WO2014017557A1 - エンジン油組成物 - Google Patents

エンジン油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2014017557A1
WO2014017557A1 PCT/JP2013/070096 JP2013070096W WO2014017557A1 WO 2014017557 A1 WO2014017557 A1 WO 2014017557A1 JP 2013070096 W JP2013070096 W JP 2013070096W WO 2014017557 A1 WO2014017557 A1 WO 2014017557A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
less
viscosity
group
base oil
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/070096
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
松井　茂樹
大也 宮本
裕充 松田
一生 田川
Original Assignee
Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 filed Critical Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
Priority to EP13822656.8A priority Critical patent/EP2878655B1/en
Priority to JP2014526980A priority patent/JP5984937B2/ja
Priority to CN201380038893.2A priority patent/CN104508097A/zh
Priority to US14/415,389 priority patent/US20150197705A1/en
Publication of WO2014017557A1 publication Critical patent/WO2014017557A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C10M2217/023—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group the amino group containing an ester bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/073—Star shaped polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines

Definitions

  • the present invention relates to an engine oil composition.
  • lubricating oil is used in internal combustion engines, transmissions, and other mechanical devices in order to make their operations smooth.
  • lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, various additives such as antiwear agents, metal detergents, ashless dispersants, and antioxidants are blended in conventional engine oils in order to satisfy these required performances (for example, Patent Documents 1 to 5 listed below). 3).
  • Patent Documents 1 to 5 listed below listed below. 3
  • HTHS viscosity is also called “high temperature high shear viscosity”
  • it is effective to lower the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C., and the HTHS viscosity at 100 ° C., but it has been very difficult to satisfy all these requirements with conventional lubricating oils.
  • Recent advances in engine technology have made it possible to further reduce the HTHS viscosity at 150 ° C. while maintaining engine durability, and to reduce the kinematic viscosity more than ever.
  • engine oil that is less than 2.6 mPa ⁇ s, which is the lower limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of SAE 0W-20 engine oil, has been developed and applied.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C is less than 2.6 mPa ⁇ s, the lubrication condition used is more severe than ever, so the HTHS viscosity at 150 ° C when the viscosity drops due to use is maintained above a certain level. It is important to. It is also important to reduce the friction coefficient in the boundary lubrication region while reducing the kinematic viscosity as much as possible.
  • the present invention has been made in view of such a situation.
  • an engine oil having an HTHS viscosity at 150 ° C. of less than 2.6 mPa ⁇ s the kinematic viscosity at 40 ° C. and the kinematic viscosity at 100 ° C. are used from the beginning. It is an object of the present invention to provide an engine oil composition excellent in fuel efficiency that can be sufficiently lowered over a long period of time and that can sufficiently suppress an increase in the coefficient of friction in the boundary lubrication region. .
  • the present invention provides a lubricant base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s and (A) a structural unit represented by the following general formula (1): A poly (meth) acrylate viscosity index improver having a PSSI of 20 or less in an ultrasonic shear test, and (B) a friction modifier, and a kinematic viscosity at 100 ° C. is 4 Provided is an engine oil composition having a HTHS viscosity of less than 2.6 mPa ⁇ s at ⁇ 8 mm 2 / s. [In the formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms. ]
  • the (A) viscosity index improver is preferably a viscosity index improver having a PSSI of 10 or less and a ratio of molecular weight to PSSI (Mw / PSSI) of 1 ⁇ 10 4 or more.
  • the (B) friction modifier is preferably an organic molybdenum friction modifier.
  • PSSI in the ultrasonic shear test referred to in the present invention is a viscosity index improver when evaluated under the condition that only the sample volume is increased in accordance with JASO M347-95 (automatic transmission oil shear stability test method). Indicates the rate of decrease in thickening due to. More specifically, after adjusting the output with the standard oil A defined in the ASTM test method, a shear test is performed with an amplitude of 28 ⁇ m, a vibration frequency of 10 KHz, an irradiation time of 10 minutes, and a sample volume of 60 mL. It means the permanent shear stability index of the polymer calculated based on the calculated kinematic viscosity.
  • PSSI is calculated by increasing the viscosity (V1) of the viscosity index improver at 100 ° C. measured before the shear test and increasing the viscosity index of the viscosity index improver at 100 ° C. measured after the shear test. Based on (V2), it is calculated by ((V1 ⁇ V2) / V1 ⁇ 100) (%).
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. and the kinematic viscosity at 100 ° C. are sufficiently sufficient for a long period from the beginning to after use.
  • the engine oil composition can be provided, which can sufficiently reduce the increase in the friction coefficient in the boundary lubrication region and is excellent in fuel efficiency.
  • the engine oil composition of the present invention can also be suitably used for gasoline engines, motorcycle engines, diesel engines, gas engines, etc. for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of mass ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors.
  • the engine oil composition according to the present embodiment includes a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s, and (A) one type of structural unit represented by the following general formula (1): A poly (meth) acrylate viscosity index improver having a ratio of two or more of 30 to 90 mol% and a PSSI of 15 or less in an ultrasonic shear test, and (B) a friction modifier.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms.
  • a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s (hereinafter referred to as “the lubricating base oil according to the present embodiment”) is used. .
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, Paraffinic mineral oil, or normal paraffinic base oil, isoparaffinic base oil, etc., refined by combining one or more of refining treatments such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay treatment, etc.
  • refining treatments such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay treatment, etc.
  • those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s can be mentioned.
  • the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and the raw oil and / or the lubricating oil fraction recovered from the raw oil is The base oil obtained by refine
  • recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
  • Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO) (3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
  • the above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay refining; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning are preferred.
  • one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined.
  • the order in particular is not restrict
  • the lubricating base oil according to the present embodiment is obtained by subjecting a base oil selected from the above base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment.
  • the following base oil (9) or (10) is particularly preferred.
  • the base oil selected from the above base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like.
  • Hydrocracking base oil (10) obtained by subjecting the lubricating oil fraction to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or distillation after the dewaxing treatment, and the above base oils (1) to (The base oil selected from 8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to solvent dewaxing or catalytic desorption. Hydroisomerized base oil obtained by performing dewaxing treatment such as wax or by distillation after the dewaxing treatment.
  • a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.
  • the catalyst used for the hydrocracking / hydroisomerization is not particularly limited, but a composite oxide having cracking activity (for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, etc.) or one kind of the composite oxide.
  • Hydrogenolysis with a combination of the above combined with a binder and supporting a metal having hydrogenation ability for example, one or more metals such as Group VIa metal or Group VIII metal in the periodic table
  • a hydroisomerization catalyst in which a catalyst or a support containing zeolite (eg, ZSM-5, zeolite beta, SAPO-11, etc.) is loaded with a metal having a hydrogenation ability containing at least one of the Group VIII metals are preferably used.
  • the hydrocracking catalyst and the hydroisomerization catalyst may be used in combination by stacking or mixing.
  • reaction conditions for hydrocracking and hydroisomerization are not particularly limited, but hydrogen partial pressure 0.1 to 20 MPa, average reaction temperature 150 to 450 ° C., LHSV 0.1 to 3.0 hr-1, hydrogen / oil ratio 50 to 20000 scf / b is preferable.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present embodiment needs to be 5 mm 2 / s or less, preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 4 mm 2 / s or less, preferably 3.8 mm 2 / s or less, particularly preferably 3.7 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 3.6 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. needs to be 1 mm 2 / s or more, preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, and still more preferably 2.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil exceeds 5 mm 2 / s, the worse the low temperature viscosity characteristics, also there is a risk that can not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 30 mm 2 / s or less, still more preferably 25 mm 2 / s or less, and particularly preferably 20 mm 2. / S or less, and most preferably 17 mm 2 / s or less.
  • kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more, further preferably 10 mm 2 / s or more, particularly preferably 12 mm 2 / s or more, most preferably Preferably it is 14 mm ⁇ 2 > / s or more.
  • the lubricating base oil exceeds 40 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, less 6.0 mm 2 / s In such a case, the oil film formation at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.
  • the viscosity index of the lubricating base oil according to this embodiment is preferably 100 or more. More preferably, it is 105 or more, More preferably, it is 110 or more, Especially preferably, it is 115 or more, Most preferably, it is 120 or more.
  • the viscosity index is less than 100, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties tend to decrease. .
  • the viscosity index as used in the present invention means a viscosity index measured according to JIS K 2283-1993.
  • the lubricating base oil used in the engine oil composition according to the present embodiment has a first lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 mm 2 / s or more and a viscosity index of 120 or more, and 100 A mixture of the second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at less than 3.5 mm 2 / s is preferred.
  • a mixture of the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component it is possible to impart excellent viscosity temperature characteristics and further improve fuel economy.
  • the density ( ⁇ 15 ) at 15 ° C. of the first lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, and still more preferably 0.00. It is 840 or less, particularly preferably 0.822 or less.
  • the density at 15 ° C. in the present invention means a density measured at 15 ° C. in accordance with JIS K 2249-1995.
  • the pour point of the first lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 15 ° C. or lower, particularly Preferably, it is ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the pour point as used in the present invention means a pour point measured according to JIS K 2269-1987.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the first lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 5 mm 2 / s or less, more preferably 4.5 mm 2 / s or less, and further Preferably it is 4.0 mm ⁇ 2 > / s or less, Most preferably, it is 3.9 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 3.5 mm 2 / s or more, more preferably 3.6 mm 2 / s or more, still more preferably 3.7 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3. 8 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is more than 5 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, in the case of less than 3.5 mm 2 / s at lubricating sites Insufficient oil film formation results in poor lubricity, and the evaporation loss of the engine oil composition may increase.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the first lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 30 mm 2 / s or less, and even more preferably 25 mm 2 / s. s or less, particularly preferably 20 mm 2 / s or less, and most preferably 17 mm 2 / s or less.
  • kinematic viscosity at 40 ° C. is more than 40 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 6.0 mm 2 / s at lubricating sites Insufficient oil film formation may result in poor lubricity and increase in evaporation loss of the lubricating oil composition.
  • the viscosity index of the first lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 100 or more. More preferably, it is 110 or more, More preferably, it is 120 or more, Especially preferably, it is 130 or more, Most preferably, it is 140 or more. Further, it is preferably 170 or less, more preferably 160 or less, further preferably 155 or less, and particularly preferably 150 or less.
  • the viscosity index is less than 100, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties tend to decrease. .
  • the viscosity index exceeds 170, the low-temperature viscosity increases, and the fuel efficiency at low oil temperature tends to deteriorate, and the startability tends to deteriorate.
  • the density ( ⁇ 15 ) at 15 ° C. of the second lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less, and still more preferably 0.00. It is 840 or less, particularly preferably 0.835 or less.
  • the pour point of the second lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 12.5 ° C. or lower, even more preferably ⁇ 15 ° C. or lower, particularly Preferably, it is ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating base oil component used in the engine oil composition according to the present embodiment is preferably less than 3.5 mm 2 / s, more preferably 3.4 mm 2 / s or less. More preferably, it is 3.3 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at the 100 ° C. is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.5 mm 2 / s or more, further preferably 3.0 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the second lubricating base oil component used in the engine oil composition according to this embodiment is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 18 mm 2 / s or less, and even more preferably 16 mm 2 / s. s or less, particularly preferably 14 mm 2 / s or less.
  • kinematic viscosity at 40 ° C. is more than 20 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel saving properties, the following cases 6.0 mm 2 / s at lubricating sites Insufficient oil film formation may result in poor lubricity and increase in evaporation loss of the lubricating oil composition.
  • the viscosity index of the second lubricating base oil component used in the engine oil composition according to the present embodiment is preferably 100 or more. More preferably, it is 105 or more, More preferably, it is 110 or more. Further, it is preferably 160 or less, more preferably 150 or less, further preferably 140 or less, and particularly preferably 135 or less.
  • the viscosity index is less than 100, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties tend to decrease. .
  • the viscosity index exceeds 160, the low-temperature viscosity increases, and the fuel economy at low oil temperature tends to deteriorate, and the startability tends to deteriorate.
  • the sulfur content in the lubricating base oil used in this embodiment depends on the sulfur content of the raw material.
  • a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like
  • a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained.
  • the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it.
  • the content of sulfur is preferably 100 ppm by mass or less, and 50 ppm by mass or less, from the viewpoint of further improvement in thermal and oxidation stability and low sulfur content. More preferably, it is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.
  • the nitrogen content in the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 7 mass ppm or less, more preferably 5 mass ppm or less, and even more preferably 3 mass ppm or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease.
  • the nitrogen content in the present invention means a nitrogen content measured according to JIS K 2609-1990.
  • The% C p of the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 85 or more, still more preferably 87 or more, and particularly preferably 90 or more. . Further, it is preferably 99.9 or less, more preferably 98 or less, still more preferably 96 or less, and particularly preferably 94 or less.
  • % C p of lubricating base oil is less than the above lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to decrease, and when additives are added to lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility will tend to be lower.
  • % C A of the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less, particularly preferably 0.5 or less.
  • % C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and fuel efficiency tends to decrease.
  • % C N of the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 30 or less, preferably 25 or less, more preferably 20 or less, more preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less . Further, it is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, further preferably 5 or more, and particularly preferably 6 or more. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, it exists in the tendency for the solubility of an additive to fall.
  • % C P in the present invention % C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number
  • the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even for a lubricating base oil containing no naphthene, it can be obtained by the above method.
  • is% C N may indicate a value greater than zero.
  • the content of the saturated component in the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably 99% by mass based on the total amount of the lubricating oil base oil.
  • the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is preferably 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25%. It is at most 21% by mass, more preferably at most 21% by mass.
  • annular saturated part to the said saturated part becomes like this. Preferably it is 5 mass% or more, More preferably, it is 10 mass% or more.
  • the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability can be improved.
  • the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, according to the present embodiment, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in friction reduction effect and an improvement in energy saving.
  • the saturated part as used in the field of this invention is measured by the method described in said ASTM D 2007-93.
  • a similar method that can obtain the same result can be used for the separation method of the saturated component or the composition analysis of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component.
  • a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.
  • the aromatic content in the lubricating base oil used in the present embodiment is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil base oil. Especially preferably, it is 1 mass% or less, Preferably it is 0.1 mass% or more, More preferably, it is 0.2 mass% or more. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil according to the present embodiment may not contain an aromatic component, but the solubility of the additive is further increased by setting the aromatic content to be equal to or higher than the above lower limit value. be able to.
  • the aromatic content in the present invention means a value measured according to ASTM D 2007-93.
  • the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols and naphthols. Aromatic compounds having atoms are included.
  • a synthetic base oil may be used as the lubricating base oil according to the present embodiment.
  • Synthetic base oils include poly ⁇ -olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s.
  • the production method of poly- ⁇ -olefin is not particularly limited.
  • Friedel Crafts containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester examples thereof include a method of polymerizing ⁇ -olefin in the presence of a polymerization catalyst such as a catalyst.
  • the lubricating base oil according to the present embodiment may be used alone, and the lubricating base oil according to the present embodiment is used as one of other base oils or You may use together with 2 or more types.
  • the ratio of the lubricating base oil which concerns on this embodiment in those mixed base oils is 30 mass% or more Is more preferable, it is more preferable that it is 50 mass% or more, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more.
  • Other base oil used in combination with the lubricating base oil of the present embodiment is not particularly limited, examples of mineral base oils, for example, a kinematic viscosity at 100 ° C. is 5 mm 2 / s, greater 100 mm 2 / s or less Solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil, and the like.
  • Other synthetic base oils used in combination with the lubricating base oil according to this embodiment include the above-described synthetic base oils whose kinematic viscosity at 100 ° C. is outside the range of 1 to 5 mm 2 / s. It is done.
  • (A) the proportion of one or more structural units represented by the following general formula (1) is 30 to 90 mol%, and in the ultrasonic shear test.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a PSSI of 15 or less hereinafter referred to as “viscosity index improver according to this embodiment” for convenience.
  • the form of the compound is arbitrary.
  • Specific examples of the compound include non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improvers, (meth) acrylate-olefin copolymers, and mixtures thereof.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms.
  • R 2 in the structural unit represented by the formula (1) is a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms as described above, and may be one kind or a mixture of two or more kinds. Preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 4 or less carbon atoms, more preferably a linear or branched hydrocarbon having 3 or less carbon atoms, more preferably a carbon having 2 or less carbon atoms. It is a hydrogen group.
  • the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) in the polymer is 30 to 90 mol% as described above, but preferably 80 It is not more than mol%, more preferably not more than 70 mol%, still more preferably not more than 65 mol%, particularly preferably not more than 60 mol%. Further, it is preferably 32 mol% or more, more preferably 35 mol% or more, and further preferably 40 mol% or more.
  • the solubility in base oil and the effect of improving viscosity temperature characteristics and the low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 20 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.
  • the viscosity index improver according to this embodiment may be a copolymer having an arbitrary (meth) acrylate structural unit in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1).
  • a copolymer includes one or more monomers represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer (M-1)”) and monomers other than the monomer (M-1). Can be copolymerized.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms.
  • the monomer to be combined with the monomer (M-1) is arbitrary, but for example, a monomer represented by the following general formula (3) (hereinafter referred to as “monomer (M-2)”) is preferable.
  • the copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-2) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents a linear or branched hydrocarbon group having 7 or more carbon atoms.
  • R 4 in the structural unit represented by the formula (3) is a linear or branched hydrocarbon group having 7 or more carbon atoms, preferably a linear or branched hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 15 or more carbon atoms, and more preferably a branched hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms.
  • the upper limit of the hydrocarbon group represented by R 4 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 2000 or less carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon of 500 or less, more preferably a linear or branched hydrocarbon of 100 or less, and particularly preferably 50 or less of a branched hydrocarbon. And most preferably 25 or less branched hydrocarbons.
  • the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (3) in the polymer may be one kind or a mixture of two or more kinds, but the ratio is 0.5 to 70 mol%, preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, particularly preferably 40 mol% or less, and most preferably 30 mol%. It is as follows. Further, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.
  • monomers to be combined with the monomer (M-1) include a monomer represented by the following general formula (4) (hereinafter referred to as “monomer (M-3)”) and a general formula (5)
  • One or more monomers selected from the following monomers (hereinafter referred to as “monomer (M-4)”) are preferred.
  • the copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-3) and / or (M-4) is a so-called dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver may further contain a monomer (M-2) as a constituent monomer.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms
  • E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms
  • 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue
  • a represents 0 or 1.
  • alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).
  • Specific examples of the group represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples thereof include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.
  • R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group
  • E 2 represents an amine residue or a complex containing 1 to 2 hydrocarbon groups or nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. A ring residue is indicated.
  • Specific examples of the group represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group.
  • Preferable examples of the monomers (M-3) and (M-4) include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone and a mixture thereof.
  • the method for producing the viscosity index improver according to the present embodiment is not particularly limited.
  • an alkyl methacrylate that forms an arm part (polymer chain of alkyl methacrylate) is polymerized, and then, Examples include a method of reacting a polyalkyl methacrylate with a polyfunctional compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds.
  • Controlled radical polymerization processes include atom transfer radical polymerization (ATRP) processes, reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) processes, or nitrogen oxide mediated polymerization processes.
  • ATRP atom transfer radical polymerization
  • RAFT reversible addition-fragmentation chain transfer
  • nitrogen oxide mediated polymerization processes A discussion of the polymer mechanism of ATRP polymerization is given by Matyjaszewski et al., Reaction Scheme 11.1 on page 524, Reaction Scheme 11.1 on page 564, Reaction Scheme 11.4 on page 571, Reaction Scheme 11 on page 571, Reaction Schemes 11.8 and 575 on page 572. The reaction scheme on page 11.9 is shown.
  • a discussion of the polymer mechanism of RAFT polymerization is given in Matjajaszewski et al., Section 12.4.4, pages 664-665.
  • the above synthesis can be performed as a batch operation, semi-batch operation, continuous process, feed process or bulk process.
  • the synthesis can also be made in an emulsion, solution or suspension.
  • the average molecular weight of the resulting polymethacrylate or viscosity index improver is adjusted by changing the amount of initiator and polyfunctional compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds. can do.
  • the reaction rate to the viscosity index improver using the synthesized arm portion is 70% or more, preferably 80% or more, more preferably 85% or more, based on the amount of the polymer reacted with the viscosity index improver. is there. If the reaction rate is low, the arm portion remains and the molecular weight cannot be increased.
  • the PSSI (shearability index) in the ultrasonic shear test of the viscosity index improver according to this embodiment is 15 or less, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 5 or less.
  • PSSI in the ultrasonic shear test exceeds 15, the shear stability is poor, and the kinematic viscosity and HTHS viscosity after use are kept at a certain level or more, so the initial viscosity-temperature characteristics and fuel economy are deteriorated.
  • the PSSI (Permanent Cystability Index) in the diesel injector method of the viscosity index improver according to this embodiment is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, particularly preferably 5 or less, and most preferably 3 It is as follows. When PSSI exceeds 20, the shear stability is poor, and the kinematic viscosity and HTHS viscosity after use are kept at a certain level or more, so that the initial fuel economy may be deteriorated.
  • the “PSSI in the Diesel Injector Method” here is based on ASTM D 6022-01 (Standard Practication for Calculation of Permanent Shear Stability Index). Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by USING a European Diesel Injector Apparatus.
  • the weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, still more preferably 300,000 or more, particularly Preferably it is 400,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 1,000,000 or less, More preferably, it is 900,000 or less, More preferably, it is 700,000 or less, Especially preferably, it is 600,000 or less.
  • the weight average molecular weight is less than 100,000, the effect of improving the viscosity index when dissolved in a lubricating base oil is small, and the fuel economy and low temperature viscosity characteristics are inferior, and the cost may increase.
  • the ratio of the weight average molecular weight of the viscosity index improver according to the present embodiment to the PSSI in the ultrasonic shear test is preferably 1.0 ⁇ 10 4 or more, more preferably 2.0 ⁇ . 10 4 or more, more preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more, and particularly preferably 8.0 ⁇ 10 4 or more. If M W / PSSI is below 1.0 ⁇ 10 4, there is a possibility that fuel saving properties and low-temperature startability i.e. viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics are deteriorated.
  • M W / PSSI PSSI ratio of the weight average molecular weight and diesel injectors method of viscosity index improver according to the present embodiment
  • M W / PSSI is preferably 1.0 ⁇ 10 4 or more, more preferably 2.0 ⁇ 10 4 or more, more preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more, and particularly preferably 8.0 ⁇ 10 4 or more. If M W / PSSI is below 1.0 ⁇ 10 4, there is a possibility that fuel saving properties and low-temperature startability i.e. viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics are deteriorated.
  • the ratio (M W / M N ) between the weight average molecular weight (M W ) and the number average molecular weight (M N ) of the viscosity index improver according to this embodiment is preferably 5.0 or less, more preferably 4. It is 0 or less, more preferably 3.5 or less, particularly preferably 3.0 or less, and most preferably 2.0 or less. Further, it is preferred that the M W / M N is 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more. When M W / M N is 4.0 or more or 1.0 or less, there is a possibility that sufficient storage stability and fuel economy cannot be maintained due to deterioration of solubility and viscosity temperature characteristics. .
  • the hydrocarbon main chain ratio of the viscosity index improver according to this embodiment is preferably 0.3 or less, more preferably 0.2 or less, more preferably 0.18 or less, more preferably 0.16 or less. More preferably, it is 0.14 or less, particularly preferably 0.10 or less, and most preferably 0.05 or less. Moreover, Preferably it is 0.005 or more, More preferably, it is 0.01 or more, More preferably, it is 0.02 or more.
  • the hydrocarbon main chain ratio exceeds 0.3, the viscosity-temperature characteristics and fuel economy may be deteriorated.
  • the hydrocarbon main chain ratio is less than 0.01, the solubility in the base oil is deteriorated, and the viscosity-temperature characteristics and fuel economy may be deteriorated.
  • the “hydrocarbon main chain ratio” in the present invention is the ratio of the number of carbon atoms of the polymethacrylic acid main chain to the total number of carbon atoms in the molecule (the number of carbon atoms of the poly (meth) acrylic acid main chain / the total number of carbon atoms in the molecule). The ratio of the number of carbon atoms).
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver is a mixture of a plurality of polymers having different structures or molecular weights, the ratio is calculated as an average value of the poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • the longest of these poly (meth) acrylic acid chains is the “poly (meth) acrylic acid main chain”.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a star structure (a structure in which a plurality of arm portions that are poly (meth) acrylic acid chains are connected to a core portion, also referred to as a “star structure”)
  • a star structure a structure in which a plurality of arm portions that are poly (meth) acrylic acid chains are connected to a core portion, also referred to as a “star structure”
  • the core part is excluded from this calculation.
  • the molecular weight of the arm part is almost the same, and therefore the weight average molecular weight obtained by GPC analysis (standard substance: polystyrene) of the arm part is applied in calculating the carbon number of the arm part as the main chain.
  • the number of arm parts defined by the number average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver / number average molecular weight of the arm part (D) is calculated, and C1 / (B1 ⁇ D) is calculated.
  • This C1 / (B1 ⁇ D) is the hydrocarbon main chain ratio of the poly (meth) acrylate viscosity index improver having a star structure.
  • the content of the viscosity index improver according to this embodiment is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, still more preferably 1 to 30% by mass, based on the total amount of the composition. Particularly preferred is 5 to 20% by mass.
  • the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.
  • it exceeds 50% by mass the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.
  • the engine oil composition according to the present embodiment is not only the viscosity index improver according to the present embodiment described above, but also a general general non-dispersion type or dispersion type poly (meth) acrylate, non-dispersion type or dispersion type.
  • the content of the viscosity index improver in the engine oil composition according to the present embodiment is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the amount is preferably 1.0 to 15% by mass, more preferably 1.5 to 12% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, the low temperature characteristics may be insufficient, and if the content exceeds 50% by mass, the shear stability of the composition may be deteriorated.
  • the engine oil composition according to the present embodiment contains (B) a friction modifier. Thereby, compared with the case where it does not have this structure, a fuel-saving performance can be improved.
  • (B) As a friction modifier 1 or more types of friction modifiers chosen from an organic molybdenum compound and an ashless friction modifier are mentioned.
  • organic molybdenum compound used in the present embodiment examples include sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, and orthomolybdic acid.
  • sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate (MoDTC)
  • molybdenum compounds for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide
  • orthomolybdic acid examples include sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxid
  • Molybdate such as paramolybdic acid, (poly) sulfurized molybdate, metal salts of these molybdates, molybdate such as ammonium salt, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polysulfide molybdenum , Sulfurized molybdic acid, metal salts or amine salts of sulfurized molybdic acid, molybdenum halides such as molybdenum chloride, etc.) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothia Azoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbyl thiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbyl dithiophosphonates) disulfides, organic (poly) sulfides, sulf
  • organic molybdenum compound an organic molybdenum compound that does not contain sulfur as a constituent element can be used.
  • organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.
  • an organic molybdenum compound when used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more in terms of molybdenum element based on the total amount of the lubricating oil composition, More preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.03% by mass or more, and preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass. % Or less, more preferably 0.08 mass% or less, and particularly preferably 0.06 mass% or less.
  • the content When the content is less than 0.001% by mass, the friction reduction effect due to the addition tends to be insufficient, and the fuel economy and thermal / oxidation stability of the lubricating oil composition tend to be insufficient. . On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oil can be used.
  • one or two selected from oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom in the molecule examples thereof include compounds having 6 to 50 carbon atoms and containing at least a hetero element. More specifically, it has at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a straight chain alkyl group, straight chain alkenyl group, branched alkyl group or branched alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, urea compounds, hydrazide compounds, and the like.
  • the content of the ashless friction modifier in the engine oil composition according to the present embodiment is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
  • the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.
  • the (B) friction modifier is preferably an organic molybdenum friction modifier, more preferably an organic molybdenum compound containing sulfur, and even more preferably molybdenum dithiocarbamate.
  • the engine oil composition according to the present embodiment may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose in order to further improve its performance.
  • additives include metal detergents other than the first and second overbased metal salts, ashless dispersants, antiwear agents (or extreme pressure agents), antioxidants, and corrosion inhibitors.
  • additives such as rust preventives, demulsifiers, metal deactivators and antifoaming agents.
  • the content thereof is preferably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition according to this embodiment is preferably 4 to 12 mm 2 / s, preferably 9.0 mm 2 / s or less, more preferably 8.0 mm 2 / s or less, More preferably, it is 7.0 mm ⁇ 2 > / s or less, Most preferably, it is 6.8 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition according to this embodiment is preferably 4.5 mm 2 / s or more, more preferably 5.0 mm 2 / s or more, and further preferably 5.5 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the engine oil composition according to this embodiment is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 35 mm 2 / s or less, particularly preferably 30 mm. 2 / s or less, most preferably 28 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the engine oil composition according to the present embodiment is preferably 15 mm 2 / s or more, more preferably 18 mm 2 / s or more, further preferably 20 mm 2 / s or more, and particularly preferably 22 mm 2. / S or more, most preferably 25 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. as defined in ASTM D-445. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.
  • the viscosity index of the engine oil composition according to this embodiment is preferably in the range of 140 to 400, preferably 180 or more, more preferably 190 or more, still more preferably 200 or more, particularly preferably 210 or more, and most preferably. Is 215 or more.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition is less than 140, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., and the low temperature viscosity at ⁇ 35 ° C. is further reduced. May be difficult.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition is 400 or more, the evaporability may be deteriorated, and further, there may be a problem due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material. is there.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition according to this embodiment is preferably 5.5 mPa ⁇ s or less, more preferably 5.0 mPa ⁇ s or less, even more preferably 4.7 mPa ⁇ s or less, particularly Preferably it is 4.5 mPa * s or less, Most preferably, it is 4.4 mPa * s or less. Further, it is preferably 3.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 3.5 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 4.0 mPa ⁇ s or more, and most preferably 4.1 mPa ⁇ s or more.
  • referred to in the present invention indicates a high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D4683.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa ⁇ s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 5.5 mPa ⁇ s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance cannot be obtained. There is a fear.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the engine oil composition according to the present embodiment is less than 2.6 mPa ⁇ s, more preferably 2.5 mPa ⁇ s or less, still more preferably 2.45 mPa ⁇ s or less, particularly preferably. 2.4 mPa ⁇ s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.1 mPa ⁇ s or more, further preferably 2.2 mPa ⁇ s or more, and particularly preferably 2.3 mPa ⁇ s or more.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. refers to the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C.
  • the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. to the HTHS viscosity at 100 ° C. (HTHS viscosity at 150 ° C./HTHS viscosity at 100 ° C.) of the engine oil composition according to this embodiment is preferably 0.50 or more. More preferably, it is 0.52 or more, More preferably, it is 0.53, Most preferably, it is 0.54 or more. If the ratio is less than 0.50, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained.
  • the engine oil composition according to this embodiment sufficiently lowers the kinematic viscosity at 40 ° C., the kinematic viscosity at 100 ° C., and the HTHS viscosity at 100 ° C. in an engine oil having an HTHS viscosity at 150 ° C. of less than 2.6 mPa ⁇ s.
  • the increase in the friction coefficient in the boundary lubrication region can be sufficiently suppressed, and the fuel efficiency is excellent.
  • the lubricating oil composition according to this embodiment having such excellent characteristics can be suitably used as a fuel-saving engine oil such as a fuel-saving gasoline engine oil and a fuel-saving diesel engine oil.
  • the obtained arm molecule had a weight average molecular weight of 87400, a number average molecular weight (Mn) of 62000, and a dispersity (Mw / Mn) of 1.41.
  • ⁇ Synthesis of star polymer> After adding 0.07 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) and 2.14 parts by mass of ethylene glycol dimethacrylate to the above arm solution, polymerization reaction was carried out at a solution temperature of 80 ° C. for 12 hours in a nitrogen atmosphere.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • non-dispersed PMA viscosity index improver A-1 a target star-shaped polymer (hereinafter referred to as “non-dispersed PMA viscosity index improver A-1”) solution was obtained.
  • the obtained non-dispersed PMA viscosity index improver A-1 has a weight average molecular weight (Mw) of 570,000, a number average molecular weight (Mn) of 470,000, and a dispersion degree ( Mw / Mn) was 1.23, PSSI was 3.8, and Mw / PSSI was 1.5 ⁇ 10 5 .
  • the arm conversion rate of the non-dispersed PMA viscosity index improver A-1 was 64% by mass, the average number of arms was 8, and the hydrocarbon main chain ratio was 0.025.
  • the arm conversion rate and the average number of arms are values calculated based on the following equations, respectively.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight were determined by using three TSKgel Super MultiPore HZ-M columns (4.6 mm ID ⁇ 15 cm) manufactured by Tosoh Corporation in series with an HLC-8220 GPC apparatus manufactured by Tosoh Corporation. Tetrahydrofuran was used as the solvent.
  • Synthesis Example 2 Synthesis of non-dispersed PMA viscosity index improver A-2) Instead of the arm molecule solution of Synthesis Example 1, 70 mol% of methyl methacrylate and 30 mol% of the methacrylate molecule in which R 4 in the general formula (4) is an alkyl group having 18 carbon atoms (weight average molecular weight 49600, number average)
  • a star-shaped polymer hereinafter referred to as “non-dispersed PMA” was used in the same manner as in Synthesis Example 1 except that an arm molecule solution containing a molecular weight (Mn) of 40000 and a dispersity (Mw / Mn) of 1.24) was used.
  • the obtained non-dispersed PMA viscosity index improver A-2 has Mw of 370,000, Mn of 320,000, Mw / Mn of 1.15, PSSI of 4.5, and Mw / PSSI of 8.2 ⁇ 10 4.
  • the hydrocarbon main chain ratio was 0.025.
  • System viscosity index improver A-2 was synthesized.
  • the obtained non-dispersed PMA viscosity index improver A-2 has Mw of 490,000, Mn of 410,000, Mw / Mn of 1.19, PSSI of 2.2, and Mw / PSSI of 2.2 ⁇ 10 5.
  • the hydrocarbon main chain ratio was 0.020.
  • A-2 Non-dispersed PMA viscosity index improver obtained in Synthesis Example 2 (methyl methacrylate 70 mol%, and methacrylate 30 in which R 4 in the general formula (3) is an alkyl group having 18 carbon atoms.
  • A-3 Non-dispersed PMA viscosity index improver obtained in Synthesis Example 3 (70 mol% methyl methacrylate and methacrylate 30 in which R 4 in the general formula (3) is an alkyl group having 18 carbon atoms.
  • a-2 Dispersion
  • Valve system motoring friction test Using a device capable of measuring a pair of friction torques between a cam and a tappet of a direct drive type four cylinder engine, the friction torque at an oil temperature of 100 ° C. and a rotation speed of 350 rpm is measured. It was measured. The motoring friction improvement rate when using Comparative Example 5 as the reference oil was calculated.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 4 to 8 mm 2 / s
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. is adjusted to less than 2.6 mPa ⁇ s.
  • the engine oil compositions of Examples 1 to 5 that were used were the engine oil compositions of Comparative Examples 1 to 3 that did not contain the component (A) having the same HTHS viscosity at 150 ° C.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

　１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、式（１）で表される構造単位の割合が３０～９０モル％、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、摩擦調整剤と、を含有し、１００℃における動粘度が４～８ｍｍ２／ｓ、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満であるエンジン油組成物。［Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］　

Description

エンジン油組成物
　本発明はエンジン油組成物に関する。
　従来、内燃機関や変速機、その他機械装置には、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油（エンジン油）は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている（例えば、下記特許文献１～３を参照。）。また近時、潤滑油に求められる省燃費性能は益々高くなっており、高粘度指数基油の適用や各種摩擦調整剤の適用などが検討されている（例えば、下記特許文献４を参照。）。
特開２００１－２７９２８７号公報 特開２００２－１２９１８２号公報 特開平０８－３０２３７８号公報 特開平０６－３０６３８４号公報
　しかしながら、従来の潤滑油は省燃費性の点で必ずしも十分とは言えない。
　例えば、一般的な省燃費化の手法として、潤滑油の動粘度の低減および粘度指数の向上（低粘度基油と粘度指数向上剤の組合せによるマルチグレード化）や摩擦低減剤の配合が知られている。低粘度化の場合、潤滑油またはそれを構成する基油の粘度の低減に起因して、厳しい潤滑条件下（高温高せん断条件下）での潤滑性能が低下し、摩耗や焼付き、疲労破壊等の不具合の発生が懸念される。また、摩擦低減剤の配合については、無灰系やモリブデン系の摩擦調整剤が知られているが、一般的なこれら摩擦低減剤配合油をさらに上回る省燃費油が求められている。
　低粘度化の不具合を防止して耐久性を維持しつつ、省燃費性を付与するためには、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（「ＨＴＨＳ粘度」は「高温高せん断粘度」とも呼ばれる。）を高く、その一方で４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を低くすることが有効であるが、従来の潤滑油ではこれらの要件全てを満たすことが非常に困難であった。
　近年のエンジン技術の進歩により、エンジンの耐久性を維持しながら１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度をより低減し、動粘度をこれまで以上に低減することが可能となった。更なる省燃費性の向上のため、例えばＳＡＥ　０Ｗ－２０エンジン油の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度の下限である２．６ｍＰａ・ｓを下回るエンジン油が開発、適用されている。しかしながら、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓを下回るエンジン油は、使用される潤滑状態がこれまで以上に厳しくなるため、使用により粘度低下した際の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を一定以上に維持することが重要である。また、可能な限り動粘度を低減しつつ、境界潤滑領域の摩擦係数を低減することも重要となる。
　本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満のエンジン油において、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度を初期から使用後まで長期に亘って十分に低くすることができ、また、境界潤滑領域の摩擦係数の上昇を十分に抑制することができる、省燃費性に優れたエンジン油組成物を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明は、１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位の割合が３０～９０モル％であり、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが２０以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、（Ｂ）摩擦調整剤と、を含有し、１００℃における動粘度が４～８ｍｍ２／ｓであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満であるエンジン油組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式（１）中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
　上記（Ａ）粘度指数向上剤は、ＰＳＳＩが１０以下、分子量とＰＳＳＩの比（Ｍｗ／ＰＳＳＩ）が１×１０４以上である粘度指数向上剤であることが好ましい。
　上記（Ｂ）摩擦調整剤は、有機モリブデン系摩擦調整剤であることが好ましい。
　ここで、本発明でいう超音波せん断試験におけるＰＳＳＩとは、ＪＡＳＯ　Ｍ３４７－９５（自動変速機油せん断安定性試験方法）に準拠し試料容量のみ増加させた条件にて評価した際の粘度指数向上剤による増粘性の低下率を示す。より詳細には、ＡＳＴＭの試験法に規定されている標準油Ａにて出力調整を行った後、振幅２８μｍ、振動数１０ＫＨｚ、照射時間１０分、試料容量を６０ｍＬによりせん断試験を実施し、測定された動粘度に基づき計算した、ポリマーの永久せん断安定性指数（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｓｈｅａｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）を意味する。ＰＳＳＩの算出は、せん断試験前に測定された１００℃における粘度指数向上剤の添加量あたりの増粘性（Ｖ１）とせん断試験後に測定された１００℃における粘度指数向上剤の添加量あたりの増粘性（Ｖ２）に基づき、（（Ｖ１－Ｖ２）／Ｖ１×１００）（％）により計算される。
　以上の通り、本発明によれば、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満のエンジン油において、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度を初期から使用後まで長期に亘って十分に低くすることができ、また、境界潤滑領域の摩擦係数の上昇を十分に抑制することができ、省燃費性に優れたエンジン油組成物を提供することができる。
　また、本発明のエンジン油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等にも好適に使用でき、さらには、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
　本実施形態に係るエンジン油組成物は、１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位の１種または２種以上の割合が３０～９０モル％であり、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５以下のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、（Ｂ）摩擦調整剤と、を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（１）中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
　本実施形態に係るエンジン油組成物においては、１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油（以下、「本実施形態に係る潤滑油基油」という。）が用いられる。
　本実施形態に係る潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および／または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓのものが挙げられる。
　本実施形態に係る潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）～（８）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（４）基油（１）～（３）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（５）基油（１）～（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）基油（１）～（７）から選ばれる２種以上の混合油。
　なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）洗浄などが好ましい。本実施形態では、これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。
　更に、本実施形態に係る潤滑油基油としては、上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）または（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解基油
（１０）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化基油。
　また、上記（９）または（１０）の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理および／または水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。
　また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物（例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど）または当該複合酸化物の１種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属（例えば周期律表第ＶＩａ族の金属や第ＶＩＩＩ族の金属などの１種類以上）を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト（例えばＺＳＭ－５、ゼオライトベータ、ＳＡＰＯ－１１など）を含む担体に第ＶＩＩＩ族の金属のうち少なくとも１種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。
　水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧０．１～２０ＭＰａ、平均反応温度１５０～４５０℃、ＬＨＳＶ０．１～３．０ｈｒ－１、水素／油比５０～２００００ｓｃｆ／ｂとすることが好ましい。
　本実施形態に係る潤滑油基油の１００℃における動粘度は、５ｍｍ２／ｓ以下であることが必要であり、好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３．７ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは３．６ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該１００℃における動粘度は、１ｍｍ２／ｓ以上であることが必要であり、１．５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。潤滑油基油の１００℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、１ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　また、本実施形態に係る潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１７ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該４０℃における動粘度は、好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、６．０ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　本実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、１００以上であることが好ましい。より好ましくは１０５以上、さらに好ましくは１１０以上、特に好ましくは１１５以上、最も好ましくは１２０以上である。粘度指数が１００未満であると、粘度－温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。
　なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる潤滑油基油は、１００℃における動粘度が３．５ｍｍ２／ｓ以上、粘度指数が１２０以上である第１の潤滑油基油成分、および、１００℃における動粘度が３．５ｍｍ２／ｓ未満である第２の潤滑油基油成分の混合物であることが好ましい。第１の潤滑油基油成分と、第２の潤滑油基油成分の混合物とすることにより、優れた粘度温度特性を付与し、省燃費性をより向上することが可能となる。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第１の潤滑油基油成分の１５℃における密度（ρ１５）は、好ましくは０．８６０以下、より好ましくは０．８５０以下、さらに好ましくは０．８４０以下、特に好ましくは０．８２２以下である。
　なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２４９－１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第１の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－１２．５℃以下、更に好ましくは－１５℃以下、特に好ましくは－２０℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２６９－１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第１の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、５ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３．９ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該１００℃における動粘度は、３．５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは３．６ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．７ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、３．５ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、またエンジン油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第１の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１７ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該４０℃における動粘度は、好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以上である。４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、６．０ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第１の潤滑油基油成分の粘度指数は、１００以上であることが好ましい。より好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上、特に好ましくは１３０以上、最も好ましくは１４０以上である。また、好ましくは１７０以下、より好ましくは１６０以下、さらに好ましくは１５５以下、特に好ましくは１５０以下である。粘度指数が１００未満であると、粘度－温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が１７０を越えると低温粘度が上昇し、低油温時の省燃費性を悪化させまた、始動性を悪化させる傾向にある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第２の潤滑油基油成分の１５℃における密度（ρ１５）は、好ましくは０．８６０以下、より好ましくは０．８５０以下、さらに好ましくは０．８４０以下、特に好ましくは０．８３５以下である。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第２の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－１２．５℃以下、更に好ましくは－１５℃以下、特に好ましくは－２０℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第２の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、３．５ｍｍ２／ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは３．４ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該１００℃における動粘度は、２ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度が３．５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、２ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１８ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１６ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以下である。一方、当該４０℃における動粘度は、好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは１３ｍｍ２／ｓ以上である。４０℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、６．０ｍｍ２／ｓ以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において用いる第２の潤滑油基油成分の粘度指数は、１００以上であることが好ましい。より好ましくは１０５以上、さらに好ましくは１１０以上である。また、好ましくは１６０以下、より好ましくは１５０以下、さらに好ましくは１４０以下、特に好ましくは１３５以下である。粘度指数が１００未満であると、粘度－温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が１６０を越えると低温粘度が上昇し、低油温時の省燃費性を悪化させまた、始動性を悪化させる傾向にある。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常１００質量ｐｐｍ以上となる。本実施形態に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油における窒素分の含有量は、好ましくは７質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。窒素分の含有量が５質量ｐｐｍを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、ＪＩＳ　Ｋ　２６０９－１９９０に準拠して測定される窒素分を意味する。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油の％Ｃｐは、７０以上であることが好ましく、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは８７以上、特に好ましくは９０以上である。また、好ましくは９９．９以下、より好ましくは９８以下、さらに好ましくは９６以下、特に好ましくは９４以下である。潤滑油基油の％Ｃｐが上記下限値未満の場合、粘度－温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の％Ｃｐが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油の％ＣＡは、２以下であることが好ましく、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。潤滑油基油の％ＣＡが上記上限値を超えると、粘度－温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油の％ＣＮは、３０以下であることが好ましく、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下、特に好ましくは１０以下である。また、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上、特に好ましくは６以上である。潤滑油基油の％ＣＮが上記上限値を超えると、粘度－温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、％ＣＮが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。
　なお、本発明でいう％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡとは、それぞれＡＳＴＭ　Ｄ　３２３８－８５に準拠した方法（ｎ－ｄ－Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる％ＣＮが０を超える値を示すことがある。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは４０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２１質量％以下である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度－温度特性および熱・酸化安定性を向上することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、本実施形態によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。
　なお、本発明でいう飽和分とは、前記ＡＳＴＭ　Ｄ　２００７－９３に記載された方法により測定される。
　また、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ＡＳＴＭ　Ｄ　２４２５－９３に記載の方法、ＡＳＴＭ　Ｄ　２５４９－９１に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。
　また、本実施形態に用いられる潤滑油基油における芳香族分は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下であり、また、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度－温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本実施形態に係る潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
　なお、本発明でいう芳香族分とは、ＡＳＴＭ　Ｄ　２００７－９３に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。
　本実施形態に係る潤滑油基油として合成系基油を用いてもよい。合成系基油としては、１００℃における動粘度が１～２０ｍｍ２／ｓである、ポリα－オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα－オレフィンが好ましい。ポリα－オレフィンとしては、典型的には、炭素数２～３２、好ましくは６～１６のα－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１－オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。
　ポリ－α－オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノール等）、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α－オレフィンを重合する方法が挙げられる。
　本実施形態に係るエンジン油組成物においては、上記本実施形態に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本実施形態に係る潤滑油基油を他の基油の１種または２種以上と併用してもよい。なお、本実施形態に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本実施形態に係る潤滑油基油の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。
　本実施形態に係る潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば１００℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓを超え１００ｍｍ２／ｓ以下の、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。
　また、本実施形態に係る潤滑油基油と併用される他の合成系基油としては、１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓの範囲外である、前記した合成系基油が挙げられる。
　また、本実施形態に係るエンジン油組成物は、（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位の１種または２種以上の割合が３０～９０モル％であり超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５以下のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤（以下、便宜的に「本実施形態に係る粘度指数向上剤」という。）を含有する。これにより、本構成を有していない場合と比較して、省燃費性能を高めることができる。また、下記一般式（１）で表される構造単位の割合が３０～９０モル％であり、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５以下のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤という条件を満たす限りにおいては、化合物の形態は任意である。具体的な化合物としては、非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、（メタ）アクリレート－オレフィン共重合体またはこれらの混合物等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（１）中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
　式（１）で示す構造単位中のＲ２は、上述の通り炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基であり１種または２種以上の混合物であっても良いが、好ましくは炭素数４以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数３以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数２以下の炭化水素基である。
　また、本実施形態に係る粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式（１）で表される（メタ）アクリレート構造単位の割合は、上述の通り３０～９０モル％であるが、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下であり、さらに好ましくは６５モル％以下であり、特に好ましくは６０モル％以下である。また、好ましくは３２モル％以上であり、より好ましくは３５モル％以上であり、さらに好ましくは４０モル％以上である。９０モル％を超える場合は、基油への溶解性や粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、２０モル％を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤は、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート構造単位以外に任意の（メタ）アクリレート構造単位を有する共重合体であってもよい。このような共重合体は下記一般式（２）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｍ－１）」という。）の１種または２種以上と、モノマー（Ｍ－１）以外のモノマーとを共重合させることによって得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［上記一般式（２）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
　モノマー（Ｍ－１）と組み合わせるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式（３）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｍ－２）」という。）が好適である。モノマー（Ｍ－１）とモノマー（Ｍ－２）との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［上記一般式（３）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は炭素数７以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
　式（３）で示す構造単位中のＲ４は、炭素数７以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数１５以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、より好ましくは炭素数１８以上の分枝状炭化水素基である。また、Ｒ４で表される炭化水素基の上限は特に制限されないが、炭素数２０００以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは５００以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは１００以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは５０以下の分枝状の炭化水素であり、最も好ましくは２５以下の分枝状の炭化水素である。
　また、本実施形態に係る粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式（３）で表される（メタ）アクリレート構造単位は１種もしくは２種以上の混合物であっても良いが、その割合は、０．５～７０モル％であることが好ましく、より好ましくは６０モル％以下であり、さらに好ましくは５０モル％以下であり、特に好ましくは４０モル％以下であり、最も好ましくは３０モル％以下である。また、好ましくは１モル％以上であり、より好ましくは３モル％以上であり、さらに好ましくは５モル％以上であり、特に好ましくは１０モル％以上である。７０モル％を超える場合は粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、０．５モル％を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。
　また、モノマー（Ｍ－１）と組み合わせるその他のモノマーとしては、下記一般式（４）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｍ－３）」という。）および下記一般式（５）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｍ－４）」という）から選ばれる１種または２種以上が好適である。モノマー（Ｍ－１）とモノマー（Ｍ－３）および／または（Ｍ－４）との共重合体は、いわゆる分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である。なお、当該分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は、構成モノマーとしてモノマー（Ｍ－２）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［上記一般式（４）中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６は炭素数１～１８のアルキレン基を示し、Ｅ１は窒素原子を１～２個、酸素原子を０～２個含有するアミン残基または複素環残基を示し、ａは０または１を示す。］
　Ｒ６で表される炭素数１～１８のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、およびオクタデシレン基（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示できる。
　また、Ｅ１で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［上記一般式（５）中、Ｒ７は水素原子または炭化水素基を示し、Ｅ２は炭化水素基または窒素原子を１～２個、酸素原子を０～２個含有するアミン残基または複素環残基を示す。］
　Ｅ２で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。
　モノマー（Ｍ－３）、（Ｍ－４）の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２－メチル－５－ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドンおよびこれらの混合物等が例示できる。
　モノマー（Ｍ－１）とモノマー（Ｍ－２）～（Ｍ－４）との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、モノマー（Ｍ－１）：モノマー（Ｍ－２）～（Ｍ－４）＝２０：８０～９０：１０程度が好ましく、より好ましくは３０：７０～８０：２０、さらに好ましくは４０：６０～７０：３０である。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の製造法は特に制限されないが、例えば、制御ラジカル重合プロセスを利用して、アーム部（アルキルメタアクリレートの重合鎖）となるアルキルメタアクリレートを重合し、次いで、ポリアルキルメタアクリレートと２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能化合物とを反応させる方法が挙げられる。
　制御ラジカル重合プロセスには、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）プロセス、可逆的付加－開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）プロセスまたは窒素酸化物媒介重合プロセスなどが包含される。
　ＡＴＲＰ重合の重合体機構の論述は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４ページの反応スキーム１１．１、５６６ページの反応スキーム１１．４、５７１ページの反応スキーム１１、７、５７２ページの反応スキーム１１．８および５７５ページの反応スキーム１１．９で示されている。
　ＲＡＦＴ重合の重合体機構の論述は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４節の６６４～６６５ページで示されている。
　窒素酸化物媒介重合（１０章、４６３～５２２ページ）、ＡＴＲＰ（１１章、５２３～６２８ページ）およびＲＡＦＴ（１２章、６２９～６９０ページ）の詳細な説明は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」（Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ ａｎｄ Ｔｈｏｍａｓ Ｐ．Ｄａｖｉｓ著、著作権２００２、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．により出版（以下、「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）で示されている。
　また、上記の合成は、バッチ操作、半バッチ操作、連続工程、フィード工程またはバルク工程として、実行され得る。また、この合成は、乳濁液、溶液または懸濁液中でなされ得る。
　なお、上記の合成においては、開始剤および２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能化合物の使用量を変えることにより、得られるポリメタアクリレートまたは粘度指数向上剤の平均分子量を調整することができる。
　合成されたアーム部を用いた粘度指数向上剤への反応率は、粘度指数向上剤に反応した重合体の量を基準として、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上である。反応率が低いとアーム部が残存し、分子量を上げることができない。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ（シアスタビリティインデックス）は１５以下であるが、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５を超える場合にはせん断安定性が悪く、使用後の動粘度やＨＴＨＳ粘度を一定以上に保つために、初期の粘度温度特性および省燃費性が悪化する。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤のディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス）は、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下、最も好ましくは３以下である。ＰＳＳＩが２０を超える場合にはせん断安定性が悪く、使用後の動粘度やＨＴＨＳ粘度を一定以上に保つために、初期の省燃費性が悪化するおそれがある。
　なお、ここでいう「ディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ　Ｄ　６０２２－０１（Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　ｆｏｒ　Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｓｈｅａｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）に準拠し、ＡＳＴＭ　Ｄ　６２７８－０２（Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｏｈｄ　ｆｏｒ　Ｓｈｅａｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｆｌｕｉｄｓ　Ｕｓｉｎｇ　ａ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｄｉｅｓｅｌ　Ｉｎｊｅｃｔｏｒ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ）により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｓｈｅａｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）を意味する。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）は、１００，０００以上であることが好ましく、より好ましくは２００，０００以上であり、さらに好ましくは３００，０００以上であり、特に好ましくは４００，０００以上である。また、１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは９００，０００以下であり、さらに好ましくは７００，０００以下であり、特に好ましくは６００，０００以下である。重量平均分子量が１００，０００未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。また、重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合には、粘度増加効果が大きくなりすぎ、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、せん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなる。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量と超音波せん断試験におけるＰＳＳＩの比（ＭＷ／ＰＳＳＩ）は、１．０×１０４以上であることが好ましく、より好ましくは２．０×１０４以上、さらに好ましくは５．０×１０４以上、特に好ましくは８．０×１０４以上である。ＭＷ／ＰＳＳＩが１．０×１０４未満の場合には、省燃費性や低温始動性すなわち粘度温度特性や低温粘度特性が悪化するおそれがある。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量とディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩの比（ＭＷ／ＰＳＳＩ）は、１．０×１０４以上であることが好ましく、より好ましくは２．０×１０４以上、さらに好ましくは５．０×１０４以上、特に好ましくは８．０×１０４以上である。ＭＷ／ＰＳＳＩが１．０×１０４未満の場合には、省燃費性や低温始動性すなわち粘度温度特性や低温粘度特性が悪化するおそれがある。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）と数平均分子量（ＭＮ）の比（ＭＷ／ＭＮ）は５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下、最も好ましくは２．０以下である。また、ＭＷ／ＭＮは１．０以上であることが好ましく、より好ましくは１．１以上、さらに好ましくは１．２以上である。ＭＷ／ＭＮが４．０以上もしくは１．０以下になると、溶解性と粘度温度特性の向上効果が悪化することにより、十分な貯蔵安定性や、省燃費性が維持できなくなる恐れがある。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の炭化水素主鎖比率は、０．３以下であることが好ましく、より好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１８以下、より好ましくは０．１６以下、さらに好ましくは０．１４以下、特に好ましくは０．１０以下、最も好ましくは０．０５以下である。また、好ましくは０．００５以上であり、より好ましくは０．０１以上であり、さらに好ましくは０．０２以上である。炭化水素主鎖比率が０．３を越える場合には、粘度温度特性や省燃費性が悪化するおそれがある。炭化水素主鎖比率が０．０１を下回る場合には、基油への溶解性が悪化し、粘度温度特性や省燃費性が悪化するおそれがある。
　本発明でいう「炭化水素主鎖比率」とは、分子中の全炭素原子数に占めるポリメタクリル酸主鎖の炭素数の割合（ポリ（メタ）アクリル酸主鎖の炭素数／分子中の全炭素原子数の比）を意味する。
　通常、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は構造又は分子量の異なる複数のポリマーの混合物であるため、当該割合はポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の平均値として算出される。分子中に２以上のポリ（メタ）アクリル酸鎖が存在する場合、それらのポリ（メタ）アクリル酸鎖のうち最も長いものが「ポリ（メタ）アクリル酸主鎖」である。
　ただし、星型構造（ポリ（メタ）アクリル酸鎖であるアーム部の複数がコア部に連結した構造、「スター型構造」ともいう）を有するポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の場合、コア部の影響は小さいことから、本計算からコア部は除く。また、通常、アーム部の分子量はほぼ同等であるから、主鎖であるアーム部の炭素数の算出にあたってはアーム部のＧＰＣ分析（標準物質：ポリスチレン）による重量平均分子量を適用する。
　具体的には、まず、ＧＰＣ分析（標準物質：ポリスチレン）による重量平均分子量と各モノマーの配合比率、又はアーム部のＧＰＣ分析（標準物質：ポリスチレン）による重量平均分子量と各モノマーの配合比率から、分子中の各モノマーの平均重合数（Ａ１）を算出する。Ａ１から１分子中の全炭素数（Ｂ１）とポリメタクリル酸主鎖の炭素数（Ｃ１）を算出し、Ｃ１／Ｂ１を算出する。このＣ１／Ｂ１が炭化水素主鎖比率である。
　ただし、星型構造を有するポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の場合は、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の数平均分子量／アーム部の数平均分子量で定義されるアーム部の数（Ｄ）を算出し、Ｃ１／（Ｂ１×Ｄ）を算出する。このＣ１／（Ｂ１×Ｄ）が、星型構造を有するポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の炭化水素主鎖比率である。
　本実施形態に係る粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１～５０質量％、より好ましくは０．５～４０質量％、更に好ましくは１～３０質量％、特に好ましくは５～２０質量％である。粘度指数向上剤の含有量が０．１質量％より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、５０質量％よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件（高温高せん断条件）における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。
　なお、本実施形態に係るエンジン油組成物は、前記した本実施形態に係る粘度指数向上剤のほか、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型または分散型エチレン－α－オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン－ジエン水素化共重合体を、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。
　本実施形態に係るエンジン油組成物中における粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、０．１～５０質量％であることが好ましく、好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１．０～１５質量％、さらに好ましくは１．５～１２質量％である。含有量が０．１質量％より少ない場合には低温特性が不十分となるおそれがあり、また含有量が５０質量％を超える場合には組成物のせん断安定性が悪化するおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物は、（Ｂ）摩擦調整剤を含有する。これにより、本構成を有していない場合と比較して、省燃費性能を高めることができる。（Ｂ）摩擦調整剤としては、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤から選ばれる１種以上の摩擦調整剤が挙げられる。
　本実施形態で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート(ＭｏＤＴＣ)等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等）あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。
　また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン－アミン錯体、モリブデン－コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン－アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。
　本実施形態に係るエンジン油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０３質量％以上であり、また、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０８質量％以下、特に好ましくは０．０６質量％以下である。その含有量が０．００１質量％未満の場合、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、潤滑油組成物の省燃費性および熱・酸化安定性が不十分となる傾向にある。一方、含有量が０．２質量％を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
　また、無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、分子中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種もしくは２種以上のヘテロ元素を含有する、炭素数６～５０の化合物が挙げられる。さらに具体的には、炭素数６～３０のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６～３０の直鎖アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルキル基、分岐アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
　本実施形態に係るエンジン油組成物における無灰摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また３質量％を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。
　本実施形態において、（Ｂ）摩擦調整剤としては、有機モリブデン系摩擦調整剤であることが好ましく、硫黄を含有する有機モリブデン化合物であることがより好ましく、モリブデンジチオカーバメートであることがさらに好ましい。
　本実施形態に係るエンジン油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、上記第１および第２の過塩基性金属塩以外の金属系清浄剤、無灰分散剤、摩耗防止剤（または極圧剤）、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
　これらの添加剤を本実施形態に係るエンジン油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は潤滑油組成物全量基準で、０．０１～１０質量％であることが好ましい。
　本実施形態に係るエンジン油組成物の１００℃における動粘度は、４～１２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、好ましくは９．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは６．８ｍｍ２／ｓ以下である。また、本実施形態に係るエンジン油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは５．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上である。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。１００℃における動粘度が４ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１２ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物の４０℃における動粘度は、４～５０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは２８ｍｍ２／ｓ以下である。また、本実施形態に係るエンジン油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１８ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以上である。ここでいう４０℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５に規定される４０℃での動粘度を示す。４０℃における動粘度が４ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物の粘度指数は、１４０～４００の範囲であることが好ましく、好ましくは１８０以上、より好ましくは１９０以上、さらに好ましくは２００以上、特に好ましくは２１０以上、最も好ましくは２１５以上である。潤滑油組成物の粘度指数が１４０未満の場合には、１５０℃のＨＴＨＳ粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに－３５℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、潤滑油組成物の粘度指数が４００以上の場合には、蒸発性が悪化するおそれがあり、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、５．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは４．７ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは４．５ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは４．４ｍＰａ・ｓ以下である。また、好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは４．１ｍＰａ・ｓ以上である。本発明でいう１００℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を示す。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、５．５ｍＰａ・ｓを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、２．６ｍＰａ・ｓ未満であるが、より好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２．４５ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは２．４ｍＰａ・ｓ以下である。また、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．１ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは２．２ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上である。ここでいう１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、２．６ｍＰａ・ｓを超える場合には十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
　また、本実施形態に係るエンジン油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度と１００℃におけるＨＴＨＳ粘度との比（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度／１００℃におけるＨＴＨＳ粘度）は、０．５０以上であることが好ましく、より好ましくは０．５２以上、さらに好ましくは０．５３、特に好ましくは０．５４以上である。当該比が０．５０未満であると、必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
　本実施形態に係るエンジン油組成物は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満のエンジン油において、４０℃における動粘度、１００℃における動粘度および１００℃におけるＨＴＨＳ粘度を十分に低くすることができ、また、境界潤滑領域の摩擦係数の上昇を十分に抑制することができ、省燃費性に優れるものである。このような優れた特性を有する本実施形態に係る潤滑油組成物は、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油等の省燃費エンジン油として好適に使用することができる。
　以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（合成例１：非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－１の合成）
＜アーム（腕）分子の合成＞
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック、およびサンプル導入口を装着した３００ｍｌ　５口セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート２５．２質量部、一般式（３）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタクリレート３６．５質量部、溶媒として炭化水素系溶剤（ＳＡＥ１０）１２０質量部を投入し、攪拌下に均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに窒素フロー下にサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２７質量部、１，４－シクロヘキサジエン０．０１３質量部およびヨウ素０．１１質量部を投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度８０℃にて１２時間重合を実施し、アーム分子溶液を得た。
　ＧＰＣ分析（標準物質：ポリスチレン）の結果、得られたアーム分子の重量平均分子量は８７４００、数平均分子量（Ｍｎ）は６２０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４１であった。
＜星型高分子の合成＞
　上記アーム溶液にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７質量部、およびエチレングリコールジメタクリレート２．１４質量部を添加した後、窒素雰囲気下で溶液温度８０℃にて１２時間重合反を実施し、目的とする星形高分子（以下、「非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－１」という。）の溶液を得た。
　ＧＰＣ分析（標準物質：ポリスチレン）の結果、得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５７万、数平均分子量（Ｍｎ）は４７万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２３、ＰＳＳＩは３．８、Ｍｗ／ＰＳＳＩは１．５×１０５であった。また、非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－１のアーム転化率は６４質量％、平均アーム数は８本、炭化水素主鎖比率は０．０２５であった。
　ここで、アーム転化率及び平均アーム数はそれぞれ以下の式に基いて算出される値である。
アーム転化率＝星形高分子のＧＰＣ面積／（星形高分子のＧＰＣ面積＋残存アーム分子のＧＰＣ面積）×１００
平均アーム数＝星型高分子のＭｎ／アーム分子のＭｎ（小数点以下は四捨五入）
　また、重量平均分子量及び数平均分子量は、東ソー社製ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ装置に東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＭｕｌｔｉＰｏｒｅ　ＨＺ－Ｍのカラム（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／分、試料濃度１質量％、試料注入量５μＬ、検出器示差屈折率計（ＲＩ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量である。
（合成例２：非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－２の合成）
　合成例１のアーム分子溶液に代えて、メチルメタクリレート７０モル％、一般式（４）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタクリレート３０モル％のアーム分子（重量平均分子量４９６００、数平均分子量（Ｍｎ）４００００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）１．２４）を含有するアーム分子溶液を用いたこと以外は、合成例１と同様にして、星型高分子（以下、「非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－２」という。）を合成した。
　得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－２のＭｗは３７万、Ｍｎは３２万、Ｍｗ／Ｍｎは１．１５、ＰＳＳＩは４．５、Ｍｗ／ＰＳＳＩは８．２×１０４、炭化水素主鎖比率は０．０２５であった。
（合成例３：非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－３の合成）
　合成例１のアーム分子溶液に代えて、メチルメタクリレート７０モル％、一般式（４）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタクリレート３０モル％のアーム分子（重量平均分子量５４０００、数平均分子量（Ｍｎ）４２０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）１．２９）を含有するアーム分子溶液を用いたこと以外は、合成例１と同様にして、星型高分子（以下、「非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－２」という。）を合成した。
　得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤Ａ－２のＭｗは４９万、Ｍｎは４１万、Ｍｗ／Ｍｎは１．１９、ＰＳＳＩは２．２、Ｍｗ／ＰＳＳＩは２．２×１０５、炭化水素主鎖比率は０．０２０であった。
（実施例１～５、比較例１～４）
　実施例１～５および比較例１～５においては、それぞれ以下に示す基油および添加剤を用いて表２に示す組成を有するエンジン油組成物を調製した。基油Ｏ－１、Ｏ－２、Ｏ－３の性状を表１に示す。
（基油）
Ｏ－１（基油１）：ｎ－パラフィン含有油を水素化分解／水素化異性化した鉱油
Ｏ－２（基油２）：水素化分解鉱油
Ｏ－３（基油３）：水素化分解鉱油
（添加剤）
Ａ－１：合成例１で得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート７０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタアクリレート３０モル％と、少量の重合開始剤、エチレングリコールジメタクリレートを反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝５７万，Ｍｎ＝４７万，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝１０．８，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝５．３×１０４，ディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ＝３．８，炭化水素主鎖比率＝０．０２５）
Ａ－２：合成例２で得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート７０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタアクリレート３０モル％と、少量の重合開始剤、エチレングリコールジメタクリレートを反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝３７万，Ｍｎ＝３２万，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝４．５，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝８．２×１０４，ディーゼルインジェクター法におけるＰＳＳＩ＝２．２，炭化水素主鎖比率＝０．０２５）
Ａ－３：合成例３で得られた非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート７０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基であるメタアクリレート３０モル％と、少量の重合開始剤、エチレングリコールジメタクリレートを反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝４９万，Ｍｎ＝４１万，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝６．７，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝７．３×１０４，炭化水素主鎖比率＝０．０２０）
ａ－１：分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート２０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１２～１５のアルキル基であるメタアクリレート８０モル％と、少量の分散基および重合開始剤を反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝３０万，Ｍｎ＝７万，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝４３，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝７．０×１０３，炭化水素主鎖比率＝０．１３）
ａ－２：分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート２０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１２～１５のアルキル基であるメタアクリレート８０モル％と、少量の分散基および重合開始剤を反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝８万，Ｍｎ＝３万，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝１８，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝４．４×１０３，炭化水素主鎖比率＝０．１３）
ａ－３：非分散型ＰＭＡ系粘度指数向上剤（メチルメタアクリレート３０モル％と、一般式（３）中のＲ４が炭素数１２～１５のアルキル基であるメタアクリレート７０モル％と、少量の重合開始剤を反応させて得られる共重合体。Ｍｗ＝４０万，Ｍｎ＝１１万，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９，超音波せん断試験におけるＰＳＳＩ＝４９，Ｍｗ／ＰＳＳＩ＝８．２×１０３，炭化水素主鎖比率＝０．１６）
Ｂ－１：ＭｏＤＴＣ（アルキル基鎖長Ｃ８／Ｃ１３、Ｍｏ含有量１０ｍａｓｓ％、硫黄量１１ｍａｓｓ％）
Ｂ－２：グリセリンモノオレート
Ｃ－１：その他添加剤（コハク酸イミド系分散剤、ＺｎＤＴＰ、酸化防止剤、摩耗防止剤、流動点降下剤、消泡剤等）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
［潤滑油組成物の評価］
　実施例１～５および比較例１～４の各エンジン油組成物について、４０℃または１００℃における動粘度、粘度指数、１００℃または１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度、超音波せん断試験後のＨＴＨＳ粘度を測定した。得られた結果を表２に示す。
（１）動粘度：ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５
（２）粘度指数：ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３
（３）ＨＴＨＳ粘度：ＡＳＴＭ　Ｄ－４６８３
（４）超音波せん断試験：ＪＡＳＯ　Ｍ３４７－９５に準拠し、ＡＳＴＭの試験法に規定されている標準油Ａにて出力調整を行った後、振幅２８μｍ、振動数１０ＫＨｚ、照射時間１０分、試料容量を６０ｍＬによりせん断試験を実施した。なお、ＰＳＳＩの算出は、せん断試験前に測定された１００℃における粘度指数向上剤の添加量あたりの増粘性（Ｖ１）とせん断試験後に測定された１００℃における粘度指数向上剤の添加量あたりの増粘性（Ｖ２）に基づき、（（Ｖ１－Ｖ２）／Ｖ１×１００）（％）により計算した。
（５）動弁系モータリング摩擦試験：直打型４気筒エンジンの動弁系のカムおよびタペット一対の摩擦トルクを測定可能とする装置を用い、油温1００℃、回転数３５０ｒｐｍにおける摩擦トルクを測定した。比較例５を基準油としたときのモータリングフリクション改善率を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表２に示すように、（Ａ）、（Ｂ）成分のすべてを含有し、１００℃における動粘度が４～８ｍｍ２／ｓであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満に調整された実施例１～５のエンジン油組成物は、超音波せん断試験後の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が同程度である（Ａ）成分を含有しない比較例１～３のエンジン油組成物や、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．７ｍＰａ・ｓに調整されたエンジン油組成物に比べて、動粘度や１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が低く、省燃費性に優れることを示す。また、（Ｂ）成分を含有しない比較例５のエンジン油組成物のモータリングフリクション改善率は著しく劣る。
 

Claims (3)

  1. 　１００℃における動粘度が１～５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、
    　下記一般式（１）で表される構造単位の割合が３０～９０モル％であり、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１５以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、
    　摩擦調整剤と、
    を含有し、１００℃における動粘度が４～８ｍｍ２／ｓであり、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．６ｍＰａ・ｓ未満である、エンジン油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数６以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。］
  2. 　前記粘度指数向上剤が、超音波せん断試験におけるＰＳＳＩが１０以下、分子量とＰＳＳＩの比（Ｍｗ／ＰＳＳＩ）が１×１０４以上の粘度指数向上剤である、請求項１に記載のエンジン油組成物。
  3. 　前記摩擦調整剤が有機モリブデン系摩擦調整剤である、請求項１または２に記載のエンジン油組成物。
     
PCT/JP2013/070096 2012-07-24 2013-07-24 エンジン油組成物 WO2014017557A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13822656.8A EP2878655B1 (en) 2012-07-24 2013-07-24 Engine oil composition
JP2014526980A JP5984937B2 (ja) 2012-07-24 2013-07-24 エンジン油組成物
CN201380038893.2A CN104508097A (zh) 2012-07-24 2013-07-24 发动机油组合物
US14/415,389 US20150197705A1 (en) 2012-07-24 2013-07-24 Engine oil composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012163619 2012-07-24
JP2012-163619 2012-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014017557A1 true WO2014017557A1 (ja) 2014-01-30

Family

ID=49997366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/070096 WO2014017557A1 (ja) 2012-07-24 2013-07-24 エンジン油組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20150197705A1 (ja)
EP (1) EP2878655B1 (ja)
JP (2) JP5984937B2 (ja)
CN (1) CN104508097A (ja)
WO (1) WO2014017557A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2980193A4 (en) * 2013-03-28 2016-11-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp ENGINE OIL COMPOSITION SAVING FUEL
WO2017164319A1 (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
JP2020158784A (ja) * 2020-06-30 2020-10-01 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
US11732207B2 (en) 2020-08-31 2023-08-22 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
US11987766B2 (en) 2020-08-31 2024-05-21 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10443013B2 (en) 2014-09-17 2019-10-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Viscosity index improver, method for producing the same and lubricating oil composition
US10759888B2 (en) 2016-01-12 2020-09-01 Kuraray Co., Ltd. (Meth) acrylate polymers
WO2018056316A1 (ja) 2016-09-21 2018-03-29 株式会社日本触媒 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP6749851B2 (ja) * 2017-01-20 2020-09-02 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑油組成物の製造方法及び変速機
US20180258366A1 (en) * 2017-03-08 2018-09-13 Chevron Japan Ltd. Low viscosity lubricating oil composition
CN110869478A (zh) * 2017-06-27 2020-03-06 路博润公司 内燃机的润滑组合物和润滑方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06306384A (ja) 1993-04-22 1994-11-01 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 省燃費型潤滑油
JPH08302378A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Nippon Oil Co Ltd エンジン油組成物
JP2001279287A (ja) 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2002129182A (ja) 2000-10-30 2002-05-09 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2005247978A (ja) * 2004-03-03 2005-09-15 Japan Energy Corp ローラーフォロワ型動弁系エンジン用潤滑油組成物
JP2009506179A (ja) * 2005-08-31 2009-02-12 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 油溶性ポリマー
WO2009072524A1 (ja) * 2007-12-05 2009-06-11 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物
JP2010037421A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
WO2010041692A1 (ja) * 2008-10-07 2010-04-15 新日本石油株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
JP2010532805A (ja) * 2007-07-09 2010-10-14 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 燃料消費量を減少させるための櫛形ポリマーの使用
JP2011021056A (ja) * 2009-07-13 2011-02-03 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物
WO2012153547A1 (ja) * 2011-05-06 2012-11-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP2013203913A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011140573A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06306384A (ja) 1993-04-22 1994-11-01 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 省燃費型潤滑油
JPH08302378A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Nippon Oil Co Ltd エンジン油組成物
JP2001279287A (ja) 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2002129182A (ja) 2000-10-30 2002-05-09 Nippon Mitsubishi Oil Corp エンジン油組成物
JP2005247978A (ja) * 2004-03-03 2005-09-15 Japan Energy Corp ローラーフォロワ型動弁系エンジン用潤滑油組成物
JP2009506179A (ja) * 2005-08-31 2009-02-12 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 油溶性ポリマー
JP2010532805A (ja) * 2007-07-09 2010-10-14 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 燃料消費量を減少させるための櫛形ポリマーの使用
WO2009072524A1 (ja) * 2007-12-05 2009-06-11 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物
JP2010037421A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
WO2010041692A1 (ja) * 2008-10-07 2010-04-15 新日本石油株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
JP2011021056A (ja) * 2009-07-13 2011-02-03 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物
WO2012153547A1 (ja) * 2011-05-06 2012-11-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP2013203913A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KRZYSZTOF MATYJASZEWSKI; THOMAS P. DAVIS; MATYJASZEWSKI: "Handbook of Radical Polymerization", 2002, JOHN WILEY AND SONS INC.
MATYJASZEWSKI ET AL., REACTION SCHEME, vol. 11.1, pages 524
REACTION SCHEME, vol. 11, 7, pages 571
REACTION SCHEME, vol. 11.4, pages 566
REACTION SCHEME, vol. 11.8, pages 572
REACTION SCHEME, vol. 11.9, pages 575

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2980193A4 (en) * 2013-03-28 2016-11-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp ENGINE OIL COMPOSITION SAVING FUEL
WO2017164319A1 (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
JP2017171864A (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
CN108779414A (zh) * 2016-03-25 2018-11-09 出光兴产株式会社 润滑油组合物、内燃机、和内燃机的润滑方法
US11041132B2 (en) 2016-03-25 2021-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition, internal combustion engine, and method for lubricating internal combustion engine
JP6992958B2 (ja) 2016-03-25 2022-02-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
JP2020158784A (ja) * 2020-06-30 2020-10-01 出光興産株式会社 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法
US11732207B2 (en) 2020-08-31 2023-08-22 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
US11987766B2 (en) 2020-08-31 2024-05-21 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine

Also Published As

Publication number Publication date
EP2878655A1 (en) 2015-06-03
CN104508097A (zh) 2015-04-08
JP2017002314A (ja) 2017-01-05
JPWO2014017557A1 (ja) 2016-07-11
JP5984937B2 (ja) 2016-09-06
EP2878655B1 (en) 2018-09-19
US20150197705A1 (en) 2015-07-16
EP2878655A4 (en) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5984937B2 (ja) エンジン油組成物
JP6125503B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5483662B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5345808B2 (ja) エンジン油組成物
WO2016159006A1 (ja) 潤滑油組成物
JP5630954B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2009167278A (ja) 潤滑油組成物
WO2011083602A1 (ja) 潤滑油組成物
JP6129173B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2016020498A (ja) 潤滑油組成物
JP2010090250A (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法
JP2013170217A (ja) 潤滑油組成物
JP5711871B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2011021056A (ja) 潤滑油組成物
JP6310798B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2010090252A (ja) 潤滑油組成物
JP2014205858A (ja) 潤滑油組成物
JP5788917B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2017008334A (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法
JP2015180761A (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13822656

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014526980

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14415389

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013822656

Country of ref document: EP