JP2002294271A

JP2002294271A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JP2002294271A
Application number: JP2002015351A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yagishita; 和宏八木下; Jinichi Igarashi; 仁一五十嵐; Takeo Koizumi; 武男小泉
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-01-24
Filing date: 2002-01-24
Publication date: 2002-10-09
Anticipated expiration: 2022-01-24
Also published as: JP3841687B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い摩耗防止性を維持し、かつ極めて優れた
塩基価維持性、高温清浄性を有する潤滑油組成物を提供
する。【解決手段】潤滑油基油に一般式（１）で表されるチ
オリン酸エステル若しくはリン酸エステルの金属塩、及
び一般式（２）で表されるチオリン酸エステル若しくは
リン酸エステル、又はその金属塩又はアミン塩からなる
群より選ばれる少なくとも1種の化合物が含有されてい
ることを特徴とする潤滑油組成物。【化１】（式（１）のＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴：酸素原子又は硫黄
原子で少なくとも１つが酸素原子を示し、Ｙ１は２価の
金属原子を示す；式（２）のＸ¹¹及びＸ¹²：酸素原子又
は硫黄原子で少なくとも一方が酸素原子を示し、Ｕはプ
ロトン、一価の金属原子又はアンモニウムイオンを示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくはチオリン酸エステル若しくはリン酸エステ
ルの金属塩又はアミン塩を含有する、硫黄分が低減され
かつ優れた塩基価維持性を有する潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴ
Ｐ）は優れた摩耗防止性及び酸化防止性を有し、内燃機
関用潤滑油や油圧作動油を始め、数多くの潤滑油の添加
剤として使用されている。一方、ＺＤＴＰを使用しない
潤滑油としては、その摩耗防止性能を維持するためにジ
アルキルジチオカルバミン酸亜鉛や硫黄系添加剤を配合
した潤滑油組成物が知られている（例えば、特開昭５２
−７０４号公報、特開昭６２−２５３６９１号公報、特
表昭６２−５０１５７２号公報、特表昭６２−５０１９
１７号公報、特開昭６３−３０４０９５号公報、特表平
１−５００９１２号公報、特開平６−４１５６８号公報
等）。これらの公報に記載の潤滑油はＺＤＴＰを含有す
る潤滑油と同様に硫黄分を多く含有している。そしてこ
のような潤滑油は一般に酸化安定性が悪く、潤滑油の種
々の初期特性を著しく低下させる。特に金属系清浄剤や
無灰分散剤等を含有する組成物においては酸中和特性の
指標である全塩基価の消耗（劣化）が加速される傾向に
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、硫黄分を
多く含む潤滑油の塩基価維持性に着目し、鋭意研究を重
ねた結果、ＺＤＴＰ等の硫黄を含有する化合物はそれ自
身が酸化あるいは熱分解すると潤滑油中に硫酸を生成し
てしまい、それにより塩基価が著しく消耗し、また特に
３００℃を超える高温度では清浄性が悪化しやすいこと
が判明した。また特に内燃機関用潤滑油においては、近
年の低硫黄化されたガソリン、軽油、あるいは代替燃料
としてのＬＰＧ、天然ガスを燃料として使用する場合
に、ＺＤＴＰ等の硫黄系添加剤自身の分解が潤滑油の塩
基価維持性及び高温清浄性に与える影響が顕在化してく
ることもわかった。このため、潤滑油の摩耗防止性能を
維持しつつ、ロングドレイン化を図るためにはＺＤＴＰ
をはじめとする摩耗防止剤を最適化することが必要にな
ってきた。また、従来省燃費性を付与するためにはジチ
オカルバミン酸モリブデンやジチオリン酸モリブデン等
の有機モリブデン化合物が最も有効な添加剤として使用
されてきたが、これらの化合物は硫黄を多く含有するた
め、上記ＺＤＴＰと同様、塩基価維持性、高温清浄性を
高めることはできず、従ってロングドレイン性と省燃費
性能を両立することはできなかった。

【０００４】従って、本発明の課題は、従来から使用さ
れているＺＤＴＰの使用量を低減しても、あるいは全く
使用しなくても高い摩耗防止性能を維持することがで
き、かつ潤滑油の劣化に伴う塩基価の消耗を抑え、優れ
たロングドレイン性能を有する潤滑油組成物を提供する
ことである。また、本発明の課題は、さらに高温清浄
性、省燃費性を付与した低硫黄の潤滑油組成物を提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）
及び／又は一般式（２）で示される特定のリン含有化合
物を含有させることでＺＤＴＰとほぼ同等又はそれ以上
の摩耗防止性能を維持しつつ、かつ潤滑油の劣化に伴う
塩基価の消耗を著しく抑制でき、さらに高温清浄性、省
燃費性に優れる潤滑油組成物が得られることを見出し、
本発明を完成させるに至った。

【０００６】本発明は、潤滑油基油に（Ａ）一般式
（１）で表されるチオリン酸エステル若しくはリン酸エ
ステルの金属塩、及び一般式（２）で表されるチオリン
酸エステル若しくはリン酸エステル、又はその金属塩又
はアミン塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化
合物が含有されていることを特徴とする潤滑油組成物に
ある。

【０００７】

【化５】

【０００８】（一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０
の炭化水素基を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ
個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうち
少なくとも１つが酸素原子であり、Ｙ¹は金属原子を示
す。）

【０００９】

【化６】

【００１０】（一般式（２）において、Ｒ¹¹、及びＲ¹²
はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水
素基を示し、Ｘ¹¹、及びＸ¹²はそれぞれ個別に酸素原子
又は硫黄原子を示し、かつ少なくとも一方が酸素原子で
あり、Ｕはプロトン、一価の金属イオン又はアンモニウ
ムイオンを示し、ｋ１は１〜２０の整数を示す。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物は、潤滑油
基油に（Ａ）成分として一般式（１）及び/又は一般式
（２）で表される化合物が含有されてなるものである。
潤滑油基油は、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用さ
れるものが使用できる。また基油の動粘度も特に制限は
ないが、潤滑油基油の１００℃での動粘度の好ましい上
限値は、５０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは４０ｍｍ²／ｓ
であり、内燃機関用潤滑油に使用する場合は、好ましく
は２０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは１０ｍｍ²／ｓであ
る。一方、潤滑油基油の１００℃での動粘度の好ましい
下限値は、１ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２ｍｍ²／ｓで
ある。潤滑油基油の１００℃での動粘度が５０ｍｍ²／
ｓを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、潤滑
油基油の１００℃での動粘度が１ｍｍ²／ｓ未満の場合
は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に
劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、そ
れぞれ好ましくない。

【００１２】潤滑油基油の粘度指数は特に制限はない
が、８０以上であることが好ましい。潤滑油基油の粘度
指数が８０未満である場合、低温粘度特性が悪化するた
め、好ましくない。また低温から高温まで優れた粘度特
性が得られるように潤滑油基油の粘度指数は１００以上
であることが好ましく、１１０以上であることが更に好
ましく、特に１２０以上であることが好ましい。内燃機
関用潤滑油として使用する場合には特にこの特性が重要
である。また、潤滑油基油の硫黄分は特に制限はない
が、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１
質量％以下であることがさらに好ましく、０．００５質
量％以下、特に実質的に含有しない（０．００１質量％
以下）ものが好ましい。

【００１３】潤滑油基油の全芳香族含有量は、特に制限
はないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは
１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に
好ましくは２質量％以下である。基油の全芳香族含有量
が３０質量％を越える場合は、酸化安定性が劣るため、
好ましくない。なお、上記全芳香族含有量とは、ＡＳＴ
ＭＤ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏ
ｍａｔｉｃｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。通
常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナ
フタレンの他、アントラセン、フェナントレン、及びこ
れらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化
合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナ
フトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれ
る。

【００１４】本発明の潤滑油基油としては、鉱油系潤滑
油、合成油系潤滑油又はこれらの中から選ばれる２種以
上の潤滑油の任意混合割合の混合物等が使用できる。例
えば、１種以上の鉱油系潤滑油、１種以上の合成油系潤
滑油、１種以上の鉱油系潤滑油と１種以上の合成油系潤
滑油との混合油等を挙げることができる。

【００１５】鉱油系潤滑油としては、具体的には、原油
を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られ
た潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、
溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製
したもの等が例示できる。

【００１６】合成油系潤滑油としては、具体的には、ポ
リブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、
１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はそ
の水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジト
リデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケー
ト等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレー
ト、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリ
スリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；ア
ルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の芳香族系合成
油又はこれらの混合物等が例示できる。

【００１７】次に、（Ａ）成分を説明する。下記一般式
（１）で表されるチオリン酸エステル若しくはリン酸エ
ステルの金属塩。

【００１８】

【化７】

【００１９】上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ個別
に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ個別に酸素原子又は硫黄
原子を示す。そしてこれらのうち少なくとも１つは酸素
原子である。Ｙ¹は金属原子を示す。

【００２０】上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される炭素
数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は
分枝を有してもよいアルキル基、あるいは置換基を有し
ていてもよい環状のアルキル基、直鎖状又は分枝を有し
てもよいアルケニル基、無置換又はアルキル置換アリー
ル基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
直鎖状又は分枝を有してもよいアルキル基としては、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基等を挙
げることができる。

【００２１】置換基を有していてもよい環状のアルキル
基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロ
アルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロ
ペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチル
シクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジ
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジ
メチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル
基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のア
ルキルシクロアルキル基（アルキル基の置換位置も任意
である）を挙げることができる。

【００２２】直鎖状又は分枝を有してもよいアルケニル
基としては、具体的には、ブテニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル
基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘ
キサデセニル基、ヘプタデセニル基、及びオクタデセニ
ル基等の炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアル
ケニル基の二重結合の位置も任意である）を挙げること
ができる。

【００２３】無置換又はアルキル置換アリール基として
は、具体的には、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６
〜１８のアリール基；トリル基、キシリル基、エチルフ
ェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペ
ンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシ
ルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、及び
ジオクチルフェニル基等の炭素数７〜２６のアルキルア
リール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、ま
たアリール基への置換位置も任意である）を挙げること
ができる。

【００２４】アリールアルキル基としては、具体的に
は、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、及びフェ
ニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル
基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）
を挙げることができる。

【００２５】前記炭化水素基の中では、直鎖状又は分枝
状の炭素数３〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のア
リール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基
である場合が特に好ましい。

【００２６】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ個別に酸
素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうち少なくと
も１つが酸素原子である。酸素原子は好ましくは、２以
上であり、更に好ましくは全てが酸素原子の場合であ
る。少なくとも一つの酸素原子を含むことにより、酸素
原子が０（即ち、４つの全てが硫黄原子）の場合（例え
ば、ＺＤＴＰ）と比べ、潤滑油組成物中の硫黄分を低減
でき、また酸化又は熱分解を受けた際に硫酸の発生量を
低減でき、従って塩基価の消耗を著しく抑制することが
できる。

【００２７】Ｙ¹で表される金属原子としては、具体的
には、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、カ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等が挙げられる。よ
り高い塩基価維持特性、高温清浄性及び摩耗防止性能を
得られる点から、Ｙ¹は亜鉛、カルシウムであることが
好ましい。下記一般式（２）で表されるチオリン酸エス
テル若しくはリン酸エステル、又はその金属塩又はアミ
ン塩。

【００２８】

【化８】

【００２９】上記Ｒ¹¹、及びＲ¹²はそれぞれ個別に水素
原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。Ｘ¹¹、及
びＸ¹²はそれぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、
かつ少なくとも一方が酸素原子である。Ｕはプロトン
（水素）、一価の金属イオン又はアンモニウムイオンを
示す。ｋ１は１〜２０の整数を示す。ｋ１は１〜１０の
整数であることが好ましい。より好ましくは１〜８の整
数である。

【００３０】上記Ｒ¹¹、及びＲ¹²で表される炭素数１〜
３０の炭化水素基は、前記一般式（１）におけるＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴と同義である。またその好ましい範
囲も同じである。Ｘ¹¹、及びＸ¹²はそれぞれ個別に酸素
原子又は硫黄原子を示し、かつ少なくとも一方が酸素原
子である。Ｕで表される一価の金属イオンとしては、塩
を形成できる金属原子であり、例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属を挙げ
ることができる。アンモニウムイオンは、このイオン由
来の化合物、例えば、アミン塩を形成できる含窒素化合
物を挙げることができる。

【００３１】含窒素化合物としては、例えば、アンモニ
ア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。
より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチル
アミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオク
チルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウン
デシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミ
ン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジ
ヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタ
デシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルア
ミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エ
チルブチルアミン、プロピルブチルアミン等の炭素数１
〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも
分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；

【００３２】エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテ
ニルアミン、オクテニルアミン、オレイルアミン等の炭
素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は
直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミ
ン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノー
ルアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ヘ
キサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノール
アミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールアミ
ン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタノ
ールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノー
ルブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン等
の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノ
ール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノ
ールアミン；

【００３３】メチレンジアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ブチレンジアミン等の炭素数１〜３
０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリア
ミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノ
ールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイル
ジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ス
テアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミ
ン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有する化合物やＮ−ヒドロキシエ
チルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの
化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合
物等が例示できる。

【００３４】（Ａ）成分は、一般式（１）において、Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴のうちの１〜３つ（更に好ましくは
２〜３）が酸素原子である化合物、あるいはＸ¹、Ｘ²、
Ｘ³及びＸ⁴の全てが酸素原子である化合物であることが
好ましい。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴のうちの１〜３つが酸
素原子である化合物の好ましい具体例としては、ジプロ
ピルチオリン酸亜鉛、ジブチルチオリン酸亜鉛、ジペン
チルチオリン酸亜鉛、ジヘキシルチオリン酸亜鉛、ジヘ
プチルチオリン酸亜鉛、ジオクチルチオリン酸亜鉛など
の炭素数３〜１８の直鎖状若しくは分枝状アルキル基を
有するジアルキルチオリン酸亜鉛、及びジフェニルチオ
リン酸亜鉛、ジトリルチオリン酸亜鉛等の炭素数６〜１
８のアリール基若しくはアルキルアリール基を有するジ
（（アルキル）アリール）チオリン酸亜鉛を挙げること
ができる。

【００３５】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴の全てが酸素原子で
ある化合物の好ましい具体例としては、ジプロピルリン
酸亜鉛、ジブチルリン酸亜鉛、ジペンチルリン酸亜鉛、
ジヘキシルリン酸亜鉛、ジヘプチルリン酸亜鉛、ジオク
チルリン酸亜鉛などの炭素数３〜１８の直鎖状若しくは
分枝状アルキル基を有するジアルキルリン酸亜鉛、及び
ジフェニルリン酸亜鉛、ジトリルリン酸亜鉛等の炭素数
６〜１８のアリール基若しくはアルキルアリール基を有
するジ（（アルキル）アリール）リン酸亜鉛を挙げるこ
とができる。

【００３６】また上記亜鉛塩の他に銅、鉄、鉛、ニッケ
ル、銀、マンガン、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム等の金属塩も好ましいものとして挙げることができ
る。（Ａ）成分として一般式（２）で表される化合物
は、チオリン酸エステル若しくはリン酸エステルのアミ
ン塩が好ましく、具体的には、例えば、ジプロピルチオ
リン酸エステル、ジブチルチオリン酸エステル、ジペン
チルチオリン酸エステル、ジヘキシルチオリン酸エステ
ル、ジヘプチルチオリン酸エステル、及びジオクチルチ
オリン酸エステル等の炭素数３〜１８の直鎖状若しくは
分枝状アルキル基を有するジアルキルチオリン酸エステ
ル；ジプロピルリン酸エステル、ジブチルリン酸エステ
ル、ジペンチルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エス
テル、ジヘプチルリン酸エステル、及びジオクチルリン
酸エステル等の炭素数３〜１８の直鎖状若しくは分枝状
アルキル基を有するジアルキルリン酸エステル；ジフェ
ニルチオリン酸エステル、及びジトリルチオリン酸エス
テル等の炭素数６〜１８のアリール若しくはアルキルア
リール基を有する（（アルキル）アリール）チオリン酸
エステル；ジフェニルリン酸エステル、及びジトリルリ
ン酸エステル等の炭素数６〜１８のアリール基若しくは
アルキルアリール基を有するジ（（アルキル）アリー
ル）リン酸エステル；等と、前記含窒素化合物、中でも
デシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、及びステアリ
ルアミン等の炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖状でも分枝
状でもよい）との塩が好ましい例として挙げることがで
きる。

【００３７】本発明の潤滑油組成物において（Ａ）成分
の含有量は特に限定されないが、潤滑油組成物全量基準
で、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは
０．０５〜４質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％
である。その含有量が０．０１質量％未満の場合は耐摩
耗性に対して充分な効果が得られにくく、一方、５質量
％を超える場合は酸化安定性が悪化しやすくなるため好
ましくない。

【００３８】本発明の潤滑油組成物においては、更に
（Ｂ）成分である一般式（３）で表されるジチオリン酸
エステルの金属塩及び／又は一般式（４）で表されるジ
チオリン酸エステル、又はその金属塩又はアミン塩を含
有していることが好ましい。（Ａ）成分に更に（Ｂ）成
分を用いることにより（Ａ）成分のみを用いた場合に比
べ塩基価維持性は若干劣るものの磨耗防止性が向上し、
（Ｂ）成分のみを用いた場合に比べると塩基価維持性が
著しく向上し、両性能をバランス良く満たす組成物が得
られる。

【００３９】

【化９】

【００４０】上記Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ
個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示
し、Ｙ²は金属原子を示す。

【００４１】

【化１０】

【００４２】上記Ｒ³¹、及びＲ³²はそれぞれ個別に水素
原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。Ｕはプロ
トン、一価の金属イオン又はアンモニウムイオンを示
す。ｋ２は１〜２０の整数を示す。（Ｂ）成分を説明す
る。一般式（３）のＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、それ
ぞれ一般式（１）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴と同義
であり、またその好ましい範囲も同じである。また一般
式（３）のＹ²は、一般式（１）におけるY¹と同義であ
り、またその好ましい範囲も同じである。一般式（４）
のＲ³¹、及びＲ³²は、それぞれ一般式（２）におけるＲ
¹¹、及びＲ¹²と同義であり、またその好ましい範囲も同
じである。一般式（４）のＵ、及びｋ２は、それぞれ一
般式（２）におけるＵ、ｋ１と同義であり、またそれら
の好ましい範囲も同じである。

【００４３】（Ｂ）成分の一般式（３）で表される化合
物としては、具体的には、ジプロピルジチオリン酸亜
鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン
酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジヘプチルジチ
オリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛等の炭素数
３〜１８の直鎖状若しくは分枝状アルキル基を有するジ
アルキルジチオリン酸亜鉛；ジフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジトリルジチオリン酸亜鉛などの炭素数６〜１８の
アリール基若しくはアルキルアリール基を有するジ
（（アルキル）アリール）ジチオリン酸亜鉛、及びこれ
らの亜鉛塩に代えて、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マン
ガン等を用いた金属塩も好ましい例として挙げられる。

【００４４】（Ｂ）成分の一般式（４）で表される化合
物は、ジチオリン酸エステルのアミン塩が好ましく、具
体的には、例えば、ジプロピルジチオリン酸エステル、
ジブチルジチオリン酸エステル、ジペンチルジチオリン
酸エステル、ジヘキシルジチオリン酸エステル、ジヘプ
チルジチオリン酸エステル、及びジオクチルジチオリン
酸エステル等の炭素数３〜１８の直鎖状若しくは分枝状
アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸エステル；
ジフェニルジチオリン酸エステル、及びジトリルジチオ
リン酸エステル等の炭素数６〜１８のアリール若しくは
アルキルアリール基を有する（（アルキル）アリール）
ジチオリン酸エステル；等と、前記含窒素化合物、中で
もデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、
ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、及びステア
リルアミン等の炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖状でも分
枝状でもよい）との塩が好ましい例として挙げることが
できる。

【００４５】なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合する
と、化合物間で配位子交換が起る。具体的には、例え
ば、一般式（５）で表される化合物と一般式（６）で表
される化合物とを混合すると下記のようにそれらと共に
下記一般式（７）で表される化合物が生成する。

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】即ち、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合する
と、化合物間で配位子交換が起り、一般式（１）におけ
るＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴のうち、酸素原子が０〜４の化
合物が混在することがあるが、本発明の潤滑油組成物に
はこのような化合物が混在していてもよい。このように
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合使用することにより、
（Ｂ）成分の分解を抑えることができ、結果的に（Ｂ）
成分単独使用の場合よりも本発明のような塩基価維持性
等の性能を向上させることが可能となる。

【００５０】本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）成
分を含有させる場合、その含有量は特に限定されない
が、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１〜５
質量％、より好ましくは０．０５〜４質量％、特に好ま
しくは０．１〜３質量％である。（Ｂ）成分の含有量が
０．０１質量％未満、あるいは（Ｂ）成分を含有しない
場合は、酸化安定性（高温あるいはＮＯｘ共存下におけ
る塩基価維持特性）に極めて優れた組成物を得ることが
できるが、耐摩耗性に対しては（Ａ）成分との相乗効果
が得られず、一方、５質量％を超える場合は酸化安定性
が悪化し易くなりそれぞれ好ましくない。

【００５１】また、本発明の潤滑油組成物に（Ｂ）成分
を含有させる場合、上記含有量の中でも、（Ａ）成分の
含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比の上限値
は、特に制限はないが、組成物における硫黄分の低減及
び塩基価維持性の観点から、５以下であることが好まし
く、２以下であることがより好ましく、１．５以下であ
ることがさらに好ましく、１以下であることが特に好ま
しい。一方、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の
含有量の質量比の下限値は、特に制限はないが、摩耗防
止性、塩基価維持性の相乗効果が期待できることから、
０．１以上であることが好ましく、０．３以上であるこ
とがより好ましく、０．５以上であることが特に好まし
い。特に（Ａ）成分のうち、一般式（１）において
Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴の全てが酸素原子である化合物と
酸素原子が２つの化合物を含有させ、かつ（Ａ）成分の
含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を０．５以
上とすることで、塩基価維持性及び摩耗防止性を相乗的
に向上させることができる。

【００５２】本発明の潤滑油組成物には（Ａ）成分又は
（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、さらに（Ｃ）金属系清
浄剤、（Ｄ）無灰分散剤、及び（Ｅ）酸化防止剤からな
る群より選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有させる
ことが好ましい。以下に順に説明する。（Ｃ）金属系清浄剤金属系清浄剤は、酸中和性能、高温清浄性及び磨耗防止
性等を高めるために使用することが好ましい。金属系清
浄剤としては、潤滑油に用いられる任意の金属系清浄剤
が使用可能であるが、具体的には例えば、アルカリ金属
スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アル
カリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、
アルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシ
レート等の中から選ばれる１種以上の金属系清浄剤が挙
げられる。アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類
金属スルホネートとしては、分子量３００〜１５００、
好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族化合物をス
ルホン化することによって得られるアルキル芳香族スル
ホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特に
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の
塩であり、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましく用
いられる。

【００５３】上記アルキル芳香族スルホン酸としては、
具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等
が挙げられる。石油スルホン酸としては、一般に鉱油の
潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したも
のやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガ
ニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、
例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラント
から副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル
化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル
基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あ
るいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをス
ルホン化したもの等が用いられる。またこれらのアルキ
ル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤とし
ては特に制限はないが、通常発煙硫酸や無水硫酸が用い
られる。

【００５４】アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類
金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキ
ルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマン
ニッヒ反応物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム等の塩が挙げられ、例えば下記一般式（８）〜（１
０）で表されるものを挙げることができる。

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】一般式（８）〜（１０）において、Ｒ⁴¹、
Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵及びＲ⁴⁶はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜３０、好ましく
は６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基を示し、Ｍ¹、
Ｍ²及びＭ³は、それぞれアルカリ金属又はアルカリ土類
金属、好ましくはカルシウム、マグネシウムを示し、ｘ
は１または２を示す。上記Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ
⁴⁵及びＲ⁴⁶としては、具体的には、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシ
ル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テ
トラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプ
タコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコ
ンチル基等が挙げられる。これらは直鎖でも分枝でもよ
い。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は
３級アルキル基でもよい。アルカリ金属サリシレート又
はアルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサ
リチル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特
にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等
の塩が挙げられる。例えば下記一般式（１１）で表され
るものを挙げることができる。

【００５９】

【化１７】

【００６０】一般式（１１）において、Ｒ⁴⁷は炭素数４
〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル
基を示し、ｎは１又は２を示し、Ｍ⁴はアルカリ金属又
はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシ
ウムを示し、より好ましくはカルシウムである。Ｒ⁴⁷と
しては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘン
イコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル
基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル
基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチ
ル基等が挙げられる。これらは直鎖でも分枝でもよい。
これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級
アルキル基でもよい。

【００６１】アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土
類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアル
カリ土類金属フェネート及びアルカリ金属サリシレート
又はアルカリ土類金属サリシレートは、上記のアルキル
芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェ
ノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ
反応物、及びアリキルサリチル酸等を直接、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の塩基と反応させることに
より得られる。

【００６２】本発明の潤滑油組成物においてはアルカリ
土類金属系清浄剤が好ましく、上記のようにして得られ
た中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート、中性
（正塩）アルカリ土類金属フェネート及び中性（正塩）
アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカ
リ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネ
ート又は中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のア
ルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下
で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属
スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び
塩基性アルカリ土類金属サリシレート、中性アルカリ土
類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート
又は中性アルカリ土類金属サリシレートの存在下で、ア
ルカリ土類金属の水酸化物と炭酸ガス又はホウ酸とを反
応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アル
カリ土類金属スルホネート、過塩基性（超塩基性）アル
カリ土類金属フェネート及び過塩基性（超塩基性）アル
カリ土類金属サリシレートも含まれる。

【００６３】本発明においては、上記のアルカリ金属
塩、中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属
塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及びこれ
らの混合物等を用いることができる。本発明で用いるア
ルカリ金属系清浄剤又はアルカリ土類金属系清浄剤の全
塩基価は任意であるが、優れた清浄性を達成するため
に、通常全塩基価が０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが
使用可能であるが、塩基価維持特性及び高温清浄性に優
れ、かつ特に磨耗防止性に優れた性能の組成物とするた
めにはその全塩基価は、好ましくは１５０〜４００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２００〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇのものを用いる。なお、全塩基価は、ＪＩＳＫ２
５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試
験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による
全塩基価を意味する。

【００６４】本発明においては、その塩基価維持性、及
び高温清浄性、並びに磨耗防止性に優れた組成物を得る
ためには、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレ
ート及び／又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属スル
ホネートを使用することが好ましい。得られる組成物に
所望の性能を付与するためには、具体的には下記のよう
な金属清浄剤を選択して使用することが好ましい。（１）特に塩基価維持特性及び高温清浄性に優れ、かつ
磨耗防止性、省燃費性にも優れた組成物を得るために
は、金属系清浄剤として、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属サリシレートを使用する。そして特に内燃機関の
動弁系の磨耗防止性に優れたものを得るためには、好ま
しくは全塩基価が１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さら
に好ましくは２００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルカリ
金属又はアルカリ土類金属サリシレートを使用する。（２）特に内燃機関の動弁系の磨耗防止性に優れ、かつ
ＮＯｘ存在下における塩基価維持特性、特に酸価抑制効
果、粘度増加抑制効果にも優れた組成物を得るために
は、金属系清浄剤として、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属スルホネート、好ましくは全塩基価が１５０〜４
００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２００〜３００
ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２５０〜３５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのアルカリ金属又はアルカリ土類金属スルホネ
ートを使用する。なお、これら金属系清浄剤は、その金
属含有量及び石鹸基（アルキルサリチル酸基）含有量と
の関係から、金属比（金属元素の価数×金属元素含有量
（ｍｏｌ）／石鹸基含有量（ｍｏｌ））で表すことがで
きる。

【００６５】金属系清浄剤は、通常軽質潤滑油基油等で
希釈された状態で市販されており、また入手可能である
が、一般的にその金属含有量が１．０〜２０質量％、好
ましくは２．０〜１６質量％のものを用いる。

【００６６】本発明の潤滑油組成物における金属系清浄
剤の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、
０．１〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、
より好ましくは０．５〜８．０質量％、特に好ましくは
１．０〜５．０質量％である。この含有量が０．１質量
％未満である場合、高温清浄性、磨耗防止性が劣りやす
くなる。一方、１５質量％を超える場合は、含有量に見
合うだけの効果が得られない。

【００６７】（Ｄ）無灰分散剤無灰分散剤は酸中和性能、塩基価維持性能、高温清浄性
能、および磨耗防止性能等を高めるために使用すること
が好ましい。無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる
任意の無灰分散剤を用いることができるが、例えば、炭
素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又
はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素
化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イ
ミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選
ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができ
る。このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は４０〜
４００、好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又
はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤
滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、その炭素数が
４００を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪
化するため、それぞれ好ましくない。このアルキル基又
はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ま
しいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレ
ンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状ア
ルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。（Ｄ）
成分の１例として挙げた含窒素化合物の窒素含有量は任
意であるが、塩基価維持特性、高温清浄性、及び磨耗防
止性等の点から、通常その窒素含有量が０．０１〜１０
質量％、好ましくは０．１〜１０質量％のものが用いら
れる。

【００６８】（Ｄ）成分の具体的としては、例えば、下
記の化合物が挙げられる。これらのの中から選ばれる１
種又は２種以上の化合物を用いることができる。（Ｄ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミ
ド、あるいはその誘導体（Ｄ−２）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミ
ン、あるいはその誘導体（Ｄ−３）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あ
るいはその誘導体

【００６９】上記（Ｄ−１）コハク酸イミドとしては、
より具体的には、下記の式（１２）及び（１３）で示さ
れる化合物等が例示できる。

【００７０】

【化１８】

【００７１】上記式（１２）において、Ｒ⁹⁵は炭素数４
０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又は
アルケニル基を示し、ｂは１〜５、好ましくは２〜４の
整数を示す。

【００７２】

【化１９】

【００７３】上記式（１３）において、Ｒ⁹⁶及びＲ
⁹⁷は、それぞれ個別に炭素数４０〜４００、好ましくは
６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ポ
リブテニル基であることが好ましい。ｃは０〜４、好ま
しくは１〜３の整数を示す。なお、コハク酸イミドは、
イミド化に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸
が付加した、式（１２）のようないわゆるモノタイプの
コハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が
付加した、式（１３）のようないわゆるビスタイプのコ
ハク酸イミドがあるが、本発明で用いる化合物は、その
いずれでも、またこれらの混合物でもよい。これらのコ
ハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数
４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を無水マレ
イン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキル又
はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることに
より得ることができる。ポリアミンとしては、具体的に
は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン
等が例示できる。

【００７４】上記（Ｄ−２）ベンジルアミンとしては、
より具体的には、下記の式（１４）で表せる化合物等が
例示できる。

【００７５】

【化２０】

【００７６】上記式（１４）において、Ｒ⁹⁸は、炭素数
４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又
はアルケニル基を示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４
の整数を示す。このベンジルアミンの製造方法は何ら限
定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマ
ー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合
体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキ
ルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等の
ポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることによ
り得ることができる。

【００７７】上記（Ｄ−３）ポリアミンとしては、より
具体的には、下記の式（１５）で表せる化合物等が例示
できる。

【００７８】

【化２１】

【００７９】上記式（１５）において、Ｒ⁹⁹は、炭素数
４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又
はアルケニル基を示し、ｅは１〜５、好ましくは２〜４
の整数を示す。このポリアミンの製造法は何ら限定され
るものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポ
リブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等の
ポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエ
チレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることによ
り得ることができる。

【００８０】また、（Ｄ）成分の１例として挙げた含窒
素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前述の
含窒素化合物に炭素数１〜３０のモノカルボン酸（脂肪
酸等）やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用さ
せて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は
全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合
物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存す
るアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和し
たり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述
の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合
物；及び前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫
黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性
化合物；等が挙げられる。これらの誘導体の中でもアル
ケニルコハク酸イミドのホウ酸変成化合物は耐熱性、酸
化防止性に優れ、本発明の潤滑油組成物においても塩基
価維持性等をより高めるために有効である。

【００８１】本発明の潤滑油組成物において（Ｄ）成分
を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、
通常潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％で
あり、好ましくは０．１〜１０質量％である。（Ｄ）成
分の含有量が０．０１質量％未満の場合は、塩基価維持
特性、高温清浄性及び磨耗防止性等をより高めることが
できず、一方、２０質量％を越える場合は、潤滑油組成
物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好まし
くない。

【００８２】（Ｅ）酸化防止剤酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化
合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば
使用可能である。酸化防止剤の添加により、潤滑油組成
物の酸化防止性をより高められるため、本発明における
塩基価維持性をより高めることができる。フェノール系
酸化防止剤としては、特に下記の化合物が好ましい具体
例として挙げられる。４，４’−メチレンビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノー
ル）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート。これらは二種以上を混合として
使用してもよい。

【００８３】アミン系酸化防止剤としては、例えば、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−
ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンを挙げる
ことができる。これらは二種以上を混合して使用しても
よい。上記フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止
剤は組み合せて配合しても良い。

【００８４】本発明の潤滑油組成物において（Ｅ）成分
を含有させる場合、その上限値が、通常潤滑油組成物全
量基準で３．０質量％、好ましくは２．０質量％であ
り、この上限値を超える場合は、配合量に見合った十分
な酸化防止性が得られないため好ましくない。一方、そ
の下限値は、塩基価維持性、高温清浄性等をより高める
ためには潤滑油組成物全量基準で好ましくは０．０１質
量％、より好ましくは０．１質量％、特に好ましくは
０．８質量％である。

【００８５】本発明の潤滑油組成物は塩基価維持性及び
摩耗防止性に優れるものであるが、その性能又は各種潤
滑油として要求される各種性能をさらに向上させるため
に、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている
任意の添加剤を本発明の潤滑油組成物の性能を著しく悪
化させない程度に添加することができる。このような添
加剤としては、例えば、粘度指数向上剤、（Ａ）成分以
外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、抗
乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、着色剤等の添加剤等
を挙げることができる。

【００８６】粘度指数向上剤としては、具体的には、各
種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物な
どのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素
化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させた
いわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エ
チレン−α−オレフィン共重合体（α −オレフィンと
してはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示
できる）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若し
くはその水添物、スチレン-ジエン水素化共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアル
キルスチレン等が挙げられる。これら粘度指数向上剤の
分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要
である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量
は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場
合では、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは
１０，０００〜３５０，０００のものが、ポリイソブチ
レン又はその水素化物の場合は８００〜５，０００、好
ましくは１，０００〜４，０００のものが、エチレン-
α-オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は８０
０〜５００，０００、好ましくは３，０００〜２００，
０００のものが望ましい。またこれらの粘度指数向上剤
の中でもエチレン-α-オレフィン共重合体又はその水素
化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑
油組成物を得ることができる。上記粘度指数向上剤の中
から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物
を任意の量で含有させることができる。粘度指数向上剤
の含有量は、通常潤滑油組成物基準で０．１〜２０．０
質量％である。なお、本発明の潤滑油組成物には上記粘
度指数向上剤を含有させないか、あるいは少量含有（例
えば１質量％以下）させた場合、高温清浄性に極めて優
れた組成物を得ることができる。

【００８７】（Ａ）成分以外の摩耗防止剤としては、例
えば、亜リン酸エステル及びそのアミン塩、ジスルフィ
ド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物
等が挙げられる。摩擦調整剤としては、例えば、モリブ
デンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェー
ト、二硫化モリブデン、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪
酸、長鎖脂肪酸エステル、及び長鎖脂肪族アルコール等
が挙げられる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール
系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。防錆剤
としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼ
ンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、ア
ルケニルコハク酸エステル、グリセリンモノオレエート
やソルビタンモノオレエート等の多価アルコールエステ
ル、及びアミン類等が挙げられる。抗乳化剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキ
シエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレ
ングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリ
ミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、
１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，
４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカ
ーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾー
ル、及びβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオ
ンニトリル等が挙げられる。消泡剤としては、例えば、
シリコーン、フルオロシリコール、及びフルオロアルキ
ルエーテル等が挙げられる。

【００８８】これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に
含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基
準で、（Ａ）成分以外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食
防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．０１〜５質
量％、金属不活性化剤では０．００５〜１質量％、消泡
剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれる。

【００８９】上記塩基価維持特性、高温清浄性及び低硫
黄化の観点から、硫黄含有添加剤（有効成分）の含有量
は０．１５質量％以下であることが好ましく、０．１質
量％以下であることがさらに好ましく、硫黄含有添加剤
を含有しないことが特に好ましい。また組成物の硫黄含
有量としては、０．３質量％以下であることが好まし
く、０．２質量％以下であることがより好ましく、０．
１質量％以下であることがさらに好ましく、０．０５質
量％以下であることが特に好ましい。基油や各種添加剤
に含まれる希釈油又は溶剤として低硫黄あるいは硫黄を
含有しないものを選択すれば、さらに低硫黄化が可能と
なり、硫黄分が０．００５質量％以下、更に実質的に硫
黄を含有しない（硫黄分が０．００１質量％以下）組成
物も得ることができ、塩基価維持特性、高温清浄性をさ
らに高めることが可能となる。

【００９０】本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪
車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエ
ンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ま
しく使用することができるが、例えば、硫黄分が１００
質量ｐｐｍ以下、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、より
好ましくは２０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質
量ｐｐｍ以下のガソリンや軽油や灯油、あるいは硫黄分
が１質量ｐｐｍ以下の低硫黄燃料（例えば、ＬＰＧ、天
然ガス、ジメチルエーテル、アルコール系燃料、ＧＴＬ
（ガストゥリキッド）燃料（ガソリン留分、灯油留分、
軽油留分）等）を用いる内燃機関用潤滑剤として特に好
ましく使用することができる。またその他摩耗防止性能
及びロングドレイン性能が要求される潤滑油、例えば自
動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、湿式ブレーキ、
油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機
油等の潤滑油としても好適に使用することができる。

【００９１】

【実施例】以下に本発明の内容を実施例及び比較例によ
ってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例になんら限定されるものではない。

【００９２】（実施例１〜１３及び比較例１〜３）本発
明の潤滑油組成物（実施例１〜１３）、（Ａ）成分を含
有せず、（Ｂ）成分のＺＤＴＰを含有する潤滑油組成物
（比較例１及び３）、及び（Ａ）成分も（Ｂ）成分も含
有しない潤滑油組成物（比較例２）をそれぞれ調製し
た。それらの組成及び性状を表１及び表２に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】上記実施例１〜１３及び比較例１〜３で得
られた潤滑油組成物の性能を下記の性能評価試験により
評価した。

【００９６】（１）ＩＳＯＴによる全塩基価の経時変化ＪＩＳＫ２５１４に準拠するＩＳＯＴ試験（１５０
℃）にて試験油を強制劣化させたときの全塩基価の残存
率の経時変化を測定した。その評価結果を図１及び図２
に示す。全塩基価の減少が小さいほど塩基価維持性能が
高く、より長時間使用できるロングドレイン油であるこ
とを示す。

【００９７】図１に示すように、実施例１の潤滑油組成
物は、比較例１の潤滑油組成物（（Ｂ）成分のＺＤＴＰ
を含有し、（Ａ）成分を含有しない組成物に比べ、塩基
価維持性が極めて向上しており、実施例２、３及び４の
潤滑油組成物（（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＺＤＴＰを含
有する組成物）も比較例１の潤滑油組成物に比べ塩基価
維持性が向上していることがわかる。また、実施例５の
潤滑油組成物（実施例３の潤滑油組成物における（Ａ）
成分のＺＰの半分をＺＭＴＰに置換）はさらに実施例３
の潤滑油組成物に比べ塩基価維持性が著しく向上してい
ることから、ＺＰ、ＺＭＴＰ及びＺＤＴＰを併用した場
合には、相乗的に塩基価維持性が向上し、優れたロング
ドレイン性を示すことがわかる。

【００９８】また、図２に示すように実施例７及び８の
潤滑油組成物は、同様に、比較例１の潤滑油組成物に比
べ塩基価維持性が向上していることがわかる。なお、実
施例６、９及び１０の潤滑油組成物についても比較例１
の潤滑油組成物に比べ塩基価維持性が向上していること
を確認している。

【００９９】（２）ＮＯｘ吸収試験による全塩基価の経
時変化日本トライボロジー会議予稿集１９９２、１０、４６５
に準拠した条件（１３５℃、ＮＯｘ：１１８５ｐｐｍ）
にて試験油にＮＯｘガスを吹き込み、強制劣化させたと
きの全塩基価の経時変化を測定した。その評価結果を図
３、図４及び図５に示す。全塩基価の減少が小さいほど
内燃機関で使用されるようなＮＯｘ存在下においても塩
基価維持性能が高く、より長時間使用できるロングドレ
イン油であることを示す。

【０１００】図３に示すように、実施例１〜３の潤滑油
組成物は上記ＩＳＯＴでの結果と同様、比較例１の潤滑
油組成物よりも塩基価維持性に優れ、内燃機関用潤滑油
等のＮＯｘに晒される雰囲気下においても優れたロング
ドレイン性を示すことがわかる。

【０１０１】また、図４及び図５に示すように、実施例
７〜１０の潤滑油組成物は同様の結果が得られているこ
とがわかる。なお、実施例６の潤滑油組成物も同様に比
較例１に比べ塩基価維持性に極めて優れていることを確
認している。

【０１０２】（３）ＪＡＳＯ１ＧＦＥ高温酸化試験に
よる全塩基価及び酸価の経時変化ＪＡＳＯＭ３３３−９３に準拠した条件にて１００
時間運転を行い、その全塩基価及び酸価増加並びに４０
℃における組成物の粘度比（動粘度の増減率）の経時変
化を測定した。なお、本試験の燃料として、硫黄分１０
質量ｐｐｍの低硫黄ガソリンを用いた。実施例１１、１
３及び比較例３の潤滑油組成物を使用した場合の結果を
図６及び７に示す。

【０１０３】図６に示すように実施例１１の潤滑油組成
物は１００時間経過後もなお５０％近い塩基価残存率を
示すのに対し、比較例３の潤滑油組成物は３０％程度ま
で低下していることがわかる。実施例１３の潤滑油組成
物は、３０時間までに２５％程度まで低下するが、その
後一定であり、試験時間を１００時間以上に延長した場
合には比較例３の潤滑油組成物より優れた塩基価残存率
を示す可能性が示唆される。なお、実施例１３の潤滑油
組成物のＺＰの代わりにＺＤＴＰを使用した場合には実
施例１３の潤滑油組成物よりも塩基価維持特性が劣るこ
とを確認している。

【０１０４】また、図７に示すように実施例８の潤滑油
組成物は１００時間経過後もなお酸価増加が１．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下に抑えられているのに対し、比較例３の
潤滑油組成物は２．５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えていること
がわかる。このように同一の塩基価残存率（例えば５０
％）あるいは酸価増加（例えば１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
に達するまでの時間から見て、実施例１１の潤滑油組成
物は比較例３の組成物に比べて２倍のロングドレイン性
能を有していると言うことができ、本発明の潤滑油組成
物が極めて酸化安定性に優れ、ロングドレイン性を有し
ていることがわかる。なお、実施例１３の潤滑油組成物
は３０時間までは比較例３と同等の酸価増加を示すが、
その後酸価増加率が低下していることが分かる。

【０１０５】さらに図８に示すように、４０℃における
粘度比の経時変化は比較例３の潤滑油組成物に比べて実
施例１１では同等であり、実施例１３の潤滑油組成物で
は優れていることがわかり、本発明の潤滑油組成物は潤
滑油の粘稠化防止にも有効であることがわかる。

【０１０６】（４）ホットチューブ試験でみた高温清浄
性ＪＰＩ−５Ｓ−５５９９に準拠し、ホットチューブ試験
を行った。評点は無色透明（汚れなし）を１０点、黒色
不透明を０点とし、この間をあらかじめ１刻みで作成し
た標準チューブを参照して評価した。２９０℃において
当該評点が６以上であれば、通常のガソリンエンジン
用、ディーゼルエンジン用の潤滑油として清浄性に優れ
たものであるが、ガスエンジン用の潤滑油としては、本
試験において３００℃以上においても優れた清浄性を示
すことが好ましい。実施例７〜１２及び比較例３の潤滑
油組成物を使用した場合の結果を表３に示す。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】表３に示す通り、本発明の潤滑油組成物
は、３００℃以上の高温においても極めて優れた清浄性
を示し、特に実施例１０及び１１の潤滑油組成物は極だ
った高温清浄性を示すことがわかる。なお、実施例１０
及び１１の組成物から粘度指数向上剤を除いたものは、
さらに極だった高温清浄性を示すことを確認している。

【０１０９】（５）摩耗防止性及び耐焼付き性を評価す
るために下記の高速四球試験及びＦＡＬＥＸ（ファレッ
クス）試験並びに動弁摩耗試験を行った。１）高速四球試験ＡＳＴＭＤ４１７２−９４に準拠する高速四球試験に
おいて、回転数１８００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎでの条件
下で室温にて３０分間試験を行い、試験後の試験球の平
均摩耗痕径を測定した。その評価結果を表４及び５に示
す。摩耗痕径が小さいほど摩耗防止性能に優れているこ
とを示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】２）ファレックス試験ＡＳＴＭＤ３２３３（Ａ法）に準拠するファレックス
試験（２９０ｒｐｍ、室温）において、試験片が焼付き
を生じた時の荷重を測定した。その評価結果を表４及び
５に示す。焼付き荷重が大きいほど耐焼付き性能に優れ
ていることを示す。

【０１１３】３）動弁摩耗試験ＪＡＳＯＭ３２８−９５準拠した動弁摩耗試験を行
い１００時間経過後のロッカーアームパッドスカッフ面
積、ロッカーアーム摩耗量、カム摩耗量を測定した。そ
れぞれ１０以下の数値であれば、摩耗防止性に極めて優
れた組成物であることを示す。実施例１２、１３及び比
較例３の潤滑油組成物を使用した場合の結果を表６に示
す。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】表４及び表５から、本発明の潤滑油組成物
は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有しない潤滑油組成
物（比較例２）に比べて、特にファレックス試験におい
ては耐焼付き性が極めて高くなっていることがわかる。
特に実施例３の潤滑油組成物のように（Ａ）成分に対す
る（Ｂ）成分の含有量が０．３〜２となるように含有さ
せた場合顕著である。また、高速四球試験における摩耗
防止性能に関しては、実施例５の潤滑油組成物のように
ＺＰ、ＺＭＴＰ及びＺＤＴＰを含有させた場合、顕著な
効果を示していることがわかる。

【０１１６】また、表６に示すとおり、実施例１２及び
１３の潤滑油組成物は比較例３の潤滑油組成物と同等以
上の摩耗防止性能を示すことがわかり、本発明の潤滑油
組成物は、実際のエンジンの動弁系の摩耗防止性能にも
優れたものであることがわかる。

【０１１７】（６）エンジンモータリング試験でみた省
燃費性能排気量１５００ｃｃの４気筒直打型ＤＯＨＣエンジンを
用い、油温８０℃及び９５℃において、それぞれ７５
０、１０００及び１５００ｒｐｍのエンジン回転数にて
エンジンモータリング試験を行った。実施例１１及び比
較例３の潤滑油組成物を使用し、比較例３の組成物を基
準に評価した。その評価結果を表７に示す。

【０１１８】

【表７】

【０１１９】表７に示すとおり、実施例１１の潤滑油組
成物は、比較例３の潤滑油組成物に比べ、エンジン全体
トルク低減率に優れ、特に高温、低速回転における省燃
費性に極めて優れた組成物であることがわかる。

【０１２０】（実施例１４及び比較例４）表８に示すよ
うに本発明の潤滑油組成物（実施例１４）及び比較用の
潤滑油組成物（比較例４）を調製した。そして得られた
組成物に対して、上記のような高速四球試験、及びＦＡ
ＬＥＸ（ファレックス）試験、並びに下記のような熱安
定性試験を行い、組成物の工業用油圧作動油としての性
能をそれぞれ評価した。それらの評価結果を表８に併記
する。

【０１２１】熱安定性試験ＪＩＳＫ２５４０「潤滑油熱安定性試験方法」に準
じて潤滑油の全酸価増加を評価した。即ち、１００ｍｌ
ビーカーに試料油を５０ｍｌ採り、試料油が入ったビー
カーを１４０℃の恒温槽中に２４０時間放置した。全酸
価増加は試験後の試料油をｎ−ヘキサンで希釈し、希釈
した油を０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過
し、濾過油の全酸価を測定し、新油のそれとの比較から
求めた。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】表８の結果から、本発明の潤滑油組成物
（実施例１４）は、（Ａ）成分を含有しない潤滑油組成
物（比較例４）に比べて、高速四球試験及びファレック
ス試験においても良好な性能を示すと共に、熱的安定性
においても優れており、従って、油圧作動油としても優
れた性能を備えていることがわかる。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、ＺＤＴＰの含
有量を低減しても、又は全く使用しなくても優れた摩耗
防止性を維持することができ、かつ極めて優れた塩基価
維持性能を有する。さらに本発明の潤滑油組成物は、３
００℃を超える高温での清浄性、そして省燃費性能にも
優れており、従って本発明により、ロングドレイン性と
省燃費性能等の諸性能にも優れた低硫黄の潤滑油組成物
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜５及び比較例１の潤滑油組成物のＩ
ＳＯＴによる全塩基価の経時変化を示すグラフである。

【図２】実施例７、８及び比較例１の潤滑油組成物ＩＳ
ＯＴによる全塩基価の経時変化を示すグラフである。

【図３】実施例１〜３及び比較例１の潤滑油組成物のＮ
Ｏｘ吸収試験による全塩基価の経時変化を示すグラフで
ある。

【図４】実施例７、８及び比較例１の潤滑油組成物のＮ
Ｏｘ吸収試験による全塩基価の経時変化を示すグラフで
ある。

【図５】実施例９、１０及び比較例１の潤滑油組成物の
ＮＯｘ吸収試験による全塩基価の経時変化を示すグラフ
である。

【図６】実施例１１、１３及び比較例３の潤滑油組成物
のＪＡＳＯ１ＧＦＥ高温酸化試験による全塩基価の経
時変化を示すグラフである。

【図７】実施例１１、１３及び比較例３の潤滑油組成物
のＪＡＳＯ１ＧＦＥ高温酸化試験による酸価増加の経
時変化を示すグラフである。

【図８】実施例１１、１３及び比較例３の潤滑油組成物
のＪＡＳＯ１ＧＦＥ高温酸化試験による粘度比の経時
変化を示すグラフである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 133/56 Ｃ１０Ｍ 133/56 135/10 135/10 135/30 135/30 137/06 137/06 137/08 137/08 137/10 137/10 ＡＢ 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 20:00 20:00 Ｚ 20:02 20:02 30:04 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 40:00 40:00 Ａ 40:04 40:04 40:08 40:08 40:12 40:12 40:25 40:25 40:30 40:30 (72)発明者小泉武男神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日石三菱株式会社内Ｆターム(参考） 4H104 BB05 BB24 BE04 BE11 BG03 BG06 BH04 BH05 BH06 EA02 EA21A EA21Z EA22 FA01 FA02 LA02 LA03 LA05 PA03 PA05 PA07 PA09 PA20 PA41 PA44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油基油に（Ａ）一般式（１）で表さ
れるチオリン酸エステル若しくはリン酸エステルの金属
塩、及び一般式（２）で表されるチオリン酸エステル若
しくはリン酸エステル、又はその金属塩又はアミン塩か
らなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が含有さ
れていることを特徴とする潤滑油組成物。【化１】（一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を
示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ個別に酸素原子
又は硫黄原子を示し、かつこれらのうち少なくとも１つ
が酸素原子であり、Ｙ¹は金属原子を示す。）【化２】（一般式（２）において、Ｒ¹¹、及びＲ¹²はそれぞれ個
別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、
Ｘ¹¹、及びＸ¹²はそれぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子
を示し、かつ少なくとも一方が酸素原子であり、Ｕはプ
ロトン、一価の金属イオン又はアンモニウムイオンを示
し、ｋ１は１〜２０の整数を示す。）
【請求項２】さらに（Ｂ）一般式（３）で表されるジ
チオリン酸エステルの金属塩及び一般式（４）で表され
るジチオリン酸エステル、又はその金属塩又はアミン塩
からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が含有
されていることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組
成物。【化３】（一般式（３）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は
それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素
基を示し、Ｙ²は金属原子を示す。）【化４】（一般式（４）において、Ｒ³¹、及びＲ³²はそれぞれ個
別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、
Ｕはプロトン、一価の金属イオン又はアンモニウムイオ
ンを示し、ｋ２は１〜２０の整数を示す。）
【請求項３】前記一般式（１）で表される化合物のＹ
¹及び／又は一般式（３）で表される化合物のＹ²が亜鉛
又はカルシウムであることを特徴とする請求項１又は２
に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】さらに（Ｃ）金属系清浄剤、（Ｄ）無灰
分散剤、及び（Ｅ）酸化防止剤から選ばれる少なくとも
1種の添加剤が含有されていることを特徴とする請求項
１乃至３のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】前記（Ｃ）金属系清浄剤が、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属系サリシレート及びアルカリ金
属又はアルカリ土類金属スルホネートから選ばれる少な
くとも一つの添加剤であることを特徴とする請求項４に
記載の潤滑油組成物。
【請求項６】内燃機関用であることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下である燃料
を使用する内燃機関用であることを特徴とする請求項１
乃至５のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】ガスエンジン用であることを特徴とする
請求項１〜５のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】潤滑油基油の硫黄分が０．００５質量％
以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか
の項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】組成物の硫黄分が０．３質量％以下で
あることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかの項に
記載の潤滑油組成物。