JP2003277782A

JP2003277782A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JP2003277782A
Application number: JP2002086146A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yagishita; 和宏八木下
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2002-03-26
Publication date: 2003-10-02
Anticipated expiration: 2022-03-26
Also published as: JP3662228B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高温下において極めて優れた塩基価維持性及
び高温清浄性を有する潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油に、（Ａ）金属比が２．６以
下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレー
ト系清浄剤を金属元素換算量で０．００５〜１質量％、
及び（Ｂ）リン含有摩耗防止剤をリン元素換算量で０．
００５〜０．５質量％含有し、ジチオリン酸亜鉛を含有
しないことを特徴とする潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた塩基価維持性及び高温清浄性を示す
内燃機関用に好適な潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の資源有効利用や廃油の低減、潤滑
油ユーザーのコスト削減等の観点から潤滑油のロングド
レイン化がより一層求められている。従来から、潤滑油
のロングドレイン性能を高めるために潤滑油の基油とし
ては、芳香族分や塩基性窒素、硫黄分の少ない、高度に
精製された水素化精製鉱油や１−デセンオリゴマー、ポ
リオールエステル、芳香族エステル等の合成油を使用す
ることが一般的であり、また特に高温やＮＯｘ雰囲気下
における酸化安定性を向上させるために添加剤として、
ジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）やジチオカルバミン酸モ
リブデン等の過酸化物分解剤やビスフェノール系酸化防
止剤、アミン系酸化防止剤等の酸化反応連鎖停止剤を組
み合わせて使用することが一般に有効である。また金属
系清浄剤の中では、過塩基性アルカリ土類金属サリシレ
ートが酸中和性及び酸化安定性を向上させるために好ま
しく使用されている。

【０００３】一方、近年の内燃機関用燃料としては、排
ガス浄化触媒やＤＰＦ（ディーゼルパティキュレートフ
ィルタ）等の性能維持や粒子状物質（ＰＭ）を低減する
観点から、例えば、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下である
軽油や灯油やガソリンをさらに低硫黄化する検討が進め
られている。また、硫黄分が１質量ｐｐｍ以下である燃
料（例えば、ＬＰＧ、天然ガス、硫黄分を実質的に含有
しない水素、ジメチルエーテル、アルコール、ＧＴＬ
（ガストゥリキッド）等）の使用も増加していく傾向に
ある。このような低硫黄燃料を使用する内燃機関用潤滑
油においては、燃料中の硫黄に起因する硫酸分等の酸性
物質の混入量が少なくなるため、潤滑油の寿命は一般的
に長くなる傾向にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記過酸化物
分解剤として知られるＺＤＴＰのような硫黄含有添加剤
を比較的多く含む潤滑油は、硫黄含有添加剤其れ自体が
酸化あるいは熱分解することで潤滑油中に硫酸が生成し
てしまうため、塩基価の消耗（劣化）が加速されやす
く、潤滑油の寿命が早まることがわかってきた。このた
め、ＺＤＴＰのような硫黄含有添加剤を比較的多く含む
潤滑油では、酸化安定性に優れる基油や酸化防止剤の最
適化、あるいはさらに上記過塩基性サリシレートを使用
したところで、潤滑油のロングドレイン化には自ずと限
界がある。そして、特に上記低硫黄燃料を使用した内燃
機関、特に燃焼温度が高いガスエンジンにおいて、更な
る潤滑油のロングドレイン化を進めることは困難であっ
た。また、前述の排ガス浄化装置の性能を維持するため
には硫黄分の少ない内燃機関用潤滑油であることも望ま
れる。

【０００５】従って、本発明の課題は、金属系清浄剤及
び摩耗防止剤等の最適化をはかり、高温下において塩基
価維持性及び清浄性に極めて優れ、排ガス浄化装置を装
着した内燃機関や低硫黄燃料を用いた内燃機関用、特に
ガスエンジン用に好適な低硫黄の潤滑油組成物を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ＺＤＴＰを配
合することなく、特定のリン化合物と金属比が２．６以
下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート系
清浄剤とを組み合わせて配合することで、高温下におい
ても極めて優れた塩基価維持特性及び清浄性を示す潤滑
油組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００７】本発明は、潤滑油基油に、組成物全量基準
で、（Ａ）金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）
／せっけん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が２．
６以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシ
レート系清浄剤を金属元素換算量で０．００５〜１質量
％、及び（Ｂ）一般式（２）で表されるリン化合物、一
般式（３）で表されるリン化合物、及びそれらの金属塩
又はアミン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の
化合物をリン元素換算量で０．００５〜０．５質量％含
有し、ジチオリン酸亜鉛を含有しないことを特徴とする
潤滑油組成物にある。

【０００８】

【化３】

【０００９】（一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²、及び
Ｘ³は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、
これらのうちの少なくとも１つは酸素原子であり、
Ｒ¹¹、Ｒ ¹²、及びＲ¹³は、それぞれ個別に水素原子又は
炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）

【００１０】

【化４】

【００１１】（一般式（３）において、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶
及びＸ⁷は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示
し、かつこれらのうちの少なくとも３つが酸素原子であ
り、Ｒ ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ個別に水素原子又
は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）

【００１２】本発明の潤滑油組成物は、金属比が１．５
以下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート
を必須成分として含有することが好ましい。本発明の潤
滑油組成物において、（Ｂ）成分が、一般式（３）で表
されるリン化合物及びその金属塩又はアミン塩からなる
群より選ばれる少なくとも１種の化合物であり、当該リ
ン化合物が、一般式（３）におけるＸ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶及び
Ｘ⁷の全てが、酸素原子であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶の
内の少なくとも１つが炭素数１〜３０の炭化水素基であ
ることが好ましい。本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）無
灰分散剤及び（Ｄ）酸化防止剤から選ばれる少なくとも
１種を含有することが好ましい。本発明の潤滑油組成物
において、潤滑油基油の硫黄分が０．００５質量％以下
であることが好ましい。本発明の潤滑油組成物の硫黄分
は０．３質量％以下であることが好ましい。本発明の潤
滑油組成物は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使
用する内燃機関に用いられることが好ましい。本発明の
潤滑油組成物は、ガスエンジンに用いられることが好ま
しい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物における潤
滑油基油は、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用され
る鉱油系基油、合成系基油が使用できる。鉱油系基油と
しては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧
残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れ
き、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等
の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワック
ス異性化鉱油、ＧＴＬＷＡＸ（ガストゥリキッドワッ
クス）を異性化する手法で製造される基油等が例示でき
る。

【００１４】鉱油系基油の全芳香族含有量は、特に制限
はないが、好ましくは１５質量％以下であり、より好ま
しくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以
下、特に好ましくは２質量％以下である。基油の全芳香
族含有量が１５質量％を越える場合は、酸化安定性が劣
るため、好ましくない。なお、上記全芳香族含有量と
は、ＡＳＴＭＤ２５４９に準拠して測定した芳香族留
分（ａｒｏｍａｔｉｃｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意
味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、
アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレ
ン、及びこれらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上
縮合した化合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノ
ール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物
等が含まれる。また、鉱油系基油中の硫黄分は、特に制
限はないが、０．０１質量％以下であることが好まし
く、０．００５質量％以下であることがさらに好まし
く、０．００１質量％以下であることが特に好ましい。
鉱油系基油の硫黄分を低減することで、よりロングドレ
イン性に優れる潤滑油組成物を得ることができる。

【００１５】合成系基油としては、具体的には、ポリブ
テン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−
デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水
素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデ
シルアジペート、及びジ−２−エチルヘキシルセバケー
ト等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレー
ト、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール−２−エチルヘキサノエート、及びペンタ
エリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステ
ル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香
族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が
例示できる。

【００１６】本発明では、上記鉱油系基油、上記合成系
基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の潤滑油の任
意混合物等が使用できる。例えば、１種以上の鉱油系基
油、１種以上の合成系基油、１種以上の鉱油系基油と１
種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができ
る。

【００１７】潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、
その１００℃での動粘度は、２０ｍｍ²／ｓ以下である
ことが好ましく、より好ましくは１０ｍｍ²／ｓ以下で
ある。一方、その動粘度は、１ｍｍ²／ｓ以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは２ｍｍ²／ｓ以上であ
る。潤滑油基油の１００℃での動粘度が２０ｍｍ²／ｓ
を越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動
粘度が１ｍｍ²／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形
成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の
蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。

【００１８】潤滑油基油の蒸発損失量としては、ＮＯＡ
ＣＫ蒸発量で、２０質量％以下であることが好ましく、
１６質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量
％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油のＮＯＡ
ＣＫ蒸発量が２０質量％を超える場合、潤滑油油の蒸発
損失が大きいだけでなく、組成物中の硫黄化合物やリン
化合物、あるいは金属分が潤滑油基油とともに排ガス浄
化装置へ堆積する恐れがあり、排ガス浄化性能への悪影
響が懸念されるため好ましくない。なお、ここでいうＮ
ＯＡＣＫ蒸発量とは、潤滑油試料６０ｇを２５０℃、１
５０ｍｍＨ₂Ｏの減圧下にて１時間保持した後の蒸発量
を測定したものである。

【００１９】潤滑油基油の粘度指数は特に制限はない
が、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるように
その値は、８０以上であることが好ましく、更に好まし
くは１００以上であり、更に好ましくは１２０以上であ
る。その粘度指数が８０未満である場合、低温粘度特性
が悪化するため、好ましくない。

【００２０】本発明の潤滑油組成物における（Ａ）成分
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレートで
あり、具体的には、アルキルサリチル酸のナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム等の塩が挙げら
れ、特にマグネシウム、カルシウム等の塩が好ましい。
例えば下記一般式（１）で表される化合物を挙げること
ができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数４〜
３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基
を示し、ｎは１又は２を示し、Ｍはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウ
ム、特に好ましくはカルシウムを示す。上記Ｒ¹で表さ
れるアルキル基としては、具体的には、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル
基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル
基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、
及びトリアコンチル基等が挙げられる。これらは直鎖で
も分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級ア
ルキル基又は３級アルキル基でもよい。

【００２３】上記（Ａ）成分は、上記のアリキルサリチ
ル酸等を直接アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化
物や水酸化物等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
塩基と反応させることにより得られる。また、このよう
にして得られた中性（正塩）アルカリ金属又はアルカリ
土類金属サリシレートと過剰のアルカリ金属塩若しくは
アルカリ土類金属塩やアルカリ金属塩基若しくはアルカ
リ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得ら
れる塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレ
ート、中性アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレ
ートの存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩とを反
応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アル
カリ金属又はアルカリ土類金属サリシレートも含まれ
る。

【００２４】本発明において（Ａ）成分は、金属比が
２．６以下となるように調製される限りにおいて、上記
のような中性アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシ
レート、塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリ
シレート、過塩基性（超塩基性）アルカリ金属又はアル
カリ土類金属サリシレートを１種又は２種以上の混合物
として用いることができる。本発明においては、得られ
る組成物の塩基価維持性及び高温清浄性を更に向上させ
るために、（Ａ）成分の金属比を２．３以下とすること
が好ましい。また、金属比が１．５以下、好ましくは
１．２以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サ
リシレートを必須成分として含有させることがさらに好
ましく、金属比が１、即ち中性アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属サリシレートを必須成分として含有させるこ
とが特に好ましい。そして金属比が１．５以下のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属サリシレートと金属比が
１．５、好ましくは２．６を超えるアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属サリシレートとを併用し、（Ａ）成分混
合物における金属比が１．５以上、好ましくは１．９以
上、２．６以下、好ましくは２．３以下とすることが特
に好ましい。（Ａ）成分の金属比を上記範囲に調製する
ことにより、（Ａ）成分の含有量に対する塩基価維持性
及び高温清浄性の向上効果をより高めることができる。
（Ａ）成分の金属比が２．６を超える場合、その効果は
高いものの、本発明の規定範囲に比べれば効果はより小
さく、特にその金属比が４を超える場合はその効果がさ
らに小さくなる。なお、ここでいう金属比とは、金属元
素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せっけん基（即
ち、アルキルサリチル酸基）含有量（ｍｏｌ）で表さ
れ、即ち、金属比はアルカリ金属又はアルカリ土類金属
サリシレート系清浄剤中のアルキルサリチル酸基含有量
に対するアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有量を示
す。

【００２５】本発明の潤滑油組成物における（Ａ）成分
の含有量は、組成物全量基準で金属元素換算量で０．０
０５質量％以上であり、好ましくは０．０１質量％以
上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは
０．２質量％、特に好ましくは０．２５質量％以上であ
る。一方、その含有量は、組成物全量基準で金属元素換
算量で１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以
下、特に好ましくは０．４質量％以下である。（Ａ）成
分の含有量が、上記換算量で０．００５質量％未満の場
合、優れた塩基価維持性及び高温清浄性が得られず、一
方、その含有量が上記換算量で１質量％を超える場合、
その含有量に見合うだけの効果が得られないため、好ま
しくない。

【００２６】上記（Ａ）成分は、通常軽質潤滑油基油等
で希釈された状態で市販されており、また入手可能であ
るが、一般的にその金属含有量が１．０〜２０質量％、
好ましくは１．５〜１６質量％のものを用いる。

【００２７】本発明の潤滑油組成物における（Ｂ）成分
は、一般式（２）で表されるリン化合物、一般式（３）
で表されるリン化合物、及びそれらの金属塩又はアミン
塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（リ
ン含有摩耗防止剤）である。

【００２８】

【化６】

【００２９】一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ
³は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、そ
のうちの少なくとも１つが酸素原子であり、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、及びＲ¹³は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数
１〜３０の炭化水素基を示す。

【００３０】

【化７】

【００３１】一般式（３）において、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶及
びＸ⁷は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示
し、そのうちの少なくとも３つが酸素原子であり、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ個別に水素原子又は炭
素数１〜３０の炭化水素基を示す。

【００３２】上記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶で表される炭素数１〜３０
の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアル
キル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びア
リールアルキル基を挙げることができる。上記アルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい）を挙げることができる。上記シクロアルキル基と
しては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロア
ルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、
ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチ
ル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシ
ル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロ
ヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロ
ヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチル
シクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素
数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基の
シクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げる
ことができる。

【００３３】上記アルケニル基としては、例えば、ブテ
ニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル
基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセ
ニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらア
ルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合
の位置も任意である）を挙げることができる。

【００３４】上記アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができ
る。また上記アルキルアリール基としては、例えば、ト
リル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキ
シルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８
のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）
を挙げることができる。上記アリールアルキル基として
は、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプ
ロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フ
ェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキ
ル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）
を挙げることができる。

【００３５】上記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶で表される炭素数１〜３０
の炭化水素基は、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素
数６〜２４のアリール基であることが好ましく、更に好
ましくは炭素数３〜１８、更に好ましくは炭素数４〜１
０のアルキル基である。

【００３６】一般式（２）で表されるリン化合物として
は、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。
亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸；上記炭
素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエ
ステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン
酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２
つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエス
テル、ジチオ亜リン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０
の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、モノ
チオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステ
ル；及びこれらの混合物。本発明においては、一般式
（２）のＸ¹〜Ｘ³は、その内の２個以上が酸素原子であ
ることが好ましく、より好ましくは３個全てが酸素原子
である。

【００３７】一般式（３）で表されるリン化合物として
は、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。
リン酸、モノチオリン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水
素基を１つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸
モノエステル、；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２
つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステ
ル、；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有するリ
ン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル；及び
これらの混合物。本発明においては、一般式（３）のＸ
⁴〜Ｘ⁷は、好ましくは全てが酸素原子である。

【００３８】一般式（２）又は（３）で表されるリン化
合物の塩としては、リン化合物に金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩等の金属塩基、アンモニア、炭素数１
〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基
のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物を作
用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した
塩を挙げることができる。

【００３９】上記金属塩基における金属としては、具体
的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等
のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム
等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、
銀、マンガン、モリブデン等の重金属が挙げられる。こ
れらの中では亜鉛、モリブデン、カルシウム等のアルカ
リ土類金属が好ましい。なお、上記リン化合物の金属塩
としては、金属の価数に応じリン化合物の配位数が異な
り、例えば、２価の亜鉛、カルシウムでは、１つの金属
原子に対しリン化合物が２つ配位する錯体を形成すると
考えられる。

【００４０】上記窒素化合物としては、具体的には、ア
ンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げら
れる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルア
ミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチル
アミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオク
チルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウン
デシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミ
ン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジ
ヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタ
デシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルア
ミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エ
チルブチルアミン、及びプロピルブチルアミン等の炭素
数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状
でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；

【００４１】エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテ
ニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等
の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル
基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルア
ミン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノ
ールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、
ヘキサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノー
ルアミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールア
ミン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタ
ノールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノ
ールブタノールアミン、及びプロパノールブタノールア
ミン等の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのア
ルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するア
ルカノールアミン；

【００４２】メチレンジアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１
〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポ
リアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエ
タノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレ
イルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミ
ン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノ
アミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアル
キル基又はアルケニル基を有する化合物やＮ−ヒドロキ
シエチルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これ
らの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの
混合物等が例示できる。これら窒素化合物の中でもデシ
ルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘプタ
デシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン及
びステアリルアミン等の炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖
状でも分枝状でもよい）が好ましい例として挙げること
ができる。

【００４３】これらの（Ｂ）成分の中では、炭素数３〜
１８のアルキル基又はアリール基を２個有する亜リン酸
ジエステルと亜鉛、モリブデン、カルシウム、又は炭素
数２〜２０のアルケニルアミンとの塩、炭素数３〜１８
のアルキル基又はアリール基を３個有する亜リン酸トリ
エステル、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基
を２個有するリン酸のジエステルと亜鉛、モリブデン、
カルシウム、又は炭素数２〜２０のアルケニルアミンと
の塩、あるいは炭素数３〜１８のアルキル基又はアリー
ル基を３個有するリン酸トリエステルであることが好ま
しい。これらの（Ｂ）成分は、１種類あるいは２種類以
上を任意に配合することができる。

【００４４】本発明の潤滑油組成物において（Ｂ）成分
の含有量は、組成物全量基準でリン元素換算量として
０．００５質量％以上であり、好ましくは０．０２質量
％以上、特に好ましくは０．０５質量％以上であり、一
方、その含有量は、０．５質量％以下であり、好ましく
は０．２質量％以下であり、特に好ましくは０．１質量
％以下である。（Ｂ）成分の含有量が、リン元素として
０．００５質量％未満の場合は、耐摩耗性に対して効果
がなく、０．５質量％を超える場合は、リンによる排ガ
ス後処理装置への悪影響が懸念されるため、それぞれ好
ましくない。

【００４５】なお、本発明における上記（Ｂ）成分のう
ち、硫黄を含有する化合物についても、上記リン元素量
の範囲内で含有させることができるが、好ましくは、そ
の含有量は、硫黄元素換算量で、０．１質量％以下であ
り、さらに好ましくは０．０８質量％以下である。高温
下における塩基価維持性及び清浄性を極めて向上させる
ためには、硫黄を含有する化合物を含有しないことが最
も好ましい。

【００４６】本発明の潤滑油組成物は、ジチオリン酸亜
鉛（ＺＤＴＰ）を含有しない。ジチオリン酸亜鉛（ＺＤ
ＴＰ）としては、具体的には、ジプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリ
ン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジ
チオリン酸亜鉛、及びジオクチルジチオリン酸亜鉛等の
炭素数３〜１８、好ましくは炭素数３〜１０の直鎖状若
しくは分枝状アルキル基を有するジアルキルジチオリン
酸亜鉛；ジフェニルジチオリン酸亜鉛、及びジトリルジ
チオリン酸亜鉛などの炭素数６〜１８、好ましくは炭素
数６〜１０のアリール基若しくはアルキルアリール基を
有するジ（（アルキル）アリール）ジチオリン酸亜鉛、
及びこれらの混合物等が挙げられる。

【００４７】本発明の潤滑油組成物にはさらに（Ｃ）無
灰分散剤、及び（Ｄ）酸化防止剤からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の添加剤が含有されていることが好ま
しい。（Ｃ）無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる
任意の無灰分散剤を用いることができるが、例えば、炭
素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又
はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素
化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イ
ミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選
ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができ
る。このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は４０〜
４００、好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又
はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤
滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又
はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、潤滑
油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好まし
くない。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状で
も分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフ
ィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマ
ーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル
基等が挙げられる。（Ｃ）成分の１例として挙げた含窒
素化合物の窒素含有量は任意であるが、耐摩耗性、酸化
安定性等の点から、通常その窒素含有量が０．０１〜１
０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％のものであ
る。

【００４８】（Ｃ）成分の具体的としては、例えば、下
記の化合物が挙げられる。これらのの中から選ばれる１
種又は２種以上の化合物を用いることができる。（Ｃ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミ
ド、あるいはその誘導体（Ｃ−２）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミ
ン、あるいはその誘導体（Ｃ−３）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あ
るいはその誘導体

【００４９】上記（Ｃ−１）コハク酸イミドとしては、
より具体的には、下記の一般式（４）及び一般式（５）
で示される化合物等が例示できる。

【００５０】

【化８】

【００５１】一般式（４）において、Ｒ²⁰は炭素数４０
〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はア
ルケニル基を示し、ｈは１〜５、好ましくは２〜４の整
数を示す。

【００５２】

【化９】

【００５３】一般式（５）において、Ｒ²¹及びＲ²²は、
それぞれ個別に炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜
３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ポリブテ
ニル基であることが好ましい。ｉは０〜４、好ましくは
１〜３の整数を示す。なお、コハク酸イミドには、ポリ
アミンの一端に無水コハク酸が付加した式（４）で表さ
れる、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリア
ミンの両端に無水コハク酸が付加した式（５）で表され
る、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが含まれる
が、本発明の組成物には、それらのいずれでも、あるい
はこれらの混合物が含まれていても良い。これらのコハ
ク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数４
０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を無水マレイ
ン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキル又は
アルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることによ
り得ることができる。ポリアミンとしては、具体的に
は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサ
ミン等が例示できる。

【００５４】上記（Ｃ−２）ベンジルアミンとしては、
より具体的には、下記の一般式（６）で表される化合物
等が例示できる。

【００５５】

【化１０】

【００５６】一般式（６）において、Ｒ²³は、炭素数４
０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又は
アルケニル基を示し、ｊは１〜５、好ましくは２〜４の
整数を示す。このベンジルアミンの製造方法は何ら限定
されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマ
ー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合
体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキ
ルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等の
ポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることによ
り得ることができる。

【００５７】上記（Ｃ−３）ポリアミンとしては、より
具体的には、下記の一般式（７）で表される化合物等が
例示できる。Ｒ²⁴‐ＮＨ−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）_k‐Ｈ（７）

【００５８】一般式（７）において、Ｒ²⁴は、炭素数４
０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又は
アルケニル基を示し、ｋは１〜５、好ましくは２〜４の
整数を示す。このポリアミンの製造法は何ら限定される
ものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリ
ブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポ
リオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチ
レンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより
得ることができる。

【００５９】また、（Ｃ）成分の１例として挙げた含窒
素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前述の
含窒素化合物に炭素数１〜３０のモノカルボン酸（脂肪
酸等）やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用さ
せて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は
全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合
物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存す
るアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和し
たり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述
の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合
物；及び前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫
黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性
化合物；等が挙げられる。これらの誘導体の中でもアル
ケニルコハク酸イミドのホウ酸変成化合物は耐熱性、酸
化防止性に優れ、本発明の潤滑油組成物においても塩基
価維持性及び高温清浄性をより高めるために有効であ
る。

【００６０】本発明の潤滑油組成物において（Ｃ）成分
を含有させる場合、その含有量は、通常潤滑油組成物全
量基準で、０．０１〜２０質量％であり、好ましくは
０．１〜１０質量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．
０１質量％未満の場合は、高温下における塩基価維持性
に対する効果が少なく、一方、２０質量％を越える場合
は、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、
それぞれ好ましくない。

【００６１】酸化防止剤（Ｄ）としては、フェノール系
酸化防止剤やアミン系酸化防止剤、金属系酸化防止剤等
の潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可
能である。酸化防止剤の添加により、潤滑油組成物の酸
化防止性をより高められるため、本発明における塩基価
維持性及び高温清浄性をより高めることができる。フェ
ノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン
ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノー
ル）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフ
ェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ
−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，
２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタ
エリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル置換脂肪酸エステル類等を好ましい例として挙げるこ
とができる。これらは二種以上を混合して使用してもよ
い。

【００６２】アミン系酸化防止剤としては、例えば、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−
ナフチルアミン、及びジアルキルジフェニルアミンを挙
げることができる。これらは二種以上を混合して使用し
てもよい。上記フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化
防止剤は組み合せて配合しても良い。

【００６３】本発明の潤滑油組成物において（Ｄ）成分
を含有させる場合、その含有量は、通常潤滑油組成物全
量基準で５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質
量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以下で
ある。その含有量が５．０質量％を超える場合は、配合
量に見合った十分な酸化防止性が得られないため好まし
くない。一方、その含有量は、潤滑油劣化過程における
塩基価維持性及び高温清浄性をより高めるためには潤滑
油組成物全量基準で好ましくは０．１質量％以上であ
り、好ましくは１質量％以上である。

【００６４】本発明の潤滑油組成物は高温下における塩
基価維持性及び高温清浄性に優れるものであるが、その
性能をさらに向上させるために、その目的に応じて潤滑
油に一般的に使用されている任意の添加剤を添加するこ
とができる。このような添加剤としては、例えば、粘度
指数向上剤、（Ａ）成分以外の金属系清浄剤、（Ｂ）成
分及びジチオリン酸亜鉛以外の摩耗防止剤、摩擦調整
剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、
消泡剤、及び着色剤等の添加剤等を挙げることができ
る。

【００６５】粘度指数向上剤としては、具体的には、各
種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物な
どのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素
化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させた
いわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エ
チレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとし
てはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示で
きる）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しく
はその水添物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、
スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリア
ルキルスチレン等が挙げられる。

【００６６】これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断
安定性を考慮して選定することが必要である。具体的に
は、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及
び非分散型ポリメタクリレートの場合では、通常５，０
００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００
〜９００，０００のものが、ポリイソブチレン又はその
水素化物の場合は通常８００〜５，０００、好ましくは
１，０００〜４，０００のものが、エチレン‐α‐オレ
フィン共重合体又はその水素化物の場合は通常８００〜
５００，０００、好ましくは３，０００〜２００，００
０のものが用いられる。

【００６７】またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチ
レン‐α‐オレフィン共重合体又はその水素化物を用い
た場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を
得ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に
選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量
で含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量
は、通常潤滑油組成物基準で０．１〜２０．０質量％で
ある。なお、粘度指数向上剤は一般に高温清浄性を悪化
させるが、本発明においては、実施例に示す通り、粘度
指数向上剤を含有させても優れた高温清浄性を示す。粘
度指数向上剤を含有させない場合、あるいは少含有量
（例えば１質量％以下）の場合、極めて優れた高温清浄
性を示すことを確認している。

【００６８】（Ａ）成分以外の金属系清浄剤としては、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属スルホネート、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属フェネート等が挙げられ
る。

【００６９】（Ｂ）成分及びジチオリン酸亜鉛以外の摩
耗防止剤としては、例えば、ジスルフィド類、硫化オレ
フィン類、硫化油脂類、ジチオカルバミン酸亜鉛等の硫
黄含有化合物等が挙げられる。

【００７０】摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカル
バミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、二硫化
モリブデン、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪
酸エステル、長鎖脂肪酸アミド及び長鎖脂肪族アルコー
ル等が挙げられる。

【００７１】腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリ
アゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール
系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。

【００７２】防錆剤としては、例えば、石油スルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレ
ンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多
価アルコールエステル等が挙げられる。

【００７３】抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナ
フチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオ
ン系界面活性剤等が挙げられる。

【００７４】金属不活性化剤としては、例えば、イミダ
ゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又は
その誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィ
ド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアル
キルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベン
ゾイミダゾール、及びβ−（ｏ−カルボキシベンジルチ
オ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

【００７５】消泡剤としては、例えば、シリコーン、フ
ルオロシリコール、及びフルオロアルキルエーテル等が
挙げられる。

【００７６】これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に
含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基
準で、（Ａ）成分以外の金属系清浄剤、（Ｂ）成分及び
ジチオリン酸亜鉛以外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食
防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．００５〜５
質量％、金属不活性化剤では０．００５〜１質量％、消
泡剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれ
る。

【００７７】本発明の潤滑油組成物は、硫黄を含有する
摩耗防止剤（（Ｂ）成分のうち硫黄を含有する化合物、
ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、ジチ
オカルバミン酸亜鉛等）、あるいは、ジチオカルバミン
酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン等の硫黄を含有
する摩擦調整剤等、硫黄含有添加剤の合計含有量を制限
することが好ましく、上述の硫黄含有摩耗防止剤の合計
含有量を、組成物全量基準で、硫黄元素換算量で、０．
１質量％以下とすることが好ましく、０．０９質量％以
下とすることがより好ましく、０．０８質量％以下とす
ることが更に好ましい。上述のように硫黄含有添加剤の
含有量を制限することにより、よりロングドレイン性能
を高めることが可能となる。なお、市販添加剤には、添
加剤を合成する際に使用する溶剤や添加剤のハンドリン
グを良くするための希釈油（例えば溶剤精製鉱油等）を
含有している場合が一般的であり、ここでいう硫黄含有
添加剤はこれら溶剤や希釈油に起因する硫黄化合物を意
味するものではない。

【００７８】本発明においては、これら溶剤や希釈油に
起因する硫黄分が含有されたとしても、組成物中の全硫
黄分含有量を、０．３質量％以下、好ましくは０．２質
量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、特に好
ましくは０．０５質量％以下とすることができ、これら
溶剤や希釈油を硫黄分含量が０．００５質量％以下であ
る高度水素化分解基油、実質的に硫黄分を含有しないＧ
ＴＬＷａｘ（ガス・トゥー・リキッド・ワックス）を
異性化した手法で製造された基油等、あるいは合成油等
を使用すれば、さらに硫黄分を低減でき高温下での塩基
価維持性及び高温清浄性に優れ、排ガス浄化装置の性能
維持を図れる組成物とすることができるため、より好ま
しい。なお、本発明においては、組成物中の全硫黄分が
０．２質量％以下、特に０．０５質量％以下の組成物が
得られている。

【００７９】本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪
車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエ
ンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ま
しく使用することができるが、低硫黄燃料、例えば、硫
黄分が５０質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０質量
ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下のガソ
リンや軽油や灯油、あるいは硫黄分が１質量ｐｐｍ以下
の燃料（ＬＰＧ、天然ガス、硫黄分を実質的に含有しな
い水素、ジメチルエーテル、アルコール、ＧＴＬ（ガス
トゥリキッド）等）を用いる内燃機関用潤滑油、特にガ
スエンジン用潤滑油として特に好ましく使用することが
できる。また、本発明の潤滑油組成物は、高温下での酸
化安定性（塩基価維持性及び高温清浄性）のみならず、
ＮＯｘ雰囲気下での塩基価維持性、耐摩耗性等にも優れ
るものであることを確認しており、このような性能が要
求される潤滑油、例えば自動又は手動変速機等の駆動系
用潤滑油、湿式ブレーキ、油圧作動油、タービン油、圧
縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に
使用することができる。

【００８０】

【実施例】以下に本発明の内容を実施例及び比較例によ
ってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例になんら限定されるものではない。

【００８１】（実施例１〜３、参考例１及び比較例１〜
２）表１に示されるように本発明の潤滑油組成物（実施
例１〜３）、参考用の潤滑油組成物及び比較用の潤滑油
組成物（比較例１〜２）をそれぞれ調製した。

【００８２】

【表１】

【００８３】得られた各組成物に対して下記の性能評価
試験を行った。その結果を表１に示す。（１）ＩＳＯＴによる全塩基価の経時変化ＪＩＳＫ２５１４に準拠するＩＳＯＴ試験（１５０
℃）にて試験油を強制劣化させたときの全塩基価（塩酸
法）の残存率の経時変化を測定した。全塩基価の減少が
小さいほど高温下における塩基価維持性能が高く、より
長時間使用できるロングドレイン油であることを示す。

【００８４】（２）ホットチューブ試験でみた高温清浄
性ＪＰＩ−５Ｓ−５５９９に準拠し、ホットチューブ試験
を行った。評点は無色透明（汚れなし）を１０点、黒色
不透明を０点とし、この間をあらかじめ１刻みで作成し
た標準チューブを参照して評価した。２９０℃において
当該評点が６以上であれば、通常のガソリンエンジン
用、ディーゼルエンジン用の潤滑油として清浄性に優れ
たものであるが、ガスエンジン用の潤滑油としては、本
試験において３００℃以上においても優れた清浄性を示
すことが好ましい。

【００８５】表１から明らかな通り、本発明の潤滑油組
成物（実施例１〜３）は、高温下において極めて優れた
塩基価維持性及び高温清浄性を示すことがわかる。特に
実施例３の組成物は金属比が１．５以下のカルシウムサ
リシレートと金属比が１．５を超えるカルシウムサリシ
レートを併用した（カルシウムサリシレート混合物とし
ては、その金属比が２．１となる）ものであり、実施例
１の組成物に比べカルシウムサリシレートの含有量を半
減させたにもかかわらず、これとほぼ同等の塩基価維持
性及び高温清浄性を示すことがわかる。また、これらの
実施例は、金属比が４．３のカルシウムサリシレートと
組み合わせた場合の参考例１に比べて更に高い塩基価維
持性及び高温清浄性を示すことがわかる。

【００８６】一方、実施例２の組成物における摩耗防止
剤（ジアルキルリン酸亜鉛（ＺＰ））をＺＤＴＰ（硫黄
元素換算量で０．１６質量％）に置き換えた場合（比較
例１）、更にこの比較例１の組成物の金属系清浄剤を塩
基価維持性に優れた過塩基性サリシレート（金属比＝
２．７）に替えた場合（比較例２：従来のロングドレイ
ン油）には、高温清浄性能が低下し、塩基価維持特性と
の両立を満足できない。なお、参考例１の組成物のＺＰ
をＺＤＴＰに置き換えると塩基価維持性及び高温清浄性
はさらに低下することを確認している。

【００８７】なお、実施例に挙げた以外の（Ｂ）成分を
含有する組成物についても同様の優れた性能を有するこ
と、中でもモノチオリン酸ジエステルの亜鉛塩、リン酸
ジエステル及びそのカルシウム塩、又はオレイルアミン
塩、そしてリン酸トリエステルを含有する組成物等がＺ
Ｐを含有する組成物に次ぐ性能を示すことを確認してい
る。

【００８８】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、ＺＤＴＰのよ
うな過酸化物分解剤としての酸化防止性能を有する硫黄
含有添加剤を使用せずに、酸化防止性を極めて向上さ
せ、高温下における塩基価維持性、すなわちロングドレ
イン性能に極めて優れ、さらには優れた高温清浄性能を
も有する。また、本発明の潤滑油組成物は、その全硫黄
分含有量を０．３質量％以下に低く抑えることができる
ので、排ガス浄化触媒等への硫黄による被毒を低減する
ことができ、排ガス浄化触媒等の排ガス後処理装置を装
着したエンジンに好適に用いることができる。また、本
発明の潤滑油組成物は、前述のような硫黄分が５０質量
ｐｐｍ以下の燃料を用いるエンジン、特にガスエンジン
に適用することで、さらにロングドレイン性能を伸ばす
ことが可能となり、廃油問題や省資源等に貢献すること
ができる。さらに、本発明の潤滑油組成物は、塩基価維
持性、さらには摩耗防止性能及び高温清浄性が必要とさ
れる潤滑油、例えば、自動又は手動変速機等の駆動系用
潤滑油、湿式ブレーキ、油圧作動油、タービン油、圧縮
機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使
用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 137/04 Ｃ１０Ｍ 137/04 137/06 137/06 137/08 137/08 137/10 137/10 ＡＢ 139/00 139/00 Ａ 159/22 159/22 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 40:25 40:25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せ
っけん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が２．６以
下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレー
ト系清浄剤を金属元素換算量で０．００５〜１質量％、
及び（Ｂ）一般式（２）で表されるリン化合物、一般式
（３）で表されるリン化合物、及びそれらの金属塩又は
アミン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合
物をリン元素換算量で０．００５〜０．５質量％含有
し、ジチオリン酸亜鉛を含有しないことを特徴とする潤
滑油組成物。【化１】（一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、それぞ
れ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのう
ちの少なくとも１つは酸素原子であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及
びＲ¹³は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０
の炭化水素基を示す。）【化２】（一般式（３）において、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶及びＸ⁷は、そ
れぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれら
のうちの少なくとも３つは酸素原子であり、Ｒ ¹⁴、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３
０の炭化水素基を示す。）
【請求項２】金属比が１．５以下であるアルカリ金属
又はアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤を必須成分
として含有することを特徴とする請求項１に記載の潤滑
油組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分が、一般式（３）で表される
リン化合物及びその金属塩又はアミン塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の化合物であり、当該リン化合
物が、一般式（３）におけるＸ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶及びＸ⁷の全
てが、酸素原子であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶の内の少な
くとも１つが炭素数１〜３０の炭化水素基であることを
特徴とする請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】更に（Ｃ）無灰分散剤及び（Ｄ）酸化防
止剤から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴
とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載の潤滑油組
成物。
【請求項５】潤滑油基油の硫黄分が０．００５質量％
以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか
の項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】組成物の硫黄分が０．３質量％以下であ
ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記
載の潤滑油組成物。
【請求項７】硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使
用する内燃機関に用いられることを特徴とする請求項１
乃至６のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】ガスエンジンに用いられることを特徴と
する請求項１乃至７のいずれかの項に記載の潤滑油組成
物。