JP4931299B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4931299B2 JP4931299B2 JP2001232827A JP2001232827A JP4931299B2 JP 4931299 B2 JP4931299 B2 JP 4931299B2 JP 2001232827 A JP2001232827 A JP 2001232827A JP 2001232827 A JP2001232827 A JP 2001232827A JP 4931299 B2 JP4931299 B2 JP 4931299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mass
- composition
- lubricating oil
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは、中温から高温における省燃費性に優れる潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは省燃費性に加え、湿式クラッチの摩擦特性に優れる、特に二輪車用４サイクルエンジン用として好適に用いられる潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の環境問題、特に二酸化炭素の排出量削減の観点から、自動車の省燃費化は重要課題の１つであり、そのために自動車の軽量化、燃焼の改善及びエンジンの低摩擦化、駆動系装置の開発・改良等が検討されている。例えば、エンジンの低摩擦化では、動弁系構造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面粗さ低減等の材料面からの改良と共に、希薄燃焼エンジンや燃料直接噴射エンジンの開発、省燃費エンジン油の適用が進められている。また、駆動系装置においては、手動変速機、自動変速機等の材料面からの低摩擦化だけでなく、スリップロックアップクラッチ付きの自動変速機や、金属ベルト式あるいはトロイダル式等の無段変速機等、動力伝達性能に優れた新しい技術が開発され、省燃費性能の向上が図られている。さらに最近では、低粘度化や低摩擦化による省燃費性能を有し、かつ湿式クラッチや金属ベルト等の動力伝達性能に優れた適正な摩擦特性を有する変速機油が要望されている。
【０００３】
また、エンジンだけでなく変速機や変速機の動力伝達部（湿式クラッチ）を１つのクランクケースに納めた二輪車用４サイクルエンジンに使用される潤滑油においては、エンジン油及び変速機油の双方の要求性能を満たす必要があるが、上記同様、省燃費性能への要望が高まってきている。そして上述のエンジンや駆動装置並びに二輪車用４サイクルエンジンは小型・軽量化、高出力化がさらに進められ、それに伴い、これらに使用される潤滑油への熱負荷がこれまで以上に高くなり、したがって、８０℃程度の中温のみならず、高温における省燃費性能も重視される傾向にある。特に二輪車用４サイクルエンジンは四輪車のエンジンと比べエンジンの回転数領域が広い上に常用回転数が高く、走行条件によりエンジン油温度が低温から高温まで大きく変動するため、低温から高温においても安定した省燃費性能を有するエンジン油が要望される。
【０００４】
一方、ガソリン車、特に最近ではディーゼル車あるいは二輪車においては、排ガス浄化のために、ＥＧＲ装置や、三元触媒や酸化触媒、パティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）等の排ガス浄化装置が装着され始めており、これらの排ガス処理装置の性能維持を目的として、ガソリンやディーゼル燃料の低硫黄化が進められている。また、これと併せ、上記と同様な目的からエンジン油においてはさらなる低灰化や低リン化が検討されはじめている。エンジン油の低灰化や低リン化には、金属系清浄剤の使用量を低減や、優れた酸化防止剤兼摩耗防止剤として添加されるジチオリン酸亜鉛の使用量を低減したり、あるいはこれを使用しない試みが為されているが、従来のエンジン油の性能を損ねる可能性があり、低灰化、低リン化は極めて困難な課題となっている。
【０００５】
省燃費エンジン油としては、例えば、特開平８−３０２３７８号公報には、特定の潤滑油基油に特定の添加剤（アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤、モリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤等）を特定量含有するエンジン油組成物が提案されている。また特開２０００−０８７０７０号公報には、特定の基油に特定の添加剤（金属系清浄剤、摩擦調整剤等）を含有させることでオイル消費量を低減し、エンジン回転数が３０００〜１３０００ｒｐｍにかけて優れた省燃費性能を有する二輪車用４サイクルエンジン油組成物が提案されている。しかしながら、これらの省燃費エンジン油をそのまま二輪車用４サイクルエンジンに適用した場合、湿式クラッチの滑りが著しく、クラッチの動力伝達能力に劣るだけでなく、変速フィーリングの悪化、摩擦材の加熱、焼け、摩耗、破損等の発生が懸念され、省燃費性と湿式クラッチの滑り防止を両立することが極めて困難であることは当業者の常識的な見解となっていた。したがって、このような省燃費エンジン油はクラッチ滑り対策がなされた特殊な二輪車への適用にとどまり、広く一般に使用可能な、中温から高温において省燃費に優れ、かつ湿式クラッチの摩擦特性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油が切望されていた。
なお、従来から変速機油に有機モリブデン化合物を含有させると、湿式クラッチにおける静摩擦特性が極めて悪化することが知られており、従って有機モリブデンを含有する省燃費型の駆動系装置用潤滑油組成物は実用上存在していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記特開平８−３０２３７８号公報や特開２０００−０８７０７０号公報の実施例に示されるような有機モリブデン化合物とアルカリ土類金属サリシレートを配合した従来の省燃費エンジン油において、排ガス浄化装置を装着したエンジン用潤滑油組成物の開発を目的に、アルカリ土類金属サリシレートの含有量を低減して低灰化した場合の省燃費性能と湿式クラッチの摩擦特性を検討した。その結果、近年の熱負荷増加により重要となっている中温から高温における摩擦特性が悪化（省燃費性能が悪化）しやすくなること、さらには湿式クラッチの摩擦特性が極めて悪化しやすくなることが判明した。なお、従来の上記省燃費エンジン油においても、高温における省燃費性は満足できるものではないことも同時に判明した。
【０００７】
また、本発明者らは、省燃費性能と湿式クラッチ滑り防止性能を両立でき、ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８規定の性能分類上ＭＡ級（クラッチ滑りが発生しない）と判定される二輪車用４サイクルエンジン油組成物を見出し、既に特許出願している（特願２０００−０２８９１９号明細書）。しかし、発進時や変速直後の加速応答性の指標となる静摩擦特性においては更に改善の余地があることが判明した。また金属系清浄剤の含有量を低減した低灰型（低硫酸灰分量型）の組成物、さらにはこれと共に、ジチオリン酸亜鉛の含有量を低減した低灰、低リン型の組成物についても更に検討する余地があることが判明した。
【０００８】
従って本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、金属系清浄剤を低減した場合でも、熱負荷増大に伴う中温から高温に渡り優れた省燃費性能を有する潤滑油組成物を提供することである。
また、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、組成物中の硫酸灰分量及びリン元素量を抑え、上述のような排ガス浄化装置装着車に対して好適に用いられる潤滑油組成物を提供することである。更に、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、中温から高温における省燃費性に優れ、かつ発進時や変速直後の加速応答性の指標となる湿式クラッチにおける静摩擦特性が改善された潤滑油組成物を提供することである。
更にまた、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、低温から高温までの省燃費性能を改善し、ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８規定の性能分類上、ＭＡ（クラッチ滑りがないと判定される）となる湿式クラッチの摩擦特性が改善された潤滑油組成物を提供することである。
そして更に、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有しない（省燃費性能を有しない）二輪車用４サイクルエンジン油における湿式クラッチの摩擦特性と同等程度に摩擦特性が改善され、かつ低温から高温に渡り省燃費性能に優れた二輪車用４サイクルエンジンに好適な潤滑油組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、（Ａ）有機モリブテン化合物、（Ｂ）コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛、及び（Ｅ）リン酸エステル系摩耗防止剤をそれぞれ特定量でかつ特定割合を含有させることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、鉱油及び／又は合成油からなる基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）有機モリブデン化合物をモリブデン元素換算量で０．００３〜０．１質量％、
（Ｂ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドを窒素元素換算量で０．０８〜０．３質量％、かつ前記（Ａ）成分のモリブデン元素換算量に対する前記（Ｂ）成分の窒素元素換算量の質量比が１．６以上、
（Ｃ）アルカリ土類金属系清浄剤をアルカリ土類金属元素換算量で０．０１〜０．１６質量％、（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛を亜鉛元素換算量で０．０１〜０．１質量％、
（Ｅ）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種をリン元素換算量で０〜０．１質量％、
それぞれ含有してなり、かつ組成物中の硫酸灰分が組成物全量基準で１質量％以下であることを特徴とする潤滑油組成物にある。
【００１１】
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ａ）成分がモリブデンジチオカーバメートであることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｂ）成分が、ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドからなり、かつホウ素含有コハク酸イミドの含有量が、組成物全量基準で、ホウ素元素換算量で、０．００５〜０．２質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｃ）成分が、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、０．０１〜０．０７質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｄ）成分の含有量が亜鉛元素換算量で０．０１〜０．０６質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、組成物中の硫酸灰分量が組成物全量基準で０．７質量％以下であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、組成物中のリン元素含有量が組成物全量基準で０．０８質量％以下であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、排ガス浄化装置装着車用エンジン油として用いることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、二輪車用４サイクルエンジン油として用いることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の摩擦特性が改善された潤滑油組成物を説明する。
本発明における潤滑油基油は、特に限定されるものではなく、通常エンジン油組成物の基油として用いられているものであれば、鉱油、合成油を問わず使用することができる。鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の潤滑油基油等が例示できる。
【００１３】
また合成系基油としては、ポリ−α−オレフィン（例えば、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）若しくはその水素化物、イソブテンオリゴマー若しくはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル類（例えば、ジブチルマレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、α−オレフィンとジエステル類との共重合体、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトールー２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が例示できる。
【００１４】
本発明における潤滑油基油は、上記鉱油系基油または合成系基油を単独で用いることができるほか、２種類以上の鉱油系基油、または２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油の混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。また本発明における潤滑油基油の芳香族分は、格別の限定はないが、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下、２質量％以上であることが特に好ましい。ここで芳香族分は、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（aromatics fraction）含有量を意味する。
【００１５】
本発明における潤滑油基油は、その粘度に格別の限定はないが、１００℃における動粘度の下限値は２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、更に好ましくは３ｍｍ２／ｓである。一方、１００℃における動粘度の上限値は１０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、更に好ましくは８ｍｍ２／ｓである。潤滑油基油の１００℃における動粘度を２ｍｍ２／ｓ以上とすることによって、十分な油膜形成が可能であり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい、すなわち油消費量が少ない潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、１００℃における動粘度を１０ｍｍ２／ｓ以下とすることによって流体抵抗が小さくなるため、潤滑個所での摩擦抵抗がより小さい、すなわち省燃費性能に優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。
【００１６】
また、本発明における潤滑油基油の粘度指数に格別の限定はないが、８０以上であることが好ましく１００以上であることがさらに好ましく、粘度指数が１２０以上である潤滑油基油を１５質量％以上含有することがさらに好ましく、粘度指数が１２０以上である潤滑油基油とすることが特に好ましい。粘度指数を８０以上とすることで、省燃費性に優れ、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
また、本発明の潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量は２０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１６質量％以下でり、特に好ましくは１０質量％以下である。潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量を２０質量％以下とすることで、高温条件下での潤滑油の蒸発損失がより小さく、排ガス浄化装置やピストンや燃焼室への堆積による悪影響を回避可能な潤滑油組成物を得ることが可能となる。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ Ｌ−４０−Ｔ−８７に準拠して、２５０℃、−２０ｍｍＨ2Ｏ、１時間の条件下で潤滑油試料６０ｇを蒸発させたときの蒸発量を意味する。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物における（Ａ）成分は有機モリブデン化合物であり、（Ｂ）成分はホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドであり、（Ｃ）成分はアルカリ土類金属系清浄剤であり、（Ｄ）成分はジチオリン酸亜鉛であり、そして（Ｅ）成分は、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及び／又はそれらの塩（以下、総称して（亜）リン酸エステル系化合物ともいう）である。
【００１８】
以下に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、そして（Ｅ）成分について順に詳述する。
（Ａ）成分としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデンおよびジチオリン酸モリブデン等を挙げることができる。ジチオカルバミン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（１）で表される化合物を例示することができる。また、ジチオリン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（２）で表される化合物を例示することができる。
【００１９】
【化１】
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ａ及びｂは、ａ＝０〜４、ｂ＝０〜４であり、かつａ＋ｂ＝４である整数を示す。
【００２１】
【化２】
【００２２】
一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ｃ及びｄは、ｃ＝０〜４、ｄ＝０〜４であり、かつｃ＋ｄ＝４である整数を示す。
【００２３】
一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4、及び一般式（２）のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の好ましい例としては、それぞれ個別に炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルシクロアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等を挙げることができる。上記アルキル基やアルケニル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。
【００２４】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアルキル基の例としては、具体的には、それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）を挙げることができる。
【００２５】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるシクロアルキル基、およびアルキルシクロアルキル基の例としては、具体的には、それぞれ個別にシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、エチルメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、エチルジメチルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルエチルシクロペンチル基、ジプロピルシクロペンチル基、プロピルエチルメチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、エチルメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、エチルジメチルシクロヘキシル基、プロピルメチルシクロヘキシル基、プロピルエチルシクロヘキシル基、ジプロピルシクロヘキシル基、プロピルエチルメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、エチルシクロヘプチル基、プロピルシクロヘプチル基、エチルメチルシクロヘプチル基、トリメチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基、エチルジメチルシクロヘプチル基、プロピルメチルシクロヘプチル基、プロピルエチルシクロヘプチル基、ジプロピルシクロヘプチル基、プロピルエチルメチルシクロヘプチル基等のアルキルシクロアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のシクロアルキル基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２６】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアルケニル基の例としては、具体的には、それぞれ個別にプロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ブタジエニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オレイル基等のオクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
【００２７】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアリール基、及びアルキルアリール基の例としては、それぞれ個別に、フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、エチルメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、プロピルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、エチルジメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のアリール基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２８】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアリールアルキル基の例としては、それぞれ個別にベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基、ジメチルフェネチル基等のアリールアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２９】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ個別に、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１８のアルキル基である場合、若しくは炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基である場合が特に好ましい。
【００３０】
本発明の（Ａ）成分として特に好ましいジチオカルバミン酸モリブデンとしては、具体的には、一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝４、ｂ＝０であるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン；一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝０、ｂ＝４であるジアルキルジチオカルバミン酸硫化モリブデン；一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝１〜３、ｂ＝１〜３、ａ＋ｂ＝４であるジアルキルジチオカルバミン酸オキシ硫化モリブデン；並びにジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸硫化モリブデン及びジアルキルジチオカルバミン酸オキシ硫化モリブデンの中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらの化合物は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
【００３１】
一般式（２）で表される特に好ましいジチオリン酸モリブデンとしては、具体的には、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝４、ｄ＝０であるジアルキルジチオリン酸モリブデン；一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝０、ｄ＝４であるジアルキルジチオリン酸硫化モリブデン；一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝１〜３、ｄ＝１〜３、ｃ＋ｄ＝４であるジアルキルジチオリン酸オキシ硫化モリブデン；並びにジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸硫化モリブデン及びジアルキルジチオリン酸オキシ硫化モリブデンの中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらの化合物は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
【００３２】
本発明の潤滑油組成物における有機モリブデン化合物としては、上記の他に、例えばコハク酸イミド等の塩基性窒素化合物、三酸化モリブデン等の酸性モリブデン化合物及び硫化水素や五硫化リン等の硫黄化合物との反応生成物である有機モリブデン錯体等も好ましい例として挙げられる。
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）有機モリブデン化合物の含有量の下限値は、組成物全量基準で、モリブデン元素換算量で０．００３質量％であり、好ましくは０．０１質量％である。一方、その含有量の上限値は、組成物全量基準で、モリブデン元素換算量で０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％、特に好ましくは０．０６質量％である。有機モリブデン化合物（Ａ）の含有量が、上記下限値未満である場合は、際立った省燃費効果が得られず、一方、有機モリブデン化合物（Ａ）の含有量が、上記上限値を超える場合は、含有量に見合うだけの省燃費効果の向上が得られず、また、湿式クラッチにおける摩擦特性を悪化させるため、それぞれ好ましくない。
本発明の潤滑油組成物においては、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミンン酸モリブデンが好ましく用いられるが、他の成分との相乗効果により低温から高温に渡り省燃費性能を向上させ、かつ湿式クラッチにおける摩擦特性を格段に向上できることから、ジチオカルバミン酸モリブデンであることが特に好ましい。
【００３３】
（Ｂ）成分は、ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドである。
ホウ素を含有しないコハク酸イミドとしては、下記の一般式（３）で表されるモノコハク酸イミド、一般式（４）で表されるビスコハク酸イミド及びこれらを含酸素有機化合物で変性したもの等が例示できる。
【００３４】
【化３】
【００３５】
一般式（３）又は（４）において、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ個別にポリブテニル基を示し、ｎは２〜７の整数を示す。
【００３６】
上記Ｒ10、Ｒ11及びＲ12で表されるポリブテニル基は、その数平均分子量が７００以上であることが好ましく、更に好ましくは９００以上であり、一方、ポリブテニル基の数平均分子量は３５００以下であることが好ましく、更に好ましくは１５００以下である。数平均分子量を７００以上とすることによって、清浄性、分散性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、数平均分子量を３５００以下とすることによって、低温流動性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。スラッジ抑制効果に優れる点から、ｎの下限値は２で、好ましくは３であり、一方、ｎの上限値は７で、好ましくは６である。ここで、ポリブテニル基は、１-ブテンとイソブテンの混合物又は高純度イソブテンを塩化アルミニウム、フッ化ホウ素等の触媒で重合して得られるポリブテン（ポリイソブテン）から得ることができ、ポリブテン混合物中において末端にビニリデン構造を有するものが通常５〜１００モル％含有される。また、このポリブテン（ポリイソブテン）としては、製造過程の触媒に起因し、残留する微量のフッ素分や塩素分を更に適当な処理法により除去されたものも使用することができ、従ってこれらのフッ素や塩素等のハロゲン元素の含有量は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下であるものも使用できる。
【００３７】
一般式（３）又は（４）で表されるコハク酸イミドの製造法は特に制限はない。例えば、上記ポリブテンを塩素化したもの、好ましくは塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、あるいはペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させる方法を利用することができる。なお、ビスコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸をポリアミンの２倍量（モル比）反応させれば良く、モノコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸とポリアミンを等量（モル比）で反応させれば良い。
【００３８】
また、ホウ素を含有しないコハク酸イミドは、例えば、一般式（３）又は（４）で表される化合物に含酸素有機化合物等を作用させて残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した化合物であってもよい。
含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸；シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物；炭素数２〜６のアルキレンオキサイド；ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一般式（３）又は（４）の化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が下記の一般式（５）で示す構造になると推定される。
【００３９】
【化４】
【００４０】
ここでＲ13は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又は−Ｏ−(Ｒ14Ｏ)mＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ14は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００４１】
ホウ素含有コハク酸イミドは、上記一般式（３）又は（４）の化合物にホウ素化合物を作用させたものである。
ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６の脂肪族アルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。
【００４２】
本発明に使用されるホウ素含有コハク酸イミドは、そのホウ素量と窒素量の質量比(Ｂ／Ｎ比）に特に制限はないが、その下限値は０．２、好ましくは０．３、さらに好ましくは０．５であり、一方その上限値は１．２、好ましくは１、さらに好ましくは０．９である。Ｂ／Ｎ比が上記下限値未満の場合、本発明の効果が小さく、一方、Ｂ／Ｎ比が上記上限値を越える場合、酸化安定性に劣るため、それぞれ好ましくない。
【００４３】
本発明においては、（Ｂ）成分として、上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ又はビスコハク酸イミドをそれぞれ単独でも使用することができるが、湿式クラッチにおける摩擦特性をより改善できることから、上記ホウ素含有コハク酸イミドを単独あるいは上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドを併用することが好ましい。ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないコハク酸イミドを併用する場合の好ましい混合比（質量比）は、前者：後者が１００：０〜２０：８０であり、更に好ましくは、９０：１０〜４０：６０であり、特に好ましくは７０：３０〜４５：５５である。
【００４４】
本発明における（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、その下限値は０．０８質量％、好ましくは０．０９質量％であり、一方、その上限値は０．３質量％、好ましくは０．２質量％である。（Ｂ）成分の含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、上記下限値に満たない場合は、中高温における省燃費性、湿式クラッチにおける摩擦特性が十分改善されず、一方、その含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、上記上限値を超える場合は、省燃費性、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化するためそれぞれ好ましくない。また同様な理由から、上記ホウ素含有コハク酸イミドの含有量の下限値は、組成物全量基準でホウ素元素換算量で０．００５質量％、好ましくは０．０１質量％、更に好ましくは０．０２質量％である。一方、その上限値は、組成物全量基準でホウ素元素換算量で０．２質量％、好ましくは０．１質量％、更に好ましくは０．０８質量％、特に好ましくは０．０５質量％である。ホウ素含有コハク酸イミドの含有量が上記上限値を超える場合は上記理由とともに、排ガス浄化装置への影響が懸念されるため、好ましくない。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ａ）成分のモリブデン元素換算量に対する（Ｂ）成分の窒素元素換算量の質量比は、その下限値が１．６であり、１．８であることが好ましく、２．１であることが特に好ましい。一方、当該質量比の上限値は１００であり、１０であることが好ましく、５であることがさらに好ましく、４であることが特に好ましい。当該質量比が上記下限値未満の場合、特に高温における省燃費性能に劣り、湿式クラッチにおける摩擦特性も十分改善できず、一方当該質量比が上記上限値を越える場合、十分な省燃費性能を得ることができないため、それぞれ好ましくない。
【００４６】
（Ｃ）成分であるアルカリ土類金属系清浄剤について詳述する。この（Ｃ）成分には、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートが含まれる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種又は２種以上のアルカリ土類金属系清浄剤を使用することができる。
【００４７】
アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩であり、カルシウム塩が好ましく用いられる。
上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭素数２〜１２のオレフィン（エチレン、プロピレン等）のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。本発明においては、これらアルカリ土類金属スルホネートのうち、石油系のものは中高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける静摩擦特性を特に改善する効果があり、また、合成系のものは高温における省燃費性、動摩擦特性及び制動時間特性を特に改善する効果があるため、必要に応じて使いわけることができる。
【００４８】
アルカリ土類金属フェネートとしては、例えば、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には、下記一般式（６）〜（８）で表されるものを挙げることができる。
【００４９】
【化５】
【００５０】
【化６】
【００５１】
【化７】
【００５２】
上記一般式（６）、（７）、及び（８）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3は、それぞれアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示し、ｘは１または２を示す。
【００５３】
上記Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26で表されるアルキル基としては、具体的には、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等が挙げられる。これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。本発明においては、これらアルカリ土類金属フェネートは、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける摩擦特性を改善できることから好ましく使用することができる。
【００５４】
アルカリ土類金属サリシレートとしては、例えば、アリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には下記一般式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００５５】
【化８】
【００５６】
一般式（９）において、Ｒ27は炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ4はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示す。
上記Ｒ27で表されるアルキル基としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。本発明においては、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性を極めて改善できることから好ましく使用することができる。
【００５７】
アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フェネート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレート；あるいは中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレート；更には中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
【００５８】
本発明においては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用いることができる。
アルカリ土類金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的にその金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いる。
本発明で用いるアルカリ土類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常全塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味する。
【００５９】
本発明におけるアルカリ土類金属系清浄剤（Ｃ）の含有量は、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、その下限値は０．０１質量％であり、好ましくは０．０２質量％、さらに好ましくは０．０４質量％である。一方その上限値は、０．１６質量％であり、これにより低灰化が可能となるが、０．１３質量％であることが好ましく、０．１２質量％であることが更に好ましく、０．０７質量％であることが特に好ましい。（Ｃ）成分の上記で規定する含有量が上記下限値未満の場合、中高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性が悪化し、一方、その含有量が０．１６質量％を超える場合、湿式クラッチの摩擦特性は改善されるものの、低灰油とすることができず、排ガス浄化装置や燃焼室内への堆積が懸念されるため、それぞれ好ましくない。
【００６０】
（Ｄ）成分のジチオリン酸亜鉛としては、具体的には下記の一般式（１０）で表される化合物が例示できる。
【００６１】
【化９】
【００６２】
一般式（１０）において、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。
【００６３】
上記Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される炭素数１〜２４の炭化水素基は、前述した一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の例と同義であり、またその好ましい例も同じである。
一般式（１０）で表される特に好ましい化合物としては、具体的には、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジトリデシルジチオリン酸亜鉛、ジテトラデシルジチオリン酸亜鉛、ジペンタデシルジチオリン酸亜鉛、ジヘキサデシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプタデシルジチオリン酸亜鉛、ジオクタデシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルジチオリン酸亜鉛；ジトリルジチオリン酸亜鉛、ジキシリルジチオリン酸亜鉛、ジエチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジブチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルフェニルジチオリン酸亜鉛（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のフェニル基への結合位置も任意である）及びこれらの中から選ればれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらのジアルキルジチオリン酸亜鉛やジアルキルフェニルジチオリン酸亜鉛は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
本発明において、（Ｄ）成分は、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺＤＴＰ）と第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺＤＴＰ）との混合物であることが好ましく、その混合比（質量比）は、前者：後者が好ましくは５：９５〜５０：５０、さらに好ましくは１０：９０〜４０：６０であることが望ましい。当該混合比を上記好ましい範囲内とすることで、本発明の効果が得られるだけでなく、摩耗防止性能に優れた組成物を得ることができる。
【００６４】
本発明の潤滑油組成物における（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛の含有量の上限値は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％、さらに好ましくは０．０６質量％である。一方、ジチオリン酸亜鉛の含有量の下限値は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０．０１質量％であり、好ましくは０．０２質量％である。上記ジチオリン酸亜鉛の含有量が組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で上記上限値を超える場合は、リンや亜鉛による排ガス浄化装置への影響が懸念され、また高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性に劣りやすくなり、一方、その含有量の下限値が０．０１質量％未満である場合は、摩耗防止性能に劣る可能性があり、また、組成物における硫黄源が減少し、摺動面における二硫化モリブデンの生成量が減るため、省燃費性能に劣る可能性がある。本発明においては、（Ｄ）成分の含有量を亜鉛元素換算量で０．０１〜０．０６質量％とすることで、低温から高温に渡る省燃費性能に優れ、特に湿式クラッチの摩擦特性を格段に改善することができる。
【００６５】
（Ｅ）成分である(亜)リン酸エステル系化合物について詳述する。
本発明の（Ｄ）成分である（亜）リン酸エステル系化合物としては、例えば、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩を挙げることができる。ここに挙げた化合物は、通常炭素数２〜３０、好ましくは炭素数３〜２０の炭化水素基を含有する。
【００６６】
炭素数２〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基（これらは置換基を有していてもよい）を挙げることができる。
アルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基を挙げることができる（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）
【００６７】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。
アルキル置換シクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基及びジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキル置換シクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
【００６８】
アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基及びオクタデセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
【００６９】
アリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また、アルキル置換アリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基及びドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の各アルキル置換アリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基及びフェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。
【００７０】
（Ｅ）成分として好ましい化合物としては、具体的には、以下のものを挙げることができる。
モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート及びモノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ（アルキル）アリールエステル；
ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ（アルキル）アリールエステル；
トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ（アルキル）アリールエステル；
【００７１】
モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ（アルキル）アリールエステル；
ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；
トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物。
【００７２】
上述した（亜）リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、あるいは亜リン酸トリエステルに、アンモニアや炭素数１〜２０の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩や亜鉛、鉄等の２価の金属塩等が例示できる。
【００７３】
この含窒素化合物としては、具体的には、以下のものを挙げることができる。アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン及びジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン及びジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）；及びこれらの混合物。
【００７４】
これらの（Ｅ）成分は、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。本発明においては、（Ｅ）成分は、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、更に好ましくは、（亜）リン酸モノエステル類、（亜）リン酸ジエステル類及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種である。また、これらを構成する炭化水素基の炭素数は、好ましくは、４〜２０、更に好ましくは、６〜１８である。
【００７５】
本発明の潤滑油組成物における（Ｅ）成分は、含有しなくても本発明の効果を得ることができ、さらなる低リン化が可能となるが、二輪車用４サイクルエンジンの実車試験において、エンジン回転数が低回転（例えば１，０００ｒｐｍ）及び高回転（例えば１０，０００ｒｐｍを超える）である場合に（Ｅ）成分による更なる省燃費効果が発揮されることが確認されており、このような場合には（Ｅ）成分を含有することが好ましい。（Ｅ）成分の好ましい下限値としては、組成物全量基準でリン元素換算量として０．００５質量％であり、更に好ましくは、０．０１質量％である。一方、（Ｅ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準でリン元素換算量として０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％であり、更に好ましくは、０．０４質量％である。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値を超える場合、含有量に見合うだけの効果が得られないばかりか、低リン化することができないため好ましくない。
【００７６】
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性能（低フリクション性能）及び湿式クラッチの摩擦特性に優れたものであるが、その性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を本発明の組成物に添加することができる。このような添加剤としては、例えば、本発明の（Ａ）成分以外の摩擦調整剤、本発明の（Ｂ）成分以外の無灰分散剤、本発明の（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤、（Ｄ）成分あるいは（Ｅ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤及び着色剤等を挙げることができる。これらは、単独でまたは数種類を組み合わせて使用することができる。
【００７７】
本発明の（Ａ）成分以外の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪族アミド等が使用できる。これらの摩擦調整剤は有機モリブデン化合物に比べ、省燃費性能は若干劣るが、本発明の有機モリブデン化合物の代わりに使用しても、あるいは併用使用しても省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物を得ることができる。
【００７８】
本発明の（Ｂ）成分以外の無灰分散剤としては、例えば、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、ポリブテンアミン又はこれらのホウ素化合物や硫黄化合物による変性品、アルケニルコハク酸エステル等が使用できる。
【００７９】
本発明の（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属系のスルホネート、フェネート、サリシレート、アルカリ金属系又はアルカリ土類金属系ナフテネート等が本発明の組成物に、単独あるいは二種類以上組み合わせて使用できる。ここでアルカリ金属としてはナトリウムやカリウム等が例示される。
【００８０】
本発明の（Ｄ）成分あるいは（Ｅ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤としては、例えば、硫黄系化合物が使用できる。硫黄系化合物としては、例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類及び硫化油脂類を挙げることができる。
【００８１】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば、いずれも使用可能であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、フェノチアジン類等が使用できる。
【００８２】
錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が使用できる。
【００８３】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が使用できる。
【００８４】
粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に５，０００〜１，０００，０００であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは２００，０００〜９００，０００、特に好ましくは４００，０００〜８００，０００である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の潤滑油組成物を二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合、剪断安定性を高める必要があることから、スチレン−ジエン共重合体又はその水素化物を用いることが特に好ましい。
【００８５】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー、アルキル化芳香族化合物、フマレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
【００８６】
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン化合物類が使用できる。
【００８７】
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．０１質量％、粘度指数向上剤の含有量は０．０５〜２０質量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．０５〜１０質量％程度である。
【００８８】
本発明の潤滑油組成物は、中温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性に優れるだけでなく、摩耗防止性能、高温酸化安定性、清浄性等にも優れた性能を持ち合わせており、又、ＪＡＳＯ二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８）に適合するのに十分な性能を有するものである。この規定の一つには、組成物の硫酸灰分量が組成物全量基準で１．２質量％以下であることが必要とされるが、本発明の組成物は、硫酸灰分量が１．０質量％以下であり、さらに０．８質量％以下、特に０．７質量％以下という低灰型の潤滑油とすることができる。そして、中高温における省燃費性能に優れ、かつ湿式クラッチにおける摩擦特性が極めて改善された組成物を提供することができる。ここで硫酸灰分とは、ＪＩＳ Ｋ２２７２に準拠して測定した硫酸灰分、即ち、試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加えて恒量した灰分を意味する。
また本発明の潤滑油組成物は、そのリン元素含有量が組成物全量基準で０．１２質量％以下であるが、他の構成成分を調整することで、０．１質量％以下、更には０．０８質量％以下、特に０．０７質量％以下とすることができ、さらに（Ｅ）成分を含有しない場合、０．０５質量％以下までリン元素含有量を低減することができ、省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物とすることも可能である。二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合は、（Ｅ）成分の項で説明した通り、実車においてさらなる省燃費性能を発揮することができることから（Ｅ）成分を含有した方が好ましい。
本発明のこのような低灰型、低リン型の潤滑油組成物は、排ガス浄化装置に与える影響を極めて少なくすることができ、三元触媒、酸化触媒、ＥＧＲ装置、ＤＰＦ等の排ガス浄化装置を装着した車に対して有利に用いることができる。
【００８９】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が５．６ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、更に好ましくは９．３ｍｍ２／ｓ以上である。一方、１００℃における動粘度は２１．９ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは１６．３ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油組成物の動粘度を上記のような範囲にとすることで高い省燃費性能を付与することが可能となる。
【００９０】
本発明の潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用、特に排ガス後処理装置を装着した内燃機関用、湿式クラッチを有する駆動系装置用、二輪車用４サイクルエンジン用として好適であるが、その他、省燃費性が要求される潤滑油や摩擦調整機能を必要とされる潤滑油、例えば、緩衝器用等にも使用することもできる。
【００９１】
【実施例】
以下に、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
【００９２】
[実施例１〜１４]及び[比較例１、２]
表２に示す組成に従い、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜１４）及び比較用の潤滑油組成物（比較例１、２）を調製した。実施例１〜１４の組成物は、硫酸灰分量を低減し、ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含まないコハク酸イミドを任意に組合わせた組成物である。また、 比較例１の組成物は、従来の省燃費性能に優れたアルカリ土類金属サリシレート系省燃費エンジン油であり、比較例２の組成物は比較例１の組成物のアルカリ土類金属サリシレートの含有量を低減することにより硫酸灰分量を０．６質量％以下に低減した組成物である。これらの組成物について、以下に示すＳＲＶ摩擦試験及び湿式クラッチ摩擦特性試験を行い、８０℃から１２０℃における省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性の評価を行った。その評価結果を表２に併記した。
【００９３】
［ＳＲＶ摩擦試験］
ＳＲＶ摩擦試験機はエンジン油組成物の省燃費性能評価等に一般的に使用され、摩擦係数が低いものほど省燃費性能に優れていることがわかっている。本発明においては、荷重４００Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、油温８０〜１２０℃（１０℃毎）という条件にて試験を実施し、その時の摩擦係数を測定した。
【００９４】
［クラッチ摩擦特性試験］
ＪＡＳＯ二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８）には二輪用４サイクルエンジン油として適した物理化学性状の他に、クラッチ摩擦特性についての性能分類が規定されている。すなわち、ＪＡＳＯ Ｔ ９０４−９８に準拠した試験条件に従って動摩擦係数、静摩擦係数及び制動時間を測定し、下記算出方法によって動摩擦特性指数、静摩擦特性指数及び制動時間指数を求める。
次にこれらの指数を下記表１に従ってＭＡ又はＭＢに性能分類する。ＭＡに分類される組成物は動摩擦係数、静摩擦係数及び制動時間のすべてにおいて優れた性能を有することを示している。一方、ＭＢに分類される組成物は上記のいずれかの指数が基準より低いことを示し、湿式クラッチ滑り防止性能が劣る可能性がある。
【００９５】
【表１】
【００９６】
算出方法（例：動摩擦特性指数）
動摩擦特性指数＝１＋（μd(s)−μd（B））/（μd(A)−μd（B））
μd(s)：供試油の動摩擦係数
μd(A)：JAFRE-A（高摩擦特性標準油）の動摩擦係数
μd(B)：JAFRE-B（摩擦調整剤入り低摩擦特性標準油）の動摩擦係数
なお、静摩擦特性指数、制動時間指数も同様の算出方法にて求める。
【００９７】
【表２】
【００９８】
表２に示す結果から、比較例１の組成物は、カルシウムサリシレートをカルシウム含有量で０．１８質量％含有する、省燃費性能に優れた従来のエンジン油であるが、８０℃における省燃費性能は優れているものの、１００℃以上における省燃費性能に劣っていることがわかり、また、湿式クラッチにおける摩擦特性として、特に静摩擦特性指数が極めて低く、特に発進時や変速時にクラッチ滑りが発生する恐れが極めて高い。また、比較例１の組成物のカルシウムサリシレートを低減し、組成物の硫酸灰分量を０．６質量％にした比較例２の組成物は、中温〜高温（８０〜１２０℃）における省燃費性能が比較例１の組成物よりも悪化し、また、湿式クラッチにおける摩擦特性においては、静摩擦特性指数も低く、発進時や変速時の特性が劣り、さらに動摩擦特性指数及び制動時間指数が悪化し、動力伝達性能まで劣ってしまうことがわかる。
【００９９】
表２に示す結果から、Ｂ／Ｎ比が０．２〜０．９であるホウ素含有コハク酸イミドとモノタイプのホウ素を含有しないコハク酸イミドを含有し、硫酸灰分量を比較例２と同様、又は同程度、あるいは更に減じた組成物（実施例１〜９）は、いずれも中温〜高温における省燃費性能が改善され、湿式クラッチにおける摩擦特性も比較例２と比べ改善されていることがわかる。特にカルシウムサリシレートを含有する組成物（実施例１）は、従来の省燃費エンジン油（比較例１）や硫酸灰分量が同等である組成物（比較例２）に比べ中温〜高温に渡る省燃費性能が極めて向上していることがわかる。カルシウムスルホネート及び／又はカルシウムフェネートを含有する組成物（実施例２〜９）は、特に高温において省燃費性能が改善され、湿式クラッチにおいては、特に静摩擦特性指数が極めて改善されていることがわかる。これらの中では、鉱油系アルキル芳香族のスルホン化物から誘導される石油系カルシウムスルホネートやＢ／Ｎ比が０．５〜０．９と高いホウ素含有コハク酸イミドを含有する組成物（実施例４、８、９）は特に静摩擦特性指数の改善に効果的であることがわかり、エチレンオリゴマーでアルキル化したカルシウムスルホネートを含有する組成物（実施例６）は高温における省燃費性、動摩擦特性指数及び制動時間指数を高めるのに効果的であることがわかる。Ｂ／Ｎ比が０．２〜０．５と低いホウ素含有コハク酸イミドとモノコハク酸イミドを併用した場合には、上記石油系カルシウムスルホネートを使用することが好ましく、これを組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で０．０７質量％までさらに低減し、組成物の硫酸灰分量を０．５質量％以下まで低減した組成物（実施例５）は中温〜高温における省燃費性能に優れるだけでなく、二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れていることがわかる。
【０１００】
Ｂ／Ｎ比が０．５〜０．９であるホウ素含有コハク酸イミドとビスタイプのホウ素を含有しないコハク酸イミドを含有する組成物（実施例１０〜１４）は、同様に中温〜高温に渡る省燃費性能、湿式クラッチの摩擦特性に優れた組成物であるが、特にエチレンオリゴマーでアルキル化したカルシウムスルホネートを含有する組成物（実施例１１〜１３）においては、二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れていることがわかる。また（Ｄ）成分を亜鉛元素濃度換算量で０．０６質量％以下まで低減し、組成物におけるリン元素換算量を０．１質量％以下にした場合（実施例１２）、特に高温における省燃費性能が改善される。さらに驚くべきことに、ＭｏＤＴＰの代わりにＭｏＤＴＣを含有させ、組成物全量基準におけるリン元素量が０．０７質量％以下まで低減した場合（実施例１３）、有機モリブデン化合物を含有しない標準油（前記ＪＡＴＲＥ−Ａ：湿式クラッチにおける各摩擦特性指数が２．０）と同等程度まで改善され、クラッチ滑り防止性能が極めて改善された組成物であることがわかる。
【０１０１】
さらに、実施例１３の組成物のカルシウムスルホネートをカルシウムサリシレートに置き換えた場合、中温度〜高温に渡る省燃費性能が極めて安定して優れ、かつ二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れている組成物であることがわかる。
なお、表２には示していないが、実施例１２、１３及び１４の組成物は５０〜７０℃においてもＳＲＶ摩擦係数がそれぞれ０．０３８〜０．０４２、０．０４０〜０．０４２及び０．３７〜０．３８と極めて低く、このような温度領域においても比較例１及び２の組成物（同０．０３８〜０．０４１及び０．０４０〜０．０４２）と同等以上の省燃費性能を有していることを確認している。
なお、実施例１〜１４の潤滑油組成物は、摩耗防止性能、高温酸化安定性能及び清浄性においても優れた製品として提供できるものである。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の潤滑油組成物は、中温から高温まで、あるいは低温〜高温まで優れた省燃費性を有すると共に湿式クラッチの摩擦特性に優れている。特に硫酸灰分量及びリン元素含有量を低減した場合でも上記優れた性能を維持することができる。従って、本発明の潤滑油組成物は、近年の熱負荷の高まりに伴って上記省燃費性が要求される内燃機関用潤滑油、湿式クラッチを有する変速機用潤滑油、二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油、そして排ガス浄化装置装着車用エンジン用潤滑油として好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは、中温から高温における省燃費性に優れる潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは省燃費性に加え、湿式クラッチの摩擦特性に優れる、特に二輪車用４サイクルエンジン用として好適に用いられる潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の環境問題、特に二酸化炭素の排出量削減の観点から、自動車の省燃費化は重要課題の１つであり、そのために自動車の軽量化、燃焼の改善及びエンジンの低摩擦化、駆動系装置の開発・改良等が検討されている。例えば、エンジンの低摩擦化では、動弁系構造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面粗さ低減等の材料面からの改良と共に、希薄燃焼エンジンや燃料直接噴射エンジンの開発、省燃費エンジン油の適用が進められている。また、駆動系装置においては、手動変速機、自動変速機等の材料面からの低摩擦化だけでなく、スリップロックアップクラッチ付きの自動変速機や、金属ベルト式あるいはトロイダル式等の無段変速機等、動力伝達性能に優れた新しい技術が開発され、省燃費性能の向上が図られている。さらに最近では、低粘度化や低摩擦化による省燃費性能を有し、かつ湿式クラッチや金属ベルト等の動力伝達性能に優れた適正な摩擦特性を有する変速機油が要望されている。
【０００３】
また、エンジンだけでなく変速機や変速機の動力伝達部（湿式クラッチ）を１つのクランクケースに納めた二輪車用４サイクルエンジンに使用される潤滑油においては、エンジン油及び変速機油の双方の要求性能を満たす必要があるが、上記同様、省燃費性能への要望が高まってきている。そして上述のエンジンや駆動装置並びに二輪車用４サイクルエンジンは小型・軽量化、高出力化がさらに進められ、それに伴い、これらに使用される潤滑油への熱負荷がこれまで以上に高くなり、したがって、８０℃程度の中温のみならず、高温における省燃費性能も重視される傾向にある。特に二輪車用４サイクルエンジンは四輪車のエンジンと比べエンジンの回転数領域が広い上に常用回転数が高く、走行条件によりエンジン油温度が低温から高温まで大きく変動するため、低温から高温においても安定した省燃費性能を有するエンジン油が要望される。
【０００４】
一方、ガソリン車、特に最近ではディーゼル車あるいは二輪車においては、排ガス浄化のために、ＥＧＲ装置や、三元触媒や酸化触媒、パティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）等の排ガス浄化装置が装着され始めており、これらの排ガス処理装置の性能維持を目的として、ガソリンやディーゼル燃料の低硫黄化が進められている。また、これと併せ、上記と同様な目的からエンジン油においてはさらなる低灰化や低リン化が検討されはじめている。エンジン油の低灰化や低リン化には、金属系清浄剤の使用量を低減や、優れた酸化防止剤兼摩耗防止剤として添加されるジチオリン酸亜鉛の使用量を低減したり、あるいはこれを使用しない試みが為されているが、従来のエンジン油の性能を損ねる可能性があり、低灰化、低リン化は極めて困難な課題となっている。
【０００５】
省燃費エンジン油としては、例えば、特開平８−３０２３７８号公報には、特定の潤滑油基油に特定の添加剤（アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤、モリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤等）を特定量含有するエンジン油組成物が提案されている。また特開２０００−０８７０７０号公報には、特定の基油に特定の添加剤（金属系清浄剤、摩擦調整剤等）を含有させることでオイル消費量を低減し、エンジン回転数が３０００〜１３０００ｒｐｍにかけて優れた省燃費性能を有する二輪車用４サイクルエンジン油組成物が提案されている。しかしながら、これらの省燃費エンジン油をそのまま二輪車用４サイクルエンジンに適用した場合、湿式クラッチの滑りが著しく、クラッチの動力伝達能力に劣るだけでなく、変速フィーリングの悪化、摩擦材の加熱、焼け、摩耗、破損等の発生が懸念され、省燃費性と湿式クラッチの滑り防止を両立することが極めて困難であることは当業者の常識的な見解となっていた。したがって、このような省燃費エンジン油はクラッチ滑り対策がなされた特殊な二輪車への適用にとどまり、広く一般に使用可能な、中温から高温において省燃費に優れ、かつ湿式クラッチの摩擦特性に優れた二輪車用４サイクルエンジン油が切望されていた。
なお、従来から変速機油に有機モリブデン化合物を含有させると、湿式クラッチにおける静摩擦特性が極めて悪化することが知られており、従って有機モリブデンを含有する省燃費型の駆動系装置用潤滑油組成物は実用上存在していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記特開平８−３０２３７８号公報や特開２０００−０８７０７０号公報の実施例に示されるような有機モリブデン化合物とアルカリ土類金属サリシレートを配合した従来の省燃費エンジン油において、排ガス浄化装置を装着したエンジン用潤滑油組成物の開発を目的に、アルカリ土類金属サリシレートの含有量を低減して低灰化した場合の省燃費性能と湿式クラッチの摩擦特性を検討した。その結果、近年の熱負荷増加により重要となっている中温から高温における摩擦特性が悪化（省燃費性能が悪化）しやすくなること、さらには湿式クラッチの摩擦特性が極めて悪化しやすくなることが判明した。なお、従来の上記省燃費エンジン油においても、高温における省燃費性は満足できるものではないことも同時に判明した。
【０００７】
また、本発明者らは、省燃費性能と湿式クラッチ滑り防止性能を両立でき、ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８規定の性能分類上ＭＡ級（クラッチ滑りが発生しない）と判定される二輪車用４サイクルエンジン油組成物を見出し、既に特許出願している（特願２０００−０２８９１９号明細書）。しかし、発進時や変速直後の加速応答性の指標となる静摩擦特性においては更に改善の余地があることが判明した。また金属系清浄剤の含有量を低減した低灰型（低硫酸灰分量型）の組成物、さらにはこれと共に、ジチオリン酸亜鉛の含有量を低減した低灰、低リン型の組成物についても更に検討する余地があることが判明した。
【０００８】
従って本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、金属系清浄剤を低減した場合でも、熱負荷増大に伴う中温から高温に渡り優れた省燃費性能を有する潤滑油組成物を提供することである。
また、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、組成物中の硫酸灰分量及びリン元素量を抑え、上述のような排ガス浄化装置装着車に対して好適に用いられる潤滑油組成物を提供することである。更に、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、中温から高温における省燃費性に優れ、かつ発進時や変速直後の加速応答性の指標となる湿式クラッチにおける静摩擦特性が改善された潤滑油組成物を提供することである。
更にまた、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有する省燃費型の潤滑油組成物において、低温から高温までの省燃費性能を改善し、ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８規定の性能分類上、ＭＡ（クラッチ滑りがないと判定される）となる湿式クラッチの摩擦特性が改善された潤滑油組成物を提供することである。
そして更に、本発明の課題は、有機モリブデン化合物を含有しない（省燃費性能を有しない）二輪車用４サイクルエンジン油における湿式クラッチの摩擦特性と同等程度に摩擦特性が改善され、かつ低温から高温に渡り省燃費性能に優れた二輪車用４サイクルエンジンに好適な潤滑油組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、（Ａ）有機モリブテン化合物、（Ｂ）コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）アルカリ土類金属系清浄剤、（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛、及び（Ｅ）リン酸エステル系摩耗防止剤をそれぞれ特定量でかつ特定割合を含有させることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、鉱油及び／又は合成油からなる基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）有機モリブデン化合物をモリブデン元素換算量で０．００３〜０．１質量％、
（Ｂ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドを窒素元素換算量で０．０８〜０．３質量％、かつ前記（Ａ）成分のモリブデン元素換算量に対する前記（Ｂ）成分の窒素元素換算量の質量比が１．６以上、
（Ｃ）アルカリ土類金属系清浄剤をアルカリ土類金属元素換算量で０．０１〜０．１６質量％、（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛を亜鉛元素換算量で０．０１〜０．１質量％、
（Ｅ）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種をリン元素換算量で０〜０．１質量％、
それぞれ含有してなり、かつ組成物中の硫酸灰分が組成物全量基準で１質量％以下であることを特徴とする潤滑油組成物にある。
【００１１】
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ａ）成分がモリブデンジチオカーバメートであることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｂ）成分が、ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドからなり、かつホウ素含有コハク酸イミドの含有量が、組成物全量基準で、ホウ素元素換算量で、０．００５〜０．２質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｃ）成分が、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、０．０１〜０．０７質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ｄ）成分の含有量が亜鉛元素換算量で０．０１〜０．０６質量％であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、組成物中の硫酸灰分量が組成物全量基準で０．７質量％以下であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、組成物中のリン元素含有量が組成物全量基準で０．０８質量％以下であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、排ガス浄化装置装着車用エンジン油として用いることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、二輪車用４サイクルエンジン油として用いることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の摩擦特性が改善された潤滑油組成物を説明する。
本発明における潤滑油基油は、特に限定されるものではなく、通常エンジン油組成物の基油として用いられているものであれば、鉱油、合成油を問わず使用することができる。鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の潤滑油基油等が例示できる。
【００１３】
また合成系基油としては、ポリ−α−オレフィン（例えば、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）若しくはその水素化物、イソブテンオリゴマー若しくはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル類（例えば、ジブチルマレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、α−オレフィンとジエステル類との共重合体、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトールー２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が例示できる。
【００１４】
本発明における潤滑油基油は、上記鉱油系基油または合成系基油を単独で用いることができるほか、２種類以上の鉱油系基油、または２種類以上の合成系基油の混合物であっても差し支えなく、鉱油系基油と合成油系基油の混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。また本発明における潤滑油基油の芳香族分は、格別の限定はないが、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下、２質量％以上であることが特に好ましい。ここで芳香族分は、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（aromatics fraction）含有量を意味する。
【００１５】
本発明における潤滑油基油は、その粘度に格別の限定はないが、１００℃における動粘度の下限値は２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、更に好ましくは３ｍｍ２／ｓである。一方、１００℃における動粘度の上限値は１０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、更に好ましくは８ｍｍ２／ｓである。潤滑油基油の１００℃における動粘度を２ｍｍ２／ｓ以上とすることによって、十分な油膜形成が可能であり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい、すなわち油消費量が少ない潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、１００℃における動粘度を１０ｍｍ２／ｓ以下とすることによって流体抵抗が小さくなるため、潤滑個所での摩擦抵抗がより小さい、すなわち省燃費性能に優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。
【００１６】
また、本発明における潤滑油基油の粘度指数に格別の限定はないが、８０以上であることが好ましく１００以上であることがさらに好ましく、粘度指数が１２０以上である潤滑油基油を１５質量％以上含有することがさらに好ましく、粘度指数が１２０以上である潤滑油基油とすることが特に好ましい。粘度指数を８０以上とすることで、省燃費性に優れ、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
また、本発明の潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量は２０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１６質量％以下でり、特に好ましくは１０質量％以下である。潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量を２０質量％以下とすることで、高温条件下での潤滑油の蒸発損失がより小さく、排ガス浄化装置やピストンや燃焼室への堆積による悪影響を回避可能な潤滑油組成物を得ることが可能となる。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ Ｌ−４０−Ｔ−８７に準拠して、２５０℃、−２０ｍｍＨ2Ｏ、１時間の条件下で潤滑油試料６０ｇを蒸発させたときの蒸発量を意味する。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物における（Ａ）成分は有機モリブデン化合物であり、（Ｂ）成分はホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドであり、（Ｃ）成分はアルカリ土類金属系清浄剤であり、（Ｄ）成分はジチオリン酸亜鉛であり、そして（Ｅ）成分は、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及び／又はそれらの塩（以下、総称して（亜）リン酸エステル系化合物ともいう）である。
【００１８】
以下に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、そして（Ｅ）成分について順に詳述する。
（Ａ）成分としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデンおよびジチオリン酸モリブデン等を挙げることができる。ジチオカルバミン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（１）で表される化合物を例示することができる。また、ジチオリン酸モリブデンとしては、具体的には下記の一般式（２）で表される化合物を例示することができる。
【００１９】
【化１】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ａ及びｂは、ａ＝０〜４、ｂ＝０〜４であり、かつａ＋ｂ＝４である整数を示す。
【００２１】
【化２】
一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、ｃ及びｄは、ｃ＝０〜４、ｄ＝０〜４であり、かつｃ＋ｄ＝４である整数を示す。
【００２３】
一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4、及び一般式（２）のＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の好ましい例としては、それぞれ個別に炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルシクロアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等を挙げることができる。上記アルキル基やアルケニル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。
【００２４】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアルキル基の例としては、具体的には、それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）を挙げることができる。
【００２５】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるシクロアルキル基、およびアルキルシクロアルキル基の例としては、具体的には、それぞれ個別にシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、エチルメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、エチルジメチルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルエチルシクロペンチル基、ジプロピルシクロペンチル基、プロピルエチルメチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、エチルメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、エチルジメチルシクロヘキシル基、プロピルメチルシクロヘキシル基、プロピルエチルシクロヘキシル基、ジプロピルシクロヘキシル基、プロピルエチルメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、エチルシクロヘプチル基、プロピルシクロヘプチル基、エチルメチルシクロヘプチル基、トリメチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基、エチルジメチルシクロヘプチル基、プロピルメチルシクロヘプチル基、プロピルエチルシクロヘプチル基、ジプロピルシクロヘプチル基、プロピルエチルメチルシクロヘプチル基等のアルキルシクロアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のシクロアルキル基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２６】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアルケニル基の例としては、具体的には、それぞれ個別にプロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ブタジエニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オレイル基等のオクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
【００２７】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアリール基、及びアルキルアリール基の例としては、それぞれ個別に、フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、エチルメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、プロピルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、エチルジメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のアリール基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２８】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表されるアリールアルキル基の例としては、それぞれ個別にベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基、ジメチルフェネチル基等のアリールアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である）を挙げることができる。
【００２９】
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ個別に、直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１８のアルキル基である場合、若しくは炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基である場合が特に好ましい。
【００３０】
本発明の（Ａ）成分として特に好ましいジチオカルバミン酸モリブデンとしては、具体的には、一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝４、ｂ＝０であるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン；一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝０、ｂ＝４であるジアルキルジチオカルバミン酸硫化モリブデン；一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつａ＝１〜３、ｂ＝１〜３、ａ＋ｂ＝４であるジアルキルジチオカルバミン酸オキシ硫化モリブデン；並びにジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸硫化モリブデン及びジアルキルジチオカルバミン酸オキシ硫化モリブデンの中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらの化合物は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
【００３１】
一般式（２）で表される特に好ましいジチオリン酸モリブデンとしては、具体的には、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝４、ｄ＝０であるジアルキルジチオリン酸モリブデン；一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝０、ｄ＝４であるジアルキルジチオリン酸硫化モリブデン；一般式（２）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びトリデシル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）であり、かつｃ＝１〜３、ｄ＝１〜３、ｃ＋ｄ＝４であるジアルキルジチオリン酸オキシ硫化モリブデン；並びにジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸硫化モリブデン及びジアルキルジチオリン酸オキシ硫化モリブデンの中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらの化合物は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
【００３２】
本発明の潤滑油組成物における有機モリブデン化合物としては、上記の他に、例えばコハク酸イミド等の塩基性窒素化合物、三酸化モリブデン等の酸性モリブデン化合物及び硫化水素や五硫化リン等の硫黄化合物との反応生成物である有機モリブデン錯体等も好ましい例として挙げられる。
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）有機モリブデン化合物の含有量の下限値は、組成物全量基準で、モリブデン元素換算量で０．００３質量％であり、好ましくは０．０１質量％である。一方、その含有量の上限値は、組成物全量基準で、モリブデン元素換算量で０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％、特に好ましくは０．０６質量％である。有機モリブデン化合物（Ａ）の含有量が、上記下限値未満である場合は、際立った省燃費効果が得られず、一方、有機モリブデン化合物（Ａ）の含有量が、上記上限値を超える場合は、含有量に見合うだけの省燃費効果の向上が得られず、また、湿式クラッチにおける摩擦特性を悪化させるため、それぞれ好ましくない。
本発明の潤滑油組成物においては、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミンン酸モリブデンが好ましく用いられるが、他の成分との相乗効果により低温から高温に渡り省燃費性能を向上させ、かつ湿式クラッチにおける摩擦特性を格段に向上できることから、ジチオカルバミン酸モリブデンであることが特に好ましい。
【００３３】
（Ｂ）成分は、ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドである。
ホウ素を含有しないコハク酸イミドとしては、下記の一般式（３）で表されるモノコハク酸イミド、一般式（４）で表されるビスコハク酸イミド及びこれらを含酸素有機化合物で変性したもの等が例示できる。
【００３４】
【化３】
一般式（３）又は（４）において、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ個別にポリブテニル基を示し、ｎは２〜７の整数を示す。
【００３６】
上記Ｒ10、Ｒ11及びＲ12で表されるポリブテニル基は、その数平均分子量が７００以上であることが好ましく、更に好ましくは９００以上であり、一方、ポリブテニル基の数平均分子量は３５００以下であることが好ましく、更に好ましくは１５００以下である。数平均分子量を７００以上とすることによって、清浄性、分散性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、数平均分子量を３５００以下とすることによって、低温流動性により優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。スラッジ抑制効果に優れる点から、ｎの下限値は２で、好ましくは３であり、一方、ｎの上限値は７で、好ましくは６である。ここで、ポリブテニル基は、１-ブテンとイソブテンの混合物又は高純度イソブテンを塩化アルミニウム、フッ化ホウ素等の触媒で重合して得られるポリブテン（ポリイソブテン）から得ることができ、ポリブテン混合物中において末端にビニリデン構造を有するものが通常５〜１００モル％含有される。また、このポリブテン（ポリイソブテン）としては、製造過程の触媒に起因し、残留する微量のフッ素分や塩素分を更に適当な処理法により除去されたものも使用することができ、従ってこれらのフッ素や塩素等のハロゲン元素の含有量は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下であるものも使用できる。
【００３７】
一般式（３）又は（４）で表されるコハク酸イミドの製造法は特に制限はない。例えば、上記ポリブテンを塩素化したもの、好ましくは塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、あるいはペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させる方法を利用することができる。なお、ビスコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸をポリアミンの２倍量（モル比）反応させれば良く、モノコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブテニルコハク酸とポリアミンを等量（モル比）で反応させれば良い。
【００３８】
また、ホウ素を含有しないコハク酸イミドは、例えば、一般式（３）又は（４）で表される化合物に含酸素有機化合物等を作用させて残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した化合物であってもよい。
含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸；シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物；炭素数２〜６のアルキレンオキサイド；ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一般式（３）又は（４）の化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が下記の一般式（５）で示す構造になると推定される。
【００３９】
【化４】
ここでＲ13は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又は−Ｏ−(Ｒ14Ｏ)mＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｒ14は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００４１】
ホウ素含有コハク酸イミドは、上記一般式（３）又は（４）の化合物にホウ素化合物を作用させたものである。
ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６の脂肪族アルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。
【００４２】
本発明に使用されるホウ素含有コハク酸イミドは、そのホウ素量と窒素量の質量比(Ｂ／Ｎ比）に特に制限はないが、その下限値は０．２、好ましくは０．３、さらに好ましくは０．５であり、一方その上限値は１．２、好ましくは１、さらに好ましくは０．９である。Ｂ／Ｎ比が上記下限値未満の場合、本発明の効果が小さく、一方、Ｂ／Ｎ比が上記上限値を越える場合、酸化安定性に劣るため、それぞれ好ましくない。
【００４３】
本発明においては、（Ｂ）成分として、上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ又はビスコハク酸イミドをそれぞれ単独でも使用することができるが、湿式クラッチにおける摩擦特性をより改善できることから、上記ホウ素含有コハク酸イミドを単独あるいは上記ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドを併用することが好ましい。ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないコハク酸イミドを併用する場合の好ましい混合比（質量比）は、前者：後者が１００：０〜２０：８０であり、更に好ましくは、９０：１０〜４０：６０であり、特に好ましくは７０：３０〜４５：５５である。
【００４４】
本発明における（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、その下限値は０．０８質量％、好ましくは０．０９質量％であり、一方、その上限値は０．３質量％、好ましくは０．２質量％である。（Ｂ）成分の含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、上記下限値に満たない場合は、中高温における省燃費性、湿式クラッチにおける摩擦特性が十分改善されず、一方、その含有量が組成物全量基準で、窒素元素換算量で、上記上限値を超える場合は、省燃費性、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性が悪化するためそれぞれ好ましくない。また同様な理由から、上記ホウ素含有コハク酸イミドの含有量の下限値は、組成物全量基準でホウ素元素換算量で０．００５質量％、好ましくは０．０１質量％、更に好ましくは０．０２質量％である。一方、その上限値は、組成物全量基準でホウ素元素換算量で０．２質量％、好ましくは０．１質量％、更に好ましくは０．０８質量％、特に好ましくは０．０５質量％である。ホウ素含有コハク酸イミドの含有量が上記上限値を超える場合は上記理由とともに、排ガス浄化装置への影響が懸念されるため、好ましくない。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物において、前記（Ａ）成分のモリブデン元素換算量に対する（Ｂ）成分の窒素元素換算量の質量比は、その下限値が１．６であり、１．８であることが好ましく、２．１であることが特に好ましい。一方、当該質量比の上限値は１００であり、１０であることが好ましく、５であることがさらに好ましく、４であることが特に好ましい。当該質量比が上記下限値未満の場合、特に高温における省燃費性能に劣り、湿式クラッチにおける摩擦特性も十分改善できず、一方当該質量比が上記上限値を越える場合、十分な省燃費性能を得ることができないため、それぞれ好ましくない。
【００４６】
（Ｃ）成分であるアルカリ土類金属系清浄剤について詳述する。この（Ｃ）成分には、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートが含まれる。本発明では、これらからなる群より選ばれる１種又は２種以上のアルカリ土類金属系清浄剤を使用することができる。
【００４７】
アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩であり、カルシウム塩が好ましく用いられる。
上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭素数２〜１２のオレフィン（エチレン、プロピレン等）のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。本発明においては、これらアルカリ土類金属スルホネートのうち、石油系のものは中高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける静摩擦特性を特に改善する効果があり、また、合成系のものは高温における省燃費性、動摩擦特性及び制動時間特性を特に改善する効果があるため、必要に応じて使いわけることができる。
【００４８】
アルカリ土類金属フェネートとしては、例えば、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には、下記一般式（６）〜（８）で表されるものを挙げることができる。
【００４９】
【化５】
【化６】
【化７】
上記一般式（６）、（７）、及び（８）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3は、それぞれアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示し、ｘは１または２を示す。
【００５３】
上記Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26で表されるアルキル基としては、具体的には、それぞれ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等が挙げられる。これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。本発明においては、これらアルカリ土類金属フェネートは、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチにおける摩擦特性を改善できることから好ましく使用することができる。
【００５４】
アルカリ土類金属サリシレートとしては、例えば、アリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体的には下記一般式（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００５５】
【化８】
一般式（９）において、Ｒ27は炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ4はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示す。
上記Ｒ27で表されるアルキル基としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。本発明においては、低温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性を極めて改善できることから好ましく使用することができる。
【００５７】
アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フェネート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレート；あるいは中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレート；更には中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
【００５８】
本発明においては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用いることができる。
アルカリ土類金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的にその金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いる。
本発明で用いるアルカリ土類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常全塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味する。
【００５９】
本発明におけるアルカリ土類金属系清浄剤（Ｃ）の含有量は、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、その下限値は０．０１質量％であり、好ましくは０．０２質量％、さらに好ましくは０．０４質量％である。一方その上限値は、０．１６質量％であり、これにより低灰化が可能となるが、０．１３質量％であることが好ましく、０．１２質量％であることが更に好ましく、０．０７質量％であることが特に好ましい。（Ｃ）成分の上記で規定する含有量が上記下限値未満の場合、中高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性が悪化し、一方、その含有量が０．１６質量％を超える場合、湿式クラッチの摩擦特性は改善されるものの、低灰油とすることができず、排ガス浄化装置や燃焼室内への堆積が懸念されるため、それぞれ好ましくない。
【００６０】
（Ｄ）成分のジチオリン酸亜鉛としては、具体的には下記の一般式（１０）で表される化合物が例示できる。
【００６１】
【化９】
一般式（１０）において、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、それぞれ個別に、炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。
【００６３】
上記Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34で表される炭素数１〜２４の炭化水素基は、前述した一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素数１〜２４の炭化水素基の例と同義であり、またその好ましい例も同じである。
一般式（１０）で表される特に好ましい化合物としては、具体的には、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジトリデシルジチオリン酸亜鉛、ジテトラデシルジチオリン酸亜鉛、ジペンタデシルジチオリン酸亜鉛、ジヘキサデシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプタデシルジチオリン酸亜鉛、ジオクタデシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルジチオリン酸亜鉛；ジトリルジチオリン酸亜鉛、ジキシリルジチオリン酸亜鉛、ジエチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジブチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルフェニルジチオリン酸亜鉛（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアルキル基のフェニル基への結合位置も任意である）及びこれらの中から選ればれる２種以上の化合物の任意混合比での混合物等が例示できる。またさらにこれらのジアルキルジチオリン酸亜鉛やジアルキルフェニルジチオリン酸亜鉛は、１分子中に異なる炭素数や異なる構造のアルキルを有する化合物であっても良い。
本発明において、（Ｄ）成分は、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺＤＴＰ）と第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺＤＴＰ）との混合物であることが好ましく、その混合比（質量比）は、前者：後者が好ましくは５：９５〜５０：５０、さらに好ましくは１０：９０〜４０：６０であることが望ましい。当該混合比を上記好ましい範囲内とすることで、本発明の効果が得られるだけでなく、摩耗防止性能に優れた組成物を得ることができる。
【００６４】
本発明の潤滑油組成物における（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛の含有量の上限値は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％、さらに好ましくは０．０６質量％である。一方、ジチオリン酸亜鉛の含有量の下限値は、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０．０１質量％であり、好ましくは０．０２質量％である。上記ジチオリン酸亜鉛の含有量が組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で上記上限値を超える場合は、リンや亜鉛による排ガス浄化装置への影響が懸念され、また高温における省燃費性能及び湿式クラッチの摩擦特性に劣りやすくなり、一方、その含有量の下限値が０．０１質量％未満である場合は、摩耗防止性能に劣る可能性があり、また、組成物における硫黄源が減少し、摺動面における二硫化モリブデンの生成量が減るため、省燃費性能に劣る可能性がある。本発明においては、（Ｄ）成分の含有量を亜鉛元素換算量で０．０１〜０．０６質量％とすることで、低温から高温に渡る省燃費性能に優れ、特に湿式クラッチの摩擦特性を格段に改善することができる。
【００６５】
（Ｅ）成分である(亜)リン酸エステル系化合物について詳述する。
本発明の（Ｄ）成分である（亜）リン酸エステル系化合物としては、例えば、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩を挙げることができる。ここに挙げた化合物は、通常炭素数２〜３０、好ましくは炭素数３〜２０の炭化水素基を含有する。
【００６６】
炭素数２〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基（これらは置換基を有していてもよい）を挙げることができる。
アルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基を挙げることができる（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）
【００６７】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。
アルキル置換シクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基及びジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキル置換シクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
【００６８】
アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基及びオクタデセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
【００６９】
アリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また、アルキル置換アリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基及びドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の各アルキル置換アリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基及びフェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。
【００７０】
（Ｅ）成分として好ましい化合物としては、具体的には、以下のものを挙げることができる。
モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート及びモノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ（アルキル）アリールエステル；
ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ（アルキル）アリールエステル；
トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ（アルキル）アリールエステル；
【００７１】
モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ（アルキル）アリールエステル；
ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；
トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物。
【００７２】
上述した（亜）リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、あるいは亜リン酸トリエステルに、アンモニアや炭素数１〜２０の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩や亜鉛、鉄等の２価の金属塩等が例示できる。
【００７３】
この含窒素化合物としては、具体的には、以下のものを挙げることができる。アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン及びジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン及びジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）；及びこれらの混合物。
【００７４】
これらの（Ｅ）成分は、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。本発明においては、（Ｅ）成分は、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、更に好ましくは、（亜）リン酸モノエステル類、（亜）リン酸ジエステル類及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種である。また、これらを構成する炭化水素基の炭素数は、好ましくは、４〜２０、更に好ましくは、６〜１８である。
【００７５】
本発明の潤滑油組成物における（Ｅ）成分は、含有しなくても本発明の効果を得ることができ、さらなる低リン化が可能となるが、二輪車用４サイクルエンジンの実車試験において、エンジン回転数が低回転（例えば１，０００ｒｐｍ）及び高回転（例えば１０，０００ｒｐｍを超える）である場合に（Ｅ）成分による更なる省燃費効果が発揮されることが確認されており、このような場合には（Ｅ）成分を含有することが好ましい。（Ｅ）成分の好ましい下限値としては、組成物全量基準でリン元素換算量として０．００５質量％であり、更に好ましくは、０．０１質量％である。一方、（Ｅ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準でリン元素換算量として０．１質量％であり、好ましくは０．０８質量％であり、更に好ましくは、０．０４質量％である。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値を超える場合、含有量に見合うだけの効果が得られないばかりか、低リン化することができないため好ましくない。
【００７６】
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性能（低フリクション性能）及び湿式クラッチの摩擦特性に優れたものであるが、その性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を本発明の組成物に添加することができる。このような添加剤としては、例えば、本発明の（Ａ）成分以外の摩擦調整剤、本発明の（Ｂ）成分以外の無灰分散剤、本発明の（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤、（Ｄ）成分あるいは（Ｅ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤及び着色剤等を挙げることができる。これらは、単独でまたは数種類を組み合わせて使用することができる。
【００７７】
本発明の（Ａ）成分以外の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪族アミド等が使用できる。これらの摩擦調整剤は有機モリブデン化合物に比べ、省燃費性能は若干劣るが、本発明の有機モリブデン化合物の代わりに使用しても、あるいは併用使用しても省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物を得ることができる。
【００７８】
本発明の（Ｂ）成分以外の無灰分散剤としては、例えば、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、ポリブテンアミン又はこれらのホウ素化合物や硫黄化合物による変性品、アルケニルコハク酸エステル等が使用できる。
【００７９】
本発明の（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属系のスルホネート、フェネート、サリシレート、アルカリ金属系又はアルカリ土類金属系ナフテネート等が本発明の組成物に、単独あるいは二種類以上組み合わせて使用できる。ここでアルカリ金属としてはナトリウムやカリウム等が例示される。
【００８０】
本発明の（Ｄ）成分あるいは（Ｅ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤としては、例えば、硫黄系化合物が使用できる。硫黄系化合物としては、例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類及び硫化油脂類を挙げることができる。
【００８１】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば、いずれも使用可能であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４，４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、フェノチアジン類等が使用できる。
【００８２】
錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が使用できる。
【００８３】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が使用できる。
【００８４】
粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用可能であり、具体的には、非分散型又は分散型のポリメタクリレートやオレフィンコポリマー、あるいはポリイソブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体及びその水素化物等が使用できる。これらの重量平均分子量は、一般に５，０００〜１，０００，０００であるが、省燃費性能をより高めるために、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００、好ましくは２００，０００〜９００，０００、特に好ましくは４００，０００〜８００，０００である上記粘度指数向上剤を使用することが望ましい。なお、本発明の潤滑油組成物を二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合、剪断安定性を高める必要があることから、スチレン−ジエン共重合体又はその水素化物を用いることが特に好ましい。
【００８５】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー、アルキル化芳香族化合物、フマレート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
【００８６】
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン化合物類が使用できる。
【００８７】
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．０１質量％、粘度指数向上剤の含有量は０．０５〜２０質量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．０５〜１０質量％程度である。
【００８８】
本発明の潤滑油組成物は、中温から高温における省燃費性及び湿式クラッチの摩擦特性に優れるだけでなく、摩耗防止性能、高温酸化安定性、清浄性等にも優れた性能を持ち合わせており、又、ＪＡＳＯ二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８）に適合するのに十分な性能を有するものである。この規定の一つには、組成物の硫酸灰分量が組成物全量基準で１．２質量％以下であることが必要とされるが、本発明の組成物は、硫酸灰分量が１．０質量％以下であり、さらに０．８質量％以下、特に０．７質量％以下という低灰型の潤滑油とすることができる。そして、中高温における省燃費性能に優れ、かつ湿式クラッチにおける摩擦特性が極めて改善された組成物を提供することができる。ここで硫酸灰分とは、ＪＩＳ Ｋ２２７２に準拠して測定した硫酸灰分、即ち、試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加えて恒量した灰分を意味する。
また本発明の潤滑油組成物は、そのリン元素含有量が組成物全量基準で０．１２質量％以下であるが、他の構成成分を調整することで、０．１質量％以下、更には０．０８質量％以下、特に０．０７質量％以下とすることができ、さらに（Ｅ）成分を含有しない場合、０．０５質量％以下までリン元素含有量を低減することができ、省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性に優れた組成物とすることも可能である。二輪車用４サイクルエンジンに使用する場合は、（Ｅ）成分の項で説明した通り、実車においてさらなる省燃費性能を発揮することができることから（Ｅ）成分を含有した方が好ましい。
本発明のこのような低灰型、低リン型の潤滑油組成物は、排ガス浄化装置に与える影響を極めて少なくすることができ、三元触媒、酸化触媒、ＥＧＲ装置、ＤＰＦ等の排ガス浄化装置を装着した車に対して有利に用いることができる。
【００８９】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が５．６ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、更に好ましくは９．３ｍｍ２／ｓ以上である。一方、１００℃における動粘度は２１．９ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは１６．３ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油組成物の動粘度を上記のような範囲にとすることで高い省燃費性能を付与することが可能となる。
【００９０】
本発明の潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用、特に排ガス後処理装置を装着した内燃機関用、湿式クラッチを有する駆動系装置用、二輪車用４サイクルエンジン用として好適であるが、その他、省燃費性が要求される潤滑油や摩擦調整機能を必要とされる潤滑油、例えば、緩衝器用等にも使用することもできる。
【００９１】
【実施例】
以下に、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。
【００９２】
[実施例１〜１４]及び[比較例１、２]
表２に示す組成に従い、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜１４）及び比較用の潤滑油組成物（比較例１、２）を調製した。実施例１〜１４の組成物は、硫酸灰分量を低減し、ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含まないコハク酸イミドを任意に組合わせた組成物である。また、 比較例１の組成物は、従来の省燃費性能に優れたアルカリ土類金属サリシレート系省燃費エンジン油であり、比較例２の組成物は比較例１の組成物のアルカリ土類金属サリシレートの含有量を低減することにより硫酸灰分量を０．６質量％以下に低減した組成物である。これらの組成物について、以下に示すＳＲＶ摩擦試験及び湿式クラッチ摩擦特性試験を行い、８０℃から１２０℃における省燃費性能及び湿式クラッチにおける摩擦特性の評価を行った。その評価結果を表２に併記した。
【００９３】
［ＳＲＶ摩擦試験］
ＳＲＶ摩擦試験機はエンジン油組成物の省燃費性能評価等に一般的に使用され、摩擦係数が低いものほど省燃費性能に優れていることがわかっている。本発明においては、荷重４００Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、油温８０〜１２０℃（１０℃毎）という条件にて試験を実施し、その時の摩擦係数を測定した。
【００９４】
［クラッチ摩擦特性試験］
ＪＡＳＯ二輪車用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯ Ｔ ９０３−９８）には二輪用４サイクルエンジン油として適した物理化学性状の他に、クラッチ摩擦特性についての性能分類が規定されている。すなわち、ＪＡＳＯ Ｔ ９０４−９８に準拠した試験条件に従って動摩擦係数、静摩擦係数及び制動時間を測定し、下記算出方法によって動摩擦特性指数、静摩擦特性指数及び制動時間指数を求める。
次にこれらの指数を下記表１に従ってＭＡ又はＭＢに性能分類する。ＭＡに分類される組成物は動摩擦係数、静摩擦係数及び制動時間のすべてにおいて優れた性能を有することを示している。一方、ＭＢに分類される組成物は上記のいずれかの指数が基準より低いことを示し、湿式クラッチ滑り防止性能が劣る可能性がある。
【００９５】
【表１】
算出方法（例：動摩擦特性指数）
動摩擦特性指数＝１＋（μd(s)−μd（B））/（μd(A)−μd（B））
μd(s)：供試油の動摩擦係数
μd(A)：JAFRE-A（高摩擦特性標準油）の動摩擦係数
μd(B)：JAFRE-B（摩擦調整剤入り低摩擦特性標準油）の動摩擦係数
なお、静摩擦特性指数、制動時間指数も同様の算出方法にて求める。
【００９７】
【表２】
表２に示す結果から、比較例１の組成物は、カルシウムサリシレートをカルシウム含有量で０．１８質量％含有する、省燃費性能に優れた従来のエンジン油であるが、８０℃における省燃費性能は優れているものの、１００℃以上における省燃費性能に劣っていることがわかり、また、湿式クラッチにおける摩擦特性として、特に静摩擦特性指数が極めて低く、特に発進時や変速時にクラッチ滑りが発生する恐れが極めて高い。また、比較例１の組成物のカルシウムサリシレートを低減し、組成物の硫酸灰分量を０．６質量％にした比較例２の組成物は、中温〜高温（８０〜１２０℃）における省燃費性能が比較例１の組成物よりも悪化し、また、湿式クラッチにおける摩擦特性においては、静摩擦特性指数も低く、発進時や変速時の特性が劣り、さらに動摩擦特性指数及び制動時間指数が悪化し、動力伝達性能まで劣ってしまうことがわかる。
【００９９】
表２に示す結果から、Ｂ／Ｎ比が０．２〜０．９であるホウ素含有コハク酸イミドとモノタイプのホウ素を含有しないコハク酸イミドを含有し、硫酸灰分量を比較例２と同様、又は同程度、あるいは更に減じた組成物（実施例１〜９）は、いずれも中温〜高温における省燃費性能が改善され、湿式クラッチにおける摩擦特性も比較例２と比べ改善されていることがわかる。特にカルシウムサリシレートを含有する組成物（実施例１）は、従来の省燃費エンジン油（比較例１）や硫酸灰分量が同等である組成物（比較例２）に比べ中温〜高温に渡る省燃費性能が極めて向上していることがわかる。カルシウムスルホネート及び／又はカルシウムフェネートを含有する組成物（実施例２〜９）は、特に高温において省燃費性能が改善され、湿式クラッチにおいては、特に静摩擦特性指数が極めて改善されていることがわかる。これらの中では、鉱油系アルキル芳香族のスルホン化物から誘導される石油系カルシウムスルホネートやＢ／Ｎ比が０．５〜０．９と高いホウ素含有コハク酸イミドを含有する組成物（実施例４、８、９）は特に静摩擦特性指数の改善に効果的であることがわかり、エチレンオリゴマーでアルキル化したカルシウムスルホネートを含有する組成物（実施例６）は高温における省燃費性、動摩擦特性指数及び制動時間指数を高めるのに効果的であることがわかる。Ｂ／Ｎ比が０．２〜０．５と低いホウ素含有コハク酸イミドとモノコハク酸イミドを併用した場合には、上記石油系カルシウムスルホネートを使用することが好ましく、これを組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で０．０７質量％までさらに低減し、組成物の硫酸灰分量を０．５質量％以下まで低減した組成物（実施例５）は中温〜高温における省燃費性能に優れるだけでなく、二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れていることがわかる。
【０１００】
Ｂ／Ｎ比が０．５〜０．９であるホウ素含有コハク酸イミドとビスタイプのホウ素を含有しないコハク酸イミドを含有する組成物（実施例１０〜１４）は、同様に中温〜高温に渡る省燃費性能、湿式クラッチの摩擦特性に優れた組成物であるが、特にエチレンオリゴマーでアルキル化したカルシウムスルホネートを含有する組成物（実施例１１〜１３）においては、二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れていることがわかる。また（Ｄ）成分を亜鉛元素濃度換算量で０．０６質量％以下まで低減し、組成物におけるリン元素換算量を０．１質量％以下にした場合（実施例１２）、特に高温における省燃費性能が改善される。さらに驚くべきことに、ＭｏＤＴＰの代わりにＭｏＤＴＣを含有させ、組成物全量基準におけるリン元素量が０．０７質量％以下まで低減した場合（実施例１３）、有機モリブデン化合物を含有しない標準油（前記ＪＡＴＲＥ−Ａ：湿式クラッチにおける各摩擦特性指数が２．０）と同等程度まで改善され、クラッチ滑り防止性能が極めて改善された組成物であることがわかる。
【０１０１】
さらに、実施例１３の組成物のカルシウムスルホネートをカルシウムサリシレートに置き換えた場合、中温度〜高温に渡る省燃費性能が極めて安定して優れ、かつ二輪車用ＪＡＳＯ４サイクルエンジン油規格における性能分類上ＭＡ級に該当し、湿式クラッチの滑り防止性にも優れている組成物であることがわかる。
なお、表２には示していないが、実施例１２、１３及び１４の組成物は５０〜７０℃においてもＳＲＶ摩擦係数がそれぞれ０．０３８〜０．０４２、０．０４０〜０．０４２及び０．３７〜０．３８と極めて低く、このような温度領域においても比較例１及び２の組成物（同０．０３８〜０．０４１及び０．０４０〜０．０４２）と同等以上の省燃費性能を有していることを確認している。
なお、実施例１〜１４の潤滑油組成物は、摩耗防止性能、高温酸化安定性能及び清浄性においても優れた製品として提供できるものである。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の潤滑油組成物は、中温から高温まで、あるいは低温〜高温まで優れた省燃費性を有すると共に湿式クラッチの摩擦特性に優れている。特に硫酸灰分量及びリン元素含有量を低減した場合でも上記優れた性能を維持することができる。従って、本発明の潤滑油組成物は、近年の熱負荷の高まりに伴って上記省燃費性が要求される内燃機関用潤滑油、湿式クラッチを有する変速機用潤滑油、二輪車用４サイクルエンジン用潤滑油、そして排ガス浄化装置装着車用エンジン用潤滑油として好適に用いることができる。
Claims (9)
- 鉱油及び／又は合成油からなる基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）有機モリブデン化合物をモリブデン元素換算量で０．００３〜０．１質量％、
（Ｂ）ホウ素含有コハク酸イミド及び／又はホウ素を含有しないコハク酸イミドを窒素元素換算量で０．０８〜０．３質量％、かつ前記（Ａ）成分のモリブデン元素換算量に対する前記（Ｂ）成分の窒素元素換算量の質量比が１．６以上、
（Ｃ）アルカリ土類金属系清浄剤をアルカリ土類金属元素換算量で０．０１〜０．１６質量％、
（Ｄ）ジチオリン酸亜鉛を亜鉛元素換算量で０．０１〜０．１質量％、
（Ｅ）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種をリン元素換算量で０〜０．１質量％、
それぞれ含有してなり、かつ組成物中の硫酸灰分が組成物全量基準で１質量％以下であることを特徴とする潤滑油組成物。 - 前記（Ａ）成分がジチオカルバミン酸モリブデンであることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
- 前記（Ｂ）成分が、ホウ素含有コハク酸イミドとホウ素を含有しないモノ及び／又はビスコハク酸イミドからなり、かつホウ素含有コハク酸イミドの含有量が、組成物全量基準で、ホウ素元素換算量で、０．００５〜０．２質量％であることを特徴と請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
- 前記（Ｃ）成分が、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算量で、０．０１〜０．０７質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 前記（Ｄ）成分の含有量が、組成物全量基準で、亜鉛元素換算量で０．０１〜０．０６質量％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 組成物中の硫酸灰分量が、組成物全量基準で０．７質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 組成物中のリン元素含有量が、組成物全量基準で０．０８質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 排ガス浄化装置装着車用エンジン油であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 二輪車用４サイクルエンジン油であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001232827A JP4931299B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 潤滑油組成物 |
| TW91116991A TW583308B (en) | 2001-07-31 | 2002-07-30 | Lubricating oil compositions |
| CNB021269912A CN100441667C (zh) | 2001-07-31 | 2002-07-30 | 润滑油组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001232827A JP4931299B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 潤滑油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003041283A JP2003041283A (ja) | 2003-02-13 |
| JP4931299B2 true JP4931299B2 (ja) | 2012-05-16 |
Family
ID=19064681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001232827A Expired - Fee Related JP4931299B2 (ja) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | 潤滑油組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4931299B2 (ja) |
| CN (1) | CN100441667C (ja) |
| TW (1) | TW583308B (ja) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3709379B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2005-10-26 | 新日本石油株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP3662228B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2005-06-22 | 新日本石油株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US7790659B2 (en) | 2002-06-28 | 2010-09-07 | Nippon Oil Corporation | Lubricating oil compositions |
| EP1516910A4 (en) * | 2002-06-28 | 2010-01-27 | Nippon Oil Corp | LUBRICATING OIL COMPOSITION |
| JP4510390B2 (ja) * | 2003-03-10 | 2010-07-21 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| US20040235682A1 (en) * | 2003-05-22 | 2004-11-25 | Chevron Oronite Company Llc | Low emission diesel lubricant with improved corrosion protection |
| JP5046644B2 (ja) * | 2003-08-01 | 2012-10-10 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 潤滑剤用の混合分散剤 |
| US20050101494A1 (en) * | 2003-11-10 | 2005-05-12 | Iyer Ramnath N. | Lubricant compositions for power transmitting fluids |
| JP4334986B2 (ja) * | 2003-12-05 | 2009-09-30 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
| JP4578115B2 (ja) | 2004-02-04 | 2010-11-10 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP4768234B2 (ja) * | 2004-06-01 | 2011-09-07 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 自動車用駆動系潤滑油組成物 |
| CN1961063B (zh) | 2004-06-01 | 2010-10-06 | 新日本石油株式会社 | 手动变速箱用润滑油组合物 |
| EP1632552A1 (en) * | 2004-09-06 | 2006-03-08 | Infineum International Limited | Lubricating oil composition |
| ATE521686T1 (de) * | 2004-09-07 | 2011-09-15 | Infineum Int Ltd | Schmierölzusammensetzung |
| JP4663288B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2011-04-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物 |
| EP1814969A2 (en) * | 2004-11-04 | 2007-08-08 | United Technologies Corporation | Multifunctional lubricant additive package |
| JP4885442B2 (ja) * | 2004-11-26 | 2012-02-29 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物及びそれを用いた駆動伝達装置 |
| ES2380938T3 (es) * | 2004-11-30 | 2012-05-21 | Infineum International Limited | Composiciones de aceite lubricante |
| CA2528380C (en) * | 2004-11-30 | 2013-05-14 | Infineum International Limited | Low saps lubricating oil compositions comprising overbased detergent |
| JP4677359B2 (ja) * | 2005-03-23 | 2011-04-27 | アフトン・ケミカル・コーポレーション | 潤滑組成物 |
| US8470751B2 (en) * | 2005-05-20 | 2013-06-25 | Infineum International Limited | Lubricating oil compositions |
| JP5513703B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2014-06-04 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US8921287B2 (en) | 2005-11-02 | 2014-12-30 | Nippon Oil Corporation | Lubricating oil composition |
| JP5188019B2 (ja) * | 2005-11-02 | 2013-04-24 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP5137314B2 (ja) | 2006-03-31 | 2013-02-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油 |
| JP4945179B2 (ja) * | 2006-07-06 | 2012-06-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP4945180B2 (ja) * | 2006-07-06 | 2012-06-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 湿式クラッチ用潤滑油組成物 |
| JP4945178B2 (ja) * | 2006-07-06 | 2012-06-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| WO2007114132A1 (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Nippon Oil Corporation | 潤滑油基油及びその製造方法並びに潤滑油組成物 |
| JP5498644B2 (ja) * | 2006-07-06 | 2014-05-21 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 駆動伝達装置用潤滑油組成物 |
| JP5207599B2 (ja) | 2006-06-08 | 2013-06-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US8026199B2 (en) | 2006-11-10 | 2011-09-27 | Nippon Oil Corporation | Lubricating oil composition |
| US20080128184A1 (en) * | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Loper John T | Lubricating oil compositions having improved corrosion and seal protection properties |
| JP5027533B2 (ja) * | 2007-03-19 | 2012-09-19 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP5280013B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2013-09-04 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US20100113313A1 (en) * | 2007-03-28 | 2010-05-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition |
| JP5179831B2 (ja) * | 2007-10-29 | 2013-04-10 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP5473236B2 (ja) * | 2008-03-10 | 2014-04-16 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2009235258A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
| JP5288861B2 (ja) | 2008-04-07 | 2013-09-11 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP5299669B2 (ja) * | 2008-07-18 | 2013-09-25 | 協同油脂株式会社 | 減速機用潤滑剤組成物及び減速機 |
| JP5453139B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2014-03-26 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ターボチャージャーを備えた内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP5727713B2 (ja) * | 2010-03-19 | 2015-06-03 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| CN102146310A (zh) * | 2011-02-28 | 2011-08-10 | 晟冉（上海）能源投资有限公司 | 一种节能型减磨添加剂及其制备方法 |
| JP5959622B2 (ja) * | 2011-05-04 | 2016-08-02 | ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | オートバイのエンジン用潤滑剤 |
| KR20140135205A (ko) | 2012-03-21 | 2014-11-25 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 알루미늄 합금제 엔진용 윤활유 조성물 및 윤활 방법 |
| JP5961098B2 (ja) * | 2012-11-14 | 2016-08-02 | 出光興産株式会社 | 手動変速機用ギヤ油組成物 |
| CN105189718A (zh) * | 2013-03-08 | 2015-12-23 | 出光兴产株式会社 | 润滑油组合物 |
| JP6507455B2 (ja) * | 2013-03-08 | 2019-05-08 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
| WO2014156325A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP6031461B2 (ja) * | 2014-02-07 | 2016-11-24 | Ｊｘエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JPWO2016152540A1 (ja) * | 2015-03-23 | 2018-01-18 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物及びガソリンエンジンの摩擦低減方法 |
| EP3511398A1 (en) * | 2015-03-31 | 2019-07-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Gasoline engine lubricant oil composition and manufacturing method therefor |
| WO2017188087A1 (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| WO2018135645A1 (ja) * | 2017-01-19 | 2018-07-26 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
| SG11202000427RA (en) * | 2017-07-17 | 2020-02-27 | Lubrizol Corp | Low zinc lubricant composition |
| CN108085108A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-29 | 山东豪马克石油科技股份有限公司 | 一种润滑油组合物的生产方法 |
| CN109082332A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-12-25 | 胡小玲 | 一种润滑油 |
| JP7296711B2 (ja) * | 2018-10-23 | 2023-06-23 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、潤滑油組成物を備える機械装置および潤滑油組成物の製造方法 |
| JP6895022B2 (ja) | 2019-04-26 | 2021-06-30 | Ｋｙｂ株式会社 | 緩衝器用潤滑油組成物、摩擦調整用添加剤、潤滑油添加剤、緩衝器および緩衝器用潤滑油の摩擦調整方法 |
| WO2021187370A1 (ja) * | 2020-03-16 | 2021-09-23 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、過給機搭載ディーゼルエンジン、及び潤滑油組成物の使用方法 |
| CN114250103B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-07-04 | 浙江正益生物科技有限公司 | 一种新能源汽车专用的减振器油 |
| WO2023162819A1 (ja) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | 出光興産株式会社 | 二輪自動車用潤滑油組成物 |
| JP2023151553A (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-16 | 出光興産株式会社 | 二輪車用潤滑油組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2911668B2 (ja) * | 1991-12-12 | 1999-06-23 | 出光興産株式会社 | エンジン油組成物 |
| JPH05279686A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Tonen Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP3554757B2 (ja) * | 1992-12-21 | 2004-08-18 | シェブロンテキサコジャパン株式会社 | エンジン油組成物 |
| JPH08209178A (ja) * | 1995-02-02 | 1996-08-13 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
| JP3941889B2 (ja) * | 1995-06-15 | 2007-07-04 | 新日本石油株式会社 | エンジン油組成物 |
| JP3615267B2 (ja) * | 1995-04-28 | 2005-02-02 | 新日本石油株式会社 | エンジン油組成物 |
| JP4076634B2 (ja) * | 1998-09-09 | 2008-04-16 | 新日本石油株式会社 | 二輪車用４サイクルエンジン油組成物 |
| JP4083321B2 (ja) * | 1998-10-20 | 2008-04-30 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | ディーゼルエンジン油組成物 |
| JP4212748B2 (ja) * | 2000-02-01 | 2009-01-21 | 新日本石油株式会社 | 二輪車用４サイクルエンジン油組成物 |
-
2001
- 2001-07-31 JP JP2001232827A patent/JP4931299B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-07-30 CN CNB021269912A patent/CN100441667C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-30 TW TW91116991A patent/TW583308B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100441667C (zh) | 2008-12-10 |
| CN1400295A (zh) | 2003-03-05 |
| TW583308B (en) | 2004-04-11 |
| JP2003041283A (ja) | 2003-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4931299B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4199945B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5280013B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4185307B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP4212748B2 (ja) | 二輪車用４サイクルエンジン油組成物 | |
| JP4663843B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5030402B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5025144B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP4919555B2 (ja) | 自動変速機用潤滑油組成物 | |
| JP4309635B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP2000109872A (ja) | 金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物 | |
| JP2003138285A (ja) | 自動車用変速機油組成物 | |
| WO2009118984A1 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP3949069B2 (ja) | 変速機用潤滑油組成物 | |
| JP4098513B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4749613B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP5877199B2 (ja) | 潤滑油添加剤および潤滑油組成物 | |
| JP4993821B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4673487B2 (ja) | 金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物 | |
| JP2005120242A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5068784B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP4741088B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4761855B2 (ja) | ジメチルエーテル燃料エンジン用潤滑油組成物 | |
| JP4803886B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4138311B2 (ja) | 自動車用変速機油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080430 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110906 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111007 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120214 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120214 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4931299 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150224 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |