JP2008524401A

JP2008524401A - 高輝度、持続性のフォトルミネセンス配合物およびフォトルミネセンス品、ならびにその製造方法

Info

Publication number: JP2008524401A
Application number: JP2007547016A
Authority: JP
Inventors: アグラワル，サティシュ; キングスレイ，エドワード
Original assignee: パフォーマンスインディケーターエルエルシー
Priority date: 2004-12-20
Filing date: 2005-12-20
Publication date: 2008-07-10
Also published as: US20120251712A1; US20080185557A1; US8282858B2; US8163201B2; US8287757B2; MX2007007445A; AU2005319365A1; SG159492A1; US20060172135A1; US8293136B2; EP1833943A2; AU2005319365B2; US20060159925A1; EP1833943A4; US20120027930A1; US20120028054A1; US20120021251A1; CA2591803A1; US20110012062A1; US8409662B2

Abstract

有効量の、高光度および持続性を発揮するフォトルミネセンスリン光物質を含むフォトルミネセンス配合物を開示する。また、少なくとも１つの、フォトルミネセンス配合物から形成されたフォトルミネセンス層を、成形済み物品に塗布することによって形成されるフォトルミネセンス品も開示する。さらに、フォトルミネセンス品を製造する方法も開示する。

Description

（関連出願との相互参照）
本願は、２００４年１２月２０日出願の、発明の名称が「層状環境色素物質、その用途および製造方法（Layered Envirochromic Materials, Applications and Methods of Preparation Thereof）」である、米国仮特許出願第６０／６３７，５３５号（代理人番号７０４４５３１００１）の優先権を主張し、その内容はあらゆる目的のために参照によって本明細書に組み込まれる。

（発明の背景）
（発明の分野）
本発明は、有効量のフォトルミネセンスリン光物質を含み、高光度および持続性を示すフォトルミネセンスリン光性配合物に関する。該フォトルミネセンスリン光性配合物は、さらにフォトルミネセンス蛍光物質を含んでもよく、該フォトルミネセンス蛍光物質によって光度および持続性は向上する。これらのフォトルミネセンス蛍光配合物は、さらに前記フォトルミネセンス物質の光分解を阻止する光安定剤を含んでもよい。

また、本発明は少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物と成形済み物品とを含むフォトルミネセンス品に関する。さらに、少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物を成形済み物品に塗布することを含む、フォトルミネセンス品を製造する方法も開示する。

（関連分野の説明）
消費者は、彼らが購入する製造品から、特性および特典の付加的情報を受け取ることを継続的に望んでいる。このような情報および特性として、安全性情報表示、環境的情報表示、保存寿命情報表示、認証およびタンパー表示、ファッションアクセサリー特典および／または楽しみおよび娯楽的特典などを含みうる。具体的な環境事象によって誘発される色彩変更技術は、これらの情報表示または特典を生むための基礎を形成する可能性がある。色彩変更を情報表示として利用するため、あるいは付加的特典を有効にするため、および環境的に頑丈な屋外の用途のため、そのような色彩変更は、視覚的に人目を引く必要があるということに留意することは重要である。

「環境色素物質（envirochromic material）」および「環境色素層（envirochromic layer）」は、特定の環境的な変化または出現によって引き起こされる時、目に見える色を変化することができるものであり、それは、電磁波照射放出における開始あるいは変化および／または吸収反射における変化および／または電磁波照射の散乱により引き起こされうる。これらの環境的な「誘因」として、温度の変化、電磁波照射の変化、化学的環境の変化、電気的刺激などが挙げられる。

色変化は、複数の誘因から起こりうるので、本明細書で使用する用語「色素性（chromic）」は、電磁波照射の反射、吸収または散乱における変化から起こる色変化を言う。本明細書で使用する「色素性」は、放出における変化から起こる色変化を指すものではない。したがって、たとえば、フォトクロミズムは、電磁波照射により引き起こされた色変化を表し；サーモクロミズムは、温度の変化により引き起こされた色変化を表し；エレクトロクロミズムは、電子の増加または減少により起こる色変化を表し；ソルバトクロミズム（solvatochromism）は、溶剤極性における変化に起因する色変化を表し；ハロクロミズム（halochromism）は、ｐＨの変化によって起こる色変化を表し；イオノクロミズム（ionochromism）は、イオンによって起こる色変化を表し；トライボクロミズム（tribochromism）は、機械的な摩擦の変化によって起こる色の変化を表し；ピエゾクロミズム（piezochromism）は、機械的圧力における変化によって起こる色の変化を表す。

また、認められるように、色変化は、発光放出によっても起こりうる。そのような場合、前記定義に合わせて、本明細書で使用する「ルミネセンスの」または「発光の」は、放出に起因する色変化を言う。

用語「発光」は、任意の物質からの電磁波照射の放出として定義する。発光は電気的に励起された状態から起こる。図１に示すように、分子による紫外線放射の吸収は、基底電子状態におけるある振動レベルから、電子的に励起された状態における多くの振動レベルのうちの１つに、それを励起する。ほとんどの有機分子の電子状態は、一重項状態および三重項状態に分けることができる。

本明細書で使用する「一重項状態」は、分子中の全電子がスピンペアとなっている場合を言う。本明細書で使用する「三重項状態」は、電子スピンの１組がペアでない場合を言う。励起された状態は、通常、第一励起状態である。励起された状態の高振動レベル中の分子は、衝突によって他の分子にエネルギーを与えて、この状態の最も低い振動レベルに素早く落ちる。また、分子は、過剰なエネルギーを、振動および回転の可能性のある他のモードに分配する。

「発光物質」は、電磁波照射を放射するものである。発光物質を特徴付ける場合、
（１）励起源（２）放出特性および（３）放出を起こすのに、追加の刺激を必要とするか否かを考慮する必要がある。

励起源に関して、電磁波照射によって励起する発光物質を、本明細書では、「フォトルミネセンス」と言う。電気エネルギーによって励起する発光物質を、本明細書では、「エレクトロルミネセンス」と言う。化学反応によって励起する発光物質を、本明細書では、「化学発光」と言う。

放出の性状について、これは蛍光またはリン光のどちらかである。「蛍光」物質は電磁波照射を保存し、約１０^-12秒またはそれ以下の単位で直ちに放出する。これに反し、「リン光性」物質は電磁波照射を保存し、約１０^-8秒またはそれ以上の単位で徐々に放出する。

電磁波照射の吸収と放出との間に起こるプロセスは、通常、ジャブロンスキーダイアグラム（たとえば、図２に見られる）を使用して表される。第一および第二の基底電子状態は、図２において、それぞれ、Ｓ₀、Ｓ₁およびＳ₂で示される。各電子エネルギーレベルで、蛍光体は、数多くの振動エネルギーレベルで存在することができ、０、１、２などで示される。状態間の遷移は、図２で、縦線として表され、電磁波照射吸収の瞬時性状を示す。

励起された一重項状態から基底電子状態へ分子が復帰するとき、光子の放出によって「蛍光」が生じる。光子放出がＳ₁からＳ₀へ起こった場合、蛍光として特徴付けられる。

「リン光」は、分子が基底状態から準安定状態、たとえばＴ₁三重項状態に移った時、生じ、次いで、準安定状態は、光子放出を経て、ゆっくりと崩壊し、基底状態Ｓ₀に復帰する。したがって、もし放出が、Ｔ₁とＳ₀との間で起これば、それはリン光として特徴付けられる。

放出を起こすために追加の刺激が必要か否かについて、本明細書で使用する、「追加の刺激」の必要性は、室温付近、すなわち約１０℃〜約３５℃での物質の主挙動に依る。したがって、電磁波照射を使用して室温で放出を刺激する場合、そのような物質を、「フォトルミネセンス光刺激性」と言う。電気エネルギーを使用して室温で放出を刺激する場合、そのような物質を、「フォトルミネセンス電気刺激性」と言う。熱エネルギーを使用して室温で放出を刺激する場合、そのような物質を「フォトルミネセンス熱刺激性」と言う。

本発明は、フォトルミネセンスリン光物質を適用および使用して、夜間放出を起こす。これは、夜間放出の輝度および持続性および／または日中および夜間の放出の色彩を増強するために、追加として、フォトルミネセンス蛍光物質を含むことができる。

以前は、フォトルミネセンスリン光物質に到達するために、金属硫化物顔料が使用されていた。たとえば、ＢｕｒｎｅｌｌＪｏｎｅｓに付与された米国特許第６，２０７，０７７号を参照。そのような一般的な金属硫化物顔料は、硫化亜鉛構造であり、それによって、亜鉛は置換され、種々の元素活性化剤、共活性化剤または補償子（compensator）によって活性化が起こる。一般的な活性化剤として、銅、アルミニウム、銀、金、マンガン、ガリウム、インジウム、スカンジウム、鉛、セリウム、テルビニウム、ユウロピウム、ガドリニウム、サマリウム、プラセオジウムおよび他の希土類元素およびハロゲンが挙げられる。これらの活性化剤は、ホスト材料の結晶格子の中に入り、物質に対して発光特性を付与するのに関与すると考えられる。

スルフィドリン光性蛍光物質の例として、ＣａＳ：Ｂｉ（青紫色の光を放つ）；ＣａＳｔＳ：Ｂｉ（青色の光を放つ）；ＺｎＳ：Ｃｕ（これは緑色の光を放つ）；およびＺｎＣｄＳ：Ｃｕ（これは黄色またはオレンジの光を放つ）が挙げられる。しかし、これらのスルフィドリン光性蛍光物質は、化学的に不安定で、その結果、光分解に対し不安定性を示す。

頻繁に使用されるスルフィドリン光性蛍光物質は、硫化亜鉛、ＺｎＳ：Ｃｕである。たとえば、Ｍａｒｔｉｎに付与された米国特許第３，５９５，８０４号を参照。しかし、硫化亜鉛は、水分の存在下において、紫外線放射による照射で分解する。この分解により、輝きが低下および／または暗くなり、紫外線放射および／または水分を含む環境において硫化亜鉛を使用することを難しくしている。その結果、硫化亜鉛は、制御された環境、たとえば、時計、腕時計、および装置の文字盤、ならびに屋内での用途で使用されるのが最も一般的である。

比較的最近、金属アルミン酸塩フォトルミネセンス顔料、特に式：ＭＡｌ₂Ｏ₄（式中、Ｍは金属または金属の混合物である）で表されるアルカリ土類アルミン酸塩酸化物が開発されている（たとえばＭｕｒａｙａｍａに付与された米国特許第５，４２４，００６号を参照）。そのようなアルカリ性アルミン酸塩酸化物の例として、ストロンチウムアルミニウムオキサイド、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄、カルシウムアンモニウムオキサイド、ＣａＡｌ₂Ｏ₄、バリウムアンモニウムオキサイド、ＢａＡｌ₂Ｏ₄およびこれらの混合物が挙げられる。これらのアルミン酸塩蛍光物質、マグネシウムが加えられたものあるいは加えられていないものは、さらに他の金属および希土類元素で活性化することができる。

これらのアルミン酸塩フォトルミネセンス顔料は、金属硫化物顔料より持続時間が非常に長く持ちこたえるアフターグロー（aftergrow）特性を示す。また、これらのアルミン酸塩フォトルミネセンス顔料は、光分解に対し強い安定性を示し、化学的にも金属硫化物顔料より安定である。たとえば、ストロンチウムアルミニウムオキサイド、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄は、たとえばＹｏｎｅｔａｎｉに付与された米国特許第５，６９８，３０１号に開示されているように、硫化亜鉛リン光性蛍光物質、ＺｎＳ：Ｃｕの輝きの約５倍から１０倍の輝きを示し、より遅い減衰速度を示す。また、ストロンチウムアルミニウムオキサイドは、５２０ナノメーター（「ｎｍ」）のピーク波長を有する発光スペクトルを示し、これはヒトの可視性ピークのスペクトルと近い。また、短波長領域内で、紫外電磁波照射に対して高い励起効率を有する広い励起スペクトルを示す。

しかし、アルカリ土類蛍光物質、たとえば、ストロンチウムアルミニウムオキサイドは、飽和輝度を達成するために、金属硫化物顔料、たとえば硫化亜鉛リン光性蛍光物質より長い励起時間を必要とするという欠点がある。さらに、アルカリ土類蛍光物質は、湿気に対して敏感であるという欠点も有する。一方、スルフィド系蛍光物質は、光分解性である。

最適な発光性能に関して、特定のフォトルミネセンスリン光物質およびそのような物質の混合物は、種々の条件での用途に適用する必要があり、励起条件または環境的考慮を必要とする。フォトルミネセンスリン光性粒子を保護するのに適した耐水性配合物および特に金属硫化物を利用する場合、光分解性を最小限にする配合物が求められている。フォトルミネセンスリン光物質および／または性能を増強するために使用される任意の付加的なフォトルミネセンス蛍光物質の選択以外に、フォトルミネセンス配合物からの光度および／または持続性は、フォトルミネセンスリン光物質を分散する方法および添加物を使用する方法の両方の方法によって、および該配合物が適用される方法によって大きく影響を受けることは注意すべきである。前述のように、これらの物質が、色変化表示として機能し、あるいは追加の情報および／または特典を消費者に提供するためには、色変化は、視覚的に顕著に実行される必要がある。

配合物質（たとえば、樹脂、分散剤、湿潤剤、増粘剤など）の不適当な選択および使用によって、配合物からの放射で光度が減少する可能性がある。これは、たとえば、配合された物質の取り扱い中に、あるいは配合された物質を塗布した後に、フォトルミネセンスリン光性粒子の凝集または沈殿に起因して起こる可能性がある。光度および／または持続性の減少は、どちらも、不完全な励起および／または放出放射の散乱に起因する可能性がある。フォトルミネセンス放出の散乱は、フォトルミネセンスリン光物質の凝集に起因するか、あるいはフォトルミネセンスリン光性顔料の分散を安定化するために選ばれた１種以上の添加剤による電磁波照射散乱の結果である可能性がある。全体の結果が光度および持続性を低下させる。

該して、市販の物質における現行の実務では、得られるフォトルミネセンス品の光度および持続性というより、基礎となるフォトルミネセンスリン光性粉末の光度および持続性が挙げられている。商業的成功にとって重要なパラメーターは、基礎となる粉末のフォトルミネセンス輝度および持続性ではなく、得られたフォトルミネセンス品の輝度および持続性であることは理解しうる。したがって、高性能のフォトルミネセンスリン光性粉末物質を開発する必要性だけではなく、高輝度および持続性のフォトルミネセンス放出を提供するフォトルミネセンス配合物を開発する必要性もある。

放出された電磁波照射に対して不適切な反射を有する物品は、表面のざらつきのため、あるいはフォトルミネセンスリン光性放出の吸収性を有する物質に起因する色彩のため、たとえ高性能配合物をそのような物品に塗布して、フォトルミネセンス品を製造したとしても、光度および持続性の劣化に帰結する可能性もある。さらに、基材への良好な接着性、機械的強固さ、たとえば、耐スクラッチ性などのほかに、フォトルミネセンス品の屋外での使用も必要とされる。具体的な要求は、特定の用途により決まり、保護層の使用も非常に有益である場合がある。したがって、高性能フォトルミネセンス配合物の開発の必要性のほかに、夜間放出の高輝度および持続性のあるフォトルミネセンス品を製造する物品にこれらの配合物を適応するために、多層系構造体の必要性があることがわかる。

たとえリン光性放出の吸収性を有さなくても、可視電磁波照射の吸収性を有し、昼光色をフォトルミネセンス配合物に付与する顔料の形での着色剤の使用は、フォトルミネセンスリン光性放出の散乱の効果、またはフォトルミネセンスリン光物質の不適切な荷電によって、フォトルミネセンスの輝度および持続性の悪化になる可能性がある。後者の現象は、吸収性着色剤の粒径が充分小さければ、起こる可能性がある。したがって、吸収性着色剤を、フォトルミネセンス品の昼間の外観を変更するために使用することができるが、そのような用途は、光度および持続性の低下に帰結するだろう。これが、多くの昼光色とされた配合物が低い輝度および持続性として評価される理由である。さらに、そのような用途は、同じグループの色彩の昼間色および夜間色放出の達成も妨害している。

Ｄｕｙｎｈｏｖｅｎに付与された米国特許第６，３５９，０４８号は、アルキド樹脂および変性ひまし油レオロジー改質剤を利用する、フォトルミネセンスリン光物質の配合物を開示する。この配合物は、二次顔料粒子の使用が必要で、電磁波照射の散乱のため、これはフォトルミネセンスリン光性放出の透過率が低下し、この配合物を展開した対象物からの放出の知覚される輝度および持続性が低下する。

Ｋｉｎｎｏに付与された米国特許第６，７７３，６２８号は、合成セルロース樹脂バインダーと、懸濁充填剤として使用されるシリカ系粉末とを含むフォトルミネセンスリン光物質の配合物を開示する。シリカ系懸濁充填剤は、発光リン光性放出の散乱の効果により、あるいは充分に小さい場合は、帯電放射の散乱の効果により、この配合物が展開された発光対象物の知覚される輝度および持続性が低下する結果となるだろう。

Ｐｕｔｍａｎの米国特許公開公報第２００３／０２２２２４７号には、昼間色を付与するために、着色剤として吸収性顔料を使用することが開示されている。再び、先に検討したように、フォトルミネセンスリン光性放出の散乱のため、この配合物が展開されたフォトルミネセンス品からの夜間放出の輝度および持続性は低下するだろう。

Ｃｏｒｎｅｌｌに付与された米国特許第３，８７３，３９０号は、シリカゲルを利用する、単層フォトルミネセンスリン光性または蛍光のフィルムであって、電磁波照射を散乱し、リン光性または蛍光の顔料を分散するフィルムを開示する。これは透明なフィルムを製造するものの、先に記載したように、フォトルミネセンス輝度および持続性において減少があるだろう。さらに、顔料用に選択される樹脂マトリックスは、熱溶融接着剤であり、塗布流体の温度を約２９５０°Ｆまたはそれ以上に加熱する必要がある。得られた塗布技術は、多くの適用に対して制限がありすぎる。

Ｇｒａｖｉｓｓｅに付与された米国特許第４，２０８，３００号は、「結晶性電荷」をリン光性層の５０重量％〜６５重量％の量で含む単層リン光性コーティングを開示する。そのような多量の結晶性充填剤の使用は、基本的組成は、結晶性充填剤なしでは、蛍光物質放出に対する透過性が低いことを示唆する。充填剤物質のそのような多量の使用は、リン光性顔料の濃度を大きく低下させる結果となるばかりでなく、これらの充填剤はシリカ系なので、発光効率も下げる結果となるであろう。

Ｇｒａｖｉｓｓｅに付与された米国特許第４，２１１，８１３号は、高水蒸気透過率が求められる用途のための、単層リン光性コーティングを含む可撓性フォトルミネセンス物品の製造を開示する。この要求は、これらの物品がＺｎＳ系であるので、蛍光物質を劣化させることにはならない。ＺｎＳ系物質のフォトルミネセンス輝度および持続性は、より新しいアルカリ土類物質（しかしこれは水によって劣化される可能性がある）に比べて、非常に低いことが現在よく知られている。したがって、低水蒸気透過性を持ち、高輝度および持続性の夜間放出を発揮する、フォトルミネセンス品の構築に関する必要性は残っている。

Ｙｏｎｅｔａｎｉに付与された米国特許第５，６９８，３０１号は、フォトルミネセンス蛍光物質を使用することなく、３層構造、すなわち、反射層、フォトルミネセンス層および透明保護層を具現化したリン光性物品の構造を教示する。この発明では、各層の具体的な性能特性は要求されない。フォトルミネセンス層に関して、示唆されている全ては、「樹脂を溶剤に溶解させて調製したワニスにリン光性顔料を分散させ、こうすることによって、インクを生成する」である。アルカリ土類物質、たとえば、ストロンチウムアルミン酸塩は、分散させるのが容易でなく、フォトルミネセンスリン光性粒子の凝集なしでそのような層の構造を得ない限り、不完全な帯電のため、効率の損失があるだろう。また、フォトルミネセンスリン光物質は高密度であるため、特定の添加剤を使用しなければ、フィルムの乾燥時に沈殿および圧縮化が起こり、表面からの夜間放出の量が低下する結果となる。また、これらの問題に対処するための通常の添加剤、たとえば、シリカは、電磁波照射を拡散し、フォトルミネセンスリン光性放出に対する層の透過率を低下させることに留意すべきである。

Ｈｕｎｔに付与された米国特許第５，３９５，６７３号は、硫化亜鉛系の蛍光物質顔料を含浸させた組成物を含む地面エポキシ樹脂（ground surface epoxy resin）に塗布することによるノンルリップリン光性表面の構造を開示する。この発明の焦点は、そこに組み込まれているフォトルミネセンスリン光物質を有する硬質表面の製造にあり、夜間放出の輝度および持続性を最大限にする技術ではない。

ＦｒａｎｚｉｎＮｉａに付与された米国特許第５，６９２，８９５号は、より古い硫化亜鉛系蛍光物質を利用した、フォトルミネセンスリン光性矯正装置の基礎となる概念を開示する。リン光性顔料は、グレージング、イオンビームインプラント、プラズマコーティングなどの方法を利用して、露出ブラケット面上に析出できる。しかし、この器具は、より古いスルフィド系フォトルミネセンスリン光物質に基礎を置き、そのため、放出の得られる輝度および持続性は、非常に低く、さらに物質は素早く光分解されるであろう。

Ｂｕｒｎｅｌｌ−Ｊｏｎｅｓに付与された米国特許第６，２０７，０７７号は、硬化性層構造および種々の充填剤を使用した、フォトルミネセンスリン光性コーティングの光ファイバー物品への適用を開示する。充填剤としては、蛍光物質粒子の沈殿を防止し、粘度を調整するなどのために、懸濁充填剤、たとえばシリカが挙げられる。３０％付近の充填剤物質の重負荷は存在するフォトルミネセンス物質の量に悪影響を与え、そのため非常に厚いフォトルミネセンス層が必要となる。さらに、展開される充填剤物質の量およびタイプからの電磁波照射の散乱により、この配合物が展開された対象物からの夜間の放出の輝度および持続性において減少がおこるだろう。

Ｒｏｍｂｅｒｇｅｒに付与された米国特許第６，５０８，７３２号は、フォトルミネセンスリン光性成分を含む布製外側カバーを有するテニスボールの構造を開示する。この発明の目的は、発光テニスボールであり、夜間放出の輝度および持続性を最大限にする技術ではない。

したがって、先の記載に鑑み、フォトルミネセンスリン光物質配合物、フォトルミネセンスリン光性品、およびそのような対象物を製造する方法であって、配合物および対象物は、高輝度および持続性を示すばかりでなく、高い光度および持続性を有する種々の昼間色および夜間色において作り出すことができ、昼間色および夜間色が同じグループにあるフォトルミネセンス品を製造することも付加的に含むことに対する必要性が残っている。また、上記フォトルミネセンス品は、光分解性が最小限になるように製造され、水分で劣化せず、特に屋外適用において機械的に頑強である。

（発明の簡単な要旨）
有効量のフォトルミネセンスリン光物質と、少なくとも１種の液体キャリア媒体と、少なくとも１種の重合体樹脂と、少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含む配合物であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない配合物が、高輝度および持続性を有するフォトルミネセンスリン光性配合物を提供することが、今、見出された。

したがって、配合物態様の１つでは、本発明は、有効量のフォトルミネセンスリン光物質と、少なくとも１種の液体キャリア媒体と、少なくとも１種の重合体樹脂と、少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない配合物に関する。

他の配合物態様では、本発明は、有効量のフォトルミネセンスリン光物質と、少なくとも１種の液体キャリア媒体と、少なくとも１種の重合体樹脂と、少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、前記配合物安定化添加剤は分散剤とレオロジー改質剤とを含み、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない配合物に関する。

別の配合物態様では、本発明は、前述のフォトルミネセンス配合物がフォトルミネセンス蛍光物質をさらに含み、該蛍光物質は、フォトルミネセンスリン光物質の光度を増加させるかあるいは発光スペクトルを変更し、種々の発光色を作るばかりでなく、昼光色と発光色とが、同じ色のグループ内に存在することを可能にするフォトルミネセンス配合物に関する。前記蛍光物質を含むこれらのフォトルミネセンス配合物は、前記フォトルミネセンス物質の光分解性を抑制するために、光安定剤をさらに含んでもよい。

対象物の態様の１つにおいて、本発明は、成形済み物品と少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物から得られるフォトルミネセンス層とを含むフォトルミネセンス品に関する。

対象物の態様の他のものにおいて、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンス層と、少なくとも１種反射層とを含むフォトルミネセンス品であって、該反射層は反射配合物から得られ、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の遠位にあり、該反射層は前記成形済み物品の近位にあり、該反射層は、前記フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とするフォトルミネセンス品に関する。

対象物の態様のさらに他のものにおいては、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンス層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、該保護層は保護配合物から得られ、該保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の近位にあり、前記保護層はＦＴが少なくとも９５％であるフォトルミネセンス品に関する。

対象物の態様のさらに他のものでは、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種の反射層と、少なくとも１種のフォトルミネセンス層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、反射層は、成形済み物品の近位にあり、保護層は、成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は、反射層と保護層との間にあり、保護層のＦＴは少なくとも９５％であるフォトルミネセンス品に関する。

方法の態様の１つにおいて、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、該成形済み物品に、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性配合物を塗布する工程と、を含む方法に関する。

方法の態様の他のものでは、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、該成形済み物品に、少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、前記成形済み物品に少なくとも１種の反射配合物を塗布する工程とを含み、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の遠位にあり、該反射層は前記成形済み物品の近位にあり、さらに、該反射層は、前記フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とする方法に関する。

方法の態様の他のものとして、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、該成形済み物品に少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、前記成形済み物品に少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程とを含み、該保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の近位にあり、該保護層はＦＴが少なくとも９５％である方法に関する。

方法の態様のさらに他のものとして、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、該成形済み物品に少なくとも１種の反射配合物、少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物、および少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程とを含み、該反射層は前記成形済み物品の近位にあり、該保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は、反射層と保護層との間にあり、該保護層のＦＴは、少なくとも９５％である方法に関する。

（発明の詳細な説明）
前述のように、本発明は、該して、フォトルミネセンス配合物、フォトルミネセンス配合物が塗布された成形済み物品を含むフォトルミネセンス品、およびフォトルミネセンス品を製造する方法に関する。

しかし、本発明を詳しく説明する前に、先ず以下の用語を定義する。

本明細書で使用する「励起」は、入射光が分子をより低いエネルギー状態からより高いエネルギー状態へ励起する現象を言う。

本明細書で使用する「発光」は電磁波照射の放出として定義する。

本明細書で使用する「フォトルミネセンス」は、電磁波照射による励起の結果として起こる発光である。

本明細書で使用する「蛍光」は、励起された軌道中の電子がペアとなっている（反対符号の）、励起された一重項状態から基底状態軌道中の第二電子への電磁波照射の放出であって、基底状態への復帰は、許容スピンであり、光子の放出により素早く起こり、放出速度は、通常、１０^-8ｓ^-1であり、代表的な存続時間は約１０ナノ秒である。

「リン光」は、励起された三重項状態からの電磁波照射の放出であり、励起軌道中の電子は、基底状態電子と同じスピン配向を有する。基底状態への遷移は妨げられ、放出速度は遅い。リン光存続時間は、通常、ミリ秒から数秒である。

本明細書で使用する「発光物質」は、「発光」を呈する物質である。

「フォトルミネセンス物質」は、電磁波照射による励起の結果として輝きを呈する物質である。

「フォトルミネセンス蛍光」物質は、電磁波照射による励起の時、蛍光を呈するものである。

本明細書で使用する「フォトルミネセンスリン光性」物質は、電磁波照射による励起の時、リン光を呈するものである。

本明細書で使用する「顔料」は、固形粒子状の物質であり、このような物質を運ぶために選択された液体キャリア媒体に実質的に溶解しないが、該液体キャリア媒体に機械的に分配することができ、色および／または電磁波照射−散乱特性を改変するものである。

「液体キャリア媒体」は、固体状で分配されるおよび／またはその中に溶解する物質のキャリアとして作用する液体である。

本明細書で使用する「配合物」は、先に規定したような液体キャリア媒体であって、該液体キャリア媒体に溶解および／または固形状態で分配される少なくとも１種の物質を含む媒体である。

本明細書で使用する「分散体」は、先に規定したような配合物であって、前記物質がこれも先に規定した液体キャリア媒体中に分配される固体である配合物である。

本明細書で使用する「フォトルミネセンス蛍光配合物」は、先に規定したような配合物であって、固体状態で配合物中に分配されるかまたは配合物に溶解している蛍光を呈する物質をさらに含む配合物である。

本明細書で使用する「フォトルミネセンスリン光性配合物」は、先に規定したような配合物であって、固体状態で前記配合物中に分配されているリン光を呈する物質をさらに含む配合物である。

本明細書で使用する「フォトルミネセンス配合物」は、先に規定したような配合物であって、さらに、先に規定したフォトルミネセンスリン光物質または先に規定したフォトルミネセンス蛍光物質のどちらかあるいは両方を含む配合物である。

本明細書で使用する「反射配合物」は、先に規定したような配合物であって、先に規定した液体キャリア媒体中に少なくとも１種の重合体樹脂を含み、少なくとも１種の着色剤（白色または非白色）をさらに含む配合物である。

「安定化添加剤」は、前記液体キャリア媒体において、前記分散体中で固形物質を均一に分配し、凝集を防ぎおよび／または沈殿を防止し、結果として光度を増強するために、先に規定した、固形粒子を含む配合物または分散体に加えられる物質である。そのような安定化添加剤は、一般的に、分散剤および／またはレオロジー改質剤を含む。

「性能強化添加剤」は、物品への適用性を向上させ、平滑な表面を有するフォトルミネセンス品を作りおよび／または混入空気による散乱または表面のざらつきを最小にするために、先に規定した、固形粒子または分散体を含む配合物に加える物質である。

本明細書で使用する「保護配合物」は、先に規定したような配合物であって、物品に塗布する時、基礎となる物品の環境的または機械的な保護のために選択される少なくとも１種の重合体樹脂を含むものである。

本明細書で使用する「フォトルミネセンスリン光性層」は、残留液体キャリア媒体がフィルムの総重量の１〜５重量％の範囲であることによって特徴付けられる、実質的に乾燥している、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性配合物から得られるフィルムである。

本明細書で使用する「フォトルミネセンス蛍光層」は、残留液体キャリア媒体がフィルムの総重量の１〜５重量％の範囲であることによって特徴付けられる、実質的に乾燥している、少なくとも１種のフォトルミネセンス蛍光配合物から得られるフィルムである。

本明細書で使用する「フォトルミネセンス層」は、残留液体キャリア媒体がフィルムの総重量の１〜５重量％の範囲であることによって特徴付けられる、実質的に乾燥している、フォトルミネセンス蛍光配合物あるいはフォトルミネセンスリン光性配合物、または両方から得られるフィルムである。

「反射層」は、残留液体キャリア媒体がフィルムの総重量の１〜５重量％の範囲であることによって特徴付けられる、実質的に乾燥した、先に規定したような「反射配合物」から得られるフィルムであって、少なくとも実質的なフォトルミネセンスリン光性入射光を反射する。

「白色反射率層」は、それが起こった時、可視電磁波照射入射の９５％を反射する層である。

「保護層」は、先に規定したような「保護配合物」から得られ、残留液体キャリア媒体がフィルムの総重量の１〜５重量％の範囲であることによって特徴付けられる、実質的に乾燥した、重合体樹脂を含むフィルムである。そのような層により、フォトルミネセンス層および反射層は、たとえば、光分解性、湿気、機械的劣化などから保護される。

本明細書で使用する「可視電磁波照射」は、４００ナノメーター（「ｎｍ」）〜７００ｎｍの範囲の波長を有する電磁波照射を特徴とする。

本明細書で使用する「フィルム透過性」（「ＦＴ」）は、いかなるフォトルミネセンス物質も持たない層を透過した入射可視電磁波照射のフラクションである。

「光分解性」は、たとえば観察される色彩における、劣化、分解、または特徴の変更であり、電磁波照射によって誘導される。

本明細書で使用する「光安定剤」物質は、ＵＶ吸収剤、一重項酸素捕捉剤、酸化防止剤および／またはこれらの混合物である。

本明細書で使用する明順応（photopic）は、ヒトの知覚に基づく発光測定を特徴付けるために使用する。

本明細書で使用する「輝度」は、「標準観察者」（たとえば、C. J. BartelsonおよびF. Grum, OPTICAL RADIATION MEASUREMENTS, VOLUME 5- VISUAL MEASUREMENTS (1984)を参照。この内容は、あらゆる目的のために、参照によって本明細書に組み込まれる。）によって感知される、電磁波照射の測定値であり、明順応検出器、たとえば、International Light Company's (Massachusetts、USA)「IL 1700 Radiometer/Photometer with High Gain Luminance Detector」に類似する。

本明細書で使用する「光度」は、「標準観察者」（たとえば、C. J. BartelsonおよびF. Grum, OPTICAL RADIATION MEASUREMENTS, VOLUME 5- VISUAL MEASUREMENTS (1984)を参照。この内容は、あらゆる目的のために、参照によって本明細書に組み込まれる。）によって感知される、電磁波照射放出の測定値であり、明順応検出器、たとえば、International Light Company's (Massachusetts、USA)「IL 1700 Radiometer/Photometer with High Gain Luminance Detector」に類似する。

本明細書で使用する「成形済み物品」は、フォトルミネセンス層が形成され得る任意の物品である。成形済み物品は、剛性であっても柔軟性があってもよい。

「フォトルミネセンス品」は、先に規定したような任意の成形済み物品であって、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層が塗布されている物品である。

本発明は、有効量のフォトルミネセンスリン光物質と、少なくとも１種の液体キャリア媒体と、少なくとも１種の重合体樹脂と、少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない配合物に関する。

また、本発明は、有効量のフォトルミネセンスリン光物質と、少なくとも１種の液体キャリア媒体と、少なくとも１種の重合体樹脂と、少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、前記配合物安定化添加剤は分散剤とレオロジー改質剤とを含み、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない配合物に関する。

一般的に、本発明によるフォトルミネセンス配合物は、配合物の重量に対して、フォトルミネセンスリン光物質を約３０％〜約５５％の範囲で、液体キャリア媒体を約２５％〜約５５％の範囲で、重合体樹脂を約１５％〜約３５％の範囲で、安定化添加剤を約０．２５％〜約２０％の範囲で、および性能強化添加剤を約０％〜約５％の範囲で含む。

また、本発明は、前述のフォトルミネセンス配合物であって、該フォトルミネセンスリン光物質が放射性ではなく、金属硫化物型物質でもない配合物にも関する。

別の実施形態では、前述の配合物中のフォトルミネセンスリン光物質は、アルカリ土類アルミン酸塩、アルカリ土類ケイ酸塩、アルカリ土類アルミノケイ酸塩、またはこれらの組合せである。前記フォトルミネセンスリン光物質は、ユウロピウムと、ジスプロシウム、ランタン、セリウムプラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、スズ、マンガンおよびビスマスからなる群より選択される少なくとも１種の共活性化剤とによって活性化される酸化金属アルミン酸塩（metal oxide aluminate）でもよく、前記金属は、ストロンチウム、カルシウム、マグネシウムおよびバリウムのうちの１種またはそれ以上である。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、前記重合体樹脂が、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択される配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、配合物安定化添加剤が、アクリル酸−アクリルアミド重合体またはアミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル、ならびにこれらの組合せからなる群より選択される分散剤である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、配合物安定化添加剤が尿素ウレタン重合体である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、重合体樹脂が、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、安定化添加剤が、湿潤剤である性能強化添加剤をさらに含む配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、重合体樹脂が、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、安定化添加剤が、湿潤剤である性能強化添加剤をさらに含み、配合物のＦＴが少なくとも９５％である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス配合物であって、分散剤が、アクリル酸−アクリルアミド重合体またはアミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、レオロジー改質剤は尿素ウレタン重合体であり、さらに、湿潤剤は、ポリエーテルシロキサン共重合体、非イオン性有機界面活性剤およびこれらの組合せからなる群より選択される配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、重合体樹脂は、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、安定化添加剤は、さらに、湿潤剤および脱泡剤（deaerator）／消泡剤である性能強化添加剤を含む配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、重合体樹脂は、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、安定化添加剤は、湿潤剤および脱泡剤／消泡剤である性能強化添加剤をさらに含み、配合物のＦＴは少なくとも９０％である配合剤に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、分散剤は、酸−アクリルアミド重合体、アミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル、またはこれらの組合せであり、レオロジー改質剤は尿素ウレタン重合体であり、湿潤剤は、ポリエーテルシロキサン共重合体、非イオン性有機界面活性剤、またはこれらの組合せであり、さらに、脱泡剤／消泡剤は、ヒュームドシリカで修飾された有機ポリシロキサン類である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンスリン光物質は、Ｈ−１３、Ｈ−１４、緑色リン光顔料、または青色リン光顔料であり、重合体樹脂は、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１８、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−７３５、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１３またはこれらの組合せであり、分散剤は、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８またはＴｅｇｏＤｉｓｐｅｒｓｅ７１０であり、レオロジー改質剤は、ＢＹＫ−４１０またはＢＹＫ−４１１であり、湿潤剤は、ＴｅｇｏＷｅｔ２７０またはＴｅｇｏＷｅｔ５００であり、さらに脱泡剤／消泡剤は、ＴｅｇｏＡｉｒｅｘ９００である配合剤に関する。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス蛍光物質をさらに含む、フォトルミネセンスリン光性配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含む前述のフォトルミネセンスリン光性配合物であって、光安定剤をさらに含む配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含む前述のフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス配合物の光度を増加させる配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含む前述のフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であって、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス配合物の光度を増加させ、蛍光物質は、液体キャリア媒体の溶液状態である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、放出色変更蛍光物質であり、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス配合物の発光スペクトルを変更する配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、放出色変更蛍光物質であり、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス配合物の発光スペクトルを変更し、フォトルミネセンス物質は、液体キャリア媒体の溶液状態である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、放出色変更蛍光物質である蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更する配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、放出色変更蛍光物質である蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更し、フォトルミネセンス蛍光物質は、液体キャリア媒体の溶液状態である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質または蛍光物質と光安定剤とを含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかが、フォトルミネセンス蛍光物質のない昼光色と比較して配合物の昼光色を変更する配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質または蛍光物質と光安定剤とを含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかが、フォトルミネセンス蛍光物質のない昼光色と比較して配合物の昼光色を変更し、フォトルミネセンス蛍光物質は、液体キャリア媒体の溶液状態である配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、液体キャリア媒体中に蛍光物質または溶液状態の蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス配合物の光度を増加させ、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択される配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、液体キャリア媒体中に蛍光物質または溶液状態の蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは放出色変更蛍光物質であり、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更し、放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、液体キャリア媒体中に、放出色変更蛍光物質である、蛍光物質または溶液状態の蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更し、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択され、さらに、放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であって、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、７−アミノ−４−メチルクマリン、またはこれらの組合せである配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、液体キャリア媒体中で蛍光物質または溶液状態の蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性配合物であって、ヒンダードアミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）たとえば、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０２、またはこれらの組合せである光安定剤と；ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤、たとえばＴｉｎｕｖｉｎ４０５；ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、たとえばＴｉｎｕｖｉｎ３２８；ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤、たとえばＣｈｉｍａｓｏｒｂ８１ＦＬ；またはこれらの組合せとを含む配合物に関する。

別の実施形態では、本発明は、配合物の重量基準で約３３％〜４０％のフォトルミネセンスリン光物質であって、該フォトルミネセンスリン光物質は、Ｈ−１３、Ｈ−１４、緑色リン光顔料および青色リン光顔料からなる群より選択され、該フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配されているフォトルミネセンスリン光物質と、ＥＧＭＭＥおよびＭＩＢＫを含む液体キャリア媒体であって、ＥＧＭＭＥが約２８％〜約４０％の量で存在する液体キャリア媒体と、アクリル重合体樹脂であって、該アクリル重合体樹脂は、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１８、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−７３５、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１３およびこれらの組合せからなる群より選択され、フォトルミネセンスリン光物質のアクリル重合体樹脂に対する比が１〜２である樹脂と、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８またはＴｅｇｏＤｉｓｐｅｒｓｅ７１０である分散剤を含み、約１％〜約３％の量で存在する安定化添加剤；ＢＹＫ−４１０またはＢＹＫ−４１１であり、約１％〜約２％の量で存在するレオロジー改質剤；約０．５％〜約２．５％の量で存在するＴｅｇｏＷｅｔ２７０またはＴｅｇｏＷｅｔ５００である湿潤剤；ＴｅｇｏＡｉｒｅｘ９００であり、約１％〜約３％で存在する脱泡剤／消泡剤と、を含むフォトルミネセンス配合物に関する。

フォトルミネセンス品の実施形態のいくつかにおいて、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層とを含むフォトルミネセンス品に関する。他の対象物の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１つの反射層とを含むフォトルミネセンス品であって、反射層は反射配合物から得られ、フォトルミネセンス層は成形済み物品の遠位にあり、反射層は成形済み物品の近位にあり、反射層は、フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とするフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有するフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらにフォトルミネセンス蛍光物質を含み、それによって、フォトルミネセンス蛍光保護層となるフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらにフォトルミネセンス蛍光物質を含み、それによって、フォトルミネセンス蛍光保護層となり、保護層はさらに光安定剤を含むフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質、もしくはフォトルミネセンス蛍光物質および光安定剤を含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス品の光度を増加させるフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質を含み、それによって、フォトルミネセンス蛍光保護層となり、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、放出色変更蛍光物質であり、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して上記フォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更するフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質、もしくはフォトルミネセンス蛍光物質および光安定剤とを含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス品の光度を増加させ、さらに、放出色変更蛍光物質を含み、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較してフォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更するフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、光安定剤を含むまたは含まない少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層はさらにフォトルミネセンス蛍光物質を含み、これはフォトルミネセンス蛍光保護層のために使用される液体キャリア媒体に溶解してもよく、これにより、フォトルミネセンス蛍光保護層となり、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、そのような物質のない昼光色と比較して、フォトルミネセンス品の昼光色を変更するフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質、もしくはフォトルミネセンス蛍光物質および光安定剤とを含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス品の光度を増加させ、励起変更蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択されるフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質を含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、放出色変更蛍光物質であり、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識されるフォトルミネセンス品の色と比較して認識される色を変更するために、フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更し、放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択されるフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質、もしくはフォトルミネセンス蛍光物質および光安定剤とを含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス品の光度を増加させ、フォトルミネセンス品はさらに放出色変更蛍光物質を含み、放出色変更蛍光物質は、フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較してフォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更し、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択され、さらに放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択されるフォトルミネセンス品に関する。

他のフォトルミネセンス品の実施形態では、本発明は、成形済み物品と、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層であって、少なくとも１種の前述の配合物から得られる層と、少なくとも１種の保護層とを含むフォトルミネセンス品であって、保護層は保護配合物から得られ、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有し、保護層は、さらに、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、液体キャリア媒体中で溶液状態のフォトルミネセンス蛍光物質または蛍光物質、もしくはフォトルミネセンス蛍光物質および光安定剤とを含み、少なくともいくつかのフォトルミネセンス蛍光物質は、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、フォトルミネセンス品の光度を増加させ、励起変更蛍光物質は、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、７−アミノ−４−メチルクマリンおよびこれらの組合せからなる群より選択されるフォトルミネセンス品に関する。

別のフォトルミネセンス品の実施形態では、使用される光安定剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０２、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、またはこれらの組合せである。

別の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、成形済み物品に、少なくとも１種の先に記載したフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、を含む方法に関する。

他の方法の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、成形済み物品に、少なくとも１種の先に記載したフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、成形済み物品に少なくとも１種の反射配合物を塗布する工程とを含み、フォトルミネセンス層は成形済み物品の遠位にあり、反射層は前記成形済み物品の近位にあり、さらに、反射層は、フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とする方法に関する。

他の方法の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、成形済み物品に、少なくとも１種の先に記載したフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、成形済み物品に少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程とを含み、保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は成形済み物品の近位にあり、保護層は少なくとも９５％のＦＴを有する方法に関する。

他の方法の実施形態では、本発明は、フォトルミネセンス品を製造する方法であって、成形済み物品を得る工程と、成形済み物品に少なくとも１種の反射配合物を塗布する工程と、成形済み物品に少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、成形済み物品に少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程と、を含み、反射層は成形済み物品の近位にあり、保護層は成形済み物品の遠位にあり、フォトルミネセンス層は反射層と保護層との間にある方法に関する。

前述のフォトルミネセンス品および方法の実施形態における成形済み物品としては、通路、通路標識、通路の照明、全ての形態の看板、屋外用装飾品、屋外用の像、屋外用の置物、屋外用照明、屋外用オーナメント、屋外の樹木ハンギング道具、海洋品、ボート、ブイ、器具類、安全装置、ヘルメット、安全帽、ベスト、運動用具、バスケットボール、テニスボール、ゴルフボール、ゴルフボールの芯、ゴルフボールのカバー、野球ボール、ラケットボール、グローブ、アームプロテクター、膝プロテクター、肩プロテクター、バックボード、スポーツネット、リクレーション装置、水泳用プール、水泳用プールの側面、水泳用プールのへり、水泳用プールの底面、休日用装飾品、キャンドル、床、傘、車、壁、階段、階段の個々の段、歩道、車道、人形、またはおもちゃが挙げられる。

（バインダー樹脂および関連溶剤系の選択）
選択したフォトルミネセンスリン光物質の励起スペクトル内で、電磁波照射を吸収しない、フォトルミネセンスリン光物質用の高分子バインダー樹脂のみを選択することが重要である。これは重要であり、さもないと、フォトルミネセンス物質の励起が阻害されるだろう。また、選択した高分子物質が、光度に対して最小限の影響を有するべきであり、すなわち、如何なる光輝性の重大な消滅を起こすべきでないことも望ましい。

また、液体キャリア媒体は、水以外の任意の溶剤を使用することができる。液体キャリア媒体の選択において、重合体が、液体キャリア媒体に溶解する場合は、重合体溶液は、透明で、いかなる曇りも起こすべきでなく、言い換えれば、光度透過率に悪影響を及ぼさすことがないようにすべきである。一般的に、高い極性の溶剤は、放出の可能性が増すので、通常は、避けるべきである。

（分散剤の選択）
液体媒体に固体を導入するには、高い機械力を必要とする。これらの分散の力を減少させるため、および系に投入される総エネルギーを保つため、「分散剤」の使用が習慣になっており、これは、固形粒子を解膠する、したがって分散時間をできるだけ小さくするために必要である。これらの分散剤は、アニオン性、カチオン性、または中性の構造の界面活性物質である。これらの物質を少量、直接、固体にまたは分散体の媒体に加える。さらに、固体凝集塊の一次粒子への解膠が完了した後でも、分散工程の後に再凝集が起こることが知られている。そのような場合、分散体を作るために費やした努力が部分的にあるいは完全に無効になる。フォトルミネセンス配合物における凝集は、不完全な励起の結果として起こる、あるいは散乱のため、光度および持続性を悪化させる可能性がある。凝集のレベルが高いほど、部分的電荷あるいは電荷のないフォトルミネセンスリン光性粒子の数が増える。

また、不安的な分散または再凝集の結果、さらに電磁波照射を散乱し得る、粗いまたは均一でない表面となる可能性があり、これによって光度および持続性がさらに減少させられる。

顔料および増量剤用の分散剤として今日使用されている、複数の異なる物質がある。現存する特許文献の総説が欧州特許第０３１８９９９号にある（たとえば、第２頁、第２４〜２６行参照）。非常に簡単にすることはさておき、低分子量化合物、たとえば、レシチン、脂肪酸およびそれらの塩類、ならびにアルキルフェノールエトキシレート、たとえば、複合体構造も分散剤として使用可能である。特に、これらは、アミノ官能性系およびアミド官能性系を含み、分散剤の中でも幅広く使用されている。英国特許第２１５３８０４号では、たとえば、ポリアミンおよびポリカプロラクトン系のアミノ官能性およびアミド官能性のポリコポリマーおよびオリゴコポリマーが、磁性顔料の分散体用として使用されている。欧州特許第０７１３８９４は、塗料および印刷インク用にアミノ官能性ポリラクトンの使用を記載する。さらに、アミン官能性ポリアクリレート、たとえば、欧州特許第０３１１１５７号および米国特許第３，９８０，６０２号に開示されるようなものは、有機顔料および無機顔料の安定化のために使用される。ポリイソシアネート系のアミン官能性重合体は、さらなる基を構成する。たとえば、欧州特許第０１５９６７８号および同第０４３８８３６号を参照。

リン酸エステルの誘導体も、たびたび、分散剤として使用される。欧州特許第０４１７４９０（第２頁、第２３〜４３行参照）には、これらの物質を、好ましくは分散剤として、または顔料の前処理用に使用することをまとめている。酸性リン酸エステルの塩もこの特許に記載されている。無機塩基およびモノアミンおよびジアミンも、塩基性塩配合成分として挙げられている。

（低粘度がフォトルミネセンスリン光性粒子の機械的に起こされる劣化を防ぐ）
顔料または固体の充分な安定化は、先に列挙した１種以上の分散補助剤によって達成することができるが、これらの分散剤の多くは、顔料または固形粒子をバインダーベヒクルに中へ導入する際に、粘度を下げる能力は、不十分である。フォトルミネセンス品を製造するために、フォトルミネセンスリン光性層の厚さを最小限にする必要がある。また、溶剤の量をできるだけ多く減らす（たとえば、ハイソリッド配合物）ということが強く要望されている。これの全ては、フォトルミネセンスリン光物質を分散するために過剰なエネルギーの適用を必要とする結果となる高い粘度となる可能性があり、望ましくない。要約すれば、過剰な粘度増加は、過剰なエネルギーを付与する必要があり、これにより、フォトルミネセンスリン光性配合物の光度の劣化が引き起こされるであろう。

凝集を最小限にし、粘度増加をうまく最小限にする、すなわち、顔料分散体用のエネルギーを非常に低いレベルで行う適切な分散補助剤の例として、アクリル酸−アクリルアミド重合体、たとえば、米国特許第６，５９６，８１６号（この内容は、全ての目的に関して、参照により本明細書に組み込まれる）に挙げられているもの、あるいはアミン官能性化合物および酸の塩、たとえば、米国特許第６，１１１，０５４号（この内容は、全ての目的に関して、参照により本明細書に組み込まれる）で挙げられているものがある。

（レオロジー改質剤の選択）
「レオロジー改質剤」は、一般的に、液体分散体配合物の粘度を確立することができる物質であり、これによって、顔料物質が沈殿するのを阻止し、同時に、せん断力がかかった時粘度を大きく下げ、そのような配合物の物品への滑らかな塗布を促進するものである。成形済み物品に塗布した時に、発光配合物の垂れおよび流れを阻止する、チキソトロピー調整剤としてばかりでなく、高密度顔料粒子、たとえば蛍光物質粒子の凝集を最小限にするための懸濁充填剤としても、物質、たとえば、コロイダルシリカまたはヒュームドシリカ、およびマグネシウムアルミニウムケイ酸塩クレイ、たとえば、ベントナイトを使用する広範囲の粒子がある。たとえば、米国特許第６，２０７，０７７号を参照。フォトルミネセンス配合物中の沈殿または配合物を塗布した時、乾燥してフィルムとなってフォトルミネセンス層を形成するのは、光度の低下につながるので望ましくないことは留意すべきである。

有機的に変性されたベントナイト、シリカ、水素化ひまし油、およびポリアミドワックスを使用することが慣習である。これらの物質の欠点は、これらが殆ど、溶剤およびせん断力を使用して半製品の形にしなければならない乾燥固体であること、および注意深く制御された温度の元で、液体コーティングシステムに導入しなければならないことである。そのような温度の観察を怠たれば、最終コーティングシステムが結晶化し、コーティングに欠陥が生じる可能性があるばかりでなく、散乱を引き起こし、光度の減少となる。

フォトルミネセンス配合物およびフォトルミネセンス層を形成するためのコーティングにおいて使用する場合のより大きな欠点は、透明のコーティングというより、濁り、曇ったものとなり、これは、もちろん、フォトルミネセンス放出の散乱を引き起こし、したがって、光度および持続性の低下となることである。さらに、乾燥粉砕品の取り扱いは、加工中に埃をあげることになり、望ましくない。これらの理由のためこれらをレオロジー改質剤として使用するのは望ましくない。

本発明では、非プロトン極性溶剤中で尿素ウレタン重合体をレオロジー改質剤として使用する。レオロジー改質剤のこのクラスは、満足して使用することができる。すなわち、電磁波照射の散乱がなく、粘度の過剰な増加もない。これらのレオロジー改質剤を使用することで、高密度顔料粒子の沈殿を最小にするばかりでなく、成形済み物品に塗布した場合起こる配合物の垂れおよび流れを最小にし、レベリングを助け、これにより、より均一なフォトルミネセンス層を得る。そのような尿素ウレタンの例は、たとえば、米国特許第６，６１７，４６８号および米国特許第６，８７０，０２４号に見出すことができ、これらは全ての目的に関して参照によって本明細書に組み込まれる。

（湿潤剤の選択）
フォトルミネセンス配合物がレベリング剤としても知られている「湿潤剤」を含まない場合、物品に塗布した時得られた層の表面は、平滑ではない場合がある。代わりに、表面が構造化される場合があり、たとえば、波上の表面、またはオレンジの皮のような表面であるかもしれない。これらの表面は、短い波で細かく構成される場合もあるし、あるいは長い波で粗く構成されている場合もある。

この波うちは、その表面が視覚的な魅力がなく市場でのアピールが低下するだけでなく、さらに重要なことに、いずれの表面構造も電磁波照射の散乱および光度の損失を起こす可能性があるために望ましくない。

そのような剤として公知の例は、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリシロキサンであり、コーティング用のレベリング促進剤として使用することができる。ポリシロキサンの場合、化合物は、一般的に、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン、その他、ポリエーテル変性またはポリエステル変性のポリジメチルアルキルシロキサンまたはポリメチルアルキルシロキサンを含む。ポリ（メタ）アクリレートの場合、アルキルラジカル鎖の長さがＣ₂〜Ｃ₈を有するアルキルアクリレートの重合体または共重合体、たとえば、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートの使用が好ましい。使用される製品は、１００，０００までの分子量を有する場合がある。

これら全ての製品の作用は、液体／ガス界面での表面活性に基づき、これらの製品は、コーティングシステムの実際のバインダーとのある非相溶性によって界面に対する方向性を選ぶ。この非相溶性は、これらの重合体の分子量が上がることによって増加するかもしれない。しかし、欠点は、この非相溶性によって、電磁波照射の散乱あるいは層の曇りが高くなり、そのため光度が大幅に減少する可能性があることである。

本発明では、モノエチレン性不飽和マクロモノマー単位が共重合によって導入された、フリーラジカル重合またはイオン重合されたベース分子を含む分岐状重合体を使用する。そのような重合体の例は、米国特許第６，７１０，１２７号に見出すことができ、この内容は、全ての目的に関し、参照によって本明細書に組み込まれる。

（他の添加剤）
他の添加剤、たとえば、「脱泡剤」および「消泡剤」を使用してもよい。脱泡剤は、混入した空気を最小限にする物質である。消泡剤は混入した空気の簡単な消失を可能にする物質である。配合物を含む物質および得られる粘度に依って、かなりの量の空気が混入すると、電磁波照射の散乱を、したがって、光度の減少を起こす可能性がある。

以下の表および実施例は、本発明を説明するために挙げるもので、決して本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。

（表および実施例）
表１は、物質のタイプ、商品名、本発明の用途に適切な物質の供給者を示す。

表２は、以下の実施例で使用した配合物の組成を提供する。「ＰＦ」は、フォトルミネセンス配合物を言う。

（実施例１）
３種の配合物、ＰＦ−３、ＰＦ−４およびＰＦ−５を表２に従って調製した。先に挙げた選択基準に従って、分散剤の選択を例証するために、配合物ＰＦ−３を利用した。液体キャリア媒体中に固体状態で存在するレオロジー改質剤／懸濁充填剤の悪影響を例証するために、配合物ＰＦ−４を利用した。配合物ＰＦ−５を、異なる重合体樹脂を用いて調製した。本発明に従って調製した配合物ＰＦ−３、ＰＦ−４およびＰＦ−５が、非常に高い光度を発揮することを以下に示す。これら３種の配合物から得たデータは、以下に載せる。

（実施例２および１３）
実施例２のフォトルミネセンスリン光性層は、ＡＣＴＣＯ社、台北、台湾から入手した市販の緑色フォトルミネセンスリン光性配合物から得た。実施例１３のフォトルミネセンスリン光性層は、ＲｅａｄｙＳｅｔＧｌｏｗから入手したフォトルミネセンスリン光性配合物から得た。フォトルミネセンス層からの発光データを以下に示す。

（光度測定）
光度測定は、図１１に示す装置設定に従って行った。光度測定は、白色反射基板上のフォトルミネセンス層上で行った。報告データを、層厚さに関して標準化し、従って、報告された光度測定値ｍｃｄ／ｍｅｔｅｒ²は、１インチの１／１０００の層（「ｍｉｌ」または２５ミクロン厚）として表す。

サンプルを６００ワットＵＶ／可視光線源（ＵＶＷａｓｈ、ＥｌａｔｉｏｎＬｉｇｈｔｉｎｇ、ロサンゼルス、ＣＡ）に１０分曝露することによって荷電した。次いで、サンプルを直ちに、図１１に示す放出測定装置に挿入した。２インチの円形開口部（１２．５７平方インチ）を、サンプルと検出器との間に置く。サンプルと検出器との間の距離は１２インチである。曝露後、放出を３０分間にわたり測定した。高利得光度検出計（high gain photometric detector）をＩＬ１７００光度計（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｉｇｈｔ，Ｉｎｃ）につなぐ。

（フィルム透過率測定（「ＦＴ」））
透明な５ｍｉｌマイラーベース上にコーティングされたフィルムの透過率測定を、ＧｒｅｙｔａｇＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計を用いて、反射率測定モードで行った。分析すべきサンプルを白色反射層上に置き、反射率を５１０ｎｍと５５０ｎｍとの間で測定した。如何なる塗膜もない透明なマイラーベースの透過率に対する％透過率を計算した。

高光度のフォトルミネセンスリン光性配合物は、フォトルミネセンスリン光物質が液体キャリア媒体中に均一に分配され、配合物としても、物品上の層としても凝集および沈殿を起こさないことが確認されたものからのみ得ることができる。さらに、配合物中に固体状態で存在しやすい物質はいずれも電磁波照射を拡散し得、そのため光度を減少させ得る。したがって、そのような物質は、少なくとも最小にするべきであり、なくすのが好ましい。そのような物質は、昼光色を増強するための、電磁波照射散乱顔料、たとえば、ＴｉＯ₂または他の吸収性着色顔料あるいは懸濁充填剤、たとえば、シリカ粉末またはクレイなどであり得る。

このような理由から、本発明では、フォトルミネセンス蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性層またはフォトルミネセンス蛍光層または保護層の昼光色を改質および／または増強するために、フォトルミネセンスリン光性配合物中に吸収性顔料着色剤を利用しない。

さらに、全ての配合物安定化添加剤、たとえば、分散剤およびレオロジー改質剤、ならびに性能強化添加剤、たとえば、湿潤剤、脱泡剤などは、電磁波照射の散乱および過剰なエネルギーの使用を最小限にするように選択し、フォトルミネセンス層の光度を最小限にする。

（実施例４、５、６および７）
実施例４、５、６および７は、分散剤が入らないものから種々の分散剤を含む配合物ＰＦ−３から得られるフォトルミネセンス層に基づく。表３に、ＳｕｎＵｐＰｒｏｄｕｃｔｓｏｆＤａｎｖｅｒｓ、マサチューセッツによって供給される緑色蛍光物質粉末の光度を最大にする分散剤選択データを挙げる。

実施例４において使用した配合物は、ＰＦ−３に分散剤を添加しなかった。実施例５で使用した配合物は、ＰＦ−３に分散剤ＤＩＳＰＥＷＲＢＹＫ−１０８を加えた。実施例６で使用した配合物は、ＰＦ−３に分散剤ＴｅｇｏＤｉｓｐｅｒｓｅ−７１０を加えた。

これによって、ＤＩＳＰＥＲＳＹＫ−１０８を使用すると、選択した蛍光物質に関して光度が少し増加するが、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０は、分散剤を使用しない場合と比べて、約１１％の光度が増加し得る結果となることがわかる。問題のある凝集塊調製品となる分散剤のデータは報告されていないことに留意すべきである。これらの分散剤は全て視覚的に均一に見える配合物であるが、光度において違いがあった。

（実施例８、９、１０および１１）
実施例８、９、１０および１１は、表２に記載した配合物ＰＦ−４から得られるフォトルミネセンス層に基づく。これらの実施例は、液体キャリア媒体中に固体状態で存在するレオロジー改質剤／懸濁充填剤の使用に起因する光度への悪影響を示すために挙げる。先ず、表４のフィルム透過性（ＦＴ）データを示すことから始める。次いで、表５で、光度データは通常、ＦＴデータに追随するので、レオロジー改質剤をスクリーニングするための有用なガイドとして機能し得ることを示す。

実施例９において、使用する配合物は、ＳｏｕｔｈｅｒｎＣｌａｙＰｒｏｄｕｃｔｓｏｆＴｅｘａｓから調達したＧａｒａｍｉｔｅクレイで、５％置き換えられたＢＹＫ−４１０を有するＰＦ−４である。実施例１０で使用した配合物は、シリカ粉末、ＣａｂｏｓｉｌＰＳ−７２０によって５％置き換えられたＢＹＫ−４１０を有するＰＦ−４である。実施例１１で使用した配合物は、ＡｌｆａＡｅｓａｒから入手したアルミナオキサイドで５％（２０〜５０μ）置き換えられたＢＹＫ−４１０を有するＰＦ−４である。

表４から、先に規定したような非リン光性層におけるＦＴ測定、すなわち透過率測定は、添加剤の影響をスクリーニングする良好な方法であることがわかる。これを、光度の測定値とともに、表５で確認する。添加剤に依って、約１１％と２０％との間の光度の減少がある。もちろん、従来技術で報告されているように、より大きな量を添加すれば、光度の低下はさらに大きい。

（実施例３、８および１２）
実施例３、８および１２は、市販品の比較例とともに、本発明によるフォトルミネセンス配合物を示す。

このように、フォトルミネセンス物質の調製における第一の目的は、これらの物質の全て、すなわち、重合体樹脂および溶剤系、安定化添加剤を、５０ミクロンの透明フィルム上にコーティングする時、これらが９５％を超える可視電磁波照射透過率によって特徴付けられるように、均一で、均質なフォトルミネセンスリン光性粒子の液体分散体を製造するために使用される、重合体樹脂およびその溶剤システムを、分散剤、レオロジー改質剤および湿潤剤（安定化添加剤パッケージを含む）とともに選択することである。

次の工程は、フォトルミネセンスリン光性顔料粉末を、重合体樹脂およびその溶剤系、ならびに先に記載した安定化添加剤を含む液体混合物にゆっくりとした撹拌下にて静かに加えることである。前に検討した判断基準に従って成分を正しく選択し、フォトルミネセンスリン光性粒子を低せん断下で加えることによって、高い光度の配合物となる凝集のない分散体を首尾よく製造することができ、先に記載した高い反射率を有する反射率層を有する物品に塗布しても、実施例３、８および１２において見られるように、高い光度のフォトルミネセンス品を得る。

（光度および持続性を増加させるためのフォトルミネセンス蛍光剤の使用）
我々は、あるフォトルミネセンス蛍光物質（紫外線吸収剤）を、その放出の少なくとも一部が、フォトルミネセンスリン光物質の吸収に重複するように選択した場合、驚いたことに、光度が増加する結果となることを見出した。

アルカリ土類フォトルミネセンス物質は、一般的に、３６５〜４００ｎｍの範囲に励起バンドを有する。たとえ、多くの励起源、たとえば太陽光が、このスペクトルで適切なエネルギーを有するとしても、先に記載したようなフォトルミネセンス蛍光物質の付加的な導入によって、より高い輝度を放出することになるというのは、驚くべき知見である。

より長い波長のＵＶスペクトルにおいて再放出するため、より短い波長のＵＶスペクトルを吸収するＵＶ吸収剤の使用は、それによって、長波長において、フォトルミネセンスリン光物質励起エネルギーの量を大きくし、これが、光度および持続性において対応する増加を伴って、放出の効率をより大きくする結果となるようだ。

（実施例１４）
実施例１４は、フォトルミネセンス蛍光物質を導入した配合物ＰＦ−３から得られるフォトルミネセンス層である。

（放出色変更蛍光物質）
フォトルミネセンスリン光性層または対象物の放出色は、ある蛍光化合物を前記フォトルミネセンスリン光性層または保護層に添加することにより変更することができる。これらの蛍光化合物の重要な特性は、これらのスペクトル吸収が蛍光物質のスペクトル放出と重なり合うこと、および蛍光化合物は蛍光物質が帯電する領域内で最小スペクトル吸収を有することである。図１２Ａに、ＰＦ−４配合物と、放出色変更蛍光化合物を添加したあるいは添加しないで、得たフォトルミネセンスリン光性層の発光スペクトルを示す。

同様に、図１２Ｂに、フォトルミネセンスリン光物質Ｈ−１３がＨ−１４によって置き換えられ、放出色変更蛍光化合物を添加したあるいは添加しないＰＦ−４配合物から得られるフォトルミネセンスリン光性層の放出スペクトルを示す。

図１２を参照して、最初のグラフ、図１２Ａにおいて、フォトルミネセンス層の緑色の蛍光物質放出曲線（１）は、０．００５％（ｗ／ｗ％）（フォトルミネセンスリン光物質に対し）のローダミン６Ｇを配合物ＰＦ−４に加えることによって、黄色または淡オレンジ色、それぞれ曲線（２）および（３）にシフトできる。最終色彩放出は、蛍光化合物とリン光物質の残存放出（蛍光化合物によって吸収されなかったもの）を合わせた放出の結果である。曲線（４）は、０．０１５％（ｗ／ｗ％）（フォトルミネセンスリン光物質に対し）のサルファローダミンＢを配合物ＰＦ−４に添加したものから得られたフォトルミネセンスリン光性層に関する放出曲線であり、曲線（５）は、０．０２４％（ｗ／ｗ％）（フォトルミネセンスリン光物質に対し）のローダミン６Ｇおよび０．００６％（ｗ／ｗ％）のスルファローダミンＢを配合物ＰＦ−４に添加したものから得られたフォトルミネセンスリン光性層の放出である。得られた発光色は、それぞれ、淡いピンクおよび赤みがかったオレンジである。

再び、図１２を参照して、図１２Ｂは、フォトルミネセンス蛍光物質の添加による、Ｈ−１４で置き換えられたリン光物質Ｈ−１３を有する配合物ＰＦ−４から得られるフォトルミネセンスリン光性層の放出への影響を示す。

（励起放射線を変更するためのフォトルミネセンス蛍光剤の光安定性）
フォトルミネセンスリン光物質の光度および持続性を増強するために選択されたフォトルミネセンス蛍光化合物は光分解される可能性があり、光分解を阻止するために、付加的に光安定剤の使用が要求されてもよい。

以下の予言的な実施例Ａ〜Ｄは、先に記載したフォトルミネセンス蛍光化合物の光分解の阻止に関し、本発明を説明するために役立つ。

（実施例Ａ）
Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２ＨＰ（ＨＡＬＳ）（１〜３重量％）を、０．５重量％の蛍光化合物１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼンを含むＰＦ−４配合物に添加することによって、４８時間の１０，０００フートキャンドル日光照射による蛍光化合物の光分解を５０％まで減少させるだろう。

（実施例Ｂ）
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０（ＨＡＬＳ）（１〜３重量％）を、０．５重量％の蛍光化合物クマリン１２０を含むＰＦ−４配合物に添加することによって、４８時間の１０，０００フートキャンドル日光照射による蛍光化合物の光分解を２５％まで減少させるだろう。

（実施例Ｃ）
０．０１〜０．１重量％のベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンまたはヒドロキシフェニルトリアジンクラスのいずれかのＵＶ吸収剤が添加されたＣｈｉｍｍａｓｓｏｒｂ２０２０（ＨＡＬＳ）を、０．５重量％の蛍光化合物クマリン１２０を含むＰＦ−４配合物に添加することによって、４８時間の１０，０００フートキャンドル日光照射による前記化合物の光分解を５０％まで減少させるだろう。

（実施例Ｄ）
０．０１〜０．１重量％のベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンまたはヒドロキシフェニルトリアジンクラスのいずれかのＵＶ吸収剤を、０．０５重量％の蛍光化合物ナイルブルー過塩素酸を含むＰＦ−４配合物に添加することによって、４８時間の１０，０００フートキャンドル日光照射による前記化合物の光分解を５０％まで減少させるだろう。

（反射層）
フォトルミネセンスリン光性層の明度は、フォトルミネセンス配合物が塗布されてフォトルミネセンス層が造られる物品の基本表面の反射率と相関関係にある。物品の表面は、その特性において広く変更することができ、そのような表面で起こる放出の大量の吸収または最小限の反射を生じ得る。フォトルミネセンス放出の高反射率を有する反射層を作り、次いでその上にフォトルミネセンスリン光性層を塗布すると、高い光度を確保するために役立つことができる。

さらに具体的には、反射層の重要な特性は、フォトルミネセンスリン光性層が放出する波長領域内での反射率である。一般的に、フォトルミネセンスリン光性層は、５０％の照射を観察者に向けて放出し、５０％の照射を反射層に向けて放出する。反射層がフォトルミネセンスリン光性層からの放出を１００％反射すれば、散乱などのほかの損失はないと仮定すると、視界に届く最終放出は、１００％となる。もし反射層がフォトルミネセンスリン光性層からの放出を０％反射すれば、観察者に届く最終放出は、５０％である（観察者に直接放出される照射５０％＋反射層による反射０％）。もし反射層が放出の５０％を反射すれば、観察者に届く最終放出は、７５％である（５０％観察者への直接放出＋０．５＊５０％反射あるいは２５％）。以下の表８に、観察者に届く最終放出に対する反射層の反射率の最終的な影響を示す。

これを説明するために、透明なベースにコーティングされたフォトルミネセンスリン光性層を、異なる色彩（マクベスカラーチェッカーに基づく）の反射層のトップに置き、反射色に相関するものとして最終放出量を測定した。以下のグラフに、色彩の評価の反射率スペクトルを示す。緑色蛍光物質を含むフォトルミネセンスリン光性層に関する放出曲線を、高い反射率が最も重要である領域を説明するために、グラフ図１３Ａに重ねて示す。図１３Ｂは、異なる色彩の反射層を有するフォトルミネセンスリン光性層の発光スペクトルを示す。

以下の表、表９に、白色反射層に対するフォトルミネセンスリン光性層の実際の一体化放出を示す。表は蛍光物質の放出曲線に基づいて加重した％反射率も示す。これは、白色反射層に対する放出％を予測するために使用した。

所与のフォトルミネセンスリン光性層用に使用される適切な反射層の選択における目的は、もちろん、光度を最大にすることであるが、また、反射層の色彩の柔軟性を可能にすることもある。本発明に従う反射層に関して、この目的を考えると、先に規定したような、白色反射率層の放出に対して８０％を超える総放出を有することがゴールである。次いで、前記表から、選択されたフォトルミネセンス配合物（ＰＦ−４）に関して、白色、緑色、および青みを帯びた緑色である反射層がこれを達成することをみることができる。

図１は、分子が、基底電子状態の振動レベルから、電子的に励起された状態、たとえば、一重項状態および三重項状態の多くの振動レベルの１つに励起することによって紫外線放射を吸収する方法を説明する。図２は、電磁波照射の吸収と放出との間で起こる過程を説明するジャブロンスキーダイアグラムである。図３は、本発明の一実施形態の図式的な描写で、これにより、フォトルミネセンスリン光性層２が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図４は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、反射層３およびフォトルミネセンスリン光性層２が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図５は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、フォトルミネセンスリン光性層２および保護層４が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図６は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、反射層３、フォトルミネセンスリン光性層２および保護層４が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図７は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、フォトルミネセンス品を得るために転写技術を使用する。図８は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、反射層３、第一フォトルミネセンスリン光性層２、第二フォトルミネセンスリン光性層５、第一保護層４および第二保護層６が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図９は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、反射層３、第一フォトルミネセンスリン光性層２、第二フォトルミネセンスリン光性層５および第一保護層４が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図１０は、本発明の一実施形態の図式的描写であり、これにより、反射層３、第一フォトルミネセンスリン光性層２、第一保護層４および第二保護層６が塗布された成形済み物品１を使用して、フォトルミネセンス品を製造する。図１１は、光度測定装置の図式的描写である。図１２Ａは、放出色変更蛍光化合物を添加する場合およびしない場合の、ＰＦ−４配合物から得られるフォトルミネセンスリン光性層の放出スペクトルを示す。図１２Ｂは、フォトルミネセンスリン光物質Ｈ−１３をＨ−１４で置き換え、放出色変更蛍光化合物を添加する場合およびしない場合の、ＰＦ−４配合物から得られるフォトルミネセンスリン光性層の放出スペクトルを示す。図１３Ａは、種々の色の反射層からの反射スペクトルを示す。図１３Ｂは、種々の色の反射層を有するフォトルミネセンスリン光性層の放出スペクトルを示す。

Claims

（ａ）有効量のフォトルミネセンスリン光物質と；
（ｂ）少なくとも１種の液体キャリア媒体と；
（ｃ）少なくとも１種の重合体樹脂と；
（ｄ）少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、
前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない、フォトルミネセンス配合物。
（ａ）有効量のフォトルミネセンスリン光物質と；
（ｂ）少なくとも１種の液体キャリア媒体と；
（ｃ）少なくとも１種の重合体樹脂と；
（ｄ）少なくとも１種の配合物安定化添加剤と、を含むフォトルミネセンス配合物であって、
前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配され、吸収性着色顔料である追加的な物質は存在せず、前記配合物安定化添加剤は分散剤とレオロジー改質剤とを含み、さらに前記安定化添加剤は前記液体キャリア媒体中で固形粒子状態ではない、フォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンスリン光物質は、放射性ではなく、金属硫化物型物質でもない、請求項１または２に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンスリン光物質は、アルカリ土類アルミン酸塩、アルカリ土類ケイ酸塩、アルカリ土類アルミノケイ酸塩、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１または２に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンスリン光物質は、ユウロピウムと、ジスプロシウム、ランタン、セリウムプラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、スズ、マンガンおよびビスマスからなる群より選択される少なくとも１種の共活性化剤とによって活性化される酸化金属アルミン酸塩であり、前記金属は、１またはそれ以上のストロンチウム、カルシウム、マグネシウムおよびバリウムである、請求項４に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記重合体樹脂は、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１または２に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記重合体樹脂は、アクリレート類、ポリ塩化ビニル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類およびポリエステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択される、請求項３〜５のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記配合物安定化添加剤は、アクリル酸−アクリルアミド重合体、またはアミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル類、ならびにこれらの組合せからなる群より選択される分散剤である、請求項７に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記配合物安定化添加剤は、尿素ウレタン重合体である、請求項７に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記安定化添加剤は、湿潤剤である性能強化添加剤をさらに含む、請求項７に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記配合物は、ＦＴが少なくとも９５．０％である、請求項１０に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記分散剤は、アクリル酸−アクリルアミド重合体、またはアミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル、ならびにこれらの組合せからなる群より選択され、前記レオロジー改質剤は、尿素ウレタン重合体であり、さらに前記湿潤剤は、ポリエーテルシロキサン共重合体、非イオン性有機界面活性剤およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１０または１１に記載のフォトルミネセンス配合物。
脱泡剤／消泡剤である性能強化添加剤をさらに含む、請求項１０に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記配合物は、ＦＴが少なくとも９０％である、請求項１３に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記分散剤は、酸−アクリルアミド重合体、アミン官能性化合物および酸の塩類、顔料親和性基を有するヒドロキシ官能性カルボン酸エステル、またはこれらの組合せであり、前記レオロジー改質剤は尿素ウレタン重合体であり、前記湿潤剤は、ポリエーテルシロキサン共重合体、非イオン性有機界面活性剤、またはこれらの組合せであり、さらに前記脱泡剤／消泡剤は、ヒュームドシリカで修飾された有機ポリシロキサン類である、請求項１３または１４に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンスリン光物質はＨ−１３、Ｈ−１４、緑色リン光顔料、または青色リン光顔料であり、前記重合体樹脂はＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１８、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−７３５、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１３またはこれらの組合せであり、前記分散剤は、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８またはＴｅｇｏＤｉｓｐｅｒｓｅ７１０であり、前記レオロジー改質剤はＢＹＫ−４１０またはＢＹＫ−４１１であり、前記湿潤剤は、ＴｅｇｏＷｅｔ２７０またはＴｅｇｏＷｅｔ５００であり、さらに前記脱泡剤／消泡剤は、ＴｅｇｏＡｉｒｅｘ９００である、請求項１３または１４に記載のフォトルミネセンス配合物。
フォトルミネセンス蛍光物質をさらに含む、請求項３〜１６および請求項７７のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス配合物。
光安定剤をさらに含む、請求項１７に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、前記フォトルミネセンス配合物の光度を増加させる、請求項１７または１８に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記液体キャリア媒体中の溶液状態である、請求項１９に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、放出色変更蛍光物質であり、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更する、請求項１７または１８に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記液体キャリア媒体中の溶液状態である、請求項２１に記載のフォトルミネセンス配合物。
放出色変更蛍光物質であるフォトルミネセンス蛍光物質さらに含み、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス配合物の放出スペクトルを変更する、請求項１９または２０に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記液体キャリア媒体の溶液状態である、請求項２３に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかが、前記フォトルミネセンス蛍光物質のない昼光色と比較して前記配合物の昼光色を変更する、請求項１７または１８に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記液体キャリア媒体中の溶液状態である、請求項２５に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベン、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１９または２０に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項２１または２２に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択され、さらに前記放出色変更蛍光物質は、ローダミンおよび蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項２３または２４に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記励起変更蛍光物質は、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、７−アミノ−４−メチルクマリン、またはこれらの組合せである、請求項１９または２０に記載のフォトルミネセンス配合物。
前記光安定剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０２、Ｔｉｍｕｖｉｎ３２８またはこれらの組合せである、請求項１８〜３０のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス配合物。
（ａ）成形済み物品と、
（ｂ）少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層と、を含むフォトルミネセンス品であって、
前記フォトルミネセンスリン光性層は、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の配合物から得られる、フォトルミネセンス品。
（ａ）成形済み物品と、
（ｂ）少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性層と、を含むフォトルミネセンス品であって、
前記フォトルミネセンスリン光性層は、請求項３〜１６のいずれか一項に記載の配合物から得られる、フォトルミネセンス品。
（ａ）成形済み物品と、
（ｂ）少なくとも１種のフォトルミネセンス層と、を含むフォトルミネセンス品であって、
前記フォトルミネセンス層は、請求項１７〜３１のいずれか一項に記載の配合物から得られる、フォトルミネセンス品。
（ｃ）少なくとも１種の反射層をさらに含み、
前記反射層は反射配合物から得られ、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記反射層は前記成形済み物品の近位にあり、前記反射層は、前記フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とする、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品。
（ｃ）少なくとも１種の保護層をさらに含み、
前記保護層は保護配合物から得られ、前記保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の近位にあり、前記保護層はＦＴが少なくとも９５％である、請求項３２または３４に記載のフォトルミネセンス品。
（ｃ）少なくとも１種の保護層をさらに含み、
前記保護層は保護配合物から得られ、前記保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記フォトルミネセンス品の近位にあり、前記保護層はＦＴが少なくとも９５％である、請求項３３に記載のフォトルミネセンス品。
前記保護層が、フォトルミネセンス蛍光物質をさらに含み、それによって、フォトルミネセンス蛍光保護層となる、請求項３７に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光保護層が、光安定剤をさらに含む、請求項３８に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、前記フォトルミネセンス品の光度を増加させる、請求項３８または３９に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項４０に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、放出色変更蛍光物質であり、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して前記フォトルミネンス品の認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更する、請求項３８または３９に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項４２に記載のフォトルミネセンス品。
放出色変更蛍光物質をさらに含み、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して前記フォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更する、請求項４０または４１に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項４４に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかが、そのような物質のない昼光色と比較して前記フォトルミネセンス品の昼光色を変更する、請求項３８または３９に記載のフォトルミネセンス品。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項４６に記載のフォトルミネセンス品。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項４０または４１に記載のフォトルミネセンス品。
前記放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項４２または４３に記載のフォトルミネセンス品。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベン、およびこれらの組合せからなる群より選択され、さらに前記放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項４４または４５に記載のフォトルミネセンス品。
前記励起変更蛍光物質は、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、７−アミノ−４−メチルクマリン、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項４０または４１に記載のフォトルミネセンス品。
前記光安定剤が、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０２、Ｔｉｍｕｖｉｎ３２８、またはこれらの組合せである、請求項３９〜５１のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品。
フォトルミネセンス品を製造する方法であって、
（ａ）成形済み物品を得る工程と、
（ｂ）前記成形済み物品に、少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性配合物を塗布する工程と、を含み、
前記フォトルミネセンスリン光性配合物は、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の配合物を含む、方法。
フォトルミネセンス品を製造する方法であって、
（ａ）成形済み物品を得る工程と、
（ｂ）前記成形済み物品に少なくとも１種のフォトルミネセンスリン光性配合物を塗布する工程と、を含み、
前記フォトルミネセンスリン光性配合物は、請求項３〜１６のいずれか一項に記載の配合物を含む、方法。
フォトルミネセンス品を製造する方法であって、
（ａ）成形済み物品を得る工程と、
（ｂ）前記成形済み物品に少なくとも１種のフォトルミネセンス配合物を塗布する工程と、を含み、
前記フォトルミネセンス配合物は、請求項１７〜３１のいずれか一項に記載の配合物を含む、方法。
（ｃ）前記成形済み物品に少なくとも１種の反射配合物を塗布する工程をさらに含み、
前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記反射層は前記成形済み物品の近位にあり、さらに前記反射層は、前記フォトルミネセンス品からの総放出量が白色反射率層の総放出量の８０％を超えるような反射率を特徴とする、請求項５３〜５５のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
（ｃ）前記成形済み物品に少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程をさらに含み、
前記保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の近位にあり、前記保護層はＦＴが少なくとも９５％である、請求項５３または５５に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
（ｃ）前記成形済み物品に少なくとも１種の保護配合物を塗布する工程をさらに含み、
前記保護層は前記成形済み物品の遠位にあり、前記フォトルミネセンス層は前記成形済み物品の近位にあり、前記保護層はＦＴが少なくとも９５％である、請求項５４に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記保護配合物は、フォトルミネセンス蛍光物質をさらに含み、それによって、フォトルミネセンス蛍光層となる、請求項５８に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記保護配合物は、光安定剤をさらに含む、請求項５９に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、励起変更フォトルミネセンス蛍光物質であり、前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質が、前記フォトルミネセンス品の光度を増加させる、請求項５９または６０に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項６１に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかは、放出色変更蛍光物質であり、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して前記フォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更する、請求項５９または６０に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記保護層用の保護配合物において使用される液体キャリアに溶解する、請求項６３に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
放出色変更蛍光物質をさらに含み、前記放出色変更蛍光物質は、前記フォトルミネセンス蛍光物質の添加前に認識される色と比較して前記フォトルミネセンス品の認識される色を変更するために、前記フォトルミネセンス品の放出スペクトルを変更する、請求項６１または６２に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項６５に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質の少なくともいくつかが、前記フォトルミネセンス蛍光物質のない昼光色と比較して前記フォトルミネセンス品の昼光色を変更する、請求項５９または６０に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス蛍光物質は、前記保護層用の保護配合物において使用される液体キャリア媒体に溶解する、請求項６７に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項６１または６２に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記放出色変更蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項６３または６４に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記励起変更フォトルミネセンス蛍光物質は、クマリン、スチリルベンゼン、オキサゾール、カルボスチリル、スチルベンおよびこれらの組合せからなる群より選択され、さらに放出色偏移蛍光物質は、ローダミン染料および蛍光染料を含むキサンテン系蛍光染料、クマリン染料、ナイルレッド、ナイルブルー、クレシルバイオレットを含むフェノキサゾン染料、フェノキサゾールスチリル系染料、カルボスチリル系染料、スチルベン系染料およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項６５または６６に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記励起変更蛍光物質は、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、７−アミノ−４−メチルクマリンおよびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項６１または６２に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記光安定剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０２、Ｔｉｍｕｖｉｎ３２８およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項６０〜７２のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記成形済み物品は、通路、通路標識、通路の照明、全ての形態の看板、屋外用装飾品、屋外用の像、屋外用の置物、屋外用照明、屋外用オーナメント、屋外の樹木ハンギング道具、海洋品、ボート、ブイ、器具類、安全装置、ヘルメット、安全帽、ベスト、運動用具、バスケットボール、テニスボール、ゴルフボール、ゴルフボールの芯、ゴルフボールのカバー、野球ボール、ラケットボール、グローブ、アームプロテクター、膝プロテクター、肩プロテクター、バックボード、スポーツネット、リクレーション装置、水泳用プール、水泳用プールの側面、水泳用プールのへり、水泳用プールの底面、休日用装飾品、キャンドル、床、傘、車、壁、階段、階段の個々の段、歩道、車道、人形、およびおもちゃからなる群より選択される、請求項５３〜７３のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記成形済み物品は、ゴルフボール、ゴルフボールの芯またはゴルフボールのカバーである、請求項５３〜７３のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
前記フォトルミネセンス品は、アメリカプロゴルフ協会の仕様を満たすゴルフボールである、請求項５３〜７３のいずれか一項に記載のフォトルミネセンス品を製造する方法。
重量基準で、
（ａ）約３３％〜約４０％のフォトルミネセンスリン光物質であって、前記フォトルミネセンスリン光物質は、Ｈ−１３、Ｈ−１４、緑色リン光顔料および青色リン光顔料からなる群より選択され、前記フォトルミネセンスリン光物質は前記配合物中に均一に分配されているフォトルミネセンスリン光物質と、
（ｂ）ＥＧＭＭＥおよびＭＩＢＫを含む液体キャリア媒体であって、ＥＧＭＭＥが約２８％〜約４０％の量で存在する液体キャリア媒体と、
（ｃ）アクリル重合体樹脂であって、前記アクリル重合体樹脂は、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１８、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−７３５、ＮｅｏＣｒｙｌＢ−８１３およびこれらの組合せからなる群より選択され、フォトルミネセンスリン光物質のアクリル重合体樹脂に対する比が１〜２である樹脂と、
（ｄ）ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８またはＴｅｇｏＤｉｓｐｅｒｓｅ７１０である分散剤を含み、約１％〜約３％の量で存在する安定化添加剤；ＢＹＫ−４１０またはＢＹＫ−４１１であり、約１％〜約２％の量で存在するレオロジー改質剤；約０．５％〜約２．５％の量で存在するＴｅｇｏＷｅｔ２７０またはＴｅｇｏＷｅｔ５００である湿潤剤；ＴｅｇｏＡｉｒｅｘ９００であり、約１％〜約３％の量で存在する脱泡剤／消泡剤と、
を含むフォトルミネセンス配合物。