WO2007037322A1

WO2007037322A1 - 潤滑組成物

Info

Publication number: WO2007037322A1
Application number: PCT/JP2006/319293
Authority: WO
Inventors: Yukitoshi Fujinami; Hideto Kamimura
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2005-09-29
Filing date: 2006-09-28
Publication date: 2007-04-05
Also published as: JP5249584B2; US20090170738A1; EP1930400A1; JPWO2007037322A1; CN101278036B; EP1930400A4; EP1930400B1; CN101278036A

Abstract

　本発明は、基油に、アラルキル化ジフェニルアミン及び分子量が３４０以上であるフェノール化合物を配合してなる潤滑組成物であり、高温であっても分解・揮発し難く、酸化寿命が長く、潤滑特性が長期間維持される潤滑組成物、特にグリース組成物及び潤滑油組成物を提供する。

Description

明細書

潤滑組成物

技術分野

[0001] 本発明は、潤滑組成物、特に、自動車、電気機器、建設機械、工作機械等の各種機械装置や、軸受の潤滑に用レ、られる高温用グリース組成物、及び油圧、圧縮、真空ポンプ、軸受、歯車等に高温下で長期間使用される潤滑油組成物に関する。背景技術

[0002] 潤滑組成物は、自動車、電気機器、建設機械、工作機械等の各種機械に広く使われているが、年々機械の小型化、高出力化、軽量化、保守簡略化が求められ、潤滑組成物の潤滑条件は益々厳しい状況となっている。機械の小型化、高出力化は同一出力でも寸法形状が小さくなることを意味するが、寸法形状が小さくなると、機械表面から放出される熱量が低下するため潤滑部分の温度上昇を招く。また軽量ィヒは非金属のような熱を伝えにくい材料が用いられることになり、益々温度上昇を助長する結果となる。また、保守の簡略化は使用寿命の延長を意味するが、このため酸化寿命の延長とともに潤滑特性の延長が必要となる。このようなこと力、酸化寿命が長く、潤滑特性が長期間維持される潤滑組成物、特に高滴点である高温用グリース及び高温用潤滑油組成物が要望されてレ、る。

[0003] これまで、種々の高滴点である高温用グリースが提案されている。例えば特許文献 1では、ヒドロキシ脂肪酸のリチウム塩、脂肪族ジカルボン酸の二リチウム塩又は脂肪族モノカルボン酸のリチウム塩、及びプラスチック用金属不活性剤を含有するダリースが開示されている。また、特許文献 2には、合成潤滑油からなる基油、ゥレア化合物からなる増ちよう剤、（a)芳香族ァミン系化合物及び (b)ヒンダードエステル系化合物とを含み、さらに、（c)フタルイミド系化合物及び分子中に芳香族環を有するリン酸エステル系化合物から選ばれる 1種以上の化合物を含有するグリース組成物が開示されている。

また、特許文献 3には、基油に、増ちよう剤、酸化防止剤及び芳香族二塩基酸又は芳香族二塩基酸金属塩 (ただし、テレフタル酸リチウムを除く）を配合してなるグリース組成物が開示されている。

そして、特許文献 4には、分子中に 1個以上のヒドロキシル基を有する炭素数 12〜 24の脂肪酸と炭素数 2〜： 12の脂肪族ジカルボン酸のリチウム塩からなる増ちよう剤を、 40°Cにおける動粘度が 300〜500mm² /sの鉱油と、 40°Cにおける動粘度が 20 〜300mm² Zsの合成炭化水素油とを必須成分とし、かつその 40°Cにおける動粘度が 60〜 200mm² /sである基油に配合してなるグリース組成物が開示されている。さらに、特許文献 5には、（a)イソシァネート基の含有量が 6〜： 10重量％のウレタンプレボリマー、（b)金属石鹼型グリースおよび非金属石鹼型グリースから選ばれるダリース、及び（c)アミン系硬化剤を含有し、硬化後の硬度が国際ゴム硬さ単位 (IRHD) で 60〜85である転がり軸受用潤滑組成物組成物が開示されている。

上述の発明は、いずれも高温での長寿命化を図った発明である力昨今の厳しい条件に適合するにはまだ不十分であった。

また、特許文献 6には、潤滑組成物用酸化防止剤としてスチレンィ匕ジフエニルァミン、特に、 4, 4'—ビス（α—メチルベンジル）ジフエ二ルァミンが提案されている。しかし、他の酸化防止剤との併用については、考慮されていなかった。

さらに、特許文献 7には、耐摩耗性及び酸化安定性向上を目的として、基油に非ィオン系界面活性剤や摩耗防止剤と共に、酸化防止剤としてアルキル化ジフヱニルァミン又はヒンダードフヱノール類を含有させた耐摩耗性軸受油組成物が提案されている。し力しながら、高温での長寿命化を図って、アミン系酸化防止剤とフエノール類とを併用する示唆はない。

従って、潤滑油の高温時の酸化劣化防止を向上するため、アミン系酸化防止剤とフエノール系酸化防止剤の有利な組み合わせの開発は、未だ十分になされていないのが実情である。

特許文献 1 :特開平 5— 86392号公報

特許文献 2：特開昭 11一 228985号公報

特許文献 3：特開 11一 256184号公報

特許文献 4 :特開 2000— 26877号公報

特許文献 5 :特開 2000— 319681号公報特許文献 6：特開平 9 _ 53087号公報

特許文献 7：特開 2005 - 29647号公報

発明の開示

[0005] 本発明は、前記の問題点を解決するためになされたもので、高温であっても分解 · 揮発し難ぐ酸化寿命が長ぐ潤滑特性が長期間維持される潤滑組成物、特にダリース組成物及び潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基油に、ァラルキルイヒジフヱニルァミン及び特定のフエノールイヒ合物を配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、力かる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、基油に、ァラルキル化ジフヱニルァミン及び分子量が 340以上であるフエノールイヒ合物を配合してなる潤滑組成物である。

発明を実施するための最良の形態

[0006] 本発明の潤滑組成物に用いる基油としては、特に制限はなぐ従来から公知の鉱油、合成油のいずれも使用可能であり、例えばパラフィン系、中間基系あるいはナフテン系などの鉱油やこれらの鉱油を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化脱ろうまたは水素化精製した精製鉱油、ワックスを異性化して得られた鉱油、またはポリ a一才レフインなどの炭化水素系合成油、油脂類の他、合成エステル類、合成エーテル等を使用することができる。これらの中でも精製鉱油や合成油が好ましい。より具体的には、引火点が 180°C以上、好ましくは 200°C以上の基油である。引火点が 180°C以上であれば、高温用グリース組成物として好適に用いられる。また、基油の％〇力 S 1以下であることが好ましぐさらに好ましくは、 0. 5以下である。

A

ここで、 Cとは n— d— M環分析 (ASTM D 3238)における芳香族分をいい、基

A

油の％Cとは基油の Cの質量％をいう。さらに、基油に含まれる硫黄分が 20ppm以

A A

下であることが好ましぐ lOppm以下であることが特に好ましい。

また、本発明において基油として用いられるポリ一ひ一ォレフインとしては、種々のものが使用可能である力通常は炭素数 6〜： 18のひ一ォレフィンの重合体であって、潤滑粘度を有するものである。そのうち、好ましいものとしては、 1—ドデセン， 1 _ デセンあるいは 1—オタテンの重合体を熱安定性，シール性，潤滑性などの点から挙げること力 Sできる。なお、本発明においては、ポリ一ひ一ォレフインとして、特にその水素化処理物が熱安定性の点から好ましく用いられる。これらのポリ一ひ一ォレフィンは単独で用いてもよいし、また混合して用いてもよい。

なお、基油の動粘度は、特に制限はなレ、が、通常 40°Cで 2〜600mm²Zsが好ましく、さらに好ましくは 10〜400mm²/sの中力適宜選択すればよレ、。

[0007] 次に、本発明の潤滑組成物に用いられるァラルキル化ジフヱニルァミンとしては、下記化学式（1)で表される化合物が好ましい。

[0008] [化 1]

[0009] 上記化学式（1)において、 R¹及び R⁴は、好ましくは、それぞれ独立して炭素数 0〜 24のァノレキノレ基、 R²及び R³は、好ましくは、それぞれ独立して炭素数 1〜5のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数 1〜3のアルキレン基である。ここで、炭素数 0とは R¹及び R⁴が存在しなレ、ことをレ、う。

ァラルキル化ジフヱニルァミンの具体例としては、 4, 4 '—ビス（ α , aージメチルべンジル）ジフエニルァミン、 4, 4' ビスベンジルジフエニルァミン、 4, 4 'ージフエネチルジフエニルァミン、 4, 4，一ビス（α メチルベンジル）ジフエニルァミン等が挙げられ、酸化寿命を延ばす観点から 4, 4 ' ビス（ α , aージメチルベンジル）ジフエニルァミンが好ましい。

ァラルキルィ匕ジフエニルァミンの使用量としては、潤滑組成物を基準として、好ましくは 0. 01〜： 10質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0.：!〜 5質量⁰ /₀、特に好ましくは 0·：!〜 2質量％である。 0. 01質量％以上であれば、酸化劣化防止効果を奏し、 10質量％以下であれば経済的に有利であるからである。

[0010] また、本発明に用いられる分子量が 340以上、好ましくは 350以上であるフエノールイ匕合物の好適例として下記化学式（2)で表されるフエノール化合物が挙げられる _c [0011] [化 2]

OH

[0012] 上記化学式（2)において、は好ましくは炭素数 1〜： 18のアルキル基であり、は好ましくは炭素数 1〜5のアルキレン基、特に好ましくは炭素数 1〜3のアルキレン基であり、 R⁷は好ましくは炭素数 1〜24のアルキル基であり、 nは 1又は 2である。

上記化学式（2)の化合物の具体例としては、ォクタデシノレ 3—（3, 5 ジー tert ーブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート（分子量： 520. 89)が挙げられる。

[0013] さらに、本発明に用いられる分子量が 340以上であるフエノール化合物の別の好適例として、ビスフエノールイ匕合物が挙げられる。この具体例としては、 2, 2'—メチレンビス（4 メチル _ 6 _tert_ブチルフエノール）（分子量： 340. 51)、 2, 2 '—メチレンビス（4 ェチル _ 6 _tert_ブチルフエノール）（分子量： 368. 54)、 4, 4'—チォビス（3 メチル _ 6 _tert_ブチルフエノール）（分子量： 358. 55)、 4， 4 '—ブチリデンビス（3 メチル _ 6 _tert_ブチルフエノール）（分子量： 382. 59)、4， 4 '—メチレンビス（2, 6 _ジ一 tert ブチルフエノール）（分子量： 424. 68)、 3， 9 _ビス [ 1 ， 1—ジメチル一 2 _ [ j3 _ (3 _tert_ブチル _4—ヒドロキシ一 5 _メチルフエニル）プロピオニルォキシ]ェチル ] 2， 4， 8, 10—テトラオキサスピロ [5， 5]ゥンデカン（分子量： 740. 98)等が挙げられる。

[0014] そして、本発明に用いられる分子量が 340以上であるフエノールイ匕合物のさらなる別の好適例として、ビスフヱノール化合物以外の他のポリフエノールイヒ合物も挙げられる。例えば、 1 , 1 , 3 トリス（2—メチル—4—ヒドロキシ— 5— tert ブチルフエ二ル）ブタン（分子量： 544. 83)、 1 , 3, 5 トリメチルー 2, 4, 6 トリス（3, 5 ジ—ter t_ブチル _4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン（分子量： 775. 21)、テトラキス一 [メチレン一 3_ (3'， 5 '—ジ _tert_ブチル _4 '—ヒドロキシフエ二ノレ）プロピオネート]メタン（分子量： 1177. 66)、ビス [3, 3'—ビス一（4'—ヒドロキシ一 3'— tert—ブチルフェニノレ）ブチリックアシッド]グリコーノレエステノレ（分子量： 794. 42)、 1， 3, 5_トリス（ 3'， 5'—ジ一 tert—ブチル一4'—ヒドロキシベンジル）一S—トリァジン一 2, 4, 6— ( 1H, 3H, 5H)トリオン（分子量： 784. 09)が挙げられる。

また、本発明に用いられる分子量が 340以上であるフエノール化合物の別の好適例として、トコフエノール（分子量: 430. 71)及びその誘導体も用いられる。

上述のフエノール化合物の分子量が 340以上であれば酸化劣化防止効果が顕著になり、 350以上であればさらに顕著となりより好ましい。また、分子量が 1, 500以下であれば、基油への溶解性不良を生じる恐れがなく好ましい。

以上挙げたものの内、分子量が 340以上であるフエノールイ匕合物としては、ォクタデシルー 3—（3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート（分子量： 520· 89)又は 2, 2'—メチレンビス（4ーェチルー 6—tert—ブチルフエノール ) (分子量： 368. 54)が酸化劣化防止効果向上の観点から、特に好ましい。

[0015] 分子量が 340以上であるフエノール化合物の使用量としては、潤滑組成物を基準として、好ましくは 0. 01〜： 10質量⁰ /₀、より好ましくは 0.：!〜 5質量⁰ /₀、特に好ましくは 0 .：!〜 3質量％である。 0. 01質量％以上であれば、酸化劣化防止効果を奏し、 10質量％以下であれば経済的に有利であるからである。

[0016] 次に、本発明に用いられる増ちよう剤としては、特に制限がなぐ石鹼系、非石鹼系いずれも使用できる。グリース組成物の滴点が 230°C以上となるものが好ましい。ダリース組成物の滴点が 230°C以上であれば、潤滑上の問題、例えば、高温での軟化やそれに伴う漏洩、焼付け等が生じる可能性を抑えられるからである。

石鹼系としては、カルボン酸又はそのエステルをアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等の金属水酸化物でケン化した金属石鹼が挙げられる。金属としては、ナトリゥム、カルシウム、リチウム、アルミニウム等が挙げられ、カルボン酸としては、油脂やそれをカ卩水分解してグリセリンを除いた粗製脂肪酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸や、 12—ヒドロキシステアリン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、ァゼライン酸等の二塩基酸、テレフタル酸、サルチル酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸が挙げられる。これらは、単独で用いても複合して用いてもよい。具体的には、 12—ヒドロキシステアリン酸を用いたリチウム石鹼が好適である。この石鹼系の増ちよう剤を配合するに当たっては、基油にカルボン酸と上記金属水酸化物を投入して、基油中でケン化させて配合してもよい。

[0017] また、他の石鹼系の増ちよう剤として各種コンプレックス石鹼が挙げられる。

このコンプレックス石鹼としては、リチウムコンプレックス石鹼、ァノレミニゥムコンプレックス石鹼、カルシウムコンプレックス石鹼等が用いられる。この内、リチウムコンプレックス石鹼は、ステアリン酸、ォレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸及び/又は分子中に 1個以上のヒドロキシノレ基を有する炭素数 12〜24のヒドロキシ脂肪酸と、芳香族カルボン酸及び/又は炭素数 2〜： 12 (より好ましくは炭素数 4〜9)の脂肪族ジカルボン酸とを、例えば水酸化リチウムなどのリチウム化合物と反応させることにより得られ、リチウム石鹼と比べて耐熱性に優れるので、増ちよう剤として、より好ましい。上記炭素数 12〜24のヒドロキシ脂肪酸としては、最も好ましいものは 12—ヒドロキシステアリン酸であるが、その他のものも全て使用し得る。その他の使用し得るものとしては、例えば 12—ヒドロキシラウリン酸、 16—ヒドロキシパルミチン酸等が挙げられる。そして、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、 o—フタル酸、 m—フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、サリチル酸、 p—ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。また、上記炭素数 2〜： 12の脂肪族ジカルボン酸としては、ァゼライン酸が最も好ましいが、その他のものも全て使用し得る。その他の使用し得るものとしては、例えばセバシン酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ゥンデカン二酸、ドデカン二酸などを挙げることができる。ここで、脂肪酸及び/又は分子中に 1個以上のヒドロキシル基を有する炭素数 12〜 24のヒドロキシ脂肪酸と、芳香族カルボン酸及び Z又は炭素数 2〜： 12の脂肪族ジカルボン酸との全質量中、芳香族カルボン酸及び Z又は炭素数 2〜： 12の脂肪族ジカルボン酸が 20〜90質量％であることが好ましレ、。 20〜90質量％の範囲内であれば、熱的に安定な増ちよう剤が得られ、ダリース組成物の高温での長寿命化を実現するのに有利である。

[0018] また、非石鹼系として、ゥレア化合物や有機処理されたベントナイトなども用いられる。

ここで、増ちよう剤としてのゥレア化合物としては、ジゥレア化合物、トリゥレア化合物、テトラウレア化合物が挙げられ、また、ゥレア'ウレタン化合物も含まれる。

ゥレア化合物は、耐熱性、耐水性ともに優れ、特に高温での安定性が良好なため、高温箇所に好適に用いられる。

[0019] 上記のジゥレア化合物として、例えば、 R⁸NHCONHR⁹NHCONHR⁸で示される化合物（式中、 R⁸は炭素原子数 6〜24である直鎖状または分岐状の飽和または不飽和のアルキル基を表し、 R⁹は炭素原子数 6〜： 15の 2価の芳香族炭化水素基を表す。）が挙げられ、代表的なものとしては、ジイソシァネートとモノアミンを反応させたものであり、ジイソシァネートとしては、ジフエ二ルメタンジイソシァネート、フエ二レンジィソシァネート、ジフエニルジイソシァネート、フエニルジイソシァネート、トリレンジイソシァネート等が挙げられ、モノアミンとしては、ォクチルァミン、ドデシルァミン、へキサデシルァミン、シクロへキシルァミン、ァニリン、トルイジン、ォクタデシルァミン、ォレイノレァミン等が挙げられる力 S、従来公知のウレァ系增ちょう剤のいずれをも使用することができる。

[0020] 上述の各種增ちょう剤の内、各種コンプレックス石鹼又はウレァ化合物が好ましぐこれら、各種コンプレックス石鹼及びウレァ化合物を 2種以上併用してもよい。

上記の各種増ちよう剤のグリース組成物中の配合量はグリース性状が得られる範囲であれば特に制限されるものではなぐグリース組成物を基準として、好ましくは 10〜 30質量％、より好ましくは 10〜20質量％である。

本発明のグリース組成物に用いる増ちよう剤は、ちょう度を付与するためのもので配合量が少なすぎると所望のちょう度が得られず、一方配合量が多すぎるとグリースの潤滑性が低下する。

本発明のグリース組成物は、引火点が 180°C以上である基油に、ァラルキル化ジフヱニルァミン及び分子量が 340以上であるフエノール化合物を配合し、さらに増ちよう剤を配合することが高温時の潤滑特性を長期間維持するために好ましい。

[0021] 本発明のグリース組成物及び潤滑油組成物には、上述の薬剤のほか、任意の防鲭剤、極圧剤、金属不活性剤、金属系清浄剤、非金属系清浄剤、消泡剤、増粘剤、着色剤、撥水剤等の添加剤を加えてもよい。

防鲭剤として、金属系スルホネート、コハク酸エステル等を挙げることができる。金属系清浄剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート等を挙げることができる。非金属系清浄剤として，コハク酸イミド等を挙げることができる。金属不活性化剤として、ベンゾトリァゾール、チアジアゾール等を挙げることができる。消泡剤として、メチルシリコーン、ジメチルシリコーン、フルォロシリコーン、ポリアタリレート等を挙げることができる。

[0022] 本発明により、高温であっても分解'揮発し難ぐ酸化寿命が長ぐ潤滑特性が長期間維持される潤滑組成物、特にグリース組成物及び潤滑油組成物を提供することができる。

実施例

[0023] 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によつてなんら限定されるものではない。

なお、実施例，比較例における各種性能試験法は下記の方法に従って測定した。

(1)引火点： JIS K2265 (クリーブランド開放式）に準拠して測定した。

(2)滴点: JIS K2220に準拠して測定した。

(3)酸化寿命：洗浄した SPCC鋼板上にグリースを 0. 5mm厚に塗布し、恒温槽内で静置した。取り出し後、 IRを測定し、酸化劣化の度合いを計算した。即ち、 720cm"¹ の透過率に対する 1710cm— ¹の透過率の比（I )力 1. 2以上になるまでの

720 1710

時間を酸化寿命とした。

(4)離油度: JIS K2220に準拠し、温度を 180°Cに変更して測定した。

(5)軸受寿命： ASTM D3336試験機を用い、 180°C力つ 10, OOCkpmの条件で連続運転を行ない、焼きつレ、て運転不能となるまでの時間数を測定した。

(6)高温安定性試験 (残油率）： JIS K 2540の潤滑油熱安定度試験に示されている容器及び恒温空気浴を用い、サンプノレ量を lgとして、 170°C, 48時間の残渣量を測定した。それを百分率で表し残油率とした。なお、測定中は絶えず空気を 10リットノレ /hr流し込むようにした。残油率の大きい程、熱分解し難ぐ高温安定性に優れる。

(7)流動性：上記高温安定性試験終了後の潤滑油を室温にて放置'冷却した後、容器を傾け、その時の流動性の有無を目視で判断した。

実施例 1、 2及び比較例:!〜 7

(1)グリース製造釜に、基油の 1/2質量と 12—ヒドロキシステアリン酸 10. 2質量⁰ /₀ 及び Caスルホネート 1. 0質量％を反応釜に配合し、撹拌しながら加熱溶解させた。

(2)水酸化リチウム（一水和物） 2. 7質量％を水に溶解し、さらにテレフタル酸 2. 1質量％を溶解させた。この水溶液を（1)のグリース組成物に添カ卩し、加熱混合した。ダリース組成物の温度が 205°Cに達した後、 5分間保持した。

(3)次に、残りの基油を添加した後、 50°C/1時間で 80°Cまで冷却し、表 1に示すように、ァラルキル化ジフエニルァミン、ァミン化合物 1又はアミン化合物 2、及びフエノール化合物 1、フエノール化合物 2又はフエノール化合物 3を添加混合した。

(4)さらに、室温まで自然放冷した後、 3本ロール装置を用いて仕上げ処理を行って 9種類のグリース組成物を得た。

(5)これら 9種類のグリース組成物にっレ、て上記（2)〜（4)の試験を行った。結果を表 1に示す。

実施例 3

(1) 1モルのジフエニルメタン一 4, 4'ージイソシァネート（MDI)を、基油の 2/3質量に加熱溶解し、原料 1とした。

(2)また、残りの基油に、 2モルのォクチルァミンを撹拌溶解し、原料 2とした。

(3)次に、グリース反応釜中で原料 1を 50〜60°Cで激しく撹拌しながら、原料 2を除々に投入した。撹拌しながら加熱し、グリース組成物の温度が 165°Cに達した後、 1 時間保持した。

(4)その後、ァラルキル化ジフエニルァミンとフエノールイ匕合物 1を添カ卩混合し、さらに室温まで自然放冷した後、 3本ロール装置を用いて仕上げ処理を行って実施例 3のグリース組成物を得た。

(5)この実施例 3のグリース糸且成物にっレ、て上記（2)〜（4)の試験を行った。結果を表 1に示す。

実施例 4

(1)グリース製造釜に、基油の 1/2質量と 12—ヒドロキシステアリン酸リチウム 15質量％を加熱釜に配合し、加熱混合した。グリース組成物の温度が 210°Cに達した後、 5分間保持した。

(2)次に、残りの基油を添カ卩した後、 50°CZl時間で 80°Cまで冷却し、ァラルキル化ジフエニルァミン及びフヱノール化合物 1を添加混合した。

(4)さらに、室温まで自然放冷した後、 3本ロール装置を用いて仕上げ処理を行って実施例 4のグリース組成物を得た。

(5)この実施例 4のグリース糸且成物にっレ、て上記（2)〜（4)の試験を行った。結果を表 1に示す。

[表 1]

表 1

注） *1: パラフィン系鉱油（引火点：226¾、動粘度（40°C):90.5mm s. C_A: < 0. 1、硫黄分： 3ppm) *2: 実施例 1 2及び比較例 1 ~7のグリース製法参照。

*3: 実施例 3のグリース製法参照。

*4: 実施例 4のグリース製法参照。

*5: 4.4'一ビス（0ί. α—ジメチルベンジル）ジフエニルァミン

*6: ρ, ρ'—ジォクチルジフエニルァミン

*7: フエニル一 0；—ナフチルァミン

*8: ォクタデシル -3—（3.5—ジ" tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル)プロピオネート (分子量: 520.89)

*9: 2, 2'—メチレンビス（4ーェチルー 6— tert—ブチルフエノール）（分子量： 368.54)

*10： 2, 6—ジ一 tert—ブチル一4一メチルフエノール（DBPC) (分子量： 220.36)

[0026] また、実施例 1、 2及び比較例 3、 6のグリース組成物について、上記の軸受寿命を測定した。実施例 1のグリース組成物は 530、実施例 2のグリース組成物は 410、比較例 3のグリース組成物は 130、比較例 6のグリース組成物は 145であった。これにより、本発明のグリース組成物は軸受寿命が長いことが判明した。

[0027] 実施例 5及び比較例 8〜： 10

1—デセンオリゴマー（動粘度（40°C) : 30mm²Zs)を基油として用いて、表 2に示す配合割合により、酸化防止剤、金属不活性剤、防鲭剤及び消泡剤を配合し、 4種類の潤滑油組成物を調製した。これら 4種類の潤滑油組成物の上記（6)残油率及び (7)流動性を測定した。結果を表 2に示す。

[0028] [表 2]

[0029] 表 2より明らかなように、本発明の潤滑油組成物は、残油率が咼く、流動性もあるので、高温であっても、分解 '揮発し難ぐ酸化寿命が長いことが判明した。

産業上の利用可能性

[00301 本発明の潤滑組成物は、酸化寿命が長ぐ高温であっても潤滑特性が長期間維持されるので、高温用潤滑組成物、特に高温用グリース組成物及び高温用潤滑油組成物として、自動車、電気機器、建設機械、工作機械等の各種機械装置や、軸受の潤滑に好適に用いられる。より具体的に述べれば、内燃機関、トルク伝達装置、流体継ぎ手、すべり軸受、けころがり軸受、含油軸受、流体軸受、圧縮装置、チェーン、歯車、油圧、真空ポンプ、時計部品、ハードディスク、冷凍機、切削、圧延、絞り抽伸、転造、鍛造、熱処理、熱媒体、洗浄、ショックァブソーバ、防鲭、ブレーキ、密封装置等の潤滑に好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

基油に、ァラルキル化ジフエニルァミン及び分子量が 340以上であるフエノール化合物を配合してなる潤滑組成物。

フエノール化合物の分子量が 340以上 1500以下である請求項 1に記載の潤滑組成物。

基油の引火点が 180°C以上であって、さらに増ちよう剤を配合してなるグリース組成物である請求項 1又は 2に記載の潤滑組成物。

グリース組成物を基準として、ァラルキル化ジフエニルァミン 0. 01〜： 10質量⁰ /₀、分子量が 340以上であるフエノール化合物 0. 01〜： 10質量％及び増ちよう剤 10〜30 質量％を配合してなる請求項 3に記載の潤滑組成物。

潤滑油組成物を基準として、ァラルキル化ジフヱニルァミン 0. 01〜： 10質量％及び分子量が 340以上であるフヱノール化合物 0. 01〜： 10質量％を配合してなる請求項 1又は 2に記載の潤滑組成物。

ァラルキル化ジフエニルァミンが下記化学式（1)で表される請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の潤滑組成物。

[化 1]

(式中、 R¹及び R⁴は、それぞれ独立して炭素数 0〜24のアルキル基、 R²及び R³は、それぞれ独立して炭素数 1〜 5のアルキレン基である。 )

分子量が 340以上であるフエノール化合物が下記化学式（2)で表される請求項 1 〜6のいずれか 1項に記載の潤滑組成物。

[化 2] OH

o

(式中、 R⁵は炭素数 1〜： 18のアルキル基、 R⁶は炭素数 1〜5のアルキレン基、 R⁷は炭素数:!〜 24のアルキル基、 nは 1又は 2である。 )

[8] 分子量が 340以上であるフエノール化合物がビスフエノール化合物である請求項 1 〜6のいずれか 1項に記載の潤滑組成物。

[9] 増ちよう剤がコンプレックス石鹼又はウレァ化合物である請求項 3、 4、 6、 7又は 8に記載の潤滑組成物。

[10] 基油の引火点が 200°C以上である請求項 3〜8のいずれ力 1項に記載の潤滑組成物。

[11] 滴点が 230°C以上である請求項 1、 2、 3、 4、 6、 7、 8又は 9に記載の潤滑組成物。