JP2007332387A - 新規な重合体分散剤 - Google Patents

Abstract

【課題】潤滑油及び炭化水素燃料中の分散剤及び付着防止剤として有用なポリスクシンイミドからなる新規な組成物及びその後処理誘導体を提供する。
【解決手段】混合物を反応条件下で反応させることからなる方法において、前記混合物が、第一不飽和酸性薬剤と、１，１−二置換オレフィン、との第一共重合体、第二不飽和酸性薬剤と、１−オレフィン、第二共重合体、及びポリアミン、からなり、然も、前記第一不飽和酸性薬剤と、前記第二不飽和酸性薬剤とが同じか又は異なり、前記混合物が、前記第一共重合体の酸基＋第二共重合体の酸基の１当量当たり、０．１〜１．５当量の前記ポリアミンを含有する、方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリスクシンイミドからなる新規な組成物及びポリスクシンイミドの後処理された誘導体に関する。更に別の態様として、本発明は、それら組成物の製造方法、及び潤滑油中の分散剤及び炭化水素燃料中の付着防止剤としてそれらを使用することに関する。更に別の態様として、本発明は、そのような新規な組成物を含む濃厚物、潤滑油組成物、及び炭化水素燃料組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
内燃機関のための潤滑油組成物は、一般に付着物、摩耗、腐食等を減少又は抑制する種々の添加剤を含む。同様に、内燃機関のための液体炭化水素燃料は、最低限、付着物の形成を抑制又は減少させる添加剤を含んでいる。本発明は、分散剤又は付着防止剤として有用な組成物に関する。

潤滑油では、分散剤は、主に燃料の不完全な酸化、又は燃料中の不純物、又は潤滑油組成物に用いられる基礎油中の不純物により生成したスラッジ、炭素、及びワニスを抑制する機能を果たす。分散剤は、ディーゼルエンジン潤滑油中に煤が存在することにより粘度が増大を抑制し、スラッジ及び付着物の形成を防ぐ。

燃料中の付着物防止剤は、同様に燃料の不完全燃焼により生ずるエンジン付着物を抑制又は減少する。そのような付着物は、キャブレーター部品、スロットル体、燃料噴射器、吸気部品、及びバルブ上に形成される。これらの付着物は加速の低下及び失速、燃費の増大及び排気汚染物の増大を含めた重要な問題を与えることがある。

最も有効な種類の潤滑油分散物及び燃料付着物防止剤の一つは、ポリアルキレンスクシンイミドである。或る場合には、それらのスクシンイミドは、潤滑油組成物の流体変性特性、或は所謂粘度指数の保証を与えることも判明している。それは、もしそれがないと用いなければならなくなる粘度指数改良剤の量を減少させる結果になる。スクシンイミド分散剤の欠点は、一般にフルオロカーボンエラストマーの寿命を減少させることが判明していることである。一般に、与えられたスクシンイミド分散剤について、窒素含有量が大きくなると分散性はよくなるが、フルオロカーボンエラストマーとの両立性は悪くなる。

従って、ポリアルキレンスクシンイミドの分散性及びＶＩ保証性を改良するのと同様に、そのような分散剤のフルオロカーボンエラストマーとの両立性を改善することが望ましい。更に、ポリアルキレンスクシンイミドの安定性、特に加水分解安定性及び剪断応力安定性を改良することが望ましい。煤分散性、特に潤滑油もディーゼルエンジンのクランク室に用いることを目的としたものである場合には、その分散性を改良することも望ましい。

ポリアルキレンスクシンイミドは、一般に対応するポリアルキレンコハク酸無水物と、ポリポリアミンとの反応により製造される。ポリアルキレンコハク酸無水物は、一般に数多くのよく知られた方法により製造される。例えば、よく知られた熱的方法（例えば、米国特許第３，３６１，６７３号参照）、同様によく知られた塩素化法（例えば、米国特許第３，１７２，８９２号参照）、熱的方法と塩素化法との組合せ（例えば、米国特許第３，９１２，７６４号参照）、遊離ラジカル法（例えば、米国特許第５，２８６，７９９号及び第５，３１９，０３０号参照）がある。そのような組成物には、１：１単量体付加物（例えば、米国特許第３，２１９，６６６号及び第３，３８１，０２２号参照）の外、高コハク酸比生成物、アルケニル誘導置換基一つ当たり少なくとも１．３のコハク酸基として、アルケニル誘導置換基が付加された付加物（例えば、米国特許第４，２３４，４３５号参照）が含まれる。

ポリアルキレンコハク酸無水物は、米国特許第４，１５２，４９９号明細書に記載されているように、高メチルビニリデンポリブテンからも熱的に製造することができる。これは、更に米国特許第５，２４１，００３号明細書にコハク酸比が１．３より小さい場合について論じられており、ＥＰ−０３５５８９５にはコハク酸比が１．３より大きい場合について論じられている。欧州特許出願ＥＰ−０６０２８６３及びＥＰ−０５８７３８１及び米国特許第５，５２３，４１７号明細書には、高メチルビニリデンポリブテンから製造されたポリアルキレンコハク酸無水物からポリマレイン酸無水物樹脂を洗浄除去する方法が記載されている。コハク酸比が１．０のポリアルキレンコハク酸無水物が記載されている。高メチルビニリデンポリブテンからのポリアルキレンコハク酸無水物の一つの利点は、それが本質的に塩素を含まずに製造することができると言うことである。

米国特許第３，３６１，６７３号及び第３，０１８，２５０号明細書には、アルケニル−又はアルキル−置換コハク酸無水物とポリアミンとを反応させて、アルケニル又はアルキルスクシンイミド潤滑油分散剤及び（又は）清浄剤添加物を形成することが記載されている。

米国特許第４，６１２，１３２号明細書は、アルケニル又はアルキルスクシンイミドを環状又は線状カーボネート又はクロロホルメートとの反応により変性し、ポリアミン部分の窒素の一つ以上をヒドロカルビルオキシカルボニル、ヒドロキシヒドロカルビルオキシカルボニル、又はヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニルで置換することができることを教示している。これらの変性スクシンイミドは、潤滑油中で改良された分散性及び（又は）清浄性を示すものとして記載されている。

米国特許第４，７４７，９６５号明細書には、米国特許第４，６１２，１３２号明細書に記載されているものに類似した変性スクシンイミドが記載されているが、それら変性スクシンイミドは、長鎖アルケニル置換基一つ当たり平均１．０より多くのコハク酸基を有するスクシンイミドから誘導されたものとして記載されている点が異なる。

Ｓ．Ｔ．ロビー（Ｒｏｂｙ）、Ｒ．Ｅ．コルンブレッケ（Ｋｏｒｎｂｒｅｋｋｅ）、及びＪ．Ａ．サップ（Ｓｕｐｐ）による最近の論文「ガソリンエンジン中の付着物の組成、第２部、連続ＶＥ付着物に対する分散剤の効果」Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｓｔｓ ａｎｄ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｖｏｌ．５０，１２，９８９−９９５，Ｄｅｃ．（１９９４） は、分散剤アルキル側鎖の長さが付着物抑制性能に影響を与えることを教示しており、同じ窒素水準で、試験された分子量の低い（側鎖が１０００ダルトン）分散剤は、試験した分子量の大きな（側鎖が２０００ダルトン）スクシンイミド分散剤よりも良くないことを教示している。この教示は、９５０Ｍｎ側鎖スクシンイミドと２２００Ｍｎの側鎖スクシンイミドとを比較することによる我々の前の観察とも一致している。

米国特許第４，２３４，４３５号明細書は、１５００〜３２００の範囲のＭｎを有する好ましいポリアルケン誘導置換基を教示している。ポリブテンについて特に好ましいＭｎ範囲は１７００〜２４００である。この特許も、スクシンイミドが少なくとも１．３のコハク酸比を持たなければならないことも教示している。即ち、ポリアルケン誘導置換基の１当量当たり少なくとも１．３のコハク酸基が存在すべきである。最も好ましくはコハク酸比は１．５〜２．５であるべきである。この特許は、更に、その分散剤も粘度指数を改良することになることを教示している。即ち、これらの添加剤は、それらを含む潤滑剤組成物に流動性改良特性を与える。このことは、マルチグレード潤滑油で用いるのには望ましいと考えられるが、シングルグレード潤滑油に対しては望ましくない。

マンニッヒ塩基のような分散剤及び（又は）清浄剤として有用なポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド及び他の添加剤は、塩基性窒素を含んでいる。塩基度は、分散剤／清浄剤添加剤として持つべき重要な性質であるが、或るエンジンで用いられるフルオロカーボンエラストマー密封材に対する初期侵食は、塩基性窒素による侵食を含むものと思われる。この侵食はフッ化物イオンの損失をもたらし、最終的に密封材に亀裂を生じ、エラストマーの他の望ましい物理的性質を失わせる結果になる。

アルケニルスクシンイミドの種々の性質を改良するための種々の後処理が当分野で知られており、その多くが米国特許第５，２４１，００３号明細書に記載されている。

米国特許第５，２６６，１８６号の実施例２には、或るポリイソブテニル・無水コハク酸付加物（表２の脚注２参照）をエチレンジアミンと反応させ、次に無水マレイン酸／α−オレフィン共重合体と反応させることにより分散剤を製造することが記載されている。この特許は、硫化鉄分散剤としての機能を果たすことにより、その生成物は、炭化水素供給原料の熱処理によって起きる精油所処理施設内のスラッジ付着物を防止するのに有用であることを教示している。

米国特許第５，１１２，５０７号明細書には、はしご形重合体スクシンイミド分散物が記載されており、そこでは一般にはしごの各側鎖は、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を有する長鎖アルキル又はアルケニルである。この分散物は、改良された加水分解安定性及び剪断応力安定性を有するとして記載されており、或る無水マレイン酸・オレフィン共重合体と或るポリアミンとの反応により製造される。この特許は、更にその重合体を種々の後処理剤で後処理してもよいことを教示しており、その重合体を環状カーボネート、線状モノ−又はポリ−カーボネート、硼素化合物（例えば、硼酸）、及びフルオロ燐酸及びそのアンモニア塩で後処理する方法を記載している。

米国特許第５，３３４，３２１号及び第５，３５６，５５２号明細書には、改良されたフルオロカーボンエラストマーとの両立性を有する或る環状カーボネート後処理アルケニル又はアルキルスクシンイミドが記載されており、それらは、好ましくは対応する置換コハク酸無水物と、１分子当たり少なくとも４個の窒素原子を有するポリアミンとの反応より製造される。

欧州特許出願ＥＰ−０６８２１０２Ａ２には、オレフィンと無水マレイン酸との共重合体、非環式ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤、及びアルキレンポリアミンを反応させることからなる方法が記載されている。これらの生成物は、粘度指数改良特性を有する分散剤として用いる添加剤として潤滑油組成物に有用である。

本発明は、混合物を反応条件下で反応させてポリスクシンイミド組成物を製造する方法にある。その混合物は、二種類の共重合体とポリアミンとからなる第一共重合体は、第一不飽和酸性薬剤と１，１−二置換オレフィンとの共重合体であり、第二共重合体は第二不飽和酸性薬剤と１−オレフィンとの共重合体である。二種類の不飽和酸性薬剤は、同じでも異なっていてもよい。混合物は、第一及び第二共重合体の酸基１当量当たり０．１〜１．５当量のポリアミンを含む。混合物は更にアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を含んでいてもよい。

好ましくは、１−オレフィンは、平均１０〜３０個の炭素原子を有し、両方の不飽和酸性薬剤が無水マレイン酸であり、１，１−二置換オレフィンは、５００〜５，０００の平均Ｍｎを有する１，１−二置換ポリイソブチレンであり、ポリアミンは少なくとも三つの窒素原子を有する。

本発明は、更にこの方法によって製造されたスクシンイミド組成物；２０〜６０重量％のこのスクシンイミド組成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる濃厚物；主成分量（ｍａｊｏｒ ａｍｏｕｎｔ）の潤滑粘度の油及び少量のこのスクシンイミド組成物からなる潤滑油組成物；主成分量のガソリン又はディーゼル燃料範囲内の沸点を有する炭化水素と、噴射器又は機関室付着物を減少させるのに有効な量のこのスクシンイミド組成物からなる燃料組成物を包含する。

本発明は、この方法によって製造されたスクシンイミド組成物を、環状カーボネート、直鎖モノ又はポリ−カーボネート、又は硼素化合物を用いて反応条件下で処理することにより製造される後処理された重合体も包含する。

最も広い態様として、本発明は、不飽和酸性薬剤と１，１−二置換オレフィンとの共重合体、不飽和酸性薬剤と１−オレフィンとの共重合体、及びポリアミンからなる混合物を反応条件下で反応させることからなる方法に関する。二種類の不飽和酸性薬剤は、同じか又は異なり、混合物は、二種類の共重合体の酸基の１当量当たり０．１〜１．５当量のポリアミンを含む。

定義
ここで用いる次の用語は、特に反することが述べられていない限り、次の意味を有する。

用語「１−オレフィン」とは、１位置に二重結合を有するモノ置換オレフィンを指す。それらはα−オレフィンとも呼ばれており、次の構造：
ＣＨ_２＝ＣＨＲ
（式中、Ｒはオレフィン分子の残りである。）
を有する。

用語「１，１−二置換オレフィン」とは、ビニリデンオレフィンとも呼ばれている二置換オレフィンを指し、それは次の構造：
ＣＨ_２＝ＣＲ^１Ｒ^２
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は同じか又は異なり、オレフィン分子の残りを構成する。）
を有する。Ｒ^１又はＲ^２がメチル基で、他方がそうでないのが好ましい。

用語「スクシンイミド」とは、アミド、イミド等、無水コハク酸とアミンとの反応によっても形成される物質の多くを含むものと当分野では理解されている。しかし、主要な生成物はスクシンイミドであり、この用語は、一般にアルケニル−又はアルキル−置換コハク酸又は無水物とポリアミンとの反応生成物を意味するものとして受け入れられている。アルケニル又はアルキルスクシンイミドは、多くの文献に記載されており、当分野でよく知られている。スクシンイミドの或る基本的な種類及び「スクシンイミド」の技術用語に含まれる関連する物質は、米国特許第２，９９２，７０８号、第３，０１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第３，１００，６７３号、第３，２１９，６６６号、第３，１７２，８９２号、及び第３，２７２，７４６号明細書（それらの記載は参考のためここに入れてある）に教示されている。

用語「全塩基価（Ｔｏｔａｌ Ｂａｓｅ Ｎｕｍｂｅｒ）」、又は「ＴＢＮ」は、試料１ｇ中のＫＯＨのｍｇ数に相当する塩基の量を指す。従って、ＴＢＮ数が大きい程、一層アルカリ性の生成物であること、従って、一層大きなアルカリ性が保有されることを表している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭ試験番号Ｄ２８９６、又は他の同等な方法により決定することができる。

用語「ＳＡＰ」は、鹸化価（Ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ）を指し、それは試料１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇ数として報告され、試料１ｇ中の酸基の量の尺度である。ＳＡＰは、ＡＳＴＭ Ｄ９４に記載された方法又は他の同等な方法により決定することができる。

用語「ＴＡＮ」は、全酸価（Ｔｏｔａｌ Ａｃｉｄ Ｎｕｍｂｅｒ）を指し、それは試料１ｇ中のＫＯＨのｍｇ数に相当する酸の量を指す。ＴＡＮは、ＡＳＴＭ Ｄ６６４に記載された方法又は他の同等の方法により決定することができる。

「コハク酸比（ｓｕｃｃｉｎｉｃ ｒａｔｉｏ）」又は「コハク酸化比（ｓｕｃｃｉｎａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ）」は、米国特許第５，３３４，３２１号明細書（参考のためここに入れてある）の第５欄及び第６欄に記載された方法及び数式に従って計算された比を指す。計算は、アルケニル又はアルキル鎖一つ当たりアルケニル又はアルキルコハク酸無水物中のコハク酸基の平均数を表すものと主張されている。

用語「アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体」とは、式：

（式中、Ｌ及びＭは、独立に−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−、低級アルキルからなる群から選択されるか、又は一緒になってアルケニル又はアルキルコハク酸無水物基を形成する−Ｏ−である。）
を有する構造体を指す。

用語「不飽和酸性薬剤（ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ａｃｉｄｉｃ ｒｅａｇｅｎｔ）」とは、一般式：

（式中、Ｘ及びＸ′は同じか又は異なり、但しＸ及びＸ′の少なくとも一方は、アルコールをエステル化する反応、アンモニア又はアミンと共にアミド又はアミン塩を形成する反応、反応性金属又は塩基反応性金属化合物と金属塩を形成する反応を行うことができ、或はアシル化剤としての機能を果たすことができる基である。）
を有するマレイン酸又はフマール酸反応物を指す。典型的には、Ｘ及び（又は）Ｘ′は、−ＯＨ、−Ｏ−ヒドロカルビル、−ＯＭ^＋（式中、Ｍ^＋は金属、アンモニウム、又はアミン陽イオンの１当量を表す）、−ＮＨ_２、−Ｃｌ、−Ｂｒ、であるか、ＸとＸ′は一緒になって無水物を形成するような−Ｏ−である。好ましくは、Ｘ及びＸ′は、両方のカルボン酸機能がアシル化反応に入ることができるようなものである。無水マレイン酸が好ましい不飽和酸性反応物である。他の適当な不飽和酸性反応物には、電子欠乏オレフィン、例えば、モノフェニルマレイン酸無水物；モノメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロ及びジフルオロ マレイン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、及び他の置換マレイミド；イソマレイミド；フマール酸、マレイン酸、アルキル水素マレエート、及びフマレート、ジアルキルフマレート及びマレエート、フマロニリックアシッド（ｆｕｍａｒｏｎｉｌｉｃ ａｃｉｄｓ） 、及びマレアニックアシッド（ｍａｌｅａｎｉｃ ａｃｉｄｓ）；及びマレオニトリル、及びフマロニトリルが含まれる。

合成
本発明の化合物は、不飽和酸性薬剤／１，１−二置換オレフィン共重合体を、不飽和酸性薬剤／１−オレフィン共重合体及びポリアミンと反応条件下で接触させることにより製造することができる。反応混合物はアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を含むことができる。

上記反応は、二種類の第一共重合体の合計中の酸基の１当量当たり０．１〜１．５当量のポリアミンと接触させることにより行われるのが典型的である。この反応を行う場合、一般に先ず共重合体を一緒に添加し、次にポリアミンを添加するのが便利であることが見出されている。反応は不活性有機溶媒中で行うのが望ましい。最適溶媒は、用いられる特定の共重合体によって変化するが、文献の記載又は日常的実験によって決定することができる。

反応は、約６０℃〜１８０℃、好ましくは１５０℃〜１７０℃の範囲の温度で約１〜１０時間、好ましくは４〜６時間行うのが典型的である。反応は、ほぼ大気圧で行うのが典型的であるが、一層高い又は低い圧力も、希望の反応温度、及び反応物又は溶媒の沸点によっては用いることができる。

系中に存在しているか、又はこの反応により生じた水は、反応過程中、共沸又は蒸留によりその反応系から除去するのが好ましい。反応が完了した後、系を上昇させた温度（典型的には１００℃〜２５０℃）で、減圧でストリップし、生成物中に存在しているかもしれない揮発性成分を全て除去することができる。

共重合体
本発明で用いられる不飽和酸性薬剤共重合体は、ランダム共重合体又は交互共重合体でもよく、既知の方法により製造することができる。更に殆どの場合、夫々の種類の例は容易に商業的に入手することができる。そのような共重合体は、不飽和酸性薬剤と、対応するオレフィンとの遊離ラジカル反応により製造することができる。好ましくは不飽和酸性薬剤共重合体は、無水マレイン酸と対応するオレフィンとの遊離ラジカル反応により製造することができる。

二つの共重合体の主な差は、用いたオレフィンである。最初の共重合体では、オレフィンは１，１−二置換オレフィンである。第二の共重合体ではオレフィンは１−オレフィンである。

第二の共重合体について、Ｃ_１０〜Ｃ_３０のα−オレフィンを用いるのが好ましい。なぜなら、これらの材料は商業的に容易に入手することができ、分子末端の長さ及び非極性溶媒中での共重合体の溶解度の望ましい釣り合いを与えるからである。オレフィンの混合物、例えば、Ｃ_１４、Ｃ_１６、Ｃ_１８が特に望ましい。

共重合体の重合度は広い範囲に亙って変えることができる。一般に大きな分子量の共重合体は低い温度で製造することができ、小さな分子量の共重合体は高温で製造することができる。

共重合は、適当な遊離ラジカル開始剤、典型的には、過酸化物型開始剤、例えば、過酸化ジ（ｔ−ブチル）、過酸化ジクミル、又はアゾ型開始剤、例えば、イソブチルニトリル型開始剤の存在下で行われる。ポリα−オレフィン共重合体を製造するための手順は、例えば、米国特許第３，５６０，４５５号及び第４，２４０，９１６号明細書（これは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。両方の特許共、種々の開始剤を記載している。

ポリアミン反応物
ポリアミン反応物は、１モル当たり少なくとも３個のアミン窒素原子、好ましくは１分子当たり４〜１２個のアミン窒素を有するのがよい。最も好ましいのは、１分子当たり約６〜約１０個の窒素原子を有するポリアミンである。ポリアミン１分子当たりのアミン窒素原子の数は、次のようにして計算する：

式中、Ｎ％＝ポリアミン又はポリアミン混合物中の窒素の％
Ｍ_ｐａ＝ポリアミン又はポリアミン混合物の数平均分子量

好ましいポリアルキレンポリアミンも、約４〜約２０個の炭素原子を有し、アルキレン単位１つ当たり２〜３個の炭素原子が存在するのが好ましい。ポリアミンは１：１〜１０：１の炭素対窒素比を有するのが好ましい。

本発明の化合物を形成するのに用いることができる適当なポリアミンの例には次のものが含まれる：テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ダウ（Ｄｏｗ）Ｅ−１００（登録商標名）重質ポリアミン（Ｍｎ＝３０３、ミシガン州ミドランドのダウ・ケミカル社から入手できる）、及びユニオン・カーバイドＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（Ｍｎ＝２７５、コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド社から入手できる）。そのようなアミンには分岐鎖ポリアミンのような異性体も含まれ、ヒドロカルビル置換ポリアミンを含めた、前に述べた置換ポリアミンも含まれる。ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（ＨＰＡ−Ｘ）は、１分子当たり平均約６．５のアミン窒素原子を有する。そのような重質ポリアミンは一般に優れた結果を与える。

ポリアミン反応物は単一の化合物でもよいが、典型的には、商業的ポリアミンを反映した化合物の混合物になっているであろう。商業的ポリアミンは、一種類又は数種類の化合物が優勢で、指示された平均組成を有する混合物になっているのが典型的である。例えば、アジリジンの重合、又はジクロロエチレンとアンモニアとの反応によって製造されたテトラエチレンペンタミンは、低級及び高級両方のアミン物質、例えばトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、置換ピペラジン、及びペンタエチレンヘキサミンを含むであろうが、その組成物は殆どテトラエチレンペンタミンで、全アミン組成物の実験式はテトラエチレンペンタミンのそれに非常に近いであろう。

適当なポリアミンの別の例には、種々の分子量のアミンの混合物が含まれる。これらの適当なポリアミンには、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）及び重質ポリアミンの混合物が含まれる。好ましいポリアミン混合反応物は、上述の方法により決定して、２０重量％のＤＥＴＡ及び８０重量％のＨＰＡ−Ｘを含む混合物であり、この好ましいポリアミン反応物は、１モル当たり平均約５．２の窒素原子を有する。

ポリアミンの製造方法及びそれらの反応は、シジェウイック（Ｓｉｄｇｅｗｉｃｋ）の「窒素の有機化学」〔１９６６年、オックスフォード、クラレンドン・プレス（Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ Ｐｒｅｓｓ）〕；ノラー（Ｎｏｌｌｅｒ）の「有機化合物の化学」第２版〔１９５７年、フィラデルフィア・サウンダーズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）〕；及びカーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）のエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第２版、特に第２巻、第９９頁〜第１１６頁に詳細に記述されている。

アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
約１．０：１〜２．５：１、好ましくは約１．０：１〜１．５：１の計算したコハク酸比を有するアルキル及びアルケニルコハク酸誘導体を、本発明の方法で用いることができる。一層好ましくは、アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体は、約１．０：１〜１．２：１のコハク酸化比を有する。アルキル又はアルケニルコハク酸無水物を用いるのが最も好ましい。従って、熱的方法によって製造された物質の計算コハク酸化比が典型的には１．０〜１．２であること、及び塩素を合成で用いないため生成物が本質的に塩素を含まないことの両方の理由から、この熱的方法により製造されたアルケニルコハク酸無水物を用いるのが好ましい。

ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱的反応はよく知られており、例えば、米国特許第３，３６１，６７３号明細書に記載されている。それ程望ましくはないが、塩素化ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応を特徴とする塩素化法もよく知られており、例えば、米国特許第３，１７２，１８９号明細書に記載されている。熱的方法及び塩素化法の種々の変更法もよく知られており、その幾つかは米国特許第４，３８８，４７１号、第４，４５０，２８１号、第３，０１８，２５０号、及び第３，０２４，１９５号明細書に記載されている。アルケニルコハク酸無水物を製造するための遊離ラジカル法は、例えば、米国特許第５，２８６，７９９号及び第５，３１９，０３０号明細書に記載されている。米国特許第４，１５２，４９９号及び第５，２４１，００３号明細書及び欧州特許出願ＥＰ−０３５５８９５に記載されているように、高メチルビニリデンポリイソブテンと不飽和コハク酸誘導体との反応により製造されたアルケニルコハク酸無水物も望ましい。上で言及した特許は、全て参考のため全体的にここに入れてある。

本発明により、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物反応物を、１０００〜５０００のＭｎ及び１：１〜５：１のＭｗ／Ｍｎ比を有するポリオレフィンから誘導する。好ましい態様として、スクシンイミドのアルケニル又はアルキル基は、１８００〜３０００のＭｎ値を有する。２０００〜２５００のＭｎを有するアルケニル又はアルキル置換基が最も好ましい。

無水マレイン酸との反応に適したポリオレフィン重合体には、大部分がＣ_２〜Ｃ_５モノオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ−ブチレン、及びペンテンからなる重合体が含まれる。重合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体の外、二種類以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えば、エチレン及びプロピレン、ブチレン及びイソブチレン等の共重合体でもよい。他の共重合体には、少量（例えば、１〜２０モル％）の共重合体単量体がＣ_４〜Ｃ_８非共役ジオレフィンであるもの、例えばイソブチレンとブタジエンとの共重合体、又はエチレン、プロピレン及び１，４−ヘキサジエンの三元重合体等が含まれる。

無水マレイン酸と反応させるのに特に好ましい種類のオレフィン重合体は、１−ブテン、２−ブテン及びイソブテンの一種類以上の重合により製造されたポリブテンからなる。特に望ましいのは、イソブテンから誘導された単位を実質的な割合で含むポリブテンである。ポリブテンは少量のブタジエンを含んでいてもよく、それは重合体中に配合されていてもいなくてもよい。これらのポリブテンは、当業者によく知られている容易に入手できる商業的材料である。そのような材料の製造を例示する手順の例は、例えば、米国特許第３，２１５，７０７号、第３，２３１，５８７号、第３，５１５，６６９号、第３，５７９，４５０号、第３，９１２，７６４号、及び第４，６０５，８０８号明細書（適当なポリブテンについてのそれらの記載に対し参考のためここに入れてある）に見出すことができる。

アルケニル又はアルキルコハク酸無水物も、米国特許第４，１５２，４９９号、第５，０７１，９１９号、第５，１３７，９８０号、第５，２８６，８２３号、第５，２５４，６４９号、国際特許出願公開番号ＷＯ９３２４５３９−Ａ１、ＷＯ９３１００６３−Ａ１、欧州特許出願公開番号０３５５８９５−Ａ、０５６５２８５Ａ、及び０５８７３８１Ａ（これらは全て参考のため全体的にここに入れてある）に記載されているように、所謂高度に反応性又は高メチルビニリデンポリアルキレン、最も一般的にはポリイソブテンを用いて製造することもできる。他のポリアルケンも用いることができ、それらには例えば、ドイツ特許出願公開ＤＥ４３１３０８８Ａ１に記載されているように、メタロセン触媒を用いて製造されたポリアルケンが含まれる。

任意的変性
ポリスクシンイミドは、グラフト粘度指数改良剤重合体の存在下で、分散剤性を有する粘度指数改良剤重合体を生ずる反応条件下で製造することもできる。そのようなグラフト粘度指数改良剤重合体の一例は、一つ又は二つの酸又は酸無水物部分を有するエチレン系不飽和カルボン酸物質とグラフトさせた、Ｍｎが５０００〜５００，０００の油溶性エチレン共重合体である。グラフト粘度指数改良剤重合体及びその製造についての記載は、米国特許第５，３５６，５５１号明細書（これは参考のため全体的にここに入れてある）に見出される。

後処理
本発明の重合体の分散性は、一般に環状カーボネートとの反応により更に改良されることが判明している。これは、フルオロカーボンエラストマーの両立性を幾らか低下する結果になることがある。しかし、これは、一般に分散性の増大を考慮に入れ、カーボネート化後処理重合体の濃度を減少させることにより相殺されて余りあるものである。環状カーボネート後処理は、フルオロカーボンエラストマー密封材を持たないエンジンでその分散剤を用いる場合には特に有利である。得られた変性重合体は、ヒドロキシヒドロカルビルオキシカルボニル、ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニル、ヒドロキシアルキレン、ヒドロキシアルキレンポリ（オキシアルキレン）、又はそれらの混合物で置換されたポリアミノ部分の一つ以上の窒素を有する。

環状カーボネート後処理は、環状カーボネートと、ポリアミノ置換基の第二級アミノ基との反応を起こすのに充分な条件下で行う。典型的には、反応は約０℃〜２５０℃、好ましくは約１００℃〜２００℃の温度で行われる。一般に約１５０℃〜１８０℃の温度で最良の結果が得られている。

重合体と環状カーボネートの両方が適切な比率で一緒にされている場合、反応は単独でも、或は触媒（例えば、酸性、塩基性、又はルイス酸触媒）の存在下で適切に行うことができる。重合体反応物の粘度により、不活性有機溶媒又は希釈剤、例えば、トルエン、キシレンを用いて反応を行うのが望ましいことがある。適当な触媒の例には、例えば、燐酸、三フッ化硼素、アルキル又はアリールスルホン酸、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩が含まれる。

ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドと、環状カーボネートとの反応は当分野で知られており、米国特許第４，６１２，１３２号明細書（参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。一般に、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを環状カーボネートで後処理するために記載された方法は、本発明の重合体を後処理するのにも適用することができる。

特に好ましい環状カーボネートは１，３−ジオキソラン−２−オン（エチレンカーボネート）である。なぜなら、それは優れた結果を与え、更にそれは容易に商業的に入手することができるからである。

後処理反応で用いられる環状カーボネートの導入モル量は、スクシンイミドのポリアミノ置換基に含まれる塩基性窒素の理論的数に基づくのが好ましい。例えば、１当量のテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）を、１当量の無水コハク酸及び１当量の共重合体と反応させると、得られるビススクシンイミドは、理論的には三つの塩基性窒素を有するであろう。従って、２モルの導入量は、２モルの環状カーボネートを各塩基性窒素に対して添加すること、即ち、この場合にはＴＥＰＡから製造されたスクシンイミド又はポリアルキレンスクシンイミドの各１モル当量に対し６モルの環状カーボネートを添加することが必要になる。本発明の方法で用いたポリアミノアルケニルスクシンイミドの塩基性アミン窒素に対する環状カーボネートのモル比は、典型的には、約１：１〜約４：１の範囲にあるが、約２：１〜約３：１であるのが好ましい。

米国特許第４，６１２，１３２号明細書に記載されているように、環状カーボネートがポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドの第一級及び第二級アミンと反応して二種類の化合物を形成する。第一の場合には、第一級アミン及び幾らかの第二級アミンのような立体障害のないアミンを含めた強塩基が等量の環状カーボネートと反応してカルバミン酸エステルを生ずる。第二の場合には、立体障害のある第二級アミンのような立体障害塩基が等量の同じ環状カーボネートと反応してヒドロキシアルキレンアミン結合を形成する。（カルバメート生成物とは異なって、ヒドロキシアルキレンアミン生成物はそれらの塩基性を維持する）。従って、環状カーボネートの反応は生成物の混合物を生ずるであろう。スクシンイミドの塩基性窒素に対する環状カーボネートの導入モル量が約１以下である場合、スクシンイミドの第一級及び第二級アミンの大部分はヒドロキシヒドロカルビルカルバミン酸エステルに転化し、幾らかのヒドロキシヒドロカルビルアミン誘導体も形成される。モル比を１より高く上昇させると、生成するカルバミン酸エステルとヒドロキシヒドロカルビルアミン誘導体とのポリ（オキシアルキレン）重合体の量は増大する。

本発明の重合体及び後処理重合体の両方共、硼酸又は同様な硼素化合物と反応して、本発明の範囲内の有用性を有する硼酸化（ｂｏｒａｔｅｄ ）分散剤を形成することができる。硼酸（硼素酸）の外に、適当な硼素化合物の例には、硼素酸化物、硼素ハロゲン化物、及び硼酸のエステルが含まれる。一般に、変性スクシンイミドに対し約０．１当量〜１０当量の硼素化合物を用いることができる。

カルボネート及び硼酸後処理の外に、両方の化合物を、改良又は異なった性質を付与するように考えた種々の後処理で後処理するか、又は更に後処理してもよい。そのような後処理には、米国特許第５，２４１，００３号明細書（参考のためここに入れてある）の第２７欄〜第２９欄に要約されているものが含まれる。そのような処理には次のようなものによる処理が含まれる。

無機亜燐酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び第４，６４８，９８０号）；
有機第一燐化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；
五硫化第一燐；
既に上で述べたような硼素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号及び第４，６５２，３８７号）；
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び（又は）酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び第４，９４８，３８６号）；
エポキシド ポリエポキシエート、又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び第５，０２６，４９５号）；
アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；

グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、第３，８６５，８１３号、英国特許ＧＢ１，０６５，５９５）；
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許ＧＢ２，１４０，８１１）；
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び第３，３６６，５６９号）；
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；
１，３−ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；アルコキシル化アルコール又はフェノールのサルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；

環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、第４，６４５，５１５号、第４，６６８，２４６号、第４，９６３，２７５号、及び第４，９７１，７１１号）；
環状カーボネート、又はチオカーボネート線状モノカーボネート、又はポリカーボネート、又はクロロホーメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、第４，６４７，３９０号、第４，６４８，８８６号、第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号、及び英国特許ＧＢ２，１４０，８１１）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号及び第４，６６６，４６０号）；
環状カーボネート、環状チオカーボネート、又は環状ジチオカーボネート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号、及び第４，６６６，４５９号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、第４，５２１，３１８号、第４，７１３，１８９号）；
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；

五硫化燐とポリアルキレンポリアミンとの組合せ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；
カルボン酸又はアルデヒド又はケトンと、硫黄又は塩化硫黄との組合せ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、第３，４７０，０９８号）；
ヒドラジンと二硫化炭素との組合せ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；
アルデヒドとフェノールとの組合せ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、第５，０３０，２４９号、第５，０３９，３０７号）；
アルデヒドと、ジチオ燐酸のＯ−ジエステルとの組合せ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸と硼酸との組合せ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、次にホルムアルデヒドとフェノールの組合せ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、次に脂肪族ジカルボン酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；

ホルムアルデヒド及びフェノール、次にグリコール酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又は蓚酸、次にジイソシアネートの組合せ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；
燐の無機酸又は無水物、又はその部分的又は全硫黄類似体及び硼素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機ジアシッド（ｄｉａｃｉｄ）、次に不飽和脂肪酸、次にニトロソ芳香族アミン、場合により次に硼素化合物、次にグリコール化剤の組合せ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；
アルデヒドとトリアゾールとの組合せ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；
アルデヒド及びトリアゾール、次に硼素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；
環状ラクトン及び硼素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号、及び第４，９７１，７１１号）。

潤滑油組成物及び濃厚物
本発明の組成物は、それらが潤滑油中の清浄剤及び分散剤添加物として有効な濃度で、フルオロカーボンエラストマー密封材と両立することができる。このようにして用いた場合、スクシンイミド添加剤は、通常全組成物に対し１〜５重量％（乾燥重合体を基にして）、好ましくは３重量％未満（乾燥又は活性重合体を基にして）で存在する。乾燥又は活性体基準とは、本発明の活性成分だけを考慮に入れ、組成物（例えば、潤滑油組成物、潤滑油濃厚物、燃料組成物、又は燃料濃厚物）の残りに対する添加剤の量を決定することを指している。希釈剤及び他の不活性物は除外する。別に指示しない限り、潤滑油及び最終的組成物又は濃厚物を記述する際、乾燥又は活性成分含有量はポリスクシンイミドに対するものである。これは、本発明の新規なポリスクシンイミド及び分散剤としての機能を果たす反応生成物混合物中の他の反応生成物又は副生成物も含んでいる。

本発明の添加剤組成物と共に用いられる潤滑油は、潤滑粘度の鉱油又は合成油、好ましくは内燃機関のクランク室に用いるのに適した油である。クランク室潤滑油は、−１７．８℃（０°Ｆ）での約１３００ｃＳｔから、９９℃（２１０°Ｆ）での２２．７ｃＳｔの粘度を有するのが典型的である。潤滑油は合成又は天然原料から誘導されたものでもよい。本発明の基礎油として用いられる鉱油には、パラフィン油、ナフテン系油、及び通常潤滑油組成物に用いられる他の油が含まれる。合成油には炭化水素合成油及び合成エステルの両方が含まれる。有用な合成炭化水素油には、適切な粘度を有するαオレフィンの液体重合体が含まれる。特に有用なのは、１−デセントリマーのようなＣ_６〜Ｃ_１２αオレフィンの水素化液体オリゴマーである。同様に、ジドデシルベンゼンのような適当な粘度のアルキルベンゼンを用いることができる。有用な合成エステルには、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の両方のエステル、その他モノヒドロキシアルカノール及びポリオールが含まれる。典型的な例は、アジピン酸ジドデシル、テトラカプロン酸ペンタエリトリトール、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジラウリル、等である。モノ及びジ−カルボン酸、及びモノ及びジ−ヒドロキシアルカノールの混合物から製造された複雑なエステルも用いることができる。

炭化水素油と合成油との混合物も有用である。例えば、１０〜２５重量％の水素化１−デセントリマーと、７５〜９０重量％の１５０ＳＵＳ（１００°Ｆ）鉱油との混合物は、優れた基礎潤滑油を与える。

配合物中に存在していてもよい他の添加剤には、清浄剤（過塩基性及び非過塩基性）、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、ジチオ燐酸亜鉛、及び種々の他のよく知られた添加剤が含まれる。

本発明の変性スクシンイミドは、作動流体、船舶クランク室潤滑油等中の分散剤及び清浄剤として用いることも考慮に入れられている。そのように用いた場合、変性スクシンイミドは、油に対し０．１〜５重量％（乾燥重合体基準）、好ましくは０．５〜５重量％（乾燥重合体基準）で添加する。

添加剤濃厚物も本発明の範囲に含まれる。本発明の濃厚物は、通常、９０〜１０重量％の有機液体希釈剤及び１０〜９０重量％（乾燥重合体基準）の本発明の添加剤を含む。濃厚物は、出荷及び貯蔵中、それらを取扱い易くするのに充分な希釈剤を含有するのが典型的である。濃厚物に適した希釈剤には、濃厚物を潤滑油と混合して潤滑油組成物を調製し易くすることができるような、どのような不活性希釈剤でも含まれ、好ましくは潤滑油粘度の油が含まれる。希釈剤として用いることができる適当な潤滑油は、典型的には３８℃（１００°Ｆ）で約３５〜約５００の範囲のセイボルト・ユニバーサル・セカンズ（Ｓａｙｂｏｌｔ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｓｅｃｏｎｄｓ）（ＳＵＳ）粘度を有するが、潤滑粘度の油を用いてもよい。

燃料組成物及び濃厚物
典型的には、燃料組成物は、重量で基礎燃料の約１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは３０〜２，０００ｐｐｍであろう。これは、他の分散剤反応生成物及び式（Ｉ）の化合物を含めた活性成分に基づいているが、不活性物、例えば、希釈剤油及び未反応アルケン又はポリα−オレフィン等の、ポリアルキレンコハク酸無水物の製造から持ち込まれたものを除外する。もし他の清浄剤が存在する場合、変性スクシンイミドの使用量は少なくしてもよい。最適濃度は特定の基礎油及び他の添加剤の存在によって変化させることができるが、日常的方法により決定することができる。

本発明の組成物は、約１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶媒を用いて燃料濃厚物として配合してもよい。ベンゼン、トルエン、キシレン、又は一層高沸点の芳香族又は芳香族シンナーのような脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒を用いるのが好ましい。炭化水素溶媒と組合せて、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等のような約３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールも燃料添加剤と共に用いるのに適している。本発明の燃料濃厚物は、活性成分基準で約２０〜６０重量％の本発明の組成物を含むのが典型的である。

製造及び実施例
次の製造及び実施例により本発明を更に理解することができるであろうが、それらは本発明を限定するものではない。特に反することが述べられていない限り、全ての温度及び温度範囲は摂氏で示されており、「周囲」又は「室温」は約２０℃〜２５℃を指す。用語「％」は重量％を意味し、用語「モル」はｇモルを意味する。用語「当量」とは、１モルに等しい反応物の量を指し、有限のモル数又は有限の重量又は体積に関し、その例で言及した前又は後の反応物のモル数を意味する。

例１
無水マレイン酸とメチルビニリデンポリブテンとの共重合体の合成。
無水マレイン酸とメチルビニリデンポリブテンとの共重合体を、米国特許第５，１１２，５０７号、又は米国特許第５，１７５，２２５号明細書で用いられている手順に従い合成した。

例２
無水マレイン酸とメチルビニリデンポリブテンとの共重合体、無水マレイン酸と１−オレフィンとの共重合体、及びアミンとしてＤＥＴＡを用いたポリスクシンイミドの合成。
頂部撹拌器、窒素導入管、滴下漏斗、及びディーン・スターク・トラップを具えた５００ｍｌ三口フラスコに、無水マレイン酸（ＭＡ）とメチルビニリデンポリブテン（ＭＶＰ）との共重合体（２３００Ｍｗポリブテンから製造したＳＡＰ＝試料１ｇ当たり１８．３４ｍｇＫＯＨ）２２８．３９ｇ、３７．３ｍＭを入れた。これに３１．２６ｇ、３７．３ｍＭのＣ_１４／無水マレイン酸共重合体（ＳＡＰ値＝試料１ｇ当たり１３４ｍｇＫＯＨ）のＣ_９芳香族溶液を添加した。ＭＡ・ＭＶＰ共重合体／ＭＡ・１−オレフィン共重合体無水物比は１．０であった。これを１００℃に加熱し、これにＤＥＴＡ３．８４ｇ、３７．３ｍＭを添加した。アミン／酸無水物比は０．５であった。次に混合物を１６５℃に５時間加熱した。次にＣ_９芳香族溶媒を真空中で除去した。生成物を分析し、０．６３％のＮ、５．８４のＴＢＮ、５．７１のＴＡＮ、及び１００℃で６５６ｃＳｔの粘度を持つことが判明した。

例３〜７
例２と同じ手順を用い、但し表１に列挙した薬剤を用いて、例３〜７を実施した。全ての例でポリブテンの分子量は２３００であり、アミン／酸無水物比は０．５であり、アミンはＤＥＴＡであった。

例８
例２〜７のポリスクシンイミドを試験して、ＶＷ３３４４ベンチ試験を用いてそれらのフルオロエラストマー密封材との両立性を決定した。この試験の手順は、米国特許第５，３３４，３２１号明細書に報告されている。表２は、ＶＷ３３４４ベンチ試験の結果を含んでいる。全ての例で亀裂はなかった。

このデーターは、本発明のポリスクシンイミドが、８％又は１０％のような高い添加量でも、ＶＷ３３４４合格の優れた結果を有することを示している。更にＶＷ３３４４試験結果は、Ｎ％水準（ｐｐｍ）が８００ｐｐｍ位に高い場合でも、劣化しない。

本発明を特定の態様に関して記述してきたが、本出願は、特許請求の範囲の本質及び範囲から離れることなく当業者によって行えるような種々の変更及び置き換えを含むものである。

Claims (21)

1. 混合物を反応条件下で反応させることからなる方法において、前記混合物が、
   （ａ）（１）第一不飽和酸性薬剤と、
   （２）１，１−二置換オレフィン、
   との第一共重合体、
   （ｂ）（１）第二不飽和酸性薬剤と、
   （２）１−オレフィン、
   との第二共重合体、及び
   （ｃ）ポリアミン、
   からなり、然も、前記第一不飽和酸性薬剤と、前記第二不飽和酸性薬剤とが同じか又は異なり、前記混合物が、前記第一共重合体の酸基＋第二共重合体の酸基の１当量当たり、０．１〜１．５当量の前記ポリアミンを含有する、方法。
2. １−オレフィンが平均１０〜３０個の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。
3. 第一不飽和酸性薬剤及び第二不飽和酸性薬剤が、両方共無水マレイン酸である、請求項１に記載の方法。
4. １，１−二置換オレフィンが、５００〜５，０００の平均Ｍｎを有する、請求項１に記載の方法。
5. １，１−二置換オレフィンが、１，１−二置換ポリイソブチレンである、請求項４に記載の方法。
6. ポリアミンが、少なくとも３個の窒素原子を有する、請求項１に記載の方法。
7. 混合物を反応条件下で反応させることにより製造されたポリスクシンイミド組成物において、前記混合物が、
   （ａ）（１）第一不飽和酸性薬剤と、
   （２）１，１−二置換オレフィン、
   との第一共重合体、
   （ｂ）（１）第二不飽和酸性薬剤と、
   （２）１−オレフィン、
   との第二共重合体、及び
   （ｃ）ポリアミン、
   からなり、然も、前記第一不飽和酸性薬剤と、前記第二不飽和酸性薬剤とが同じか又は異なり、前記混合物が、前記第一共重合体の酸基＋第二共重合体の酸基の１当量当たり、０．１〜１．５当量の前記ポリアミンを含有する、ポリスクシンイミド組成物。
8. １−オレフィンが平均１０〜３０個の炭素原子を有する、請求項７に記載のポリスクシンイミド。
9. 第一不飽和酸性薬剤及び第二不飽和酸性薬剤が、両方共無水マレイン酸である、請求項７に記載のポリスクシンイミド。
10. １，１−二置換オレフィンが、５００〜５，０００の平均Ｍｎを有する、請求項７に記載のポリスクシンイミド。
11. １，１−二置換オレフィンが、１，１−二置換ポリイソブチレンである、請求項１０に記載のポリスクシンイミド。
12. ポリアミンが、少なくとも３個の窒素原子を有する、請求項７に記載のポリスクシンイミド。
13. 混合物が更にアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を含む、請求項７に記載のポリスクシンイミドの製造方法。
14. ２０〜６０重量％の請求項７に記載のポリスクシンイミドと、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる濃厚物。
15. 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請求項７に記載のポリスクシンイミドとからなる潤滑油組成物。
16. 主成分量のガソリン又はディーゼル燃料範囲内の沸点を有する炭化水素と、噴射器又は機関室付着物を減少させるのに有効な量の請求項７に記載のポリスクシンイミドとからなる燃料組成物。
17. 請求項７に記載の重合体を、環状カーボネート又は線状モノ−又はポリ−カーボネートで反応条件下で処理することにより製造された後処理重合体。
18. 環状カーボネートがエチレンカーボネートである、請求項１７に記載の重合体。
19. 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請求項１７に記載の重合体とからなる潤滑油組成物。
20. ２０〜６０重量％の請求項１７に記載の組成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる濃厚物。
21. 請求項７に記載の重合体を、酸化硼素、ハロゲン化硼素、硼酸、及び硼酸エステルからなる群から選択された硼素化合物で反応条件下で処理することにより製造される後処理された重合体。