア、アモルファス系マグネシア 'チタ-ァ、アモルファス系マグネシァ ·ボリアおよびアモルファス系チタニア ·ポリアから選ばれる少なくとも 1種類の酸性質二元酸化物を含有することが好まヽ。当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの 1種類であっても 2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸ィ匕物力なるものであってもよぐあるいは当該酸性質二元酸化物をバインダーで結着させた担体であってもよい。かかるバインダーとしては、一般に触媒調製に使用されるものであれば特に制限はないが、シリカ、アルミナ、マグネシァ、チタ二了、ジルコユア、クレー力も選ばれるかまたはそれらの混合物などが好ましい。

[0074] 上記製造方法 Aにお、ては、上記の担体に、周期律表第 Via族の金属（モリブデン、クロム、タングステンなど）のうち少なくとも 1種類と、第 VIII族の金属（ニッケル、コバルト、パラジウム、白金など)のうち少なくとも 1種類とが担持されて水素化分解触媒が構成される。これらの金属は、水素化能を担うものであり、酸性質担体によってバラフイン化合物が分解または枝分かれする反応を終結させ、適度な分子量と枝分かれ構造を有するイソパラフィンの生成に重要な役割を担っている。

[0075] 水素化分解触媒における金属の担持量としては、第 Via族金属の担持量が金属 1 種類当たり 5〜30質量％であり、第 VIII族金属の担持量が金属 1種類当たり 0. 2〜 10質量％であることが好まし、。

[0076] さらに、上記製造方法 Aで用いられる水素化分解触媒においては、第 Via族金属の 1種類以上の金属としてモリブデンを 5〜30質量％の範囲で含み、また、第 VIII族金属の 1種類以上の金属としてニッケルを 0. 2〜 10質量％の範囲で含むことがより好ましい。

[0077] 上記の担体と第 Via族金属の 1種類以上と第 VIII属金属の 1種類以上の金属とで構成される水素化分解触媒は、硫化した状態で水素化分解に用いることが好ましい。硫ィ匕処理は公知の方法により行うことができる。

[0078] (水素化分解工程）

上記製造方法 Aにおいては、上記の水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを 50容量％以上含む原料油を、水素分圧が 0. l〜14MPa、好ましくは l〜14MPa、より好ましくは 2〜7MPa；平均反応温度が 230〜430°C、好ましくは 330〜400°C、ょり好ましくは350〜390。。；1^3¥カ 0. 3〜3. Ohr^_1、好ましくは 0. 5〜2. Ohr"¹ ; 水素油比が 50〜14000scfZb、好ましくは 100〜5000scfZbで水素化分解する。

[0079] 力かる水素化分解工程においては、原料油中のスラックワックスに由来する n—パラフィンを分解する過程でイソパラフィンへの異性ィ匕を進行させることにより、流動点が低ぐかつ粘度指数の高いイソパラフィン成分を生ぜしめるのであるが、同時に、原料油に含まれている高粘度指数化の阻害因子である芳香族化合物を単環芳香族化合物、ナフテンィ匕合物及びパラフィン化合物に分解し、また、高粘度指数化の阻害因子である多環ナフテンィ匕合物を単環ナフテンィ匕合物やパラフィンィ匕合物に分解することができる。なお、高粘度指数ィ匕の点力は、原料油中に高沸点で粘度指数の低、ィ匕合物が少な、方が好ま、。

[0080] また、反応の進行度合!/、を評価する分解率を下記式：

(分解率 (容量％) ) = 100—（生成物中の沸点が 360°C以上の留分の割合 (容量％ ) )

のように定義すると、分解率は 3〜90容量％であることが好ましい。分解率が 3容量 %未満では、原料油中に含まれる流動点の高、高分子量 n—パラフィンの分解異性化によるイソパラフィンの生成や、粘度指数の劣る芳香族分や多環ナフテン分の水素化分解が不十分となり、また、分解率が 90容量％を超えると潤滑油留分の収率が低くなり、それぞれ好ましくない。

[0081] (蒸留分離工程）

次いで、上記の水素化分解工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。この際、軽質分として燃料油留分も得られる場合がある。

[0082] 燃料油留分は脱硫、脱窒素が十分に行われ、また、芳香族の水素化も十分に行われた結果得られる留分である。このうち、ナフサ留分はイソパラフィン分が多ぐ灯油留分は煙点が高ぐまた、軽油留分はセタン価が高い等、燃料油としていずれも高品質である。

[0083] 一方、潤滑油留分における水素化分解が不十分である場合には、その一部を再度水素化分解工程に供してもよい。また、所望の動粘度の潤滑油留分を得るため、潤滑油留分を更に減圧蒸留してもよい。なお、この減圧蒸留分離は次に示す脱ろう処理後に行ってもよい。

[0084] 蒸発分離工程にぉヽて、水素化分解工程で得られる分解生成油を減圧蒸留することにより、 70Pale、 SAE10、 SAE20と呼ばれる潤滑油基油を好適に得ることができる。

[0085] 原料油としてより低粘度のスラックワックスを使用した系は、 70Paleや SAE10留分を多く生成するのに適しており、原料油として上記範囲で高粘度のスラックワックスを使用した系は SAE20を多く生成するのに適している。しかし、高粘度のスラックヮックスを用いても、分解反応の進行程度によっては 70Pale、 SAE10を相当量生成する条件を選ぶこともできる。

[0086] (脱ろう工程）

上記の蒸留分離工程にお!、て、分解生成油から分留した潤滑油留分は流動点が高いので、所望の流動点を有する潤滑油基油を得るために脱ろうする。脱ろう処理は溶剤脱ろう法又は接触脱ろう法などの通常の方法で行うことができる。このうち、溶剤脱ろう法は一般に MEK、トルエンの混合溶剤が用いられる力ベンゼン、アセトン、 MIBK等の溶剤を用いてもよい。脱ろう油の流動点を 10°C以下にするために溶剤 Z油比 1〜6倍、ろ過温度ー5〜一 45°C、好ましくは 10〜一 40°Cの条件で行うことが好ましい。なお、本発明の第 1実施形態又は後述する第 2実施形態の潤滑油基油において、 SAE10クラスの留分の脱ろう油の凝固点を— 25°C以下とするためには、溶剤 Z油比を 1〜6倍とすることが好ましぐまた、ろ過温度を一 25°C以下とすることが好ましぐ 26〜一 45°Cとすることがより好ましぐ 27〜一 40°Cとすることがさらに好ましぐ 28〜一 35°Cとすることが特に好ましい。なお、ここで除去されるろう分は、スラックワックスとして、水素化分解工程に再び供することができる。

[0087] 上記製造方法にお!、ては、脱ろう処理に溶剤精製処理及び Z又は水素化精製処理を付加してもよ!ヽ。これらの付加する処理は潤滑油基油の紫外線安定性や酸化安定性を向上させるために行うもので、通常の潤滑油精製工程で行われてヽる方法で行うことができる。 [0088] 溶剤精製の際には、溶剤として一般にフルフラール、フエノール、 N—メチルピロリドン等を使用し、潤滑油留分中に残存している少量の芳香族化合物、特に多環芳香族化合物を除去する。

[0089] また、水素化精製はォレフインィ匕合物や芳香族化合物を水素化するために行うもので、特に触媒を限定するものではないが、モリブデン等の第 Via族金属のうち少なくとも 1種類と、コノレト、ニッケル等の第 VIII族金属のうち、少なくとも 1種類を担持したアルミナ触媒を用いて、反応圧力（水素分圧） 7〜16MPa、平均反応温度 300〜3 90°C、 LHSVO. 5〜4. Ohr^_1の条件下で行うことができる。

[0090] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法 Bが挙げられる。

[0091] すなわち、本発明にかかる製造方法 Bは、

触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解及び Z又は水素化異性ィヒする第 5工程と、

第 5工程で得られる生成物又はその生成物力蒸留等により回収される潤滑油留分を脱ろう処理する第 6工程と、

を備える。

[0092] 以下、上記製造方法 Bについて詳述する。

[0093] (原料油）

上記製造方法 Bにおいては、パラフィン系炭化水素を含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「パラフィン系炭化水素」とは、パラフィン分子の含有率が 70 質量％以上の炭化水素をいう。パラフィン系炭化水素の炭素数は特に制限されない力通常、 10〜： LOO程度のものが用いられる。また、ノラフィン系炭化水素の製法は特に制限されず、石油系及び合成系の各種パラフィン系炭化水素を用いることができるが、特に好ましいパラフィン系炭化水素としては、ガストウリキッド (GTL)プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス（FTワックス）、 GTLヮッタス等）が挙げられ、中でも FTワックスが好ましい。また、合成ワックスは、炭素数が好ましくは 15〜80、より好ましくは 20〜50のノルマルパラフィンを主成分として含むヮッタスが好適である。 [0094] 原料油の調製に使用するパラフィン系炭化水素の動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、第 1実施形態に係る潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、 100°Cにおける動粘度が 2〜25mm²Zs程度、好ましくは 2. 5〜20mm²Zs程度、より好ましくは 3〜15mm²Zs程度の、比較的低粘度のパラフィン系炭化水素が望ましい。また、パラフィン系炭化水素のその他の性状も任意であるが、パラフィン系炭化水素が FTワックス等の合成ワックスである場合、その融点は、好ましくは 35〜80°C、より好ましくは 50〜80°C、さらに好ましくは 60〜 80°Cである。また、合成ワックスの油分は、好ましくは 10質量％以下、より好ましくは 5質量％以下、さらに好ましくは 2質量％以下である。また、合成ワックスの硫黄分は、好ましくは 0. 01質量％以下、より好ましくは 0. 001質量％以下、さらに好ましくは 0. 0001質量％以下である。

[0095] 原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占める合成ワックスの割合が 50容量％以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び Z又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。

[0096] また、原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占める合成ワックスの割合は、 70容量％以上がより好ましぐ 75容量％以上が更により好ましい。当該割合が 70容量％未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。

[0097] 一方、合成ワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び Z又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保っため、 300〜570°Cの蒸留温度範囲に 60容量％以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。

[0098] (触媒）

製造方法 Bで用いられる触媒は特に制限されないが、アルミノシリケートを含有する担体に、活性金属成分として周期律表第 VI属 b金属及び第 VIII属金属力選ばれる 1種以上が担持された触媒が好ましく用いられる。

[0099] アルミノシリケートとは、アルミニウム、珪素及び酸素の 3元素で構成される金属酸化物をいう。また、本発明の効果を妨げない範囲で他の金属元素を共存させることもできる。この場合、他の金属元素の量はその酸ィ匕物としてアルミナ及びシリカの合計量の 5質量％以下が好ましぐ 3質量％以下がより好ましい。共存可能な金属元素としては、例えばチタン、ランタン、マンガン等を挙げることができる。

[0100] アルミノシリケートの結晶性は、全アルミニウム原子中の 4配位のアルミニウム原子の割合で見積もることができ、この割合は²⁷ A1固体 NMRにより測定することができる。本発明で用いられるアルミノシリケートとしては、アルミニウム全量に対する 4配位ァルミ-ゥムの割合が 50質量％以上のものが好ましぐ 70質量％以上のものがより好ましぐ 80質量％以上のものがさらに好ましい。以下、アルミニウム全量に対する 4配位アルミニウムの割合が 50質量⁰ /₀以上のアルミノシリケートを「結晶性アルミノシリケート」という。

[0101] 結晶性アルミノシリケートとしては、いわゆるゼォライトを使用することができる。好ま LV、例としては、 Y型ゼオライト、超安定性 Y型ゼオライト (USY型ゼオライト）、 β型ゼオライト、モルデナイト、 ZSM— 5などが挙げられ、中でも USYゼォライトが特に好ましい。本発明では結晶性アルミノシリケートの 1種類を単独で用いてもよぐ 2種類以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0102] 結晶性アルミノシリケートを含有する担体の調製方法としては、結晶性アルミノシリケート及びバインダーの混合物を成型し、その成型体を焼成する方法が挙げられる。使用するバインダーについては特に制限はないが、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタ-ァ、マグネシアが好ましぐ中でもアルミナが特に好ましい。バインダーの使用割合は特に制限されないが、通常、成型体全量基準で 5〜99質量％が好ましぐ 20〜99質量％がより好ましい。結晶性アルミノシリケート及びバインダーを含有する成型体の焼成温度 ίま、 430〜470^oC力 S好ましく、 440〜460^oC力り好ましく、 445 〜455°Cがさらに好ましい。また、焼成時間は特に制限されないが、通常 1分〜 24時間、好ましくは 10分から 20時間、より好ましくは 30分〜 10時間である。焼成は空気雰囲気下で行ってもよいが、窒素雰囲気下などの無酸素雰囲気下で行うことが好ましい。

[0103] また、上記担体に担持される第 VI属 b金属としてはクロム、モリブデン、タングステン等力第 VIII属金属としては、具体的には、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金等がそれぞれ挙げられる。これらの金属は、 1種類を単独で用いてもよぐあるいは 2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 2種類以上の金属を組み合わせる場合、白金、パラジウム等の貴金属同士を組み合わせてもよぐニッケル、コバルト、タングステン、モリブデン等の卑金属同士を組み合わせてもよぐあるいは貴金属と卑金属とを組み合わせてもよ、。

[0104] また、金属の担体への担持は、金属を含む溶液への担体の含浸、イオン交換等の情報により行うことができる。金属の担持量は、適宜選択することができるが、触媒全量基準で、通常 0. 05〜2質量％であり、好ましくは 0. 1〜1質量％である。

[0105] (水素化分解 Ζ水素化異性化工程）

上記製造方法 Βにおいては、上記触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解 Ζ水素化異性化する。力かる水素化分解 Ζ水素化異性ィ匕ェ程は、固定床反応装置を用いて行うことができる。水素化分解 Ζ水素化異性化の条件としては、例えば温度は 250〜400°C、水素圧は 0. 5〜： LOMPa、原料油の液空間速度（LHSV)は 0. 5〜： LOh^{_ 1}がそれぞれ好ましい。

[0106] (蒸留分離工程）

次いで、上記の水素化分解 Z水素化異性ィヒ工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。なお、製造方法 Bにおける蒸留分離工程は製造方法 A における蒸留分離工程と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。

[0107] (脱ろう工程）

次!、で、上記の蒸留分離工程にお!、て分解生成油から分留した潤滑油留分を脱ろうする。力かる脱ろう工程は、溶剤脱ろう又は接触脱ろう等の従来公知の脱ろうプロセスを用いて行うことができる。ここで、分解 Z異性化生成油中に存在する沸点 370 °C以下の物質が脱ろうに先立ち高沸点物質力分離されて、な、場合、分解 Z異性ィ匕生成油の用途に応じて、全水素化異性ィ匕物を脱ろうしてもよぐあるいは沸点 37 0°C以上の留分を脱ろうしてもよ!、。

[0108] 溶剤脱ろうにお、ては、水素化異性ィ匕物を冷却ケトン及びアセトン、並びに MEK、 MIBKなどのその他の溶剤と接触させ、さらに冷却して高流動点物質をワックス質固体として沈殿させ、その沈殿をラフィネートである溶剤含有潤滑油留分力分離する。さらに、ラフィネートをスクレープトサーフィス深冷器で冷却してワックス固形分を除去することができる。また、プロパン等の低分子量炭化水素類も脱ろうに使用可能であるが、この場合は分解 Z異性化生成油と低分子量炭化水素とを混合し、少なくともその一部を気化して分解 Z異性ィ匕生成油をさらに冷却してワックスを沈殿させる。ヮックスは、ろ過、メンブランまたは遠心分離等によりラフイネートから分離する。その後、溶剤をラフィネートから除去し、ラフィネートを分留して、目的の潤滑油基油を得ることがでさる。

[0109] また、接触脱ろう (触媒脱ろう）の場合は、分解 Z異性化生成油を、適当な脱ろう触媒の存在下、流動点を下げるのに有効な条件で水素と反応させる。接触脱ろうでは、分解 Z異性ィ匕生成物中の高沸点物質の一部を低沸点物質へと転化させ、その低沸点物質をより重い基油留分力分離し、基油留分を分留し、 2種以上の潤滑油基油を得る。低沸点物質の分離は、目的の潤滑油基油を得る前に、あるいは分留中に行うことができる。

[oiio] 脱ろう触媒としては、分解 Z異性ィ匕生成油の流動点を低下させることが可能なものであれば特に制限されないが、分解 z異性ィ匕生成油力高収率で目的の潤滑油基油を得ることができるものが好ましい。このような脱ろう触媒としては、形状選択的分子篩 (モレキュラーシーブ）が好ましぐ具体的には、フェリエライト、モルデナイト、 ZSM —5、 ZSM— 11、 ZSM— 23、 ZSM— 35、 ZSM— 22 (シータワン又は TONとも呼ばれる）、シリコアルミノホスフェート類（SAPO)などが挙げられる。これらのモレキユラ一シーブは、触媒金属成分と組み合わせて使用することが好ましぐ貴金属と組み合わせることがより好ましい。好ましい組合せとしては、例えば白金と H—モルデナイトとを複合ィ匕したものが挙げられる。

[0111] 脱ろう条件は特に制限されないが、温度は 200〜500°Cが好ましぐ水素圧は 10 〜200バール（lMPa〜20MPa)がそれぞれ好ましい。また、フロースルー反応器の場合、 H処理速度は 0. 1〜： LOkgZlZhrが好ましぐ LHSVは 0. 1〜10^_1が好まし

2

ぐ 0. 2〜2. 0h^_1がより好ましい。また、脱ろうは、分解/異性化生成油に含まれる、通常 40質量％以下、好ましくは 30質量％以下の、初留点が 350〜400°Cである物質をこの初留点未満の沸点を有する物質へと転換するように行うことが好まし、。

[0112] 以上、第 1実施形態に係る潤滑油基油の好ましい製造方法である製造方法 A及び製造方法 Bについて説明したが、第 1実施形態に係る潤滑油基油の製造方法はこれらに限定されない。例えば、上記製造方法 Aにおいて、スラックワックスの代わりに FT ワックス、 GTLワックス等の合成ワックスを用いてもよい。また、上記製造方法 Bにおいて、スラックワックス (好ましくはスラックワックス A、 B)を含有する原料油を用いてもよい。さらに、製造方法 A、 Bのそれぞれにおいて、スラックワックス (好ましくはスラックワックス A、 B)と、合成ワックス（好ましくは FTワックス、 GTLワックス）とを併用してもよい。

[0113] なお、第 1実施形態に係る潤滑油基油を製造する際に使用される原料油が、上記のスラックワックス及び Z又は合成ワックスと、これらのワックス以外の原料油との混合油である場合、スラックワックス及び Z又は合成ワックスの含有量は原料油全量基準で 50質量％以上であることが好まし、。

[0114] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油を製造するための原料油としては、スラックヮックス及び Z又は合成ワックスを含有する原料油であって、油分が好ましくは 60質量 %以下、より好ましくは 50質量％以下、さらに好ましくは 25質量％以下である原料油が好ましい。

[0115] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、前述の通り 90質量％以上であり、好ましくは 93質量％以上、より好ましくは 95質量％以上、更に好ましくは 96質量％以上、一層好ましくは 97質量％以上である。また、飽和分の含有量は 100質量％であってもよいが、製造コスト及び添加剤の溶解性の点から、好ましくは 99. 9質量％以下、より好ましくは 99. 5質量％以下、更に好ましくは 99質量％以下、特に好ましくは 98. 5質量％以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、前述の通り 40質量％以下であり、好ましくは 0. 1〜40質量％、 2〜30質量％、より好ましくは 5〜25質量％、更に好ましくは 1 0〜21質量％である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合力 Sそれぞれ上記条件を満たし、更に粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ特定条件を満たすことにより、粘度温度特性及び熱'酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、第 1実施形態に係る潤滑油基油によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。

[0116] なお、飽和分の含有量が 90質量％未満であると、粘度温度特性、熱'酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が 40質量％を超えると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下してしまう。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が 0. 1質量％未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が低下して潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下し、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。また、飽和分の含有量は 100質量％でもよいが、製造コストの低減及び添加剤の溶解性の向上の点から、好ましくは 99. 9質量％以下、より好ましくは 99. 5質量％以下、更に好ましくは 99質量％以下、特に好ましくは 98. 5質量％以下である。

[0117] 第 1実施形態に係る潤滑油基油において、その飽和分に占める環状飽和分の割合力 0質量％以下であることは、飽和分に占める非環状飽和分が 60質量％以上であることと等価である。ここで、非環状飽和分には直鎖パラフィン分及び分枝パラフィン分の双方が包含される。第 1実施形態に係る潤滑油基油に占める各パラフィン分の割合は特に制限されないが、分枝パラフィン分の割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは 55〜99質量％、より好ましくは 57. 5〜96質量％、更に好ましくは 60〜 95質量％、一層好ましくは 70〜92質量％、特に好ましくは 80〜90質量％である。潤滑油基油に占める分枝パラフィン分の割合が前記条件を満たすことにより、粘度 —温度特性及び熱 ·酸ィ匕安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。また、潤滑油基油に占める直鎖パラフィン分の割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは 1質量％以下、より好ましくは 0. 5質量％以下、さらに好ましくは 0. 2質量％以下である。直鎖パラフイン分の割合が上記条件を満たすことで、より低温粘度特性に優れた潤滑油基油を得ることができる。

[0118] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油において、飽和分に占める 1環飽和分及び 2 環以上の飽和分の含有量はそれらの合計力 0質量％以下である限りにおいて特に制限されないが、飽和分に占める 2環以上の飽和分の割合は、 0. 1質量％以上であることが好ましぐ 1質量％以上であることがより好ましぐ 3質量％以上であることがさらに好ましぐ 5質量％以上であることが一層好ましぐ 6質量％以上であることが特に好ましぐまた、 40質量％以下であることが好ましぐ 20質量％以下であることがより好ましぐ 15質量％以下であることが更に好ましぐ 11質量％以下であることが特に好ましい。また、飽和分に占める 1環飽和分の割合は 0質量％であってもよいが、好ましくは 1質量％以上、より好ましくは 2質量％以上、更に好ましくは 3質量％以上、特に好ましくは 4質量％以上であり、また、好ましくは 40質量％以下、より好ましくは 20 質量％以下、更に好ましくは 15質量％以下、特に好ましくは 11質量％以下である。

[0119] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油において、環状飽和分に含まれる 1環飽和分の質量（M )と 2環以上の飽和分の質量（M )との比（M /M )は、好ましくは 20

A B A B

以下、より好ましくは 3以下、更に好ましくは 2以下、特に好ましくは 1以下である。また、M /Mは 0であってもよいが、好ましくは 0. 1以上、より好ましくは 0. 3以上、更に

A B

好ましくは 0. 5以上である。 M /Mが上記条件を満たすことにより、粘度温度特

A B

性と熱 ·酸化安定性とを一層高水準で両立することができる。

[0120] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油において、環状飽和分に含まれる 1環飽和分の質量 (M )と 2環飽和分の質量 (M )との比（M ZM )は、好ましくは 3以下、よ

A c A c

り好ましくは 1. 5以下、更に好ましくは 1. 3以下、特に好ましくは 1. 2以下である。また、 M /Mは 0であってもよいが、好ましくは 0. 1以上、より好ましくは 0. 3以上、更

A c

に好ましくは 0. 5以上である。 M /Mが上記条件を満たすことにより、粘度温度

A c

特性と熱 ·酸化安定性とを一層高水準で両立することができる。

[0121] なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、 ASTM D 2007— 93に準拠して測定される値 (単位：質量％)を意味する。

[0122] また、本発明で、う飽和分に占める環状飽和分、 1環飽和分、 2環以上の飽和分及び非環状飽和分の割合とは、それぞれ ASTM D 2786— 91に準拠して測定されるナフテン分 (測定対象： 1環〜 6環ナフテン、単位:質量％)及びアルカン分 (単位：質量％)を意味する。

[0123] また、本発明でいう潤滑油基油中の直鎖パラフィン分とは、前記 ASTM D 2007

93に記載された方法により分離 ·分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィ分析を行い、当該飽和分に占める直鎖パラフィン分を同定 ·定量したときの測定値を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定' 定量の際には、標準試料として炭素数 5〜50の直鎖パラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占める直鎖パラフィン分は、クロマトグラムの全ピーク面積値 (希釈剤に由来するピークの面積値を除く）に対する各直鎖パラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。

(ガスクロマトグラフィ条件）

カラム：液相無極性カラム（長さ 25mm、内径 0. 3mm φ、液相膜厚さ 0. Ι μ τη) 昇温条件： 50°C〜400°C (昇温速度： 10°C/min)

キャリアガス：ヘリウム（線速度： 40cmZmin)

スプリット比： 90Z1

試料注入量： 0. 5 L (二硫ィ匕炭素で 20倍に希釈した試料の注入量）

[0124] また、潤滑油基油中の分枝パラフィン分の割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占める直鎖パラフィン分との差を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。

[0125] なお、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、 ASTM D 2425— 93【こ記載の方法、 ASTM D 2549— 91【こ記載の方法、高速液体クロマトグラフィ (HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。

[0126] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油における芳香族分は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは 7質量％以下、より好ましくは 5質量％以下、さらに好ましくは 4質量％以下、特に好ましくは 3質量％以下であり、また、好ましくは 0. 1質量％以上、より好ましくは 0. 5 質量％以上、更に好ましくは 1質量％以上、特に好ましくは 1. 5質量％以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度温度特性、熱，酸化安定性及び摩擦特性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、第 1実施形態に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。

[0127] なお、本発明でいう芳香族分とは、 ASTM D 2007— 93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フエナントレン及びこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フエノール類、ナフトール類等のへテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。

[0128] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、前述の通り 110以上である。

粘度指数が前記下限値未満であると、粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性、更には揮発防止性が低下する傾向にある。なお、第 1実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数の好ましい範囲は潤滑油基油の粘度グレードによるため、その詳細については後述する。

[0129] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油のヨウ素価は、前述の通り 2. 5以下であり、好ましくは 1. 5以下、より好ましくは 1以下、更に好ましくは 0. 8以下であり、また、 0. 01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは 0. 01以上、より好ましくは 0. 1以上、さらに好ましくは 0. 5以上である。潤滑油基油のヨウ素価を 2. 5以下とすることで、熱 ·酸ィ匕安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいう「ヨウ素価」とは、 JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。

[0130] 第 1実施形態に係る潤滑油基油のその他の性状は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されないが、第 1実施形態に係る潤滑油基油は以下に示す各種性状を有することが好ま、。

[0131] 第 1実施形態に係る潤滑油基油は、下記式 (2)で表される条件を満たすことが好ましい。

1. 435≤n -0. 002 X kvl00≤l. 453 (2)

20

[式中、 n は潤滑油基油の 20°Cにおける屈折率を示し、 kvlOOは潤滑油基油の 10

20

0°Cにおける動粘度 (mm²Zs)を示す。 ]

[0132] 更に、第 1実施形態に係る潤滑油基油が飽和分を 95質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が 0. 1〜15質量％、好ましくは 1〜10質量％である？閏滑油である場合、 n -0. 002 X kvl00iま、好ましく ίま 1. 435〜1. 450、より

20

好ましく ίま 1. 440〜1. 449、更【こ好ましく ίま 1. 442〜1. 448、特【こ好ましく ίま 1. 4 44〜： L 447である。このような性状を有する潤滑油基油を製造するには、水素化分解及び Ζ又は水素化異性化工程に導入する原料として、前記した合成ワックス及び Ζ又はスラックワックスを主成分とする原料を使用することが好ましぐ前記した合成ヮックス及び Ζ又はスラックワックス Αを主成分とする原料を使用することがより好ましい。また、この場合、前記した潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは 95〜99質量％、さらに好ましくは 97〜99質量％であり、前記したスラックワックス Aを原料として得られる潤滑油基油の場合、潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは 82〜98質量％、さらに好ましくは 90〜95質量％である。

[0133] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油が飽和分を 90質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が 5〜40質量％、好ましくは 10〜25質量％である潤滑油基油である場合、 n -0. 002 X kvl00は、 1. 435〜1. 453であり、好まし

20

くは 1. 440〜1. 452、より好ましくは 1. 442〜1. 451、更に好ましくは 1. 444〜1. 450である。このような性状を有する潤滑油基油を製造するには、水素化分解及び Z又は水素化異性ィ匕工程に導入する原料として、前記した合成ワックス及び Z又はスラックワックスを主成分とする原料を使用することが好ましぐ前記したスラックヮックス Bを主成分とする原料を使用することがより好ましい。また、この場合、前記した潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは 54〜95質量％、さらに好ましくは 58〜92質量％、さらに好ましくは 70〜90質量％、特に好ましくは 80〜90質量％である。

[0134] n — 0. 002 X kvl00を前記範囲内とすることにより、粘度—温度特性及び熱 ·酸

20

化安定性を一層高水準で両立することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、 n -0. 002 X k

20

vlOOを前記範囲内とすることにより、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。

[0135] なお、 n — 0. 002 X kvl00が前記上限値を超えると、粘度—温度特性、熱 ·酸ィ匕

20

安定性及び摩擦特性が不十分となり、更には、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、 n -0. 002 X kvl00力 S

20

前記下限値未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。

[0136] なお、本発明でいう 20°Cにおける屈折率（n )とは、 ASTM D1218— 92に準拠

20

して 20°Cにおいて測定される屈折率を意味する。また、本発明でいう 100°Cにおける動粘度（kvlOO)とは、 JIS K 2283— 1993に準拠して 100。Cにおいて測定される動粘度を意味する。

[0137] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の％Cは、好ましくは 80以上、より好ましくは

P

82〜99、更【こ好ましく ίま 85〜95、一層好ましく ίま 87〜93、特【こ好ましく ίま 90〜93 である。潤滑油基油の％Cが上記下限値未満の場合、粘度温度特性、熱'酸ィ匕

P

安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の％c P が上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。

[0138] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の％C は、好ましくは 3〜19、より好ましくは

N

5〜15、更に好ましくは 7〜13、特に好ましくは 7. 5〜12である。潤滑油基油の％C が上記上限値を超えると、粘度温度特性、熱，酸化安定性及び摩擦特性が低下

N

する傾向にある。また、 %Cが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下す

N

る傾向にある。

[0139] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の％Cは、好ましくは 5以下、より好ましくは

A

2以下、より好ましくは 1. 5以下、更に好ましくは 1以下である。潤滑油基油の％Cが

A

上記上限値を超えると、粘度温度特性、熱 ·酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の％C は 0であってもよいが、 %

A

Cを 0. 1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。

A

[0140] 更に、第 1実施形態に係る潤滑油基油における％Cと％じとの比率は、％C /%

P N P

C 力以上であることが好ましぐ 6以上であることがより好ましぐ 7以上であることが

N

更に好ましい。 %C /%Cが上記下限値未満であると、粘度温度特性、熱'酸化

P N

安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、％C /%C

P Nは、 35 以下であることが好ましぐ 20以下であることがより好ましぐ 14以下であることがさらに好ましぐ 13以下であることが特に好ましい。 %C /%Cを上記上限値以下とす

P N

ることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。

[0141] なお、本発明でいう％C、％C及び％Cとは、それぞれ ASTM D 3238— 85

P N A

に準拠した方法 (n—d—M環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した％C、 %C及び％C の

P N A

好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる％C力 ^を超える値を

N

示すことがある。

[0142] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まな、原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常 100質量 ppm以上となる。第 1 実施形態に係る潤滑油基油においては、熱'酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が 100質量 ppm以下であることが好ましぐ 50質量 pp m以下であることがより好ましぐ 10質量 ppm以下であることが更に好ましぐ 5質量 p pm以下であることが特に好まし、。

[0143] また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる潤滑油基油中の硫黄分は 50質量 ppm以下が好ましぐ 10質量 ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、 JIS K 254 1— 1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。

[0144] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは 5質量 ppm以下、より好ましくは 3質量 ppm以下、更に好ましくは 1 質量 ppm以下である。窒素分の含有量が 5質量 ppmを超えると、熱 ·酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、 JIS K 2609— 1990に準拠して測定される窒素分を意味する。

[0145] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の動粘度は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たす限りにおいて特に制限されないが、その 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 1. 5〜20mm²Zs、より好ましくは 2. 0〜： L lmm²Zsである。潤滑油基油の 100°C における動粘度が 1. 5mm²Zs未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、 1 00°Cにおける動粘度が 20mm²Zsを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。

[0146] 第 1実施形態においては、 100°Cにおける動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。

(I) 100°Cにおける動粘度が 1. 5mm²Zs以上 3. 5mm²Zs未満、より好ましくは 2. 0〜3. 0mm²Zsの潤滑油基油

(II) 100°Cにおける動粘度が 3. 0mm²Zs以上 4. 5mm²Zs未満、より好ましくは 3. 5〜4. lmm²Zsの潤滑油基油 (m) 100°Cにおける動粘度が 4. 5〜20mm²Zs、より好ましくは 4. 8〜： L lmm²Zs 、特に好ましくは 5. 5〜8. 0mm²Zsの潤滑油基油。

[0147] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は、好ましくは 6. 0 〜80mm²Zs、より好ましくは 8. 0〜50mm²Zsである。第 1実施形態においては、 4 0°Cにおける動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。

(IV) 40°Cにおける動粘度が 6. 0mm²Zs以上 12mm²Zs未満、より好ましくは 8. 0 〜 12mm²Zsの潤滑油基油

(V) 40°Cにおける動粘度が 12mm²Zs以上 28mm²Zs未満、より好ましくは 13〜 1 9mm²Zsの潤滑油基油

(VI) 40°Cにおける動粘度が 28〜50mm²Zs、より好ましくは 29〜45mm²Zs、特に好ましくは 30〜40mm²Zsの潤滑油基油。

[0148] 上記潤滑油基油 (I)及び (IV)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、 40°Cにおける BF粘度を 2000mPa' s以下とすることができる。なお、 4 0°Cにおける BF粘度とは、 JPI- 5S - 26- 99に準拠して測定された粘度を意味する。

[0149] また、上記潤滑油基油 (Π)及び (V)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性、揮発防止性及び潤滑性に優れる。例えば、潤滑油基油（Π)及び (V)においては、 - 35 °Cにおける CCS粘度を 3000mPa' s以下とすることができる。

[0150] また、上記潤滑油基油 (III)及び (VI)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、低温粘度特性、揮発防止性、熱.酸ィ匕安定性及び潤滑性に優れる。 [0151] 第 1実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、潤滑油基油の粘度グレードにもよる力上記潤滑油基油（I)〜 (VI)のいずれの場合にも粘度指数を 110以上とすることができる。上記潤滑油（I)及び (IV)の粘度指数は、好ましくは 110〜135、より好ましくは 115〜130、さらに好ましくは 120〜130である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の粘度指数は、好ましくは 125〜160、より好ましくは 130〜150、更に好ましくは 135〜150である。また、上記潤滑油基油（III)及び (VI)の粘度指数は、好ましくは 135〜180、より好ましくは 140〜160である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性、更には揮発防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。

[0152] なお、本発明でいう粘度指数とは、 JIS K 2283— 1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。

[0153] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の 20°Cにおける屈折率は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の 20°Cにおける屈折率は、好ましくは 1. 440〜1. 461、より好ましくは 1. 442〜1. 460、更に好ましくは 1. 445〜1. 459である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の 20°Cにおける屈折率は、好ましくは 1. 450〜1. 465、より好ましくは 1. 452〜1. 463、更に好ましくは 1. 453〜1. 462である。また、上記潤滑油基油（ΠΙ)及び (VI)の 20°Cにおける屈折率は、好ましくは 1. 455〜1. 469、より好ましくは 1. 456〜1. 468、更に好ましくは 1. 457〜1. 467である。屈折率が前記上限値を超えると、その潤滑油基油の粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。

[0154] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の流動点は、好ましくは— 10°C以下、より好ましくは— 12. 5°C以下、更に好ましくは— 15°C以下である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の流動点は、好ましくは— 10°C以下、より好ましくは— 15°C 以下、更に好ましくは 17. 5°C以下である。また、上記潤滑油基油（ΠΙ)及び (VI) の流動点は、好ましくは—10°C以下、より好ましくは 12. 5°C以下、更に好ましくは 15°C以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、 JIS K 2269— 1987に準拠して測定された流動点を意味する。

[0155] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の— 35°Cにおける CCS粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよる力例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の 35°Cにおける CCS粘度は、好ましくは lOOOmPa' s以下である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の— 35°Cにおける CCS粘度は、好ましくは 3000mPa' s以下、より好ましくは 2400mPa' s以下、更に好ましく ίま 2200mPa' s以下、特に好ましく ίま 2000mPa' s 以下である。また、上記潤滑油基油（III)及び (VI)の— 35°Cにおける CCS粘度は、好ましく ίま 15000mPa' s以下、より好ましく ίま lOOOOmPa' s以下、更に好ましく ίま 80 OOmPa' s以下である。—35°Cにおける CCS粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう— 35°Cにおける CCS粘度とは、 JIS K 2010— 1993に準拠して測定された粘度を意味する。

[0156] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の 15°Cにおける密度、単位: gZcm³)

15

は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式（3)で表される pの値以下であること、すなわち p ≤ p

15 であることが好まし!、。

p =0. 0025 X kvlOO + 0. 820 (3)

[式中、 kvlOOは潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度 (mm²Zs)を示す。 ]

[0157] なお、 p となる場合、粘度温度特性及び熱'酸化安定性、更には揮発防

15

止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。

[0158] 例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の p は、好ましくは 0. 825gZcm³以下、

15

より好ましくは 0. 820gZcm³以下である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の p

15 は、好ましくは 0. 835gZcm³以下、より好ましくは 0. 830gZcm³以下である。また、上記潤滑油基油（III)及び (VI)の p は、好ましくは 0. 840gZcm³以下、より好まし

15

くは 0. 835gZcm³以下である。

[0159] なお、本発明でいう 15°Cにおける密度とは、 JIS K 2249— 1995に準拠して 15 °Cにお!/、て測定された密度を意味する。

[0160] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油のァニリン点 (AP (°C) )は、潤滑油基油の粘度グレードによる力下記式 (4)で表される Aの値以上であること、すなわち AP≥A であることが好ましい。

A=4. l X kvlOO + 97 (4)

[0161] なお、 AP<Aとなる場合、粘度温度特性及び熱'酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。

[0162] 例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の APは、好ましくは 108°C以上、より好ましくは 110°C以上、更に好ましくは 112°C以上である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の APは、好ましくは 113°C以上、より好ましくは 116°C以上、更に好ましくは 118 °C以上、特に好ましくは 120°C以上である。また、上記潤滑油基油（III)及び (VI)の APは、好ましくは 125°C以上、より好ましくは 127°C以上、更に好ましくは 128°C以上である。なお、本発明でいうァ-リン点とは、 JIS K 2256— 1985に準拠して測定されたァ-リン点を意味する。

[0163] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の NOACK蒸発量は、特に制限されないが、例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の NOACK蒸発量は、好ましくは 20質量％以上、より好ましくは 25質量％以上、更に好ましくは 30以上であり、また、好ましくは 50質量％以下、より好ましくは 45質量％以下、更に好ましくは 42質量％以下である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の NOACK蒸発量は、好ましくは 6質量％以上、より好ましくは 8質量％以上、更に好ましくは 10質量％以上であり、また、好ましくは 20質量％以下、より好ましくは 16質量％以下、更に好ましくは 15質量％以下、特に好ましくは 14質量％以下である。また、上記潤滑油基油（ΠΙ)及び (VI)の NOAC K蒸発量は、好ましくは 1質量％以上、より好ましくは 2質量％以上であり、また、好ましくは 8質量％以下、より好ましくは 6質量％以下、更に好ましくは 4質量％以下である。 NOACK蒸発量が前記下限値の場合、低温粘度特性の改善が困難となる傾向にある。また、 NOACK蒸発量がそれぞれ前記上限値を超えると、潤滑油基油を内燃機関用潤滑油等に用いた場合に、潤滑油の蒸発損失量が多くなり、それに伴い触媒被毒が促進されるため好ましくない。なお、本発明でいう NO ACK蒸発量とは、 ASTM D 5800— 95に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。

[0164] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィ蒸留で、初留点（IBP)力 290〜440°C、終点（FBP)が 430〜580°Cであることが好ましぐか力る蒸留範囲にある留分力選ばれる 1種又は 2種以上の留分を精留することにより、上述した好ま、粘度範囲を有する潤滑油基油（I)〜 (III)及び (IV)〜 (VI)を得ることができる。

[0165] 例えば、上記潤滑油基油（I)及び (IV)の蒸留性状に関し、その初留点 (IBP)は、好ましくは 260〜360。C、より好ましくは 300〜350。C、更に好ましくは310〜350でである。また、 10%留出温度 (T10)は、好ましくは 320〜400°C、より好ましくは 340 〜390°C、更に好ましくは 350〜380°Cである。また、 50%留出点（T50)は、好ましくは 350〜430。C、より好ましくは 360〜410。C、更に好ましくは 370〜400。Cである oまた、 90%留出点（T90)は、好ましくは 380〜460。C、より好ましくは 390〜450。C 、更に好ましくは 400〜440°Cである。また、終点（FBP)は、好ましくは 420〜520°C 、より好ましくは 430〜500。C、更に好ましくは 440〜480。Cである。また、 T90— T1 0は、好ましくは 50〜100°C、より好ましくは 55〜85°C、更に好ましくは 60〜70°Cである。また、 FBP— IBPは、好ましくは 100〜250°C、より好ましくは 110〜220°C、更に好ましくは 120〜200°Cである。また、 T10— IBPは、好ましくは 10〜80°C、より好ましくは 15〜60°C、更に好ましくは 20〜50°Cである。また、 FBP— T90は、好ましくは 10〜80°C、より好ましくは 15〜70°C、更に好ましくは 20〜60°Cである。

[0166] また、上記潤滑油基油 (Π)及び (V)の蒸留性状に関し、その初留点 (IBP)は、好ましくは 300〜380。C、より好ましくは 320〜370。C、更に好ましくは 330〜360。Cである。また、 10%留出温度 (T10)は、好ましくは 340〜420°C、より好ましくは 350〜 410°C、更に好ましくは 360〜400°Cである。また、 50%留出点（T50)は、好ましくは 380〜460。C、より好ましくは 390〜450。C、更に好ましくは 400〜460。Cである。また、 90%留出点（T90)は、好ましくは 440〜500°C、より好ましくは 450〜490°C、更に好ましくは 460〜480°Cである。また、終点（FBP)は、好ましくは 460〜540°C、より好ましくは 470〜530。C、更に好ましくは 480〜520。Cである。また、 T90— T10 は、好ましくは 50〜100°C、より好ましくは 60〜95°C、更に好ましくは 80〜90°Cである。また、 FBP—IBPは、好ましくは 100〜250°C、より好ましくは 120〜180°C、更に好ましくは 130〜160°Cである。また、 T10— IBPは、好ましくは 10〜70°C、より好ましくは 15〜60°C、更に好ましくは 20〜50°Cである。また、 FBP— T90は、好ましくは 10〜50°C、より好ましくは 20〜40°C、更に好ましくは 25〜35°Cである。

[0167] また、上記潤滑油基油 (III)及び (VI)の蒸留性状に関し、その初留点 (IBP)は、好ましくは 320〜480。C、より好ましくは 350〜460。C、更に好ましくは 380〜440。Cである。また、 10%留出温度 (T10)は、好ましくは 420〜500°C、より好ましくは 430〜 480°C、更に好ましくは 440〜460°Cである。また、 50%留出点（T50)は、好ましくは 440〜520。C、より好ましくは 450〜510。C、更に好ましくは 460〜490。Cである。また、 90%留出点（T90)は、好ましくは 470〜550°C、より好ましくは 480〜540°C、更に好ましくは 490〜520°Cである。また、終点（FBP)は、好ましくは 500〜580°C、より好ましくは 510〜570。C、更に好ましくは 520〜560。Cである。また、 T90— T10 は、好ましくは 50〜120°C、より好ましくは 55〜100°C、更に好ましくは 55〜90°Cである。また、 FBP— IBPは、好ましくは 100〜250°C、より好ましくは 110〜220°C、更に好ましくは 115〜200°Cである。また、 T10— IBPは、好ましくは 10〜100°C、より好ましくは 15〜90°C、更に好ましくは 20〜50°Cである。また、 FBP— T90は、好ましくは 10〜50°C、より好ましくは 20〜40°C、更に好ましくは 25〜35°Cである。

[0168] 潤滑油基油（I)〜（VI)のそれぞれにお!/、て、 IBP、 T10、 T50、 T90、 FBP、 Τ90 — Τ10、 FBP -IBP, T10— IBP、 FBP— T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、 T90 — T10、 FBP -IBP, T10— IBP及び FBP— T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない

[0169] なぉ、本発明でぃぅ、IBP、T10、T50、T90及びFBPとは、それぞれASTM D

2887— 97に準拠して測定される留出点を意味する。

[0170] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油における残存金属分は、製造プロセス上余儀なく混入する触媒や原料に含まれる金属分に由来するものであるが、かかる残存金属分は十分除去されることが好ましい。例えば、 Al、 Mo、 Niの含有量は、それぞれ 1質量 ppm以下であることが好ま、。これらの金属分の含有量が上記上限値を超えると、潤滑油基油に配合される添加剤の機能が阻害される傾向にある。

[0171] なお、本発明でいう残存金属分とは、 JPI— 5S— 38— 2003に準拠して測定される金属分を意味する。

[0172] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油によれば、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことにより、優れた熱'酸化安定性を達成することができるが、その動粘度に応じて以下に示す RBOT寿命を示すことが好ましい。例えば、上記潤滑油基油（I)及び（IV)の RBOT寿命は、好ましくは 300min以上、より好ましくは 320min以上、更に好ましくは 330min以上である。また、上記潤滑油基油（Π)及び (V)の RBOT寿命は、好ましくは 350min以上、より好ましくは 370min以上、更に好ましくは 380min以上である。また、上記潤滑油基油（III)及び (VI)の RBOT寿命は、好ましくは 400mi n以上、より好ましくは 410min以上、更に好ましくは 420min以上である。 RBOT寿命がそれぞれ前記下限値未満の場合、潤滑油基油の粘度温度特性及び熱'酸化安定性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。

[0173] なお、本発明でいう RBOT寿命とは、潤滑油基油にフエノール系酸ィ匕防止剤（2, 6 —ジ— tert -ブチル p タレゾール； DBPC)を 0. 2質量⁰ /₀添カ卩した組成物について、 JIS K 2514— 1996に準拠して測定された RBOT値を意味する。

[0174] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油の凝固点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、第 1実施形態に係る潤滑油基油の好ましい例として、 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 130以上であり、且つ凝固点が 25°C以下である潤滑油基油を挙げることができる。この場合の凝固点は、より好ましくは 2 6°C以下、更に好ましくは— 28°C以下である。なお、 30°C程度の温度条件下においては、潤滑油基油の凝固点が— 25°Cを超える場合であっても十分な低温特性を得ることができることがあるが、 35°C以下における低温粘度特性 (CCS粘度、 MR V粘度、 BF粘度）に優れる潤滑油、特に 40°Cにおける MRV粘度が大幅に改善された潤滑油を実現するためには、凝固点を 25°C以下とすることが重要であり、 - 2 6°C以下とすることが好ましい。また、潤滑油基油の凝固点を低くすることで低温性能を改善できるが、粘度指数の低下及び経済性の点から、凝固点は、好ましくは—45 °C以上、より好ましくは— 40°C以上、更に好ましくは— 35°C以上である。本発明においては、潤滑油基油の凝固点を— 35〜― 26°Cとすることで、高粘度指数と低温特性とを一層高水準で両立でき、かつ経済性に優れた潤滑油基油を得ることができるため特に好ましい。ここで、凝固点が— 25°C以下の潤滑油基油は、上記した溶剤脱ろう法又は接触脱ろう法などの脱ろう処理を行うことにより得られる力脱ろう処理後の潤滑油基油の凝固点を 25°C以下とすることができるものであればいずれの脱ろう処理方法を採用してもよい。

[0175] なお、本発明でいう凝固点とは、 JIS K 2269— 1987 (JIS法流動点）における流動点測定間隔 (2. 5°C)を 1°Cに設定して測定された、試料の流動が観察される最低温度よりも 1°C低い温度を意味する。なお、 JIS法流動点では 2. 5°C間隔の結果が得られる力この方法の測定誤差、再現精度を考慮すると、低温特性の臨界点を厳密に制御する本発明にお、ては妥当ではな、。

[0176] また、第 1実施形態に係る潤滑油基油を含有する潤滑油組成物においては、 40 °Cにおける MRV粘度を、好ましくは 60000mPa' s以下、より好ましくは 30000mPa •s以下、さらに好ましくは 20000mPa' s以下、特に好ましくは 15000mPa' s以下とすることができ、降伏応力も OPa (ィールドストレスなし）とすることもできる。なお、本発明でいう 40°Cにおける MRV粘度及び降伏応力とは、それぞれ ASTM D 4684 に準拠して測定される粘度及び降伏応力を意味する。

[0177] (第 2実施形態）

本発明の第 2実施形態に係る潤滑油基油は、 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6m m²Zsであり、粘度指数が 130以上であり、且つ凝固点が 25°C以下であることを特徴とする。

[0178] 第 2実施形態に係る潤滑油基油は、 100°Cにおける動粘度、粘度指数及び凝固点が上記条件を満たすものであれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留及び z又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの 1種を単独で又は 2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、 100°Cにおける動粘度、粘度指数及び凝固点が上記条件を満たすものが挙げられる。これらの潤滑油基油は、 1種を単独で用いてもよぐまた、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0179] 第 2実施形態に係る潤滑油基油の好ましい例としては、上記第 1実施形態の説明において例示された基油（1)〜（8)を原料とし、この原料油及び Z又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収すること〖こよって得られる基油を挙げることができる。また、特に好ましい潤滑油基油としては、上記第 1実施形態の説明において例示された基油（9)又は（10)が挙げられる。

[0180] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の製造方法、処理方法についての説明は上記第 1実施形態の場合と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。第 2実施形態に係る潤滑油基油を製造する際には、上記第 1実施形態における製造方法 A、 Bを好ましく適用することができる。

[0181] 以下、第 2実施形態に係る潤滑油基油についてさらに詳述する。

[0182] 第 2実施形態に係る潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度は、前述の通り 3. 5〜6 mm²Zsであり、好ましくは 3. 7〜4. 5mm²Zs、より好ましくは 3. 9〜4. 2mm²Zsである。潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度が 3. 5mm²Zs未満の場合、蒸発損失量が増大し、また、 6mm²Zsを超えると 40°Cにおける低温粘度特性が大幅に悪ィ匕する。

[0183] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は特に制限されない 1S 好ましくは 12〜32mm²Zs、より好ましくは 13〜19mm²Zs、更に好ましくは 15 〜17. 5mm²Zsである。潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度が 12mm²Zs未満の場合、蒸発損失量が増大する傾向にあり、また、 32mm²Zsを超えると 40°Cにおける低温粘度特性が悪化する傾向にある。

[0184] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、前述の通り 130以上であり、好ましくは 135以上、より好ましくは 138以上である。粘度指数が 130未満の場合、粘度温度特性が不十分となる。また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは 160以下、より好ましくは 150以下である。粘度指数が 160を超えると、低温粘度特性が不十分となる傾向にある。

[0185] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の凝固点は、前述の通り 25°C以下であり、好ましくは— 26°C以下、より好ましくは— 28°C以下である。なお、 30°C程度の温度条件下においては、潤滑油基油の凝固点が— 25°Cを超える場合であっても十分な低温特性を得ることができることがあるが、 - 35°C以下における低温粘度特性 (C CS粘度、 MRV粘度、 BF粘度）に優れる潤滑油、特に 40°Cにおける MRV粘度が大幅に改善された潤滑油を実現するためには、凝固点を— 25°C以下とすることが重要であり、—26°C以下とすることが好ましい。また、潤滑油基油の凝固点を低くすることで低温性能を改善できるが、粘度指数の低下及び経済性の点から、凝固点は、好ましくは 45°C以上、より好ましくは 40°C以上、更に好ましくは 35°C以上である。本発明においては、潤滑油基油の凝固点を— 35〜― 26°Cとすることで、高粘度指数と低温特性とを一層高水準で両立でき、かつ経済性に優れた潤滑油基油を得ることができるため特に好ましい。ここで、凝固点が— 25°C以下の潤滑油基油は、上記した溶剤脱ろう法又は接触脱ろう法などの脱ろう処理を行うことにより得られるが、脱ろう処理後の潤滑油基油の凝固点を 25°C以下とすることができるものであればいずれの脱ろう処理方法を採用してもよい。

[0186] 第 2実施形態によれば、例えば、潤滑油基油の— 35°Cにおける CCS粘度を、好ましくは 2800mPa' s以下、より好ましくは 2200mPa' s以下、更に好ましくは 2000mP a ' s以下とすることができる。

[0187] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油を含有する潤滑油組成物においては、 40 °Cにおける MRV粘度を、好ましくは 60000mPa' s以下、より好ましくは 30000mPa •s以下、さらに好ましくは 20000mPa' s以下、特に好ましくは 15000mPa' s以下とすることができ、降伏応力も OPa (ィールドストレスなし）とすることもできる。

[0188] 更に、第 2実施形態に係る潤滑油基油を含有する潤滑油組成物においては、 4 0。Cにおける BF粘度を、好ましくは 20000mPa' s以下、より好ましくは 15000mPa- s以下、さらに好ましくは lOOOOmPa' s以下、特に好ましくは 8000mPa' s以下とすることができる。

[0189] 第 2実施形態に係る潤滑油基油の、その他の各物性及び組成 (潤滑油基油における飽和分の含有量、その飽和分に占める環状飽和分の割合、潤滑油基油に占める分枝パラフィン分及び直鎖パラフィン分の割合、飽和分に占める 1環飽和分及び 2環飽和分の含有量、飽和分に含まれる 1環飽和分の質量 (M )、 2環以上の飽和分の

A

質量 (M )、 2環飽和分の質量 (M )の比（M ZM、M ZM )、潤滑油基油に占

B C A B A C

める芳香族分の含有量、潤滑油基油のヨウ素価、前記式 (2)で表される条件、潤滑油基油の％C、 %C 、 %C %、 C Z%C 、硫黄分の含有量、窒素分の含有量）は

P N A P N

、 100°Cにおける動粘度、粘度指数及び凝固点が上記条件を満たす限り特に制限されな、が、第 1実施形態に係る潤滑油基油の項で説明した各物性及び組成とすることが好ましい。ここでは、重複する説明は省略する。

[0190] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の 20°Cにおける屈折率は、前記式（2)を満たすため【こ ίま、好ましく ίま 1. 450〜1. 465、より好ましく ίま 1. 452〜1. 463、さら【こ好ましくは 1. 453〜1. 462である。

[0191] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の流動点は、好ましくは— 20°C以下、より好ましくは 22. 5°C以下、さらに好ましくは 25°C以下、一層好ましくは 27. 5°C以下、特に好ましくは— 30°C以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油基油並びに当該潤滑油基油を含有する潤滑油組成物の 35°C以下における低温粘度特性が低下する傾向にある。

[0192] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の 15°Cにおける密度、単位: gZcm³)

15

は、好ましくは 0. 835gZcm³以下、より好ましくは 0. 830gZcm³以下、更に好ましくは 0. 825gZcm³以下であり、また、好ましくは 0. 810gZcm³以上である。

[0193] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の NOACK蒸発量は、特に制限されないが、好ましくは 20質量％以下、より好ましくは 16質量％以下、更に好ましくは 15質量％以下であり、また、好ましくは 6質量％以上、より好ましくは 8質量％以上、更に好ましくは 10質量％以上である。 NOACK蒸発量が前記下限値の場合、低温粘度特性の改善が困難となる傾向にある。また、 NOACK蒸発量がそれぞれ前記上限値を超えると、潤滑油基油を内燃機関用潤滑油等に用いた場合に、潤滑油の蒸発損失量が多くなり、それに伴い触媒被毒が促進されるため好ましくない。

[0194] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油のァ-リン点 (AP (°C) )は、好ましくは 113°C 以上、より好ましくは 116°C以上、更に好ましくは 118°C以上、特に好ましくは 120°C 以上である。

[0195] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油の蒸留性状に関し、ガスクロマトグラフィ蒸留で、その初留点（IBP)力好ましくは 300〜380°C、より好ましくは 320〜370°C、更に好ましくは 330〜360°Cである。また、 10%留出温度 (T10)は、好ましくは 340〜 420。C、より好ましくは 350〜410。C、更に好ましくは 360〜400。Cである。また、 50 %留出温度 (T50)は、好ましくは 380〜460°C、より好ましくは 390〜450°C、更に好ましくは 400〜460°Cである。また、 90%留出温度 (T90)は、好ましくは 440〜50 0°C、より好ましく ίま 450〜490°C、更に好ましく ίま 460〜480°Cである。また、終^; ( FBP) ίま、好ましく ίま 460〜540°C、より好ましく ίま 470〜530°C、更に好ましく ίま 480 〜520。Cである。また、 T90— T10は、好ましくは 50〜100。C、より好ましくは 60〜9 5°C、更に好ましくは 80〜90°Cである。また、 FBP— IBPは、好ましくは 100〜250 。C、より好ましくは 120〜180。C、更に好ましくは130〜160。。でぁる。また、 T10— I BPは、好ましくは 10〜70°C、より好ましくは 15〜60°C、更に好ましくは 20〜50°Cである。また、 FBP— T90は、好ましくは 10〜50°C、より好ましくは 20〜40°C、更に好ましくは 25〜35。Cである。 IBP、 T10、 T50、 T90、 FBP、 Τ90— Τ10、 FBP -IBP 、 T10— IBP、 FBP— T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、 T90—T10、 FBP -IBP 、 T10— IBP及び FBP— T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。

[0196] また、第 2実施形態に係る潤滑油基油によれば、 100°Cにおける動粘度、粘度指数及び凝固点が上記条件を満たすことにより、優れた熱'酸化安定性を達成することができる力その RBOT寿命は、好ましくは 350min以上、より好ましくは 370min以上、更に好ましくは 380min以上である。 RBOT寿命がそれぞれ前記下限値未満の場合、潤滑油基油の粘度温度特性及び熱'酸ィヒ安定性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。

[0197] 第 2実施形態に係る潤滑油組成物は、 40°C以下における BF粘度や MRV粘度を大幅に改善できる点から、上記の添加剤の中でも流動点降下剤及び Z又は粘度指数向上剤を含有することが好ましい。また、流動点降下剤及び Z又は粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物の流動点は、—60〜― 35°Cとすることが好ましぐ - 50〜一 40°Cとすることがより好ましい。

[0198] 第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油は、粘度温度特性及び熱 ·酸化安定性に優れるとともに、潤滑油基油自体の摩擦特性が改善されたものであり、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができるものである。また、第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能 (酸ィ匕防止剤による熱 ·酸ィ匕安定性向上効果、摩擦調整剤による摩擦低減効果、摩耗防止剤による耐摩耗性向上効果など)をより高水準で発現させることができる。そのため、第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油は、様々な潤滑油の基油として好適に用いることができる。第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油の用途としては、具体的には、乗用車用ガソリンェンジン、二輪車用ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、ガスヒートポンプ用エンジン、船舶用エンジン、発電エンジンなどの内燃機関に用いられる潤滑油（内燃機関用潤滑油）、自動変速機、手動変速機、無断変速機、終減速機などの駆動伝達装置に用いられる潤滑油 (駆動伝達装置用油）、緩衝器、建設機械等の油圧装置に用いられる油圧作動油、圧縮機油、タービン油、工業用ギヤ油、冷凍機油、さび止め油、熱媒体油、ガスホルダーシール油、軸受油、抄紙機用油、工作機械油、すベり案内面油、電気絶縁油、切削油、プレス油、圧延油、熱処理油などが挙げられ、これらの用途に第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油を用いることによつて、各潤滑油の粘度温度特性、熱 ·酸化安定性、省エネルギー性、省燃費性などの特性の向上、並びに各潤滑油の長寿命化及び環境負荷物質の低減を高水準で達成することができるようになる。

[0199] 第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油を潤滑油の基油として用いる場合、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油を単独で用いてもよぐまた、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油を他の基油の 1種又は 2種以上と併用してもよい。なお、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の割合は、 30質量％以上であることが好ましぐ 50質量％以上であることがより好ましぐ 70質量％以上であることが更に好ましい。

[0200] 第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば 100°Cにおける動粘度が 1〜10 0mm²Zsの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。

[0201] また、合成系基油としては、ポリ aーォレフイン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ一 2—ェチルへキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジー2—ェチルへキシルセバケート等）、ポリォーノレエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトーノレ 2—ェチノレへキサノエート、ペンタエリスリトーノレペラノレゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフエ-ルエーテル、ポリフェ-ルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリ _aーォレフインが好ましい。ポリ _aーォレフィンとしては、典型的には、炭素数 2〜32、好ましくは 6〜16の a—ォレフインのォリゴマー又はコオリゴマー（1 オタテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレンープロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。

[0202] ポリ aーォレフインの製法は特に制限されないが、例えば、三塩ィ匕アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノール等）、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル 'クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、 OC一才レフインを重合する方法が挙げられる。

[0203] また、第 1実施形態及び第 2実施形態に係る潤滑油基油に配合される添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。力かる潤滑油添加剤としては、具体的には、酸化防止剤、無灰分散剤、金属系清浄剤、極圧剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、油性剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤などが挙げられる。これらの添加剤は、 1種を単独で用いてもよぐまた、 2 種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0204] (第 3実施形態）

本発明の第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、上記第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油と、組成物全量を基準として、（A— 1)リン元素換算で 0. 02〜0. 08質量％のリン系摩耗防止剤と、（B— 1) 0. 5〜3質量％の無灰酸化防止剤と、（じー1) 3〜12質量％の無灰分散剤とを含有する。なお、ここでは、上記第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油についての重複する説明は省略する。また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油以外に、上記第 1実施形態の説明において例示された鉱油系基油、合成系基油等を更に含有することができるが、鉱油系基油、合成系基油等についての重複説明もここでは省略する。

[0205] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、（A— 1)成分として、リン系摩耗防止剤を含有する。リン系摩耗防止剤としては、構成元素として硫黄を含まないリン系摩耗防止剤、リン及び硫黄の双方を含む摩耗防止剤 (リン硫黄系摩耗防止剤）などが挙げられる。

[0206] 構成元素として硫黄を含まな、リン系摩耗防止剤としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル類 (リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類及びリン酸トリエステル類を含む）、亜リン酸エステル類（亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類及び亜リン酸トリエステル類を含む）、及びこれらの塩 (ァミン塩又は金属塩）が挙げられる。リン酸エステル類及び亜リン酸エステル類としては、通常炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 3〜20の炭化水素基を有するものが用いられる。

[0207] また、リン硫黄系極圧剤としては、チォリン酸、チォ亜リン酸、チォリン酸エステル類 (チォリン酸モノエステル類、チォリン酸ジエステル類、チォリン酸トリエステル類を含む）、チォ亜リン酸エステル類 (チォ亜リン酸モノエステル類、チォ亜リン酸ジエステル類、チォ亜リン酸トリエステル類を含む）、及びこれらの塩、並びにジチォリン酸亜鉛等が挙げられる。チォリン酸エステル類及びチォ亜リン酸エステル類としては、通常炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 3〜20の炭化水素基を有するものが用いられる

[0208] リン系摩耗防止剤としては、下記一般式 (4 a)で表されるリンィ匕合物、下記一般式

(4 b)で表されるリンィ匕合物、及びそれらの金属塩 (但し、タングステン塩は除く）又はァミン塩、およびこれらの誘導体力なる群より選ばれる少なくとも 1種のリン系摩耗防止剤が好ましい。

[0209] [化 1]

R¹一 (X¹)p— P X³—— R³

| (4-a)

X²— R²

[式中、 R¹は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 R²及び R³はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 X¹、 X²及び X³はそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を示し、 pは 0又は 1を示す。 ]

[0210] [化 2]

[式中、 R⁴は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 R⁵及び R⁶はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 X⁴、 X⁵、 X⁶及び X⁷はそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を示し、 qは 0又は 1を示す。 ]

[0211] 上記一般式 (4— a)、 (4-b)中、！^〜で表される炭素数 1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、ァルケ-ル基、アルキル置換シクロアルキル基、ァリール基、アルキル置換ァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができる。

[0212] 上記アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ、）を挙げることができる。

[0213] 上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記ァルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシク口へキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜11のアルキルシク口アルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

[0214] 上記ァルケ-ル基としては、例えば、ブテュル基、ペンテ-ル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オタテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ-ル基、ォクタデセ -ル基等のアルケニル基 (これらァルケ-ル基は直鎖状でも分枝状でもよぐまた二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。

[0215] 上記ァリール基としては、例えば、フエニル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。また上記アルキルァリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、ェチルフエ-ル基、プロピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフェ-ル基、ヘプチルフエ-ル基、ォクチルフエ-ル基、ノ-ルフエ-ル基、デシルフヱ-ル基、ゥンデシルフヱ-ル基、ドデシルフヱ-ル基等の炭素数 7〜 18のアルキルァリール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

[0216] 上記ァリールアルキル基としては、例えばべンジル基、フエ-ルェチル基、フエニルプロピル基、フエ-ルブチル基、フエ-ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭素数 7〜 12のァリールアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

[0217] 上記〜で表される炭素数 1〜30の炭化水素基は、炭素数 1〜30のアルキル基又は炭素数 6〜24のァリール基であることが好ましぐ更に好ましくは炭素数 3〜1 8、更に好ましくは炭素数 4〜 12のアルキル基である。

[0218] 一般式 (4 a)で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチォ亜リン酸モノエステル、ジチォ亜リン酸モノエステル、（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸、（ヒドロカルビル）モノチォ亜ホスホン酸、（ヒドロカルビル）ジチォホスホン酸；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチォ亜リン酸ジエステル、ジチォ亜リン酸ジエステル、（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステル、（ヒドロカルビル）モノチォ亜ホスホン酸モノエステル、（ヒドロカルビル）ジチォ亜ホスホン酸モノエステル；上記炭素数 1〜30 の炭化水素基を 3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチォ亜リン酸トリエステル、ジチォ亜リン酸トリエステル、（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸ジエステル、（ヒドロカルビル）モノチォ亜ホスホン酸ジエステル、（ヒドロカルビル）ジチォ亜ホスホン酸ジエステルおよびこれらの誘導体、すなわち N、 0、 S等のへテロ元素を炭化水素基中に含有する化合物、トリ（へキシルチオエトキシ)亜リン酸エステル、トリ（ォクチルチオエトキシ)亜リン酸エステル、トリ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、トリ（へキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、ジ（へキシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、ジ（ォクチルチオエトキシ）亜リン酸エステル、ジ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、ジ（へキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、モノ（へキシルチオエトキシ）亜リン酸エステル、モノ（ォクチルチオエトキシ）亜リン酸エステル、モノ（ドデシルチオエトキシ )亜リン酸エステル、モノ（へキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル；及びこれらの混合物などが挙げられる。

[0219] 本発明において、一般式 (4— a)で表される化合物としては、〜 ³の少なくとも 1 つが酸素原子である化合物が好ましぐェ〜 ³の全てが酸素原子である化合物、すなわち下記一般式 (4 c)で表される化合物がより好ましい。

[0220] [化 3]

[式中、 R¹は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 R²及び R³は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 pは 0又は 1を示す。]

[0221] 一般式 (4 b)で表されるリンィ匕合物としては、例えば、上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 1つ有するリン酸モノエステル、モノチォリン酸モノエステル、ジチォリン酸モノエステル、（ヒドロカルビル）ホスホン酸、（ヒドロカルビル）モノチォホスホン酸、（ヒド口カルビル)ジチォホスホン酸;上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 2つ有するリン酸ジエステル、モノチォリン酸ジエステル、ジチォリン酸ジエステル、（ヒドロカルビル）ホスホン酸モノエステル、（ヒドロカルビル）モノチォホスホン酸モノエステル、（ヒドロカルビル)ジチォホスホン酸モノエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 3つ有するリン酸トリエステル、モノチォリン酸トリエステル、ジチォリン酸トリエステル、（ヒドロカルビル）ホスホン酸ジエステル、（ヒドロカルビル）モノチォホスホン酸ジエステル（ヒドロ力ルビル）ジチォホスホン酸ジエステルおよびこれらの誘導体、すなわち N、 0、 S等のヘテロ元素を炭化水素基中に含有する化合物、トリ（へキシルチオエトキシ)リン酸ェステル、トリ（ォクチルチオエトキシ)リン酸エステル、トリ（ドデシルチオエトキシ）リン酸エステル、トリ（へキサデシルチオエトキシ）リン酸エステル、ジ（へキシルチオエトキシ )リン酸エステル、ジ (ォクチルチオエトキシ）リン酸エステル、ジ（ドデシルチオェトキシ）リン酸エステル、ジ（へキサデシルチオエトキシ）リン酸エステル、モノ（へキシルチォエトキシ）リン酸エステル、モノ（ォクチルチオエトキシ）リン酸エステル、モノ（ドデシルチオエトキシ）リン酸エステル、モノ（へキサデシルチオエトキシ）リン酸エステル;及びこれらの混合物などが挙げられる。

[0222] 本発明において、一般式 (4— b)で表される化合物としては、 X⁴〜X⁷の少なくとも 2 つが酸素原子である化合物が好ましぐ x⁴〜x⁷の全てが酸素原子である化合物、すなわち下記一般式 (4 d)で表される化合物がより好ましい。

[0223] [化 4]

[式中、 R⁴は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 R⁵及び R⁶は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 qは 0又は 1を示す。 ]

[0224] また、一般式 (4 a)又は (4 b)で表されるリンィ匕合物の金属塩又はアミン塩は、一般式 (4 a)又は (4 b)で表されるリン化合物に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数 1〜30の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミンィ匕合物等の窒素化合物などを作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和することにより得ることができる。

[0225] 上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、ノリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、モリブデン、マンガン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モリブデン及び亜鉛が好ましぐ亜鉛が特に好ましい。

[0226] なお、上記リン化合物の金属塩は、金属の価数あるいはリン化合物の OH基又は S H基の数に応じてその構造が異なり、したがって、リン化合物の金属塩の構造については何ら限定されない。例えば、酸ィ匕亜鉛 lmolとリン酸ジエステル (OH基が 1つの化合物） 2molを反応させた場合、下記式 (4 e)で表わされる構造の化合物が主成分として得られると考えられる力ポリマー化した分子も存在してヽると考えられる。

[0227] [化 5]

[式中、 Rはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示す。 ] [0228] また、例えば、酸化亜鉛 lmolとリン酸モノエステル（OH基が 2つの化合物） lmolとを反応させた場合、下記式 (4 f)で表わされる構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在して、ると考えられる。 [0229] [化 6]

[式中、 Rは水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示す。 ]

[0230] また、上記窒素化合物としては、具体的には、上記タングステンアミン錯体の説明において例示されたモノアミン、ジァミン、ポリアミン、アルカノールァミン等が挙げられる。また、 N—ヒドロキシェチルォレイルイミダゾリン等の複素環化合物、アミンィ匕合物へのァミンアルキレンォキシド付加物等を用いることもできる。

[0231] これら窒素化合物の中でもデシルァミン、ドデシルァミン、トリデシルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ォレイルァミン及びステアリルァミン等の炭素数 10 〜20のアルキル基又はァルケ-ル基を有する脂肪族ァミン (これらは直鎖状でも分枝状でもよ、）が好まし、例として挙げることができる。

[0232] 本発明において、上記リン系摩耗防止剤は、 1種を単独で用いてもよぐまた、 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0233] 本発明にかかるリン系摩耗防止剤としては、上記一般式 (4 c)又は (4— d)で表されるリンィ匕合物又はその金属塩が好ましぐ中でも、炭素数 3〜18のアルキル基又はァリール基を 2個有する亜リン酸ジエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 3〜 18のアルキル基又はァリール基、好ましくは炭素数 6〜 12のアルキル基を 3個有する亜リン酸トリエステル、炭素数 3〜18のアルキル基又はァリール基を 1個有するリン酸のモノエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 3〜18のアルキル基又はァリ一ル基を 2個有するリン酸のジエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、あるいは炭素数 3〜 18のアルキル基又はァリール基、好ましくは炭素数 6〜 12のアルキル基を 3個有するリン酸トリエステル、炭素数 1〜18のアルキル基又はァリール基を 1個有する（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸と亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 1〜18のアルキル基又はァリール基を 2個有する（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 1〜18のアルキル基又はァリール基を 3個有する（ヒドロ力ルビル）亜ホスホン酸ジエステル、炭素数 1〜18のアルキル基又はァリール基を 1個有する（ヒドロカルビル）ホスホン酸と亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 1〜18のァルキル基又はァリール基を 2個有する（ヒドロカルビル）ホスホン酸モノエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数 1〜18のアルキル基又はァリール基を 3つ有する（ヒド口カルビル）ホスホン酸ジエステルが好まし、。

[0234] 上記の（ヒドロカルビル）（亜）ホスホン酸、その金属塩、（ヒドロカルビル）（亜）ホスホン酸モノエステル、その金属塩、並びに（ヒドロカルビル）（亜）ホスホン酸ジエステルとしては、油溶性及び極圧性の点から、炭化水素基の合計炭素数が 12〜30であること力子ましく、 14〜24であることがより好ましぐ 16〜20であることが更に好ましい。

[0235] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物において、リン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、前述の通り 0. 02〜0. 08質量％であり、好ましく ίま 0. 02-0. 06質量⁰ /₀、特に好ましく ίま 0. 04-0. 05質量⁰ /₀である。リン系摩耗防止剤の含有量が、リン元素換算で 0. 02質量％未満の場合は、摩耗防止性が不十分となる傾向にある。他方、リン系摩耗防止剤の含有量カ^ン元素換算で 0. 08質量％を超えると、排気ガス後処理装置の性能を長期間維持することが困難となる。

[0236] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、（Β— 1)成分として、無灰酸化防止剤を含有する。無灰酸化防止剤としては、フエノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の潤滑油に一般的に使用されている連鎖停止型の無灰酸化防止剤が使用可能である。

[0237] フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 4, 4'ーメチレンビス（2, 6 ジ tert ブチルフエノール）、 4, 4，一ビス（2, 6 ジ tert ブチルフエノール）、 4, 4，一ビス（2—メチル 6— tert—ブチルフエノール）、 2, 2，一メチレンビス（4 ェチルー 6 tert ブチルフエノール）、 2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6—tert ブチルフエノール）、 4, 4，ーブチリデンビス（3—メチルー 6—tert ブチルフエノール）、 4, 4，一イソプロピリデンビス（2, 6 ジ tert ブチルフエノール）、 2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 ノユルフェノール）、 2, 2 ' —イソブチリデンビス（4, 6 ジメチルフエノール）、 2, 2，一メチレンビス（4—メチル 6 シクロへキシルフェノール）、 2, 6 ージー tert—ブチルー 4 メチルフエノール、 2, 6 ジー tert—ブチルー 4 ェチルフエノール、 2, 4 ジメチルー 6— tert—ブチルフエノール、 2, 6 ジ一 tert— - ジメチルアミノー p クレゾール、 2, 6 ジ tert—ブチルー 4 (N, N'—ジメチルアミノメチルフエノール）、 4, 4'ーチォビス（2—メチルー 6 tert ブチルフエノール）、 4 , 4，ーチォビス（3—メチルー 6 tert ブチルフエノール）、 2, 2，ーチォビス（4ーメチル 6— tert -ブチルフエノール）、ビス（ 3 -メチル 4—ヒドロキシ 5— tert - ブチルベンジル）スルフイド、ビス（3, 5—ジ tert ブチルー 4ーヒドロキシベンジル )スルフイド、 2, 2，ーチォージエチレンビス [3— (3, 5 ジ—tert ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、トリデシルー 3— (3, 5—ジ一 tert—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ペンタエリスリチルーテトラキス [3— (3, 5—ジ te rtーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、ォクチルー 3— (3, 5—ジ—t ert—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ォクタデシルー 3— (3, 5—ジ - tert -ブチル— 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、 3 -メチル— 5— tert -ブチルー 4ーヒドロキシフヱ-ル置換脂肪酸エステル類等を好ましい例として挙げることができる。これらは 1種を単独で用いてもよぐあるいは 2種以上を混合して用いてもよい。

[0238] アミン系酸化防止剤としては、例えば、フエ-ルー a ナフチルァミン、アルキルフェ-ルー _a ナフチルァミン、及びジアルキルジフエ-ルァミンを挙げることができる。これらは 1種を単独で用いてもよぐあるいは 2種以上を混合して用いてもよい。

[0239] 更に、上記フエノール系酸ィ匕防止剤とアミン系酸ィ匕防止剤は組み合せて使用してちょい。

[0240] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における無灰酸ィ匕防止剤の含有量は、組成物全量を基準として、前述の通り 0. 5〜3質量％であり、好ましくは 0. 8〜2 質量％である。無灰酸化防止剤の含有量が 0. 5質量％未満であると、酸化寿命が不十分となる。また、無灰酸ィ匕防止剤の含有量が 3質量％を超えても、含有量に見合う酸化寿命の向上効果が得られない。

[0241] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、（C— 1)成分として、無灰分散剤を含有する。無灰分散剤を更に含有することが好ましい。カゝかる無灰分散剤としては、ポリオレフインカ誘導されるァルケ-ルコハク酸イミド、アルキルコハク酸イミド及びそれらの誘導体が挙げられる。代表的なコハク酸イミドは、高分子量のアルケ

-ル基もしくはアルキル基で置換されたコハク酸無水物と、 1分子当り平均 4〜10個（好ましくは 5〜7個）の窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンとの反応により得ることができる。高分子量のアルケニル基もしくはアルキル基は、数平均分子量が 700〜5 000のポリブテン (ポリイソブテン)であることが好ましぐ数平均分子量が 900〜300 0のポリブテン (ポリイソブテン)であることがより好まし、。

[0242] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物において好ましく用いられるポリブテ -ルコノ、ク酸イミドとしては、例えば、下記一般式（5— a)又は（5— b)で表される化合物が挙げられる。

[0243] [化 7]

[0244] [化 8]

[0245] 一般式（5— a)又は（5— b)における PIBはポリブテュル基を示し、高純度イソブテンあるいは 1ーブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒あるいは塩ィ匕アルミ -ゥム系触媒で重合させて得られるポリブテンカ得られるものであり、ポリブテン混合物中において末端にビ-リデン構造を有するものが通常 5〜： LOOmol%含有される。また、スラッジ抑制効果に優れる点から nは 2〜5の整数、好ましくは 3〜4の整数であることが望ましい。 [0246] 一般式（5— a)又は（5— b)で表されるコハク酸イミドの製造法としては特に制限はないが、例えば、上記ポリブテンを塩素化したもの、好ましくは上記高純度イソブテンをフッ化ホウ素系触媒で重合させた高反応性ポリブテン (ポリイソブテン）、より好ましくは塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と 100〜200°Cで反応させて得られるポリブテュルコハク酸を、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。なお、ピスコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテュルコノ、ク酸をポリアミンの 2倍量 (モル比)反応させれば良ぐモノコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテュルコハク酸とポリアミンを等量 (モル比）で反応させれば良い。これらの中では、スラッジ分散性に優れる点から、ポリブテュルピスコハク酸イミドであることが好ましい。

[0247] なお、上記製造法において用いられるポリブテンには、製造過程の触媒に起因する微量のフッ素分や塩素分が残留し得るので、吸着法や十分な水洗等の適切な方法によりフッ素分や塩素分が十分除去されたポリブテンを用いることが好ましい。フッ素や塩素の含有量としては、好ましくは 50質量 ppm以下、より好ましくは 10質量 pp m以下、更に好ましくは 5質量 ppm以下、特に好ましくは 1質量 ppm以下である。

[0248] また、ポリブテンと無水マレインとの反応によりポリブテュルコハク酸無水物を得るェ程では、従来、塩素を用いる塩素化法が適用されることが多い。しかし、この方法では、コハク酸イミド最終製品中に多量の塩素（例えば約 2000〜3000ppm)が残留する結果となる。一方、塩素を用いない方法、例えば上記高反応性ポリブテンを用いた場合及び Z又は熱反応法では、最終製品中に残る塩素を極めて低ヽレベル (例えば 0〜30ppm)に抑えることができる。従って、潤滑油組成物中の塩素含有量を 0 〜30重量 ppmの範囲の量に抑えるためには、上記塩素化法を用いず、上記高反応性ポリブテンを用いる方法及び Z又は熱反応法によって得られたポリブテュルコハク酸無水物を用いることが好まし、。

[0249] また、ポリブテュルコハク酸イミドの誘導体としては、上記一般式（5— a)又は（5— b )で表される化合物に、ホウ酸等のホウ素化合物や、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフエノール、環状カーボネート、有機酸等の含酸素有機化合物を作用させて、残存するァミノ基及び z又はイミノ基の一部又は全部を中和又はアミド化した、いわゆる変性コハク酸イミドとして用いることができる。特に、ホウ酸等のホウ素化合物との反応で得られるホウ素含有ァルケ-ル (もしくはアルキル)コハク酸イミドは、熱 ·酸化安定性の面で有利である。

[0250] 一般式（5— a)又は（5— b)で表される化合物に作用させるホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホゥ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモ-ゥム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム;メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム;メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモ -ゥム、四ホウ酸アンモ-ゥム、五ホウ酸アンモ-ゥム、八ホウ酸アンモ-ゥム等のホゥ酸アンモ-ゥム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数 1〜6のアルキルアルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジェチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。上記ホウ素化合物を作用させたコハク酸イミド誘導体は、耐熱性、酸化安定性に優れることから好ましく用いられる。

[0251] また、一般式 (5— a)又は（5— b)で表される化合物に作用させる含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数 1〜3 0のモノカルボン酸や、シユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2 〜30のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数 2〜6 のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）ォキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一般式（5— a)又は (5— b)で表される化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が次の一般式 (5— c)で示す構造になると推定される。

[0252] [化 9]

[0253] 上記一般式（5— c)中の R⁷は水素原子、炭素数 1〜24のアルキル基、炭素数 1〜2 4のァルケ-ル基、炭素数 1〜24アルコキシ基、又は—O—（R^sO) Hで表されるヒドロキシ（ポリ）ォキシアルキレン基を示し、 R⁸は炭素数 1〜4のアルキレン基、 mは 1〜 5の整数を示す。これらの中ではァミノ基又はイミノ基の全てにこれら含酸素有機化合物を作用させたものを主成分とするポリブテュルピスコハク酸イミドがスラッジ分散性に優れるため好ましく用いられる。そのような化合物は、例えば一般式（5— a)で表される化合物 1モルに対し (n— 1)モルの含酸素有機化合物を作用させることで得られる。このような含酸素有機化合物を作用させたコハク酸イミド誘導体は、スラッジ分散性に優れ、特にヒドロキシ (ポリ）ォキシアルキレンカーボネートを作用させたものが好ましい。

[0254] 本発明で用いられる無灰分散剤としてのポリブテュルコハク酸イミド及び/又はその誘導体の重量平均分子量は、好ましくは 3000以上、より好ましくは 5000以上、更に好ましくは 6500以上、一層好ましくは 7000以上、特に好ましくは 8000以上である。重量平均分子量が 5000未満では、非極性基のポリブテニル基の分子量が小さくスラッジの分散性に劣り、また、酸ィ匕劣化の活性点となる恐れのある極性基のアミン部分が相対的に多くなつて酸ィ匕安定性に劣るため、本発明のような長寿命化効果は得られないと考えられる。一方、低温粘度特性の悪化を防止する観点から、ポリブテ

-ルコハク酸イミド及び Z又はその誘導体の重量平均分子量は、 20000以下であることが好ましぐ 15000以下であることが特に好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ウォーターズ製の 150— CALCZGPC装置に東ソー製の GMHHR— M (7. 8mmID X 30cm)のカラムを 2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度 23°C、流速 lmLZ分、試料濃度 1質量％、試料注入量 75 L、検出器示差屈折率計 (RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

[0255] なお、本発明では、無灰分散剤として、上記のコハク酸イミド及び Z又はその誘導体の他、アルキル又はァルケ-ルポリアミン、アルキル又はァルケ-ルペンジルアミン、アルキル又はァルケ-ルコハク酸エステル、マン-ッヒ塩基及びこれらの誘導体等を使用することができる。

[0256] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における無灰分散剤の含有量は、組成物全量を基準として、前述の通り 3〜12質量％であり、好ましくは 4〜10質量％である。無灰分散剤の含有量が 3質量％未満であると燃焼生成物の分散性が不十分となり、また、 12質量％を超えると粘度温度特性が不十分となる。

[0257] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、上記の潤滑油基油、リン系摩耗防止剤、無灰酸ィ匕防止剤及び無灰分散剤のみ力もなるものであってもよいが、その性能を更に向上させるために、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してちょい。

[0258] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、その摩擦特性を更に改善できる点から、摩擦調整剤を含有することが好ましい。摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数 6〜30のアルキル基又はァルケ-ル基、特に炭素数 6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、アミンィ匕合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ヒドラジド (ォレイルヒドラジド等）、セミカルバジド、ゥレア、ウレイド、ビウレット等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。

[0259] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 1質量％以上、更に好ましくは 0. 3質量％以上であり、また、好ましくは 3質量％以下、より好ましくは 2質量％以下、更に好ましくは 1質量％以下である。摩擦調整剤の含有量が前記下限値未満であると、その添カ卩による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると、リン系摩耗防止剤などの効果が阻害されやすぐあるいは添加剤の溶解性が悪ィ匕する傾向にある。

[0260] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、清浄性の点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。力かる金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フエネート及びアルカリ土類金属サリシレートから選ばれる少なくとも 1種のアルカリ土類金属系清浄剤を用いることが好ましい。

[0261] アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量 300〜1, 500、好ましくは 400〜7 00のアルキル芳香族化合物をスルホンィ匕することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び z又はカルシウム塩であり、カルシウム塩が好ましく用いられる。上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的には、わゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。ここで、う石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフインをベンゼンにアルキルィ匕することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノ-ルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホンィ匕する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

[0262] アルカリ土類金属フエネートとしては、アルキルフエノール、アルキルフエノールサルファイド、アルキルフエノールのマン-ッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシゥム塩及び Z又はカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（6— a)、（6— b )、（6— c)で表される化合物を挙げることができる。

[0263] [化 10]

[0264] [化 11]

[0265] [化 12]

[0266] 上記一般式 (6— a)〜（6— c)中、 R⁹、 R¹⁰,

R¹²、 R¹³及び R"は同一でも異なつていてもよぐそれぞれ炭素数 4〜30、好ましくは 6〜18の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、

M²及び M³はそれぞれアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及び/又はマグネシウムを示し、 Xは 1又は 2を示す。上式中、 R⁹、 R¹⁰, ¹、 R¹²、 R¹³ 及び R¹⁴としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ぺンタコシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でもよ!/、。

[0267] アルカリ土類金属サリシレートとしては、ァリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び Z又はカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（6— d)で表されるものを挙げることができる。

[0268] [化 13]

[0269] 上記一般式 (6— d)中、 R¹⁵は炭素数 1〜30、好ましくは 6〜18の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、 nは 1〜4の整数、好ましくは 1又は 2を示し、 M⁴はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及び/又はマグネシウムを示す。 R¹⁵としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノ-ル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級ァルキル基でもよい。

[0270] また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フエネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフエノール、アルキルフエノールサルファイド、アルキルフエノールのマン-ッヒ反応物、ァリキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び Z又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸ィ匕物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩として力アルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性 (正塩)アルカリ土類金属スルホネート、中性 (正塩)アルカリ土類金属フエネート及び中性 (正塩)アルカリ土類金属サリシレートだけでなぐ中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下でカロ熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フエネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フエネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性 (超塩基性)アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性 ( 超塩基性)アルカリ土類金属フネート及び過塩基性 (超塩基性)アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。

[0271] 本発明においては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性 (超塩基性)アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用いることができる。これらの中でも、長期間に渡る清浄性を維持する観点から、過塩基性カルシゥムスルホネートと過塩基性カルシウムフエネートとを組み合わせたもの、あるいは過塩基性カルシウムサリシレートを使用することが好ましぐ過塩基性カルシウムサリシレートを使用することが特に好ましい。金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が 1. 0〜20質量％、好ましくは 2. 0〜16質量％のものを用いるのが望ましい。本発明で用いるアルカリ土類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常、全塩基価が 500mgKOHZg以下、好ましくは 150〜450mgKOHZgのものを用いるのが望ましい。なおここでいう全塩基価は、 JISK2501 (1992)の「石油製品及び潤滑油一中和価試験方法」の 7.に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味している。

[0272] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における金属系清浄剤の含有量は任意である力組成物全量基準で、 0. 1〜10質量％、好ましくは 0. 5〜8質量％、より好ましくは 1〜5質量％含有するのが望ましい。この含有量が 10質量％を超える場合は、その含有量に見合うだけの効果が得られないため好ましくない。

[0273] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、粘度温度特性を更に改善できる点から、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。力かる粘度指数向上剤としては、非分散型又は分散型ポリメタタリレート類、分散型エチレン (Xーォレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレンージェン水素化共重合体、スチレン無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられ、中でも重量平均分子量が 10, 000〜1, 000, 000、好ましくは 100, 000〜900, 000、より好まし <は 150, 000〜500, 000、さらに好まし <は 1 80, 000〜400, 000の非分散型粘度指数向上剤及び Zまたは分散型粘度指数向上剤が好ましく用いられる。

[0274] 非分散型粘度指数向上剤としては、具体的には、下記一般式 (7— a)、（7— b)及び（7— c)で表される化合物の中力選ばれるモノマー（以下、「モノマー（M— 1)」と Vヽぅ）の単独重合体又はモノマー（M— 1)の 2種以上の共重合体あるいはその水素化物等が例示できる。一方、分散型粘度指数向上剤としては、具体的には、一般式 ( 7— d)及び（7— e)で表される化合物の中力選ばれるモノマー（以下、「モノマー（ M— 2)」と、う）の 2種以上の共重合体又はその水素化物に酸素含有基を導入したものや、一般式（7— a)〜（7— c)で表される化合物の中力選ばれるモノマー（M— 1)の 1種又は 2種以上と一般式（7— d)及び（7— e)で表される化合物の中から選ばれるモノマー（M— 2)の 1種又は 2種以上との共重合体、あるいはその水素化物等が例示できる。

[0275] [化 14]

[0276] 上記一般式 (7— a)中、 R¹⁶は水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁷は水素原子又は炭素数 1〜18のアルキル基を示す。 R¹⁷で表される炭素数 1〜18のアルキル基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、及びォクタデシル基等 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよヽ）等が例示できる。

[0277] [化 15] R¹⁸

CH₂ = (7-^b)

[0278] 上記一般式 (7— b)中、 R¹⁸は水素原子又はメチル基を示し、 R¹⁹は水素原子又は炭素数 1〜12の炭化水素基を示す。 R¹⁹で表される炭素数 1〜12の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ!/ヽ）；シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等の炭素数 5〜7のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜： L 1のアルキルシクロアルキル基（これらアルキル基のシクロアルキル基への置換位置は任意である）；

ブテュル基、ペンテ-ル基、へキセ-ル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネ-ル基、デセ-ル基、ゥンデセニル基、ドデセ -ル基等のアルケニル基 (これらァルケ- ル基は直鎖状でも分枝状でもよぐ二重結合の位置も任意である）；

フエ-ル基、ナフチル基等のァリール基：トリル基、キシリル基、ェチルフエ-ル基、プ口ピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基等の炭素数 7〜 12のアルキルァリール基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよぐまたァリール基への置換位置も任意である）；ベンシル基、フエ-ルェチル基、フェ-ルプロピル基、フエ-ルブチル基、フエ-ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭素数 7〜 12のァリールアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；等が例示できる。

[0279] [化 16] CH = CH

/ \ _{(7 c)}

0^=C ,C^=0 (' "^c)

X⁸ X⁹

[0280] 上記一般式 (7— c)中、 X⁸及び X⁹は、それぞれ個別に、水素原子、炭素数 1〜18 のアルコキシ基（― OR^2G： R^2Gは炭素数 1〜 18のアルキル基)又は炭素数 1〜 18のモノアルキルアミノ基（― NHR²¹： R²¹は炭素数 1〜 18のアルキル基）を示す。

[0281] [化 17]

[0282] 上記一般式 (7— d)中、 R²²は水素原子又はメチル基を示し、 R²³は炭素数 1〜18 のアルキレン基を示し、 Y¹は窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜2個含有するァミン残基又は複素環残基を示し、 mは 0又は 1である。 R²³で表される炭素数 1〜18のァルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オタチレン基、ノ-レン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びォクタデシレン基等（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい)等が例示できる。また、 Y¹で表される基としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァ-リノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジ -ル基、ピベリジ-ル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びビラジノ基等が例示できる。

[0283] [化 18]

[0284] 上記一般式 (7— e)中、 R²⁴は水素原子又はメチル基を示し、 Y²は窒素原子を 1〜 2個、酸素原子を 0〜2個含有するァミン残基又は複素環残基を示す。 Y²で表される基としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァ-リノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジ -ル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びビラジノ基等が例示できる。

[0285] モノマー（M—1)の好ましい例としては、具体的には、炭素数 1〜18のアルキルァタリレート、炭素数 1〜18のアルキルメタタリレート、炭素数 2〜20のォレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示できる。

[0286] モノマー（M— 2)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルァミノメチルメタクリレート、ジェチルァミノメチルメタタリレート、ジメチルアミノエチルメタタリレート、ジェチルアミノエチルメタタリレート、 2—メチルー 5 ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノェチルメタタリレート、 N ビュルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。

[0287] なお、上記（M— 1)化合物の中力も選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーと（M— 2 )化合物の中力選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーとの共重合体の共重合モル比は、一般に、モノマー（M—1) :モノマー（M— 2) =80 : 20〜95 : 5程度でぁる。またその製法も任意である力通常、ベンゾィルバーオキシド等の重合開始剤の存在下でモノマー（M— 1)とモノマー（M— 2)をラジカル溶液重合させることにより容易に共重合体が得られる。

[0288] 上述した粘度指数向上剤の中でも、低温流動性により優れる点から、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤が好ましい。

[0289] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における粘度指数向上剤の配合量は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 1〜15質量％、より好ましくは 0. 5〜5質量％である。粘度指数向上剤の含有量が 0. 1質量％未満の場合、その添加による粘度温度特性の改善効果が不十分となる傾向にあり、また、 15質量％を超える場合、初期の極圧性を長期間維持しに《なる傾向にある。

[0290] 第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他にさらに、（A— 1)成分以外の摩耗防止剤、（B— 1)成分以外の酸化防止剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良ヽ。

[0291] (A— 1)成分以外の摩耗防止剤としては、ジチォカーバメート、亜鉛ジチォカーバメート、モリブデンジチォカーバメート、ジスルフイド類、硫化ォレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系摩耗防止剤が挙げられる。

[0292] (B— 1)成分以外の酸ィ匕防止剤としては、例えば、銅系、モリブデン系等の金属系酸ィ匕防止剤が挙げられる。

[0293] 腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリァゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。

[0294] 防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノ- ルナフタレンスルホネート、ァルケ-ルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。

[0295] 抗乳ィ匕剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンアルキルフエニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

[0296] 金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトべンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、 1, 3, 4 ーチアジアゾールポリスルフイド、 1, 3, 4ーチアジアゾリルー 2, 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2- (アルキルジチォ）ベンゾイミダゾール、及び j8—（o—カルボキシベンジルチオ）プロピオン-トリル等が挙げられる。

[0297] 流動点降下剤としては、潤滑油基油の性状に応じて公知の流動点降下剤を任意に選択することができる力重量平均分子量が 50, 000を超え 150, 000以下、好ましく ίま、 80, 000〜120, 000のポリメタタリレート力好まし!/ヽ。

[0298] 消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルォロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中力任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。

[0299] 着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができる力通常その配合量は、組成物全量基準で 0. 001〜1. 0質量 %である。

[0300] これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合、その含有量は組成物全量基準で、（A— 1)成分以外の摩耗防止剤では 0. 01〜2質量％、（B— 1)成分以外の酸化防止剤では 0. 01〜2質量％、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜5質量％、金属不活性化剤では 0. 005〜1質量％、流動点降下剤では、 0. 05〜1質量％、消泡剤では 0. 0005〜1質量％、着色剤では 0. 001〜1. 0 質量％の範囲で通常選ばれる。

[0301] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、上述の通り硫黄を構成元素として含む添加剤を含有し得るが、潤滑油組成物の全硫黄含有量 (潤滑油基油及び添加剤に起因する硫黄分の合計量）は、添加剤の溶解性、並びに高温酸化条件における硫黄酸ィ匕物の生成に起因する塩基価の消耗を抑制する点から、好ましくは 0. 05〜0. 3質量⁰ /₀であり、より好ましくは 0. 08〜0. 25質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0. 1〜0. 2質量％、特に好ましくは 0. 12〜0. 18質量％である。

[0302] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物の 100°Cにおける動粘度は、通常、 4〜24mm²Zsであるが、焼付きや磨耗を抑制する油膜厚さを保持する点、並びに撹拌抵抗の増加を抑制する点から、好ましくは 5〜18mm²Zs、より好ましくは 6 〜 15mm²Zs、さらに好ましくは 7〜 12mm²Zsである。

[0303] また、第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物の硫酸灰分は、排気ガス後処理装置の性能の維持の点から、好ましくは 1. 2質量％以下であり、より好ましくは 1. 0質量％以下、更に好ましくは 0. 9質量％以下であり、また、エンジン清浄性や酸ィ匕安定性を高いレベルで維持するために、好ましくは 0. 1質量％以上、より好ましくは 0 . 4質量％以上、さらに好ましくは 0. 7質量％以上、特に好ましくは 0. 8質量％以上である。なお、本発明でいう硫酸灰分とは、 JIS K 2272— 1985の「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」の「5.硫酸灰分の試験方法」に準拠して測定される硫酸灰分量を意味する。

[0304] 上記の構成を有する第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、酸ィ匕寿命が十分に長ぐ且つ排気ガス後処理装置の性能を長期にわたって十分に維持することが可能なものであり、更に粘度温度特性、摩擦特性及び揮発防止性に優れるものである。このように優れた特性を有する第 3実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、含酸素化合物含有燃料対応エンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好適に用いられ、特に、排気ガス後処理装置を装着した内燃機関、具体的には、三元触媒が搭載された車両のガソリンエンジン用潤滑油、ディーゼルパティキュレートフィルター（DPF)が搭載された車両のディーゼルエンジン用潤滑油などの用途において優れた効果を発揮する。また、低硫黄燃料、例えば、硫黄分が 50質量 ppm以下、さらに好ましくは 30質量 ppm以下、特に好ましくは 10質量 ppm以下のガソリンや軽油や灯油、あるいは硫黄分が 1質量 ppm以下の燃料 (LPG、天然ガス、硫黄分を実質的に含有しない水素、ジメチルエーテル、アルコール、 GTL (ガストウリキッド)燃料等)を用いる内燃機関用潤滑油として特に好ましく使用することができる。

[0305] (第 4実施形態）

本発明の第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、上記第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油と、（A— 2)硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤と、（B— 2)硫黄を構成元素として含む無灰酸ィ匕防止剤及び有機モリブデン化合物力選ばれる少なくとも 1種とを含有する。なお、ここでは、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油についての重複する説明は省略する。また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油以外に、上記第 1実施形態の説明において例示された鉱油系基油、合成系基油等を更に含有することができるが、鉱油系基油、合成系基油等についての重複説明もここでは省略する。

[0306] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、（A— 2)成分として、硫黄を構成元素として含まない無灰酸化防止剤を含有する。かかる (A— 2)成分としては、硫黄を構成元素として含まないフエノール系又はアミン系の無灰酸ィ匕防止剤が好適である。

硫黄を構成元素として含まな、フエノール系無灰酸ィ匕防止剤としては、硫黄を構成元素として含まないフエノール系無灰酸ィ匕防止剤としては、具体的には、例えば、 4, 4'—メチレンビス（2, 6 ジ一 tert—ブチルフエノール）、 4, 4'—ビス（2, 6 ジ一 te rt ブチルフエノール）、 4, 4 ' —ビス（2—メチルー 6—tert ブチルフエノール）、 2 , 2，一メチレンビス（4 ェチル 6— tert ブチルフエノール）、 2, 2'—メチレンビス（4ーメチルー 6—tert ブチルフエノール）、 4, 4'ーブチリデンビス（3—メチルー 6 tert ブチルフエノール）、 4, 4 ' —イソプロピリデンビス（2, 6 ジ—tert—ブチルフエノール）、 2, 2，一メチレンビス（4—メチル 6 ノ-ルフエノール）、 2, 2，一ィソブチリデンビス（4, 6 ジメチルフエノール）、 2, 2，一メチレンビス（4—メチル 6 ーシクロへキシルフェノール）、 2, 6 ジ tert—ブチルー 4 メチルフエノール、 2, 6 ジー tert—ブチルー 4 ェチルフエノール、 2, 4 ジメチルー 6 tert ブチルフエノール、 2, 6 ジ一 tert— a—ジメチルァミノ一 p クレゾール、 2, 6 ジ一 tert ーブチルー 4 (N, N，ージメチルァミノメチルフエノール）、ォクチルー 3— (3, 5—ジ —tert—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、トリデシルー 3—（3, 5— ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ペンタエリスリチルーテトラキス [3— (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、ォクタデシルー 3— (3, 5—ジ— tert—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ォクチルー 3— (3, 5—ジ— tert—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ォクチルー 3—（3—メチルー 5—tert ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシフヱニル基置換脂肪酸と炭素数 4〜 12のアルコールとのエステルであるヒドロキシフエ-ル基置換エステル系酸化防止剤（ォクチルー 3— (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ォクチルー 3—（3—メチルー 5—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオネート等)及びビスフエノール系酸ィ匕防止剤が好ましぐヒドロキシフエ-ル基置換エステル系酸ィ匕防止剤がより好ましい。また、分子量が 240以上のフエノール系化合物は、分解温度が高ぐより高温条件においてもその効果が発揮されるため、好ましい。

[0308] また、硫黄を構成元素として含まないアミン系無灰酸ィ匕防止剤としては、具体的には、フエ二ルー _a—ナフチルァミン、アルキルフエ-ルー α—ナフチルァミン、アルキルジフエ-ルァミン、ジアルキルジフエ-ルァミン、 Ν, Ν，—ジフエ二ルー ρ—フエ-レンジァミン及びこれらの混合物が挙げられる。これらのアミン系無灰酸化防止剤が有するアルキル基としては、炭素数 1〜20の直鎖又は分枝のアルキル基が好ましぐ炭素数 4〜12の直鎖又は分枝のアルキル基がより好ましい。

[0309] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における (Α— 2)成分の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 1質量％以上、更に好ましくは 0. 5質量％以上、特に好ましくは 1. 0質量％以上であり、また、好ましくは 5質量％以下、より好ましくは 3質量％以下、特に好ましくは 2質量％以下である。その含有量が 0. 01質量％未満の場合、潤滑油組成物の熱 •酸ィ匕安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、（Α— 2)成分の含有量が 5質量％を超える場合、含有量に見合う効果の更なる向上が見られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。

[0310] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物においては、（Α— 2)成分として、組成物全量基準で、フエノール系無灰酸ィ匕防止剤 0. 4〜2質量％とアミン系無灰酸ィ匕防止剤 0. 4〜2質量％とを併用する力あるいは、アミン系酸ィ匕防止剤 0. 5〜2質量 %、より好ましくは 0. 6〜1. 5質量％を単独で用いることが特に好ましぐこれにより長期に渡り優れた清浄性を維持させることができる。

[0311] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、（Β— 2)成分として、（Β— 2— 1)硫黄を構成元素として含む無灰酸ィ匕防止剤及び (Β— 2— 2)有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも 1種を含有する。

[0312] (Β— 2—1)硫黄を構成元素として含有する無灰酸ィ匕防止剤としては、硫ィ匕油脂、硫化ォレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフイド、ジチォカーバメート類、チアジアゾール類、及び硫黄を構成元素として含有するフエノール系無灰酸化防止剤などが好適である。 [0313] 硫ィ匕油脂としては、例えば、硫化ラード、硫ィ匕なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫ィ匕米ぬか油などの油；硫ィ匕ォレイン酸などの二硫ィ匕脂肪酸;及び硫ィ匕ォレイン酸メチルなどの硫ィ匕エステルを挙げることができる。

[0314] 硫ィ匕ォレフインとしては、例えば下記一般式 (8)で示される化合物を挙げることができる。

R²⁵ - S -R²⁶ (8)

[式（8)中、 R²⁵は炭素数 2〜 15のァルケ-ル基を示し、 R²⁶は炭素数 2〜 15のアルキル基またはァルケ-ル基を示し、 Xは 1〜8の整数を示す。 ]

[0315] 上記一般式 (8)で示される化合物は、炭素数 2〜15のォレフィン又はその 2〜4量体を硫黄、塩ィ匕硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。ォレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく用いられる。

[0316] ジヒドロカルビルポリスルフイドは、下記一般式（6)で示される化合物である。

R²⁷— S— R²⁸ (9)

y

[式（9)中、 R²⁷及び R²⁸は、それぞれ個別に、炭素数 1〜20のアルキル基 (シクロアルキル基も含む）、炭素数 6〜20のァリール基、炭素数 7〜20のァリールアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよぐ yは 2〜8の整数を示す。 ]

[0317] 上記 R²⁷及び R²⁸の例としては、具体的には、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種へプチル基、各種ォクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロへキシル基、フ -ル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及びフエネチル基などを挙げることができる。

[0318] ジヒドロカルビルポリスルフイドの例の好ましいものとしては、具体的には、ジベンジルポリスルフイド、ジー tert—ノ-ルポリスルフイド、ジドデシルポリスルフイド、ジー ter tーブチルポリスルフイド、ジォクチルポリスルフイド、ジフ -ルポリスルフイド、及びジシクロへキシルポリスルフイドなどが挙げられる。

[0319] ジチォカーバメート類としては、下記一般式（10)又は（11)で示される化合物が好まし、具体例として挙げられる。 [0320] [化 19]

[0321] [化 20]

[0322] 一般式（10)及び（11)において、 R²⁹、 R³°、 R³¹、 R³²、 R³³及び R³⁴はそれぞれ個別に、炭素数 1〜30、好ましくは 1〜20の炭化水素基を示し、 R³⁵は水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基、好ましくは水素原子又は 1〜20の炭化水素基を示し、 aは 0 〜4の整数を、 bは 0〜6の整数を示す。

[0323] 上記炭素数 1〜30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、アルキルァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができる。

[0324] チアジアゾール類としては、例えば、下記一般式（12)で示される 1, 3, 4ーチアジァゾール化合物、一般式（13)で示される 1, 2, 4ーチアジアゾール化合物及び一般式（14)で示される 1, 4, 5—チアジアゾール化合物を挙げることができる。

[0325] [化 21]

[0326] [化 22]

[0327] [化 23]

[0328] 一般式（12)〜（14)において、 R , R^d R^d R^d R^4U及び R⁴¹は各々同一でも異なっていてもよぐそれぞれ個別に、水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を表し、 c、 d、 e、 f、 g及び hはそれぞれ個別に、 0〜8の整数を表す。

[0329] 上記炭素数 1〜30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、アルキルァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができる。

[0330] また、硫黄を構成元素として含むフエノール系無灰酸ィ匕防止剤としては、 4, 4'— チォビス（2—メチノレー 6—tert ブチノレフエノーノレ）、 4, 4，ーチォビス（3—メチノレー 6—tert ブチルフエノール）、 2, 2，ーチォビス（4ーメチルー 6—tert ブチルフエノール）、ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシー 5— tert ブチルベンジル）スルフイド、ビス（3, 5 ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）スルフイド、 2, 2，ーチォージエチレンビス [3— (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]などが挙げられる。

[0331] 上記 (B— 2— 1)成分の中でも、より優れた熱'酸化安定性が得られる点から、ジヒドロカルビルポリスルフイド、ジチォカーバメート類及びチアジアゾール類が好ましく用いられる。

[0332] 第 4実施形態における（B— 2)成分として (B— 2— 1)硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは 0. 001質量％以上、より好ましくは 0. 005質量％以上、更に好ましくは 0. 01質量％以上であり、また、好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 1質量％以下、特に好ましくは 0. 04質量％以下である。その含有量が前記下限値未満の場合、潤滑油組成物の熱'酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、前記上限値を超える場合、潤滑油組成物の高硫黄ィ匕による排ガス浄ィ匕装置への悪影響が大きくなる傾向にある。

[0333] また、（B— 2)成分としての（B— 2— 2)有機モリブデン化合物には、 (B- 2- 2a) 硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物、及び (B— 2— 2b)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデン化合物の双方が包含される。

[0334] (B- 2- 2a)硫黄を構成元素として含む有機モリブデンィ匕合物としては、例えば、モリブデンジチォホスフェート、モリブデンジチォカーバメート等の有機モリブデン錯体が挙げられる。

[0335] モリブデンジチォホスフェートとしては、具体的には例えば、下記一般式（15)で表される化合物が挙げられる。

[0336]

[0337] 上記一般式（12)中、 R⁴²、 R⁴³、 R⁴⁴及び R⁴⁵は、それぞれ同一でも異なっていてもよぐ炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 5〜18、より好ましくは炭素数 5〜12のアルキル基、又は炭素数 6〜18、好ましくは炭素数 10〜15の（アルキル)ァリール基等の炭化水素基を示す。また、 Υ²、 Υ³及び Υ⁴は、それぞれ硫黄原子または酸素原子を示す。

[0338] アルキル基として好ましい例としては、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等が挙げられ、これらは 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良ぐまた直鎖状でも分枝状でもよ!/ヽ。

[0339] (アルキル）ァリール基の好ましい例としては、フヱ-ル基、トリル基、ェチルフヱ-ル基、プロピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基、ォクチルフヱニル基、ノニルフヱニル基、デシルフヱニル基、ゥンデシルフヱニル基、ドデシルフヱ-ル基等が挙げられ、そのアルキル基は 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良ぐまた直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら（アルキル）ァリール基には、ァリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。

[0340] 好ましいモリブデンジチォホスフェートとしては、具体的には、硫化モリブデンジェチルジチォホスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチォホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチォホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチォホスフェート、硫化モリブデンジへキシルジチォホスフェート、硫化モリブデンジォクチルジチォホスフォホスフェート、硫化モリブデンジ（ブチルフエ-ル）ジチォホスフェート、硫化モリブデンジ（ノエルフエ-ル）ジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジェチルジチォホスフエート、硫化ォキシモリブデンジプロピルジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジブチルジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジペンチルジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジへキシルジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジォクチルジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジデシルジチォホスフェート、硫化ォ

-ル）ジチォホスフェート、硫化ォキシモリブデンジ（ノ -ルフエ-ル）ジチォホスフエート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良ぐまた、アルキルフエニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチォホスフェートとしては、 1分子中に異なる炭素数及び Zまたは構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。

[0341] モリブデンジチォカーバメートとしては、具体的には例えば、下記一般式（16)で表される化合物を用いることができる。

[0342] [化 25]

[0343] 上記一般式（16)中、 R⁴⁶、 R⁴⁷、 R⁴⁸及び R⁴⁹は、それぞれ同一でも異なっていてもよぐ炭素数 2〜24、好ましくは炭素数 4〜 13のアルキル基、又は炭素数 6〜24、好ましくは炭素数 10〜15の（アルキル)ァリール基等の炭化水素基を示す。また Y⁵、 Υ⁶、 Υ⁷及び Υ⁸は、それぞれ硫黄原子または酸素原子を示す。

[0344] アルキル基として好まし!/、例としては、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等が挙げられ、これらは 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良ぐまた直鎖状でも分枝状でもよ!/ヽ。

[0345] (アルキル）ァリール基の好まし!/、例としては、フエ-ル基、トリル基、ェチルフヱ-ル基、プロピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基、ォクチルフヱニル基、ノニルフヱニル基、デシルフヱニル基、ゥンデシルフヱニル基、ドデシルフヱ-ル基等が挙げられ、そのアルキル基は 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良ぐまた直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら（アルキル）ァリール基には、ァリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。また、上記構造以外のモリブデンジチォカーバメートとして ίま、 WO98/26030ある!/ヽ ίま、 W099/31113【こ開示されるようなチ才又 ίまポリチォ一三核モリブデンにジチォカーバメート基が配位した構造を有するもの等が挙げられる。

[0346] 好ましいモリブデンジチォカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジェチルジチォカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチォカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチォカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチォカーバメート、硫化モリブデンジへキシルジチォカーバメート、硫化モリブデンジォクチルジチォカーチォカーバメート、硫化モリブデンジ (プチルフエ-ル)ジチォカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフエニル）ジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジェチルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジプロピルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジブチルジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジペンチルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジへキシルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジォクチルジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジデシルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジドデシルジチォカーバメート、硫ィ匕ォキシモリブデンジ (ブチルフエ-ル）ジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジ（ノエルフエ-ル）ジチォカーバメート (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良ぐまた、アルキルフエ-ル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチォカーノメートとしては、 1分子中に異なる炭素数及び Zまたは構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。

[0347] また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン錯体としては、モリブデンィ匕合物

(例えば、二酸化モリブデン、三酸ィ匕モリブデン等の酸ィ匕モリブデン、オルトモリブデン酸、ノラモリブデン酸、（ポリ）硫ィ匕モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモ-ゥム塩等のモリブデン酸塩、二硫ィ匕モリブデン、三硫化モリブデン、五硫ィ匕モリブデン、ポリ硫ィ匕モリブデン等の硫ィ匕モリブデン、硫化モリブデン酸、硫ィ匕モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩ィ匕モリブデン等のハロゲンィ匕モリブデン等）と、硫黄含有有機化合物 (例えば、アルキル (チォ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チォカーボネート、テトラハイド口カルビルチウラムジスルフイド、ビス（ジ（チォ）ハイド口カルビルジチォホスホネート）ジスルフイド、有機 (ポリ）サルファイド、硫ィ匕エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。

[0348] 第 4実施形態における（B 2)成分として (B 2— 2a)硫黄を構成元素として含む有機モリブデンィ匕合物を用いると、熱 ·酸ィ匕安定性の向上効果に加えて摩擦低減効果を得ることができるので好ましぐ中でもモリブデンジチォカーバメートが特に好ましい。

[0349] また、（B— 2— 2b)硫黄を構成元素として含まない有機モリブデンィ匕合物としては、具体的には、モリブデン—アミン錯体、モリブデン—コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデンーァミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好まし、。

[0350] 上記モリブデンアミン錯体を構成するモリブデンィ匕合物としては、三酸化モリブデン又はその水和物（MoO ·ηΗ 0)、モリブデン酸（Η ΜοΟ )、モリブデン酸アル力

3 2 2 4

リ金属塩（Μ Μο04 ;Μはアルカリ金属を示す）、モリブデン酸アンモ-ゥム（（ΝΗ )

2 4

2ΜοΟ又は（ΝΗ ) [Mo O ] ·4Η Ο)、 MoCl、 MoOCl、 MoO CI、 MoO Br

4 4 6 7 24 2 5 4 2 2 2 2

、 Mo O CI等の硫黄を含まないモリブデンィ匕合物が挙げられる。こららのモリブデン

2 3 6

化合物の中でも、モリブデンアミン錯体の収率の点から、 6価のモリブデン化合物が好ましい。更に、入手性の点から、 6価のモリブデンィ匕合物の中でも、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、及びモリブデン酸アンモニゥムが好まし、。

また、モリブデン—アミン錯体を構成する窒素化合物としては、特に制限されないが、アンモニア、モノアミン、ジァミン、ポリアミンが挙げられる。より具体的には、メチルァミン、ェチルァミン、プロピルァミン、ブチルァミン、ペンチルァミン、へキシルァミン、ヘプチルァミン、ォクチルァミン、ノ-ルァミン、デシルァミン、ゥンデシルァミン、ドデシルァミン、トリデシルァミン、テトラデシルァミン、ペンタデシルァミン、へキサデシルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ジメチルァミン、ジェチルァミン、ジプロピルァミン、ジブチルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン、ジノ -ルァミン、ジデシルァミン、ジゥンデシルァミン、ジドデシルァミン、ジトリデシルァミン、ジテトラデシルァミン、ジペンタデシルァミン、ジへキサデシルァミン、ジヘプタデシルァミン、ジォクタデシルァミン、メチルェチルァミン、メチルプロピルァミン、メチルブチルァミン、ェチルプロピルアミン、ェチルブチルァミン、及びプロピルブチルァミン等の炭素数 1〜30のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよヽ）を有するアルキルアミン；ェテニルァミン、プロべ-ルアミン、ブテュルァミン、オタテュルァミン、及びォレイルァミン等の炭素数 2〜30のアルケニル基 (これらのァルケ-ル基は直鎖状でも分枝状でもよヽ）を有するァルケ-ルァミン；メタノールァミン、エタノールァミン、プロパノールァミン、ブタノールァミン、ぺンタノールァミン、へキサノールァミン、ヘプタノールアミン、ォクタノールァミン、ノナノールァミン、メタノールエタノールァミン、メタノールプロパノールァミン、メタノールブタノールァミン、エタノールプロパノールァミン、エタノールブタノールァミン、及びプロパノールブタノールァミン等の炭素数 1〜30のアル力ノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールァミン;メチレンジァミン、ェチレンジァミン、プロピレンジァミン、及びブチレンジァミン等の炭素数 1〜30のアルキレン基を有するアルキレンジァミン;ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等のポリアミン；ゥンデシルジェチルァミン、ゥンデシルジェタノールァミン、ドデシルジプロパノールァミン、ォレイルジェタノールァミン、ォレイルプロピレンジァミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジァミン、ポリアミンに炭素数 8〜20のアルキル基又はァルケ-ル基を有する化合物や N ヒドロキシェチルォレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンォキシド付加物;及びこれらの混合物等が例示できる。これらの中でも、第 1級ァミン、第 2級ァミン及びアルカノールァミンが好ましい。

[0352] モリブデンアミン錯体を構成するアミンィ匕合物が有する炭化水素基の炭素数は、好ましくは 4以上であり、より好ましくは 4〜30であり、特に好ましくは 8〜18である。ァミンィ匕合物の炭化水素基の炭素数力未満であると、溶解性が悪ィ匕する傾向にある。また、アミンィ匕合物の炭素数を 30以下とすることにより、モリブデンアミン錯体におけるモリブデン顔料を早退的に高めることができ、少量の配合で本発明の効果をより高めることができる。

[0353] また、モリブデンーコハク酸イミド錯体としては、上記モリブデンアミン錯体の説明にお、て例示されたような硫黄を含まな、モリブデン化合物と、炭素数 4以上のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミドとの錯体が挙げられる。コハク酸イミドとしては、炭素数 40〜400のアルキル基又はァルケ-ル基を分子中に少なくとも 1 個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体や、炭素数 4〜39、好ましくは炭素数 8 〜18のアルキル基又はァルケ-ル基を有するコハク酸イミド等が挙げられる。コハク酸イミドにおけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数力未満であると溶解性が悪化する傾向にある。また、炭素数 30を超え 400以下のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミドを使用することもできる力当該アルキル基又はアルケニル基の炭素数を 30以下とすることにより、モリブデンーコハク酸イミド錯体におけるモリブデン含有量を相対的に高めることができ、少量の配合で本発明の効果をより高めることがでさる。 [0354] また、有機酸のモリブデン塩としては、上記モリブデンアミン錯体の説明にお！/、て例示されたモリブデン酸ィ匕物あるいはモリブデン水酸ィ匕物、モリブデン炭酸塩又はモリブデン塩ィ匕物等のモリブデン塩基と、有機酸との塩が挙げられる。有機酸としては、上記第 3実施形態の説明にお、て例示された一般式 (4 c)又は (4 d)で表されるリンィ匕合物、及びカルボン酸が好ましい。

[0355] カルボン酸のモリブデン塩を構成するカルボン酸としては、一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。

[0356] 一塩基酸としては、炭素数が通常 2〜30、好ましくは 4〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよぐまた飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のへキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のゥンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のへキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のへプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のォクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシォクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のィコサン酸、直鎖状又は分岐状のへンィコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のへキセン酸、直鎖状又は分岐状のへプテン酸、直鎖状又は分岐状のオタテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のゥンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のへキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のへプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のォクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシォクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のィコセン酸、直鎖状又は分岐状のへンィコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。

[0357] また、一塩基酸としては、上記脂肪酸の他に、単環又は多環カルボン酸 (水酸基を有していてもよい）を用いてもよぐその炭素数は、好ましくは 4〜30、より好ましくは 7 〜30である。単環又は多環カルボン酸としては、炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 1 〜20の直鎖状又は分岐状のアルキル基を 0〜3個、好ましくは 1〜2個有する芳香族カルボン酸又はシクロアルキルカルボン酸等が挙げられ、より具体的には、（アルキル）ベンゼンカルボン酸、（アルキル）ナフタレンカルボン酸、（アルキル）シクロアルキルカルボン酸等が例示できる。単環又は多環カルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、サリチル酸、アルキル安息香酸、アルキルサリチル酸、シクロへキサンカルボン酸等が挙げられる。

[0358] また、多塩基酸としては、二塩基酸、三塩基酸、四塩基酸等が挙げられる。多塩基酸は鎖状多塩基酸、環状多塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状多塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよぐまた、飽和、不飽和のいずれであつてもよい。鎖状多塩基酸としては、炭素数 2〜16の鎖状二塩基酸が好ましぐ具体的には例えば、エタンニ酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のへキサン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のゥンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のへプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のへキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のへキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオタテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネンニ酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のゥンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のへプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のへキサデセン二酸、ァルケ-ルコハク酸及びこれらの混合物等が挙げられる。また、環状多塩基酸としては、 1、 2—シクロへキサンジカルボン酸、 4ーシクロへキセン 1, 2—ジカルボン酸の脂環式ジカルボン酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族トリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族テトラカルボン酸等が挙げられる。

[0359] また、上記アルコールのモリブデン塩としては、上記モリブデンアミン錯体の説明にお!/、て例示されたような硫黄を含まな、モリブデン化合物と、アルコールとの塩が挙げられ、アルコールは 1価アルコール、多価アルコール、多価アルコールの部分ェステルもしくは部分エステルイ匕合物、水酸基を有する窒素化合物（アル力ノールアミン等）などのいずれであってもよい。なお、モリブデン酸は強酸であり、アルコールとの反応によりエステルを形成するが、当該モリブデン酸とアルコールとのエステルも本発明でいうアルコールのモリブデン塩に包含される。

[0360] 一価アルコールとしては、通常炭素数 1〜24、好ましくは 1〜12、より好ましくは 1〜 8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数 1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のへキサノール、直鎖状又は分岐状のへプタノール、直鎖状又は分岐状のォクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のゥンデ力ノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のへキサデ力ノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のォクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデ力ノール、直鎖状又は分岐状のィコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンィコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。

[0361] また、多価アルコールとしては、通常 2〜10価、好ましくは 2〜6価のものが用いられる。 2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの 3〜15量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの 3〜 15量体）、 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 プロパンジオール、 1, 3— ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 2—メチルー 1, 2 プロパンジオール、 2— メチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 ペンタンジオール、 1, 3 ペンタンジォール、 1, 4 ペンタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の 2価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの 2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの 2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの 2〜4量体、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 3, 5 ペンタントリオール、 1, 2, 6 へキサントリオール、 1, 2, 3, 4 ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド-トール、ァラビトール、キシリトール、マン-トール等の多価アルコール；キシロース、ァラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フノレクトース、ガラクトース、マンノース、ソノレボース、セロビオース、マノレトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。

[0362] また、多価アルコールの部分エステルとしては、上記多価アルコールの説明にお！/ヽて例示された多価アルコールが有する水酸基の一部がヒドロカルビルエステルイ匕されたィ匕合物等が挙げられ、中でもグリセリンモノォレート、グリセリンジォレート、ソルビタンモノォレート、ソルビタンジォレート、ペンタエリスリトーノレモノォレート、ポリエチレングリコールモノォレート、ポリグリセリンモノォレートが好ましい。

[0363] また、多価アルコールの部分エーテルとしては、上記多価アルコールの説明において例示された多価アルコールが有する水酸基の一部がヒドロカルビルエーテル化された化合物、多価アルコール同士の縮合によりエーテル結合が形成されたィ匕合物 (ソルビタン縮合物等）などが挙げられ、中でも 3—ォクタデシルォキシ 1, 2 プロパンジオール、 3—ォクタデセ -ルォキシー 1, 2 プロパンジオール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル等が好まし、。

[0364] また、水酸基を有する窒素化合物としては、上記モリブデンアミン錯体の説明にお！、て例示されたアルカノールァミン、並びに当該アル力ノールのアミノ基がアミドィ匕されたアル力ノールアミド（ジエタノールアミド等）などが挙げられ、中でもステラリルジエタノールァミン、ポリエチレングリコールステアリルァミン、ポリエチレングリコールジォレイルァミン、ヒドロキシェチルラウリルァミン、ォレイン酸ジエタノールアミド等が好ましい。

[0365] 第 4実施形態における（B— 2)成分として (B— 2— 2b)硫黄を構成元素として含まなヽ有機モリブデンィ匕合物を用いると、潤滑油組成物の高温清浄性や塩基価保持性を高めることができ、また、初期の摩擦低減効果を長時間維持できる点で好ましく、中でもモリブデン—アミン錯体が特に好ま、。

[0366] また、第 4実施形態においては、（B— 2— 2a)硫黄を構成元素として含む有機モリブデン化合物と (B— 2— 2b)硫黄を構成元素として含まなヽ有機モリブデン化合物とを併用してもよい。

[0367] 第 4実施形態における（B— 2)成分として有機モリブデンィ匕合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは 0. 001質量％以上、より好ましくは 0. 005質量％以上、更に好ましくは 0. 01質量％以上であり、また、好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 1質量％以下、特に好ましくは 0. 04質量％以下である。その含有量が 0. 001質量％未満の場合、潤滑油組成物の熱'酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、当該含有量が 0. 2質量 %を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。

[0368] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、上述の潤滑油基油及び (A— 2 ) , (B— 2)成分のみ力もなるものであってもよいが、その性能を更に向上させるために、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してもよい。

[0369] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、耐摩耗性の更なる向上の点カゝら、摩耗防止剤を更に含有することが好ましい。力かる極圧剤としては、リン系極圧剤、リン硫黄系極圧剤などが好ましく用いられる。

[0370] リン系極圧剤としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル類 (リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類及びリン酸トリエステル類を含む）、亜リン酸エステル類 (亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類及び亜リン酸トリエステル類を含む）、及びこれらの塩 (ァミン塩又は金属塩）が挙げられる。リン酸エステル類及び亜リン酸エステル類としては、通常炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 3〜20の炭化水素基を有するものが用いられる。

[0371] また、リン硫黄系極圧剤としては、チォリン酸、チォ亜リン酸、チォリン酸エステル類 (チォリン酸モノエステル類、チォリン酸ジエステル類、チォリン酸トリエステル類を含む）、チォ亜リン酸エステル類 (チォ亜リン酸モノエステル類、チォ亜リン酸ジエステル類、チォ亜リン酸トリエステル類を含む）、及びこれらの塩、並びにジチォリン酸亜鉛等が挙げられる。チォリン酸エステル類及びチォ亜リン酸エステル類としては、通常炭素数 2〜30、好ましくは炭素数 3〜20の炭化水素基を有するものが用いられる

[0372] 上記の極圧剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0.

01〜5質量％、より好ましくは 0. 1〜3質量％である。

[0373] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物においては、上記の極圧剤の中でもジチォリン酸亜鉛が特に好ましい。ジチォリン酸亜鉛としては、例えば下記一般式（

17)で表される化合物を例示できる。

[0374] [化 26]

[0375] 上記一般式（17)中の R^&u、 ¹、 R 及び R は、それぞれ別個に炭素数 1〜24の炭化水素基を示す。これら炭化水素基としては、炭素数 1〜24の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数 3〜24の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数 5〜13 のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数 6〜 18のァリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルァリール基、及び炭素数 7〜 19のァリールアルキル基等のいずれかであることが望ましい。また、アルキル基やアルケニル基は、第 1級、第 2級及び第 3級のいずれであってもよい。

[0376] R⁵、 R⁵¹、 R⁵²及び R⁵³としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基等のアルキル基、プロべ-ル基、イソプロべ-ル基、ブテュル基、ブタジェ-ル基、ペンテ-ル基、へキセ-ル基、ヘプテニル基、オタテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ

-ル基及びォレイル基等のォクタデセ-ル基、ノナデセ-ル基、ィコセ-ル基、ヘンィコセ-ル基、ドコセ-ル基、トリコセ -ル基及びテトラコセ-ル基等のァルケ-ル基

、シクロペンチル基、シクロへキシル基及びシクロへプチル基等のシクロアルキル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、ェチルシクロペンチル基、プロビルシクロペンチル基、ェチルメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、ェチルジメチルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルェチルシクロペンチル基、ジープ口ビルシクロペンチル基、プロピルェチルメチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、ェチルシクロへキシル基、プロビルシクロへキシル基、ェチルメチルシクロへキシル基、トリメチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、ェチルジメチルシク口へキシル基、プロピルメチルシクロへキシル基、プロピルェチルシクロへキシル基、ジープ口ビルシクロへキシル基、プロピルェチルメチルシクロへキシル基、メチルシク口へプチル基、ジメチルシクロへプチル基、ェチルシクロへプチル基、プロビルシクロヘプチル基、ェチルメチルシクロへプチル基、トリメチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基、ェチルジメチルシクロへプチル基、プロピルメチルシクロへプチル基、プロピルェチルシクロへプチル基、ジープ口ビルシクロへプチル基及びプロピルェチルメチルシクロへプチル基等のアルキルシクロアルキル基、フエ-ル基及びナフチル基等のァリール基、トリル基、キシリル基、ェチルフエ-ル基、プロピルフエ-ル基、ェチルメチルフエ-ル基、トリメチルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、プロピルメチルフエ-ル基、ジェチルフエ-ル基、ェチルジメチルフエ-ル基、テトラメチルフエ- ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基、ヘプチルフエ-ル基、ォクチルフェニル基、ノニルフ二ル基、デシルフヱニル基、ゥンデシルフヱニル基及びドデシルフエ-ル基等のアルキルァリール基、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フエネチル基、メチルフエネチル基及びジメチルフエネチル基等のァリールアルキル基等が例示できる。などを挙げることができる。なお、上記炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造が含まれ、また、ァルケ-ル基の二重結合の位置、アルキル基のシクロアルキル基への結合位置、アルキル基のァリール基への結合位置、及びァリール基のアルキル基への結合位置は任意である。

[0377] 上記ジチォリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルジチォリン酸亜鉛、ジイソブチルジチォリン酸亜鉛、ジー sec ブチルジチォリン酸亜鉛、ジー s ec ペンチルジチォリン酸亜鉛、ジー n—へキシルジチォリン酸亜鉛、ジー sec へキシルジチオリン酸亜鉛、ジォクチルジチオリン酸亜鉛、ジー 2—ェチルへキシルジチォリン酸亜鉛、ジー n デシルジチォリン酸亜鉛、ジー n—ドデシルジチォリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチォリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。

[0378] 上記ジチォリン酸亜鉛の製造方法は特に限定されず、任意の従来方法を採用して製造することができる。具体的には、例えば、上記式（17)中の R⁵°、 R⁵¹、 R⁵²及び R⁵³ に対応する炭化水素基を有するアルコール又はフエノールを五硫ィ匕-リンと反応させてジチォリン酸とし、これを酸ィ匕亜鉛で中和させることにより合成できる。なお、使用する原料アルコール等によって、上記ジチォリン酸亜鉛の構造は異なる。

[0379] また、上記ジチォリン酸亜鉛の含有量は、特に制限されないが、排ガス浄化装置の触媒被毒を抑制する点から、組成物全量を基準として、リン元素換算量で、好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 1質量％以下、更に好ましくは 0. 08質量％以下、特に好ましくは 0. 06質量％以下である。であることが好ましぐまた 0. 06%以下であることがより好ましい。また、ジチォリン酸亜鉛の含有量は、耐摩耗性添加剤の作用効果を及ぼすリン酸金属塩の形成の点から、組成物全量を基準として、リン元素換算量で、好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 02質量％以上、更に好ましくは 0. 04質量％以上である。ジチォリン酸亜鉛の含有量が前記下限値未満であると、その添カ卩による耐摩耗性向上効果が不十分となる傾向にある。

[0380] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、清浄性及びスラッジ分散性の点から、無灰分散剤を更に含有することが好ましい。無灰分散剤の具体例及び好ま、例は、上記第 3実施形態の説明にお、て (C— 1)成分として例示された無灰分散剤の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0381] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物における無灰分散剤の含有量は、組成物全量を基準として、窒素元素換算で、好ましくは 0. 005質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上、更に好ましくは 0. 05質量％以上であり、また、好ましくは 0 . 3質量％以下、より好ましくは 0. 2質量％以下、更に好ましくは 0. 015質量％以下である。無灰分散剤の含有量が上記下限値に満たない場合は、十分な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が上記上限値を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪ィヒするためそれぞれ好ましくない。なお、重量平均分子量が 6 500以上のコハク酸イミド系無灰分散剤を使用する場合、十分なスラッジ分散性を発揮し、低温粘度特性に優れる点で、その含有量は、組成物全量を基準として、窒素元素換算で、 0. 005〜0. 05質量⁰ /₀とすること力好ましく、 0. 01〜0. 04質量⁰ /₀とすることがより好まし!/、。

[0382] また、高分子量の無灰分散剤を用いる場合、その含有量は、組成物全量を基準として、窒素元素換算で、好ましくは 0. 005質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上であり、また、好ましくは 0. 1質量％以下、より好ましくは 0. 05質量％以下である。高分子量の無灰分散剤の含有量が上記下限値に満たない場合は、十分な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が上記上限値を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化するためそれぞれ好ましくない。

[0383] また、ホウ素化合物で変性された無灰分散剤を用いる場合、その含有量は、組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、好ましくは 0. 005質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上、更に好ましくは 0. 02質量％以上であり、また、好ましくは 0. 2 質量％以下、より好ましくは 0. 1質量％以下である。ホウ素化合物で変性された無灰分散剤の含有量が上記下限値に満たなヽ場合は、十分な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が上記上限値を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪ィ匕するためそれぞれ好ましくな、。

[0384] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、その摩擦特性を更に改善できる点から、無灰摩擦調整剤を含有することが好ましい。無灰摩擦調整剤の具体例、好ましヽ例及び含有量は上記第 3実施形態における無灰摩擦調整剤の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0385] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、清浄性の点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。金属系清浄剤の具体例、好ましい例及び含有量は上記第 3実施形態における金属系清浄剤の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0386] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、粘度温度特性を更に改善できる点から、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。粘度指数向上剤の具体例及び含有量は上記第 3実施形態における粘度指数向上剤と同様であるが、第 4 実施形態においては、重量平均分子量が 50, 000以下、好ましくは 40, 000以下、最も好ましくは 10, 000〜35, 000の非分散型粘度指数向上剤及び Zまたは分散型粘度指数向上剤が好ましく用いられる。また、低温流動性により優れる点から、ポリメタタリレート系粘度指数向上剤が好ましい。

[0387] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他にさらに、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳ィ匕剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良ヽ。これらの添加剤の具体例は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0388] 第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、硫黄を構成元素として含む添加剤を含有し得るが、潤滑油組成物の全硫黄含有量 (潤滑油基油及び添加剤に起因する硫黄分の合計量）は、添加剤の溶解性、並びに高温酸化条件における硫黄酸化物の生成に起因する塩基価の消耗を抑制する点から、好ましくは 0. 05-0. 3質量％であり、より好ましくは 0. 1〜0. 2質量％、特に好ましくは 0. 12〜0. 18質量％である。

[0389] また、第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物の 100°Cにおける動粘度は、通常、 4〜24mm²Zsであるが、焼付きや磨耗を抑制する油膜厚さを保持する点、並びに撹拌抵抗の増加を抑制する点から、好ましくは 5〜18mm²Zs、より好ましくは 6 〜 15mm²Zs、さらに好ましくは 7〜 12mm²Zsである。

[0390] 上記の構成を有する第 4実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、熱'酸化安定性あるいは更に粘度温度特性、摩擦特性及び揮発防止性に優れるものであり、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、含酸素化合物含有燃料対応エンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として用いた場合に、ロングドレイン化及び省エネルギー化を十分に実現することができる。

[0391] (第 5実施形態）

本発明の第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、上記第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油と、組成物全量を基準として、（A— 3) 0. 5〜3 質量％の無灰酸化防止剤と、 ^ー3) 3〜12質量％の無灰分散剤とを含有する。なお、ここでは、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油についての重複する説明は省略する。また、第 5実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油以外に、上記第 1実施形態の説明において例示された鉱油系基油、合成系基油等を更に含有することができるが、鉱油系基油、合成系基油等についての重複説明もここでは省略する。

[0392] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物において、（A— 3)無灰酸ィ匕防止剤としては、フエノール系酸ィ匕防止剤ゃァミン系酸ィ匕防止剤等の潤滑油に一般的に使用されている連鎖停止型の無灰酸ィ匕防止剤が使用可能である。フエノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の具体例は上記第 3実施形態等の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0393] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物における無灰酸ィ匕防止剤の含有量は、組成物全量を基準として、前述の通り 0. 5〜3質量％であり、好ましくは 0. 8〜 2質量％である。無灰酸化防止剤の含有量が 0. 5質量％未満であると、熱 ·酸化安定性が不十分となり、劣化によるスラッジゃワニス等の発生の抑制が困難となる。また、無灰酸化防止剤の含有量が 3質量％を超えても、含有量に見合う熱 ·酸化安定性の向上効果が得られない。

[0394] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、（B— 3)成分として、無灰分散剤を含有する。無灰分散剤の具体例は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0395] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物における無灰分散剤の含有量は、組成物全量を基準として、前述の通り 3〜12質量％であり、好ましくは 4〜 10質量 %である。無灰分散剤の含有量が 3質量％未満であると燃焼生成物の分散性が不十分となり、また、 12質量％を超えると粘度温度特性が不十分となる。

[0396] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油、（A— 3)無灰酸化防止剤及び (B— 3)無灰分散剤のみからなるものであってもよいが、その性能を更に向上させるために、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してもよヽ。

[0397] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、疲労寿命、極圧性及び耐摩耗性を更に向上できる点から、リン系摩耗防止剤（リン系極圧剤を含む)を含有することが好ましい。力かるリン系摩耗防止剤としては、構成元素として硫黄を含まないリン系摩耗防止剤及びリン及び硫黄の双方を含む摩耗防止剤 (リン硫黄系摩耗防止剤）が好ましく用いられる。

[0398] リン系摩耗防止剤としては、リン酸、亜リン酸、炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 3〜 20の炭化水素基を有するリン酸エステル類、亜リン酸エステル類、及びこれらの塩が挙げられる。また、リン—硫黄系摩耗防止剤としては、チォリン酸、チォ亜リン酸、炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 3〜20の炭化水素基を有するチォリン酸エステル類、チォ亜リン酸エステル類、及びこれらの塩、並びにジチォリン酸亜鉛等が挙げられる

[0399] 上記炭素数 1〜30の炭化水素基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、ァルキルシクロアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、アルキルァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができる。

[0400] アルキル基としては、例えば、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、及びォクタデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ、 )を挙げることがでさる。 [0401] シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、及びシク口へプチル基等の炭素数 5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。

[0402] アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシク口ペンチル基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、及びジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜11のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

[0403] アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オタテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ -ル基、及びォクタデセ -ル基等のアルケニル基 (これらァルケ-ル基は直鎖状でも分枝状でもよぐまた二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。

[0404] ァリール基としては、例えば、フエ-ル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。

[0405] アルキルァリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、ェチルフヱ-ル基、プ口ピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基、へプチルフヱ-ル基、ォクチルフヱ-ル基、ノ -ルフヱ-ル基、デシルフヱ-ル基、ゥンデシルフェニル基、及びドデシルフェ-ル基等の炭素数 7〜18のアルキルァリール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよぐまたァリール基への置換位置も任意である）を挙げることがでさる。

[0406] ァリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フエ-ルェチル基、フエ-ルプ口ピル基、フエ-ルブチル基、フエ-ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭素数 7〜 12のァリールアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)等を挙げることができる。

[0407] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物においては、リン系摩耗防止剤として、亜リン酸、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩力も選ばれる少なくとも 1種を用いることが好ましい。また、リン一硫黄系摩耗防止剤としては、並びにチォ亜リン酸、チォ亜リン酸モノエステル類、チォ亜リン酸ジエステル類、チォ亜リン酸トリエステル類、ジチォ亜リン酸、ジチォ亜リン酸モノエステル類、ジチォ亜リン酸ジエステル類、ジチォ亜リン酸トリエステル類、トリチォ亜リン酸、トリチォ亜リン酸モノエステル類、トリチォ亜リン酸ジエステル類、トリチォ亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩力選ばれる少なくとも 1種を用いることが好ましい。

[0408] リン系摩耗防止剤の好ましい例としては、具体的には、モノブチルホスフェート、モノォクチルホスフェート、モノラウリルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジォクチルホスフェート、ジラウリノレホスフェート、ジフエ二ノレホスフェート、トリブチノレホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリフエ-ルホスフェート；モノブチルホスフアイト、モノォクチルホスファイト、モノラウリルホスファイト、ジブチルホスフアイト、ジォクチルホスフアイト、ジラウリルホスファイト、ジフエ-ルホスフアイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスフアイト、トリラウリルホスファイト、トリフエ-ルホスファイト；およびこれらの塩等が挙げられ、中でも、亜リン酸エステル系摩耗防止剤、特に亜リン酸ジエステル系摩耗防止剤であることが好ましい。

[0409] また、リン硫黄系摩耗防止剤の好ましい例としては、具体的には、分子中に硫黄原子を 1〜3個、好ましくは 2または 3個、特に 3個有するモノブチルチオホスフェート、モノォクチルチオホスフェート、モノラウリルチオホスフェート、ジブチルチオホスフエート、ジォクチルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート、ジフエ-ルチオホスフエート、トリブチルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェート、トリフ二ルチオホスフヱート、トリラウリルチオホスフェート；モノブチルチオホスファイト、モノォクチルチォホスフアイト、モノラウリルチオホスファイト、ジブチルチオホスファイト、ジォクチルチォホスフアイト、ジラウリルチオホスファイト、ジフ二ルチオホスフェート、トリブチルチォホスフアイト、トリオクチルチオホスファイト、トリフエ二ルチオホスファイト、トリラウリノレチォホスファイト；およびこれらの塩等が挙げられ、中でもチォ亜リン酸エステル系摩耗防止剤、特にトリチォ亜リン酸エステル系摩耗防止剤であることが好ま U、。

[0410] なお、（チォ)リン酸エステル類、（チォ)亜リン酸エステル類の塩の例としては、（チォ）リン酸モノエステル、（チォ）リン酸ジエステル、（チォ）亜リン酸モノエステル、（チォ)亜リン酸ジエステル等に、アンモニアや炭素数 1〜8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミンィ匕合物等の窒素化合物あるいは酸ィ匕亜鉛、塩化亜鉛等の金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩等を挙げることができる。

[0411] 上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；モノメチルァミン、モノェチルァミン、モノプロピルァミン、モノブチルァミン、モノペンチルァミン、モノへキシルァミン、モノへプチルァミン、モノォクチルァミン、ジメチルァミン、メチルェチルァミン、ジェチルァミン、メチルプロピルァミン、ェチルプロピルァミン、ジプロピルァミン、メチルブチルァミン、ェチルブチルァミン、プロピルブチルァミン、ジブチルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン等のアルキルアミン（ァルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノメタノールァミン、モノエタノールァミン、モノプロパノールァミン、モノブタノールァミン、モノペンタノールァミン、モノへキサノールァミン、モノへプタノールァミン、モノォクタノールァミン、モノノナノールァミン、ジメタノールァミン、メタノールエタノールァミン、ジエタノールァミン、メタノールプロパノールァミン、エタノールプロパノールァミン、ジプロパノールァミン、メタノールブタノールァミン、エタノールブタノールァミン、プロパノールブタノールァミン、ジブタノールァミン、ジペンタノールァミン、ジへキサノールァミン、ジヘプタノールアミン、ジォクタノールァミン等のアルカノールァミン (アル力ノール基は直鎖状でも分枝状でもよ、）；及びこれらの混合物等を挙げることができる。

[0412] 本発明で用いられるリン系摩耗防止剤としては、ジー 2—ェチルへキシルホスフアイトのような亜リン酸ジエステル系摩耗防止剤を使用することが疲労寿命及び熱'酸ィ匕安定性を向上できる点で好ましぐトリラウリルトリチォホスファイトのようなトリチォ亜リン酸トリエステル系摩耗防止剤を使用することが疲労寿命を向上できる点で好ましく

、ジアルキルジチォリン酸亜鉛を使用することが耐摩耗性を向上できる点で好まヽ

[0413] 本発明におけるリン系摩耗防止剤の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸ィ匕安定性等の点から、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは 0. 01〜0. 2質量％であり、より好ましくは 0. 02-0. 15質量％である。

[0414] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物においては、構成元素としてリンを含有しな、硫黄系摩耗防止剤を用いてもょ、。力かる硫黄系摩耗防止剤としては、硫化油脂類、硫化ォレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフイド類、ジチォカーノメート類、チアジアゾール類、ベンゾチアゾール類などが挙げられ、中でも、硫ィ匕油脂類、硫化ォレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフイド類、ジチォカーバメート類、チアジアゾール類、及びべンゾチアゾール類力選ばれる少なくとも 1種の硫黄系摩耗防止剤が好ましい。

[0415] 硫化油脂類、硫化ォレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフイド、ジチォカーバメート類、チアジアゾール類の具体例はそれぞれ第 4実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0416] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物における硫黄系摩耗防止剤の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸化安定性等の点から、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは 0. 01〜3質量％であり、より好ましくは 0. 1〜3質量％であり、更に好ましくは 0. 5〜2. 5質量％であり、特に好ましくは 1. 5〜2. 5質量％である。

[0417] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、その摩擦特性を更に改善できる点から、摩擦調整剤を含有することが好ましい。摩擦調整剤の具体例は第 3 実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0418] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物における摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 1質量％以上、更に好ましくは 0. 3質量％以上であり、また、好ましくは 3質量％以下、より好ましくは 2質量％以下、更に好ましくは 1質量％以下である。摩擦調整剤の含有量が前記下限値未満であると、その添カ卩による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると、リン系摩耗防止剤などの効果が阻害されやすぐあるいは添加剤の溶解性が悪ィ匕する傾向にある。

[0419] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、清浄性の点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。力かる金属系清浄剤の具体例、好ましい例及び含有量は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0420] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、粘度温度特性を更に改善できる点から、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。粘度指数向上剤の具体例、好ましい例及び含有量は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0421] 第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他にさらに、（A— 3)成分以外の酸化防止剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。（A— 3)成分以外の酸ィ匕防止剤としては、例えば、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。その他の添加剤の具体例は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0422] これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合、その含有量は組成物全量基準で、（A— 3)成分以外の酸化防止剤では 0. 01〜2質量％、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜5質量％、金属不活性化剤では 0. 005〜 1質量％、流動点降下剤では、 0. 05〜1質量％、消泡剤では 0. 0005〜1質量％、着色剤では 0. 001-1. 0質量％の範囲で通常選ばれる。

[0423] また、第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物の 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 2〜20mm²/s、より好ましくは 4〜15mm²/s、さらに好ましくは 5〜1 Omm Z sである。

[0424] 上記の構成を有する第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、熱-酸化安定性が十分に高ぐ更に粘度温度特性、摩擦特性及び揮発防止性に優れるものである。このように優れた特性を有する第 5実施形態に係る湿式クラッチ用潤滑油組成物は、劣化によるスラッジゃワニス等の不溶解分の発生及び当該不溶解分による湿式クラッチでの目詰まりを十分に抑制することができることから、湿式クラッチ機構を有する二輪自動車用 4ストローク内燃機関用潤滑油として好適である。また、本発明の湿式クラッチ用潤滑油は、自動変速機、無段変速機、デュアルクラッチトランスミッション等の変速機にも好適に用いることができる。

[0425] (第 6実施形態）

第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、上記第 1実施形態又は第 2 実施形態に係る潤滑油基油と、（A— 4)ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤と、 (B— 4)リン含有化合物とを含有する。なお、ここでは、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油についての重複する説明は省略する。また、第 5実施形態に係る内燃機関用潤滑油組成物は、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油以外に、上記第 1実施形態の説明において例示された鉱油系基油、合成系基油等を更に含有することができるが、鉱油系基油、合成系基油等についての重複説明もここでは省略する。

[0426] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物においては、（A— 4)ポリ (メタ）アタリレート系粘度指数向上剤と上記第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油とを組み合わせることで、潤滑油基油が本来的に有する優れた粘度温度特性に加えて、粘度指数の向上効果、低温での増粘の抑制効果、及び流動点降下作用などが有効に奏されるため、高水準の低温特性を達成することができる。

[0427] 第 6実施形態で用いられるポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤としては、特に制限されず、潤滑油の粘度指数向上剤として使用される非分散型又は分散型のポリ (メタ)アタリレートイ匕合物が使用可能である。非分散型のポリ (メタ)タリレート系粘度指数向上剤としては下記一般式（18)で表わされる化合物の重合体が挙げられる。

[0428] [化 27]

[0429] 上記一般式（18)中、 R⁵⁴は炭素数 1〜30のアルキル基を示す。 R⁵⁴で示されるアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い。具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノ-ル基、デシル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル

C

H

基、ヘ 2ンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキ

C X——

サコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が例示できる。

[0430] また分散型のポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤としては、具体的には例えば、上記の一般式（18)で表される化合物の中力選ばれる 1種又は 2種以上のモノマ一と、下記の一般式（19)又は（20)で表される化合物の中力選ばれる 1種又は 2種以上の含窒素モノマーを共重合して得られる共重合体等が好ましいものとして挙げられる。

[0431] [化 28]

R⁵⁵

CHクニ C (19)

COO— (R⁵⁶)。—— X¹

[0432] [化 29]

R 57

(20)

[0433] 上記一般式（19)、 (20)中、 R^5a及び R⁵⁷は、それぞれ個別に、水素原子又はメチル基を示す。 R⁵⁶は炭素数 1〜30のアルキレン基を示し、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オタチレン基、ノ-レン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オタタデシレン基、ノナデシレン基、ィコシレン基、ヘンィコシレン基、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、へキサコシレン基、ヘプタコシレン基、ォクタコシレン基、ノナコシレン基、トリアコンチレン基等 (これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）が例示できる。 aは 0又は 1の整数を示し、 X¹及び X²は、それぞれ個別に、窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜2個含有するァミン残基又は複素環残基をそれぞれ示している。この X¹及び X²としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァ-リノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピ口リノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジ -ル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ビラジノ基等が好ましいものとして例示できる。

[0434] 一般式（19)又は（20)で表わされる含窒素モノマーとして好ましいものとしては、具体的には、ジメチルァミノメチルメタタリレート、ジェチルァミノメチルメタタリレート、ジメチルアミノエチルメタタリレート、ジェチルアミノエチルメタタリレート、 2—メチルー 5— ビュルピリジン、モルホリノメチルメタタリレート、モルホリノェチルメタタリレート、 N—ビ -ルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。

[0435] 第 6実施形態において用いられるポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤は、上述のように分散型又は非分散型のいずれであってもよいが、非分散型のポリ（メタ)ァクリレート系粘度指数向上剤を用いることが好ましぐ下記 (A— 4— 1)〜 (A— 4— 3) に示すものがより好ましい。

( A— 4 1 )一般式（ 18)中の R⁵⁴カ^チル基又は炭素数 12〜 15の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とする重合体

(八ー4 2)—般式（18)中の ⁴カ^チル基又は炭素数12〜15、 16、 18の直鎖ァルキル基であるモノマーを主成分とする重合体

(八ー4 3)—般式（18)中の ⁴カ^チル基又は炭素数12〜15、 16、 18の直鎖ァルキル基であるモノマーと、一般式（18)中の R⁵⁴が炭素数 20〜30の直鎖又は分枝アルキル基であるモノマーとの重合体。

[0436] 更に、上記重合体 (A— 4—1)〜(A— 4— 3)の中でも、疲労寿命の向上の点から、重合体 (A— 4— 2)及び (A— 4— 3)が特に好ましい。また、重合体 (A— 4— 3)においては、一般式（18)中の R⁵⁴が炭素数 22〜28の分岐アルキル基 (より好ましくは 2 —デシルテトラデシル基)であるモノマーを構成単位として含むことが好まし、。 [0437] 第 6実施形態で用いられるポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは 5, 000-100, 000であり、より好ましくは 1 0, 000〜60, 000、更に好ましくは 15, 000〜24, 000である。ポジ（メタ）ァクジレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量が 5, 000未満であると、粘度指数向上剤の添カロによる増粘効果が不十分となり、また、 100, 000を超えると疲労寿命、耐摩耗性、せん断安定性が不十分となる。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ヲーターズ社製 150— C ALCZGPC装置に東ソ一社製カラム GMHHR— M (7. 8mmID X 30cm)を 2本直列にセットし、溶媒としてテトラヒドロフランを、検出器として示唆屈折率計 (RI)用い、温度 23°C、流速 lmLZ分、試料濃度 1質量％、試料注入量 75 Lの条件下で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

[0438] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物におけるポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは 0. 1〜20質量 %、より好ましくは 1〜15質量％である。ポリ (メタ）アタリレート系粘度指数向上剤の含有量が 0. 1質量％未満であるとその添加による増粘効果及び低温流動性の改善効果が不十分となる傾向にあり、また、 20質量％を超えると潤滑油組成物の粘度が増カロして省燃費化が困難となり、また、せん断安定性が低下する傾向にある。なお、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤を潤滑油基油に添加する場合、潤滑性ゃハンドリング性の向上のため、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤を 5〜95質量⁰ /₀ の希釈剤に溶解させてその混合物を潤滑油基油に添加するのが一般的であるが、ここでいうポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤の含有量とは、ポリ（メタ）アタリレート系粘度指数向上剤と希釈剤との合計量を意味する。

[0439] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、（B— 4)成分として、リン含有化合物を含有する。力かるリン含有ィ匕合物としては、リン系極圧剤及びリン— 硫黄系極圧剤が好ましく用いられる。リン系極圧剤及びリン硫黄系極圧剤の具体例及び好まし、例は、上記第 5実施形態の説明にお、てリン系摩耗防止剤として例示されたものと同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0440] 第 6実施形態におけるリン含有ィ匕合物の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸ィ匕安定性等の点から、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは 0. 01〜0. 2質量％であり、より好ましくは 0. 02-0. 15質量 %である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると、潤滑性が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、シンクロ特性 (減速比の違うギヤがうまく嚙み合って機能を発揮するように潤滑させること)が不十分となる傾向にある。他方、リン含有化合物の含有量が前記上限値を超えると、疲労寿命が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、熱 ·酸ィ匕安定性が不十分となる傾向にある。

[0441] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、上記の潤滑油基油とポリ ( A-4) (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤と (B— 4)リン含有ィ匕合物とのみ力なるものであってもよいが、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してもよい。

[0442] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、疲労寿命、極圧性及び耐摩耗性を更に向上できる点から、上述したリン硫黄系極圧剤以外の硫黄系極圧剤を更に含有することが好まし、。硫黄系極圧剤の具体例及び好まし、例は上記第 5 実施形態において硫黄系摩耗防止剤として例示されたものと同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0443] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物における硫黄系極圧剤の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸化安定性等の点から、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは 0. 01〜3質量％であり、より好ましくは 0. 1〜3質量％であり、更に好ましくは 0. 5〜2. 5質量％であり、特に好ましくは 1. 5〜2. 5質量％である。硫黄系極圧剤の含有量が前記下限値未満であると、潤滑性が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、シンクロ特性 (減速比の違うギヤがうまく嚙み合って機能を発揮するように潤滑させること）が不十分となる傾向にある。他方、硫黄系極圧剤の含有量が前記上限値を超えると、疲労寿命が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、熱'酸ィ匕安定性が不十分となる傾向にある。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に終減速機用潤滑油として使用する場合には、極圧性をより高める必要があることから、硫黄系極圧剤の含有量を、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、 0. 5〜3質量％とすることが好ましぐ 1. 5〜2. 5質量％とすることがより好ましい。

[0444] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、前述の通り、（A— 4) ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤を含有するものである力 (A-4)ポリ（メタ）アタリレート系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤 (以下、場合により（C— 4)成分という。）を更に含有してもよい。（C— 4)成分としては、分散型エチレン aーォレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレンジェン水素化共重合体、スチレン無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。

[0445] (C— 4)成分を用いる場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常 0. 1〜10質量％の範囲力選ばれる。

[0446] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、耐摩耗性、熱 ·酸ィ匕安定性及び摩擦特性を更に向上できる点から、 (D-4)無灰分散剤を更に含有することが好ましい。（D— 4)無灰分散剤としては、例えば、下記の窒素化合物（D— 4— 1)〜（D— 4— 3)を挙げることができる。これらは、単独であるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。

(D— 4 1)炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケ-ル基を分子中に少なくとも 1 個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体

(D— 4 2)炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケ-ル基を分子中に少なくとも 1 個有するベンジルァミン、あるいはその誘導体

(D— 4 3)炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケ-ル基を分子中に少なくとも 1 個有するポリアミン、あるいはその誘導体。

[0447] (D— 4 1)コハク酸イミドとしては、より具体的には、下記一般式（15)又は（16)で示される化合物等が例示できる。

[0448] [化 30]

[0450] 一般式（21)において、 R は炭素数 40〜400、好ましくは 60〜350のアルキル基又はァルケ-ル基を示し、 jは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

[0451] 一般式（22)において、 R⁵⁹及び R⁶は、それぞれ個別に、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜350のアルキル基又はァルケ-ル基を示し、 kは 0〜4、好ましくは 1〜3の整数を示す。

[0452] 上記コハク酸イミドには、イミド化により、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した形態の一般式（21)で示される所謂モノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付カ卩した形態の一般式（22)で示される、わゆるビスタイプのコハク酸イミドが含まれるが、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物においては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。

[0453] (D— 4 2)ベンジルァミンとしては、より具体的には、下記一般式（17)で表される化合物等が例示できる。

[0454] [化 32]

(23)

[0455] 一般式（23)【こお!/、て、 R⁶¹iま、炭素数 40〜400、好ましく ίま 60〜350のァノレキノレ基又はァルケ-ル基を示し、 mは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

[0456] 上記ベンジルァミンは、例えば、ポリオレフイン（例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン aーォレフイン共重合体等）をフエノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとポリアミン（例えば、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等）をマンニッヒ反応〖こより反応させること〖こより得ることができる。

[0457] (D— 4 3)のポリアミンとしては、より具体的には、下記一般式（24)で示される化合等が例示できる。

R⁶²— NH— (CH CH NH) H (24)

2 2 n

[0458] 一般式（24)にお!/、て、 R⁶²は、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜350のアルキル基又はァルケ-ル基を示し、 mは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

[0459] 上記ポリアミンは、例えば、ポリオレフイン (例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン _aーォレフイン共重合体等）を塩素化した後、これにアンモニアやポリァミン (例えば、エチレンジァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等）を反応させること〖こより得ることができる。

[0460] 上記窒素化合物における窒素含有量は任意であるが、耐摩耗性、酸化安定性及び摩擦特性等の点から、通常その窒素含有量が 0. 01〜： LO質量％であることが好ましぐより好ましくは 0. 1〜10質量％のものを用いることが望ましい。

[0461] 上記窒素化合物の誘導体としては、例えば、前述の窒素化合物に炭素数 2〜30のモノカルボン酸 (脂肪酸等)ゃシユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するァミノ基及び Z又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミドィ匕した、いわゆる酸変性ィ匕合物；前述の窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するァミノ基及び Z又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミドィ匕した、いわゆるホウ素変性ィ匕合物;前述の窒素化合物に硫黄ィ匕合物を作用させた硫黄変性化合物;及び前述の窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性力選ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性ィ匕合物；等が挙げられる。 [0462] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物に (D— 4)無灰分散剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量基準で、 0. 5〜10. 0 質量％であるのが好ましぐ 1〜8. 0質量％であるのがより好ましい。無灰分散剤の含有量が 0. 5質量％未満の場合は、疲労寿命および極圧性の向上効果が不十分であり、 10. 0質量％を越える場合は、組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、無灰分散剤の含有量を、組成物全量基準で、 1〜6質量％とすることが好ましい。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油として使用する場合には、無灰分散剤の含有量を、組成物全量基準で、 0. 5〜6質量％とすることが好ましぐ 0. 5〜2質量％とすることがより好ましい。

[0463] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、摩擦特性を更に向上できる点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。金属系清浄剤の具体例及び好ましい例は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0464] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物に金属系清浄剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは 0. 005〜0. 5質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 008〜0. 3質量⁰ /₀、更に好ましくは 0. 01〜0. 2質量％である。金属系清浄剤の含有量が金属元素換算で 0. 00 5質量％未満の場合は摩擦特性向上効果が不十分となる傾向にあり、一方、 0. 5質量％を超えると湿式クラッチの摩擦材への悪影響が懸念される。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、金属系清浄剤の含有量を、組成物全量を基準として、金属元素換算で、 0. 005〜0. 2質量⁰ /₀とすること力好ましく、 0. 008〜0. 02質量 %とすることがより好ましい。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油として使用する場合には、金属系清浄剤の含有量を、組成物全量を基準として、金属元素換算で、 0. 05〜0. 5質量％とすることが好ましぐ 0. 1〜0. 4質量％とすることがより好ましぐ 0. 2〜0. 35質量％とすることが更に好ましい。

[0465] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、熱'酸化安定性を更に向上できる点から、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、潤滑油分野で一般的に使用されて、るものであれば使用可能である力フノール系酸ィ匕防止剤及び Z又はアミン系酸ィ匕防止剤を用いることが好ましぐフエノール系酸ィ匕防止剤とアミン系酸ィ匕防止剤とを併用することが特に好ましい。フエノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の具体例は上記第 3実施形態等の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0466] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物における酸ィ匕防止剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01〜5. 0質量％である。

[0467] また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物は、変速機における湿式クラッチの摩擦特性を更に向上できる点から、摩擦調整剤を更に含有することが好ましい。摩擦調整剤としては、潤滑油分野で摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である力炭素数 6〜30のアルキル基又はァルケ-ル基、特に炭素数 6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖ァルケ-ル基を分子中に少なくとも 1個有する、ァミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好ましく用いられる。

[0468] アミンィ匕合物としては、炭素数 6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族ァミンのアルキレンォキシド付加物等が例示できる。イミド化合物としては、炭素数 6〜30の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド及び Z又はそのカルボン酸、ホウ酸、リン酸、硫酸等による変性ィ匕合物等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素数 7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族 1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数 7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数 7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩 (マグネシウム塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。

[0469] 第 6実施形態においては、これらのうち、アミン系摩擦調整剤、エステル系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤から選ばれる 1種又は 2種を含有させることが好ましぐ更に、疲労寿命をより向上させることができる点で、アミン系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤及びアミド系摩擦調整剤から選ばれる 1種又は 2種以上を含有させることが特に好ましい。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、シャダ一防止寿命を著しく向上できる点から、イミド系摩擦調整剤を含有させることが特に好ましい。

[0470] 第 6実施形態においては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。摩擦調整剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01〜5. 0質量％、より好ましくは 0. 03〜3. 0 質量％である。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、摩擦特性をより向上させる必要がある点から、摩擦調整剤の含有量を、組成物全量基準で、 0. 5〜5 質量％とすることが好ましぐ 2〜4質量％とすることがより好ましい。また、第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油組成物として使用する場合には、摩擦調整剤の含有量を、組成物全量基準で、 0. 1〜3質量％とすることが好ましく、 0. 5〜1. 5質量％とすることがより好ましい。

[0471] 第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他に、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳ィ匕剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良ヽ。これらの添加剤の具体例は上記第 3実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

[0472] これらの添加剤を第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜5質量％、金属不活性化剤では 0. 005〜1質量％、流動点降下剤では、 0. 05〜1質量％、消泡剤では 0. 0005〜1質量％、着色剤では 0. 001〜 1. 0質量％の範囲で通常選ばれる。

[0473] 上記構成を有する第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物によれば、低粘度化した場合であっても、耐摩耗性、焼付き防止性及び疲労寿命を長期にわたつて高水準で達成することができ、駆動伝達装置における省燃費性と耐久性との両立、更には低温時始動性の改善が可能となる。第 6実施形態に係る駆動伝達装置用潤滑油組成物が適用可能な駆動力伝達装置としては、特に制限されないが、具体的には自動変速機、無段変速機、手動変速機などの変速機、終減速機、動力分配' 調整機構などが挙げられる。以下、本発明の好ましい実施形態として、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物、（Π)手動変速機用潤滑油組成物、及び (III )終減速機用潤滑油組成物について詳述する。

[0474] (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 2〜8mm² Zs、より好ましくは 2. 6〜4. 5mm²Zs、更に好ましくは 2. 8〜4. 3mmVs,特に好ましくは 3. 3〜3. 8mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。

[0475] また、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は、好ましくは 15〜50 mm²Zs、より好ましくは 20〜40mm²Zs、更に好ましくは 25〜35mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。

[0476] また、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは 120〜160、より好ましくは 125〜150、更に好ましくは 130〜 145である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度温度特性を一層向上できる。

[0477] また、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有ィ匕合物としては、リン酸、リン酸エステル類、亜リン酸、亜リン酸エステル類、チォリン酸、チォリン酸エステル類、チォ亜リン酸及びチォ亜リン酸エステル類及びそれらの塩から選ばれる少なくとも 1種であることが好ましぐリン酸、リン酸エステル類、亜リン酸及び亜リン酸エステル類及びそれらの塩力も選ばれる少なくとも 1種であることがより好ましく、リン酸エステル類及び亜リン酸エステル類及びそれらの塩カゝら選ばれる少なくとも

1種であることが更に好ましい。

[0478] また、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物におけるリン含有化合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは 0. 005-0. 1質量⁰ /₀、より好ましく ίま 0. 01-0. 05質量⁰ /₀、更に好ましく ίま 0. 02-0. 04質量⁰ /₀である。リン含有ィ匕合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると湿式摩擦特性及び疲労寿命が不十分となる傾向にある。

[0479] また、（I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の— 40°Cにおける BF粘度 ίま、好ましく ίま 20, OOOmPa' s以下、より好ましく ίま 15, OOOmPa' s以下、更に好ましくは 10, OOOmPa' s以下、一層好ましくは 8, OOOmPa' s以下、特に好ましくは 7 , OOOmPa' s以下である。当該 BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。

[0480] また、 (I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは 100〜250、より好ましくは 150〜250、更に好ましくは 170〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。

[0481] また、（Π)手動変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 3. 0〜20mm²Zs、より好ましくは 3. 3〜15mm²Zs、さらに好ましくは 3. 3〜8mm²Zs、一層好ましくは 3. 8 〜6mm²Zs、特に好ましくは 4. 3〜5. 5mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。

[0482] また、（Π)手動変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は、好ましくは 10〜200mm²Zs、より好ましくは 15〜80mm²Zs、さらに好ましくは 20〜70mm²Zs、特に好ましくは 23〜6 0mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。

[0483] また、（Π)手動変速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは 130〜170、より好ましくは 135〜165、更に好ましくは 140〜160である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度温度特性を一層向上できる。

[0484] また、（Π)手動変速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有ィ匕合物としては、チオリン酸、チォリン酸エステル類、チォ亜リン酸及びチォ亜リン酸エステル類力選ばれる少なくとも 1種であることが好ましぐチォリン酸エステル類及びチォ亜リン酸エステル類カも選ばれる少なくとも 1種であることがより好ましぐジチォリン酸亜鉛が特に好ましい。

[0485] また、 (II)手動変速機用潤滑油組成物におけるリン含有ィ匕合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは 0. 01〜0. 2質量％、より好ましくは 0. 05-0. 15質量％、更に好ましくは 0. 09-0. 14質量％である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性及びシンクロ特性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると熱 ·酸ィ匕安定性及び疲労寿命が不十分となる傾向にある。

[0486] また、（Π)手動変速機用潤滑油組成物の— 40°Cにおける BF粘度は、好ましくは 2 0, OOOmPa* s以下、より好ましくは 15, OOOmPa* s以下、更に好ましくは 10, OOOm Pa' s以下、一層好ましくは 9, OOOmPa' s以下、特に好ましくは 8, OOOmPa' s以下である。当該 BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。

[0487] また、 (II)手動変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは 100〜250、より好ましくは 140〜250、更に好ましくは 150〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ（メタ）アタリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。

[0488] また、（III)終減速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 3. 0〜20mm²Zs、より好ましくは 3. 3〜15mm²Zs、さらに好ましくは 3. 3〜8mm²Zs、一層好ましくは 3. 8〜 6mm²Zs、特に好ましくは 4. 3〜5. 5mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。

[0489] また、（III)終減速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は、好ましくは 15〜200mm²Zs、より好ましくは 20〜150mm²Zs、更に好ましくは 23〜80mm²Zsである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。

[0490] また、（III)終減速機用潤滑油組成物において、第 1実施形態又は第 2実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは 130〜170、より好ましくは 135〜165、更に好ましくは 140〜160である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度温度特性を一層向上できる。

[0491] また、（III)終減速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有ィ匕合物としては、リン酸ェステル類、亜リン酸エステル類、チォリン酸エステル類、チォ亜リン酸エステル類及びそれらの塩力選ばれる少なくとも 1種であることが好ましぐリン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びそれらのアミン塩カも選ばれる少なくとも 1種であることがより好ましく、亜リン酸エステル類、そのアミン塩及びリン酸エステル類カゝら選ばれる少なくとも 1 種であることが更に好ましい。

[0492] また、（III)終減速機用潤滑油組成物におけるリン含有ィ匕合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは 0. 01〜0. 2質量％、より好ましくは 0 . 05-0. 15質量％、更に好ましくは 0. 1〜0. 14質量％である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると疲労寿命が不十分となる傾向にある。

[0493] また、 (III)終減速機用潤滑油組成物の— 40°Cにおける BF粘度は、好ましくは 10 0, OOOmPa' s以下、より好ましくは 50, OOOmPa' s以下、更に好ましくは 20, 000m Pa' s以下、一層好ましくは 10, OOOmPa' s以下である。当該 BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。

[0494] また、 (III)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは 100〜250、より好ましくは 120〜250、更に好ましくは 125〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。

実施例

[0495] 以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。

[0496] [実施例 1〜3]

溶剤精製基油を精製する工程にぉヽて減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルェチルケトン—トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。力かる溶剤脱ろうの際に除去されたスラックワックスをさらに脱油して得られたワックス分 (以下、「WAX1」という。）を、潤滑油基油の原料として用いた。 WAX1の性状を表 1に示す。

[0497] [表 1]

[0498] 次に、水素化分解触媒の存在下、水素分圧 5MPa、平均反応温度 350°C、 LHSV lhr^_1の条件下で、 WAX1の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、ァモルファス系シリカ ·アルミナ担体（シリカ：アルミナ = 20： 80 (質量比） )にニッケル 3質量％及びモリブデン 15質量％が担持された触媒を硫ィ匕した状態で用いた。

[0499] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより原料油に対して 26容量％の潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトントルエン混合溶剤を用いて、溶剤 Z油比 4倍、ろ過温度 25°Cの条件で溶剤脱ろうを行い、粘度グレードの異なる実施例 1〜3の潤滑油基油（D1〜D3)を得た。

[0500] [実施例 4〜6]

USY型ゼオライト 800gとアルミナバインダー 200gとを混合混練し、直径 1Z16ィンチ (約 1. 6mm)、高さ 6mmの円柱状に成型した。得られた成型体を 450°Cで 3時間焼成して担体を得た。この担体に、白金換算値で担体の 0. 8質量％となる量のジクロロテトラアミン白金 (Π)の水溶液を含浸し、 120°Cで 3時間乾燥させ、 400°Cで 1 時間焼成することにより、目的の触媒を得た。

[0501] 次に、得られた触媒 200mlを固定証の流通式反応器に充填し、この反応器を用いて、パラフィン系炭化水素を含む原料油の水素化分解 Z水素化異性ィ匕を行った。本工程では、原料油として、パラフィン含量が 95質量％であり、 20から 80までの炭素数分布を有する FTワックス（以下、「WAX2」という。）を用いた。 WAX2の性状を表 2に示す。また、水素化分解の条件は、水素圧 3MPa、反応温度 350°C、 LHSV2. Oh" 1とし、原料に対し沸点 380°C以下の留分 (分解生成物）が 30質量％ (分解率 30%) となる分解,異性化生成油を得た。

[0502] [表 2]

[0503] 次に、上記の水素化分解 Z水素化異性化工程で得られた分解 Z異性化生成油を減圧蒸留することにより、潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトントルエン混合溶剤を用いて、溶剤 Z油比 4倍、ろ過温度 25°Cの条件で溶剤脱ろうを行い、粘度グレードの異なる実施例 4〜6の潤滑油基油（D4〜D6)を得た。

[0504] [実施例 7〜15]

溶剤精製基油を精製する工程にぉヽて減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルェチルケトン—トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。力かる溶剤脱ろうの際に除去されたスラックワックスをさらに脱油して得られたワックス分 (以下、「WAX3」という。）を、潤滑油基油の原料として用いた。 WAX3の性状を表 3に示す。

[0505] [表 3]

[0506] 次に、水素化分解触媒の存在下、水素分圧 5MPa、平均反応温度 350°C、 LHSV lhr^_1の条件下で、 WAX3の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、ァモルファス系シリカ ·アルミナ担体（シリカ：アルミナ = 20： 80 (質量比） )にニッケル 3質量％及びモリブデン 15質量％が担持された触媒を硫ィ匕した状態で用いた。

[0507] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより原料油に対して 26容量％の潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトントルエン混合溶剤を用いて、溶剤 Z油比 4倍、ろ過温度 25°Cの条件で溶剤脱ろうを行い、粘度グレードの異なる実施例 7〜9、 10〜12、 13〜15の潤滑油基油 (D7〜D9、 D10〜D12、 D13〜D15)を得た。

[0508] 実施例 1〜 15の潤滑油基油について、各種性状及び性能評価試験結果を表 4〜 6に示す。また、比較例 1〜9として、従来の高粘度指数基油 R1〜R9についての各種性状及び性能評価試験結果を表 7〜9に示す。

[0509] [表 4]

5]

実施例実施例実施例実施例実施例

2 5 10 11 12 基油名 D2 D5 D10 D11 D12 原料ワックスの名称 WAX1 WAX2 WAX3 WAX3 WAX3 基油組成飽和分質量％ 98.6 99. 97.7 98.2 95.2

(基油全量基準）芳香族分質量％ 0.8 0.2 2.1 1.0 3.4 極性化合物分質量 ¾ 0.6 0.3 0.2 0.8 1.2 飽和分の内訳環状飽和分 5.6 1.2 13.7 12.2 36.1

(飽和分全量基準）非環状飽和分質量 ¾ 95.4 98.8 86.3 87.8 63.9 非環状飽和分の含有量直鎖パラフィン分質量％ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2

(基油全量基準）分枝ラフィン分質量％ 94.0 98.2 84.2 86.1 59.9

EI- S飽和分分析 1 環飽和分質量％ 2.1 0.0 4.8 3.3 10.9 環状飽和分の内訳 2環飽和分質量 1.9 0.4 4.0 3.1 9.8

(飽和分全量基準） 2環以上の飽和分質量％ 3.5 1.2 8.9 8.9 25.2

1 環飽和分 /2環飽和分

1.1 0.0 1.2 1.0 1.1 (質量比）

1 環飽和分 /2環以上の

0.6 0.0 0.5 0.4 0.4 飽和分（質量比）

n-d- 環分析 %C_P 89.1 93.3 91.3 95.0 89.6

10.6 6.7 8.7 5.0 7.3

0.3 0.0 0.0 0.0 3.1

8.4 13.9 10.5 19.0 12.3 硫黄分質 ppm 2 <1 <1 <1 <1 窒素分質 ppm <3 ぐ 3 <3 <3 <3 屈折率（20°C) n_2D 1.4537 1.4538 1.4565 1.452 1.4605 動粘度（40°C) m m - / s 17.3 16.7 16.6 17.6 16.89 動粘度（100 C) kvl 00 m m "/ s 4.1 3.9 4.0 4.1 4.0 粘度指数 143 131 144 140 140 n₂₀-0.002 kv100 1.445 1.446 1.449 1.444 1.452 密度（15°C) g/cm³ 0.825 0.815 0.821 0.811 0.827 流動点 C -20 -20 -22.5 -22.5 -25 ヨウ素価 0.63 0.21 1.35 1.57 1.73 ァニリン点 C 120 121 121 119 124 蒸留性状 IBP[^UC] °c 353 350 356 353 350

T10[°C] c 386 384 398 386 390

T50[°C] c 432 431 431 433 435

T90[°C] c 470 467 479 469 471

FBP[°C] °c 499 495 508 500 508

CCS粘度 C-35°C) m Pa■ s 1890 1970 1810 2060 2100

NOACK蒸発量（250 1時間）質量％ 13.5 1 .9 12.5 13.5 13.8

RBOT寿命（150 C) m i n 380 398 390 385 375 残存金属分 Al 質 ppm <1 <1 <1 <1 <1

Mo 質 ppm <1 <1 <1 <1 <1

Ni 質 ppm <1 <1 <1 <1 <1 6]

実施例実施例実施例実施例実施例

3 6 13 14 15 基油名 D3 D6 D13 D14 Dl 5 原料ワックスの名称 WAX1 WAX2 WAX3 WAX3 WAX3 基油組成飽和分質量％ 97.8 99.3 95.7 97.4 92.2

(基油全量基準）芳香族分質量％ 1.3 0.2 4.0 1.5 6.1 極性化合物分質量 ¾ 1.1 0.5 0.3 1.1 1.7 飽和分の内訳環状飽和分質量 ¾ 13.0 1.4 24.1 20.1 35.8

(飽和分全量基準）非環状飽和分質量 % 87.0 98.6 75.9 79.9 64.2 非環状飽和分の含有量直鎖パラフィン分質量％ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2

(基油全量基準）分枝パラフィン分質量％ 84.8 97.8 72.5 77.7 59.0

E1-MS飽和分分析 1 環飽和分質量¹ ½ 5.9 0.0 11.8 7.6 12.7 環状飽和分の内訳 2環飽和分質量¹ ¾ 4.8 0.6 8.5 5.8 10.9

(飽和分全量基準） 2環以上の飽和分質量％ 7.1 1.4 12.3 12.5 23.1

1 環飽和分 /2環飽和分

0.0 1.4 1.3 1.2

(質量比）

1 環飽和分 /2環以上の

0.8 0.0 1.0 0.6 0.5 飽和分（質量比）

n-d-M璟分析 %C 94.9 95.3 88.1 95.00 88.9

%c 5.1 4.7 11.8 5.0 8.3

%c 0.0 0.0 0.1 0.0 2.8

% C p / % c _H 18.6 20.3 7.5 19.0 10.7 硫黄分質 ppm 2 <1 2 ぐ 1 <1 窒素分質 S ppm <3 <3 く 3 ぐ 3 <3 屈折率（20°C) n₂₀ 1.4583 1.4593 1.4600 1.4590 1.4660 動粘度（40 C) m m /s 38.2 37.2 30.4 35.0 33.9 動粘度 (100°C) kv100 m m ² / s 7.2 7.0 6.0 6.8 6.5 粘度指数 155 152 148 154 148 n₂₀-0.002 kv100 1.444 1.445 1.448 1.446 1.453 密度（15°C) cm³ 0.826 0.826 0.833 0.825 0.837 流動点。C - 15 -15 -15 -17.5 -20 ヨウ素価 0.56 0.19 0.77 0.95 1.03 ァニリン点。C 133 133 128 131 125 蒸留性状 I B P [。C ] 。C 424 421 416 425 421

T10[°C] 。c 453 450 446 449 445

T50[°C] 。C 485 483 473 473 472

T90[°C] °C 513 510 508 493 492

F B P [。C ] 。C 541 537 536 539 546

CCS粘度（_35 C) m P a■ s 9900 14500 7200 8800 9200

NOACK蒸発量（250°C、 1時間）質量。 2.0 2.0 3.7 3.2 3.5

RBOT寿命（150。C) m i n 440 433 430 435 418 残存金属分 Al 質更 ppm <1 <1 <1 <1 <1

Mo ppm <1 <1 <1 <1 <1

Ni 質 ΐ ppm <1 <1 <1 ぐ 1 <1 7]

表 8]

9]

[光安定性評価試験]

先ず、測定試料として、実施例 1〜3及び比較例 1、 2、 4、 5、 7、 8の各潤滑油基油、及び各潤滑油基油にフエノール系酸化防止剤（2, 6—ジー tert—ブチルー p—クレゾール; DBPC)を 0. 2質量⁰ /₀添カロした組成物を用意した。次に、サンシャインゥェザ一メーター試験装置を用いて、各潤滑油基油又は組成物に、平均温度が 40°Cとなるように波長域 400〜750nmの光を 70時間照射した。光照射前後の各潤滑油基油の色相を、 ASTM D 156— 00に規定されているセィボルト色相で評価した。得られた結果を表 5〜7に示す。

[0516] [表 10]

[0517] [表 11

[0518] [表 12

[0519] 表 4〜9に示した結果から、実施例 1〜15の潤滑油基油は、比較例 1〜9の潤滑油基油と比較して、粘度指数が高ぐ粘度温度特性に優れていることがわかる。また、表 4〜9に示した RBOT寿命の実施例 1、 4、 7〜9と比較例 1〜3との比較、実施例 2、 5、 10〜12と匕較(列4〜6との_1：匕較、実施 f列 3、 6、 13〜15と匕較(列7〜9との_1：匕較、並びに表 10〜12に示した光安定性試験の実施例 1と比較例 1、 2、実施例 2と比較例 4、 5、実施例 3と比較例 7、 8の比較により、各粘度グレードにおいて実施例 1〜 15の潤滑油基油はより長寿命であり、熱 ·酸ィ匕安定性及び酸ィ匕防止剤の添加効果の点で優れて、ることがわ力る。

[0520] [実施例 16]

実施例 16においては、水素化分解触媒の存在下、水素分圧 5MPa、平均反応温度 350°C、 LHSVlhr—¹の条件下で、 WAX1の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、アモルファス系シリカ ·アルミナ担体 (シリカ：アルミナ = 20： 80 (質量比 ) )にニッケル 3質量％及びモリブデン 15質量％が担持された触媒を硫化した状態で用いた。

[0521] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより 100°C における動粘度が 4mm²Zsの潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトン—トルエン混合溶剤を用いて、溶剤/油比を 4倍とし、得られる溶剤脱ろう油の凝固点が— 29°Cとなるように溶剤脱ろうを行い、実施例 1の潤滑油基油（ D16)を得た。なお、このときの脱ろう温度は 32°Cであった。

[0522] [実施例 17]

[0523] 次に、得られた触媒 200mlを固定証の流通式反応器に充填し、この反応器を用いて、パラフィン系炭化水素を含む原料油の水素化分解 Z水素化異性ィ匕を行った。本工程では、原料油として WAX2を用いた。また、水素化分解の条件は、水素圧 3MP a、反応温度 350°C、 LHSV2. Oh^_1とし、原料に対し沸点 380°C以下の留分 (分解生成物）が 30質量％ (分解率 30%)となる分解 Z異性化生成油を得た。

[0524] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより 100°C における動粘度が 4mm²Zsの潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトン—トルエン混合溶剤を用いて、溶剤/油比を 4倍とし、得られる溶剤脱ろう油の凝固点が— 25°Cとなるように溶剤脱ろうを行い、実施例 2の潤滑油基油（ D17)を得た。なお、このときの脱ろう温度は— 25°Cであった。

[0525] [実施例 18]

実施例 18においては、水素化分解触媒の存在下、水素分圧 5MPa、平均反応温度 350°C、 LHSVlhr—¹の条件下で、 WAX3の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、アモルファス系シリカ ·アルミナ担体 (シリカ：アルミナ = 20： 80 (質量比 ) )にニッケル 3質量％及びモリブデン 15質量％が担持された触媒を硫化した状態で用いた。

[0526] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより 100°C における動粘度が 4mm²Zsの潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトン—トルエン混合溶剤を用いて、溶剤/油比を 4倍とし、得られる溶剤脱ろう油の凝固点が— 29°Cとなるように溶剤脱ろうを行い、実施例 3の潤滑油基油（ D18)を得た。なお、このときの脱ろう温度は 32°Cであった。

[0527] 実施例 16〜18の潤滑油基油について、各種性状及び性能評価試験結果を表 13 に示す。また、比較例 10〜12として、従来の高粘度指数基油 R10〜R12についての各種性状及び性能評価試験結果を表 14に示す。

[0528] [表 13]

14]

表 13、 14に示した結果から、実施例 16〜18の潤滑油基油は、比較例 10〜12の潤滑油基油と比較して、粘度指数が高ぐ低温粘度特性（一 35°Cにおける CCS粘度 )に優れていることがわかる。また、表 13、 14に示した RBOT寿命の実施例 16〜 18 と比較例 10〜12との比較により、実施例 16〜18の潤滑油基油はより長寿命であり、熱'酸ィ匕安定性及び酸ィ匕防止剤の添加効果の点で優れていることがわかる。 [0531] [実施例 20〜22、比較例 13〜15]

実施例 20〜22及び比較例 13〜15においては、それぞれ潤滑油基油 D16〜D1 8、 R10〜R12、並びに以下に示す添加剤を含む OW— 20エンジン油用パッケージ添加剤（OW— 20添加剤 PKG)を用いて、表 15、 16に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の各種性状を表 15、 16に併せて示す。 (流動点降下剤）

A1— 1:ポリメタタリレート

(粘度指数向上剤）

B1— 1：分散型ポリメタタリレート

(金属系清浄剤）

C1-1:カルシウムスルホネート

(分散剤）

D1-1:ァルケ-ルコハク酸イミド及びホウ酸変性ァルケ-ルコハク酸イミド

(摩耗防止剤）

E 1— 1：セカンダリーアルキル型ジチオリン酸亜鉛

(酸化防止剤）

F1— 1：アルキルジフエ-ルァミン及びモリブデンアミン錯体。

[0532] [表 15] 実施例実施例実施例

20 21 22

D16 100 - - 基油の組成

D17 - 100 -

[質量 ¾]

D 18 100

基油残部残部残部

潤滑油組成物

0W-20

の組成

添加剤 18.0 18.0 18.0

[質量％]

PKG

100¾における動粘度

8.9 8.8 8.7

[mm²/ s ]

粘度指数 220 218 225

凝固点 [°c] -45 -42.5 -45

- 40 °Cにおける MRV粘度

11000 12000 10600

[mPa · s]

_40°Cにおける降伏応力

0 0 0

[Pa] [0533] [表 16]

[0534] 表 15、 16に示す結果から、実施例 20〜22の潤滑油組成物は、粘度指数が高ぐ — 40°Cにおける MRV粘度が低ぐ降伏応力が OPaであったことから、低温粘度特性に格段に優れて、ることがわ力る。

[0535] [潤滑油基油の製造]

(基油 D19)

水素化分解触媒の存在下、水素分圧 5MPa、平均反応温度 350°C、 LHSVlhr"¹ の条件下で、表 1に示す WAX1の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、アモルファス系シリカ ·アルミナ担体（シリカ：アルミナ = 20： 80 (質量比） )にニッケル 3質量％及びモリブデン 15質量％が担持された触媒を硫ィ匕した状態で用いた。

[0536] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を常圧蒸留することにより潤滑油留分 26容量％を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトントルエン混合溶剤を用いて、溶剤 Z油比 4倍、ろ過温度— 25°Cの条件で溶剤脱ろうを行い、目的の潤滑油基油（以下、「基油 D19」という。）を得た。基油 D19の各種性状及び性能評価試験結果を表 17に示す。また、従来の高粘度指数基油である基油 R4についての各種性状及び性能評価試験結果を表 17に併せて示す。

[0537] [表 17]

[実施例 23〜25、比較例 16、 17]

実施例 23〜25においては、基油 D19、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 18 に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例 16、 17においては、基油 R4、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 18に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。

(リン系摩耗防止剤）

A2— 1 :ジアルキルジチォリン酸亜鉛（リン含有量： 7. 2質量％、アルキル基:第 2級ブチル基又は第 2級へキシル基の混合物）

A2— 2:モノ及びジアルキルリン酸亜鉛（リン含有量： 10.0質量％、アルキル基：第 1 級ォクチル基）

(無灰酸化防止剤）

B2-1:アルキルジフエ-ルァミン（アルキル基：ブチル基又はォクチル基）

B2— 2:4, 4，一メチレンビス（2, 6—ジ一 tert—ブチルフエノール）

(無灰分散剤）

C2—1:ポリブテニルコハク酸イミド（ポリブテニル基の数平均分子量： 1300、窒素含有量 :1.8質量％)

C2-2:ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド（ポリブテニル基の数平均分子量： 13

00、窒素含有量： 1.8質量％、ホウ素含有量: 0.77質量％)

(金属系清浄剤）

D2—1:カルシウムサリシレート

D2-2:カルシウムスルホネート

( (A)成分以外の摩耗防止剤）

E2— 1:モリブデンジチォカーバメート

(摩擦調整剤）

F2— 1:グリセリンモノォレート

(腐食防止剤）

G2-1:ベンゾトリァゾーノレ

(その他）

H2— 1:粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等を含むパッケージ

[0539] [硫酸灰分の測定]

実施例 23〜25及び比較例 16、 17の潤滑油糸且成物について、 JIS K 2272-1 985に準拠して硫酸灰分を測定した。得られた結果を表 18に示す。

[0540] [NOx吸収試験]

日本トライボロジー会議予稿集 1992、 10、 465に準拠した方法にて試験油に NO X含有ガスを吹き込み、強制劣化させたとき塩基価 (塩酸法)及び酸価の経時変化を測定した。本試験における試験温度は 140°C、 NOx含有ガス中の NOx濃度は 120 Oppm、 O濃度は 85%とした。 NOxガスの吹き込み開始から 96時間後の酸価増加

2

量を表 18に示す。表中、酸価増加量が小さいものほど、内燃機関で使用されるような NOx存在下にお、ても酸ィ匕寿命が長、ことを示して！/、る。

[0541] [表 18]

[0542] 表 18に示したように、実施例 23〜25の潤滑油組成物は、硫酸灰分及び酸価増加量がいずれも小さい値を示した。これらの結果から、実施例 23〜25の潤滑油組成物は、酸化寿命が十分に長ぐ且つ排気ガス後処理装置の性能を長期にわたって十分に維持することが可能な潤滑油組成物であることがわかる。

[0543] 一方、比較例 16、 17の潤滑油組成物は、実施例 23〜25の潤滑油組成物と比較して、硫酸灰分及び酸化増加量のいずれも大きい値を示した。比較例 16の潤滑油組成物の場合、硫酸灰分が多ぐまた、酸ィ匕防止機能を有するジチォリン酸亜鉛 (A 2— 1)の含有量が実施例 23、 24よりも多いにもかかわらず酸価増加量が大きくなつており、十分な酸ィ匕防止性が得られていないことがわかる。また、ジチォリン酸亜鉛（ A2- 1)の含有量が実施例 23、 24の潤滑油組成物と同様である比較例 17の潤滑油組成物の場合は、硫酸灰分は同程度であるが、酸価増加量が大きぐ十分な酸化防止性が得られて、な、ことがわかる。

[実施例 26〜29、比較例 18〜21]

実施例 26〜29においては、基油 D19、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 19 に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例 18〜21においては、基油 R4、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 20に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。

(硫黄を構成元素として含まなヽ無灰酸化防止剤）

A3— 1：アルキルジフエ-ルァミン（アルキル基：ブチル基又はォクチル基）

A3— 2 :4, 4，一メチレンビス（2, 6—ジ一 tert—ブチルフエノール）

(硫黄を構成元素として含む無灰酸ィ匕防止剤及び有機モリブデンィ匕合物）

B3— 1：無灰ジチォカーバメート (硫黄含有量： 29. 4質量％)

B3- 2 :モリブデンのジトリデシルアミン錯体（モリブデン含有量：10. 0質量⁰ /₀)

(摩耗防止剤）

C3- 1 :ジアルキルジチォリン酸亜鉛（リン含有量： 7. 2質量％、アルキル基：第 2級ブチル基又は第 2級へキシル基の混合物）

C3— 2 :ジアルキルリン酸亜鉛（リン含有量： 10. 0質量％、アルキル基:第 1級ォクチル基）

(無灰分散剤）

D3— 1：ポリブテュルコハク酸イミド (ポリブテュル基の数平均分子量： 1300、窒素含有量 : 1. 8質量％)

D3- 2 :ホウ酸変性ポリブテュルコハク酸イミド (ポリブテュル基の数平均分子量： 13 00、窒素含有量： 1. 8質量％、ホウ素含有量: 0. 77質量％)

(金属系清浄剤）

E3— 1 :カルシウムサリシレート

E3- 2 :カルシウムスルホネート

(腐食防止剤）

F3- 1 :ベンゾトリァゾーノレ

(消泡剤） G3— 1 :粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等を含むパッケージ

[0545] [NOx吸収試験]

日本トライボロジー会議予稿集 1992、 10、 465に準拠した方法にて試験油に NO X含有ガスを吹き込み、強制劣化させたとき塩基価 (塩酸法)及び酸価の経時変化を測定した。本試験における試験温度は 140°C、 NOx含有ガス中の NOx濃度は 120 Oppm、 O濃度は 85%とした。 NOxガスの吹き込み開始から 168時間後の動粘度

2

比（ 168時間後の 100°Cにおける動粘度を新油の 100°Cにおける動粘度で除した値 )及び酸価増加量を表 19、 20に示す。表中、動粘度比が小さいものほど、また、酸価増加量が小さいものほど、内燃機関で使用されるような NOx存在下においても酸化寿命が長、ことを示して、る。

[0546] [表 19]

[0547] [表 20] 比較例比較例比較例比較例

18 19 20 21 組成基油 D 19

(質量 ) 基油 R4 残部残部残部残部

A3 - 1 1.5 1.5

A3 - 2 1.0

B3-1 (モリブデン元素換算値） (0.07) (0.07) (0.07)

B3- 2 (モリブデン元素換算値）

C3-1 (リン元素換算値） (0.10) (0.10) (0.10) (0.10)

C3- 2 (リン元素換算値）

D3-1 2.0 2.0 2.0 2.0

3.0 3.0 3.0 3.0

E3-1 (カルシウム元素換算値） (0.2) (0.2) (0.2) (0.2)

E3-2(カルシウム元素換算値）

F3-1

G3-1 6.0 6.0 6.0 6.0

100°Cにおける動粘度（mm²/s) 8.7 8.7 8.7 8.7 粘度指数 211 211 211 211 動粘度比

2.7 3.0

(試験中止） (試験中止）

Itffi If カロ » (mgKOH/g) >20 >20

14.2 15.8

(試験中止） (試験中止）

[0548] 表 19に示したように、実施例 26〜29の潤滑油組成物は、 NOx吸収試験における動粘度比及び酸価増加量が、ずれも小さ、値を示したことから、ロングドレイン性に優れていることがわ力る。

[0549] 一方、比較例 18〜21の潤滑油組成物は、実施例 26〜29の潤滑油組成物と比較して、 NOx吸収試験における動粘度比及び酸ィ匕増加量カ^、ずれも大き!/、値を示した。特に、比較例 20、 21の潤滑油組成物の場合、 NOx存在下での劣化が著しかつたため、 NOxガスの吹き込み開始から 168時間が経過する前に試験を中断した。

[0550] [実施例 30、比較例 22]

実施例 30においては、基油 D19、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 21に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例 22においては、基油 R4、並びに以下に示す添加剤を用いて、表 21に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。

(無灰酸化防止剤）

A4-1:アルキルジフエ-ルァミン（アルキル基：ブチル基又はォクチル基）

A4— 2:4, 4，一メチレンビス（2, 6—ジ一 tert—ブチルフエノール）

(無灰分散剤） B4— 1：ポリブテュルコハク酸イミド (ポリブテュル基の数平均分子量： 1300、窒素含有量 : 1. 8質量％)

B4- 2 :ホウ酸変性ポリブテュルコハク酸イミド (ポリブテュル基の数平均分子量： 13 00、窒素含有量： 1. 8質量％、ホウ素含有量: 0. 77質量％)

(リン硫黄系摩耗防止剤）

C4—1 :ジアルキルジチォリン酸亜鉛（リン含有量： 7. 2質量％、アルキル基:第 2級ブチル基又は第 2級へキシル基の混合物）

(金属系清浄剤）

D4- 1 :カルシウムスルホネート

(硫黄系摩耗防止剤）

E4— 1：モリブデンジチォカーバメート

(摩擦調整剤）

F4— 1 :グリセリンモノォレート

(消泡剤）

G4— 1 :粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等を含むパッケージ

[0551] [NOx吸収試験]

日本トライボロジー会議予稿集 1992、 10、 465に準拠した方法にて試験油に NO X含有ガスを吹き込み、強制劣化させたときの不溶解分の発生量の経時変化を測定した。本試験における試験温度は 140°C、 NOx含有ガス中の NOx濃度は 1200pp m、 O濃度は 85%とした。 NOxガスの吹き込み開始から 168時間後の不溶解分の

2

発生量を表 21に示す。

[0552] [表 21] 実施例比較例

30 22

組成基油 D 19 残部

(質量 ¾) 基油 R4 - 残部

A4-1 0.5 0.5

A4-2 0.8 0.8

B4-1 2.0 2.0

3.0 3.0

C4- 1 (リン元素換算値） (0.08) (0.08)

D4-1 (カルシウム元素換算値） (0.2) (0.2)

E4-1 0.07 0.07

F4-1 0.5 0.5

G4-1 5.0 5.0

不溶解分の発生量（質量 °/。） 0.04 3.53

[0553] 表 21に示したように、実施例 30の潤滑油組成物は、 NOx吸収試験における不溶解分の発生量が少なぐ二輪車用 4ストローク内燃機関等の用途において十分な熱' 酸化安定性を有してヽることがわかる。

[0554] [潤滑油基油の製造]

[0555] 次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより潤滑油留分 26容量％を得た。この潤滑油留分について、メチルェチルケトントルエン混合溶剤を用いて、溶剤 Z油比 4倍、ろ過温度— 25°Cの条件で溶剤脱ろうを行い、粘度グレードの異なる潤滑油基油（基油 D20、 D21及び D22)を得た。各潤滑油基油の各種性状及び性能評価試験結果を表 22に示す。

[0556] [表 22]

[実施例 31〜33、比較例 24〜26：自動変速機用潤滑油組成物の調製] 実施例 31〜33においては、上記基油 D20、 D21、並びに下記の基油 R13及び添加剤 A5— l、 A5— 2、 B5— l、 C5— 1を用いて、表 23に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例 24〜26においては、上記表 7に示す基油 R1及び上記表 8に示す基油 R4、並びに下記の基油 R13及び添加剤 A5— 1、 A5— 2、 B5 1、 C5— 1を用いて、表 24に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の 40°C及び 100°Cにおける動粘度、粘度指数及びリン含有量を表 23、 24に示す。

(基油）

基油 R13 :パラフィン系溶剤精製基油 (飽和分 : 60. 1質量％、芳香族分: 35. 7質量 %、榭脂分: 4. 2質量％、硫黄分: 0. 51質量％、 100°Cにおける動粘度： 32mm²Z s、粘度指数: 95)

(粘度指数向上剤）

A5— 1 :非分散型ポリメタタリレート（一般式（18)における R⁵⁴カチル基、炭素数 12 〜 15の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とするモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量： 25, 000)

A5— 2 :分散型ポリメタタリレート（一般式（18)における R⁵⁴カチル基、炭素数 12、 1 4、 16、 18の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とし、一般式（55)又は（56)で表される含窒素モノマーを含むモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量： 40, 000)

(リン含有化合物）

B5— 1 :亜リン酸と亜リン酸エステルとの混合物

(パッケージ添加剤）

C5— 1：パッケージ添加剤 (潤滑油組成物への添加量： 12. 5質量％、潤滑油組成物中、無灰分散剤: 4. 0質量％、アルカリ土類金属スルホネート： 0. 01質量％(アルカリ土類金属元素換算値)、腐食防止剤: 0. 1質量％、酸化防止剤: 0. 2質量％、摩擦調整剤: 3. 5質量％、ゴム膨潤剤：1. 0質量％、消泡剤 : 0. 003質量％、希釈剤：残部)。

[0558] 次に、実施例 31〜33及び比較例 24〜26の自動変速機用潤滑油組成物を用いて以下の評価試験を行った。

[0559] [低温流動性試験]

ASTM D 2983に準拠し、各潤滑油組成物の— 40°Cにおける BF粘度を測定した。得られた結果を表 23、 24に示す。本試験においては、 BF粘度の値が小さいものほど低温流動性に優れていることを意味する。

[0560] [せん断安定性試験] JASO M347— 95〖こ準拠し、下記条件で超音波せん断試験を行い、試験後の各潤滑油組成物の 100°Cにおける動粘度を測定した。得られた結果を表 23、 24に示す。本試験においては、超音波せん断を受けた後の粘度低下が小さぐ 100°Cにおける動粘度が高、値を示すものほどせん断安定性に優れて、ることを意味する。

(試験条件）

試験油量： 30ml

超音波周波数： 10kHz

試験油温度: 40°C

試験時間： 1時間。

[0561] [耐摩耗性試験]

JPI— 5S— 32— 90に準拠し、下記条件で四球試験を行い、試験後の摩耗痕径を測定した。得られた結果を表 23、 24に示す。本試験においては、摩耗痕径が小さいものほど耐摩耗性に優れていることを意味する。

(試験条件）

回転数： 1800rpm

荷重： 392N

試験油量： 75°C

試験時間： 1時間。

[0562] [熱'酸化安定性試験]

先ず、各潤滑油組成物の酸価を測定した。次に、 JIS K 2514に準拠し、 ISOT にて 165°C、 144時間の条件で各潤滑油組成物を強制劣化させてその酸価を測定し、試験前後の酸価の測定値力も酸価の増加量を求めた。得られた結果を表 23、 2

4に示す。本試験においては、酸価の増加量が小さいものほど熱 ·酸ィ匕安定性に優れていることを意味する。

[0563] [表 23] 実施例実施例実施例

31 32 33 潤滑油基油基油 D 20 35 35 75 の組成基油 D 21 65 65 15

[質量％] 基油 R 13 - - 10 潤滑油基油の 40°C 14.1 14.1 14.3 動粘度 [mm²/s] 1 oo°c 3.6 3.6 3.6 潤滑油基油の粘度指数 138 138 136 基油残部残部残部

A5-1 6.9 - 6.5 潤滑油組成物

A5-2 - 7.0 - の組成

B5-1

[質量 94] 0.03 0.03 0.03

(リン元素換算値）

C5-1 12.5 12.5 12.5 潤滑油組成物 40。C 25.3 28.8 25.8 の動粘度

100°C 5.8 6.8 5.8

[mm'/ s]

潤滑油組成物の粘度指数 183 209 180 潤滑油組成物のリン含有量

0.03 0.03 0.03

[質量 %]

低温流動性

5800 6800 7600 (-40¾における BF 粘度 [mPa ' s])

せん断安定性

5.6 6.5 5.6 (100°Cにおける動粘度 [mm²/s])

耐摩耗性

0.44 0.44 0.45 (摩耗痕径 [mm])

熱 ·酸化安定性

1.24 1.26 1.35

(酸価の増加量 [m_gKOH/g])

比較例比較例比較例

24 25 26

潤滑油基油基油 R 13 10 の組成基油 R 1 25 25 55

[質量％] 基油 R4 75 75 35 潤滑油基油の 40。C 15.5 15.5 15.8

動粘度 [mmVs] 1 oo°c 3.6 3.6 3.6

潤滑油基油の粘度指数 118 118 115

基油残部残部残部

A5-1 6.6 - 5.9

潤滑油組成物

- 6.8 - の組成

B5-1

[質量？'。] 0.03 0.03 0.03

(リン元素換算値）

C5-1 12.5 12.5 12.5

潤滑油組成物 40°C 27.2 30.8 27.6

の動粘度

100°C 5.8 6.8 5.8

[mm²/ s j

潤滑油組成物の粘度指数 162 190 159 潤滑油組成物のリン含有量

0.03 0.03 0.03

低温流動性

10500 13200 14300

(_40°Cにおける BF 粘度 [mPa ' s])

せん断安定性

5.4 6.3 5.5

(100°Cにおける動粘度 [mm²/s])

耐摩耗性

0.52 0.50 0.49

(摩耗痕径 [mm])

熱 ·酸化安定性

1.82 1.68 2.01

(酸価の增加量 [mgKOH/g]) [実施例 34、 35、比較例 27、 28：手動変速機用潤滑油組成物の調製]

実施例 34、 35においては、上記基油 D21、 D22及び添加剤 A5— 1、並びに下記添加剤 A5— 3、 B5— 2、 C5— 2を用いて表 25に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例 27、 28においては、上記表 8に示した基油 R4及び添加剤 A 1、並びに前記表 9に示した基油 R7及び添加剤 A5— 3、 B5— 2、 C5— 2を用いて表 25に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の 40°C及び 100°Cにおける動粘度、粘度指数及びリン含有量を表 6に示す。

(粘度指数向上剤）

A5— 3:非分散型ポリメタタリレート（一般式（5)における R¹がメチル基、炭素数 12、 1 4、 16、 18の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とするモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量： 60, 000)

(リン含有化合物） B5- 2 :ジアルキルジチォリン酸亜鉛（Pri— ZDTPと Sec— ZDTPとの混合物） (パッケージ添加剤）

C5— 2 :パッケージ添加剤 (潤滑剤組成物への添加量: 6. 0質量％、潤滑油組成物中、アルカリ土類金属スルホネート: 0. 25質量％(アルカリ土類金属元素換算値）、腐食防止剤 : 0. 1質量％、酸化防止剤: 0. 5質量％、摩擦調整剤：1. 0質量％、ゴム膨潤剤: 0. 5質量％、消泡剤 : 0. 001質量％、希釈剤:残部)。

[0566] 次に、実施例 34、 35及び比較例 27、 28の手動変速機用潤滑油組成物について、実施例 31〜33及び比較例 24〜26の自動変速機用潤滑油組成物の場合と同様の試験を行い、低温流動性、せん断安定性及び耐摩耗性を評価した。得られた結果を表 6に示す。

[0567] [表 25]

Claims

請求の範囲

[1] 飽和分を 90質量％以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合力 0 質量％以下であり、粘度指数が 110以上であり、ヨウ素価が 2. 5以下であることを特徴とする潤滑油基油。

[2] 前記環状飽和分に含まれる 1環飽和分と 2環以上の飽和分との質量比が下記式（1 )で表される条件を満たすことを特徴とする、請求項 1に記載の潤滑油基油。

M /M ≤3 (1)

A B

[3] 前記飽和分に占める 2環以上の飽和分の割合が 0. 1質量％以上であることを特徴とする、請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[4] 芳香族分を 0. 1〜7質量％含有することを特徴とする、請求項 1〜3のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油。

[5] 前記潤滑油基油に占める分岐パラフィンの割合が 54〜99質量％であることを特徴とする、請求項 1〜4のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油。

[6] 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 130以上であり、且つ凝固点が— 25°C以下であることを特徴とする、請求項 1〜5のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油。

[7] 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 130以上であり、且つ凝固点が 25°C以下であることを特徴とする潤滑油基油。

[8] 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜6mm²Zsであり、粘度指数が 130以上である潤滑油基油の製造方法にぉ、て、凝固点が― 25°C以下となるように脱ろう処理することを特徴とする潤滑油基油の製造方法。

[9] 請求項 1〜7のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油を含有し、且つ 40°Cにおける MRV粘度が 20, OOOmPa' s以下であることを特徴とする潤滑油組成物。

[10] 請求項 1〜7のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油と、

組成物全量を基準として、

リン元素換算で 0. 02〜0. 08質量％のリン系摩耗防止剤と、

0. 5〜3質量％の無灰酸ィ匕防止剤と、 3〜12質量％の無灰分散剤と

を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。

[11] 排気ガス後処理装置が搭載された車両の内燃機関の潤滑油として使用され、且つ硫酸灰分が 1. 2質量％以下であることを特徴とする、請求項 10に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[12] 請求項 1〜7のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油と、

硫黄を構成元素として含まな!/、無灰酸化防止剤と、

硫黄を構成元素として含む無灰酸化防止剤及び有機モリブデン化合物から選ばれる少なくとも 1種と

を含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。

[13] 請求項 1〜7のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油と、

組成物全量を基準として、

0. 5〜3質量％の無灰酸ィ匕防止剤と、

3〜12質量％の無灰分散剤と

を含有することを特徴とする湿式クラッチ用潤滑油組成物。

[14] 二輪自動車用 4ストローク内燃機関に使用されることを特徴とする、請求項 13に記載の湿式クラッチ用潤滑油組成物。

[15] 請求項 1〜7のうちのいずれか一項に記載の潤滑油基油と、

ポリ (メタ)アタリレート系粘度指数向上剤と、

リン含有化合物と

を含有することを特徴とする駆動伝達装置用潤滑油組成物。

[16] 前記潤滑油基油において、前記飽和分に占める 2環以上の飽和分の割合が 3質量 %以上であることを特徴とする、請求項 15に記載の駆動伝達装置用潤滑油組成物。