JP2003183686A

JP2003183686A - 内燃機関用潤滑油組成物

Info

Publication number: JP2003183686A
Application number: JP2002301085A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yagishita; 和宏八木下; Jinichi Igarashi; 仁一五十嵐; Takeo Koizumi; 武男小泉
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-10-12
Filing date: 2002-10-15
Publication date: 2003-07-03
Anticipated expiration: 2022-10-15
Also published as: JP4309635B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた摩耗防止性、塩基価維持性、高温清浄
性及び低摩擦性を有する内燃機関用潤滑油組成物を提供
する。【解決手段】潤滑油基油に、（Ａ）一般式（１）で示
されるリン酸トリエステルをリン元素換算量で０．０１
〜０．２質量％、（Ｂ）コハク酸イミド及び／又はその
誘導体を窒素元素換算量で０．０１〜０．３質量％、
（Ｃ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤を金
属元素換算量で０．０５〜１質量％、及び（Ｄ）フェノ
ール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤を０．
０１〜３質量％含有してなる内燃機関用潤滑油組成物。Ｏ＝Ｐ（ＯＲ¹）₃ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関用潤滑油組
成物に関し、詳しくは優れた摩耗防止性、塩基価維持
性、高温清浄性及び低摩擦性を有する内燃機関用潤滑油
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴ
Ｐ）は優れた摩耗防止性及び過酸化物分解剤としての酸
化防止性を有し、内燃機関用潤滑油を始め、あらゆる種
類の潤滑油に不可欠な添加剤として使用されている。一
方、ＺＤＴＰを使用しない潤滑油としては、その摩耗防
止性能を維持するためにジアルキルジチオカルバミン酸
亜鉛や硫黄系添加剤を配合した潤滑油組成物が知られて
いる（例えば、特許文献１〜７参照。）。これらの特許
文献に記載の潤滑油はＺＤＴＰを含有する潤滑油と同様
に硫黄分を多く含有している。そしてこのような潤滑油
は一般に酸化安定性が悪く、塩基価の消耗（劣化）が加
速される傾向にあった。

【０００３】

【特許文献１】特開昭５２−７０４号公報

【特許文献２】特開昭６２−２５３６９１号公報

【特許文献３】特表昭６２−５０１５７２号公報

【特許文献４】特表昭６２−５０１９１７号公報

【特許文献５】特開昭６３−３０４０９５号公報

【特許文献６】特表平１−５００９１２号公報

【特許文献７】特開平６−４１５６８号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、硫黄分を
多く含む内燃機関用潤滑油の塩基価維持性に着目し、鋭
意研究を重ねた結果、ＺＤＴＰ等の硫黄を含有する化合
物はそれ自身が酸化あるいは熱分解すると潤滑油中に硫
酸を生成してしまい、それにより塩基価が著しく消耗し
て潤滑油の寿命が早まり、また特に高温での使用では清
浄性が著しく悪化すること、及び低摩擦性に劣ることが
判明した。また特にＤＰＦ（ディーゼルパティキュレー
トフィルタ）を装着したディーゼルエンジン用で硫黄分
が５０質量ｐｐｍ以下にまで低減された深度脱硫軽油
や、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下である灯油、ガソリ
ン、ＬＰＧ、天然ガス、あるいは硫黄分を実質的に含有
しない水素、ジメチルエーテル、アルコール等を燃料と
して使用する場合には、エンジン用潤滑油には、燃料中
の硫黄に起因する硫酸分の混入量が減少するため、高硫
黄含有燃料を使用した場合に比べ一般に潤滑油の寿命が
長くなる。しかしながら、エンジン油を更にロングドレ
イン化し、及び該油の高温清浄性を更に高めるために
は、上記のような低硫黄含有燃料を使用するのみでは不
充分であり、ＺＤＴＰをはじめとする硫黄含有摩耗防止
剤及び酸化防止剤に代わる添加剤の検討が必要になって
きた。また、特にガスエンジンは一般に燃焼温度が高
く、潤滑油が高温やＮＯｘにさらされるため、酸化安定
性や高温清浄性の改善が必要となっている。更にＤＰＦ
や三元触媒、酸化触媒、ＮＯｘ吸蔵還元触媒、ＥＧＲ等
排ガス浄化装置の性能を維持するためには硫黄分の少な
いエンジン油であることも望まれる。従って、本発明の
課題は、従来から使用されているＺＤＴＰ等の摩耗防止
性能や酸化防止性能を維持あるいはさらに向上させ、か
つエンジン油中の硫黄分を低減して該油の劣化に伴う塩
基価の消耗を抑えてロングドレイン性能を高めると共に
高温清浄性、低摩擦性にも優れた内燃機関用潤滑油組成
物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、潤滑油基油に特定
のリン系化合物、特定の無灰分散剤、特定の金属系清浄
剤及び特定の酸化防止剤を特定量含有させることで、摩
耗防止性に優れ、塩基価維持性が改良されてロングドレ
イン化が図れると共に、高温清浄性、低摩擦性にも優れ
た潤滑油が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】すなわち、本発明は、潤滑油基油に、
（Ａ）一般式（１）で示されるリン酸トリエステルをリ
ン元素換算量で０．０１〜０．２質量％、（Ｂ）コハク
酸イミド及び／又はその誘導体を窒素元素換算量で０．
０１〜０．３質量％、（Ｃ）アルカリ金属又はアルカリ
土類金属系清浄剤を金属元素換算量で０．０５〜１質量
％、及び（Ｄ）フェノール系酸化防止剤及び／又はアミ
ン系酸化防止剤を０．０１〜３質量％含有してなること
を特徴とする内燃機関用潤滑油組成物である。Ｏ＝Ｐ（ＯＲ¹）₃ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、各
々同一であっても異なっていてもよい。）

【０００７】本発明の内燃機関用潤滑油組成物におい
て、前記アルカリ金属又アルカリ土類金属系清浄剤が、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート系清浄
剤を含有することが好ましい。

【０００８】本発明の内燃機関用潤滑油組成物におい
て、前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレー
ト系清浄剤が、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏ
ｌ）／せっけん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が
３以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシ
レート系清浄剤であることが好ましい。

【０００９】本発明の内燃機関用潤滑油組成物におい
て、前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤
が、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せっ
けん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が１．５以下
であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート
系清浄剤と、金属比が１．５超えるアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属サリシレート系清浄剤との混合物である
ことが好ましい。

【００１０】本発明の内燃機関用潤滑油組成物におい
て、前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤
が、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せっ
けん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が１．５以下
であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート
系清浄剤と、アルカリ金属又はアルカリ土類金属スルホ
ネート系清浄剤との混合物であることが好ましい。

【００１１】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、さら
に硫黄元素換算量で０．１質量％以下の含有量の硫黄含
有摩耗防止剤を含有することが好ましい。本発明の内燃
機関用潤滑油組成物は、潤滑油基油の全芳香族分が３質
量％以下で硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下であることが好
ましい。本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、硫黄分が
５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使用する内燃機関に用いら
れることが好ましい。本発明の内燃機関用潤滑油組成物
は、ガスエンジンに用いられることが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の内燃機関用潤滑油組成物
における潤滑油基油は、通常使用される鉱油系潤滑油、
合成油系潤滑油又はこれらの中から選ばれる２種以上の
潤滑油の任意混合割合の混合物等が使用でき、例えば、
１種以上の鉱油系潤滑油、１種以上の合成油系潤滑油、
１種以上の鉱油系潤滑油と１種以上の合成油系潤滑油と
の混合油等を挙げることができる。

【００１３】鉱油系潤滑油としては、具体的には例え
ば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留
分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろ
う、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の
精製処理等を一つあるいは二以上を適宜組み合わせて精
製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラ
フィン等が使用できる。特に、芳香族分、硫黄分をより
低減することが可能である高度水素化分解プロセスやＧ
ＴＬＷａｘ（ガス・トゥー・リキッド・ワックス）を
異性化した手法で製造されたもの等を使用することが好
ましい。また合成系潤滑油としては、特に制限はない
が、例えば、ポリ−α−オレフィン（例えば、１−オク
テンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プ
ロピレンオリゴマー等）若しくはその水素化物、イソブ
テンオリゴマー若しくはその水素化物、イソパラフィ
ン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステ
ル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチル
ヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリ
デシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート
等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプ
ロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴ
ネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエー
ト、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオ
キシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエー
テル、及びポリフェニルエーテル等が使用できる。

【００１４】潤滑油基油中の硫黄分に特に制限はない
が、５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０
質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０質量ｐ
ｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ
以下であることが特に好ましい。潤滑油基油に硫黄分が
多く含まれると、組成物の塩基価維持性や上記排ガス浄
化装置への悪影響があるため好ましくない。潤滑油基油
中の全芳香族含有量は、特に制限はないが、好ましくは
１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さら
に好ましくは３質量％以下であり、２質量％以下である
ことが特に好ましい。基油の全芳香族含有量が１５質量
％を越える場合は、塩基価維持性、高温清浄性に劣るた
め好ましくない。なお、上記全芳香族含有量とは、ＡＳ
ＴＭＤ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒ
ｏｍａｔｉｃｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。
通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキル
ナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、及び
これらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した
化合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノール類、
ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含ま
れる。

【００１５】潤滑油基油の１００℃における動粘度は特
に制限はないが、低温粘度特性や潤滑箇所での油膜形成
に優れ、潤滑油基油の蒸発損失を小さくするためには、
１〜２０ｍｍ²／ｓとすることが好ましく、２〜１０ｍ
ｍ²／ｓとすることが特に好ましい。潤滑油基油の粘度
指数は特に制限はないが、８０以上であることが好まし
く、１００以上であることがさらに好ましく、１２０以
上であることが特に好ましい。

【００１６】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ａ）成分は下記一般式（１）で示されるリン酸トリエ
ステルである。Ｏ＝Ｐ（ＯＲ¹）₃ （１）上記Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。三つの
Ｒ¹は、各々同一であっても異なっていても良い。上記
炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
及びアリールアルキル基を挙げることができる。

【００１７】上記アルキル基は、直鎖状でも分枝状でも
よく、これらの例としては、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
及びオクタデシル基等を挙げることができる。

【００１８】シクロアルキル基は、置換基を有していて
もよく、これらの例としては、具体的には、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素
数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル
基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペ
ンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘ
キシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシ
クロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシ
クロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエ
チルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の
炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル
基の置換位置も任意である）を挙げることができる。

【００１９】アルケニル基は、直鎖状であっても分枝を
有していてもよく、これらの例とてては、具体的には、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル基、及びオクタデセニル基等の炭素数２〜３０の
アルケニル基（これらのアルケニル基の二重結合の位置
も任意である）を挙げることができる。

【００２０】アリール基は、アルキル基で置換されてい
ても良く、このような例としては、具体的には、フェニ
ル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基：ト
リル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキ
シルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジエチルフェニル
基、ジブチルフェニル基、及びジオクチルフェニル基等
の炭素数７〜２６のアルキルアリール基（アルキル基は
直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位
置も任意である）を挙げることができる。

【００２１】アリールアルキル基の例としては、具体的
には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、及びフ
ェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキ
ル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い）を挙げることができる。

【００２２】上記Ｒ¹で表される炭化水素基は、直鎖状
又は分枝状の炭素数３〜１８のアルキル基、炭素数６〜
１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルア
リール基である場合が好ましく、特に塩基価維持性に優
れる点で、炭素数３〜５のアルキル基であることが好ま
しく、特に高温清浄性に優れる点で、直鎖状又は分枝状
の炭素数６〜１８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基又は直鎖状若しくは分枝状アルキルアリール基で
ある場合が好ましい。本発明においては、揮発性が低
く、高温清浄性及び摩擦低減効果に最も優れる点で、直
鎖状又は分枝状の炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６
〜１２のアルキル基である場合が望ましい。Ｒ¹は、全
て同一であることが好ましい。

【００２３】一般式（１）で表されるリン酸トリエステ
ルを用いることにより、ＺＤＴＰ等金属系摩耗防止剤を
使用した場合に比べて組成物の金属含有量をより低減す
ることができ、また、ＺＤＴＰ、リン酸モノエステル又
はジエステル、あるいは亜リン酸エステルを用いた場合
に比べ、より高い摩耗防止性、塩基価維持性及び高温清
浄性を有する潤滑油組成物を得ることができる。

【００２４】本発明における（Ａ）成分の含有量の下限
値は、組成物全量基準で、リン元素換算量で、０．０１
質量％であり、０．０２質量％であることが好ましく、
０．０５質量％であることが特に好ましい。一方、その
上限値は、組成物全量基準で、リン元素換算量で、０．
２質量％であり、０．１５質量％であることが好まし
く、０．１質量％であることが特に好ましい。（Ａ）成
分の含有量が０．０１質量％未満では本発明の充分な効
果が得られず、一方、（Ａ）成分の含有量が０．２質量
％を超える場合、排ガス浄化触媒等への影響が懸念され
るためそれぞれ好ましくない。

【００２５】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｂ）成分は、コハク酸イミド及び／又はその誘導体で
ある。コハク酸イミドとしては、下記の一般式（２）で
表されるモノコハク酸イミド、一般式（３）で表される
ビスコハク酸イミド等が例示できる。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】一般式（２）又は（３）において、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ個別にポリブテニル基を示
し、ｎは２〜７の整数を示す。本発明においては、本発
明の効果をより高めることができる点で、一般式（３）
で表わされるビスタイプのコハク酸イミドであることが
好ましい。上記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²で表されるポリブテ
ニル基は、その数平均分子量が７００以上であることが
好ましく、更に好ましくは９００以上であり、一方、ポ
リブテニル基の数平均分子量は３５００以下であること
が好ましく、更に好ましくは２５００以下、特に好まし
くは１５００以下である。数平均分子量を７００以上と
することによって、清浄性、分散性により優れた潤滑油
組成物を得ることが可能となる。一方、数平均分子量を
３５００以下とすることによって、低温流動性により優
れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。スラッジ抑
制効果に優れる点から、ｎの下限値は２で、好ましくは
３であり、一方、ｎの上限値は７で、好ましくは６であ
る。ここで、ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテ
ンの混合物又は高純度イソブテンを塩化アルミニウム、
フッ化ホウ素等の触媒で重合して得られるポリブテン
（ポリイソブテン）から得ることができ、ポリブテン混
合物中において末端にビニリデン構造を有するものが通
常５〜１００モル％含有される。また、このポリブテン
（ポリイソブテン）としては、製造過程の触媒に起因
し、残留する微量のフッ素分や塩素分を更に適当な処理
法により除去されたものも使用することができ、従って
これらのフッ素や塩素等のハロゲン元素の含有量は５０
質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは
１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以
下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下であるものも使用
できる。

【００２９】一般式（２）又は（３）で表されるコハク
酸イミドの製造法は特に制限はない。例えば、上記ポリ
ブテンを塩素化したもの、好ましくは塩素やフッ素が充
分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２
００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、あるいはペンタエチレンヘキサ
ミン等のポリアミンと反応させる方法を利用することが
できる。なお、ビスコハク酸イミドを製造する場合は、
該ポリブテニルコハク酸をポリアミンの２倍量（モル
比）反応させれば良く、モノコハク酸イミドを製造する
場合は、該ポリブテニルコハク酸とポリアミンを等量
（モル比）で反応させれば良い。

【００３０】また、コハク酸イミドの誘導体としては、
例えば、一般式（２）又は（３）で表される化合物に含
酸素有機化合物やホウ素化合物等を作用させて残存する
アミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和した
り、アミド化した化合物であってもよい。含酸素有機化
合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリ
コール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコ
サン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸；シュウ
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭
素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水
物、又はエステル化合物；炭素数２〜６のアルキレンオ
キサイド；ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボ
ネート等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を
作用させることで、例えば、一般式（２）又は（３）の
化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が
下記の一般式（４）で示す構造になると推定される。

【００３１】

【化３】

【００３２】ここでＲ¹³は水素原子、炭素数１〜２４の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又は−Ｏ−
(Ｒ¹⁴Ｏ)_mＨで表されるヒドロキシ（ポリ）オキシアル
キレン基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜４のアルキレン基を
示し、ｍは１〜５の整数を示す。

【００３３】ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸
塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸として
は、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテ
トラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸
リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホ
ウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウ
ム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ
酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウ
ム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ
酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八
ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシ
ウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四
ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カ
ルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシ
ウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウ
ム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及
びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五
ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸
アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルと
しては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６の脂肪族アル
コールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例え
ば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメ
チル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリ
エチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ
酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、
及びホウ酸トリブチル等が挙げられる。

【００３４】ホウ素化合物を作用させたコハク酸イミド
は、そのホウ素量と窒素量の質量比(Ｂ／Ｎ比）に特に
制限はないが、塩基価維持性及び高温清浄性を高める観
点から０．１〜１．２であることが好ましく、０．２〜
１．０であることがさらに好ましく、０．３〜０．９で
あることが特に好ましい。

【００３５】本発明においては、（Ｂ）成分として、上
記コハク酸イミド及びその誘導体の中から選ばれる１種
又は２種以上を使用することができる。

【００３６】本発明における（Ｂ）成分の含有量の下限
値は、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、０．０１
質量％であり、０．０５質量％であることが好ましく、
０．０８質量％であることが特に好ましい。一方、その
上限値は、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、０．
３質量％であり、０．２質量％であることが好ましく、
０．１５質量％であることが特に好ましい。（Ｂ）成分
の含有量が０．０１質量％未満である場合、本発明の効
果が得られず、またその含有量が０．３質量％を超える
場合、組成物の低温粘度特性及び抗乳化性が悪化するた
めそれぞれ好ましくない。

【００３７】本発明における（Ｃ）成分は、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属系清浄剤である。この（Ｃ）成
分には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属スルホネー
ト、アルカリ金属又はアルカリ土類金属フェネート、及
びアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート等が
含まれる。本発明では、これらからなる群より選ばれる
１種又は２種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使
用することができる。

【００３８】アルカリ土類金属スルホネートとしては、
分子量３００〜１５００、好ましくは４００〜７００の
アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得
られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属
塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩であ
り、カルシウム塩が好ましく用いられる。上記アルキル
芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油ス
ルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。上記石油ス
ルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル
芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製
造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられ
る。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料と
なるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、炭
素数２〜１２のオレフィン（エチレン、プロピレン等）
のオリゴマーをベンゼンにアルキル化することにより得
られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキル
ベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフ
タレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等
が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスル
ホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はない
が、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

【００３９】アルカリ土類金属フェネートとしては、例
えば、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルフ
ァイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアル
カリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及びカルシウム塩
が挙げられる。具体的には、下記一般式（５）、（６）
及び（７）で表されるものを挙げることができる。

【００４０】

【化４】

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】上記一般式（５）、（６）、及び（７）に
おいて、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜
３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基
を示し、Ｍ¹、Ｍ²及びＭ³は、それぞれアルカリ土類金
属、好ましくはカルシウム又はマグネシウムを示し、ｘ
は１または２を示す。

【００４４】上記Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ
²⁶で表されるアルキル基としては、具体的には、それぞ
れ個別に、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル
基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペン
タコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタ
コシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等が挙
げられる。これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはま
た１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基
でもよい。

【００４５】アルカリ土類金属サリシレートとしては、
例えば、アリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特
にマグネシウム塩及びカルシウム塩が挙げられる。具体
的には下記一般式（８）で表される化合物を挙げること
ができる。

【００４６】

【化７】

【００４７】一般式（８）において、Ｒ²⁷は炭素数４〜
３０、好ましくは６〜１８の直鎖又は分枝のアルキル基
を示し、Ｍ⁴はアルカリ土類金属、好ましくはカルシウ
ム又はマグネシウムを示す。上記Ｒ²⁷で表されるアルキ
ル基としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、
ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコ
シル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシ
ル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル
基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これ
らはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アル
キル基でもよい。

【００４８】アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ
土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレート
には、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェ
ノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフ
ェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を
直接、マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土
類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と
反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等の
アルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換さ
せること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金
属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フェネ
ート及び中性（正塩）アルカリ土類金属サリシレート；
あるいは中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アル
カリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリ
シレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金
属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基
性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類
金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレー
ト；更には中性アルカリ土類金属スルホネート、中性ア
ルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サ
リシレートの存在下で、アルカリ土類金属の水酸化物と
炭酸ガス又はホウ酸とを反応させることにより得られる
過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート、
過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フェネート及び
過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも
含まれる。

【００４９】本発明においては、上記の中性アルカリ土
類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩
基性）アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等を用い
ることができ、その全塩基価は任意であるが、通常全塩
基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは６０〜４
００ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、ここで全塩基価は、
ＪＩＳＫ２５０１（１９９２）の「石油製品及び潤滑
油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩
素酸法による全塩基価を意味する。アルカリ土類金属系
清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で
市販されており、また入手可能であるが、一般的にその
金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜
１６質量％のものを用いる。

【００５０】本発明に用いる（Ｃ）成分の金属比として
は、特に制限はないが、通常、１〜２０、好ましくは１
〜１５のものを用いる。本発明においては、（Ｃ）成分
として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレー
ト系清浄剤を必須として含有することが好ましい。ま
た、その金属比は好ましくは３以下、より好ましくは
２．６以下であり、さらに好ましくは２以下、特に好ま
しくは１．５以下とすることが望ましい。なお、このよ
うなアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート系
清浄剤は、単独でも、また異なった金属比のものを混合
して使用しても良い。例えば、金属比が２以下、好まし
くは１．５以下、特に１．２以下であるアルカリ金属又
はアルカリ土類金属サリシレートを必須成分として単独
で使用したり、金属比が１．５以下、好ましくは１．２
以下のものと、金属比が１．５を超えるもの、特に２．
６を超えるものとを併用し、アルカリ金属又はアルカリ
土類金属サリシレート混合物における金属比が１．３以
上、好ましくは２．３以下、より好ましくは２以下、特
に好ましくは１．５以下に調製して使用しても良い。ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレートの金属比
を１．３〜２．３の範囲に調製することにより、（Ｃ）
成分の含有量に対する塩基価維持性、高温清浄性、さら
には低摩擦性の向上効果をより高めることができる。

【００５１】また、（Ｃ）成分は、金属比が１．５以
下、好ましくは１．２以下であるアルカリ金属又はアル
カリ土類金属サリシレート系清浄剤と、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属スルホネート系清浄剤とを併用する
ことが好ましい。なお、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属スルホネート系清浄剤の金属比は特に制限はない
が、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５、特に好
ましくは５〜１２である。（Ｃ）成分をこのような構成
とすることで、塩基価維持性、高温清浄性、さらには低
摩擦性の向上効果をより高めることができる。

【００５２】なお、ここでいう金属比とは、金属元素の
価数×金属元素含有量（ｍｏｌ）／せっけん基（即ち、
アルキルサリチル酸基などの基）含有量（ｍｏｌ）で表
され、即ち、金属比はアルカリ金属又はアルカリ土類金
属系清浄剤中のアルキルサリチル酸基、アルキルスルホ
ン酸基含有量に対するアルカリ金属又はアルカリ土類金
属含有量を示す。

【００５３】本発明におけるアルカリ金属又はアルカリ
土類金属系清浄剤（Ｃ）の含有量の下限値は、組成物全
量基準で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属元素換算
量で、０．０５質量％であり、好ましくは０．１質量
％、さらに好ましくは０．１５質量％、特に好ましくは
０．２質量％である。一方その上限値は、組成物全量基
準で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属元素換算量
で、１質量％であり、好ましくは０．５質量％、さらに
好ましくは０．４質量％である。（Ｃ）成分の含有量が
０．０５質量％未満の場合、本発明のような優れた塩基
価維持性及び高温清浄性を発揮できず、一方（Ｃ）成分
の含有量が１質量％を超える場合、含有量に見合うだけ
の効果が得られないため、それぞれ好ましくない。

【００５４】本発明の内燃機関用潤滑油組成物における
（Ｄ）成分は、フェノール系酸化防止剤及び／又はアミ
ン系酸化防止剤である。フェノール系酸化防止剤として
は、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス
（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，
２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチル
フェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、オクチル−３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が
好ましい具体例として挙げられる。これらは二種以上を
混合して使用してもよい。

【００５５】アミン系酸化防止剤としては、例えば、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−
ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンを挙げる
ことができる。これらは二種以上を混合して使用しても
よい。なお、ここでいうアルキル基は一般に炭素数１〜
１６のアルキル基を示す。上記フェノール系酸化防止剤
とアミン系酸化防止剤は単独で使用しても良いが、本発
明の効果をより高めることができることから、組み合せ
て配合することが好ましい。

【００５６】本発明の潤滑油組成物において（Ｄ）成分
の含有量の下限値は、塩基価維持性及び高温清浄性をよ
り高めるために組成物全量基準で０．０１質量％であ
り、好ましくは０．１質量％、更に好ましくは０．５質
量％、特に好ましくは１．０質量％である。一方、
（Ｄ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で３．
０質量％であり、好ましくは２．５質量％であり、３．
０質量％を超える場合は、配合量に見合った十分な酸化
防止性が得られないため好ましくない。

【００５７】本発明の内燃機関用潤滑油組成物には
（Ａ）成分以外の摩耗防止剤を配合することができる。
（Ａ）成分以外の摩耗防止剤としては、下記一般式
（９）で表されるチオリン酸エステル若しくはリン酸エ
ステルの金属塩、下記一般式（１０）で表されるチオリ
ン酸エステル若しくはリン酸エステル、又はその金属塩
又はアミン塩の他、亜リン酸エステル若しくはチオ亜リ
ン酸エステル、又はその金属塩又はアミン塩、チオリン
酸トリエステルやジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアル
キルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸
モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデ
ン、ジスルフィド、硫化オレフィン、硫化油脂等のリン
及び／又は硫黄含有摩耗防止剤等が挙げられる。

【００５８】

【化８】

【００５９】

【化９】

【００６０】上記Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化
水素基を示し、炭素数１〜３０の炭化水素基としては、
前記（Ａ）成分の一般式（１）におけるＲ¹と同義であ
り、またその好ましい範囲も同義である。

【００６１】上記Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶はそ
れぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、これらのう
ち少なくとも１つが酸素原子であり、２つ以上が酸素原
子であることが好ましく、全てが酸素原子である場合が
特に好ましい。少なくとも一つの酸素原子を含むことに
より、組成物中の硫黄分をより低減でき、また、酸化又
は熱分解を受けた際に硫酸の発生量を低減でき、従って
塩基価の消耗を著しく抑制することができる。

【００６２】Ｙで表される金属原子としては、具体的に
は、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等が挙
げられる。より高い摩耗防止性能を得られる点から、Ｙ
は亜鉛であることが好ましい。Ｕは、水素（プロト
ン）、一価の金属イオン又はアンモニウムイオンを示
し、ｋは１〜２０の整数であり、Ｕのイオンの数を示
す。ｋは１〜１０の整数であることが好ましい。より好
ましくは１〜８の整数である。Ｕで表される一価の金属
イオンとしては、塩を形成できる金属原子であり、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの
アルカリ金属を挙げることができる。アンモニウムイオ
ンは、このイオン由来の化合物、例えば、アミン塩を形
成できる含窒素化合物を挙げることができる。

【００６３】含窒素化合物としては、例えば、アンモニ
ア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。
より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチル
アミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオク
チルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウン
デシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミ
ン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジ
ヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタ
デシルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルア
ミン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、エ
チルブチルアミン、プロピルブチルアミン等の炭素数１
〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも
分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；

【００６４】エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテ
ニルアミン、オクテニルアミン、オレイルアミン等の炭
素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は
直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミ
ン；メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノー
ルアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ヘ
キサノールアミン、ヘプタノールアミン、オクタノール
アミン、ノナノールアミン、メタノールエタノールアミ
ン、メタノールプロパノールアミン、メタノールブタノ
ールアミン、エタノールプロパノールアミン、エタノー
ルブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン等
の炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノ
ール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノ
ールアミン；

【００６５】メチレンジアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ブチレンジアミン等の炭素数１〜３
０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリア
ミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノ
ールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイル
ジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ス
テアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミ
ン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有する化合物やＮ−ヒドロキシエ
チルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの
化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合
物等が例示できる。

【００６６】なお、本発明の内燃機関用潤滑油組成物に
おいては、上記（Ａ）成分以外の摩耗防止剤のうち、硫
黄を含有する摩耗防止剤を含有させる場合、その含有量
は特に制限はないが、組成物全量基準で、硫黄元素換算
量で、０．１質量％以下とすることが好ましく、０．０
９質量％以下とすることがさらに好ましい。また、硫黄
含有摩耗防止剤を含有させないことが特に好ましい。硫
黄含有摩耗防止剤を０．１質量％以下とすることで極め
て塩基価維持性、高温清浄性に優れる組成物を得ること
が可能となる。また、上記（Ａ）成分以外の摩耗防止剤
のうち、硫黄を含有しないリン含有摩耗防止剤を含有さ
せる場合、通常、その含有量は、組成物全量基準で、リ
ン元素換算量で、０．０１〜０．２質量％である。その
場合でも、排ガス浄化触媒等への悪影響が懸念されるこ
とから、組成物におけるリン元素換算量が（Ａ）成分と
併せて０．２質量％を超えないことが好ましく、０．１
５質量％を超えないことが特に好ましい。

【００６７】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、摩耗
防止性、塩基価維持性及び高温清浄性に優れるものであ
るが、その性能をさらに向上させるために、その目的に
応じて任意の添加剤を添加することができる。このよう
な添加剤としては、例えば、粘度指数向上剤、（Ｂ）成
分以外の無灰分散剤、（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤、
摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活
性化剤、消泡剤、及び着色剤等を挙げることができる。

【００６８】粘度指数向上剤としては、具体的には、各
種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上
のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆ
る非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含
む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分
散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エチレン−α
‐オレフィン共重合体（α‐オレフィンとしてはプロピ
レン、１‐ブテン、１‐ペンテン等が例示できる）若し
くはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添
物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水
マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン
等が挙げられる。これらの粘度指数向上剤の分子量は、
せん断安定性を考慮して選定することが好ましい。具体
的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散
型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、５，０
００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜
３５０，０００のものが、ポリイソブチレン又はその水
素化物の場合は８００〜５，０００、好ましくは１，０
００〜４，０００のものが、エチレン−α−オレフィン
共重合体又はその水素化物の場合は８００〜５００，０
００、好ましくは３，０００〜２００，０００のものが
望ましい。またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレ
ン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた
場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得
ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選
ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で
含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量は、
通常潤滑油組成物全量基準で０．１〜２０．０質量％で
ある。

【００６９】（Ｂ）成分以外の無灰分散剤としては、炭
素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子
中に少なくとも1個を有するベンジルアミン、ポリアミ
ン及びこれらの誘導体が例示できる。

【００７０】摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０のア
ルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アミン、脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール等が挙げられ
る。

【００７１】腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリ
アゾール系、トリルトリアゾール系、チアゾール系、チ
アジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げら
れる。

【００７２】防錆剤としては、例えば、石油スルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレ
ンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多
価アルコールエステル等が挙げられる。

【００７３】抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナ
フチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオ
ン系界面活性剤等が挙げられる。

【００７４】金属不活性化剤としては、例えば、イミダ
ゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又は
その誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィ
ド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアル
キルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベン
ゾイミダゾール、及びβ−（ｏ−カルボキシベンジルチ
オ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

【００７５】消泡剤としては、例えば、シリコーン、フ
ルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等が
挙げられる。

【００７６】これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に
含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基
準で、（Ｂ）成分以外の無灰分散剤、（Ｃ）成分以外の
金属系清浄剤、（Ｄ）成分以外の酸化防止剤、摩擦調整
剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．０
１〜５質量％、金属不活性化剤では０．００５〜１質量
％、消泡剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選
ばれる。

【００７７】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、上述
の硫黄含有摩耗防止剤と共に、硫黄を含有する添加剤の
含有量も制限することが好ましく、硫黄含有添加剤物
（硫黄含有摩耗防止剤を含む）の含有量は、組成物全量
基準で、硫黄元素換算量で、０．１質量％以下とするこ
とが好ましく、０．０９質量％以下とすることがさらに
好ましく、硫黄含有添加剤（硫黄含有摩耗防止剤を含
む）を含有させないことが特に好ましい。なお、市販添
加剤には、添加剤を合成する際に使用する溶剤や添加剤
のハンドリングを良くするための希釈油（例えば溶剤精
製鉱油等）を含有している場合が一般的であり、ここで
いう硫黄含有添加剤はこれら溶剤や希釈油に起因する硫
黄化合物を意味するものではない。

【００７８】本発明においては、これら溶剤や希釈油に
起因する硫黄分が含有されたとしても、組成物中の全硫
黄分含有量は、０．２質量％以下、好ましくは０．１５
質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下とする。
これにより、摩耗防止性、塩基価維持性及び高温清浄性
に優れ、さらには排ガス浄化触媒等の性能を維持した組
成物が得られる。なお、本発明においては、これら溶剤
や希釈油を硫黄分含量が１０質量ｐｐｍ以下である高度
水素化分解基油、あるいは実質的に硫黄分を含有しない
ＧＴＬＷａｘ（ガス・トゥー・リキッド・ワックス）
を異性化した手法で製造された基油等、あるいは合成油
等を使用し、硫黄含有添加剤を含有させないことで、組
成物中の全硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下である組成物、
あるいは実質的に含有しない組成物を得ることも可能と
なる。

【００７９】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によってさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらの例になんら
限定されるものではない。（実施例１〜４及び比較例１、２）表１に示す組成及び
性状の各内燃機関用潤滑油組成物（実施例１〜４及び比
較例１、２）をそれぞれ調製した。なお、組成物中の硫
黄分が０．０５質量％となっているものは、添加剤の希
釈油に起因するものである。

【００８０】

【表１】

【００８１】上記実施例１〜４及び比較例１、２で得ら
れた内燃機関用潤滑油組成物の性能を下記の性能評価試
験により評価した。（１）ＩＳＯＴによる全塩基価の経時変化ＪＩＳＫ２５１４に準拠するＩＳＯＴ試験（１６
５．５℃）にて試験油を強制劣化させたときの全塩基価
（塩酸法）の経時変化を測定した。その評価結果を表１
に示す。全塩基価残存率が高いほど塩基価維持性能が高
く、より長時間使用できるロングドレイン油であること
を示す。表１に示すように、本発明の組成物（実施例１
〜４）は、ＺＤＴＰ（硫黄含有摩耗防止剤）が内燃機関
用潤滑油として一般的な量（硫黄元素量で、０．１６質
量％、リン元素量で０．０８質量％）含有する組成物
（比較例１及び２）に比べ塩基価維持性が極めて高いこ
とがわかる。中でもトリオクチルホスフェート含有組成
物（実施例１）に比べ、トリフェニルホスフェート含有
組成物（実施例４）や、特にトリブチルホスフェート含
有組成物（実施例３）は塩基価維持性が極めて高いこと
がわかる。

【００８２】（２）ＮＯｘ吸収試験による全塩基価の経
時変化日本トライボロジー会議予稿集１９９２、１０、４６５
に準拠した条件（１５０℃、ＮＯｘ：１１８５ｐｐｍ）
にて試験油にＮＯｘガスを吹き込み、強制劣化させたと
きの全塩基価（塩酸法）の経時変化を測定した。その評
価結果を表１に示す。全塩基価の減少が小さいほど内燃
機関で使用されるようなＮＯｘ存在下においても塩基価
維持性能が高く、より長時間使用できるロングドレイン
油であることを示す。表１に示すように、本発明の組成
物（実施例１〜４）は上記ＩＳＯＴでの結果と同様、塩
基価維持性に優れ、内燃機関用潤滑油等のＮＯｘに晒さ
れる雰囲気下においても優れたロングドレイン性を示す
ことがわかる。

【００８３】（３）ファレックス試験でみた摩耗防止性ＡＳＴＭＤ３２３３に準拠するファレックス試験（Ａ
法、２９０ｒｐｍ、室温において、試験片が焼付きを生
じた時の荷重を測定した。その評価結果を表１に示す。
焼付き荷重が大きいほど摩耗防止性に優れていることを
示す。表１に示すように、本発明の組成物は比較例１及
び２の組成物に比べ同等以上の優れた摩耗防止性能を示
すことがわかる。

【００８４】（４）ホットチューブ試験でみた高温清浄
性能ＪＰＩ−５Ｓ−５５９９に準拠し、ホットチューブ試験
を行った。評点は、無色透明（汚れなし）を１０点、黒
色不透明を０点とし、この間を予め１刻みで作成した標
準チューブを参照して評価した。２９０℃において当該
評点が６以上であれば、通常のガソリンエンジン用、デ
ィーゼルエンジン用の潤滑油として清浄性に優れたもの
であるが、ガスエンジン用の潤滑油としては、本試験に
おいて３００℃以上においても優れた清浄性を示すこと
が好ましい。表１に示すように、本発明の組成物は、３
００℃以上の試験条件においても、極めて優れた高温清
浄性を示すことがわかる。特にトリオクチルホスフェー
トを使用した場合、トリブチルホスフェートよりも揮発
性が低いと考えられ、極めて優れた高温清浄性を示す。

【００８５】（実施例５〜９及び比較例３）表２に示す
組成及び性状の各内燃機関用潤滑油組成物（実施例５〜
９及び比較例３）をそれぞれ調製し、下記の性能評価を
行い、その結果を表２に示した。なお、実施例９の組成
物は表１における実施例１の組成物と同一であり、比較
例３の組成物は、表１における比較例１の組成物と同一
である。

【００８６】

【表２】

【００８７】（５）ＬＦＷ−１境界摩擦試験でみた低摩
擦性能ＬＦＷ−１試験機を用い、荷重１００ｌｂｓ、温度１０
０℃、様々な滑り速度でのＬＦＷ−１境界摩擦試験を行
った。表２の結果から明らかなように、実施例９の組成
物（表１における実施例１の組成物）は、比較例３の組
成物（表１における比較例１の組成物）と比べ低摩擦特
性にも優れていることがわかる。また、（Ｃ）成分とし
て、特に金属比の低いアルカリ土類金属サリシレートを
必須として使用した場合（実施例５〜８）には、極めて
優れた低摩擦性能を示すことがわかる。これらの組成物
は、塩基価維持性、摩耗防止性、高温清浄性は実施例９
の組成物と同等以上の性能を示す。なお、実施例６にお
ける（Ｃ）成分は、金属比１．０及び２．７のカルシウ
ムサリシレートの混合物であり、その金属比は１．４６
となるが、実施例５の組成物における（Ｃ）成分含有量
を低減できるとともに、特に高滑り速度領域において相
乗的に摩擦係数が低下していることが認められる。ま
た、（Ａ）成分としてトリオクチルホスフェートに代え
て、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
トを使用した場合、比較例３と比べ低摩擦性能は優れて
いるが、トリオクチルホスフェートが最も優れた低摩擦
性能を示した。

【００８８】

【発明の効果】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、Ｚ
ＤＴＰのような硫黄含有摩耗防止剤兼酸化防止剤を低減
してもあるいは全く使用しなくても、摩耗防止性が低下
することなく、酸化防止性が極めて向上し、塩基価維持
性、すなわちロングドレイン性能に極めて優れ、かつ優
れた高温清浄性、低摩擦性をも有する。また、本発明の
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、組成物の全硫黄分
含有量を０．２質量％以下に低く抑えることができるの
で、排ガス浄化触媒等への硫黄による被毒を極めて低減
することができ、排ガス浄化触媒等の排ガス後処理装置
を装着したエンジンに好適に用いることができる。ま
た、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、前述のような
硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料、好ましくは２０質
量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ以下の
燃料、例えば、ガソリンやＬＰＧ、天然ガス等を燃料と
して用いるエンジン、特にガスエンジンに適用すること
で、さらにロングドレイン性能を伸ばすことが可能とな
り、廃油問題や省資源に貢献することができる。さら
に、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は摩耗防止性、塩
基価維持性及び高温清浄性が必要とされる潤滑油、例え
ば、自動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、湿式ブレ
ーキ、油圧作動油、タービン油、ギヤ油、軸受け油等の
潤滑油としても好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 133/56 Ｃ１０Ｍ 133/56 135/04 135/04 135/06 135/06 135/18 135/18 135/22 135/22 137/04 137/04 137/10 137/10 ＡＺ 139/00 139/00 Ａ 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 40:25 40:25 (72)発明者小泉武男神奈川県横浜市中区千鳥町８番地新日本石油株式会社内Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BB35C BE07C BF03C BG02C BG04C BG10C BH03C BH07C BJ05C DA02A DA03A DB06C DB07C EB02 EB07 FA01 FA02 FA06 PA41

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油基油に、（Ａ）一般式（１）で示
されるリン酸トリエステルをリン元素換算量で０．０１
〜０．２質量％、（Ｂ）コハク酸イミド及び／又はその
誘導体を窒素元素換算量で０．０１〜０．３質量％、
（Ｃ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤を金
属元素換算量で０．０５〜１質量％、及び（Ｄ）フェノ
ール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤を０．
０１〜３質量％含有してなることを特徴とする内燃機関
用潤滑油組成物。Ｏ＝Ｐ（ＯＲ¹）₃ （１）（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、各
々同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】前記アルカリ金属又アルカリ土類金属系
清浄剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレ
ート系清浄剤を含有することを特徴とする請求項１に記
載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項３】前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
サリシレート系清浄剤が、金属元素の価数×金属元素含
有量（ｍｏｌ）／せっけん基含有量（ｍｏｌ）で表され
る金属比が３以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類
金属サリシレート系清浄剤であることを特徴とする請求
項２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項４】前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
系清浄剤が、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏ
ｌ）／せっけん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が
１．５以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サ
リシレート系清浄剤と、金属比が１．５超えるアルカリ
金属又はアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤との混
合物であることを特徴とする請求項２に記載の内燃機関
用潤滑油組成物。
【請求項５】前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
系清浄剤が、金属元素の価数×金属元素含有量（ｍｏ
ｌ）／せっけん基含有量（ｍｏｌ）で表される金属比が
１．５以下であるアルカリ金属又はアルカリ土類金属サ
リシレート系清浄剤と、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属スルホネート系清浄剤との混合物であることを特徴
とする請求項２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項６】更に硫黄元素換算量で０．１質量％以下
の含有量の硫黄含有磨耗防止剤を含有することを特徴と
する請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項７】潤滑油基油の全芳香族分が３質量％以下
で硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする
請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項８】硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の燃料を使
用する内燃機関に用いられることを特徴とする請求項１
に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項９】ガスエンジンに用いられることを特徴と
する請求項１乃至８のいずれかの項に記載の内燃機関用
潤滑油組成物。