JP5727713B2 - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は，内燃機関用潤滑油組成物に関し，さらに詳しくは、走行時の騒音を低減し、疲労寿命を高め、オイル消費を低減し、かつ、良好な省燃費性を有する、二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油としても有用な内燃機関用潤滑油組成物に関する。

省エネルギー、二酸化炭素（ＣＯ₂）低減の要請などにより、内燃機関用潤滑油（エンジンオイル）においても必要な性能として省燃費性が強く求められている。
従来、四輪車に用いられるエンジンオイルについて、省燃費性を高める手段として、エンジンオイルを低粘度化することが行われてきた。
しかし、同じエンジンオイルであっても、二輪車に用いられるエンジンオイルの省燃費性を高めるために、エンジンオイルを低粘度化すると、四輪車と二輪車の機械的構造の相違から、種々の問題が発生する。
つまり、二輪車は、エンジンなどの装置を小型化する必要があるため、通常、エンジンとともに変速用トランスミッションをも同一のエンジンオイルで潤滑する構造を有している。
このような構造を有する二輪車に用いられるエンジンオイルとして、省燃費性を高めるために低粘度化したエンジンオイルを用いると、変速用トランスミッションでギヤピッチングなどの疲労損傷が発生する。また、二輪車では、エンジンがむき出しに設置されていることから、エンジン騒音が大きくなり騒音問題となる。さらに、二輪車は、エンジンが小型であることから、四輪車に比較して、オイルが高温になるため、オイルの蒸発に起因するオイル消費が大きくなる。
したがって、二輪車に用いるエンジン油を低粘度化して省燃費性を向上させようとした場合、これらの問題を解決する必要がある。

また、従来、実使用温度領域の粘度を下げる手段として、基油に高分子化合物である粘度指数向上剤を組み合わせて粘度指数を向上させることが行われている（例えば、特許文献１参照）。しかし、粘度指数向上剤を含む潤滑油は、エンジンの軸受や歯車の歯面などの高せん断下では、高分子の配向により、粘度低下を起こす。そのために、従来のマルチグレード型エンジンオイル（高分子化合物を含む潤滑油）では、高温高せん断粘度が不足するため耐金属疲労性が低下する傾向があり、二輪車に用いるエンジン油を低粘度化する上で障害になっている。
したがって、二輪車に用いるエンジン油を低粘度化して省燃費性を向上させようとした場合のこの種の問題も解決できないのが現状である。

特開２０００−０８７０７０号公報

本発明は、このような状況下で、低粘度であっても走行時の騒音を低減し、ギヤピッチングなどの疲労損傷を抑制し、オイル消費を低減し、かつ、良好な省燃費性を有する内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の基油に、特定構造及び分子量を有する重合体、及び／又は特定分子量の高分子化合物を配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、

[１] 粘度指数が１２５以上であり、Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１５質量％以下である基油に、組成物全量を基準として、（Ａ）質量平均分子量２，０００以上９，０００以下の炭素数２〜２０のオレフィン重合体、及び（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満の高分子化合物を０．１〜１０質量％含み、（Ｃ）質量平均分子量１００，０００以上の高分子化合物の配合量が１．０質量％未満であることを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物、
［２］前記炭素数２〜２０のオレフィン重合体の質量平均分子量は３，０００〜８，０００である上記［１］に記載の内燃機関用潤滑油組成物、
[３] 前記（Ｂ）高分子化合物が、ポリメタクリレート、オレフィン共重合体、スチレン共重合体、及び、ポリイソブチレンの中から選ばれる一種又は二種以上の高分子化合物である上記［１］又は［２］に記載の内燃機関用潤滑油組成物、
[４]さらに、モリブデン系摩擦調整剤若しくは無灰系摩擦調整剤を配合したことを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物、
[５]Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１０．０質量％以下であり、かつ、粘度指数が１４０以上である上記[１]〜[４]のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物、
[６]二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油である上記[１]〜[５]のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、低粘度であっても走行時の騒音を低減し、ギヤピッチングなどの疲労損傷を抑制し、オイル消費を低減し、かつ、良好な省燃費性を有する内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物（以下、「本組成物」ともいう）は、粘度指数が１２５以上であり、Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１５質量％以下である基油に、組成物全量を基準として、（Ａ）質量平均分子量５００以上１０，０００以下の炭素数２〜２０のオレフィン重合体、及び／又は（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満の高分子化合物を０．１〜１０質量％配合してなり、（Ｃ）質量平均分子量１００，０００以上の高分子化合物の配合量が１．０質量％未満であることを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物である。以下、本組成物について詳細に説明する。

１．基油
本発明で用いる基油は、鉱物油、合成油又はそれらの混合物からなる潤滑油基油であり、その粘度指数が１２５以上であることを要する。基油の粘度指数が高いほど、内燃機関用潤滑油組成物の高温における粘度の低下を抑制し、耐摩耗性や疲労寿命の低下を抑制することができる。粘度指数は１３０以上であることがより好ましい。
なお、粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定された値である。
また、本発明で用いる基油は、Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１５質量％以下であることが必要である。Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１５質量％を超えると、本組成物の蒸発損失によるオイル消費が増大する。Ｎｏａｃｋ蒸発量は、１０質量％以下が好ましい。
なお、Ｎｏａｃｋ蒸発量は、ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ａ−９３、ＡＳＴＭ Ｄ５８００に規定の方法で測定した値である。

また、基油としては、環分析による％Ｃ_Aが３．０以下で、硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。
ここで、環分析による％Ｃ_Aとは、環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分はＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。
％Ｃ_Aが３．０以下で、硫黄分が１００質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい％Ｃ_Aは１．０以下、さらには０．５以下である。

本組成物に使用される基油は、１００℃において、２〜２０ｍｍ²／ｓの動粘度を有することが好ましく、より好ましい動粘度は３〜１５ｍｍ²／ｓの範囲であり、さらに好ましい動粘度は３．５〜１０ｍｍ²／ｓの範囲である。基油の動粘度が高すぎると、組成物としたときに攪拌抵抗が大きくなり、また、流体潤滑域での摩擦係数が高くなるため、省燃費特性が悪化する。また、動粘度が低すぎると、内燃機関の動弁系、ピストン、リングや軸受等の摺動部において摩耗が増加する。

前記鉱物油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分や常圧残油を減圧蒸留して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、水素化分解などの１つ以上の処理を行って精製したもの、或いは鉱油系ワックスやフィッシャー・トロプシュプロセス等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することによって製造される鉱物油などが挙げられる。

特に、本発明における粘度指数が１２５以上の基油は、潤滑油留分の水素化分解、あるいはワックスの水素異性化で得られた生成油を溶剤脱ろう又は水素化脱ろうすることにより好ましく製造することができる。
水素化分解は、通常、上記潤滑油留分を、水素化分解触媒、例えば、シリカ−アルミナ担体上にニッケル、コバルト等の８族金属の１種以上、及び、モリブデン、タングステン等の６Ａ族金属の１種以上を担持した触媒と、水素分圧７〜１４ＭＰａの水素存在下、３５０〜４５０℃の温度、０．１〜２ｈｒ^-1のＬＨＳＶ（液空間速度）で接触させて行われる。
また、ワックスの水素異性化は、例えば、鉱油系潤滑油の溶剤脱ろう工程で得られるスラックワックスやフィッシャー・トロプシュ合成で得られたワックス等を、水素異性化触媒、例えばアルミナ、或いはシリカ−アルミナ担体上にニッケル、コバルト等の８族金属、及びモリブデン、タングステン等の６Ａ族金属の１種以上を担持した触媒やゼオライト触媒もしくはゼオライト含有担体に白金等を担持した触媒と、水素分圧５〜１４ＭＰａの水素存在下、３００〜４５０℃の温度、０．１〜２ｈｒ^-1のＬＨＳＶ（液空間速度）で接触させて行われる。

上記方法で得られる水素化分解生成油や水素異性化生成油は、通常、軽質留分を留去して潤滑油留分を得るが、さらに脱ろう処理を行い、ワックス分を除去して、低流動点（例えば、−１０℃以下）の潤滑油基油を得ることができる。
以上のような方法で得られた潤滑油留分は、所望により、さらに溶剤精製或いは水素化精製を行ってもよい。

一方、合成油としては、従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、芳香族エステル、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができるが、特にポリ−α−オレフィンは粘度指数が比較的高い点、及び、鉱物油に近い組成であるため、従来の鉱物油で使用している添加剤をそのまま使用できる点で好ましい。
本発明で用いる基油は、上記性状を満たす限り、２種類以上の鉱物油、２種類以上の合成油の混合物、又は、鉱物油と合成油の混合物であっても差し支えなく、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。

２．オレフィン重合体及び高分子化合物
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、上述の基油に対して、（Ａ）質量平均分子量５００以上１０，０００以下の炭素数２〜２０のオレフィン重合体、及び／又は（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満の高分子化合物を０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％配合してなり、（Ｃ）質量平均分子量１００，０００以上の高分子化合物の配合量が１．０質量％未満とすることによって得られる。
質量平均分子量５００以上１０，０００以下の炭素数２〜２０のオレフィン重合体や質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満の高分子化合物を配合することで、組成物の粘度指数を高めるのみならず、騒音の発生を抑制することができる。
基油に対して配合される上記（Ｂ）高分子化合物の質量平均分子量が１００，０００未満としたのは、基油に対して配合される高分子化合物の分子量が大きいほど粘度指数を向上させる効果は大きいものの、せん断によって高分子化合物の分子鎖が配向することで、一時的な粘度低下を引き起こし、必要な高温高せん断粘度を維持できなくなる恐れがあり、また、使用により高分子化合物の分子鎖が切断されて分子量が低下し、粘度が低下してしまう恐れがあるからである。
したがって、質量平均分子量が１００，０００以上（より好ましくは７０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上）の上記（Ｃ）高分子化合物を配合しないことが望ましいのであるが、粘度指数を向上させるために止むを得ず添加する場合もある。ただし、その場合であっても１．０質量％未満、好ましくは０．１質量％未満、さらに好ましくは、０．０１質量％未満とすることで、本発明の内燃機関用潤滑油組成物を得ることができる。
なお、上記（Ｂ）高分子化合物の質量平均分子量は７０，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることが、より好ましい。

前記（Ａ）のオレフィン重合体としては、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１６、より好ましくは２〜１４のオレフィンの単独重合体及び共重合体から選択される一種以上を使用する。炭素数２〜２０のオレフィン重合体として代表的なものは、エチレン−α−オレフィン共重合体並びにα−オレフィンの単独重合体及び共重合体が挙げられる。このうち、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、１５〜８０モル％のエチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−デセンなどの炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられ、ランダム体でもブロック体でもよい。該共重合体は潤滑油に対して非分散型であるが、エチレン−α−オレフィン共重合体をマレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、グリシジルアクリレートなどでグラフト化した分散型のものも使用できる。また、α−オレフィンの単独重合体及び共重合体は、好ましくは炭素数４〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、さらに好ましくは炭素数６〜１４のα−オレフィンの単独重合体及び共重合体で、共重合体は、ランダム体でもブロック体でもよい。
これらのオレフィン重合体は、任意の方法で製造することができる。例えば、無触媒による熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系などのチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセン系などのメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系、フッ化ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触媒などの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重合または共重合させることで製造することができる。なお、上記したオレフィン重合体を用いることができるが、当該オレフィン重合体は通常二重結合を有しているので、その熱・酸化安定性を考慮すると、オレフィン重合体中の二重結合を水素化したオレフィン重合体の水素化物を用いることが好ましい。
なお、オレフィン重合体の質量平均分子量は２，０００〜９，０００であることが好ましく、３，０００〜８，０００であることが、より好ましい。

前記高分子化合物としては、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、オレフィン系共重合体（オレフィンコポリマー）、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）及びポリイソブチレンから選ばれる少なくともいずれか一種が好ましく挙げられる。ポリメタクリレートは、分散型、非分散型のどちらでも使用できる。オレフィンコポリマーとして代表的なものは、エチレン−α−オレフィン共重合体である。
これらの中から一種を単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができる。より好ましくは、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、オレフィン系共重合体（オレフィンコポリマー）が挙げられる。

３．摩擦調整剤
また、本発明の内燃機関用潤滑油組成物においては、省燃費特性を向上させるために、モリブデン系摩擦調整剤や無灰系摩擦調整剤を配合することが好ましい。モリブデン系摩擦調整剤及び無灰系摩擦調整剤を併用するとより好ましい。
モリブデン系摩擦調整剤としては、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（以下、ＭｏＤＴＰともいう）及びモリブデン酸のアミン塩（以下、Ｍｏアミン塩ともいう）から選ばれる少なくとも一種が好適に用いられる。モリブデン系摩擦調整剤の中では、効果の点でＭｏＤＴＣが好ましい。これらは、一種あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、その好ましい配合量は、組成物全量に基づきモリブテン量として好ましくは１０〜１０００質量ｐｐｍ、より好ましくは１００〜８００質量ｐｐｍの範囲である。モリブデン量が１０質量ｐｐｍ未満では十分な低摩擦性が得られないし、1０００重量ｐｐｍを超えるとその量の割には摩擦特性の向上効果がみられない。
ＭｏＤＴＣは下記一般式（Ｉ）で表される。

一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭素数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なっていてもよい。ＸはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）である。Ｒ¹〜Ｒ⁴で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のアルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のアリールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げることができる。
また、ＭｏＤＴＰは下記一般式（ＩＩ）で表される。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭素数５〜１６の炭化水素基であり、全て同一でも異なっていてもよい。ＹはＳ（硫黄原子）又はＯ（酸素原子）である。Ｒ⁵〜Ｒ⁸で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数５〜１６のアルキル基、炭素数５〜１６のアルケニル基、炭素数５〜１６のシクロアルキル基、炭素数５〜１６のアルキルアリール基、炭素数５〜１６のアリールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５〜１６の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種オクテニル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げることができる。
Ｍｏアミン塩は下記一般式（ＩＩＩ）で表されるモリブデン酸の第二級アミン塩である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒは炭素数５〜１８の炭化水素基であり、４個の炭化水素基は同一でも、異なっていてもよい。炭素数５〜１８の炭化水素基としては、例えば、炭素数５〜１８のアルキル基、炭素数５〜１８のアルケニル基、炭素数５〜１８のシクロアルキル基、炭素数５〜１８のアルキルアリール基、炭素数５〜１８のアリールアルキル基などを挙げることができる。炭素数５〜１８の炭化水素の具体例としては、各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，各種オクテニル基，各種ノネニル基，各種デセニル基，各種ウンデセニル基，各種ドデセニル基，各種トリデセニル基，各種テトラデセニル基，各種ペンタデセニル基，シクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシルメチル基，シクロヘキシルエチル基，プロピルシクロヘキシル基，ブチルシクロヘキシル基，ヘプチルシクロヘキシル基，フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基，ブチルフェニル基，ノニルフェニル基，メチルベンジル基，フェニルエチル基，ナフチル基，ジメチルナフチル基などを挙げることができる。

無灰系摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、油脂類、アミン、アミド、硫化エステル等が挙げられる。これらの摩擦調整剤は、単独で又は複数種を任意に組み合わせて含有させることができるが、通常、その配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲である。

４．内燃機関用潤滑油組成物
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、基油の粘度指数、Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）、オレフィン重合体、高分子化合物の質量平均分子量及び高分子化合物の配合量を上記規定範囲とすることで得ることができる。このような配合であれば、粘度指数が１３５若しくは１４０以上で、騒音が低く、ギヤピッチングなどの疲労損傷を抑制する効果に優れた省燃費型内燃機関用潤滑油組成物が得られる。

また、本組成物は、１５０℃における高せん断時の粘度低下率が、低せん断時の粘度に対して３．０％以下であることが好ましい。高せん断時の粘度低下率が３．０％を超える内燃機関用潤滑油は、粘度低下を見越して低せん断粘度を高く設定する必要があり、省燃費性を悪化させてしまうからである。
さらに、潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が１１．０ｍｍ²／ｓ未満であることが好ましい。１１．０ｍｍ²／ｓ以上になると、内燃機関用潤滑油の実使用温度領域（８０℃〜１００℃）の動粘度としては高いため、省燃費化を図ることができないからである。
特に、潤滑油組成物は、１５０℃における高せん断粘度がＳＡＥ粘度グレードで３０相当の２．９ｍＰａ・ｓ以上の場合、１００℃おける動粘度が、９．０ｍｍ²／ｓ未満であることが望ましく、１５０℃における高せん断粘度がＳＡＥ粘度グレードで２０相当の２．６ｍＰａ・ｓ以上の場合は、１００℃おける動粘度が、７．５ｍｍ²／ｓ未満が望ましい。これらの１００℃動粘度を超えると、実使用温度領域（８０℃〜１００℃）における内燃機関用潤滑油の粘性が高くなり過ぎてしまい、従来油と比較して省燃費化を図ることができないからである。

５．その他の添加剤
さらに、本発明の内燃機関用潤滑油組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、無灰系分散剤、金属系清浄剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、抗乳化剤及び着色剤等に代表される各種添加剤を単独で、又は数種組み合わせて配合してもよい。
無灰系分散剤としては、質量平均分子量が９００〜３，５００のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、及びこれらのホウ酸変性物等の誘導体等が挙げられる。これらの無灰分散剤は、単独で又は複数種を任意に組み合わせて含有させることができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲である。

金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等）又はアルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等）のスルフォネート、フェネート、サリシレート及びナフテネート等が挙げられる。これらは単独で又は複数種を組み合わせて使用できる。これらの金属系清浄剤の全塩基価及び配合量は、要求される潤滑油の性能に応じて適宜選択すればよい。全塩基価は、過塩素酸法で通常０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、望ましくは１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、その配合量は、通常、組成物全量基準で０．１〜１０質量％の範囲である。

極圧剤としては、例えば、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどの硫黄系化合物、リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などのリン系化合物等が挙げられ、通常、その配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲である。

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、通常、その配合量は、組成物全量基準で０．０１〜３質量％の範囲である。
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、アルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）等）のスルフォネート、フェネート、サリシレート及びナフテネート、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、通常、その配合量は、組成物全量基準で０．０１〜５質量％の範囲である。
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、例えば、メチルシリコーン、フルオロシリコーン、及びポリアクリレート等が使用可能である。これら消泡剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０００５〜０．１質量％である。
抗乳化剤として、エチレンプロピレンブロックポリマー、アルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等）のスルフォネート、フェネート、サリシレート及びナフテネートなどを用いることができ、通常その配合量は０．０００５〜１質量％である。
着色剤としては、染料や顔料等を用いることができ、通常、その配合量は、組成物全量基準で０．００１〜１質量％である。

このようにして調製された本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、上述のように配合してなるので、低粘度であるが、蒸発減量が少なく、粘度指数が高く、かつ、高温高せん断時における粘度低下率が低いという効果を有する。特に、そのような性質を有するとともに、騒音を低減する効果、疲労損傷を抑制する効果及び省燃費性を有する。それ故、内燃機関用潤滑油、特に二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油として有用な内燃機関用潤滑油組成物として好適に用いることができる。

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例によってなんら限定されるものでない。
なお、各例における潤滑油組成物（試料油）の性状は以下のような方法で求めた。
（１）動粘度（４０℃、１００℃）及び粘度指数
ＪＩＳ Ｋ ２２８３の方法により測定した。
（２）ＨＴＨＳ粘度（１５０℃）
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３の方法により、ＴＢＳ高温粘度計（Ｔａｐｅｒｅｄ Ｂｅａｒｉｎｇ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）を用いて測定した。試験条件を以下に示す。
・せん断速度 ：１０⁶ｓｅｃ^-1
・回転数（モーター） ：３０００ｒｐｍ
・間隔（ローター／ステーター）：２〜３μｍ
・試料量 ：２０〜５０ｍｌ
・測定時間 ：校正４〜６時間
：試験１５分間
（３）低温粘度（ＣＣＳ粘度）
ＪＩＳ Ｋ２６０６に準拠し、−２５℃、−３０℃における粘度を測定した。
（４）Ｎｏａｃｋ蒸発量
ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ａ−９３、ＡＳＴＭ Ｄ５８００／Ａに規定される方法で蒸発量を測定した。試験条件は、２５０℃で１時間である。

（５）騒音性評価
下記のエンジンモータリング装置と運転条件下で発生する音を、下記の方法によって騒音測定を行った。
［エンジンモータリング装置と運転条件］
エンジン：二輪車用水冷６００ＣＣ、４気筒エンジン
駆動モーター：７．５ｋｗ
動弁形式：ＤＯＨＣ（直打）
エンジン回転数：３０００ｒｐｍ
オイルパン油温：１００℃
［騒音測定方法］
騒音計（小野測器社製 ＬＡ５５６０）を用い、周波数分析装置（小野測器製Ｒｅｐｏｌｙｚｅｒ ＸＮ−８１００）にて、６３００Ｈｚの周波数のパワースペクトル（ｄＢ）を測定した。
（６）省燃費性の評価
以下のような仕様のエンジンにエンジン油を充填してモータリングトルク試験を行い、所定回転数におけるトルク（ｄＢ）を測定した。試験条件を以下に示す。
・エンジンモータリング装置と運転条件
・エンジン：二輪車用水冷６００ＣＣ ４気筒エンジン
・動弁形式：ＤＯＨＣ（直打）
・エンジン回転数：５０００ｒｐｍ
・オイルパン油温：１００℃
・駆動モーター：７．５ｋｗ
（７）疲労寿命
４球転動疲労試験機を用い、下記の要領にて疲労寿命を測定した。
（ベアリング）
材質 ：ベアリング鋼
試験片 ：Φ６０×暑さ５ｍｍ
試験鋼球寸法：φ３／８ インチ
（試験条件）
荷重：１４７Ｎ
回転速度：２２００ｒｐｍ
油温：１２０℃
（評価方法）
試験片にフレーキングが発生するまでの時間を疲労寿命とし、６回の試験の結果をワイブル統計処理し、Ｌ５０（分）を算出した。
（８）粘度低下率
１００℃における動粘度と粘度指数から、１５０℃における動粘度を求めた値に、ＪＩＳ Ｋ ２２４９に準じて測定した１５℃における密度と８０℃における密度から、１５０℃における密度を外挿して求めた値を掛け合わせることで、１５０℃における低せん断時の粘度とした。この値と上記ＨＴＨＳ粘度（１５０℃）より、粘度低下率を算出した。

〔実施例１〜５、比較例１〜７〕
以下に示す各種基油、各種共重合体、高分子化合物、添加剤を用いて、第１表の組成にしたがって内燃機関用潤滑油組成物（試料油）を調製した。
調製した試料油は前記した方法で各性状を評価し、結果を第１表に示す。
（基油）
・基油−１ 鉱物油系水素化分解基油（ＡＰＩ分類ＧＩＩＩ）１００Ｎ、１００℃動粘度４．１７５ｍｍ²／ｓ、粘度指数１３１、硫黄分０．０１質量％以下、％Ｃ_A０、Ｎｏａｃｋ蒸発量１４質量％
・基油−２ 鉱物油系水素化分解基油（ＡＰＩ分類ＧＩＩＩ）、１５０Ｎ、１００℃動粘度６．２７４ｍｍ²／ｓ、粘度指数１２９、硫黄分０．０１質量％以下、％Ｃ_A０、Ｎｏａｃｋ蒸発量６質量％
・基油−３ 鉱物油系水素化精製基油（ＡＰＩ分類ＧＩＩ）、１５０Ｎ、１００℃動粘度５．２８４ｍｍ²／ｓ、粘度指数１０４、硫黄分０．０１質量％以下、％Ｃ_A０、Ｎｏａｃｋ蒸発量１４質量％
・基油−４ 鉱物油系水素化精製基油（ＡＰＩ分類ＧＩＩ）、５００Ｎ、１００℃動粘度１０．８９ｍｍ²／ｓ、粘度指数１０７、硫黄分０．０１質量％以下、％Ｃ_A０、Ｎｏａｃｋ蒸発量４質量％
・基油−５ 鉱物油系水素化精製基油（ＡＰＩ分類ＧＩＩ）、ブライトストック、ＡＰＩ分類ＧＩＩ）、１００℃動粘度３０．８６ｍｍ²／ｓ、粘度指数１０７、硫黄分０．０１質量％以下、％Ｃ_A０、Ｎｏａｃｋ蒸発量２質量％以下

（オレフィン重合体)
・共重合体−１ エチレン−α−オレフィン共重合体 質量平均分子量４,７００ （三井化学社製 ルーカントＨＣ６００）
・共重合体−２ エチレン−α−オレフィン共重合体 質量平均分子量７,０００ （三井化学社製 ルーカントＨＣ２０００）
(高分子化合物)
・高分子化合物―１ ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、 質量平均分子量４５,０００ （三洋化成工業社製 アクルーブＣ−７２８）
・高分子化合物―２ オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、質量平均分子量１００,０００ （シェブロン社製 Ｐａｒａｔｏｎｅ８０５７）
（流動点降下剤）
ＰＭＡ、質量平均分子量６９０,０００、（デグサ社製 ＰＬＥＸＯＬ−１６２）
（摩擦調整剤）
モリブデン系摩擦調整剤：モリブデン系摩擦調整剤としてモリブデンジアルキルジチオカルバメートを用いた。なお、モリブデン量としては４．５ｗｔ％である。
（ＤＩ剤）
パッケージ添加剤、ＺｎＤＴＰ（１．１）、金属系清浄剤（４）、硼素変性コハク酸イミドＡ（１）、硼素変性コハク酸イミドＢ（１）、ポリブテニルコハク酸イミド（２．１）、アミン系酸化防止剤（０．８）及び希釈油（残部）の混合物。( )内は質量％を示す。

第１表の結果から以下のことが分かる。
（１）本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、いずれも良好な低騒音性、耐疲労寿命性、省燃費性、耐蒸発性、及び、低粘度低下性を有する（実施例１〜５）。これに対し、本発明のいずれかの要件を満たさない組成物は、これらの性能のうちの一以上の性能を満たさない。
（２）具体的には、次のことが明確である。
（ｉ）実施例１、実施例２及び実施例５の組成物は、粘度グレードが、５Ｗ−２０油であるが、粘度グレードが１０Ｗ−３０で、より高粘度(動粘度)の比較例３の組成物と同等もしくはそれ以上に良好な低騒音性、耐疲労寿命性、耐蒸発性を有する。
（ｉｉ）実施例３の組成物は、粘度グレードが、１０Ｗ−２０油であるが、粘度グレードが４０で、より粘度(動粘度)が高い比較例７の組成物と同等もしくはそれ以上に良好な低騒音性、耐疲労寿命性を有する。
（iii）実施例４の組成物は、粘度グレードが、１０Ｗ−３０油であるが、粘度グレードが１０Ｗ−４０で、より粘度(動粘度)が高い比較例４の組成物と同等もしくはそれ以上に良好な低騒音性、耐疲労寿命性、耐蒸発性を有する。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、低粘度であっても走行時の騒音を低減し、ギヤピッチングなどの疲労損傷を抑制し、オイル消費を低減し、かつ、良好な省燃費性を有する内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。したがって、二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油にも効果的に使用できる内燃機関用潤滑油組成物として好適に利用できる。

Claims (6)

1. 粘度指数が１２５以上であり、Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１５質量％以下である基油に、組成物全量を基準として、（Ａ）質量平均分子量２，０００以上９，０００以下の炭素数２〜２０のオレフィン重合体、及び（Ｂ）質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満の高分子化合物を０．１〜１０質量％含み、（Ｃ）質量平均分子量１００，０００以上の高分子化合物の配合量が１．０質量％未満であることを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
2. 前記炭素数２〜２０のオレフィン重合体の質量平均分子量は３，０００〜８，０００である請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
3. 前記（Ｂ）高分子化合物が、ポリメタクリレート、オレフィン共重合体、スチレン共重合体、及びポリイソブチレンの中から選ばれる一種又は二種以上の高分子化合物である請求項１又は２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
4. さらに、モリブデン系摩擦調整剤若しくは無灰系摩擦調整剤を配合したことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
5. Ｎｏａｃｋ蒸発量（２５０℃×１ｈ）が１０．０質量％以下であり、かつ、粘度指数が１４０以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
6. 二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油である請求項１〜５のいずれか１項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。