CN108779414A - 润滑油组合物、内燃机、和内燃机的润滑方法 - Google Patents

Abstract

提供润滑油组合物，其包含：包含矿物油(A1)的基础油(A)，所述矿物油(A1)的使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的‑35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下；包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)；和，钼系摩擦调节剂(C)，成分(C)的以钼原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量为基准计大于500质量ppm且低于900质量ppm，所述润滑油组合物的NOACK值为10质量%以下。

Description

润滑油组合物、内燃机、和内燃机的润滑方法

技术领域

本发明涉及润滑油组合物、以及使用该润滑油组合物的内燃机和内燃机的润滑方法。

背景技术

近年来，对汽车等车辆，从减少能量损失、减少二氧化碳的产生量的观点出发，要求省燃耗性，进行了提高使用增压机的发动机的热效率的研究。

此外，对汽车等车辆中使用的发动机油，也要求提高省燃耗性能。

作为发动机油的省燃耗化的一个手段，进行了减摩擦效果优异的发动机油的开发。例如，为了制成减摩擦效果优异的发动机油，作为摩擦调节剂，使用有机钼系化合物的情况较多。

例如，专利文献1中，公开了在具有规定的运动粘度、%C_P为70以上、%C_A为2以下的润滑油基础油中含有至少由聚烯烃形成的高分子单体和(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、即粘度指数改进剂、以及以钼量计1000质量ppm以上的有机钼化合物的润滑油组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-201806号公报。

发明内容

发明要解决的课题

专利文献1中记载的润滑油组合物中，钼系摩擦调节剂的含量以钼原子换算计为1000质量ppm以上，较多配合。一般而言，钼系摩擦调节剂难以溶解于基础油中，特别是对高精制的基础油，在静置后容易沉淀而析出。这样的情况中，有可能无法充分表现通过添加钼系摩擦调节剂而得到的减摩擦效果。

因此，包含钼系摩擦调节剂的发动机油中，存在改善该钼系摩擦调节剂与基础油的溶解性的要求。

此外，通过在汽车等发动机中搭载增压机，提高了发动机的热効率，另一方面，对用于该发动机的润滑油组合物的热负载也增大。

例如，对于搭载有增压机的发动机，使用高蒸发性的润滑油组合物时，因热负载的增大，导致该润滑油组合物的蒸发量变大，还可能产生无法充分确保对发动机部件的润滑而言必要的油量。其结果是这也成为发动机部件的破损的原因。因此，对发动机中使用的润滑油组合物，还要求低蒸发性。

专利文献1的实施例中公开了具体组成的润滑油组合物至少使用NOACK值为12质量%的基础油，因此将该润滑油组合物用于搭载有增压机的发动机时，产生上述故障的担忧大。

应予说明，另一方面，通过使用高粘度的矿物油系基础油，尽管润滑油组合物的蒸发量受到抑制，但还存在低温粘度特性受损的问题。

本发明的目的在于，提供在低蒸发性化的同时、具有优异的减摩擦效果和低温粘度特性、省燃耗性优异、进一步与添加剂的溶解性也良好的润滑油组合物、以及使用该润滑油组合物的内燃机和内燃机的润滑方法。

用于解决课题的手段

本发明人等发现，使用-35℃下的复数粘度η*为规定值以下的矿物油、和包含梳形聚合物的粘度指数改进剂、进一步将钼系摩擦调节剂的含量调整为规定的范围、进一步将NOACK值调整为规定值以下的润滑油组合物能够解决上述课题。

即，本发明提供下述[1]~[3]。

[1]润滑油组合物，其包含： 包含矿物油(A1)的基础油(A)，所述矿物油(A1)的使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的-35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下；

包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)；和

钼系摩擦调节剂(C)，

钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量为基准计大于500质量ppm且低于900质量ppm，

所述润滑油组合物的NOACK值为10质量%以下。

[2]内燃机，其具有具备活塞环和内衬的滑动机构，且包含上述[1]所述的润滑油组合物。

[3]内燃机的润滑方法，其是具有具备活塞环和内衬的滑动机构的内燃机的润滑方法，其中，使用上述[1]所述的润滑油组合物对该活塞环和内衬进行润滑。

发明的效果

本发明的润滑油组合物在低蒸发性化的同时，具有优异的减摩擦效果和低温粘度特性，省燃耗性优异。进一步，该润滑油组合物与添加剂的溶解性也良好，因此能够有效地表现添加剂所具有的特性。

附图说明

图1是示出具备活塞环和内衬的滑动机构的结构概要的示意图。

具体实施方式

本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283：2000测定的值。

本说明书中，各成分的质均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值，具体而言，是指通过实施例中记载的方法测定的值。

本说明书中，例如“(甲基)丙烯酸烷基酯”是用作表示“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”两者的词语，针对其他类似术语、相同的标记也同样如此。

〔润滑油组合物〕

本发明的润滑油组合物的NOACK值为10质量%以下，进行了低蒸发性化。

NOACK值大于10质量%的润滑油组合物在用于例如搭载有增压机的发动机等时，因热负载的增大，蒸发量变大。其结果是，无法充分确保对于润滑而言必要的油量，发动机部件等容易发生破损。

本发明的润滑油组合物的NOACK值从抑制上述故障的观点出发，为10质量%以下、优选为9.9质量%以下、更优选为9.8质量%以下，此外，优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上。

应予说明，本说明书中，NOACK值是指按照JPI-5S-41-2004测定的值。

本发明的润滑油组合物包含：包含矿物油(A1)的基础油(A)，所述矿物油(A1)的使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的-35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下；包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)；和钼系摩擦调节剂(C)。

应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有除了上述之外的润滑油用添加剂。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(A)、(B)、和(C)的总计含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为80~100质量%、更进一步优选为85~100质量%。

＜基础油(A)＞

本发明的润滑油组合物中包含的基础油(A)从提高低温粘度特性和省燃耗性的观点出发，包含矿物油(A1)，但也可以与矿物油(A1)一起包含合成油。

作为该合成油，可以举出例如聚α-烯烃(PAO)、酯系化合物、醚系化合物、聚二醇、烷基苯、烷基萘等。

这些合成油可以单独使用或者组合使用2种以上。

应予说明，作为本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的基础油(A)的总量(100质量%)中的矿物油(A1)的含有比例，从提高低温粘度特性和省燃耗性的观点出发，优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。

此外，作为本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油(A)的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为55质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为65质量%以上、更进一步优选为70质量%以上、特别优选为75质量%以上，此外，优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。

本发明的一个方式中，作为基础油(A)的100℃下的运动粘度，优选为3.8~5.6mm²/s、更优选为4.0~5.4mm²/s、进一步优选为4.2~5.2mm²/s、更进一步优选为4.4~5.0mm²/s。

本发明的一个方式中，作为基础油(A)的粘度指数，优选为100以上、更优选为105以上、进一步优选为110以上、更进一步优选为120以上。

＜矿物油(A1)＞

本发明中使用的矿物油(A1)可以举出例如将链烷烃系矿物油、中间基系矿物油、环烷烃系矿物油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将该常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢精制、溶剂脱蜡、催化脱蜡、异构化脱蜡、减压蒸馏等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油或蜡(疏松蜡、GTL蜡等)等。

本发明中使用的矿物油(A1)可以由1种矿物油组成，也可以为组合2种以上的矿物油的混合油。

在此，本发明中使用的矿物油(A1)是满足下述要件(I)的矿物油。

·要件(I)：使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的-35℃下的复数粘度η*(以下也简称为“-35℃下的复数粘度η*”)为150Pa·s以下。

本说明书中，规定的温度中的复数粘度η*是在上述条件下测定的值，具体而言，是指通过实施例中记载的方法测定的值。

应予说明，本发明中使用的矿物油(A1)是组合2种以上的矿物油的混合油时，该混合油只要满足上述要件(I)即可。此外，只要混合油中包含的“2种以上的矿物油”各自满足上述要件(I)，则也可以将组合这些矿物油的该混合油也视为满足上述要件(I)。

上述要件(I)中规定的“-35℃下的复数粘度η*”是表示矿物油的低温环境下的低温粘度特性的指标之一。

-35℃下的复数粘度η*越低的矿物油，则存在直链链烷烃成分(正链烷烃成分)越低的倾向。通过使用直链链烷烃成分低的矿物油，能够得到低温粘度特性良好的润滑油组合物。

此外，直链链烷烃成分低的矿物油中钼系摩擦调节剂等与添加剂的溶解性容易变得良好，可以说容易更有效地表现钼系摩擦调节剂等添加剂的功能的基础油。

本发明中使用的矿物油(A1)的-35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下，从上述观点出发，优选为120Pa·s以下、更优选为100Pa·s以下、进一步优选为80Pa·s以下、更进一步优选为60Pa·s以下、特别优选为40Pa·s以下。

此外，矿物油(A1)的-35℃下的复数粘度η*针对下限值没有特别限制，优选为0.1Pa·s以上、更优选为0.5Pa·s以上、进一步优选为1.0Pa·s以上，特别是从制成将NOACK调整为低且低蒸发性的润滑油组合物的观点出发，更优选为3.5Pa·s以上、特别优选为4.0Pa·s以上。

本发明的一个方式中，从制成使低温粘度特性达到良好、并且将NOACK值调整为低且低蒸发性的润滑油组合物的观点出发，矿物油(A1)优选为包含-35℃下的复数粘度η*低于15Pa·s的矿物油(A11)、和-35℃下的复数粘度η*为15~150Pa·s的矿物油(A12)的混合油。

矿物油(A11)贡献于润滑油组合物的低温粘度特性的提高。另一方面，矿物油(A12)将NOACK值调整为低，贡献于润滑油组合物的低蒸发性化。

上述混合油中，作为矿物油(A11)与矿物油(A12)的含量比〔(A11)/(A12)〕，从上述观点出发，优选为55/45~95/5、更优选为60/40~90/10、进一步优选为65/35~85/15、更进一步优选为70/30~80/20。

应予说明，矿物油(A11)的-35℃下的复数粘度η*优选为10Pa·s以下、更优选为8.0Pa·s以下、进一步优选为6.0Pa·s以下。

另一方面，矿物油(A12)的-35℃下的复数粘度η*优选为20Pa·s以上、更优选为25Pa·s以上，此外，优选为120Pa·s以下、更优选为100Pa·s以下、进一步优选为80Pa·s以下、更进一步优选为60Pa·s以下、特别优选为40Pa·s以下。

矿物油(A1)优选为与要件(I)一起、满足下述要件(II)的矿物油。

·要件(II)：使用旋转型流变仪在角速度6.3rad/s、应变量0.1~100%的条件下测量得到的-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|(以下也简称为“复数粘度的温度梯度Δ|η*|”)为1.0Pa·s/℃以下。

上述要件(II)中规定的“应变量”是在0.1~100%的范围内根据测定温度而适当设定的测定条件参数，例如后述的实施例中，-10℃下的测定中设定为“2.1%”，-25℃下的测定中设定为“0.4%”。

应予说明，本发明中使用的矿物油(A1)是组合2种以上的矿物油的混合油时，该混合油只要满足上述要件(II)即可。此外，只要混合油中包含的“2种以上的矿物油”各自满足上述要件(II)，则也可以将组合这些矿物油的该混合油也视为满足上述要件(II)。

上述要件(II)中规定的“复数粘度的温度梯度Δ|η*|”是表示下述的值：在各自独立地或者使温度从-10℃至-25℃或从-25℃至-10℃连续变化的同时测定-10℃下的复数粘度η*的值和-25℃下的复数粘度η*的值、并将该值放置在温度-复数粘度的坐标平面中时，-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的每单位的变化量(斜率的绝对值)。更具体而言，是指由下述计算式(f1)算出的值。

·计算式(f1)：复数粘度的温度梯度Δ|η*|=|([-25℃下的复数粘度η*]-[-10℃下的复数粘度η*])/(-25-(-10))|

然而，矿物油中，包含蜡成分，因此如果时矿物油的温度缓慢降低，则矿物油中的蜡成分析出，形成凝胶状结构。蜡成分根据链烷烃等结构，逐渐析出的温度不同。该凝胶状结构容易破坏，在机械作用下，粘度发生变化。以往，常规使用的表示低温粘度特性的物性参数没有考虑这样的蜡成分的析出。

与此相对地，要件(II)所规定的“复数粘度的温度梯度Δ|η*|”考量了矿物油中包含的蜡成分的析出速度，是能够正确评价考虑了伴随蜡成分的析出的摩擦系数的变化的进一步表示矿物油的低温粘度特性的指标。

满足要件(II)的矿物油的复数粘度的温度梯度Δ|η*|为1.0Pa·s/℃以下，进行调整以使得蜡成分的析出速度不会变快，因此难以引起摩擦系数的上升，低温粘度特性也良好。

因此，通过使用满足要件(II)的矿物油，能够制成减摩擦效果和低温粘度特性优异的润滑油组合物。

矿物油(A1)的要件(II)中规定的复数粘度的温度梯度Δ|η*|为1.0Pa·s/℃以下，从上述观点出发，优选为0.8Pa·s/℃以下、更优选为0.6Pa·s/℃以下、进一步优选为0.5Pa·s/℃以下、更进一步优选为0.4Pa·s/℃以下。

此外，矿物油(A1)的要件(II)中规定的复数粘度的温度梯度Δ|η*|针对下限值没有特别限制，优选为0.001Pa·s/℃以上、更优选为0.01Pa·s/℃以上。

作为矿物油(A1)的100℃下的运动粘度，优选为4~8mm²/s、更优选为4.05~7.9mm²/s、进一步优选为4.1~7.8mm²/s。

应予说明，本发明的一个方式中，从制成将NOACK值调整为低且低蒸发性化的润滑油组合物的观点出发，矿物油(A1)优选为包含100℃下的运动粘度低于7mm²/s的矿物油、和100℃下的运动粘度为7mm²/s以上的矿物油的混合油，更优选为包含100℃下的运动粘度为4mm²/s以上且低于7mm²/s的矿物油、和100℃下的运动粘度为7mm²/s以上且8mm²/s以下的矿物油的混合油。

作为矿物油(A1)的粘度指数，优选为100以上、更优选为105以上、进一步优选为110以上、更进一步优选为120以上。

作为矿物油(A1)的环烷烃成分(%C_N)，优选为3~30、更优选为4~30、进一步优选为5~30、更进一步优选为6~30。

此外，环烷烃成分(%C_N)处于上述范围的矿物油与钼系摩擦调节剂的溶解性容易变得良好。

作为矿物油(A1)的芳族成分(%C_A)，从制成活塞的高温清净性优异的润滑油组合物的观点出发，优选低于1.0、更优选低于0.5、进一步优选为0.1以下。

应予说明，本说明书中，矿物油(A1)的环烷烃成分(%C_N)和芳族成分(%C_A)是指通过ASTM D-3238环分析(n-d-M法)测定得到的环烷烃成分和芳族成分的比例(百分数)。

＜满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的制备例＞

满足上述要件(I)和(II)的矿物油(A1)可以通过适当考虑以下所示的事项而容易地制备。应予说明，以下的事项为制备方法的一例，也可以通过考虑除此之外的事项而制备。

(1)矿物油(A1)的质均分子量的调整

矿物油(A1)的质均分子量(Mw)是对上述要件(I)和(II)中规定的性状造成影响的物性。

矿物油(A1)的质均分子量(Mw)从制成满足上述要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为550以下，此外，优选为300以上。

(2)作为矿物油(A1)的原料的原料油的选择

作为矿物油(A1)的原料、即原料油，优选为包含源自石油的蜡(疏松蜡等)的原料油、以及包含源自石油的蜡和塔底油的原料油。此外，可以使用包含溶剂脱蜡油的原料油。

应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的矿物油(A1)优选为将包含源自石油的蜡的原料油进行精制而得到的物质。

使用包含源自石油的蜡和塔底油的原料油时，作为该原料油中的蜡与塔底油的含量比〔蜡/塔底油〕，以质量比计，优选为50/50~99/1、更优选为60/40~98/2、进一步优选为70/30~97/3、更进一步优选为80/20~95/5。

应予说明，如果上述原料油中的塔底油的比例变多，则要件(I)中规定的-35℃下的复数粘度η*的值、和要件(II)中规定的复数粘度的温度梯度Δ|η*|的值存在上升的倾向。

另一方面，塔底油中大量包含环烷烃成分，因此通过使用包含塔底油的原料油，能够制备环烷烃成分(%C_N)高的矿物油。矿物油中的环烷烃成分贡献于润滑油组合物的活塞的高温清净性。

作为塔底油，可以举出在以原油作为原料的通常的燃料油的制造步骤中，将包含从减压蒸馏装置得到的重质燃料油的油进行加氢裂化并分离去除石脑油和煤柴油后残留的塔底馏分。

此外，作为蜡，除了将上述塔底馏分进行溶剂脱蜡而分离的蜡之外，还可以举出将链烷烃系矿物油、中间基系矿物油、环烷烃系矿物油等原油进行常压蒸馏而得到常压渣油、并将所得常压渣油进行溶剂脱蜡而得到的蜡；将该常压渣油进行减压蒸馏而得到馏出油、并将所得馏出油进行溶剂脱蜡而得到的蜡；将对该馏出油进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢精制而得到的物质进行溶剂脱蜡而得到的蜡；通过费托合成而得到的GTL蜡等。

另一方面，作为溶剂脱蜡油，可以举出将上述塔底馏分等剂型溶剂脱蜡并分离去除上述蜡后的渣油。此外，溶剂脱蜡油实施了溶剂脱蜡的精制处理，与上述塔底油不同。

作为通过溶剂脱蜡而得到蜡的方法，优选为例如将塔底馏分与甲乙酮和甲苯的混合溶剂混合，在低温区域下进行搅拌，并且移除析出物而得到的方法。

应予说明，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，作为溶剂脱蜡中的低温环境下的具体温度，优选与常规的溶剂脱蜡中的温度相比更低，具体而言，优选为-25℃以下、更优选为-30℃以下。

作为原料油的油成分，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为5~55质量%、更优选为7~45质量%、进一步优选为10~35质量%、更进一步优选为15~32质量%、特别优选为21~30质量%。

(3)原料油的精制条件的设定

对上述原料油，优选实施精制处理。

作为精制处理，优选包含加氢异构化脱蜡处理和加氢处理中的至少一者。应予说明，根据所使用的原料油的种类，优选适当设定精制处理的种类、精制条件。

更具体而言，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，根据所使用的原料油的种类，优选如下所述地选择精制处理。

·使用以上述含量比包含源自石油的蜡和塔底油的原料油(α)时，对该原料油(α)，优选进行包含加氢异构化脱蜡处理和加氢处理两者的精制处理。

·使用包含溶剂脱蜡油的原料油(β)时，对该原料油(β)，优选不进行加氢异构化脱蜡处理，进行包含加氢处理的精制处理。

上述原料油(α)包含塔底油，因此芳族成分、硫成分、和氮成分的含量存在变多的倾向。芳族成分、硫成分、和氮成分的存在成为制成润滑油组合物时的沉积物产生的原因，引起活塞的高温洗涤性的降低。

通过加氢异构化脱蜡处理，能够去除芳族成分、硫成分、和氮成分，实现这些含量的减少。

加氢异构化脱蜡处理通过将蜡中的直链链烷烃制成支链的异链烷烃，容易制备满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)。

另一方面，上述原料油(β)包含蜡，但通过溶剂脱蜡处理，在低温环境下使直链链烷烃析出并分离去除，因此对要件(I)和(II)中规定的复数粘度的值造成影响的直链链烷烃的含量少。因此，进行“加氢异构化脱蜡处理”的必要性低。

(加氢异构化脱蜡处理)

加氢异构化脱蜡处理如上述那样，是以将原料油中包含的直链链烷烃制成支链的异链烷烃的异构化、使芳族成分开环并转化为链烷烃成分、以及去除硫成分、氮成分等杂质等为目的而进行的精制处理。特别地，直链链烷烃的存在成为使要件(II)中规定的复数粘度的温度梯度Δ|η*|的值增大的原因之一，因此本处理中，将直链链烷烃异构化为支链的异链烷烃，将复数粘度的温度梯度Δ|η*|的值调整为低。

加氢异构化脱蜡处理优选在加氢异构化脱蜡催化剂的存在下进行。

作为加氢异构化脱蜡催化剂，可以举出例如在磷酸硅铝(SAPO)、沸石等载体上负载镍(Ni)/钨(W)、镍(Ni)/钼(Mo)、钴(Co)/钼(Mo)等的金属氧化物；铂(Pt)、铅(Pd)等贵金属而得到的催化剂。

作为加氢异构化脱蜡处理中的氢气分压，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为2.0~220MPa、更优选为2.5~100MPa、进一步优选为3.0~50MPa、更进一步优选为3.5~25MPa。

作为加氢异构化脱蜡处理中的反应温度，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选设定为与常规的加氢异构化脱蜡处理中的反应温度相比更高，具体而言，优选为320~480℃、更优选为325~420℃、进一步优选为330~400℃、更进一步优选为340~370℃。

通过使该反应温度为高温，能够促进原料油中存在的直链链烷烃异构化为支链的异链烷烃，满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的制备变得容易。

此外，作为加氢异构化脱蜡处理中的液时空间速度(LHSV)，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为5.0hr^-1以下、更优选为2.0hr^-1以下、进一步优选为1.0hr^-1以下、更进一步优选为0.6hr^-1以下。

此外，从提高生产率的观点出发，加氢异构化脱蜡处理中的LHSV优选为0.1hr^-1以上、更优选为0.2hr^-1以上。

作为加氢异构化脱蜡处理中的氢气的供给比例，相对于所供给的原料油1千升，优选为100~1000Nm³、更优选为200~800Nm³、进一步优选为250~650Nm³。

应予说明，对进行加氢异构化脱蜡处理而得到的生成油，为了去除轻质馏分，可以实施减压蒸馏。

(加氢处理)

加氢处理是以原料油中包含的芳族成分的完全饱和化、和去除硫成分、氮成分等杂质等为目的而进行的精制处理。

加氢处理优选在加氢催化剂的存在下进行。

作为加氢催化剂，可以举出例如在二氧化硅/氧化铝、氧化铝等非晶质、沸石等结晶质载体上负载镍(Ni)/钨(W)、镍(Ni)/钼(Mo)、钴(Co)/钼(Mo)等金属氧化物；铂(Pt)、铅(Pd)等贵金属而得到的催化剂。

作为加氢处理中的氢气分压，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选设定为与常规的加氢处理中的压力相比更高，具体而言，优选为16MPa以上、更优选为17MPa以上、进一步优选为20MPa以上，此外，优选为30MPa以下、更优选为22MPa以下。

作为加氢处理中的反应温度，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为200~400℃、更优选为250~350℃、进一步优选为280~330℃。

作为加氢处理中的液时空间速度(LHSV)，从制备为满足要件(I)和(II)的矿物油(A1)的观点出发，优选为5.0hr^-1以下、更优选为2.0hr^-1以下、进一步优选为1.0hr^-1以下，此外，从生产率的观点出发，优选为0.1hr^-1以上、更优选为0.2hr^-1以上、进一步优选为0.3hr^-1以上。

作为加氢处理中的氢气的供给比例，相对于作为处理对象的供给油1千升，优选为100~1000Nm³、更优选为200~800Nm³、进一步优选为250~650Nm³。

应予说明，对进行加氢处理而得到的生成油，为了去除轻质馏分，可以实施减压蒸馏。作为减压蒸馏的各条件(压力、温度、时间等)，进行适当调整以使得矿物油(A1)的100℃下的运动粘度达到期望的范围内。

＜粘度指数改进剂(B)＞

本发明的润滑油组合物含有包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)。

根据本发明人等的研究发现，通过与矿物油(A1)一起包含梳形聚合物(B1)作为粘度指数改进剂(B)，与配合作为常规的粘度指数改进剂的聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物的情况相比，能够进一步提高钼系摩擦调节剂(C)相对于基础油(A)的溶解性。

此外，使用作为常规的粘度指数改进剂的聚甲基丙烯酸酯等时，所得润滑油组合物的高温高剪切(HTHS)粘度容易上升，存在省燃耗性降低的担忧。

与此相对地，本发明的润滑油组合物中，通过使用梳形聚合物(B1)作为粘度指数改进剂，能够抑制HTHS粘度的上升，表现出优异的省燃耗性。

应予说明，本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂(B)在不损害本发明的效果范围内，可以含有包含不属于梳形聚合物(B1)的其他树脂成分的粘度指数改进剂；梳形聚合物(B1)的合成时使用的未反应的原料化合物、催化剂、和合成时生成的不属于梳形聚合物的树脂成分等副产物。

应予说明，本说明书中，上述“树脂成分”是指质均分子量(Mw)为1000以上且具有一定的重复单元的聚合物。

作为包含不属于梳形聚合物(B1)的其他树脂成分的粘度指数改进剂，可以举出例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等。

此外，上述副产物的含量以粘度指数改进剂(B)中的固体成分的总量(100质量%)为基准计优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为1质量%以下、更进一步优选为0.1质量%以下。

应予说明，上述“粘度指数改进剂(B)中的固体成分”是指从粘度指数改进剂(B)中去除稀释油而得到的成分，不仅包括梳形聚合物(B1)，还包括上述不属于梳形聚合物(B1)的其他树脂成分、副产物。

本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂(B)包含梳形聚合物(B1)，但通常考虑到操作性、与基础油(A)的溶解性，该包含梳形聚合物(B1)等树脂成分的固体成分以被矿物油、合成油等稀释油溶解的溶液的形态市售的情况较多。

粘度指数改进剂(B)为溶液的形态时，作为该溶液的固体成分浓度，以该溶液的总量(100质量%)为基准计通常为5~30质量%。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，粘度指数改进剂(B)的含量从提高钼系摩擦调节剂(C)的溶解性的观点、和制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~3.2质量%、更优选为0.2~3.0质量%、进一步优选为0.5~2.7质量%、更进一步优选为1.0~2.4质量%。

本发明的润滑油组合物使用满足上述要件(I)的矿物油(A1)，因此容易有效地表现出添加剂的功能，能够将粘度指数改进剂(B)的含量抑制为少量。其结果是，能够抑制HTHS粘度的上升，制成省燃耗性优异的润滑油组合物。

应予说明，本说明书中，上述“粘度指数改进剂(B)的含量”是包含梳形聚合物(B1)、上述其他树脂成分的固体成分量，稀释油的质量除外。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的粘度指数改进剂(B)的总量(固体成分量，100质量%)中的梳形聚合物(B1)的含有比例，从提高钼系摩擦调节剂(C)的溶解性的观点、和制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为85~100质量%、更进一步优选为90~100质量%。

＜梳形聚合物(B1)＞

本发明中，“梳形聚合物”是指具有在主链上具备大量伸出高分子量侧链的三叉分枝点的结构的聚合物。

作为梳形聚合物(B1)的质均分子量(Mw)，从提高省燃耗性能的观点出发，优选为1万~100万、更优选为5万~95万、进一步优选为10万~90万、更进一步优选为20万~85万、特别优选为35万~70万。

作为梳形聚合物(B1)的分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mw表示梳形聚合物(B1)的质均分子量，Mn表示梳形聚合物(B1)的数均分子量)，从提高润滑油组合物的省燃耗性能的观点出发，优选为8.00以下、更优选为7.00以下、更优选为6.50以下、进一步优选为6.00以下、进一步优选为5.00以下、更进一步优选为3.00以下。应予说明，梳形聚合物(B1)的分子量分布越小，则与基础油一起含有的润滑油组合物的省燃耗性能存在进一步提高的倾向。

此外，梳形聚合物(B1)的分子量分布作为下限值没有特别限制，通常为1.01以上、优选为1.05以上、更优选为1.10以上。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，梳形聚合物(B1)的含量从提高钼系摩擦调节剂(C)的溶解性的观点、和制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~3.2质量%、更优选为0.2~3.0质量%、进一步优选为0.5~2.7质量%、更进一步优选为1.0~2.4质量%。

本发明的润滑油组合物中，即使梳形聚合物(B1)的含量为较少量，通过与矿物油(A1)一起组合，也能够提高钼系摩擦调节剂(C)等添加剂的溶解性。并且，由于将梳形聚合物(B1)的含量抑制为少量，因此能够抑制HTHS粘度的上升，制成省燃耗性优异的润滑油组合物。

作为梳形聚合物(B1)的SSI(剪切稳定性指数)，从提高预想发动机起动时的低温区域下的省燃耗性能的观点出发，优选为30以下、更优选为25以下、进一步优选为20以下、更进一步优选为15以下。

此外，梳形聚合物(B1)的SSI的下限值没有特别限制，通常为0.1以上、优选为0.2以上。

本说明书中，梳形聚合物(B1)的SSI(剪切稳定性指数)是指将源自梳形聚合物(B1)中的树脂成分的因剪切而导致的粘度降低用百分比表示的值，是按照ASTM D6278测定的值。更具体而言，是由下述计算式(1)算出的值。

[数学式1]

上述式(1)中，Kv₀是将包含树脂成分的粘度指数改进剂在矿物油中稀释而得到的试样油的100℃下的运动粘度的值，Kv₁是将包含该树脂成分的粘度指数改进剂在矿物油中稀释而得到的试样油按照ASTM D6278的流程以30个循环通过高剪切Bosch柴油喷射器后的100℃下的运动粘度的值。此外，Kv_oil是稀释该粘度指数改进剂时使用的矿物油的100℃下的运动粘度的值。

应予说明，梳形聚合物(B1)的SSI的值根据梳形聚合物(B1)的结构而变化。具体而言，具有以下示出的倾向，考虑到这些事项，能够容易地调整梳形聚合物(B1)的SSI的值。应予说明，以下的事项仅为一例，也可以通过考虑除此之外的事项而调整。

·梳形聚合物的侧链由大分子单体(x1)构成，源自该大分子单体(x1)的结构单元(X1)的含量越多的梳形聚合物具有SSI的值越低的倾向。

·具有越高分子量的侧链的梳形聚合物存在SSI的值越低的倾向。

作为梳形聚合物(B1)，优选为至少具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的聚合物。该结构单元(X1)属于上述“高分子量的侧链”。

应予说明，本发明中，上述“大分子单体”是指具有聚合性官能团的高分子量单体，优选为在末端具有聚合性官能团的高分子量单体。

作为大分子单体(x1)的数均分子量(Mn)，优选为200以上、更优选为300以上、更优选为400以上、进一步优选为500以上、进一步优选为600以上、更进一步优选为700以上，此外，优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为50,000以下、更进一步优选为20,000以下。

作为具有大分子单体(x1)的聚合性官能团，可以举出例如丙烯酰基(CH₂=CH-COO-)、甲基丙烯酰基(CH₂=CCH₃-COO-)、乙烯基(CH₂=CH-)、乙烯基醚基(CH₂=CH-O-)、烯丙基(CH₂=CH-CH₂-)、烯丙基醚基(CH₂=CH-CH₂-O-)、CH₂=CH-CONH-所示的基团、CH₂=CCH₃-CONH-所示的基团等。

大分子单体(x1)除了上述聚合性官能团之外，还可以具有1种以上的例如以下的通式(i)~(iii)所示的重复单元。

[化1]

上述通式(i)中，R^b1表示碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基，具体而言，可以举出亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、2-乙基亚己基等。

上述通式(ii)中，R^b2表示碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基，具体而言，可以举出亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基等。

上述通式(iii)中，R^b3表示氢原子或甲基。

此外，R^b4表示碳原子数为1~10的直链或支链的烷基，具体而言，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异己基、叔己基、异庚基、叔庚基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、异癸基等。

应予说明，分别具有多个上述通式(i)~(iii)所示的重复单元时，R^b1、R^b2、R^b3、R^b4各自可以相同，也可以彼此不同。

应予说明，大分子单体(x1)为具有选自前述通式(i)~(iii)中的2种以上的重复单元的共聚物时，作为共聚的形态，可以为嵌段共聚物，也可以为无规共聚物。

本发明的一个方式中使用的梳形聚合物(B1)可以为仅由源自1种大分子单体(x1)的结构单元(X1)组成的均聚物，也可以是包含源自2种以上的大分子单体(x1)的结构单元(X1)的共聚物。

此外，本发明的一个方式中使用的梳形聚合物(B1)可以是包含源自大分子单体(x1)的结构单元的同时、还包含源自除了大分子单体(x1)之外的其他单体(x2)的结构单元(X2)的共聚物。

作为这样的梳形聚合物的具体结构，优选为对包含源自单体(x2)的结构单元(X2)的主链、具有包含源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的侧链的共聚物。

作为单体(x2)，可以举出例如下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)、含氮原子的乙烯基单体(x2-c)、含羟基的乙烯基单体(x2-d)、含磷原子的单体(x2-e)、脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f)、脂环式烃系乙烯基单体(x2-g)、乙烯基酯类(x2-h)、乙烯基醚类(x2-i)、乙烯基酮类(x2-j)、含环氧基的乙烯基单体(x2-k)、含卤素元素的乙烯基单体(x2-l)、不饱和多羧酸的酯(x2-m)、富马酸(二)烷基酯(x2-n)、马来酸(二)烷基酯(x2-o)、芳族烃系乙烯基单体(x2-p)等。

应予说明，作为单体(x2)，优选为除了含磷原子的单体(x2-e)和芳族烃系乙烯基单体(x2-p)之外的单体。

(下述通式(a1)所示的单体(x2-a))

[化2]

上述通式(a1)中，R^b11表示氢原子或甲基。

R^b12表示单键、碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基、-O-、或者-NH-。

R^b13表示碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基。此外，n表示1以上的整数(优选为1~20的整数、更优选为1~5的整数)。应予说明，n为2以上的整数时，多个R^b13可以相同也可以不同，进一步，(R^b13O)_n部分可以为无规键合或嵌段键合。

R^b14表示碳原子数为1~60(优选为10~50、更优选为20~40)的直链或支链的烷基。

作为上述“碳原子数为1~10的直链或支链的亚烷基”、“碳原子数为2~4的直链或支链的亚烷基”、和“碳原子数为1~60的直链或支链的烷基”的具体基团，可以举出与上述通式(i)~(iii)相关记载中及例示的基团相同的基团。

((甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b))

作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯等。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)所具有的烷基的碳原子数，优选为1~30、更优选为1~26、进一步优选为1~10。

(含氮原子的乙烯基单体(x2-c))

作为含氮原子的乙烯基单体(x2-c)，可以举出例如含酰胺基的乙烯基单体(x2-c1)、含硝基的单体(x2-c2)、含伯氨基的乙烯基单体(x2-c3)、含仲氨基的乙烯基单体(x2-c4)、含叔氨基的乙烯基单体(x2-c5)、和含腈基的乙烯基单体(x2-c6)等。

作为含酰胺基的乙烯基单体(x2-c1)，可以举出例如(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺和N-正或异丁基(甲基)丙烯酰胺等单烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺和N-正或异丁基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺等单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二-正丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-正或异丙酰胺和N-乙烯基羟基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺等。

作为含硝基的单体(x2-c2)，可以举出例如硝基乙烯、3-硝基-1-丙烯等。

作为含伯氨基的乙烯基单体(x2-c3)，可以举出例如(甲基)烯丙基胺和巴豆胺等具有碳原子数为3~6的烯基的烯基胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯等具有碳原子数为2~6的烷基的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。

作为含仲氨基的乙烯基单体(x2-c4)，可以举出例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；二(甲基)烯丙基胺等碳原子数为6~12的二烯基胺等。

作为含叔氨基的乙烯基单体(x2-c5)，可以举出例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸吗啉代乙酯等具有氮原子的脂环式(甲基)丙烯酸酯；和它们的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐或低级烷基(碳原子数为1~8)单羧酸(乙酸和丙酸等)盐等。

作为含腈基的乙烯基单体(x2-c6)，可以举出例如(甲基)丙烯腈等。

(含羟基的乙烯基单体(x2-d))

作为含羟基的乙烯基单体(x2-d)，可以举出例如含羟基的乙烯基单体(x2-d1)、和含聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2)等。

作为含羟基的乙烯基单体(x2-d1)，可以举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯等具有碳原子数为2~6的烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；N,N-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数为1~4的烷基的单或二羟基烷基取代(甲基)丙烯酰胺；乙烯醇；(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异巴豆醇、1-辛烯醇和1-十一碳烯醇等碳原子数为3~12的链烯醇；1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1,4-二醇等碳原子数为4~12的烯烃单醇或烯烃二醇；2-羟基乙基亚丙基醚等具有碳原子数为1~6的烷基和碳原子数为3~10的烯基的羟基烷基烯基醚；丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、二丙三醇、糖类和蔗糖等多元醇的烯基醚或(甲基)丙烯酸酯等。

作为含聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2)，可以举出例如聚氧亚烷基二醇(亚烷基的碳原子数为2~4，聚合度为2~50)、聚氧亚烷基多元醇(上述多元醇的聚氧亚烷基醚(亚烷基的碳原子数为2~4，聚合度为2~100))、聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基多元醇的烷基(碳原子数为1~4)醚的单(甲基)丙烯酸酯[聚乙二醇(Mn：100~300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(Mn：130~500)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(Mn：110~310)(甲基)丙烯酸酯、月桂醇环氧乙烷加成物(2~30摩尔)(甲基)丙烯酸酯和单(甲基)丙烯酸聚氧乙烯(Mn：150~230)脱水山梨糖醇等]等。

(含磷原子的单体(x2-e))

作为含磷原子的单体(x2-e)，可以举出例如含磷酸酯基的单体(x2-e1)、和含磷酰基的单体(x2-e2)等。

作为含磷酸酯基的单体(x2-e1)，可以举出例如磷酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯和磷酸(甲基)丙烯酰氧基异丙酯等具有碳原子数为2~4的烷基的磷酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；磷酸乙烯酯、磷酸烯丙酯、磷酸丙烯酯、磷酸异丙烯酯、磷酸丁烯酯、磷酸戊烯酯、磷酸辛烯酯、磷酸癸烯酯和磷酸十二碳烯基酯等具有碳原子数为2~12的烯基的磷酸烯基酯等。

作为含磷酰基的单体(x2-e2)，可以举出例如(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸等具有碳原子数为2~4的烷基的(甲基)丙烯酰氧基烷基膦酸；乙烯基膦酸、烯丙基膦酸和辛烯基膦酸等具有碳原子数为2~12的烯基的烯基膦酸等。

(脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f))

作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f)，可以举出例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等碳原子数为2~20的烯烃；丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯等碳原子数为4~12的烷二烯等。

作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f)的碳原子数，优选为2~30、更优选为2~20、进一步优选为2~12。

(脂环式烃系乙烯基单体(x2-g))

作为脂环式烃系乙烯基单体(x2-g)，可以举出例如环己烯、(二)环戊二烯、蒎烯、柠檬烯、乙烯基环己烯和乙叉基双环庚烯等。

作为脂环式烃系乙烯基单体(x2-g)的碳原子数，优选为3~30、更优选为3~20、进一步优选为3~12。

(乙烯基酯类(x2-h))

作为乙烯基酯类(x2-h)，可以举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和辛酸乙烯酯等碳原子数为2~12的饱和脂肪酸的乙烯酯等。

(乙烯基醚类(x2-i))

作为乙烯基醚类(x2-i)，可以举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、和2-乙基己基乙烯基醚等碳原子数为1~12的烷基乙烯基醚；乙烯基-2-甲氧基乙基醚、和乙烯基-2-丁氧基乙基醚等碳原子数为1~12的烷氧基烷基乙烯基醚等。

(乙烯基酮类(x2-j))

作为乙烯基酮类(x2-j)，可以举出例如甲基乙烯基酮、和乙基乙烯基酮等碳原子数为1~8的烷基乙烯基酮等。

(含环氧基的乙烯基单体(x2-k))

作为含环氧基的乙烯基单体(x2-k)，可以举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、缩水甘油基(甲基)烯丙基醚等。

(含卤素元素的乙烯基单体(x2-l))

作为含卤素元素的乙烯基单体(x2-l)，可以举出例如氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯等。

(不饱和多羧酸的酯(x2-m))

作为不饱和多羧酸的酯(x2-m)，可以举出例如不饱和多羧酸的烷基酯、不饱和多羧酸的环烷基酯、不饱和多羧酸的芳烷基酯等，作为不饱和羧酸，可以举出例如马来酸、富马酸、衣康酸等。

(富马酸(二)烷基酯(x2-n))

作为富马酸(二)烷基酯(x2-n)，可以举出例如富马酸单甲酯、富马酸酯二甲酯、富马酸酯单乙酯、富马酸酯二乙酯、富马酸酯甲基乙酯、富马酸酯单丁酯、富马酸酯二丁酯、富马酸酯二戊酯、富马酸酯二己酯等。

(马来酸(二)烷基酯(x2-o))

作为马来酸(二)烷基酯(x2-o)，可以举出例如马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、马来酸甲基乙酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯等。

(芳族烃系乙烯基单体(x2-p))

作为芳族烃系乙烯基单体(x2-p)，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-苯甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯、四溴苯乙烯、4-巴豆基苯、茚和2-乙烯基萘等。

作为芳族烃系乙烯基单体(x2-p)的碳原子数，优选为8~30、更优选为8~20、进一步优选为8~18。

＜钼系摩擦调节剂(C)＞

本发明的润滑油组合物含有钼系摩擦调节剂(C)，该钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计被调整为大于500质量ppm且低于900质量ppm。

如果钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量为500质量ppm以下，则所得润滑油组合物的减摩擦效果变得不充分。

另一方面，如果钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量为900质量ppm以上，则难以充分溶解钼系摩擦调节剂(C)，容易析出，也成为产生故障的原因。

应予说明，本发明的润滑油组合物使用满足上述要件(I)的矿物油(A1)，因此容易有效地表现出添加剂的功能。即，即使钼系摩擦调节剂(C)的含量为少量，也能够表现出优异的减摩擦效果。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，从减摩擦效果的提高的观点出发，钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为530质量ppm以上、更优选为550质量ppm以上、进一步优选为580质量ppm以上、更进一步优选为600质量ppm以上，此外，从抑制钼系摩擦调节剂(C)的析出的观点出发，优选为880质量ppm以下、更优选为850质量ppm以下、进一步优选为820质量ppm以下、更进一步优选为800质量ppm以下。

应予说明，本说明书中，钼原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计相对于梳形聚合物(B1)100质量份的含量优选为1.0~10.0质量份、更优选为1.5~7.5质量份、进一步优选为2.0~6.0质量份、更进一步优选为2.5~5.0质量份。

只要为上述范围，与提高减摩擦效果一起，能够有效地抑制钼系摩擦调节剂(C)的析出。

作为钼系摩擦调节剂(C)，只要是具有钼原子的有机化合物，则能够使用，从减摩擦效果的提高的观点出发，优选为二硫代磷酸钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。

应予说明，钼系摩擦调节剂(C)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为二硫代磷酸钼(MoDTC)，优选为下述通式(c1-1)所示的化合物、或下述通式(c1-2)所示的化合物。

[化3]

上述通式(c1-1)和(c1-2)中，R¹~R⁴各自独立地表示烃基，可以彼此相同，也可以不同。

X¹~X⁸各自独立地表示氧原子或硫原子，可以彼此相同，也可以不同。其中，式(c1-1)中的X¹~X⁸种的至少两个为硫原子。

应予说明，本发明的一个方式中，前述通式(c1-1)中，优选X¹和X²为氧原子，X³~X⁸为硫原子。

上述通式(c1-1)中，从提高溶解性的观点出发，X¹~X⁸中的硫原子与氧原子的摩尔比〔硫原子/氧原子〕优选为1/4~4/1、更优选为1/3~3/1。

此外，前述通式(c1-2)中，优选X¹和X²为氧原子，X³和X⁴为硫原子。

上述通式(c1-2)中，从与上述相同的观点出发，X¹~X⁴中的硫原子与氧原子的摩尔比〔硫原子/氧原子〕优选为1/3~3/1、更优选为1.5/2.5~2.5/1.5。

能够选作R¹~R⁴的烃基的碳原子数优选为1~20、更优选为5~18、进一步优选为5~16、更进一步优选为5~12。

作为能够选作R¹~R⁴的具体的该烃基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苯甲基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。

作为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，可以举出在一个分子中包含2个钼原子的二核的二硫代氨基甲酸钼、和在一个分子中包含3个钼原子的三核的二硫代氨基甲酸钼。

这些MoDTC之中，优选为二核的二硫代氨基甲酸钼。

作为二核的二硫代氨基甲酸钼，更优选为下述通式(c2-1)所示的化合物、和下述通式(c2-2)所示的化合物。

[化4]

上述通式(c2-1)和(c2-2)中，R¹¹~R¹⁴各自独立地表示烃基，可以彼此相同，也可以不同。

X¹¹~X¹⁸各自独立地表示氧原子或硫原子，可以彼此相同，也可以不同。

其中，式(c2-1)中的X¹¹~X¹⁸中的至少一个为硫原子。

应予说明，本发明的一个方式中，优选式(c2-1)中的X¹¹和X¹²为氧原子，X¹³~X¹⁸为硫原子。

上述通式(c2-1)中，从提高溶解性的观点出发，X¹¹~X¹⁸中的硫原子与氧原子的摩尔比〔硫原子/氧原子〕优选为1/4~4/1、更优选为1/3~3/1。

此外，式(b2-2)中的X¹¹~X¹⁴优选为氧原子。

上述通式(c2-1)和(c2-2)中，能够选作R¹¹~R¹⁴的烃基的碳原子数优选为1~20、更优选为5~18、进一步优选为5~16、更进一步优选为5~13。

作为能够选作R¹¹~R¹⁴的具体的该烃基，可以举出与能够选作前述通式(c1-1)和(c1-2)中的R¹~R⁴的烃基相同的基团。

作为三核的二硫代氨基甲酸钼，优选为下述通式(c3-1)所示的化合物。

Mo₃S_kE_mL_nA_pQ_z (c3-1)

前述通式(c3-1)中，k为1以上的整数，m为0以上的整数，k＋m为4~10的整数、优选为4~7的整数。n为1~4的整数，p为0以上的整数。z为0~5的整数，包括非化学计量的值。

E各自独立地为氧原子或硒原子，例如后述核中可以被硫替代。

L各自独立地为具有含碳原子的有机基团的阴离子性配体，各配体中的该有机基的碳原子的总计为14个以上，各配体可以相同，也可以不同。

A各自独立地为除了L之外的阴离子。

Q各自独立地为中性供电子化合物，为了填满三核钼化合物上的空配位而存在。

作为L所示的阴离子性配体中的有机基团的总计碳原子，优选为14~50个、更优选为16~30个、进一步优选为18~24个。

作为L，优选为1价的阴离子性配体、即单阴离子性配体，具体而言，更优选为下述通式(i)~(iv)所示的配体。

应予说明，前述通式(c3-1)中，作为选作L的阴离子性配体，优选为前述通式(iv)所示的配体。

此外，前述通式(c3-1)中，选作L的阴离子性配体优选均相同，更优选均为前述通式(iv)所示的配体。

[化5]

前述通式(i)~(iv)中，X³¹~X³⁷、和Y各自独立地为氧原子或硫原子，可以彼此相同，也可以不同。

前述通式(i)~(iv)中，R³¹~R³⁵各自独立地为有机基团，可以彼此相同，也可以不同。

应予说明，能够选作R³¹、R³²、和R³³的各个有机基团的碳原子数优选为14~50个、更优选为16~30个、进一步优选为18~24个。

作为能够选作式(iv)中的R³⁴和R³⁵的2个有机基团的总计碳原子数，优选为14~50个、更优选为16~30个、进一步优选为18~24个。

能够选作R³⁴和R³⁵的各个有机基团的碳原子数优选为7~30个、更优选为7~20个、进一步优选为8~13个。

应予说明，R³⁴的有机基团与R³⁵的有机基团可以彼此相同，也可以不同，优选彼此相同。此外，R³⁴的有机基团的碳原子数与R³⁵的有机基团的碳原子数为可以彼此相同，也可以不同，优选彼此相同。

作为能够选作R³¹~R³⁵的有机基团，可以举出烷基、芳基、取代的芳基和醚基等烃基。

应予说明，“烃基”这一术语表示具有在配体的残部上直接键合的碳原子的取代基，在本实施方式的范围内，其特性主要是烃基。所述取代基可以举出如下。

1.烃取代基

作为烃取代基，可以举出烷基、烯基等脂肪族的取代基、环烷基、环烯基等脂环式的取代基、芳族基团、被脂肪族基和脂环式基取代的芳香核、环经由配体中的另一个部位而封闭的环式基(即可以任意的2个所示取代基一起形成脂环式基)。

2.取代的烃取代基

作为取代的烃取代基，可以举出使上述烃取代基被不使烃基的特性发生变化的非烃基取代而得到的基团。作为非烃基，可以举出例如特别是氯、氟等卤素基、氨基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、磺酰氧基等。

前述通式(c3-1)中，作为能够选作L的阴离子性配体，优选为源自烷基黄原酸盐、羧酸盐、二烷基二硫代氨基甲酸盐、和它们的混合物的配体，更优选为源自二烷基二硫代氨基甲酸盐的配体。

前述通式(c3-1)中，能够选作A的阴离子可以为1价的阴离子，也可以为2价的阴离子。作为能够选作A的阴离子，可以举出例如二硫化物、氢氧根、烷醇盐、氨化物和硫氰酸根或它们的衍生物等。

前述通式(c3-1)中，作为Q，可以举出水、胺、醇、醚和膦等。Q可以相同，也可以不同，优选相同。

作为三核的二硫代氨基甲酸钼，优选为前述通式(c3-1)中k为4~7的整数、n为1或2、L为单阴离子性配体、p为以A中的阴离子电荷为基础的对化合物赋予电中性的整数、且m和z各自为0的化合物，更优选为k为4~7的整数、L为单阴离子性配体、n为4、且p、m和z各自为0的化合物。

此外，作为三核的二硫代氨基甲酸钼，优选为例如具有下述式(IV-A)或(IV-B)所示的核的化合物。各核具有＋4的净电荷(net electrical charge)。这些核被阴离子性配体、和根据需要存在的除了阴离子性配体之外的阴离子包围。

[化6]

三核钼-硫化合物的形成中，取决于例如核中存在的硫和E原子数，需要选择适当的阴离子性配体(L)和其他的阴离子(A)，即由硫原子、存在的情况下的E原子、L和存在的情况下的A构成的全部阴离子电荷必须为-4。

此外，三核钼-硫化合物在阴离子电荷大于-4时，可以包含除了钼之外的阳离子、例如(烷基)铵、胺或钠。阴离子性配体(L)和其他阴离子(A)的优选的实施方式为具有4个单阴离子性的配体的构成。

钼-硫核、例如上述(IV-A)和(IV-B)所示的结构体可以通过1个或2个以上的多齿配体、即具有多于1个的键合于钼原子而能够形成低聚物的官能团的配体而相互连接(interconnect)。

＜润滑油用添加剂＞

本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明的效果范围，根据需要可以进一步含有除了成分(B)和(C)之外的润滑油用添加剂(以下也简称为“润滑油用添加剂”)。

作为这样的润滑油用添加剂，可以举出例如降凝剂、金属系清净剂、分散剂、耐磨耗剂、极压剂、抗氧化剂、消泡剂、防锈剂、金属惰化剂等。

应予说明，作为该润滑油用添加剂，可以使用适合于API/ILSAC SN/GF-5标准等的含有多种添加剂的市售品的添加剂包。

此外，可以使用具有多种作为上述添加剂的功能的化合物(例如具有作为耐磨耗剂和极压剂的功能的化合物)。

进一步，各润滑油用添加剂可以单独使用，或组合使用2种以上。

这些润滑油用添加剂的各含量在不损害本发明的效果范围内可以适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%、更优选为0.01~8质量%。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，这些润滑油用添加剂的总计含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0~40质量%、更优选为0~30质量%、进一步优选为0~20质量%、更进一步优选为0~15质量%。

应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有不属于成分(C)的摩擦调节剂。

作为该摩擦调节剂，可以举出例如在分子中具有至少1个碳原子数为6~30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂；油脂类、胺、酰胺、硫化酯、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等。

不属于成分(C)的摩擦调节剂的含量相对于成分(C)的总量100质量份优选为0~30质量份、更优选为0~20质量份、进一步优选为0~10质量份。

＜润滑油组合物的各种物性＞

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃下的运动粘度，优选为4mm²/s以上、更优选为5mm²/s以上、进一步优选为6mm²/s以上、更进一步优选为7mm²/s以上，此外，优选为15mm²/s以下、更优选为12.5mm²/s以下、进一步优选为11mm²/s以下、更进一步优选为10mm²/s以下。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，优选为140以上、更优选为150以上、进一步优选为160以上、更进一步优选为180以上。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃下的HTHS粘度，从制成润滑性能良好的润滑油组合物的观点出发，优选为3.5mPa·s以上、更优选为3.7mPa·s以上、进一步优选为4.0mPa·s以上、更进一步优选为4.3mPa·s以上，从制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为5.5mPa·s以下、更优选为5.4mPa·s以下、进一步优选为5.35mPa·s以下、更进一步优选为5.2mPa·s以下、特别优选为5.09mPa·s以下。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度，从制成润滑性能良好的润滑油组合物的观点出发，优选为1.5mPa·s以上、更优选为1.6mPa·s以上、进一步优选为1.7mPa·s以上、更进一步优选为2.0mPa·s以上，从制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为3.3mPa·s以下、更优选为3.2mPa·s以下、进一步优选为3.1mPa·s以下、更进一步优选为2.8mPa·s以下。

应予说明，上述150℃下的HTHS粘度还可以预想作为发动机的高速运转时的高温区域下的粘度。即，润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度只要属于上述范围，则该润滑油组合物的预想发动机的高速运转时的高温区域下的粘度等各种性状可以称为良好。

此外，本说明书中，100℃或150℃下的HTHS粘度是指按照ASTM D4741测定的值。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的-35℃下的CCS粘度(低温粘度)，从制成具有良好的低温粘度特性的润滑油组合物的观点出发，优选为9,000mPa·s以下、更优选为8,000mPa·s以下、进一步优选为7,000mPa·s以下、更进一步优选为6,000mPa·s以下、特别优选为5,000mPa·s以下。

应予说明，本说明书中，-35℃下的CCS粘度是指按照JIS K2010：1993(ASTMD2602)测定的值。

针对本发明的一个方式的润滑油组合物，在后述的实施例所述的条件下，作为使用往复动摩擦试验机测定的摩擦系数，优选为0.120以下、更优选为0.100以下、进一步优选为0.080以下、更进一步优选为0.060以下、特别优选为0.055以下。

本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为钼原子的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为500质量ppm以上且低于900质量ppm、更优选为530质量ppm以上且880质量ppm以下、进一步优选为550质量ppm以上且850质量ppm以下。

应予说明，上述“钼原子的含量”中，不仅包括源自成分(C)的钼原子，也包括源自润滑油组合物中包含的不属于成分(C)的钼系化合物的钼原子的含量。

〔润滑油组合物的制造方法〕

作为本发明的润滑油组合物的制造方法，没有特别限制，优选为具有下述步骤(1)的制造方法。

步骤(1)：向包含矿物油(A1)的基础油(A)中，配合包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)、和钼系摩擦调节剂(C)，所述矿物油(A1)的使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的-35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下，

进行制备以使得钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量大于500质量ppm且低于900质量ppm，且NOACK值达到10质量%以下。

上述步骤(1)中，矿物油(A1)和基础油(A)、梳形聚合物(B1)和粘度指数改进剂(B)、以及钼系摩擦调节剂(C)如上所述，适合的成分、各成分的含量也如上所述。

应予说明，本步骤中，还可以配合除了成分(B)和(C)之外的上述润滑油用添加剂。

成分(B)可以以将包含梳形聚合物(B1)的树脂成分溶解于稀释油而得到的溶液的形态而配合。作为该溶液的固体成分浓度，通常为10~50质量%。

配合各成分后，优选通过公知的方法，进行搅拌而均匀分散。

〔润滑油组合物的用途〕

本发明的润滑油组合物进行了低蒸发性化，具有优异的减摩擦效果和低温粘度特性，省燃耗性优异，并且进一步添加剂的溶解性良好。

因此，作为填充了本发明的润滑油组合物的发动机，可以举出汽车、火车、航空器等的车辆用发动机等，优选为汽车用发动机，更优选为搭载有混合动力机构、怠速熄火机构的汽车用发动机。

应予说明，本发明的一个方式的润滑油组合物作为汽车、火车、航空器等车辆等中使用的内燃机用润滑油组合物(内燃机用发动机油)的用途是适合的，但也能够应用于其他用途。

本发明的润滑油组合物适合于具有具备活塞环和内衬的滑动机构的装置中的具备活塞环和内衬的滑动机构、特别是内燃机(优选为汽车的内燃机)中的具备活塞环和内衬的滑动机构的润滑。

针对应用本发明的润滑油组合物的活塞环和内衬的形成材料，没有特别限制。

作为活塞环的形成材料，可以举出例如Si-Cr钢、含11~17质量%的铬的马氏体系不锈钢等。应予说明，活塞环优选对这样的形成材料进一步进行了镀铬处理、氮化铬处理或氮化处理和它们的组合所涉及的基底处理。

作为内衬的形成材料，可以举出例如铝合金、铸铁合金等。

〔内燃机〕

本发明还提供内燃机，其具有具备活塞环和内衬的滑动机构，且包含上述本发明的润滑油组合物。

本发明的一个方式中，优选为对前述滑动机构的滑动部应用了本发明的润滑油组合物的内燃机。

应予说明，针对本实施方式的润滑油组合物以及具备活塞环和内衬的滑动机构，如前所述，作为具体的滑动机构的构成，可以举出图2所示的构成。

图2所示的滑动机构1具有：具有活塞运动通路2a和曲轴容纳部2b的块2、沿着活塞运动通路2a的内壁配置的内衬12、容纳于内衬12内的活塞4、外嵌于活塞4上的活塞环6、容纳于曲轴容纳部2b内的曲轴10、连接曲轴10和活塞4的连杆9、以及被内衬12和活塞运动通路2a夹持的结构。

该曲轴10可以通过未图示的电机而旋转驱动，借助连杆9而使活塞4往复运动。

像这样构成的滑动机构1中，本发明的润滑油组合物20在曲轴容纳部2b内填充至与曲轴10的中心轴的中心更靠上的位置且与中心轴的最上端更靠下的位置的液位。该曲轴容纳部2b内的润滑油组合物20以利用旋转的曲轴10的飞溅方式而供给至内衬12和活塞环6之间。

〔内燃机的润滑方法〕

本发明还提供内燃机的润滑方法，其是对具有具备活塞环和内衬的滑动机构的装置进行润滑的方法，其中，对该活塞环和内衬，使用上述本发明的润滑油组合物进行润滑。

针对本实施方式的润滑油组合物和配备活塞环和内衬的滑动机构，如前所述。

本发明的内燃机的润滑方法中，将本实施方式的润滑油组合物在活塞环与内衬间的滑动部分处用作润滑油，由此在流体润滑、混合润滑中任一者中，均能够大幅减少其摩擦，能够实现省燃耗性的提高。

实施例

接着，在实施例中更进一步详细说明本发明，但本发明不因这些例子而受到任何限定。应予说明，各种物性的测定方法或评价方法如下所述。

＜基础油或润滑油组合物的物性＞

(1)40℃和100℃下的运动粘度

按照JIS K2283：2000测定。

(2)粘度指数

按照JIS K2283：2000算出。

＜基础油的物性＞

(3)-35℃、-25℃、和-10℃下的复数粘度η*

使用Anton Paar公司制流变仪“Physica MCR 301”，按以下的流程测定。

首先，在调整为-35℃、-25℃、和-10℃中的任意测定温度的锥板(直径为50mm，倾斜角为1°)中，插入测定对象的试样油，在相同温度下保持10分钟。应予说明，此时，注意不要对插入的溶液施加应变。

并且，在规定的测定温度下，在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1~100%的范围根据测定温度而适当设定的值的条件下，以振动模式测定各测定温度下的复数粘度η*。应予说明，上述“应变量”在-35℃下的测定中设为“0.1%”，-10℃下的测定中设为“2.1%”，-25℃下的测定中设为“0.4%”。

并且，由-25℃和-10℃下的复数粘度η*的值，根据前述计算式(f1)，算出“复数粘度的温度梯度Δ|η*|”。

＜粘度指数改进剂的物性＞

(4)质均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)

使用凝胶渗透色谱装置(アジレント公司制，“1260型HPLC”)，使用在下述的条件下进行测定、并以标准聚苯乙烯换算计测定的值。

(测定条件)

·柱：将2根“Shodex LF404”依次连接。

·柱温度：35℃

·展开溶剂：氯仿

·流速：0.3mL/分钟。

(5)SSI(剪切稳定性指数)

向成为测定对象的粘度指数改进剂中添加作为稀释油的矿物油，制备试样油，使用该试样油和该矿物油，按照ASTM D6278测定。

具体而言，针对成为对象的粘度指数改进剂，测定前述计算式(1)中的Kv₀、Kv₁、Kv_oil的各值，根据该计算式(1)算出。

＜润滑油组合物的物性和评价＞

(6)NOACK值

在250℃、1小时的条件下，按照JPI-5S-41-2004测定。

(7)钼原子的含量

按照JPI-5S-38-92测定。

(8)100℃或150℃下的HTHS粘度(高温高剪切粘度)

按照ASTM D4741，将测定对象的润滑油组合物在100℃或150℃的温度条件下，测定以10⁶/s的剪切速度进行剪切后的粘度。

(9)-35℃下的CCS粘度

按照JIS K2010：1993(ASTM D2602)测定。

(10)摩擦系数

使用往复动摩擦试验机(オプティマール公司制，SRV往复动摩擦试验机)，按照以下的流程测定摩擦系数。

首先，作为测试件，使用盘(直径为24mm，厚度为7.9mm，材质：SUJ-2)，在该盘上，滴加数滴所制备的润滑油组合物，将圆柱(直径为15mm，长度为22mm，圆柱销的材质：SUJ-2)设置于该盘上部。

在该状态下，在载重为400N、振幅为1.5mm、频率为50Hz、温度为100℃的条件下，求出摩擦系数。

(11)溶解性的评价

将成为测定对象的润滑油组合物100mL在-5℃的环境下静置5天后，恢复至室温(20℃)时，目视确认有无该润滑油组合物的浑浊(沉淀)，通过以下的基准进行评价。

A：润滑油组合物中未确认到浑浊，未发现添加剂的析出。

F：润滑油组合物中确认到浑浊，还确认到被认为是添加剂的沉淀。

实施例1~6、比较例1~9

配合表1或表2所示的种类和配合量的基础油、粘度指数改进剂、摩擦调节剂、和包装添加剂，分别制备润滑油组合物。

应予说明，所使用的基础油、粘度指数改进剂、摩擦调节剂、和包装添加剂的详情如下所述。

＜基础油＞

·基础油(1)：对包含疏松蜡和塔底油的原料油(疏松蜡/塔底油=95/5(质量比))实施加氢异构化脱蜡处理后、实施加氢精制处理而得到的矿物油。100℃运动粘度=4.1mm²/s、粘度指数=129、-35℃下的复数粘度η*=3.5Pa·s、-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|=0.03Pa·s/℃、%C_A=-0.2、%C_N=6.5的矿物油。

·基础油(2)：对包含疏松蜡和塔底油的原料油(疏松蜡/塔底油=95/5(质量比))实施加氢异构化脱蜡处理后、实施加氢精制处理而得到的矿物油。100℃运动粘度=7.7mm²/s、粘度指数=140、-35℃下的复数粘度η*=25.4Pa·s、-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|=0.12Pa·s/℃、%C_A=-0.3、%C_N=6.5的矿物油。

·基础油(3)：对包含疏松蜡和塔底油的原料油(疏松蜡/塔底油=95/5(质量比))实施加氢异构化脱蜡处理后、实施加氢精制处理而得到的矿物油。100℃运动粘度=2.7mm²/s、粘度指数=114、-35℃下的复数粘度η*=1.4Pa·s、-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|=0.01Pa·s/℃、%C_A=0.4、%C_N=7.1的矿物油。

·基础油(4)：对包含疏松蜡和塔底油的原料油(疏松蜡/塔底油=30/70(质量比))实施加氢异构化脱蜡处理、进一步实施加氢精制处理后进行减压蒸馏并回收100℃下的运动粘度达到4.0~4.5mm²/s的范围的馏分而得到的矿物油。100℃运动粘度=4.3mm²/s、粘度指数=123、-35℃下的复数粘度η*=10,000Pa·s、-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|=4.80Pa·s/℃、%C_A=-0.7、%C_N=23的矿物油。

·基础油(5)：对包含疏松蜡和塔底油的原料油(疏松蜡/塔底油=30/70(质量比))实施加氢异构化脱蜡处理、进一步实施加氢精制处理后进行减压蒸馏并回收100℃下的运动粘度达到7.0~7.5mm²/s的范围的馏分而得到的矿物油。100℃运动粘度=7.3mm²/s、粘度指数=130、-35℃下的复数粘度η*=33,000Pa·s、-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|=125Pa·s/℃、%C_A=-0.2、%C_N=21.4的矿物油。

应予说明，基础油(1)~(5)的作为原料油而含有的上述塔底油是将在通常的燃料油的制造步骤中从减压蒸馏装置中得到的包含重质燃料油的油进行加氢裂化、并分离去除石脑油和煤柴油后残留的塔底馏分。

＜粘度指数改进剂＞

·粘度指数改进剂(1)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=60万，Mw/Mn=2.40，SSI=0.9)。

·粘度指数改进剂(2)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=39万，Mw/Mn=5.21，SSI=0.3)。

·粘度指数改进剂(3)：至少具有源自Mn为500以上的大分子单体的结构单元的梳形聚合物(Mw=45万，Mw/Mn=5.5，SSI=13.5)。

·粘度指数改进剂(4)：聚甲基丙烯酸酯(Mw=40万，Mw/Mn=1.72，SSI=30.7)。

·粘度指数改进剂(5)：烯烃共聚物(Mw=60，Mw/Mn=1.14，SSI=12.2)。

＜钼系摩擦调节剂＞

·有机Mo系化合物：アデカサクラルーブ515(株式会社ADEKA制)，钼原子的含量=10.0质量%，硫原子的含量=11.5质量%。下述式所示的二核二烷基二硫代氨基甲酸钼。

[化7]

(上述式中，R各自独立地为碳原子数为8或13的烃基)。

＜包装添加剂＞

·发动机油用添加剂包：适合于API/ILSAC标准和SN/GF-5标准的添加剂包，包括以下的各种添加剂。

金属系清净剂：水杨酸钙

分散剂：高分子双酰亚胺、硼改性单酰亚胺

耐磨耗剂：伯ZnDTP、和仲ZnDTP

抗氧化剂：二苯基胺系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂

金属惰化剂：苯并三唑

消泡剂：硅酮系消泡剂。

[表1]

。

[表2]

*制备的润滑油组合物中，Mo系摩擦调节剂大量析出，无法测定各种物性值。

实施例1~6中制备的润滑油组合物(I)~(VI)的NOACK值为10质量%以下，低蒸发性优异，并且100℃下的HTHS粘度低，因此省燃耗性优异。此外，低温粘度特性、减摩擦效果、和溶解性也良好。

另一方面，比较例2~4和6~9中制备的润滑油组合物(ii)~(iv)和(vi)~(ix)得到了省燃耗性、低温粘度特性、减摩擦效果、和溶解性中的1种以上的特性差的结果。

此外，比较例5中制备的润滑油组合物(v)的NOACK值大于15，在用于热负载大的发动机部件等的润滑时，蒸发量大，因此伴随使用油量减少，存在伴随油量的不足而发生部件的破损的方面的担忧。

应予说明，比较例1中制备的润滑油组合物(i)中所配合的钼系摩擦调节剂大量析出，无法测定各种物性值。

附图标记说明

1：滑动机构

2：块

2a：活塞运动路

2b：曲轴容纳部

4：活塞

6、8：活塞环

10：曲轴

12：内衬。

Claims (12)

1.润滑油组合物，其包含：

包含矿物油(A1)的基础油(A)，所述矿物油(A1)的使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1%的条件下测量得到的-35℃下的复数粘度η*为150Pa·s以下；

包含梳形聚合物(B1)的粘度指数改进剂(B)；和

钼系摩擦调节剂(C)，

钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量为基准计为大于500质量ppm且低于900质量ppm，

所述润滑油组合物的NOACK值为10质量%以下。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，矿物油(A1)满足下述要件(II)，

·要件(II)：使用旋转型流变仪在角速度为6.3rad/s、应变量为0.1~100%的条件下测量得到的-10℃与-25℃这2点间的复数粘度的温度梯度Δ|η*|为1.0Pa·s/℃以下。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，基础油(A)的100℃下的运动粘度为4~8mm²/s。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物，其中，矿物油(A1)在基础油(A)的总量中的含有比例为70~100质量%。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其中，矿物油(A1)是对包含源自石油的蜡的原料油进行精制而得到的。

6.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其中，矿物油(A1)是对包含源自石油的蜡和塔底油的原料油进行精制而得到的。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物，其中，梳形聚合物(B1)在粘度指数改进剂(B)的总量中的含有比例为80~100质量%。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物，其中，梳形聚合物(B1)的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.1~3.2质量%。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物，其中，钼系摩擦调节剂(C)的以钼原子换算计的含量相对于梳形聚合物(B1)100质量份为1.0~10.0质量份。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物，其中，100℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)为5.5mPa·s以下。

11.内燃机，其具有具备活塞环和内衬的滑动机构，且包含权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物。

12.内燃机的润滑方法，其是具有具备活塞环和内衬的滑动机构的内燃机的润滑方法，其中，使用权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物对该活塞环和内衬进行润滑。