JP2001158896A - ガスエンジンの潤滑に特に有効な内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

ガスエンジンの潤滑に特に有効な内燃機関用潤滑油組成物

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JP2001158896A
JP2001158896A JP34312899A JP34312899A JP2001158896A JP 2001158896 A JP2001158896 A JP 2001158896A JP 34312899 A JP34312899 A JP 34312899A JP 34312899 A JP34312899 A JP 34312899A JP 2001158896 A JP2001158896 A JP 2001158896A
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Koki Ando
広喜 安藤
Koichi Fujita
浩一 藤田
Mitsuaki Kozuka
光昭 小塚
Morikuni Nakazato
守国 中里
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Chevron Oronite Japan Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属成分やリン成分の含有量を低いレベルに
維持し、高温清浄性や高温酸化安定性が優れていて、ま
た窒素酸化物の存在下における酸化安定性も優れてい
て、特にガスエンジンのための潤滑油として優れた性能
を示す内燃機関用潤滑油組成物を提供すること 【解決手段】 特定量の下記成分が基油に溶解／分散さ
れた硫酸灰分量が０．１〜１重量％、リン含有量が０．
０１〜０．１重量％の内燃機関用潤滑油組成物：（Ａ）
金属成分含有清浄剤、（Ｂ）ホウ素を含有するアルケニ
ルまたはアルキルコハク酸イミド、（Ｃ）ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛、（Ｄ）ジアリールアミン系酸化防止剤
及び／又はヒンダードフェノール系酸化防止剤、そして
（Ｅ）無灰性ジチオカーバメート化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料として気体燃
料を用いるガスエンジンのような内燃機関の潤滑に特に
有用な内燃機関用潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、小売店舗、小規模な工場などにお
いて、自家発電装置あるいは熱電併給（コジェネレーシ
ョン）システムの使用が盛んになっている。自家発電装
置や熱電併給システムのためのエンジンシステムとして
は種々のものが考えられるが、なかでも騒音が少なく、
かつ大気汚染をもたらしくいエンジンとして、天然ガス
や液体プロパンガス（ＬＰＧ）などの気体燃料を用いる
ガスエンジンが注目を浴びている。
【０００３】一般にガスエンジンは、他の内燃機関に比
べて、燃焼温度が高く、またオイルパンの容量も小さく
設計されているため、窒素酸化物（ＮＯx）の発生量が
多くなり、またエンジン油の劣化が相対的に短い時間で
発生する傾向がある。このため、ガスエンジンの潤滑に
用いるエンジン油（内燃機関用潤滑油）は、特に高温清
浄性や高温酸化安定性において優れていることが望まれ
る。また、ガスエンジンは長期間にわたって連続的に運
転されることが多く、そのためエンジン油は交換される
ことなく長期間連続的に使用される（ロングドレイン
化）されることが多い。
【０００４】エンジン油の高温清浄性の向上のために
は、一般にカルシウムスルホネート、カルシウムフェネ
ート、カルシウムサリシレートなどの金属成分含有清浄
剤の使用が有効とされている。また、高温および低温を
問わず、エンジン油の酸化安定性の向上には、ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛の使用が有効とされている。
【０００５】従って、ガスエンジン用の潤滑油として
は、潤滑油中の金属成分含有清浄剤やジアルキルジチオ
リン酸亜鉛の含有量を増加させた配合が有利であろうと
考えられる。しかし、前述のように、ガスエンジンの運
転中に窒素酸化物の発生量が多くなるため、ガスエンジ
ンには通常、窒素酸化物除去用の三元触媒を用いた排気
ガス処理装置が付設されることが多く、この三元触媒に
対して、金属成分含有清浄剤中のアルカリ金属成分もし
くはアルカリ土類金属成分、そしてジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛中のリン成分が触媒毒として作用するため、む
しろガスエンジン用の潤滑油中における金属成分含有清
浄剤やジアルキルジチオリン酸亜鉛の使用量を制限する
必要がある。
【０００６】上記のようなガスエンジンの潤滑油に要求
される種々の性能を満足する潤滑油組成物に関する研究
も既に行なわれており、例えば、次に述べるような種々
の提案がある。
【０００７】特開平７−１２６６８１号公報には、潤滑
油基油に、ポリアルケニルコハク酸イミド及び／又はそ
のホウ素誘導体、ジアリールアミン類、およびヒンダー
ドフェノール類を配合させた、特にガスエンジンヒート
ポンプ用のエンジン油として好適な潤滑油組成物が記載
されている。
【０００８】特開平７−２５８６７８号公報には、鉱油
系潤滑油、合成油系潤滑油、あるいはこれらの混合物を
基油としえ、これに、アルカリ土類金属サリシレート、
ビスタイプ高分子量アルケニルコハク酸イミドまたはそ
の誘導体、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛を配合し
たガスエンジン油潤滑油組成物が記載されている。トポ
ンプ用のエンジン油として好適な潤滑油組成物が記載さ
れている。
【０００９】特開平１０−２１９２６６号公報には、潤
滑油基油に、金属サリシレート、アミン系酸化防止剤、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、そしてポリアルケ
ニルこはく酸イミド及び／又はそのホウ素化物を配合さ
せて、特にガスエンジンヒートポンプ用のエンジン油と
して好適な潤滑油組成物が記載されている。
【００１０】ＥＰ７２５１９Ａ２公報には、過塩基性酸
カルシウム塩、過塩基性酸マグネシウム塩、そしてヒン
ダードフェノール系酸化防止剤と他の酸化防止剤との組
合わせを含有する、特に据え置き用ガスエンジンの潤滑
に適した潤滑油組成物が記載されている。この公報には
また、これらの組成物にさらにホウ素化分散剤を組合わ
せること、あるいはジアルキルジチオリン酸の金属塩を
組合わせることについての記載も見られる。
【００１１】上記の各刊行物に記載された各種のガスエ
ンジン用の潤滑油組成物は、排気中に含まれる窒素酸化
物の除去のために設けられている三元触媒の被毒に対す
る配慮が足りないか、あるいはガスエンジンの運転のた
めの潤滑油として要求される高温清浄性や高温酸化防止
性の点で必ずしも満足できるレベルにない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属などの金属成分やリ
ン成分の含有量を低いレベルに維持しながらも、高温清
浄性や高温酸化安定性が優れ、また窒素酸化物の存在下
における酸化安定性も優れており、従って、特にガスエ
ンジンのための潤滑油として優れた性能を示す内燃機関
用潤滑油組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、鉱油および／
または合成油からなる基油に下記の成分が溶解もしくは
分散されてなることを特徴とする、硫酸灰分量（ＪＩＳ
−Ｋ２２７２に規定された測定法によって測定される
値）が０．１〜１重量％（好ましくは、０．２〜０．８
重量％）の範囲にあり、リン含有量が０．０１〜０．１
重量％（好ましくは、０．０１５〜０．０８重量％）の
範囲にある内燃機関用潤滑油組成物： （Ａ）金属成分含有清浄剤が硫酸灰分量換算値で０．１
〜１重量％、（Ｂ）ホウ素を含有するアルケニルまたは
アルキルコハク酸イミドが有効成分量として１〜１５重
量％、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がリン含有量
換算値で０．０１〜０．１重量％、（Ｄ）ジアリールア
ミン系酸化防止剤および／またはヒンダートフェノール
系酸化防止剤が有効成分量として０．１〜５重量％、そ
して（Ｅ）無灰性ジチオカーバメート化合物が有効成分
量として０．１〜５重量％。
【００１４】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、ガス
エンジンなどの内燃機関に付設される排気ガス処理用の
触媒の被毒を、その触媒の実用上の寿命に大きな影響を
与えない程度に抑制するように、金属成分含有清浄剤と
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合量を共に低減させ、
一方、それらの成分が本来もたらすべき優れた高温清浄
性と酸化防止性とを、ホウ素成分を含有するアルケニル
またはアルキルコハク酸イミド、そしてジアリールアミ
ン系酸化防止剤および／またはヒンダードフェノール系
酸化防止剤、さらに無灰性ジチオカーバメート化合物を
組合わせて用いることにより補い、特にガスエンジン用
の潤滑油として有用性が高い内燃機関用潤滑油組成物と
したものである。
【００１５】本発明の内燃機関用潤滑油組成物の好まし
い態様を次に記載する。 （１）無灰性ジチオカーバメート化合物として、メチレ
ンビス（ジブチルジチオカーバメート）を用いること。 （２）潤滑油組成物中のホウ素（特に、ホウ素成分を含
有するアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドに起因
するホウ素）の濃度が０．０１〜０．２重量％の範囲に
あること。
【００１６】（３）金属成分含有清浄剤が、全塩基価が
５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあるアリカリ土類
金属サリシレート（特に、カルシウムサリシレート）を
主成分（５０重量％を超える量で含まれることを意味す
る）として含む金属含有清浄剤であること。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の内燃機関用潤滑油組成物
に用いる基油は、鉱油であっても、合成油であっても、
あるいはそれらの混合物であってもよい。基油は、１０
０℃における動粘度が２〜５０ｍｍ2／ｓの範囲にある
ものを用いることが望ましい。鉱油系基油は、鉱油系潤
滑油留分を溶剤精製あるいは水素化処理などの処理方法
を適宜組合わせて処理したものであることが望ましく、
特に高度水素化精製基油（例えば、粘度指数が１００〜
１５０、芳香族分が５重量％以下、そして窒素及び硫黄
の含有量がそれぞれ５０ｐｐｍ以下である基油）が好ま
しく用いられる。
【００１８】合成油（合成潤滑油基油）としては、例え
ば、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンの重合体であ
るポリ−α−オレフィン、ジオクチルセバケートに代表
される、セバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸などの
二塩基酸と炭素原子数４〜１２のアルコールとのエステ
ルであるジアルキルジエステル、１−トリメチロールプ
ロパンやペンタエリスリトールと炭素原子数３〜１２の
一塩基酸とのエステルであるポリオールエステル、炭素
原子数９〜４０のアルキルベンゼンなどを挙げることが
できる。
【００１９】鉱油系基油および合成油系基油は、それぞ
れ単独で使用することができるが、所望により、二種以
上の鉱油系基油、あるいは二種以上の合成油系基油をそ
れぞれ任意の割合で組合わせて使用することもできる。
また、所望により、鉱物系基油と合成油系基油とを任意
の割合で組合わせて用いることもできる。
【００２０】本発明の内燃機関用潤滑油組成物には少量
（硫酸灰分量換算値で０．１〜１重量％）の金属成分含
有清浄剤が含まれる。この潤滑油組成物中の金属成分含
有清浄剤の含有量は、金属成分含有清浄剤の種類によっ
ても変動するが、一般には、金属含有清浄剤の有効成分
量（金属成分含有清浄剤の製造、調製のために用いられ
る反応溶媒や希釈溶媒などの液体成分を除いた固形分換
算量）として、０．１〜５重量％に相当する。
【００２１】本発明の潤滑油組成物で用いることのでき
る金属成分含有清浄剤としては、特別な制限はないが、
例えば、金属サリシレート、金属フェネート、金属スル
ホネート、あるいはこれらの金属塩の複合系化合物を用
いることができる。金属清浄剤は、全塩基価（ＴＢＮ）
が１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、もしくはそれ以上の
過塩基性タイプのものでもよく、また全塩基価がそれ以
下の中性タイプのものでもよい。
【００２２】金属サリシレートは通常、炭素原子数（平
均炭素原子数）が約８〜３０のアルキル基を含むアルキ
ルフェノールからコルベシュミット反応を利用して製造
されるサリチル酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土
類金属塩である。そのアルカリ土類金属塩としてはカル
シウム塩、マグネシウム塩あるいはバリウム塩を挙げる
ことができる。なかでも、カルシウムサリシレートが好
ましい。
【００２３】金属フェネートは、炭素原子数（平均炭素
原子数）が約８〜３０のアルキル基を含むアルキルフェ
ノールの硫化物のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類
金属塩である。そのアルカリ土類金属塩としてはカルシ
ウム塩、マグネシウム塩あるいはバリウム塩を挙げるこ
とができる。なかでも、硫化カルシウムフェネートが好
ましい。
【００２４】金属スルホネートは、分子量（平均分子
量）が約４００〜１０００の鉱油スルホネート、あるい
はアルキルを有する芳香族化合物のスルホネートのアル
カリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩である。そのア
ルカリ土類金属塩としてはカルシウム塩、マグネシウム
塩あるいはバリウム塩を挙げることができる。
【００２５】金属サリシレート、金属フェネート、そし
て金属スルホネートは、それぞれ単独で用いてもよく、
あるいはそれぞれを組合わせて用いてもよい。また、金
属フェネートと金属サリシレートの複合化合物、金属フ
ェネートと金属スルホネートとの複合化合物を用いるこ
ともできる。また、他の金属含有清浄剤、例えば、アル
カリ土類金属ホスホネート、アルカリ土類金属ナフテネ
ートを、金属サリシレート、金属フェネート、そして金
属スルホネートと併用してもよい。
【００２６】本発明の潤滑油組成物では、金属成分含有
清浄剤とホウ素を含有するアルケニルまたはアルキルコ
ハク酸イミドからなる無灰性分散剤とを併用する。この
ホウ素を含有するアルケニルまたはアルキルコハク酸イ
ミドの使用量は、当該成分の種類（特にホウ素含有量）
によっても変動するが、一般には、ホウ素含有アルケニ
ルまたはアルキルコハク酸イミドの有効成分量（反応溶
媒や希釈溶媒を除いた固形分換算量）として１〜１５重
量％に相当する。
【００２７】上記のホウ素含有アルケニルもしくはアル
キルスクシンイミド化合物は、分子内のホウ素原子を結
合状態で含有するアルケニルもしくはアルキルスクシン
イミド化合物であって、これもまた公知の無灰性分散剤
であって、高分子量のアルケニルもしくはアルキルで置
換されたこはく酸無水物と１分子当り平均４〜１０個
（好ましくは５〜７個）の窒素原子を含むポリアルキレ
ンポリアミンとの反応により得て、ついでその反応生成
物をホウ酸もしくはホウ酸誘導体による後反応処理を施
すことにより製造することができる。このホウ素含有ア
ルケニルもしくはアルキルスクシンイミド化合物の有効
成分量に対するホウ素含有量は、０．１〜５重量％の範
囲にあることが望ましく、特に０．２〜４重量％の範囲
に有ることが望ましい。上記の高分子量のアルケニル基
もしくはアルキル基で置換されたこはく酸無水物は、分
子量（本明細書に於ては、数平均分子量を意味する）が
１０００〜２７００のポリブテンと無水マレイン酸との
反応により得られたものであることが望ましい。
【００２８】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、更に
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）をリン含
有量に換算した量として、０．０１〜０．１重量％の範
囲の量で含有することを特徴とする。このジアルキルジ
チオリン酸亜鉛の含有量は、その有効成分量として、お
よそ０．０５〜２．０重量％に相当する。ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛は、炭素原子数３〜１８のアルキル基も
しくは炭素原子数３〜１８のアルキル基を含むアルキル
アリール基を有することが望ましい。特に好ましいの
は、摩耗の抑制に特に有効な、炭素原子数３〜１８の第
二級アルコールから誘導されたアルキル基、あるいは炭
素原子数３〜１８の第一級アルコールと炭素原子数３〜
１８の第二級アルコールとの混合物から誘導されたアル
キル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛である。
【００２９】本発明の潤滑油組成物は、さらにフェノー
ル系の酸化防止剤（ヒンダードフェノール酸化防止剤）
もしくはアミン系の酸化防止剤（ジアリールアミン酸化
防止剤）を０．１〜５．０重量％（好ましくは０．１〜
３．０重量％）の範囲の量で含む。ヒンダードフェノー
ル酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４−メチルー６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ジエ
チレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、そして３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸イソオクチルなどのヒンダードフェノール類を挙
げることができる。ジアリールアミン酸化防止剤の例と
しては、炭素原子数が４〜９の混合アルキルジフェニル
アミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェ
ニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルア
ミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、そしてアルキ
ル化−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリール
アミン類を挙げることができる。ヒンダードフェノール
酸化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤とは、それ
ぞれ単独で使用することができるが、所望により組合せ
て使用する。
【００３０】本発明の潤滑油組成物には更に無灰型（す
なわち、金属成分を含有しない）ジチオカーバメート化
合物が０．１〜５重量％含有される。
【００３１】本発明のガスエンジン油組成物に添加され
る無灰性ジチオカーバメート化合物の例としては、下記
の一般式で表されるアルキルチオカルバモイル化合物を
挙げることができる。
【００３２】
【化１】
【００３３】（但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ同一でもあっても、互いに異なっていてもよい炭素
原子数１〜１８のアルキル基を表し、そして（Ｘ）は、
Ｓ、Ｓ−Ｓ、Ｓ−ＣＨ2−Ｓ、Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ、Ｓ
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ、あるいはＳ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ
3）−Ｓを表す。）
【００３４】上記のアルキルチオカルバモイル化合物
は、従来よりゴムの加硫促進剤、ギヤー油、タービン油
などの添加剤として用いられることがあり、化合物とし
ては既知のものである。上記一般式におけるアルキル基
は、直鎖型でも分岐鎖型のいずれでもよく、その例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ペンチル、イソペンチル、ヘプチル、オクチル、
２−エチルヘキシル、ノニル、デシルおよびドデシルな
どのアルキル基を挙げることができる。好ましいのは炭
素原子数１〜１０のアルキル基である。
【００３５】上記一般式のアルキルチオカルバモイル化
合物の具体的な例としてはメチレンビス（ジブチルジオ
カーバメート）、ビス（ジメチルチオカルバモイル）モ
ノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジス
ルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）ジスルフ
ィド、ビス（ジアミルチオカルバモイル）ジスルフィ
ド、そしてビス（ジオクチルチオカルバモイル）ジスル
フィドを挙げることができる。これらの各化合物は、そ
れぞれ単独で、あるいは二種以上を組合わせて潤滑油組
成物中に０．１〜５重量％の範囲の量で用いられる。
【００３６】本発明の潤滑油組成物には、上記の各成分
以外にも必要に応じて各種の補助機能添加剤を配合する
ことができる。補助機能添加剤の例としては、公知の極
圧添加剤、腐食防止剤、防錆剤、摩擦調整剤、消泡剤、
粘度指数向上剤、流動点降下剤などをあげることができ
る。また、耐摩耗性向上剤、多機能型添加剤（モリブデ
ンジチオフォスフェートなどの有機モリブデン化合物）
などを組合わせてもよい。粘度指数向上剤としては、一
般にポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレ
ン共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、ポリイソ
プレン等が用いられる。あるいは、分散性能を付与した
分散型もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよ
い。これらの粘度指数向上剤は、それぞれ単独、あるい
は各種組合わせて用いることができる。粘度指数向上剤
は、目的とするエンジン油の所望粘度にもよるが、通
常、エンジン油中の粘度指数向上剤濃度が０．５〜２０
重量％となるように配合される。
【００３７】次に、本発明を実施例によってさらに詳細
に説明する。
【００３８】
【実施例】［実施例１］鉱物系基油に、必須成分および
種々の添加剤を配合した本発明試作品と、これに対して
必須成分のいずれかを欠く比較試作品について酸化安定
性および高温清浄性を評価した（第１表および第２表、
配合組成の単位は、ジアリールアミン、ヒンダードフェ
ノール、ジチオカーバメートについては有効分重量％、
その他は、通常用いられる添加剤製品としての重量
％）。
【００３９】酸化安定性はＪＩＳＫ２５１４に定める内
燃機関用潤滑油酸化安定度試験により、温度１６５．５
℃で９６時間試験し、試験後の試験油の性状変化を試験
前の性状との対比で求めた。高温清浄性はホットチュー
ブテストにより評価した。ホットチューブテストは内径
２ｍｍのガラス管を垂直にヒーターブロックにセット
し、試験油を０．３１ｃｃ／時間、空気を１０ｃｃ／分
の割合で各々のガラス管下部より送り込んだ後、ヒータ
ー部の温度（試験温度）を所定の温度に保ち、１６時間
試験し、試験後のガラス管内部に付着するデポジット
（堆積物）を１０点満点で評価した。
【００４０】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試験潤滑油組成物 本発明試作品 比較試作品 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ ──────────────────────────────────── 無灰分散剤−１ 6.0 6.0 6.0 6.0 -- -- 6.0 6.0 無灰分散剤−２ -- -- -- -- 6.0 6.0 -- -- 金属系清浄剤−１ 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 金属系清浄剤−２ 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 （合計硫酸灰分量） 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 ジチオリン酸亜鉛 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 （リン換算量） 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 ジアリールアミン−１ 1.0 0.75 1.0 -- 1.0 0.75 1.5 -- ジアリールアミン−２ -- -- 0.1 -- -- -- -- -- ヒンダードフェノール -- -- -- 0.75 -- -- -- -- ジチオカーバメート 0.5 0.75 0.5 0.75 0.5 0.75 -- 1.5 補助的添加剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 基油 89.52 89.52 89.42 89.52 89.52 89.52 89.52 89.52 ──────────────────────────────────── 潤滑油組成物 ＳＡＥ粘度グレード 30 30 30 30 30 30 30 30 硫酸灰分量 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 0.48 リン含有量 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 ────────────────────────────────────
【００４１】
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 試験潤滑油組成物 本発明試作品 比較試作品 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ ──────────────────────────────────── 内燃機関用潤滑油酸化安定性試験結果 粘度上昇率 （４０℃、％） ６ ３ ６ ２ １６ １１ ４３ ３ 全酸価上昇値 （ｍｇＫＯＨ／ｇ） 1.51 1.06 1.38 1.29 4.20 2.01 6.04 1.82 全塩基価保持率 （塩酸法、％） 10.7 15.2 11.8 20.3 0 7.2 7.4 7.7 ──────────────────────────────────── 高温清浄性試験結果 ホットチューブテスト （１０点満点） ２９０℃ 8.5 8.5 8.5 7.5 2.5 2.5 9.0 3.5 ３００℃ 5.5 4.0 6.0 5.5 0 0 8 2.0 ────────────────────────────────────
【００４２】（１）無灰分散剤−１：数平均分子量約１
３００のポリブデンから誘導されたビスタイプコハク酸
イミドをホウ酸と反応させて得たもの（窒素含有量：
１．５重量％、ホウ素含有量：０．５重量％）。 （２）無灰分散剤−２：数平均分子量約１３００のポリ
ブデンから誘導されたビスタイプコハク酸イミド（窒素
含有量：１．５重量％）。 （３）金属系清浄剤−１：カルシウムサリシレート（全
塩基価（ＴＢＮ）：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） （４）金属系清浄剤−２：カルシウムスルホネート（Ｔ
ＢＮ：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ） （５）ジチオリン酸亜鉛：炭素数４〜１０の第１アルコ
ールを原料とするジアルキルジチオリン酸亜鉛（リン濃
度７．４重量％）。 （６）ジアリールアミン−１：ブチルおよびオクチル
（混合アルキル）ジアルキルジフェニルアミン。 （７）ジアリールアミン−２：フェニル−α−ナフチル
アミン。 （８）ヒンダードフェノール：４，４’−メチレンビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）。 （９）ジチオカーバメート：メチレンビス（ジブチルジ
チオカーバメート）。 （１０）補助的添加剤：防錆剤、抗酸化剤、金属不活性
化剤、消泡剤等を含む混合物。 （１１）基油：粘度指数１００の５００ニュートラル油
【００４３】第１表と第２表に示すように本発明のガス
エンジン油組成物である試作品は、長期にわたる酸化安
定性および高温清浄性の両面において優れたものである
ことがわかる。これに対して、コハク酸イミドのホウ酸
誘導体、ジアリールアミン、フェノール系化合物、ジチ
オカーバメートのいずれかを欠く比較例では、明らかに
酸化安定性又は高温清浄性が不充分である。
【００４４】［実施例２］実施例１で調製した本発明の
潤滑油組成物試作品の２と４についてＮＯx酸化試験を
実施した。ＮＯx酸化試験は、４０ｍＬの試験油に鉄片
および銅片触媒（ＪＩＳＫ２５１４の酸化安定性試験に
定められているもの）を入れ、これを１４０℃に保ちな
がら、これに濃度０．８容量％のＮＯxガスを含む窒素
ガスを５．７Ｌ／時間の量にて、また同時に空気を水中
を通して得た加湿空気を１５Ｌ／時間の量にて吹込ん
だ。この吹込みを９６時間連続して実施し、試験後の試
験油の性状変化を試験前の性状と対比させた。その結果
を第３表に示す。
【００４５】
【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 試験潤滑油組成物 本発明試作品−２ 本発明試作品−４ ──────────────────────────────────── 粘度上昇率（４０℃、％） ４０ ２２ 全酸価上昇値（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３．３６ ２．６０ 全塩基価保持率（塩酸法、％） ０ １．２ ────────────────────────────────────
【００４６】本発明試作品は、いずれもＮＯx酸化安定
性において、実用的には充分な結果を示したが、相対的
には、酸化防止剤として、ジアリールアミンを用いた試
作品（試作品−２）よりも、ヒンダードフェノールを用
いた試作品（試作品−４）の方が高い酸化安定性を示し
ていた。
【００４７】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、アルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属などの金属成分やリン成分の
含有量を低いレベルに維持しながらも、高温清浄性や高
温酸化安定性が優れていて、また窒素酸化物の存在下に
おける酸化安定性も優れていることから、特にガスエン
ジンのための潤滑油として優れた性能を示す内燃機関用
潤滑油組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 133/18 Ｃ１０Ｍ 133/18 137/10 137/10 139/00 139/00 // Ｃ１０Ｎ 20:04 Ｃ１０Ｎ 20:04 30:08 30:08 30:10 30:10 40:25 40:25 Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BE07C BF03R BG10C BH07C BJ05C DA02A DB06C DB07C EA21Z EA22C EB02 FA02 LA02 LA04 LA05 PA41

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 鉱油および／または合成油からなる基油
    に下記の成分が溶解もしくは分散されてなることを特徴
    とする、硫酸灰分量が０．１〜１重量％の範囲にあり、
    リン含有量が０．０１〜０．１重量％の範囲にある内燃
    機関用潤滑油組成物： （Ａ）金属成分含有清浄剤が硫酸灰分量換算値で０．１
    〜１重量％、（Ｂ）ホウ素を含有するアルケニルまたは
    アルキルコハク酸イミドが有効成分量として１〜１５重
    量％、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がリン含有量
    換算値で０．０１〜０．１重量％、（Ｄ）ジアリールア
    ミン系酸化防止剤および／またはヒンダードフェノール
    系酸化防止剤が有効成分量として０．１〜５重量％、そ
    して（Ｅ）無灰性ジチオカーバメート化合物が有効成分
    量として０．１〜５重量％。
  2. 【請求項２】 無灰性ジチオカーバメート化合物がメチ
    レンビス（ジブチルジチオカーバメート）であることを
    特徴とする請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  3. 【請求項３】 潤滑油組成物中のホウ素の濃度が０．０
    １〜０．２重量％の範囲にあることを特徴とする請求項
    １もしくは２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  4. 【請求項４】 金属成分含有清浄剤が、全塩基価が５０
    〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあるアリカリ土類金属
    サリシレートであることを特徴とする請求項１乃至３の
    うちのいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
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