JP2002275488A

JP2002275488A - 内燃機関用潤滑油組成物

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Publication number: JP2002275488A
Application number: JP2001074791A
Authority: JP
Inventors: Tomohito Umekawa; 智史梅川; Jinichi Igarashi; 仁一五十嵐
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2002-09-25
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP4778154B2

Abstract

(57)【要約】【課題】内燃機関の高出力化、コンパクト化が進む
中、長期に渡って清浄性維持効果の高いロングドレイン
型の内燃機関用潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）１００℃における動粘度が２〜８
ｍｍ²／ｓで、全芳香族含有量が０〜１５質量％の鉱油
及び／又は合成油を基油とし、（Ｂ）重量平均分子量が
６，５００以上であるポリブテニルコハク酸イミド及び
／又はその誘導体を組成物全量基準で２〜１５質量％、
及び（Ｃ）アミン系無灰酸化防止剤を組成物全量基準で
０．１〜２質量％含有する内燃機関用潤滑油組成物とす
ることにより上記課題を達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関用潤滑油組
成物に関し、詳しくは、長時間に渡って清浄性が維持で
きる内燃機関用潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境への配慮から、自動車におい
ては燃費の向上が大きな課題となっているが、廃棄物処
理の規制が厳しくなって行く中で、自動車の廃油処理に
ついても全世界にて問題となりつつある。現状において
は、国産車のガソリンエンジン油の推奨交換距離は、各
自動車メーカーとも、１０，０００〜１５，０００ｋｍ
程度となっているが、廃油を減らすためにはさらなるエ
ンジン油の長寿命化が必要となってくる。一方、エンジ
ン油は、エンジンからのブローバイガスに含まれる窒素
酸化物ガスにより過酷な酸化劣化雰囲気に常時晒されて
いるが、近年のエンジンに見られる高出力化やコンパク
ト化、オイルパン容量の減少が進められ、これまで以上
に窒素酸化物ガスに対する耐久性が嘱望されるようにな
っている。特にガソリンエンジンはディーゼルエンジン
と比較して窒素酸化物の発生量が多いことが知られてお
り、エンジン油の性能を長期に渡り発現させることは非
常に困難であった。エンジン油の長寿命化の手法として
は、酸化安定性に悪影響を与える成分、例えば、芳香族
分、硫黄分、塩基性窒素分等を十分除去した精製度の高
い鉱油系基油を使用することが有効であり、さらに酸化
防止剤の効果がより高く得られる合成系基油を使用する
ことがより有効であることが一般に知られているが、こ
のような基油と通常使用されている添加剤の組み合わせ
では長期に渡りその性能、特に清浄性能を維持すること
は困難であり、エンジン油の推奨交換距離の延長には限
界があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な問題に鑑み、基油の選択のみならず、最適な添加剤配
合の見直しを行い、長期に渡って清浄性に優れ、廃油の
低減を可能とさせる長寿命の内燃機関用潤滑油組成物を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは長期間に渡
って清浄性に優れた内燃機関用潤滑油組成物を開発する
べく鋭意検討を重ねた結果、特定の基油に特定の添加剤
を配合することで、上記課題を解決できることを見出し
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）１００℃における動粘度が２〜８ｍｍ²／ｓで、
全芳香族含有量が０〜１５質量％の鉱油及び／又は合成
油を基油とし、（Ｂ）重量平均分子量が６，５００以上
であるポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導
体を組成物全量基準で２〜１５質量％、及び（Ｃ）アミ
ン系無灰酸化防止剤を組成物全量基準で０．１〜２質量
％含有する内燃機関用潤滑油組成物に関する。また、本
発明は、前記組成物にさらに（Ｄ）フェノール系無灰酸
化防止剤を組成物全量基準で０．２〜３質量％含有する
内燃機関用潤滑油組成物に関する。また、本発明は、前
記組成物に（Ｅ）アルカリ土類金属スルホネート、アル
カリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレ
ートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ
土類金属系清浄剤をさらに含有させてなる内燃機関用潤
滑油組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の内燃機関用潤滑油組成物
における（Ａ）成分は、鉱油及び／又は合成油からなる
特定の基油である。鉱油としては、具体的には、原油を
常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を
適宜組み合わせて精製したパラフィン系あるいはナフテ
ン系等の油やノルマルパラフィン等が使用でき、溶剤精
製、水素化精製処理したものが一般的であるが、芳香族
分をより低減することが可能である高度水素化分解プロ
セスやＧＴＬＷａｘ（ガス・トゥー・リキッド・ワッ
クス）を異性化した手法で製造したものがより好まし
い。合成油としては、具体的には、ポリ−α−オレフィ
ン（例えば、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリ
ゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）、ポリ−
α−オレフィンの水素化物、イソブテンオリゴマー、イ
ソブテンオリゴマーの水素化物、イソパラフィン、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例え
ば、ジトリデシルグルタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジオクチルセバケート等）、ポリオールエステル
（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリ
メチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプ
ロパンイソステアリネート等のトリメチロールプロパン
エステル；ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエ
ート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のペンタ
エリスリトールエステル）、ポリオキシアルキレングリ
コール、ジアルキルジフェニルエーテル、およびポリフ
ェニルエーテル等が挙げられる。本発明における（Ａ）
成分としてはこれらの鉱油および合成油の中から選ばれ
る１種又は２類以上の任意の混合油を使用することがで
きる。

【０００６】（Ａ）成分の１００℃における動粘度は２
〜８ｍｍ²／ｓの範囲であることが必要であり、その好
ましい範囲は３〜７ｍｍ²／ｓである。（Ａ）成分の１
００℃における動粘度が２ｍｍ²／ｓ未満では、内燃機
関から発生する熱による基油の蒸発損失が多くなり、粘
度増加や排気ガスへの悪影響が懸念されるため好ましく
ない。また該動粘度が８ｍｍ²／ｓを超える場合、粘性
抵抗による動力損失が大きくなり、省燃費性能に劣るた
め好ましくない。また、（Ａ）成分の芳香族含有量は０
〜１５質量％の範囲であることが必要であり、その好ま
しい範囲は０〜１０質量％、特に好ましい範囲は０〜５
質量％である。（Ａ）成分の芳香族分含有量が１５質量
％を超える場合には酸化安定性が悪化し、長期間に渡っ
て優れた清浄性を維持することができないため好ましく
ない。なお、本発明でいう全芳香族含有量とはＡＳＴＭ
Ｄ２５４９に規定される方法に準拠して測定した芳香
族留分（ａｒｏｍａｔｉｃｓｆｒａｃｔｉｏｎ）含有
量を意味している。

【０００７】また、（Ａ）成分として混合油を用いる場
合は、混合油の１００℃における動粘度が２〜８ｍｍ²
／ｓの範囲で、かつ全芳香族含有量が０〜１５質量％の
範囲を満足する限りにおいては、混合油の一つの油がこ
の範囲から外れる基油、例えば、１００℃における動粘
度が８ｍｍ²／ｓを超える基油、あるいは芳香族含有量
が１５質量％を超える基油等、であっても適宜混合して
使用することができる。また、（Ａ）成分の粘度指数と
しては、特に制限はないが、１１０以上であることが好
ましく、１２０以上であることが特に好ましい。粘度指
数の高い基油を使用することにより、より酸化安定性が
高く、低温粘度特性に優れた組成物を得ることができ
る。

【０００８】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｂ）成分は、重量平均分子量が６，５００以上である
ポリブテニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体であ
る。ポリブテニルコハク酸イミドとしては、下記一般式
（１）又は（２）で表されるポリブテニルコハク酸イミ
ドが挙げられる。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】一般式（１）又は（２）におけるＰＩＢは
ポリブテニル基を示し、高純度イソブテンあるいは１−
ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒ある
いは塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られるポリ
ブテンから得られるものであり、ポリブテン混合物中に
おいて末端にビニリデン構造を有するものが通常５〜１
００ｍｏｌ％含有される。また、スラッジ抑制効果に優
れる点からｎは２〜５の整数、好ましくは３〜４の整数
であることが望ましい。また、該ポリブテンは、製造過
程の触媒に起因し、残留する微量のフッ素分や塩素分を
吸着法や十分な水洗等の適切な方法により十分除去され
たものが特に好ましく、これらフッ素や塩素の含有量と
しては５０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐ
ｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１質量ｐｐｍ以下とすることが望ましい。

【００１２】一般式（１）又は（２）のコハク酸イミド
の製造法としては特に制限はないが、例えば、上記ポリ
ブテンを塩素化したもの、好ましくは塩素やフッ素が充
分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２
００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等の
ポリアミンと反応させることにより得ることができる。
なお、ビスコハク酸イミドを製造する場合は、該ポリブ
テニルコハク酸をポリアミンの２倍量（モル比）反応さ
せれば良く、モノコハク酸イミドを製造する場合は、該
ポリブテニルコハク酸とポリアミンを等量（モル比）で
反応させれば良い。これらの中では、スラッジ分散性に
優れる点から、ポリブテニルビスコハク酸イミドである
ことが好ましい。

【００１３】また、（Ｂ）成分のうち、ポリブテニルコ
ハク酸イミドの誘導体としては、上記一般式（１）又は
（２）で表される化合物に、例えば、ホウ素化合物、含
酸素有機化合物等を作用させて、残存するアミノ基及び
／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化
した化合物等が挙げられる。一般式（１）又は（２）の
化合物に作用させるホウ素化合物としては、ホウ酸、ホ
ウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸とし
ては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及び
テトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ
酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニ
ウム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ
酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過
ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリ
ウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホ
ウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリ
ウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホ
ウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、
八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カル
シウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、
四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸
カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネ
シウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシ
ウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；
及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、
五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ
酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステル
としては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキル
アルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には
例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸ト
リメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸
トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、
ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチ
ル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。上記ホウ素化合
物を作用させたコハク酸イミド誘導体は、耐熱性、酸化
安定性に優れることから好ましく用いられる。

【００１４】また、一般式（１）又は（２）の化合物に
作用させる含酸素有機化合物としては、具体的には、例
えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、
パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０の
モノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン
酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素
数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）
オキシアルキレンカーボネート等が挙げられる。このよ
うな含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一
般式（１）又は（２）の化合物におけるアミノ基又はイ
ミノ基の一部又は全部が次の一般式（３）で示す構造に
なると推定される。

【００１５】

【化３】

【００１６】ここでＲ¹は水素、炭素数１〜２４のアル
キル基、アルケニル基若しくはアルコキシ基、又は−Ｏ
−(Ｒ²Ｏ)_mＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアル
キレン基を示し、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレン基、
ｍは１〜５の整数を示す。これらの中ではアミノ基又は
イミノ基の全てにこれら含酸素有機化合物を作用させた
ものを主成分とするポリブテニルビスコハク酸イミドが
スラッジ分散性に優れるため好ましく用いられる。その
ような化合物は、例えば（１）式の化合物１モルに対し
（ｎ−１）モルの含酸素有機化合物を作用させることで
得られる。このような含酸素有機化合物を作用させたコ
ハク酸イミド誘導体は、スラッジ分散性に優れ、特にヒ
ドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用
させたものが好ましい。

【００１７】本発明において、（Ｂ）成分は上記ポリブ
テニルコハク酸イミド及び／又はその誘導体の中から選
ばれる任意のものが使用可能であるが、その重量平均分
子量は、６，５００以上、好ましくは７，０００以上、
より好ましくは８，０００以上、特に好ましくは９，０
００以上であることが必要である。重量平均分子量が
６，５００未満では、非極性基のポリブテニル基の分子
量が小さくスラッジの分散性に劣り、また、酸化劣化の
活性点となる恐れのある極性基のアミン部分が相対的に
多くなって酸化安定性に劣るため、本願発明のような長
寿命化効果は得られないと考えられる。一方、（Ｂ）成
分の重量平均分子量の上限値は特に制限はないが、低温
粘度特性の悪化を防止する観点から、２０，０００以下
であることが好ましく、１５，０００以下であることが
特に好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、
ウォーターズ製の１５０−ＣＡＬＣ／ＧＰＣ装置に東
ソー製のＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）
のカラムを２本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒド
ロフラン、温度２３℃、流速１ｍＬ／分、試料濃度１質
量％、試料注入量７５μＬ、検出器示差屈折率計（Ｒ
Ｉ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のこ
とである。

【００１８】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量基準で、その下限値
は２質量％、好ましくは３質量％であり、一方、その上
限値は１５質量％、好ましくは１０質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が２重量％に満たない場合は、十分
な清浄性効果が発揮できず、一方、その含有量が１５質
量％を超える場合は、低温粘度特性の悪化及び抗乳化性
が悪化するためそれぞれ好ましくない。

【００１９】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｃ）成分はアミン系無灰酸化防止剤であり、具体的に
は、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル
−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びこ
れらの混合物が挙げられる。ここでアルキル基としては
炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ
る。本発明における（Ｃ）成分の含有量は組成物全量基
準で０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１．５質量
％、特に好ましくは０．４〜１．４質量％であり、その
含有量が０．１質量％未満の場合、本発明の組成物が長
期間に渡って優れた清浄性を発揮させることができず、
一方、含有量が２質量％を超える場合、組成物の貯蔵安
定性が悪化するため、それぞれ好ましくない。

【００２０】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｄ）成分はフェノール系無灰酸化防止剤であり、具体
的には、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノー
ル）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、及びこれらの混合物等が挙げられる。また、これら
の中でも分子量が２４０以上のフェノール系化合物は、
分解温度が高く、より高温条件においてもその効果が発
揮されるため、本発明の内燃機関用潤滑油組成物により
好ましく用いられる。

【００２１】本発明における（Ｄ）成分の含有量は任意
であるが、組成物全量基準で０．２〜３質量％、好まし
くは０．４〜２．５質量％、特に好ましくは０．６〜２
質量％含有するのが望ましい。その含有量が０．２質量
％未満の場合、本発明の組成物が長期間に渡って優れた
清浄性を発揮させることができず、一方、含有量が３質
量％を超える場合、組成物の貯蔵安定性が悪化するた
め、それぞれ好ましくない。本発明の（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を含有する組成物に、さらに（Ｄ）成分
を組み合わせることで、より長期に渡り優れた清浄性を
発揮させることが可能となる。なお、その場合、本発明
における（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の含有量とし
ては、組成物全量基準で０．３〜５質量％、好ましくは
０．５〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％で
ある。

【００２２】本発明における（Ｅ）成分はアルカリ土類
金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びア
ルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる少
なくとも１種のアルカリ土類金属系清浄剤である。アル
カリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００〜
１，５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香
族化合物をスルホン化することによって得られるアルキ
ル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネ
シウム塩及び／又はカルシウム塩であり、カルシウム塩
が好ましく用いられる。上記アルキル芳香族スルホン酸
としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成ス
ルホン酸等が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸と
しては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合
物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生
する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成
スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキル
ベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィン
をベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖
状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをス
ルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のア
ルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられ
る。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する
際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発
煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

【００２３】アルカリ土類金属フェネートとしては、ア
ルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、
アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類
金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩が
挙げられ、例えば下記の一般式（４）〜（６）で表され
るものを挙げることができる。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ
炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝の
アルキル基を示し、Ｍ¹、Ｍ²及びＭ³は、それぞれアル
カリ土類金属、好ましくはカルシウム及び／又はマグネ
シウムを示し、ｘは１または２を示す。上式中、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴としては、具体的に
は、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコ
シル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル
基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル
基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、こ
れらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキ
ル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。ア
ルカリ土類金属サリシレートとしては、アリキルサリチ
ル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／
又はカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式
（７）で表されるものを挙げることができる。

【００２８】

【化７】

【００２９】式中、Ｒ¹⁵は炭素数４〜３０、好ましくは
６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ⁴はア
ルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及び／又はマグ
ネシウムを示す。Ｒ¹⁵としては、具体的には、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、ト
リコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサ
コシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシ
ル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖で
も分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級ア
ルキル基又は３級アルキル基でもよい。

【００３０】また、アルカリ土類金属スルホネート、ア
ルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシ
レートとしては、上記のアルキル芳香族スルホン酸、ア
ルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、
アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アリキルサリ
チル酸等を直接、マグネシウム及び／又はカルシウムの
アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類
金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリ
ウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属
塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アル
カリ土類金属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類
金属フェネート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリ
シレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネー
ト、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ
土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やア
ルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより
得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性
アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金
属サリシレートや、中性アルカリ土類金属スルホネー
ト、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ
土類金属サリシレートの存在下で、アルカリ土類金属の
水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることによ
り得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スル
ホネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェ
ネート及び過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリ
シレートも含まれる。

【００３１】本発明においては、上記の中性アルカリ土
類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩
基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用い
ることができる。これらの中でも、長期間に渡る清浄性
を維持する観点から、過塩基性カルシウムスルホネート
と過塩基性カルシウムフェネートとを組み合わせたも
の、あるいは過塩基性カルシウムサリシレートを使用す
ることが好ましく、過塩基性カルシウムサリシレートを
使用することが特に好ましい。金属系清浄剤は、通常、
軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、
また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が
１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％の
ものを用いるのが望ましい。本発明で用いるアルカリ土
類金属系清浄剤の全塩基価は任意であるが、通常、全塩
基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１５０〜
４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いるのが望ましい。な
おここでいう全塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１（１９９
２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の７．
に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味
している。

【００３２】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
アルカリ土類金属系清浄剤の含有量は任意であるが、組
成物全量基準で、０．１〜１０質量％、好ましくは０．
５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％含有するの
が望ましい。この含有量が１０質量％を超える場合は、
その含有量に見合うだけの効果が得られないため好まし
くない。

【００３３】本発明における内燃機関用潤滑油組成物は
そのままでも長期間に渡って清浄性に優れるものである
が、さらにその性能を向上させるために、その目的に応
じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含
有させることができる。このような添加剤としては、例
えば、（Ｂ）成分以外の無灰分散剤、摩耗防止剤、摩擦
調整剤、粘度指数向上剤、（Ｃ）及び（Ｄ）成分以外の
酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活
性化剤、消泡剤、着色剤等の添加剤等を挙げることがで
きる。

【００３４】（Ｂ）成分以外の無灰分散剤としては、重
量平均分子量が６，５００未満であるアルキル基又はア
ルケニル基を有するコハク酸イミド及びその誘導体、炭
素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を有す
るベンジルアミン若しくはポリアミン並びにこれらの誘
導体等が挙げられる。これらの誘導体としては、上記コ
ハク酸イミドやベンジルアミン、ポリアミン等に前述の
ようなホウ素含有化合物、前述のような含酸素有機化合
物等を作用させたものが挙げられる。摩耗防止剤として
は、リン酸エステル、亜リン酸エステル及びこれらのア
ミン塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルチオ
リン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛等のリン系化合物、
ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、ジスルフィド類、
硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物等及び
これらの任意混合物等が挙げられる。

【００３５】摩擦調整剤としてはジチオカルバミン酸モ
リブデンやジチオリン酸モリブデン等の有機モリブデン
化合物、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル
基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アル
ケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合
物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等及
びこれらの任意混合物が挙げられる。これらの中ではジ
チオカルバミン酸モリブデンが摩擦低減効果及びその維
持性に優れるため、特に好ましく用いられる。

【００３６】粘度指数向上剤としては、具体的には、各
種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
のモノマーの重合体若しくは共重合体、又はその水添物
などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒
素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させ
たいわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型
エチレン−α−オレフィン共重合体（α −オレフィン
としてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例
示できる）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若
しくはその水添物、スチレン-ジエン水素化共重合体、
スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリア
ルキルスチレン等並びにこれらの混合物が挙げられる。
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮
して選定することが必要である。具体的には、粘度指数
向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポ
リメタクリレートの場合では、５，０００〜１，００
０，０００、好ましくは１０，０００〜３５０，０００
のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は
８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，００
０のものが、エチレン-α-オレフィン共重合体又はその
水素化物の場合は８００〜５００，０００、好ましくは
３，０００〜２００，０００のものが好ましい。またこ
れら粘度指数向上剤の中でもポリメタクリレートは低温
粘度特性を改善し、省燃費性を向上させることから好ま
しく用いられる。

【００３７】（Ｃ）及び（Ｄ）成分以外の酸化防止剤と
しては、アルキルジチオカルバミン酸エステル等が挙げ
られる。腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系、
トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾー
ル系化合物等が挙げられる。防錆剤としては、多価アル
コールエステル、石油スルホネート、アルキルベンゼン
スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アル
ケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が
挙げられる。抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテ
ル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性
剤等が挙げられる。金属不活性化剤としては、イミダゾ
リン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はそ
の誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィ
ド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアル
キルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベン
ゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）
プロピオンニトリル等が挙げられる。消泡剤としては、
シリコーン、フルオロシリコーン、フルオロアルキルエ
ーテル等が挙げられる。

【００３８】これらの添加剤を本発明の内燃機関用潤滑
油組成物に含有させる場合には、その含有量は潤滑油組
成物全量基準で、（Ｂ）成分以外の無灰分散剤では０．
０１〜１０質量％、粘度指数向上剤では０．１〜２０質
量％、摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、
（Ｃ）及び（Ｄ）成分以外の酸化防止剤、腐食防止剤、
防錆剤、抗乳化剤では、それぞれ０．０１〜５質量％、
金属不活性化剤では０．００５〜１質量％、消泡剤では
０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれる。

【００３９】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、二輪
車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油と
して好ましく使用することができるが、その他長期間に
渡って清浄性能が要求される、すなわちロングドレイン
性能が要求される潤滑油、例えば自動又は手動変速機等
の駆動系用潤滑油、湿式ブレーキ、油圧作動油、タービ
ン油等の潤滑油としても好適に使用することができる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明の内容を実施例及び比較例によ
り具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。なお、これらの潤滑油組成物
の性能は、以下の試験法にて評価した。

【００４１】［ＪＡＳＯＶＧ２０Ｅ清浄性試験
（改）］社団法人自動車技術会規格（ＪＡＳＯＭ３
３１−９１）に規定されている自動車ガソリン機関潤滑
油の清浄性試験法に準拠し、エンジン右側ロッカーカバ
ーのスラッジ評点を５０時間毎に評価し、該評点が９．
０以下になるまで試験を継続実施した。

【００４２】（実施例１〜７、比較例１〜７）本発明に
係る内燃機関用潤滑油組成物の組成を表１の実施例１〜
７に示した。また、比較として、本発明の必須要件を満
たさない組成物の組成を表２に示した。これらの組成物
について、前記試験法によりロッカーカバー評点が９．
０以下になるまでの試験時間を表１及び表２に示した。
表１において実施例１〜７の本発明に係る組成物は、市
販油（表２比較例７：ＡＰＩＳＪ／ＩＬＳＡＣＧＦ
−２油：推奨交換距離は１０，０００〜１５，０００ｋ
ｍ）に比べ、いずれも極めて長期間に渡って清浄性に優
れたものであると言える。特に（Ｅ）アルカリ土類金属
系清浄剤としてカルシウムサリシレートを含有させた場
合には、鉱油系基油のみを使用した場合（実施例７）、
あるいは鉱油系基油に合成油を少量混合した場合（実施
例１〜５）であっても合成油のみを基油として使用した
場合（実施例６）と同等程度に長期間に渡る清浄性維持
効果が得られた。

【００４３】一方表２において、本願発明に使用される
（Ｂ）成分以外の無灰分散剤を使用した場合（比較例
１、２、５）、無灰分散剤の含有量を比較例７（市販Ａ
ＰＩＳＪ／ＩＬＳＡＣＧＦ−２油）の無灰分散剤量の
２倍以上とし、上記のように清浄性維持効果に優れる
（Ｅ）カルシウムサリシレートを含有させたにも関わら
ず、清浄性の維持効果は改善されず、このような無灰分
散剤は長期間に渡る清浄性維持の相乗効果が得られない
ことがわかる。また、合成油のみを基油として用い、
（Ｂ）成分、（Ｅ）カルシウムサリシレートを規定量含
有させたとしても、無灰酸化防止剤として（Ｄ）フェノ
ール系無灰酸化防止剤のみを含有させた場合（比較例
６）には本願発明の長期間に渡る清浄性維持効果は見ら
れない。同様に（Ｂ）成分の含有量が本願発明の下限規
定量（２質量％）未満の場合（比較例３）、基油の芳香
族分が１５質量％を超える場合（比較例４）にも本願発
明のような長期間に渡る清浄性維持効果は得られない。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、長
時間に渡って清浄性が維持できる内燃機関用潤滑油組成
物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 133/56 Ｃ１０Ｍ 133/56 135/10 135/10 135/24 135/24 139/00 139/00 Ａ 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:04 Ｃ１０Ｎ 10:04 20:00 20:00 Ｚ 20:02 20:02 30:04 30:04 30:10 30:10 40:04 40:04 40:08 40:08 40:25 40:25 Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BB24C BB35C BE07C BF03C BG03C BG06C BG13C BJ05C DA02A DB06C DB07C EA02A EA03C EA21A EB02 FA02 LA02 LA05 PA03 PA05 PA07 PA41

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１００℃における動粘度が２〜８
ｍｍ²／ｓで、全芳香族含有量が０〜１５質量％の鉱油
及び／又は合成油を基油とし、（Ｂ）重量平均分子量が
６，５００以上であるポリブテニルコハク酸イミド及び
／又はその誘導体を組成物全量基準で２〜１５質量％、
及び（Ｃ）アミン系無灰酸化防止剤を組成物全量基準で
０．１〜２質量％含有することを特徴とする内燃機関用
潤滑油組成物。
【請求項２】（Ｄ）フェノール系無灰酸化防止剤を組
成物全量基準で０．２〜３質量％さらに含有することを
特徴とする請求項１記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項３】（Ｅ）アルカリ土類金属スルホネート、
アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリ
シレートからなる群より選ばれる少なくとも１種のアル
カリ土類金属系清浄剤をさらに含有することを特徴とす
る請求項１又は２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。