JP2010053352A - 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 スラッジ等の潤滑油で発生する不溶性堆積物の分散性に優れ、かつ潤滑油組成物の粘度上昇が少ない無灰分散剤を提供することにある。
【解決手段】 ５００〜５，０００の数平均分子量を有する炭化水素系重合体（Ａ）の末端に、含窒素オニウムカチオンを有する官能基（Ｆ）を有する油溶性重合体（Ｂ）を含有してなる潤滑油添加剤であって、前記含窒素オニウムカチオンが、第四級アンモニウムカチオン又はイミダゾリウムカチオンである潤滑油添加剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は潤滑油添加剤及び潤滑油添加剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。更に詳しくは、含窒素オニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体を含有してなる潤滑油添加剤及びそれを含有する潤滑油組成物に関する。

内燃機関（例えばガソリンエンジン、ディーゼルエンジン及びガスエンジン等）用潤滑油や駆動系潤滑油（例えば自動車用等のギヤ油、作動油、自動変速機油、無段変速機油及びパワーステアリング油等）は、長期間使用していると酸化劣化し、潤滑油中にスラッジやスーツ等の不溶性堆積物が発生する。この不溶性堆積物は、内燃機関や駆動系機関の潤滑部位を汚染して摩耗させ、動力損失を増加させるといった種々の問題を誘発する。そこで、このような問題を解決するために、潤滑油には不溶性堆積物を潤滑油中に分散させる無灰分散剤等の添加剤が配合されていて、無灰分散剤としては、例えばコハク酸イミド系化合物、コハク酸アミド系又はこれらのホウ素化誘導体（特許文献−１〜３）及びポリ（メタ）アクリレート系化合物（特許文献−４）が開示されている。しかしながら、これらの無灰分散剤は、不溶性堆積物の分散性が長期間維持できないため、内燃機関や駆動系機関の潤滑部位の摩耗を抑制したり、動力損失の増加を抑制する効果が十分ではなかった。
また、近年では、地球環境保護の観点から潤滑油に対して省燃費性、長寿命性の更なる向上が求められていて、特にエンジン油の場合は、不溶性堆積物を潤滑油中に分散させる無灰分散剤の性能向上が求められている。そこで、無灰分散剤の性能を向上させる手段として、無灰分散剤の添加量を増加させることや無灰分散剤の分子量を大きくすること等が検討されているが、いずれの手段も潤滑油の粘度が上昇するため、省燃費性が低下するといった問題がある。

特開平０７―２５１０５６号公報 特開平０９−１７６６７３号公報 特開２００５―１６２９６８号公報 特開２００２―１４５９６１号公報

本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、スラッジ等の潤滑油で発生する不溶性堆積物の分散性に優れ、かつ潤滑油組成物の粘度上昇が少ない無灰分散剤を提供することにある。

上記課題を解決するために発明者が鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する重合体が無灰分散剤として優れた効果を発揮することを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、５００〜５０００の数平均分子量を有する炭化水素系重合体（Ａ）の末端に、含窒素オニウムカチオンを有する官能基（Ｆ）を有する油溶性重合体（Ｂ）を含有してなる潤滑油添加剤、並びに前記潤滑油添加剤及び基油を含有する潤滑油組成物である。

本発明の潤滑油添加剤及び潤滑油添加剤を含有してなる潤滑油組成物は、潤滑油中に発生するスラッジ等の不溶性堆積物の分散性に優れることから、内燃機関や駆動系機関の潤滑部位を清浄に保ち、摩耗を抑制することができるため、動力損失の増加を抑制する効果に優れる。また、潤滑油に少量添加するだけで不溶性堆積物の分散性が十分に発現できるため、潤滑油組成物の粘度を上昇させることがなく、自動車の省燃費性を向上させることができる。

本発明における数平均分子量（以下、Ｍｎと略記）が５００〜５，０００の炭化水素系重合体（Ａ）としては、不飽和炭化水素の重合体が挙げられる。不飽和炭化水素としては、（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２〜３６のオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）、炭素数２〜３６のアルカジエン（例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）］、（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］、（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。前記不飽和炭化水素のうち、潤滑油組成物への溶解性の観点から好ましいのは、脂肪族不飽和炭化水素であり、更に好ましいのは、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ブタジエン及びイソプレンである。炭化水素系重合体（Ａ）は、前記不飽和炭化水素の１種のみから得られた重合体でも、また２種以上から得られた共重合体であってもよい。また共重合体の場合は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。

炭化水素系重合体（Ａ）は、直鎖構造でも分岐構造でもよいが、潤滑油組成物への溶解性及び潤滑油組成物の低粘度化の観点から好ましいのは分岐構造である。

炭化水素系重合体（Ａ）の具体例としては、ポリプロピレン、ポリイソブテン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−シクロヘキセン共重合体、プロピレン−ベンジルスチレン共重合体及びスチレン−ビニルナフタレン共重合体等が挙げられる。これらのうち、潤滑油組成物への溶解性及び潤滑油組成物の低粘度化の観点から好ましいのは、ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体であり、更に好ましいのは、エチレン−プロピレン共重合体及びポリイソブテンであり、特に好ましいのはポリイソブテンである。

本発明における炭化水素系重合体（Ａ）のＭｎは５００〜５，０００であり、不溶性堆積物の分散性及び潤滑油組成物の低粘度化の観点から好ましいのは８００〜４，０００であり、更に好ましいのは１，０００〜２，５００である。炭化水素系重合体（Ａ）のＭｎが５００未満であると不溶性堆積物の分散性に乏しく、５，０００を超えると潤滑油組成物の粘度が高くなり好ましくない。炭化水素系重合体（Ａ）のＭｎは、ポリスチレンを標準物質として、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
装置 ： 東ソー（株）製 ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム ： ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量 ： ２００μｌ
検出装置 ： 屈折率検出器
標準物質 ： ポリスチレン

炭化水素系重合体（Ａ）は、潤滑油への溶解性の観点から、特定の溶解度パラメーターを有するものが好ましい。溶解度パラメーターの範囲として好ましいのは７．０〜９．０であり、更に好ましいのは７．１〜８．５である。なお、本発明における溶解度パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，１９７４］によって算出される値である。

本発明における油溶性重合体（Ｂ）は、炭化水素系重合体（Ａ）の末端に官能基（Ｆ）を有する重合体であるが、ここで、炭化水素系重合体（Ａ）の末端とは、（Ａ）の主鎖方向の末端であり片末端であっても両末端であってもよい。

本発明における含窒素オニウムカチオンを有する官能基（Ｆ）における含窒素オニウムカチオンとしては、第四級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、イミダゾリニウムカチオン、ピリジニウムカチオン及びアミンカチオンが挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、第四級アンモニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンである。

本発明における含窒素オニウムカチオンを有する官能基（Ｆ）を有する油溶性重合体（Ｂ）としては、第四級アンモニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体、イミダゾリウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体、イミダゾリニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体、ピリミジニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体及びアミンカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、第四級アンモニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体及びイミダゾリウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体である。

第四級アンモニウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体及びイミダゾリウムカチオンを有する官能基を有する油溶性重合体としては、一般式（１）で表される油溶性重合体（Ｂ１）及び一般式（２）で表される油溶性重合体（Ｂ２）が挙げられる。

式中、Ａは炭化水素系重合体（Ａ）の残基；Ｄは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−で表される基であってＲは炭素数１〜１２のアルキル基；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、Ｘ及びＹの少なくとも一方は一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基；Ｚは一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基である。なお、Ａで示される炭化水素系重合体（Ａ）の残基とは、後述のエン反応によって形成される、炭化水素系重合体（Ａ）の末端の二重結合がアリル位に転位し、かつ、末端の１個の水素原子を除いた残基である。

炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基及びｎ−ドデシル基等が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、炭素数２〜４のアルキル基である。

式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル基、Ｑ−はアニオンを表す。炭素数１〜１２のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、イソヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、イソヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、イソオクチレン基、２−エチルヘキシレン基、ｎ−ノニレン基、イソノニレン基、ｎ−デシレン基、イソデシレン基及びｎ−ドデシレン基等が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基及び２−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、炭素数１又は２のアルキル基である。

一般式（３）におけるＱ−としては、ハロゲンアニオン（Ｑ１）、無機酸アニオン（Ｑ２）及び有機酸アニオン（Ｑ３）が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、有機酸アニオン（Ｑ３）である。

前記ハロゲンアニオン（Ｑ１）としては、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−及びＩ−等が挙げられる。

前記無機酸アニオン（Ｑ２）としては、ＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−、ＮＯ３−、ＨＣＯ３−、ＣｌＯ４ー、ＢＦ４ー、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−及びＣＦ３ＣＦ２ＳＯ３−等が挙げられる。

前記有機酸アニオン（Ｑ３）としては、炭素数１〜３０のモノカルボキシレートアニオンが挙げられ、例えば蟻酸アニオン、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオン、酪酸アニオン、吉草酸アニオン、カプロン酸アニオン、エナント酸アニオン、カプリル酸アニオン、２−エチルヘキサン酸アニオン、オレイン酸アニオン、ベラルゴン酸アニオン、カプリン酸アニオン、ラウリン酸アニオン、ミリスチン酸アニオン、パルミチン酸アニオン、マルガリン酸アニオン、ステアリン酸アニオン、リノール酸アニオン、リノレン酸アニオン、アラキドン酸アニオン、ドコサヘキサエン酸アニオン、エイコサペンタエン酸アニオン、ピルビン酸アニオン、ケイ皮酸アニオン及び安息香酸アニオン等が挙げられる。これらのうち、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは炭素数１〜１８のモノカルボキシレートアニオンであり、更に好ましいのは炭素数８〜１４のモノカルボキシレートアニオンである。

前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−としては、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、ハロゲンアニオンを除くアニオンである。

式中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基、Ｑ−はアニオンを表す。炭素数１〜１２のアルキレン基及び炭素数１〜８のアルキル基は一般式（３）における基と同様の基が挙げられ、Ｑ−は、一般式（３）におけるＱ−と同様の基が挙げられる。また、Ｒ５の好ましい範囲は一般式（３）におけるＲ１と同様である。Ｒ６は、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは、炭素数１〜８のアルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１又は２のアルキル基である。Ｒ７の好ましい範囲は一般式（３）におけるＲ２と同様であり、Ｑ−の好ましい範囲も、一般式（３）におけるＱ−と同様である。

式中、Ｒ8は炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｑ−はアニオンを表す。炭素数１〜１２のアルキレン基及び炭素数１〜８のアルキル基は一般式（３）における基と同様の基が挙げられ、Ｑ−は、一般式（３）におけるＱ−と同様の基が挙げられる。また、Ｒ８の好ましい範囲は一般式（３）におけるＲ１と同様であり、Ｒ９及びＲ１０の好ましい範囲は、一般式（３）におけるＲ２と同様であり、Ｑ−の好ましい範囲も、一般式（３）におけるＱ−と同様である。。

一般式（１）におけるＸ及びＹは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、かつＸ及びＹの少なくとも一方は一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、好ましいのは、Ｘ及びＹがいずれも一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、更に好ましいのは、Ｘ及びＹがいずれも一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、特に好ましいのは、Ｘ及びＹがいずれも一般式（４）で表される基である。

一般式（２）におけるＺは、一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、好ましいのは、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、更に好ましいのは、一般式（４）で表される基である。

本発明における油溶性とは、２５℃の鉱物油「ＹＵＢＡＳＥ３」（ＳＫコーポレーション製）１００重量部に、少なくとも溶質１重量部が透明に溶解することをいう。油溶性重合体（Ｂ）は、前記鉱物油に少なくとも２重量部溶解することが好ましく、少なくとも５重量部溶解することが更に好ましい。

本発明における油溶性重合体（Ｂ）の製造方法としては、以下の（１）及び（２）の方法が挙げられる。
（１）ビニリデン基を有するＭｎが５００〜５，０００のポリオレフィン（Ａ１）と無水マレイン酸とのエン反応により得られたアルケニル無水コハク酸を、一般式（６）で表される３級アミン化合物（Ｃ１）、一般式（７）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ２）及び／又は一般式（８）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ３）でアミド化、エステル化又はイミド化した後、得られた３級アミノ基含有重合体（Ｅ１）又はイミダゾール基含有重合体（Ｅ２）を更に４級化剤で４級化する方法。なお、油溶性重合体（Ｂ）が一般式（１）で表される重合体であり、一般式（１）におけるＸ及びＹのいずれか一つが炭素数１〜１２のアルキル基の場合は、炭素数１〜１２の一価アルコールをアミド化、エステル化又はイミド化の際に併用してもよい。

式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ１〜Ｒ３及びＱ−は前記一般式（３）におけるＲ１〜Ｒ３及びＱ−と同様の基である。また、Ｒ１〜Ｒ３及びＱ−の好ましい範囲も、一般式（３）におけるＲ１〜Ｒ３及びＱ−と同様である。

式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ５、Ｒ６及びＱ−は、前記一般式（４）におけるＲ５、Ｒ６及びＱ−と同様の基である。また、Ｒ５、Ｒ６及びＱ−の好ましい範囲も、一般式（４）におけるＲ５、Ｒ６及びＱ−と同様である。

式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ８、Ｒ9及びＱ−は、前記一般式（５）におけるＲ８、Ｒ9及びＱ−と同様の基である。また、Ｒ８、Ｒ9及びＱ−の好ましい範囲も、一般式（５）におけるＲ８、Ｒ9及びＱ−と同様である。

（２）ビニリデン基を有する５００〜５，０００のＭｎを有するポリオレフィン（Ａ１）と、一般式（９）で表される化合物又は一般式（１０）で表される化合物とのエン反応により得る方法。

式中、Ｄ、Ｘ及びＹは、前記一般式（１）におけるＤ、Ｘ及びＹと同様の基である。

式中、Ｚは、前記一般式（２）におけるＺと同様の基である。

ビニリデン基を有するＭｎが５００〜５，０００のポリオレフィン（Ａ１）としては、例えば特開２００６−２３２６７２号公報に記載の方法で前記不飽和炭化水素を重合して得られた重合体が挙げられ、具体的にはポリプロピレン、ポリイソブテン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−シクロヘキセン共重合体、プロピレン−ベンジルスチレン共重合体及びスチレン−ビニルナフタレン共重合体等が挙げられる。また（Ａ１）としては、市販品を用いることもでき、例えば、ポリイソブテン｛「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）及び「ニッサンポリブテン０１５Ｎ」［日油（株）製］等｝等が挙げられる。

炭素数１〜１２の一価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、イソヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール及びｎ−ドデシルアルコール等が挙げられる。

前記エン反応は、通常の反応条件で行うことができ、例えば前記ビニリデン基を有するＭｎが５００〜５，０００のポリオレフィン（Ａ１）及び無水マレイン酸を耐圧反応容器に仕込み、撹拌下、反応温度２００〜２５０℃、圧力０．１〜１．２ＭＰａ、反応時間１〜５０時間でエン反応する方法等が挙げられる。（Ａ１）と無水マレイン酸の仕込みモル比は、エン反応の反応性の観点から好ましいのは１：１〜１：１．２であり、エン反応終了後、未反応の無水マレイン酸は減圧留去により除去することができる。

前記アミド化、エステル化又はイミド化は、通常の反応条件で行うことができ、例えばエン反応により得られたアルケニル無水コハク酸（Ｄ）と、一般式（６）で表される化合物（Ｃ１）、一般式（７）で表される化合物（Ｃ２）及び／又は一般式（８）で表される化合物（Ｃ３）を反応容器に仕込み、反応温度１００〜２５０℃、圧力−０．１〜１．２ＭＰａ反応時間１〜５０時間で撹拌下、アミド化、エステル化又はイミド化で生成する水（以下、生成水と略記する。）を反応系外に徐去させながら行う方法が挙げられる。前記（Ｄ）と（Ｃ１）〜（Ｃ３）の仕込みモル比［（Ｄ）／（Ｃ１）〜（Ｃ３）］は、アミド化及びエステル化の場合好ましいのは０．５〜１．０であり、イミド化の場合好ましいのは０．８〜１．０である。またエステル化の場合、反応を促進させるために、（Ｄ）の重量に基づいて０．０５〜０．５重量％の触媒を使用することが好ましい。触媒としては、無機酸（例えば硫酸及び塩酸等）、有機スルホン酸（例えばメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸等）及び有機金属化合物（例えばジブチルチンオキサイド、テトライソプロポキシチタネート、ビストリエタノールアミンチタネート及びシュウ酸チタン酸カリウム等）等が挙げられる。触媒を使用した場合は、エステル化反応終了後必要により触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。生成水を反応系外に徐去する方法としては、以下の方法が挙げられる。
（１）水と相溶しない有機溶媒（例えばトルエン、キシレン及びシクロヘキサン等）を使用して、還流下、有機溶媒と生成水とを共沸させて、生成水のみを反応系外に徐去する方法
（２）反応系内にキャリアガス（例えば空気、窒素、ヘリウム、アルゴン及び二酸化炭素等）を吹き込み、キャリアガスと共に生成水を反応系外に徐去する方法
（３）反応系内を減圧にして生成水を反応系外に徐去する方法
また、前記（１）の方法で有機溶媒を使用した場合は、反応系内を減圧にして有機溶媒を徐去することができる。

前記３級アミノ基含有重合体（Ｅ１）又はイミダゾール基含有重合体（Ｅ２）を更に４級化剤で４級化する方法については、以下の（１）及び（２）の方法が挙げられる。
（１）前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−が、ハロゲンアニオンである油溶性重合体の場合
前記（Ｅ１）のアミノ基又は（Ｅ２）のイミダゾール基に対して１〜２当量のアルキル化剤（例えば、炭素数１〜８のアルキルハライド）を仕込んで４級化反応を行う。反応温度は通常５０〜２００℃であり、反応時間は通常２〜３０時間である。４級化反応は低級アルコール溶媒（例えばメタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）の存在下行ってもよい。４級化反応終了後、未反応のアルキル化剤及び必要により低級アルコール溶媒を５０〜１５０℃で減圧除去することにより、前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−が、ハロゲンアニオンである化合物を得る方法。
（２）前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−が、ハロゲンアニオンを除くアニオンである油溶性重合体を得る場合
（２−１）前記（Ｅ１）のアミノ基又は（Ｅ２）のイミダゾール基に対して１〜２当量のアルキル化剤（例えば、炭素数１〜８のアルキルハライド）を仕込んで４級化反応を行う。４級化反応は、前記（１）と同様の反応条件で行うことができる。４級化反応終了後、未反応のアルキル化剤及び必要により低級アルコール溶媒を５０〜１５０℃で減圧除去した後、前記アミノ基又はイミダゾール基と当量のアルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）を投入して塩交換し、０〜１０℃に冷却して塩交換により副生した塩を析出させ、ろ過により副生した塩を除去する。次いで前記アミノ基又はイミダゾール基と当量の無機酸又は有機酸を投入して塩交換し、必要により塩交換で生じた水を減圧除去して得る方法。
（２−２）前記（Ｅ１）のアミノ基又は（Ｅ２）のイミダゾール基に対して１〜２当量の炭酸ジメチルを仕込んで４級化反応を行う。４級化反応は、前記（１）と同様の反応条件で行うことができる。４級化反応終了後、未反応の炭酸ジメチル及び必要により低級アルコール溶媒を５０〜１５０℃で減圧除去した後、前記アミノ基又はイミダゾール基と当量の無機酸又は有機酸を投入して塩交換し、塩交換で生じたメタノール及び炭酸ガスを減圧除去して得る方法。

本発明における一般式（９）で表される化合物又は一般式（１０）で表される化合物の製造方法としては、例えばマレイン酸又は無水マレイン酸と、一般式（６）で表される３級アミン化合物（Ｃ１）、一般式（７）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ２）及び／又は一般式（８）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ３）でアミド化、エステル化又はイミド化した後、得られた３級アミノ基含有化合物（Ｇ１）又はイミダゾール基含有化合物（Ｇ２）を４級化する方法が挙げられる。アミド化、エステル化又はイミド化で得られた化合物を４級化する方法は、前記アミド化、エステル化又はイミド化及び４級化の方法と同様の方法が挙げられる。なお、一般式（９）におけるＸ及びＹのいずれか一つが炭素数１〜１２のアルキル基の場合は、炭素数１〜１２の一価アルコールをアミド化、エステル化又はイミド化の際に併用してもよい。

本発明の潤滑油添加剤は、基油に溶解させやすいという観点から、必要により希釈剤を含有させることができる。

希釈剤としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１２の脂肪族炭化水素（例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン及び灯油等）］、芳香族溶剤［炭素数６〜１６の芳香族溶剤｛例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン及びエチルトルエン等の混合物）及び炭素数１０又は１１の芳香族混合溶剤等｝］、鉱物油［例えば溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等］及び合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］等が挙げられる。

希釈剤の添加量は、潤滑油添加剤及び希釈剤の全重量に基づき、ハンドリング性の観点から好ましいのは１０〜８０重量％であり、更に好ましいのは１５〜７０重量％であり、特に好ましいのは２０〜６０重量％である。

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油添加剤及び基油を含有してなる。基油としては、パラフィン、イソパラフィン、ナフテンを主成分とする溶剤精製油、水素化処理油、水素化分解油並びにエステル系及びポリα−オレフィン系の合成油等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。

基油の１００℃での動粘度は、好ましいのは１〜１０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましいのは１〜８ｍｍ２／ｓであり、特に好ましいのは２〜５ｍｍ２／ｓである。基油の動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上であると使用中温度上昇が抑制され、油分の蒸発が少なく、潤滑部分で高圧に晒されても油膜切れを生じたり焼き付きを起こしにくい。基油の動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下であると粘性抵抗が少なく、エネルギーロスが少ない。

基油の粘度指数は、好ましいのは８０以上であり、更に好ましいのは１００〜２５０であり、基油の流動点（ＪＩＳ Ｋ２２６９）は、好ましいのは−５℃以下であり、更に好ましいのは−１０〜−７０℃である。

潤滑油組成物における潤滑油添加剤の含有量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは０．１〜２５重量％であり、更に好ましいのは１〜１４重量％であり、特に好ましいのは２〜８重量％である。また、潤滑油組成物における油溶性重合体（Ｂ）の含有量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、不溶性堆積物の分散性の観点から好ましいのは０．１〜２０重量％であり、更に好ましいのは０．５〜１０重量％であり、特に好ましいのは１〜５重量％である。

本発明の潤滑油組成物は、その用途及び要求される性能により更にその他の成分を含有してもよい。

その他の成分としては、従来から公知の潤滑油組成物として使用されている酸化防止剤、油性剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、極圧剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの添加剤の配合量は、所定の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、潤滑油組成物の全重量に基づくそれぞれの好ましい配合量の例を以下に示す。
酸化防止剤の配合量は、好ましいのは０〜５重量％であり、更に好ましいのは０．０１〜３重量％である。油性剤の配合量は、好ましいのは０〜５重量％であり、更に好ましいのは０．０１〜３重量％である。摩耗防止剤、極圧剤及び摩擦調整剤の配合量は、好ましいのは０〜１０重量％であり、更に好ましいのは０．０１〜５重量％である。防錆剤の配合量は、好ましいのは０〜５重量％であり、更に好ましいのは０．０１〜２重量％である。粘度指数向上剤及び流動点降下剤の配合量は、好ましいのは０〜１５重量％であり、更に好ましいのは０．０１〜１５重量％であり、特に好ましいのは０．１〜７重量％である。消泡剤の配合量は、好ましいのは０〜０．１重量％であり、更に好ましいのは０．０００５〜０．０１重量％である。

本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（工業用及び自動車用）、変速機油［自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油及びベルトＣＶＴ油）及びマニュアルトランスミッション油等］、トラクション油、作動油（油圧作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）並びにエンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）等の用途に幅広く好適に用いることができる。これらの用途のうち、好ましいのは変速機油及びエンジン油であり、更に好ましいのはガソリンエンジン油及びディーゼルエンジン油であり、特に好ましいのは自動車用ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油の低粘度グレード（０Ｗ及び５Ｗ）への使用であり、潤滑油の長寿命化や省燃費性の向上が図れる。

実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において特に規定しない限り、部は重量部を示す。

＜製造例１＞ビニリデン基を有するポリエチレン−プロピレン共重合体の作製
加熱冷却装置及び撹拌機を備えた耐圧反応容器に１．０ｍｏｌ／Ｌに調整したメチルアルミノキサンのトルエン溶液２部、１．０ｍｏｌ／Ｌのジエチルアルミニウムクロリドのトルエン溶液０．６部及びトルエン１８０部を仕込み、室温で１０分間攪拌した。次いでプロピレンモノマー２００部及び１０ｍｍｏｌ／Ｌに調整したビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液２０部を仕込み、撹拌下１１５℃に昇温した（耐圧反応装置圧力：２．６４ＭＰａ）。圧力２．８５ＭＰａのエチレンを耐圧反応容器に１時間供給した。エチレンの供給中は、圧力を２．８５ＭＰａに保つためにエチレンの供給量を調整した。エチレンを１時間供給した後、更に１１５℃で３時間重合を行った。２０ｍｍＨｇで１時間トルエンを減圧除去し、ビニリデン基を有するエチレン−プロピレンランダム共重合体［エチレン／プロピレン＝５０／５０（重量比）、Ｍｎ＝４，５００］４００部を得た。

＜実施例１＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び還流冷却器を備えた耐圧反応容器にポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部（１．０モル部）及び無水マレイン酸１１７．６部（１．２モル部）を仕込み、窒素置換した後、２１０℃で２４時間エン反応させた。１７７℃に冷却した後、未反応の無水マレイン酸を１時間かけて減圧（１０ｍｍＨｇ）除去することによりポリイソブテニルコハク酸無水物１３９８部を得た。室温まで冷却後、１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を仕込み、２００℃まで加熱し、２０ｍｍＨｇで２時間、減圧脱水しながらエステル化反応を行った。室温まで冷却後、炭酸ジメチル２３４部（２．６モル部）及びメタノール２００部を仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃で２０時間反応させた。５０℃まで冷却後、未反応の炭酸ジメチル及びメタノールを１時間かけて減圧（２０ｍｍＨｇ）除去した。室温まで冷却後、ドデカン酸４００部（２．０モル部）を撹拌下、１時間かけて滴下し、副生するメタノールと炭酸ガスを減圧（２０ｍｍＨｇ）除去しながら塩交換し油溶性重合体（Ｂ−１）２０２８部を得た。（Ｂ−１）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例２＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝１，０００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ１９０」（ＢＡＳＦ社製）１，０００部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―２）１７２８部を得た。（Ｂ−２）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、及びＲ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例３＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝５８０）「ニッサンポリブテン０１５Ｎ」［日油（株）製］５８０部に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―３）１３０８部を得た。（Ｂ−３）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例４＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝２，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ１５００」（ＢＡＳＦ社製）２，３００部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―４）３０３８部を得た。（Ｂ−４）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例５＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）（「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００：ＢＡＳＦ社製」）１，３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝２，６５０）「ニッサンポリブテン０１５Ｎ」［日油（株）製］２，６５０部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―５）３３７８部を得た。（Ｂ−５）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例６＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）（「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００：ＢＡＳＦ社製」）１，３００部を製造例１で得られたビニリデン基を有するポリプロピレン（Ｍｎ＝４，５００）４，５００部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―６）５２２８部を得た。（Ｂ−６）は、一般式（１）で表される油溶性ポリマーであり、一般式（１）におけるＡがポリプロピレンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例７＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を１−メチル−２−ヒドロキシエチルイミダゾール２５２部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―７）２０５６部を得た。（Ｂ−７）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（５）で表される基であり、一般式（５）におけるＲ８がエチレン基、Ｒ９及びＲ１０がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例８＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）をジメチル−２−ヒドロキシエチルアミン１７８部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―８）１９８２部を得た。（Ｂ−８）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（３）で表される基であり、一般式（３）におけるＲ１がエチレン基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例９＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を１−ヒドロキシエチル−２−オクチルイミダゾール４４８部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―９）２２５２部を得た。（Ｂ−９）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６がオクチル基、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１０＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を１−ヘキシル−２−ヒドロキシエチルイミダゾール４２０部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１０）２２２４部を得た。（Ｂ−１０）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（５）で表される基であり、一般式（５）におけるＲ８がエチレン基、Ｒ９がヘキシル基、Ｒ１０がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１１＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）をジオクチル−２−ヒドロキシエチルアミン３７４部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１１）２１７８部を得た。（Ｂ−１１）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（３）で表される基であり、一般式（３）におけるＲ１がエチレン基、Ｒ２及びＲ３がオクチル基、Ｒ４がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１２＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び還流冷却器を備えた耐圧反応容器にポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部（１．０モル部）及び無水マレイン酸１１７．６部（１．２モル部）を仕込み、窒素置換した後、２１０℃で２４時間エン反応させた。１７７℃に冷却した後、未反応の無水マレイン酸を１時間かけて減圧（１０ｍｍＨｇ）除去することによりポリイソブテニルコハク酸無水物１３９８部を得た。室温まで冷却後、１−アミノエチルイミダゾール１１１部（１．０モル部）を仕込み、１３０℃まで加熱し、２０ｍｍＨｇで２時間減圧脱水しながらイミド化反応を行った。室温まで冷却後、炭酸ジメチル２３４部（２．６モル部）及びメタノール２００部を仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃で２０時間反応させた。５０℃まで冷却後、未反応の炭酸ジメチル及びメタノールを１時間かけて減圧（２０ｍｍＨｇ）除去した。室温まで冷却後、ドデカン酸４００部（２．０モル部）を撹拌下、１時間かけて滴下し、副生するメタノールと炭酸ガスを減圧（２０ｍｍＨｇ）除去しながら塩交換し、油溶性重合体（Ｂ―１２）１７０７部を得た。（Ｂ−１２）は、一般式（２）で表される油溶性重合体であり、一般式（２）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｚが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１３＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を１−メチル−２−（２−アミノエチル）イミダゾール１２５部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１２と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１３）１７２１部を得た。（Ｂ−１３）は、一般式（２）で表される油溶性重合体であり、一般式（２）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｚが一般式（５）で表される基であり、一般式（５）におけるＲ８がエチレン基、Ｒ９及びＲ１０がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１４＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）をジメチル−２−アミノエチルアミン８８部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１２と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１４）１６８３部を得た。（Ｂ−１４）は、一般式（２）で表される油溶性重合体であり、一般式（２）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｚが一般式（３）で表される基であり、一般式（３）におけるＲ１がエチレン基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１５＞
１−ヒドロキシエチルイミダゾールの部数２２４部（２．０モル部）を１１２部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１５）１９１６部を得た。（Ｂ−１５）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘは水素原子、Ｙが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜実施例１６＞
ドデカン酸４００部（２．０モル部）を酢酸１２０部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１６）１７４８部を得た。（Ｂ−１６）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−が酢酸アニオンである。

＜実施例１７＞
ドデカン酸４００部（２．０モル部）を過塩素酸２０１部（２．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｂ―１７）１８２９部を得た。（Ｂ−１７）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−が過塩素酸アニオンである。

＜実施例１８＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び還流冷却器を備えた耐圧反応容器にポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１，３００部（１．０モル部）及び無水マレイン酸１１７．６部（１．２モル部）を仕込み、窒素置換した後、２１０℃で２４時間エン反応させた。１７７℃に冷却した後、未反応の無水マレイン酸を１時間かけて減圧（１０ｍｍＨｇ）除去することによりポリブテニルコハク酸無水物１３９８部を得た。室温まで冷却後、１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を仕込み、２００℃まで加熱し、２０ｍｍＨｇで２時間、減圧脱水しながらエステル化反応を行った。室温まで冷却後、メチルクロライド１３１．３部（２．６モル部）を２時間かけて滴下し、更に１時間熟成した。室温まで冷却後、未反応のメチルクロライドを１時間かけて減圧（２０ｍｍＨｇ）除去し、油溶性重合体（Ｂ−１８）１８６４部を得た。（Ｂ−１８）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がＣｌ−である。

＜実施例１９＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に無水マレイン酸９８部（１．０モル部）及び１−ヒドロキシエチルイミダゾール２２４部（２．０モル部）を仕込み、２００℃まで加熱し、２０ｍｍＨｇで２時間、減圧脱水しながらエステル化反応を行い、マレイン酸エステル化物２８６部を得た。耐圧反応容器に前記マレイン酸エステル化物１４３部（０．５モル部）、炭酸ジメチル１１７部（１．３モル部）及びメタノール１００部を仕込み、窒素置換後密閉し、１３０℃で１５時間反応させた。５０℃まで冷却後、未反応の炭酸ジメチル及びメタノールを１時間かけて減圧（２０ｍｍＨｇ）除去した。室温まで冷却後、ドデカン酸２００部（１．０モル部）を撹拌下、１時間かけて滴下し、副生するメタノールと炭酸ガスを減圧（２０ｍｍＨｇ）除去しながら塩交換した。次いでポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）６５０部（０．５モル部）を仕込み、窒素置換した後、２１０℃で２４時間エン反応させ油溶性重合体（Ｂ―１９）１０１４部を得た。（Ｂ−１９）は、一般式（１）で表される油溶性重合体であり、一般式（１）におけるＡがポリイソブテンの残基、Ｄが−Ｏ−で表される基、Ｘ及びＹが一般式（４）で表される基であり、一般式（４）におけるＲ５がエチレン基、Ｒ６が水素原子、Ｒ７がメチル基、Ｑ−がドデカン酸アニオンである。

＜比較例１＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝４３０）「ニッサンポリブテン０６Ｎ」［日油（株）製］４３０部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｈ―１）１１５８部を得た。

＜比較例２＞
ポリイソブテン（Ｍｎ＝１，３００）「ＧｌｉｓｓｏｐａｌＶ５００」（ＢＡＳＦ社製）１３００部をポリイソブテン（Ｍｎ＝６，０００）「サンワックスＬＥＬ−８００」［三洋化成工業（株）製］６，０００部（１．０モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、油溶性重合体（Ｈ―２）６７２８部を得た。

＜実施例２０〜３８及び比較例３、４＞
実施例１〜１９及び比較例１、２で得られた油溶性重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−１９）及び（Ｈ−１）、（Ｈ−２）１０部を基油としての鉱物油（「ＹＵＢＡＳＥ３」：ＳＫコーポレーション製）９０部にそれぞれ溶解させ、本発明の潤滑油組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１９）及び比較の潤滑油組成物（Ｑ−１）、（Ｑ−２）を得た。これらの潤滑油組成物について、以下のカーボンブラック分散性試験、ホットチューブ清浄性試験及び粘度測定の結果を表１及び表２に示す。

＜カーボンブラック分散性試験＞
２００ｍＬの容器にカーボンブラック「ＭＢ−１００」［三菱化学（株）製］１．５ｇ及び前記潤滑油組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１９）及び（Ｑ−１）、（Ｑ−２）４８．５ｇを入れ、ホモジナイザーで２９，０００±１，０００ｒｐｍで１０分間混合してカーボンブラック分散試料とした。また、７０ｍＬのガラス容器にカーボンブラック分散試料５０ｍｇ及びキシレン５０ｍＬを入れ、容器に蓋をして１０回激しく振った後、７日間常温で静置後、カーボンブラックの沈降の有無について以下の評価基準に基づいて目視評価した。
◎：沈降物がない ・・・分散性極めて良好
○：沈降物が極微量あり・・・分散性良好
×：沈降物が多量にある・・・分散性不良

＜ホットチューブ清浄性試験＞
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９（「日本石油学会石油類試験規格」エンジン油ホットチューブ試験法）に準拠し、内径２ｍｍのガラス管中に、潤滑油組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１９）及び比較の潤滑油組成物（Ｑ−１）、（Ｑ−２）をそれぞれ０．３ｍｌ／時、空気１０ｍｌ／秒をガラス管の温度を２５０℃に保ちながら１６時間流し続けた後、ガラス管中の付着物の色を色見本と比較し清浄性を評価した。数字が大きいほど清浄性に優れることを表す。

＜潤滑油組成物の粘度測定方法＞
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で４０℃の動粘度を測定した。

本発明の潤滑油添加剤及び潤滑油組成物は、輸送用機器用及び各種工作機器用等の駆動系潤滑油［ギヤ油（マニュアルトランスミッション油及びデファレンシャル油等）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油及びトロイダルＣＶＴ油等）］、作動油［機械作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等］並びにエンジン油［ガソリン用及びディーゼル用等］に好適に用いることができる。

Claims (8)

1. ５００〜５，０００の数平均分子量を有する炭化水素系重合体（Ａ）の末端に、含窒素オニウムカチオンを有する官能基（Ｆ）を有する油溶性重合体（Ｂ）を含有してなる潤滑油添加剤。
2. 前記含窒素オニウムカチオンが、第四級アンモニウムカチオン又はイミダゾリウムカチオンである請求項１記載の潤滑油添加剤。
3. 前記油溶性重合体（Ｂ）が、一般式（１）で表される油溶性重合体（Ｂ１）及び／又は一般式（２）で表される油溶性重合体（Ｂ２）である請求項１又は２記載の潤滑油添加剤。
   

   

   

   ［式中、Ａは炭化水素系重合体（Ａ）の残基；Ｄは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−で表される基であってＲは炭素数１〜１２のアルキル基；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基であり、Ｘ及びＹの少なくとも一方は一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基；Ｚは一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基又は一般式（５）で表される基；である。］
   

   

   ［式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基；Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル基；Ｑ−はアニオンを表す。］
   

   

   ［式中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキレン基；Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基；Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基；Ｑ−はアニオンを表す。］
   

   

   ［式中、Ｒ8は炭素数１〜１２のアルキレン基；Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル基；Ｑ−はアニオンを表す。］
4. 前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−が、ハロゲンアニオンを除くアニオンである請求項３記載の潤滑油添加剤。
5. 前記一般式（３）〜（５）におけるＱ−が、炭素数１〜１８のモノカルボキシレートアニオンである請求項４記載の潤滑油添加剤。
6. 前記油溶性重合体（Ｂ１）及び（Ｂ２）が、ビニリデン基を有する５００〜５，０００の数平均分子量を有するポリオレフィン（Ａ１）と無水マレイン酸とのエン反応により得られたアルケニル無水コハク酸を、一般式（６）で表される３級アミン化合物（Ｃ１）、一般式（７）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ２）又は一般式（８）で表されるイミダゾール化合物（Ｃ３）で、アミド化、エステル化又はイミド化した後、得られた３級アミノ基含有重合体（Ｅ１）又はイミダゾール基含有重合体（Ｅ２）を更に４級化剤で４級化して得られる油溶性重合体である請求項３〜５のいずれか記載の潤滑油添加剤。
   

   

   ［式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ１〜Ｒ３及びＱ−は前記一般式（３）におけるＲ１〜Ｒ３及びＱ−と同様の基である。］
   

   

   ［式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ５、Ｒ６及びＱ−は、前記一般式（４）におけるＲ５〜Ｒ６及びＱ−と同様の基である。］
   

   

   ［式中、Ｄは一般式（１）におけるＤと同様の基；Ｒ８、Ｒ9及びＱ−は、前記一般式（５）におけるＲ８、Ｒ9及びＱ−と同様の基である。］
7. 前記油溶性重合体（Ｂ１）及び（Ｂ２）が、ビニリデン基を有する５００〜５，０００の数平均分子量を有するポリオレフィンと、一般式（９）で表される化合物又は一般式（１０）で表される化合物とのエン反応により得られる油溶性重合体である請求項３〜５のいずれか記載の潤滑油添加剤。
   

   

   

   ［式中、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記一般式（１）又は一般式（２）におけるＤ、Ｘ、Ｙ及びＺと同様の基である。］
8. 請求項１〜７のいずれか記載の潤滑油添加剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物。