CN101617022B - 蓄光性荧光粉、荧光灯、蓄光灯显示体和蓄光性成型品 - Google Patents

蓄光性荧光粉、荧光灯、蓄光灯显示体和蓄光性成型品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及蓄光性荧光粉、采用该荧光粉的荧光灯、蓄光性显示体和蓄光性成型品，在该蓄光性荧光粉中，将吸收紫外线，在第1波长区域进行长余辉性发光的下述的(i)和(ii)中的一种以上的第1荧光粉，与通过上述第1荧光粉的发光的至少一部分激励而发光的第2荧光粉混合，或将它们相互附着。(i)为通过铕(Eu)和镝(Dy)共同使包括作为构成基质的成分的Sr、Mg与Si的复合氧化物活化的硅酸镁·锶系荧光粉。(ii)为通过铕(Eu)和镝(Dy)共同使包括作为构成基质的成分的Sr、Al与Si的复合氧化物活化的硅酸锶·铝系荧光粉。按照本发明，可使隔断激励光之后的余辉强度大，特别是色纯度良好的白色的余辉持续。

Description

蓄光性荧光粉、荧光灯、蓄光灯显示体和蓄光性成型品
技术领域
本发明涉及将吸收太阳光中的紫外线、荧光灯等的紫外线，呈现长余辉性发光的荧光粉(在下面也称为蓄光性荧光粉)作为组成成分的，由多种荧光粉形成的蓄光性荧光粉，以及采用该荧光粉的荧光灯、避难指引标志、显示器等的蓄光性显示体和蓄光性成型品。
背景技术
近年，在地震等造成的大都市的高层大楼、地铁、家庭等的突然停电时、在屋外具有海啸的危险的状况，探讨安全而适合的避难指引对策，作为避难指引用的制品，采用使用即使在停电时、夜间仍长时间地发光的蓄光性荧光粉的避难指引标志和在台阶、栏杆等上贴付的蓄光片、蓄光带。
另外，蓄光性荧光粉还用于家庭、办公室所采用的荧光灯的荧光膜、附设于荧光灯上的扩散片、覆盖片、荧光灯开关等。此外，壁挂式显示器、玩具、钓具等的塑料成型品、玻璃、陶瓷、陶瓷板等的成型品采用各种各样的蓄光性荧光粉，由于这些多样的用途，最近，人们强烈地希望高亮度、呈现各种的发光色的发光的蓄光性荧光粉的开发。
但是，作为上述那样的用途的蓄光性荧光粉，在过去，人们知道有蓝色发光的(Ca，Sr)S:Bi荧光粉、黄绿色发光的ZnS:Cu荧光粉，另外，红色发光的(Zn，Cd)S:Cu荧光粉等的硫化物系的荧光粉。
然而，在上述(Ca，Sr)S:Bi荧光粉中，基质的稳定极差，亮度和余辉特性也不充分。另外，同样在(Zn，Cd)S:Cu中，作为毒性物质的Cd占基质的一半左右，亮度和余辉也无法满足，由此，均在目前几乎无法使用。此外，由于ZnS:Cu荧光粉的价格低，故广泛用于避难指引标志、屋内的夜间显示等的用途，但是能够通过肉眼识别的余辉时间在1～2小时，不怎么长，耐候性也差。
近年，作为更高亮度的新的蓄光性荧光粉，开发有蓝色发光的通过Eu和Dy活化的Sr-Mg-Si系复合氧化物荧光粉(日本第3257942号专利说明书)、绿色发光的SrAl2O4:Eu，Dy(日本第2543825号专利说明书)、绿蓝色发光的Sr4Al14O25:Eu，Dy(日本第2697688号专利说明书)、Sr2SiO4:Eu，Dy、SrAl2Si2O8:Eu，Dy、Sr6Al18Si2O37:Eu，Dy(日本特开2004-359701)等的通过Eu和Dy活化的Sr-Al系、Sr-Al-Si系的复合氧化物系荧光粉。
但是，在最近，显示的多样化正在进行，人们希望有符合使用场所、目的的各种发光色的蓄光性荧光粉，另外，人们强烈希望有呈现特别是对于眼睛来说，柔和的自然的白色发光的高亮度的蓄光性荧光粉。
在过去，作为蓄光性的白色发光荧光粉，比如，人们知道有通过组成式(Ca1-p-q-rEupNdqMnr)O·(Al1-mBm)2O3·kP2O3表示的荧光粉(日本特开平8-151573号文献)，但是，该余辉特性不充分，并且其白色的色度值基本为(x/y＝0.300/0.400)，与所希望的白色色度(x/y＝0.300/0.300)相比较，色纯度差，不实用。
在日本特开2005-330459号文献中，记载有由吸收激励源的能量，具有第1发光光谱的蓄光性荧光物质，将该第1发光光谱的至少一部分变换，具有不同于第1发光光谱的第2发光光谱的第2荧光物质的多个荧光物质形成的荧光物质，与具有该第1发光光谱的蓄光性荧光物质和第2荧光物质分别呈层状的荧光物质为荧光膜的荧光灯。
另外，作为具有上述第1发光光谱的蓄光性荧光物质，列举有硫化物系荧光物质，通过特定的稀土类元素活化的铝酸盐系荧光物质、氧硫化物系荧光物质等，另外，作为第2荧光物质，Ce活化氧化钇·铝系荧光物质、通过稀土类元素活化的氮化物系荧光物质、通过稀土类元素活化的氧化氮化物系荧光物质、通过Eu活化的硅酸盐系荧光物质等。
但是，在日本特开2005-330459号文献中记载的荧光物质、荧光灯和发光装置形成具有两种荧光粉分别呈层状涂敷的荧光膜，利用特殊的透射光的结构，另外，即使按照日本特开2005-330459号文献，该发光色最接近纯的白色，色度点约在x/y＝0.302/0.375，大大脱离纯的白色(色度点x/y＝0.300/0.300)，该余辉也作为白色，呈现纯度较差的发光。
由此，人们希望有通过作为外部光源的太阳光中的紫外线、包括紫外线的荧光灯而激励，余辉的强度大，并且余辉的持续时间长，特别是呈现色纯度良好的白色的余辉的蓄光性荧光粉、显示板等的蓄光性荧光粉的应用制品的开发。
发明内容
本发明是针对上述状况而提出的，本发明的课题在于提供蓄光性荧光粉、采用该荧光粉的荧光灯、蓄光性显示体和蓄光性成型品，在该蓄光性荧光粉中，可使通过紫外线、包括紫外线的太阳光、荧光灯等的紫外线激励，隔断该激励光(紫外线)之后的余辉强度大，特别是色纯度良好的白色的余辉持续。
本发明人等通过下述方式解决上述课题，该方式为：在探讨多种荧光粉的蓄光性的有无的过程中，由通过紫外线、太阳光、荧光灯中的紫外线激励而发光的特定组分的蓄光性荧光粉，与吸收该荧光粉的发光的至少一部分，在不同于该蓄光性荧光粉的发光的波长区域发光的荧光粉形成的混合荧光粉包括在用于荧光膜的荧光灯、用于显示部的蓄光性显示体和塑料等中，形成成型品。
本发明由下述的(1)～(13)的方案构成。
(1)一种蓄光性荧光粉，在该荧光粉中，将吸收紫外线，在第1波长区域进行长余辉性发光的第1荧光粉，与吸收上述第1波长区域的发光的至少一部分，进行第2波长区域的发光的第2荧光粉混合，或将它们相互附着，其特征在于上述第1荧光粉为下述(i)～(ii)的荧光粉中的至少一种：
(i)硅酸镁·锶系荧光粉，其通过铕(Eu)和镝(Dy)共同使复合氧化物活化而得到，该复合氧化物含有锶(Sr)、镁(Mg)和硅(Si)作为构成基质的金属成分；
(ii)硅酸锶·铝系荧光粉，其通过铕(Eu)和镝(Dy)共同使复合氧化物活化而得到，该复合氧化物含有锶(Sr)、铝(Al)和硅(Si)作为构成基质的金属成分。
(2)涉及上述(1)所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉为通过组成式m(Sr1-aM1 a)O·n(Mg1-bM2 b)O·2(Si1-cGec)O2:Eux，Dyy(其中，式中M1为从Ca和Ba中选择的一种以上的元素，M2为从Be、Zn和Cd中选择的一种以上的元素，式中a、b、c、x、m、n、x和y分别表示满足0≤a≤0.80，0≤b≤0.2，0≤c≤0.2，1.5≤m≤3.5，0.5≤n≤1.5，1×10-5≤x≤1×10-1和1×10-5≤y≤1×10-1的条件的数)表示的荧光粉；
上述(ii)的硅酸锶·铝系荧光粉为通过组成式(Sr1-xMx)O·aAl2O3·bSiO2:Eu，Dy(其中，式中M为从Ca和Ba中选择的一种以上的元素，x，a和b分别表示满足0≤x≤0.3，0≤a≤2和0＜b≤2的条件的数)表示的荧光粉。
(3)涉及上述(2)所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉为通过组成式Sr2MgSi2O7:Eu，Dy表示的荧光粉。
(4)涉及上述(1)～(3)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉和/或上述(ii)的硅酸锶·铝系荧光粉含有卤素(X)或硼(B)。
(5)涉及上述(4)所述的蓄光性荧光粉，其特征在于相对上述荧光粉基质1摩尔，上述卤素(X)的含量在0.1克原子以下，相对上述荧光粉基质1摩尔，上述硼(B)的含量在0.6克原子以下。
(6)涉及上述(1)～(5)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1波长区域的发光和上述第2波长区域的发光的混色光为白色系。
(7)涉及上述(1)～(6)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1荧光粉的含量相对蓄光性荧光粉的总量，在30～99.5重量％的范围内。
(8)涉及上述(7)所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1荧光粉的含量在30～99重量％的范围内。
(9)涉及上述(8)所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1荧光粉的含量在40～98重量％的范围内。
(10)涉及上述(1)～(9)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第2荧光粉为通过组成式(Y1-x-yGdxSmy)3Al5O12:Ce，Tb表示的，借助铈(Ce)和铽(Tb)共同活化的稀土类铝酸盐荧光粉，或通过组成式(Y1-x-yGdxSmy)3Al5O12:Ce表示的，借助铈(Ce)活化的稀土类铝酸盐荧光粉(其中，在上述式中，x和y分别为满足0＜x≤1，0≤y＜1和x+y≤1的条件的数)。
(11)涉及一种荧光灯，其特征在于将上述(1)～(10)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉作为荧光膜。
(12)涉及一种蓄光性显示体，其特征在于至少显示部的字符和/或图形和/或图像的一部分通过上述(1)～(10)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉形成。
(13)涉及一种蓄光性成型品，其特征在于其包括上述(1)～(10)中的任何一项所述的蓄光性荧光粉。
附图说明
图1为例示本发明的蓄光性荧光粉的一个成分的第1荧光粉的发光光谱的曲线图，曲线a和b分别为Sr2MgSi2O7:Eu，Dy荧光粉和SrO·1.4Al2O3·0.2SiO2·0.2B2O3:Eu，Dy荧光粉的发光光谱；
图2为例示本发明的蓄光性荧光粉的另一成分的第2荧光粉的发光光谱的曲线图，曲线c和d与曲线e分别为(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉、(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品和Y3Al5O12:Ce，Tb荧光粉的发光光谱；
图3例示用于获得上述各种第2荧光粉的发光的激励光谱，曲线f、曲线g和曲线h分别为(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉，(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品，和Y3Al5O12:Ce，Tb荧光粉的激励光谱。
发明的效果
由于本发明的蓄光性荧光粉由高亮度、隔断激励光后的余辉持续较长的长余辉性的第1荧光粉，与具有与该第1荧光粉的发光波长区域良好地一致的激励波长的第2荧光粉的混合荧光粉形成，故可持续高亮度的余辉，通过第1荧光粉和第2荧光粉的选择，呈现具有色纯度良好的白色或各种的发光色的发光和余辉。
另外，本发明的蓄光性荧光粉用作荧光膜的荧光灯、蓄光性显示体和蓄光性成型品即使在激励源隔断后，仍使高亮度的余辉持续。
具体实施方式
下面对本发明更具体地进行说明。
本发明的蓄光性荧光粉由通过紫外线、太阳光、荧光灯中的紫外线激励，在第1波长区域进行长余辉性的发光(第1发光)的下述的第1荧光粉，与吸收第1荧光粉的发光的至少一部分而激励，呈现不同于第1波长区域的波长区域的发光(第2发光)的第2荧光粉的混合物形成。由于本发明的蓄光性荧光粉为上述那样的构成，故在通过激励光(紫外线)激励时，第1荧光粉通过紫外线激励，呈现第1发光，第2荧光粉通过第1荧光粉的发光而激励，呈现第2发光，这样，呈现第1、第2发光的混色光。
接着，由于即使在隔断激励光之后，第2荧光粉吸收第1荧光粉所发出的第1发光的余辉而激励，呈现第2发光，故即使在隔断激励光之后，仍可持续而发出第1发光(余辉)和第2发光的混色光的荧光。
上述第1荧光粉为通过紫外线而激励，单独地呈现长余辉性发光的所谓的蓄光性的荧光粉，本发明所采用的第1荧光粉采用(i)通过Eu和Dy而共同使Sr、Mg和Si作为构成基质的金属成分而包括的复合氧化物活化的硅酸镁·锶系荧光粉；(ii)通过Eu和Dy而共同使Sr、Al和Si作为构成基质的金属成分而包括的复合氧化物活化的硅酸锶·铝系荧光粉中的上述(i)和(ii)的至少一种的复合氧化物系的荧光粉。
从余辉的强度和持续时间的观点，所采用的上述第1荧光粉特别是最好为在上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉中，由组成式m(Sr1-aM1 a)O·n(Mg1-bM2 b)O·2(Si1-cGec)O2:Eux，Dyy(其中，式中M1为从Ca和Ba中选择的一种以上的元素，M2为从Be，Zn和Cd中选择的一种以上的元素，式中a，b，c，x，m，n，x和y分别表示满足0≤a≤0.80，0≤b≤0.2，0≤c≤0.2，1.5≤m≤3.5，0.5≤n≤1.5，1×10-5≤x≤1×10-1和1×10-5≤y≤1×10-1的条件的数)表示的荧光粉，特别是最好采用由组成式Sr2MgSi2O7:Eu，Dy表示的荧光粉。
另外，特别是最好，上述(ii)的硅酸锶·铝系荧光粉为通过组成式(Sr1-xMx)O·aAl2O3·bSiO2:Eu，Dy(其中，式中M为从Ca和Ba中选择的一种以上的元素，x，a和b分别表示满足0≤x≤0.3，0≤a≤2和0＜b≤2的条件的数)表示的荧光粉。
此外，上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉和/或上述(ii)的硅酸锶·铝系荧光粉含有相对各荧光粉基质1摩尔，在0.1克原子以下的卤素(X)，或在0.6克原子以下的硼(B)，由此，可进一步提高该发光和余辉的强度。
如果本发明所采用的上述第2荧光粉为吸收上述第1荧光粉的发光的至少一部分，通过该发光而激励，可呈现不同于第1发光的发光色的发光的荧光粉，则没有特别限制。但是，由于第1荧光粉呈现蓝色或蓝绿色发光，故为了通过与该第1荧光粉的发光的混色，形成呈现白色系的发光的蓄光性荧光粉，第2荧光粉可选择呈现与第1荧光粉的发光色处于补色关系的黄色系的发光的荧光粉，或绿色发光荧光粉和红色发光荧光粉的混合荧光粉。
如果比如，上述第2荧光粉采用通过由组成式(Y1-x-yGdxSmy)3Al5O12:Ce表示的Ce活化的稀土类铝酸盐荧光粉，则该荧光粉的激励光谱和上述第1荧光粉的发光光谱的波长的匹配极好。其原因在于，由于上述第1荧光粉的发光(第1发光)的波长区域，与通过Ce活化的稀土类铝酸盐荧光粉(第2荧光粉)的激励波长区域的重复区域宽，故第2荧光粉通过第1荧光粉的余辉(第1发光)，以良好的效率激励，呈现发光效率极高的发光，即使在激励光的隔断后，仍可使高亮度的发光持续。
图1为例示本发明的蓄光性荧光粉的一个成分的，通过波长365nm的紫外线，激励第1荧光粉时的发光光谱的曲线图，曲线a和b分别为属于上述(i)的荧光粉的一种的Sr2Mg2SiO7:Eu，Dy荧光粉和属于上述(ii)的荧光粉中的一种的SrO·1.4Al2O3·0.2SiO2·0.2B2O3:Eu，Dy荧光粉的发光光谱。
根据图1可知，上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉呈现在约467nm处具有发光光谱的峰值波长的蓝色发光，上述(ii)的硅酸锶·铝系荧光粉呈现在约490nm处具有发光光谱的峰值波长的绿蓝色发光。
图2为例示通过波长460nm的光(接近上述(i)的荧光粉的发光峰值波长的光)激励本发明的蓄光性荧光粉中的另一成分的第2荧光粉时的发光光谱的曲线图，曲线c、曲线d和曲线e分别为(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉，(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品和Y3Al5O12:Ce，Tb荧光粉的发光光谱。另外，所谓上述(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品，为通过在特定的气氛下对一次烘焙而获得的(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉再次烘焙，由此谋求其发光亮度的提高的荧光粉(化成オプトニクス社生产，产品型号“KX-692B”，在下面称为(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品)。
根据图2可知，上述第2荧光粉呈现在560～580nm的范围内具有发光光谱的峰值波长的黄色系的发光。
另外，图3例示用于获得上述各种第2荧光粉的发光的激励光谱(表示激励荧光粉的激励光的波长，照射该激励光而发光的荧光粉的发光峰值波长的发光的强度之间的相关性的曲线)，曲线f、曲线g和曲线h分别为(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉，上述(Y，Gd)3Al5O12:Ce荧光粉的改良品和Y3Al5O12:Ce，Tb荧光粉的发光激励光谱。
根据图1和图3可知，本发明的蓄光性荧光粉中的一种成分的上述第2荧光粉的激励光谱的峰值波长处于基本约460nm为中心的波长区域，另一成分的上述第1荧光粉，特别是上述Sr2Mg2SiO7:Eu，Dy荧光粉(图1的曲线a)的发光峰值波长区域的匹配极好。这表明上述第2荧光粉通过上述第1荧光粉的发光，呈现效率良好的黄色发光，通过与上述第1荧光粉的蓝色发光的混色，呈现高效率的白色发光。
此外，特别是在第1荧光粉采用上述(i)的硅酸镁·锶系荧光粉，第2荧光粉采用通过上述Ce活化的稀土类铝酸盐荧光粉的改良品的场合，上述第1荧光粉呈现色纯度良好的蓝色发光，上述第2荧光粉呈现色纯度良好的黄色发光，由此，由其组合体形成的蓄光性荧光粉不仅在照射激励光(紫外线)时，而且在隔断激励光之后的余辉均可呈现色纯度高的白色发光。
为了制造本发明的蓄光荧光粉，可通过球磨机、V型混合器等的混合手段，以机械方式将规定量的第1荧光粉和第2荧光粉混合的方式进行制造。
另外，在将第1荧光粉和第2荧光粉悬浮于包括比如，丙烯酸树脂、明胶等的粘合剂的溶剂中而进行混合后，即使在通过固液分离，进行脱水、干燥等的公知的方法，经由粘合剂将第1荧光粉和第2荧光粉相互附着的情况下，仍可制造。
其中，特别是最好，与仅仅将具有长余辉性的第1荧光粉和第2荧光粉混合的场合相比较，在第1荧光粉的表面上覆盖第2荧光粉的场合，可提高余辉的发光强度。
在本发明的蓄光性荧光粉中的第1荧光粉和第2荧光粉的混合比例根据所获得的蓄光性荧光粉的所需的发光色，适当地选择，但是，最好根据第1荧光粉的含量根据余辉的发光效率、持续时间，在蓄光性荧光粉的总量的30～99.5重量％(第2荧光粉的含量为蓄光性荧光粉总量的0.5～70重量％)的范围内，特别是最好，在30～99重量％的范围内，尤其是最好在40～98重量％的范围内。
由于第1荧光粉的含量少于蓄光性荧光粉的总量的30重量％，则基于该蓄光性荧光粉中的第1荧光粉的发光强度降低，基于隔断激励光(紫外线)时的第1荧光粉的余辉强度也降低，故由此激励的蓄光性荧光粉本身的余辉强度也容易降低。特别是在重视亮度的场合，最好，第1荧光粉的含量为蓄光性荧光粉的总量的40重量％以上。但是，由于还具有作为第1荧光粉的发光和第2荧光粉的发光的混色的蓄光性荧光粉的发光色相对白色系而偏移，作为白色的色纯度显著地恶化的情况，故从所获得的蓄光性荧光粉的发光色的白色的色纯度的方面，第1荧光粉的含量在99.5重量％以下，最好在99重量％以下，特别是最好在98重量％以下。
此外，就本申请发明的蓄光性荧光粉所采用的第1荧光粉、第2荧光粉的颗粒直径来说，没有特别限制，但是从色均匀性的方面来说，可分别从1～3000μm的范围任意地选择，最好在5～1000μm的范围内。通过适当地选择第1荧光粉与第2荧光粉的颗粒直径的比，即使在上述荧光粉的配合比例大大地改变的情况下，仍可获得接近纯白色的白色。但是，在特别是用于灯的场合，最好，第1、第2荧光粉均在1～30μm的范围内。
本发明的荧光灯除了下述的方面以外，按照与过去的荧光灯相同的方式制造，该方面指将上述本发明的蓄光性荧光粉与比如低熔点玻璃粉末、细微颗粒金属氧化物或细微颗粒金属硼酸盐或磷酸盐等的粘接剂一起，悬浮于水等的溶剂中，调制荧光粉涂敷浆液，将其涂敷于玻璃灯泡内面上，进行干燥，形成荧光粉层。
在本发明的荧光灯中，通过借助密封于玻璃灯泡内的水银蒸气中的放电而产生的紫外线，第1荧光粉发光(第1发光)，并且吸收通过水银蒸气中的放电而产生的紫外线和第1荧光粉的第1发光，第2荧光粉发光(第2发光)，发出第1发光和第2发光的混色光。接着，由于即使在停止对荧光灯的通电的情况下，上述第1荧光粉的第1发光仍持续，故荧光膜中的第2荧光粉吸收该第1发光(余辉)，进行激励，进行第2发光，即使在中止对荧光灯的通电的情况下，仍接着使第1发光(余辉)和第2发光的混色光持续。
在本发明的蓄光性显示体中，在丙烯酸树脂、氯乙烯树脂等的塑料、金属板、木材、砖等的基材的单面或双面上，设置通过上述本发明的蓄光性荧光粉形成字符和/或图形和/或图像的显示部。对于应显示的字符、图形和图像，涂敷比如，包括本发明的蓄光性荧光粉的涂料、墨等，或混入蓄光性荧光粉，其本身具有蓄光性的板状的塑料等的成型品为上述基材，在其表面上，还通过各种颜色的涂料、墨等书写文字，或绘制图形和图像，形成显示部，在本发明的蓄光性显示体中，在由字符、图形和图像形成的显示部的至少一部分上，包括采用本发明的蓄光性荧光粉的显示体。
作为本发明的蓄光性显示体的具体实例，列举有比如，采用上述的本发明的蓄光性荧光粉，安全出口、具有避难台阶的某个方向显示于基板上的显示部设置至少一个面上的长方体、圆筒体形状等的箱体内，接纳由荧光灯等形成的背光的避难指引标志、指引灯。在显示部的后方，具有背光的避难指引标志、指引灯等的本发明的蓄光性显示体中，在停电时等的情况下，即使在背光熄灭时的情况下，用于显示部的本发明的蓄光性荧光粉中的一个组成部分的第1荧光粉呈现余辉，通过该余辉，激励作为再一个组成成分的第2荧光粉，本身也持续发光，由此，即使在暗室中，仍可通过第1荧光粉和第2荧光粉的混色光，辨认绘制于显示部中的字符、图形。
在过去，由于没有呈现高亮度的白色发光的蓄光性荧光粉，故比如，在具有绘制人步行的图形的显示部的避难指引标志中，不得已而使人的图形部分为黑色，通过绿色显示其背景，但是，由于本发明的蓄光性显示体特别是呈现高亮度的白色发光(余辉)，故比如，在最近修改条例的蓄光式避难指引标志中与指引灯相同的人的图形可作为绿色而实现，背景可作为采用本发明的蓄光性荧光粉的白色而实现。
本发明的蓄光性显示体不仅像上述那样，采用背光，也可呈板状或片状，而设置于室内外的墙、地板等的规定的部位。在此场合，从显示部的外部，通过荧光灯、太阳光中的紫外线而激励，显示部的蓄光性荧光粉发光，即使在隔断荧光灯、太阳光，形成暗室的情况下，仍可与上述场合相同，在一定的时间内辨认显示部的字符、图形。
作为本发明的蓄光性显示体的另一具体实例，也可通过采用本发明的蓄光性荧光粉的钟表的字符板，包括本发明的蓄光性荧光粉的涂料等，在显示部绘制图像等，该显示部存放于框等处的壁挂式显示器，或将显示部整体由本发明的蓄光性荧光粉形成的片设置于墙面上，由此，进行停电时的墙面照明等。
另外，本发明的蓄光性成型品通过下述的方式制造，该方式为：在丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、合成橡胶等的在过去用作成型品的原料的塑料树脂、合成橡胶的原料中，添加本发明的蓄光性荧光粉的粉末，呈所希望的二维、三维的形状而进行成型加工，或将其混合于玻璃、陶瓷、砖等的原料中，将其加工成所希望的形状。
作为本发明的蓄光性成型品，列举有比如，以玩具、钓具、室内的开关板、附件等为首的成型品，但是，如果本发明的蓄光性荧光粉为分散、包含于以树脂、陶瓷、玻璃等为首的成型用基材中的成型品，则不特别限定其形状、使用环境、用途等。
实施例
下面根据实施例，对本发明进行说明。，
(实施例1～3)
作为第1荧光粉，采用通过组成式Sr2MgSi2O7:Eu，Dy表示的长余辉荧光粉(在下面称为荧光粉“A”)，第2荧光粉采用通过组成式(Y，Gd)3Al5O12:Ce表示的黄色发光荧光粉(在下面称为荧光粉“C”)，分别按照表1中给出的比例，将上述荧光粉1和上述荧光粉2混合，获得实施例1～3的蓄光性荧光粉。
在表1中分别给出针对已获得的蓄光性荧光粉，照射365nm的紫外线时的蓄光性荧光粉的发光的色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻起，10分钟后的余辉的强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
(实施例4～6)
作为第1荧光粉，采用实施例1的荧光粉“A”，第2荧光粉采用作为对上述荧光粉“C”进行改良而获得的黄色发光荧光粉的，(Y，Gd)3Al5O12:Ce的改良品(化成オプトニクス社生产；产品型号：KX-692B，在荧光粉“C”中还含有添加物，改变烘焙温度、气氛等的制造条件而制造的产品。在下面称为荧光粉“D”)，分别按照在表1中给出的混合比例，进行混合，获得实施例4～6的蓄光性荧光粉。
在表1中分别给出针对已获得的蓄光性荧光粉，照射365nm的紫外线时的蓄光性荧光粉的发光的色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻起，10分钟后的余辉的强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
(实施例7～9)
作为第1荧光粉，采用实施例1的荧光粉“A”，第2荧光粉采用通过组成式Y3Al5O12:Ce，Tb表示的黄色发光荧光粉(在下面称为荧光粉“E”)，分别按照在表1中给出的混合比例，进行混合，获得实施例7～9的蓄光性荧光粉。
在表1中分别给出针对已获得的蓄光性荧光粉，照射365nm的紫外线时的蓄光性荧光粉的发光的色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻起，10分钟后的余辉的强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
(实施例10～11)
作为第1荧光粉，除了代替实施例1的荧光粉“A”，而采用通过SrO·1.4Al2O3·0.2SiO2·0.2B2O3:Eu，Dy表示的长余辉绿蓝色发光荧光粉(在下面称为荧光粉“B”)以外，按照与实施例4～6的蓄光性荧光粉相同的方式，获得实施例10～11的蓄光性荧光粉。
在表1中分别给出针对已获得的蓄光性荧光粉，照射365nm的紫外线时的蓄光性荧光粉的发光的色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻起，10分钟后的余辉的强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
(比较例)
按照60重量份∶40重量份的比例，将通过组成式Sr4Al14O25:Eu，Dy表示的荧光粉(在下面称为荧光粉“F”)与实施例1所采用的荧光粉“C”混合，获得比较例的蓄光性荧光粉。
在表1中分别给出针对已获得的比较例的蓄光性荧光粉，照射365nm的紫外线时的蓄光性荧光粉的发光的色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻起，10分钟后的余辉的强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
(参考例)
在表1中作为参考例而给出针对上述实施例和比较例所采用的荧光粉“A”和荧光粉“B”，照射365nm的紫外线时的发光色度值，以及从隔断常用光源D65的荧光灯的照射的时刻的余辉强度(I[10])，和60分钟后的余辉的强度(I[60])。
Figure G2007800444481D00171
根据表1可知，在本发明的蓄光性荧光粉(实施例1～11)中，与过去的蓄光性荧光粉(比较例)相比较，从隔断激励光起，60分钟之后的粉末的余辉强度I[60]大，为高于14mcd/cm2的值，作为蓄光性荧光粉，具有从实用方面足够的发光强度。
另外，在实施例(1)、(4)～(9)中，由于通过用作组成成分的第1荧光粉，发光色移到长波长，接近亮度测定的视敏度曲线，故比用作该组成成分的第1荧光粉亮。另外，通过浓度等的最佳化处理，采用该荧光粉的荧光灯、显示体和蓄光性成型品的亮度可高于粉末的余辉亮度，暗室的辨认性也良好。
此外，通过调整作为其组成成分的第1荧光粉和第2荧光粉的混合比例，可形成各种发光色的蓄光性荧光粉，另外，通过选择第2荧光粉的种类，像比如，实施例5的蓄光性荧光粉那样，获得与过去的蓄光性荧光粉相比较，特别是白色纯度极好，呈现高亮度的白色发光的蓄光性荧光粉，以及其应用制品。

Claims (9)

1.一种蓄光性荧光粉，在该荧光粉中，将吸收紫外线，在第1波长区域进行长余辉性发光的第1荧光粉，与吸收上述第1波长区域的发光的至少一部分，进行第2波长区域的发光的第2荧光粉混合，或将它们相互附着，其特征在于上述第1荧光粉为通过组成式m(Sr1-aM1 a)O·n(Mg1-bM2 b)O·2(Si1-cGec)O2：Eux，Dyy表示的硅酸镁·锶系荧光粉，其通过铕(Eu)和镝(Dy)共同活化而得到，其中，式中M1为从Ca和B a中选择的一种以上的元素，M2为从Be、Zn和Cd选择的一种以上的元素，式中a、b、c、x、m、n、x和y分别表示满足0≤a≤0.80，0≤b≤0.2，0≤c≤0.2，1.5≤m≤3.5，0.5≤n≤1.5，1×10-5≤x≤1×10-1和1×10-5≤y≤1×10-1的条件的数；
上述第2荧光粉为通过组成式(Y1-x-yGdxSmy)3Al5O12：Ce，Tb表示的，借助铈(Ce)和铽(Tb)共同活化的稀土类铝酸盐荧光粉，或通过组成式(Y1-x-yGdxSmy)3Al5O12：Ce表示的，借助铈(Ce)活化的稀土类铝酸盐荧光粉，其中，在所述式中，x和y分别为满足0＜x≤1，0≤y＜1和x+y≤1的条件的数；
并且上述第1荧光粉的含量相对蓄光性荧光粉的总量，在30~99.5重量%。
2.根据权利要求1所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述硅酸镁·锶系荧光粉为通过组成式Sr2MgSi2O7：Eu，Dy表示的荧光粉。
3.根据权利要求1或2所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述硅酸镁·锶系荧光粉含有卤素(X)或硼(B)。
4.根据权利要求3所述的蓄光性荧光粉，其特征在于相对上述荧光粉基质1摩尔，上述卤素(X)的含量在0.1克原子以下，相对上述荧光粉基质1摩尔，上述硼(B)的含量在0.6克原子以下。
5.根据权利要求1或2所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1波长区域的发光和上述第2波长区域的发光的混色光为白色系。
6.根据权利要求1或2所述的蓄光性荧光粉，其特征在于上述第1荧光粉的含量在30~99重量%的范围内。
7.一种荧光灯，其特征在于将权利要求1~6中的任何一项所述的蓄光性荧光粉作为荧光膜。
8.一种蓄光性显示体，其特征在于至少显示部的字符和/或图形和/或图像的一部分通过权利要求1~6中的任何一项所述的蓄光性荧光粉形成。
9.一种蓄光性成型品，其特征在于其包括权利要求1~6中的任何一项所述的蓄光性荧光粉。
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