JP4334986B2

JP4334986B2 - エンジン油組成物

Info

Publication number: JP4334986B2
Application number: JP2003406980A
Authority: JP
Inventors: 彰渡邊; 賢司山田; 秀明稲葉
Original assignee: Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Current assignee: Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority date: 2003-12-05
Filing date: 2003-12-05
Publication date: 2009-09-30
Anticipated expiration: 2023-12-05
Also published as: JP2005162968A

Description

本発明は、内燃機関において発生する燃焼ガスの存在下でも、優れた清浄性を示すエンジン油組成物に関するものである。

エンジン油には、基油に各種添加剤を配合することにより、酸化安定性や清浄性、低燃費効果等の性能が付与されている。エンジン内部においてエンジン油は、酸素及び燃焼ガスの存在下で高温に曝され、清浄性や低燃費効果等の性能を付与している添加剤が消耗していくことから、定期的なエンジン油の交換が必要になる。また、エンジン油の劣化は、熱酸化劣化に加えて、燃料及び水分の混合等様々の要因によっても進行する。排気ガス及び燃料消費の低減を目的にしたアイドリングストップの実施やその機構を備えた自動車も増えてきているが、このアイドリングストップや短時間運転の繰り返しにより油中に混入する燃料や水分が増大する場合があり、エンジン油の寿命を低下させる恐れがある。
市場では、エンジンの高出力化、高温化に加え、石油資源の保護、環境保護運動の広がりから、より高度な酸化安定性、清浄性及び低燃費性能などの性能向上とそれら性能の持続性を持った長寿命のエンジン油が求められている。

エンジン油は、その使用にともない劣化が進行する。劣化により機能の低下したエンジン油の使用を続けると、粘度上昇や潤滑性の低下に加え、エンジンのロッカーカバー部など比較的温度の低い部位には低温スラッジが、燃焼室等の高温部には高温スラッジが生成しやすくなる。このため、定期的なエンジン油の交換が必要であり、エンジン油にはさらに長期に亘り良好な清浄性を保持することが望まれる。エンジン油の清浄性向上技術として、金属型清浄剤の添加が広く行われており、カルシウムサリシレート系清浄剤の添加技術が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）が、更なる清浄性の長寿命化が要求されている。

また、近年では、低燃費化への志向から、摩擦係数低減効果に優れるモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の有機モリブデン化合物からなる摩擦調整剤（ＦＭ）を添加する場合が増えてきた（例えば、特許文献４、特許文献５、特許文献２参照）が、エンジン油に過剰にモリブデン系ＦＭを添加した際、スラッジが増大したという報告例もある（例えば、特許文献２参照）。このため、これらの有機モリブデン系ＦＭを使用する際の清浄性にも留意する必要がある。
また、特定の合成系アルキルナフタレンスルホン酸金属塩を基油に添加すると、防錆、防食、摩擦改善、酸化防止及び抗摩耗特性を付与でき、伝達油、ギア油、作動油、金属加工液、グリースなどの用途に使用できることが提案されている（特許文献６参照）が、清浄性の付与についての報告例はない。しかし、この特許文献６には、さらに他の金属型清浄剤を組合せてエンジン油として利用することは記載されていない。

特開平８−２８３７６４号公報特開２００２−１２８８４号公報特開平１０−２１９２６６号公報特開２００１−１３１５７０号公報特許第２９７１７４８号公報特開２００３−８２３７８号公報

本発明は、上記従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、高温域から低温域に亘り、優れた清浄性を示すエンジン油組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、鉱物系潤滑油基油、合成系潤滑油基油又はこれらの混合物からなる基油に、（Ａ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一般式（１）又は一般式（２）のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であって、その全分子のＲ ^１及びＲ ^２のアルキル基の９０％以上が同一である、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、（Ｂ）アルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート又はアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属型清浄剤、及び（Ｃ）無灰型分散剤として、コハク酸イミド系無灰分散剤、コハク酸アミド系無灰分散剤、又はこれらのホウ素化誘導体を、それぞれ特定量添加することにより、上記課題を解決できることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、鉱物系潤滑油基油、合成系潤滑油基油又はこれらの混合物からなる基油と、
（Ａ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一般式（１）又は一般式（２）のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であって、その全分子のＲ ^１及びＲ ^２のアルキル基の９０％以上が同一である、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を金属量として０．００１〜０．０４質量％、

（式中、Ｒ ^１及びＲ ^２は、炭素数１〜３０のアルキル基である。ｎは１〜４の整数であり、ｋ及びｍは、Ｍ ^１の原子価と同じ整数であり、１〜２の整数である。Ｍ ^１は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。）
（Ｂ）アルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート又はアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属型清浄剤を、アルカリ土類金属量として０．０５〜０．４質量％、及び
（Ｃ）無灰型分散剤として、コハク酸イミド系無灰分散剤、コハク酸アミド系無灰分散剤、又はこれらのホウ素化誘導体を、窒素量として０．０２〜０．３質量％含有することを特徴とするエンジン油組成物を提供するものである。

また、本発明は、上記エンジン油組成物において、（Ｂ）成分がカルシウムサリシレートであるエンジン油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記エンジン油組成物において、（Ａ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、一般式（１）又は（２）におけるＲ ^１及びＲ ^２が、炭素数１〜３０の直鎖のアルキル基であるもののみを含有するエンジン油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記エンジン油組成物において、（Ａ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、一般式（１）又は（２）におけるｎが２であるもののみを含有するエンジン油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記エンジン油組成物において、（Ａ）成分が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一般式（２）のアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であって、その全分子のＲ ^２のアルキル基の９０％以上が同一である、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であるエンジン油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記エンジン油組成物において、さらに、（Ｄ）有機モリブデン化合物をモリブデン量として２００ｐｐｍ以上含有するエンジン油組成物を提供するものである。

本発明のエンジン油組成物は、優れた清浄性を有する。

本発明のエンジン油組成物に使用される基油は、鉱物系潤滑油基油、合成系潤滑油基油又はこれらの混合物が用いられる。これらの基油は、ＪＩＳＫ２２８３動粘度試験方法による４０℃における動粘度が好ましくは１〜２５０ｍｍ^２／ｓｅｃ、より好ましくは１０〜１５０ｍｍ^２／ｓｅｃ、特に好ましくは１５〜１２０ｍｍ^２／ｓｅｃである。また、粘度指数は、５０〜２００が好ましく、８０〜１５０が特に好ましい。

鉱油系潤滑油基油としては、様々な製造法により得られたものが使用できるが、例えば、潤滑油原料をフェノール、フルフラールなどの芳香族抽出溶剤を用いた溶剤精製により得られるラフィネート、シリカ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデンなどの水素化処理触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理油、又はワックスの異性化により得られるワックス異性化油などの鉱油が挙げられる。例えば、６０ニュートラル油、１００ニュートラル油、１５０ニュートラル油、３００ニュートラル油、５００ニュートラル油、ブライトストックなどを挙げることができる。一方、合成系潤滑油基油としては、例えば、メタン等の天然ガスを原料合成されるイソパラフィン、ポリ−α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、シリコーン油などを挙げることができる。これらの基油は、それぞれ１種単独でもちいてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油系潤滑油基油と合成系潤滑油基油とを混合して使用してもよい。

本発明のエンジン油組成物には、（Ａ）成分として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、置換されているアルキル基が実質的に同一である、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が含有されている。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価とは、次ぎに示すものである。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩において、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を６質量％含有し、その塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇとなる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、目的とする効果が乏しくなり好ましくない。なお、塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１の過塩素酸法によって測定することができる。

（Ａ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、一般式（１）又は一般式（２）のものである。

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜３０のアルキル基である。ｎは１〜４の整数であり、ｋ及びｍは、Ｍ^１の原子価と同じ整数であり、１〜２の整数である。Ｍ^１は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。）
Ｒ^１及びＲ^２は、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数６〜９のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数８〜９のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数９のアルキル基である。なお、アルキル基の構造は、直鎖アルキル基が好ましい。ｎは１〜４の整数であるが、好ましくは１〜３の整数である。Ｍ^１は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるが、例えば、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられ、特にカルシウムが好ましい。Ｒ^１及びＲ^２が、上記炭素数の範囲外のものは市場での入手性が乏しいばかりではなく、この添加効果が充分に得られない場合があり好ましくない。

一般式（１）のアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と、一般式（２）のアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。
（Ａ）成分は、天然系のアルキルベンゼンスルホン酸又はアルキルナフタレンスルホン酸より誘導したスルホネートと異なり、置換されているアルキル基が実質的に同一である。ここで、実質的に同一とは、９０％以上が同一であり、９５％以上が同一であることが好ましく、９８％以上が同一であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分は、ベンゼン、ナフタレン、アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンを触媒の存在下で適切なアルキル化剤でアルキル化したアルキル芳香族化合物をＳＯ_３ガスによりスルホン化したのち金属塩に変換して製造される。そのアルキル芳香族化合物の商業的製造方法は米国特許第２，７６４，５４８号明細書に詳細に記載されている。

本発明のエンジン油組成物には、（Ｂ）成分として、アルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート又はアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属型清浄剤を含有する。
（Ｂ）成分のアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価は、２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。この塩基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、エンジン油としての全塩基価を高めるために多量の配合が必要となり、一方、この塩基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、エンジン油中に存在するサリシレート成分又はフェネート成分が少なくなり、充分な効果が得られず好ましくない。

アルカリ土類金属サリシレートは、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩である。
アルカリ土類金属スルホネートは、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンをスルホン化することにより得られるアルキルベンゼンスルホン酸又はアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩である。
アルカリ土類金属フェネートは、アルキルフェノール又はアルキルフェノールサルファイドのアルカリ土類金属塩である。
これらのアルカリ金属型清浄剤は、前記の塩基価の範囲内であれば、正塩のまま用いることもできるが、アルカリ土類金属型清浄剤の正塩を過剰のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩基と水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属サリシレート、塩基性アルカリ土類金属スルホネート又は塩基性アルカリ土類金属フェネートや、アルカリ土類金属型清浄剤の正塩をアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を炭酸ガスの存在下で反応させることにより、得られる過塩基性アルカリ土類金属サリシレート、過塩基性アルカリ土類金属スルホネート又は過塩基性アルカリ土類金属フェネートを用いることもできる。

（Ｂ）成分の具体例としては、一般式（３）〜一般式（６）のものが挙げられる。

一般式（３）は、アルカリ土類金属サリシレートであり、一般式（４）及び一般式（５）は、アルカリ土類金属スルホネートであり、一般式（６）は、アルカリ土類金属フェネートである。
上記式中、Ｒ^３〜Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基を示し、好ましくは６〜１８のアルキル基であり、それらが複数存在する場合は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。ｎは、１〜４の整数であり、Ｓｘのｘは、１又は２であり、好ましくは１である。Ｍ２は、アルカリ土類金属を示し、好ましくはカルシウム、又はマグネシウムであり、特に好ましくはカルシウムである。

（Ｂ）成分のアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート又はアルカリ土類金属フェネートの３種の成分を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種又は３種を混合して用いてもよい。また、これらの３種の各成分は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のエンジン油組成物には、（Ｂ）成分以外の他の金属型清浄剤を添加してもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、アルカリ土類金属量として０．０５〜０．４質量％であり、好ましくは０．１５〜０．３質量％である。この含有量が０．０５質量％未満では、エンジン油の長寿命化が達成できず、一方、０．４質量％を超えても、その含有量に見合う効果を得られず、コストに見合わないので好ましくない。

本発明のエンジン油組成物には、（Ｃ）成分として、コハク酸イミド系無灰分散剤、コハク酸アミド系無灰分散剤、又はこれらのホウ素化誘導体の無灰型分散剤を含有する。
コハク酸イミド系無灰分散剤としては、ビスポリプロペニルコハク酸イミド、モノプロペニルコハク酸イミド、ビスポリブテニルコハク酸イミド、モノブテニルコハク酸イミド、ビスポリペンテニルコハク酸イミド、モノペンテニルコハク酸イミドなどのポリアルケニルコハク酸イミドなどが挙げられる。
ポリアルケニルコハク酸イミドは、一般には、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるポリアルケニルコハク酸無水物を、さらにポリアミンと反応させることによって得られる。

ポリブテニルコハク酸無水物と反応させるポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミンなどの単一ジアミン類；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミンなどのポリアルキレンポリアミン類などが挙げられる。
コハク酸アミド系無灰分散剤としては、ポリプロペニルコハク酸アミド、ポリブテニルコハク酸アミド、ポリペンテニルコハク酸アミドなどのポリアルケニルコハク酸アミド等が挙げられる。
これらの無灰分散剤におけるポリアルケニル基の分子量は、７０〜５００００程度が好ましく、６００〜５０００がより好ましく、８００〜３０００がさらに好ましく、１０００〜２０００の特に好ましい。

また、これらのホウ素化誘導体としては、ポリアルケニルコハク酸無水物を、ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩などのホウ素化合物及びポリアミンなど反応させることにより得られる無灰型分散剤のホウ素化誘導体等が挙げられる。
（Ｃ）成分の無灰型分散剤を含有させることにより、エンジン油の清浄性を良好に保つことができる。（Ｃ）成分の無灰型分散剤の含有量は、０．０２〜０．３質量％であり、好ましくは０．０４〜０．２質量％である。
これらの無灰型分散剤の好ましい例としては、一般式（７）に示されるビスポリブテニルコハク酸イミドが挙げられる。

上記式中、Ｒ^１０及びＲ^１１は、ポリブテニル基を示し、ｑは０〜４の整数であり、好ましくは２〜４の整数であり、特に好ましくは３〜４の整数である。
（Ｃ）成分のコハク酸イミド系無灰分散剤、コハク酸アミド系無灰分散剤、又はこれらのホウ素化誘導体の無灰型分散剤は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のエンジン油組成物には、摩擦調整剤としてモリブデンジチオカーバメートや、モリブデン酸アミンなどの有機モリブデン系化合物を１種以上含有させることができる。
有機モリブデン系化合物を含有させると、スラッジの生成を抑制する効果が極めて高い。
有機モリブデン系化合物としては、例えば、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオフォスフェート、モリブデン酸アミン塩などが挙げられ、特に、モリブデンジチオカーバメートが好ましい。
モリブデンジチオカーバメートの好適な具体例としては、一般式（８）の化合物が挙げられ、モリブデンジチオフォスフェートの好適な具体例としては、一般式（９）の化合物が挙げられ、モリブデン酸アミン塩の好適な具体例としては、一般式（１０）の化合物が挙げられる。

式中、Ｒ^１２〜Ｒ^２１は炭素数６〜１８の炭化水素基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なってもよい。Ｘ及びＹは、硫黄原子又は酸素原子を示す。
有機モリブデン系化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機モリブデン系化合物の含有量は、モリブデン量として、好ましくは２００質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは４００〜２０００質量ｐｐｍであり、特に好ましくは６００〜１０００質量ｐｐｍである。有機モリブデン系化合物の含有量が２００質量ｐｐｍ未満であると、清浄性の改善効果が低く、２０００質量ｐｐｍを超えると、有機モリブデン系化合物の添加効果が頭打ちとなるため好ましくない。

さらに、本発明のエンジン油組成物においては、必要に応じて、上記以外の各種添加剤を配合することもできる。
その添加剤としては、例えば、他の摩擦調整剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、極圧剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、防錆剤、腐食防止剤などが挙げられる。他の摩擦調整剤としては、例えば、多価アルコール部分エステル、アミン、アミド、硫化エステルなどが挙げられる。摩耗防止剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛、チオリン酸金属塩、硫黄化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルやそのアミン塩などを挙げられる。これらの摩耗防止剤は、通常０．０５〜５．０重量％の割合で配合される。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、アルキル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤やナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などを挙げることができる。

極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などが挙げられる。粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、スチレン−イソプレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体系、又はポリイソブチレン系などを挙げられる。流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタクリレート、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合物、アルキル化ポリスチレンなどを挙げられる。消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンやポリアクリル酸などが挙げられる。防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸部分エステル、脂肪酸石けん、アルキルスルフォン酸塩、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテルなどが挙げられる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールやベンゾイミダゾール、チアジアゾールなどが挙げられる。

本発明のエンジン油組成物の調製方法は、基油、上記必須成分及び必要に応じて各種添加剤を適宜混合すればよく、その混合順序は特に制限されるものではなく、基油に必須成分を順次混合してもよく、必須成分を予め混合してもよい。さらに、各種添加剤についても、予め基油に添加してもよいし、必須成分に添加してもよい。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例および比較例では、基油と各成分の添加剤を配合して、エンジン油組成物を調製し、それぞれの清浄性を評価した。各実施例、各比較例において組成物の調製に用いた基油、添加剤成分は次の通りである。

（１）基油
基油としては、４０℃の動粘度が３５ｍｍ^２／ｓｅｃで粘度指数１３０の高度精製鉱油系潤滑油基油及び４０℃の動粘度が１９ｍｍ^２／ｓｅｃで粘度指数１２２の高度精製鉱油系潤滑油基油を使用した（ＪＩＳＫ２２８３動粘度試験方法により４０℃の動粘度を測定）。２種の基油の配合比は４０℃の動粘度が１９ｍｍ^２／ｓｅｃである高度精製鉱油系潤滑油基油が９０〜１００ｖｏｌ％の範囲である。

（２）金属型清浄剤
（ｉ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇのジ−ｎ−ノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩
（ｉｉ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇのノニル基が直鎖である合成系ジノニルベンゼンスルホン酸カルシウム塩
（ｉｉｉ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇである石油系スルホン酸カルシウム塩
（ｉｖ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇの石油系ポリアルキルナフタレンスルホン酸カルシウム塩
（ｖ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、２５ｍｇＫＯＨ／ｇの石油系ポリアルキルナフタレンスルホン酸カルシウム塩

（ｖｉ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、２９ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート（一般式（３）のものである。）
（ｖｉｉ）カルシウム１質量％当りの塩基価（ＪＩＳＫ２５０１過塩素酸法）が、２９ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェネート（一般式（６）のものである。）

（３）無灰型分散剤
一般式（７）のビスポリブテニルコハク酸イミドであり、ポリブテニル基の平均分子量が約１３００であるもの。
（４）有機モリブデン化合物
一般式（９）のモリブデンジチオカーバメートであり、Ｒ^１２〜Ｒ^１５がイソオクチル基、イソトリデシル基の混合物であり、Ｘは平均値でイオウ原子が３.３個、酸素原子が０．７個である。また、添加剤中のＭｏ含有量は４.４質量％である。
（５）ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）
アルキル基が、炭素数８のプライマリータイプアルキル基であるジチオリン酸亜鉛。
（６）粘度指数向上剤
重量平均分子量が４０万のポリアルキルメタクリレート。

（評価方法）
清浄性試験
実施例、比較例の各エンジン油について、ＪＡＳＯ清浄性試験（ＪＡＳＯＭ３３３−９１）により清浄性の評価を行った。試験時間は、３００ｈｒとし、ロッカーカバースラッジ平均評点、スラッジ平均評点及びワニス平均評点を測定した。評点は、１０点満点のメリット評点（Ｍ．Ｒ．）とし、数値の高いものほど、清浄性に優れている。

（実施例１〜１０）
基油に、表１〜２上段に掲げる各成分を表１〜２上段に掲げる割合（質量％）で配合し、エンジン油組成物を調製した。表中、バランスとは、２種の基油で配合して、全体量を１００％にし、１５０℃ＨＴＨＳ粘度を２．７ｍＰａ・ｓ、−３０℃のＣＣＳ粘度を６０００ｍＰａ・ｓに調整し、“ＳＡＥ５Ｗ−２０”の粘度グレード油とした。それらの組成物の各種性能を評価し、その結果を表１〜表２下段に示す。
（比較例１〜７）
基油に、表３上段の各成分を表３上段に掲げる割合（質量％）で配合し、エンジン油組成物を調製した。それらの組成物の各種性能を評価し、その結果を表３下段に示す。

本発明のエンジン油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の各種内燃機関用潤滑油として利用できる。

Claims

鉱物系潤滑油基油、合成系潤滑油基油又はこれらの混合物からなる基油と、
（Ａ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一般式（１）又は一般式（２）のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であって、その全分子のＲ ^１及びＲ ^２のアルキル基の９０％以上が同一である、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を金属量として０．００１〜０．０４質量％、

（式中、Ｒ ^１及びＲ ^２は、炭素数１〜３０のアルキル基である。ｎは１〜４の整数であり、ｋ及びｍは、Ｍ ^１の原子価と同じ整数であり、１〜２の整数である。Ｍ ^１は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。）
（Ｂ）アルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート又はアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属型清浄剤を、アルカリ土類金属量として０．０５〜０．４質量％、及び
（Ｃ）無灰型分散剤として、コハク酸イミド系無灰分散剤、コハク酸アミド系無灰分散剤、又はこれらのホウ素化誘導体を、窒素量として０．０２〜０．３質量％含有することを特徴とするエンジン油組成物。
（Ｂ）成分がカルシウムサリシレートである請求項１に記載のエンジン油組成物。
（Ａ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、一般式（１）又は（２）におけるＲ ^１及びＲ ^２が、炭素数１〜３０の直鎖のアルキル基であるもののみを含有する請求項１又は２に記載のエンジン油組成物。
（Ａ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が、一般式（１）又は（２）におけるｎが２であるもののみを含有する請求項１〜３のいずれかに記載のエンジン油組成物。
（Ａ）成分が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の１質量％当りの塩基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一般式（２）のアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であって、その全分子のＲ ^２のアルキル基の９０％以上が同一である、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である請求項１〜４のいずれかに記載のエンジン油組成物。
さらに、（Ｄ）有機モリブデン化合物をモリブデン量として２００ｐｐｍ以上含有する請求項１〜５のいずれかに記載のエンジン油組成物。」