200831641 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及，含吸收陽光中之紫外線、螢光燈等之紫 外線，呈長餘輝性發光之螢光體（以下或稱蓄光性螢光體） 作爲構成成分，由複數螢光體構成之蓄光性螢光體，及使 用該螢光體之螢光燈、避難引導標示、顯示器等蓄光性顯 示體及蓄光性成型品。 【先前技術】 ® 近年來已有，因地震等大都市之高樓、地鐵、家庭等 突然停電時、屋外有海嘯之威脅的狀況下，安全、恰當之 避難引導對策之探討。用於避難引導之製品，已漸有使用 停電時、夜間能長久發光之蓄光性螢光體的避難引導標 示、張貼於樓梯、扶手等之蓄光薄片、蓄光膠帶之使用。 蓄光性螢光體並已使用於，家庭、辦公室所用之螢光 燈之螢光膜’附設於螢光燈之擴散板、蓋板，螢光燈開關 等。此外，壁掛顯示器、玩具、釣具等塑膠成型品，玻璃、 ® 陶瓷、陶板等成型品亦漸使用多種蓄光性螢光體，爲此等 諸多用途，近年來更高亮度，發出種種色光之蓄光性螢光 體的開發深受期待。 而如上用途之蓄光性螢光體，習知有發藍光之 (Ca，Sr)S : Bi螢光體、發黃綠光之ZnS: Cu螢光體及發紅 光之（Zn，Cd)S : Cu螢光體等硫化物系螢光體。 可是上述（Ca，S〇S : Bi螢光體，主體安定性極差，亮 度及餘輝特性不足。（Zn，Cd)S : Cu螢光體則，有毒性之Cd 200831641 占主體之大約一半，亮度及餘輝亦不足，故目前幾乎無一 受到採用。ZnS : Cu螢光體雖因價廉，於避難引導標示、 室內夜間顯不等用途已相當受到採用，但肉眼可見之餘輝 時間僅只1〜2小時，耐候性亦差。 近年來，更高亮度之新穎蓄光性螢光體者，有發藍色 光之以Eu及Dy活化之Sr-Mg-Si系複合氧化物螢光體（日 本專利第 3 257942號說明書）、發綠色光之 SrAl204 : Eu，Dy(日本專利第 2 5 43 82 5號說明書）、發綠藍色光之 Sr4Al14025 : Eu，Dy(日本專利第 2 6 9 7 6 8 8 號說明書）、 Sr2Si04: Eu，Dy、SrAl2Si2〇8: Eu5Dy、Sr6Al18Si2〇37:Eu,Dy (曰本專利特開2 0 04-3 5 970 1 )等以Eu及Dy活化之Sr-A1 系、Sr-Al-Si系等複合氧化物系螢光體之開發。 而，最近有顯示之多樣化的進展，依使用場所、目的， 種種色光之蓄光性螢光體受到期待，尤以呈柔和自然白色 發光之高亮度蓄光性螢光體更係深受期待。 習知蓄光性白色發光螢光體有例如一般式 (CainrEupNdqMnOO· (AlbmBmhC^· kP203 之螢光體（特 開平8 - 1 5 1 5 7 3號公報），但其餘輝特性不足，白色色度値 約爲（x/y = 0.300/0.400)，色純度不及所欲白色色度 (x/y = 0.3 00/0.3 00)，不臻實用。 特開200 5 -3 3 04 5 9號公報記載，吸收激發源之能量而 有第1發光光譜之蓄光性螢光物質，及轉換此第1發光光 譜之至少一部分而有異於第1發光光譜之第2發光光譜之 第2螢光物質構成之螢光物質，以及，以此有第1發光光 200831641 譜之蓄光性螢光物質及第2螢光物質各形成層狀螢光物 質，製成螢光膜之螢光燈。 其中上述有第1發光光譜之蓄光性螢光物質有例如硫 化物系螢光物質、以特定稀土元素活化之鋁酸鹽系螢光物 質、氧硫化物系螢光物質等，而第2螢光物質有例如C e 活化氧化釔•鋁系螢光物質、以稀土元素活化之氮化物系 螢光物質、以稀土元素活化之氧氮化物系螢光物質、以Eu 活化之矽酸鹽系螢光物質等。 然而，特開2005 -3 3 045 9號公報記載之螢光物質、螢 光燈及發光裝置有2種螢光體各予塗成層狀之螢光膜，具 利用特殊透過光之構造，而依特開2005-330459號公報， 其最近於真白之發光色之色度點係約x/y = 0.302/0.375，與 真白色（色度點x/y = 〇.3 0,0/0.3 00)還有相當差距，餘輝亦係 白色純度差之發光。 因而，由外光太陽光中之紫外線、含紫外線之螢光燈 所刺激，餘輝強度大，餘輝持續時間長，尤以呈色純度佳 之白色餘輝之蓄光性螢光體及顯示板等蓄光性螢光體之應 用製品，尙有待開發。 【發明內容】 本發明係鑑於上述狀況而作，其課題在提供由紫外 線、含紫外線之太陽光、螢光燈所激發，遮斷其激發光（紫 外線）後餘輝強度大，尤以色純度良好之白色餘輝可持續之 蓄光性螢光體，及使用此螢光體之螢1光燈、蓄光性顯示體 及蓄光性成型品。 200831641 本發明人等在多數螢光體是否具有蓄光性之探討當 中，以由紫外線、太陽光、螢光燈中之紫外線激發而發光 之特定組成之蓄光性螢光體，及吸收此螢光體之至少一部 分發光於與該蓄光性螢光體之發光不同的波長範圍發光之 螢光體構成混合螢光體，使用於螢光膜製成螢光燈，使用 於顯示部製成蓄光性顯示體，及使其含於塑膠等製作成型 品，解決了上述課題。 本發明之構成如以下（1 )〜（1 3 )。 • (1)將吸收紫外線而於第1波長範圍有發光之第1螢 光體’及吸收上述第1波長範圍之至少一部分發光而有第 2波長範圍之發光之第2螢光體混合，或使其互相附著而 成之螢光體，其中 上述第1螢光體係 (1) 以銪（E u )及鏑（D y )共活化含緦（S r )、鎂（M g )及矽 (S i)作爲基體構成金屬成分之複合氧化物之矽酸鎂•緦系 螢光體，及 ® (ii)以銪（Eu)及鏑（Dy)共活化含緦（Sr)、鋁（A1)及砍 (Si)作爲基體構成金屬成分之複合氧化物之矽酸緦•銘系 螢光體中之至少1種。 (2) 如上述（1)之蓄光性螢光體，其中上述（i)之砂酸鎂· 緦系螢光體係一般式 · r^MguMho · 2(；Sii_eGee；)C)2 :
Eux，Dyy(式中Μ1表選自Ca及Ba之一種以上之元素，M2 表選自Be、Zn及Cd之一種以上之元素，a、b、c、x、m、 η、X 及 y 各係滿足 0Sa‘0.80，0SbS0.2，OScg〇.2， 200831641 1.5gmS3.5’ 0.5‘nS 1.5, 1χΐ〇-5$χ$ ιχ1〇-ι 及 卜1〇-1 之數）之螢光體， 上述（ii)之矽酸緦·鋁系螢光體係一般式（Sri_xMx) Ο · aAl2Q3 · bSi02 : Eu，Dy(式中 M 表選自 Ca 及 Ba 之一種 以上之元素，x、a及b各係滿足〇$x$〇.3，0$aS2及0 < bS 2之數）之螢光體。 (3) 如上述（2)之蓄光性螢光體，其中上述（i)之矽酸 鎂·緦系螢光體係一般式Sr2MgSi2 07 : Eu，Dy之螢光體。 (4) 如上述（1)〜（3)中任一之蓄光性螢光體，其中上述 (i)之矽酸鎂·緦系螢光體及/或上述（ii)之矽酸緦·鋁系螢 光體含有鹵素（X)或硼（B)。 (5) 如上述（4)之蓄光性螢光體，其中對於上述螢光體 主體1莫耳，上述鹵素（X)之含量係0.1克原子以下’對於 上述螢光體主體1莫耳，上述硼（B)之含量係0·6克原子以 下。 (6) 如上述（1 )〜（5 )中任一之蓄光性螢光體’其中上述 第1波長範圍之發光與上述第2波長範圍之發光的混色光 係白色系。 (7) 如上述（1)〜（6)中任一之畜光性螢光體’其中上述 第1螢光體之含量占蓄光性螢光體總量之3 0〜9 9.5重量％。 (8) 如上述（7)之蓄光性螢光體’其中上述第1螢光體 之含量係30〜99重量％。 (9 )如上述（8 )之蓄光性螢光體’其中上述第1螢光體 之含量係40〜98重量％。 -10- 200831641 (10) 如上述（1)〜（9)中任一之蓄光性螢3 述第2螢光體係一般式（YuyGdxSmyhAhO^ 鈽（Ce)及M (Tb)共活化之稀土鋁酸鹽螢光體 (Yi-x-yGdxSniy)3Al5〇i2 · Ce 之以姉（Ce)活化之 螢光體。 (上述式中X及y各係滿足〇<X$ l，0$y< 之數） (11) 特徵爲以如上述（1)〜（10)中任一之 • 體製成螢光膜之螢光燈。 (12) 特徵爲至少顯示部之文字及/或圖 之一部分係由如上述（1)〜（1 〇)中任一之蓄光七 之蓄光性顯示體。 (1 3 ) 含有如上述（1)〜（1 0)中任一之蓄汾 蓄光性成型品。 發明效果 . 本發明之蓄光性螢光體係由在高亮度激| ® 輝持續久之長餘輝性第1螢光體，及在此第 光波長範圍有良好一致之激發波長之第2螢3 光體構成，高亮度餘輝可持續，藉由選擇第 2螢光體可得色純度良好之白色或有各種發3 餘輝。 以本發明之蓄光性螢光體用作螢光膜之， 性顯示體及蓄光性成型品在遮斷激發源後高^ 持續。 3體，其中上 :Ce，Tb之以 ，或一般式 :稀土鋁酸鹽 〔1 及 χ + y g 1 .蓄光性螢光 形及/或圖像 螢光體形成 :性螢光體之 光遮斷後餘 螢光體之發 體之混合螢 螢光體及第 色之發光及 光燈、蓄光 度餘輝仍可 -11- 200831641 【實施方式】 以下更詳細說明本發明。 本發明之蓄光性螢光體係由，以紫外線、太陽光、螢 光燈中之紫外線激發，於第1波長範圍作長餘輝性發光（第 1發光）之下述第1螢光體，及吸收此第1螢光體之至少一 部分發光而激發，呈異於第1波長範圍之波長範圍之發光 (第2發光）的第2螢光體之混合物構成。本發明之蓄光性 螢光體因係如上構成，以激發光（紫外線）激發時，第1螢 • 光體由紫外線激發而呈第1發光，第2螢光體由第1螢光 體之發光激發呈第2發光，故呈第1、第2發光之混色光。 並且，遮斷激發光後，第1螢光體所發之第1發光之 餘輝亦由第2螢光體吸收，激發而呈第2發光，故遮斷激 發光後，仍可持續發出第1發光（餘輝）及第2發光之混色 光的螢光。 上述第1螢光體係由紫外線激發單獨呈長餘輝性發光 之所謂蓄光性螢光體，用於本發明之第1螢光體係（i)含 ® Sr、Mg及Si作爲主體構成金屬成分之複合氧化物以Eu及 Dy共活化之矽酸鎂•緦系螢光體，及（Π)含Sr、A1及Si 作爲主體構成金屬成分之複合氧化物以Eu及Dy共活化之 矽酸緦•鋁系螢光體的上述（i )及（i i)中之至少1種複合氧 化物系螢光體。 所用之上述第1螢光體，從餘輝強度及持續時間之觀 點，上述（i)之矽酸鎂•緦系螢光體中尤以一般式
πι(8η·3Μ、）0· n(Mgl_bM2b)0· SCSibcGecOO: : Eux，Dyy(S 200831641 中Μ1係選自Ca及Ba之一種以上之元素，Μ2係選自Be、 Zn及Cd之一種以上之兀素，a、b、c、X、m、η、X及y各 係滿足 〇Sa$0,80，0Sbg0.2，0ScS0.2，1.5SmS3.5, 0.5SnS 1.5，1x10_5^xS lxlO-1 及 lxl〇-5$y$ lxlO·1 之 數）之螢光體爲佳，一般式Sr2MgSi207: Eu，Dy之螢光體更 佳。 上述（ii)之矽酸緦·鋁系螢光體係以一般式 (Sn.xMOO · aAl203 · bSi02 : Eu，Dy(式中 Μ 表選自 Ca 及 _ Ba之一種以上之元素，x、a及b各係滿足0$xS0.3， 〇 S a g 2及0 < b S 2之數）之螢光體爲較佳。 上述（i)之矽酸鎂•緦系螢光體，及/或上述（ii)之矽酸 緦•鋁系螢光體藉由使其對於各螢光體主體1莫耳含有 〇·1克原子以下之鹵素（X)或0.6克原子以下之硼（B)，可更 提高其發光及餘輝強度。 用於本發明中之上述第2螢光體若係可吸收上述第1 螢光體之至少一部分發光，由此發光激發，呈異於第1發 — 光之發光色的發光之螢光體，則無特殊限制。然而，因上 述第1螢光體呈藍色或藍綠色發光，爲製得與此第1螢光 體之發光混色而呈白色系發光之蓄光性螢光體，第2螢光 體可選用與第1螢光體之發光色具互補色關係之呈黃色系 發光之螢光體，或可爲綠色發光螢光體與紅色發光螢光體 #之混合螢光體。 例如，上述第2螢光體若用一般式（YmGdxSmyhAhOu :
Ce之以Ce活化之稀土鋁酸鹽螢光體，則此螢光體之激發 -13- 200831641 光譜與上述第1螢光體之激發光譜的波長匹配極爲良好。 此乃由於上述第1螢光體之發光（第1發光）之波長範圍， 與此Ce活化之稀土鋁酸鹽螢光體（第2螢光體）之激發波長 範圍之重疊範圍大，第2螢光體由第1螢光體之餘輝（第1 發光）高效率激發，呈發光效率極高之發光，遮斷激發光後 亦可持I賈筒売度之發光故尤佳。 第1圖係本發明蓄光性螢光體之一成分，第丨螢光體 由波長3 6 5 nm之紫外線激發時的發光光譜之例示圖，曲線 a及b各係屬於上述（i)之一螢光體，Sr2Mg2Si07: Eu，Dy 營光體’及屬於上述（ii)之一^營光體，SrO· 1.4Αΐ2〇3· 0.2SiO2· 0.2Β2〇3: Eu，Dy螢光體之發光光譜。 由第1圖知，上述（i)之矽酸鎂·緦系螢光體呈藍色發 光，在約46 7nm有發光光譜尖峰波長，上述（ii)之矽酸緦· 鋁系螢光體呈綠藍色發光，在約4 9 Onm有發光光譜尖峰波 長。 第2圖係本發明蓄光性螢光體之另一成分，第2螢光 體以波長460nm之光（近於上述（i)之螢光體之發光尖峰波 長之光）激發時之發光光譜之例不圖，曲線c、曲線d及曲 線 e 各係（Y，Gd)3Al5012: Ce 螢光體，（Y，Gd)3Al5012: Ce 螢光體之改良品，及Y3A15012: Ce，Tb螢光體之發光光譜。 而上述（Y，G d ) 3 A15 Ο 1 2 : C e螢光體之改良品乃，一度锻燒而 得之（Y，Gd)3Al5012 : Ce螢光體於特定氛圍下再煅燒以提升 其發光亮度之螢光體（化成OPTONIX公司製，產品編號 KX-6 9 2B，下稱（Y，Gd)3Al5012 : Ce螢光體之改良品）。 200831641 由第2圖知，上述第2螢光體呈黃色系發光，在560 〜580nm有發光光譜尖峰波長。 第3圖係上述各第2螢光體之發光所得到之激發光譜 (呈示激發螢光體之激發光的波長，與照射該激發光而發光 之螢光體的發光尖峰波長之發光強度的相關之曲線）之例 示圖，曲線f、曲線g及曲線h各係（Y，G d) 3 A15 Ο κ 2 : C e螢 光體，上述（Y，Gd)3Al5012 : Ce螢光體之改良品及 Y3A15012: Ce，Tb螢光體之發光激發光譜。 Φ 由第1圖及第3圖知，本發明蓄光性螢光體之一成分， 上述第2螢光體之激發光譜尖峰波長係在以約460nm爲中 心之波長範圍，與另一成分第1螢光體尤其上述 Sr2Mg2Si07 : Eu，Dy螢光體（第1圖中曲線a)之發光尖峰波 長範圍之匹配極爲良好。此表示，上述第2螢光體藉上述 第1螢光體之發光呈高效率之黃色發光，與上述第1螢光 體之藍色發光混色而呈高效率之白色發光。 尤其上述第1螢光體係用上述（i)之矽酸鎂•緦系螢光 β 體，第2螢光體係用上述Ce活化之稀土鋁酸鹽螢光體之改 良品時，因上述第1螢光體呈色純度良好之藍色發光，上 述第2螢光體呈色純度良好之黃色發光，如此組合成之蓄 光性螢光體不只在照射激發光（紫外線）時，遮斷激發光後 餘輝亦可呈色純度高之白色發光。 本發明之蓄光性螢光體，可將特定量之第1螢光體及 第2螢光體以球磨機、V型錐等混合手段作機械式混合而 製造。 200831641 亦可將第1螢光體及第2螢光體懸浮於例如含有丙烯 醯樹脂、明膠等黏結劑之溶劑中混合後，以固液分離，脫 水乾燥等習知方法介著黏結劑使第1螢光體與第2螢光體 互相附著而製造。 較之單以有長餘輝性之第1螢光體及第2螢光體混 合，使第2螢光體被覆於第1螢光體表面者，因可提高餘 輝發光強度而更佳。 本發明之蓄光性螢光體中第1螢光體與第2螢光體之 ® 混合比率係依得到之蓄光性螢光體之所欲發光色適當選 擇，而第1螢光體之含量由於餘輝之發光效率、持續時間， 係以占蓄光性螢光體總量之30〜99.5重量％(第2螢光體占 蓄光性螢光體總量之0.5〜70重量％)爲佳，30〜99重量％ 更佳，40〜98重量％尤佳。 第1螢光體之含量占蓄光性螢光體總量少於3 0重量 %，則基於該蓄光性螢光體中第1螢光體之發光強度低， 遮斷激發光（紫外線）時基於第1螢光體之餘輝強度亦低， ® 故以此激發之蓄光性螢光體本身之餘輝強度也易於偏低。 尤以重視餘輝時，第1螢光體之含量以係占蓄光性螢光體 總量之40重量％以上爲佳。然而，第1螢光體之發光與第 2螢光體之發光的混色，蓄光性螢光體之發光色偏離白色 系而白色之色純度亦會顯著惡化，故基於得到之蓄光性螢 光體之發光色的白色系色純度，第1螢光體之含量宜係 99.5重量％以下，99重量％以下更佳，98重量％以下尤佳。 至於本發明之蓄光性螢光體所用之第1、第2螢光體 -16- 200831641 之粒徑，雖然沒有特別限定，但基於色彩之均勻性，可各 任意選自1〜30〇〇μιη左右，5〜ΙΟΟΟμιη更佳。適當選擇第 1螢光體與第2螢光體之粒徑比，則上述螢光體之配合比 率大幅變動亦可得近於真白色之白色。然而尤以在作爲燈 用之際，第1、第2螢光體以皆係1〜30μιη爲佳。 本發明之螢光燈係將上述本發明之蓄光性螢光體連同 例如低熔點玻璃粉末、金屬氧化物微粒或金屬硼酸鹽微粒 懸浮於水等溶劑中調製螢光體塗敷漿體，將之塗於玻璃泡 內面’乾燥形成螢光體層以外，如同習知螢光燈製造。 本發明之螢光燈係藉封入玻璃泡內之水銀蒸汽中之放 電產生之紫外線，連同第1螢光體之發光（第1發光），吸 收水銀蒸汽中之放電所產生之紫外線及第1螢光體之第1 發光’第2螢光體發光（第2發光），而發出第1發光與第2 發光之混色光。並因停止往螢光燈供電上述第1螢光體之 第1發光持續，此第1發光（餘輝）被螢光膜中之第2螢光 體吸收，激發而作第2發光，終止往螢光燈之通電亦持續 發出第1發光（餘輝）與第2發光之混色光。 本發明之蓄光性顯示體係於丙烯醯樹脂、氯乙烯樹脂 等塑膠、金屬板、木材、磁碍等基材之一面或兩面，設置 藉上述本發明之蓄光性螢光體形成文字及/或圖形及/或圖 像之顯示部而成。欲顯示之文字、圖形及圖像可係，例如， 塗敷含有本發明之蓄光性螢光體之漆料、印墨等，或混入 蓄光性螢光體而本身具蓄光性之板狀塑膠等成型品作爲上 述基材，其表面更以各種顏色之漆料、印墨等書寫文字描 -17- 200831641 繪圖形及圖像作爲顯示部，本發明之蓄光性顯示體亦包 含，使用本發明之蓄光性螢光體於文字、圖形及圖像構成 之顯示部之至少一部分而成之顯示體。 本發明之蓄光性顯示體，具體有例如於至少一面設有 使用上述本發明之蓄光性螢光體，於基板上顯示緊急出 口、避難階梯方向之顯示部的直方體、圓筒形狀之箱體內 納入螢光燈等構成之背光的避難引導標示、引導燈。顯示 部後方備有背光之避難引導標示、引導燈等，本發明之蓄 • 光性螢光體在停電時等之背光未點亮之際，用於顯示部的 本發明之蓄光性螢光體中一構成成分第1螢光體亦呈餘 輝，藉此餘輝另一構成成分第2螢光體被激發，本身亦持 續發光，故黑暗中由於第1螢光體及第2螢光體之混色光， 描繪於顯示部之文字、圖形亦能視認。 向來因無呈高亮度白色發光之蓄光螢光體，例如具有 描繪出人在跑步之圖形的顯示部之避難引導標示，只能以 人之圖形部分係黑色，其背景係綠色顯示，而本發明之蓄 ^ 光性螢光體尤因呈高亮度白色發光（餘輝），例如，最近修 正定案之蓄光式避難引導標示，如同引導燈，即可使人之 圖形爲綠色，背景則使用本發明之蓄光性螢光體而爲白色。 本發明之蓄光性顯示體如上述不只使用背光，亦可製 成板狀或薄片狀，設置於室內外之牆壁、地板等特定處所。 此時，顯示部因來自外部之螢光燈、太陽光中之紫外線而 激發，顯示部之蓄光性螢光體發光，遮斷螢光燈、太陽光 而在黑暗中亦同上可於一定時間視認顯示部之文字、圖形。 -1 8 - 200831641 本發明之蓄光性顯示體之其它具體例有，使用本發明 之蓄光性螢光體的鐘錶之文字板、以含有本發明之蓄光性 螢光體的漆料等在顯示部描繪出圖像等，將此顯示部納入 框架等之壁面顯示器，以及顯示部全體係本發明之蓄光性 螢光體構成之薄片，設置於壁面，作爲停電時之壁面照明 等。 本發明之蓄光性成型品係於丙烯醯樹脂、氯乙烯樹 脂、合成橡膠等向來用作成型品原料之塑性樹脂、合成橡 ®原料添加本發明之蓄光性螢光體之粉末，成型加工爲所 欲之二維、三維形狀，混合於玻璃、陶瓷、磁磚等之原料 φ ’將之成型加工爲所欲形狀而製造。 本發明之蓄光性成型品有例如，玩具、釣具、室內開 關板、飾品等爲首之成型品，若係使本發明之蓄光性螢光 體分散含於樹脂、陶瓷、玻璃等爲首之成型用基材中之成 型品，其形狀、使用環境、用途等無特殊限制。 實施例 其次舉實施例說明本發明。 [實施例1〜3 ] 第1螢光體使用一般式Sr2MgSi2〇7: Eu，Dy之長餘輝 蟹光體（下稱螢光體 A)，第2螢光體使用一般式 (Y’GdhAhCh2 : Ce之黃色發光螢光體（下稱螢光體c)，將 上述螢光體1及上述螢光體2各依表1之比率混合，得眚 施例1〜3之蓄光性螢光體。 就得到之蓄光性螢光體以3 6 5 n m之紫外線照射時蓄光 200831641 性螢光體之發光色度値’及遮斷常用光源D 6 5螢光燈之照 射起1 0分鐘後餘輝強度（I [ 1 〇 ])及6 0分鐘後餘輝強度（I [ 6 〇 ]) 各如表1。 [實施例4〜6] 第1螢光體使用實施例1之螢光體A，第2螢光體使 用改良上述螢光體 C 得之黃色發光螢光體， (Y，Gd)3Al5012: Ce之改良品（化成OPTONIX公司製，產品 編號KX-692B，使螢光體C更含添加劑，變更煅燒溫度、 ® 氛圍等製造條件而製成，下稱螢光體D)，各依表1之比率 混合，得實施例4〜6之蓄光性螢光體。 就得到之蓄光性螢光體以3 6 5 n m之紫外線照射時蓄光 性螢光體之發光色度値，及遮斷常用光源D65螢光燈之照 射1 〇分鐘後之餘輝強度（I [1 0 ])及6 0分鐘後之餘輝強度 (1[6〇])各如表1。 [實施例7〜9] 第1螢光體使用實施例1之螢光體A，第2螢光體使 ® 用一般式Υ3Α15012 : Ce，Tb之黃色發光螢光體（下稱螢光體 E)，各依表1之比率混合，得實施例7〜9之蓄光性螢光體。 就得到之蓄光性螢光體以3 6 5 nm之紫外線照射時蓄光 性螢光體之發光色度値，及遮斷常用光源D65螢光燈之照 射10分鐘後之餘輝強度（Ι[ι〇])及60分鐘後之餘輝強度 (1[6〇])各如表1。 [實施例10、1 1] 第 1螢光體取代實施例 1之螢光體 A改用 -20- 200831641
SrO· 1.4Α12〇3· 〇.2Si02· 0.2B2〇3: Eu，Dy 所表之長餘輝 綠藍色發光螢光體（下稱螢光體B)以外如同實施例4〜6得 實施例1 〇、1 1之蓄光性螢光體。 就得到之蓄光性螢光體以3 6 5 nm之紫外線照射時蓄光 性螢光體之發光色度値，及遮斷常用光源D65螢光燈之照 射10分鐘後之餘輝強度（1[1()])及60分鐘後之餘輝強度 (1[6〇])各如表1。 [比較例] ® 一般式Sr4Al140 2 5 : Eu，Dy之螢光體（下稱螢光體F)與 用於實施例1之螢光體C以60重量份：40重量份之比率 混合，得比較例之蓄光性螢光體。 就得到之蓄光性螢光體以3 6 5nm之紫外線照射時蓄光 性螢光體之發光色度値，及遮斷常用光源D65螢光燈之照 射1〇分鐘後之餘輝強度（I[1G])及60分鐘後之餘輝強度 (1[60])各如表1。 [參考例] ® 用於上述實施例及比較例之螢光體A及螢光體B，以3 6 5 nm 之紫外線照射時蓄光性螢光體之發光色度値，及遮斷常用 光源D 6 5螢光燈之照射時之餘輝強度（〗[:g ])及6 〇分鐘後之 餘輝強度（I [ 6 0 ])各如表1之參考例。 200831641
I撇 'V CS 6 $ 〇 6 fi 饌 bml m 繼 [16〇] \ < CN \Γ\ r-H 寸 r-H CO CN 〇 cs < i csi oo τ—H VO T i CO y—< oo !' < oo r—H [Ιιο] ON CN 1~1 〇\ % i τ Η CO τ i ι i < 〇· 寸 r· < CO 寸 i 4 < i cn i— A oo <m r—< \o 寸 1~1 υο C\l r—H oo 〇 T < 〇\ 〇\ o τ 1 ^ τ 4 oo csi τ—H 混合螢光體之發光色 /. / \ 0 0.255/0.289 0.267/0.303 0.300/0.338 0.260/0.269 0.300/0.308 0.318/0.329 0.227/0.250 0.270/0.303 1 0.300/0.338 0.300/0.442 0.338/0.457 0.300/0.456 0.144/0.136 0.162/0.337 構成成分 第2螢光體 發光色(x/y) 0.449/0.532 0.449/0.532 0.449/0.532 0.481/0.509 0.481/0.509 0.481/0.509 0.457/0.528 0.457/0.528 0.457/0.528 0.481/0.509 0.481/0.509 0.449/0.532 (重量％) CO ο 寸 〇 I 4 Γ < un 〇 τ—H i 4 〇 r— < 1 ♦ O 寸 螢光體c 螢光體C 螢光體c 螢光體D 螢光體D 螢光體D 螢光體E 螢光體E 1螢光體E 螢光體D 螢光體D 螢光體c 第1螢光體 發光色(x/y) 0.144/0.136 0.144/0.136 0.144/0.136 0,144/0.136 ! 0.144/0.136 0,144/0.136 0.144/0.136 0.144/0.136 0.144/0.136 0.162/0.337 0.162/0.337 0.160/0.340 0.144/0.136 0.162/0.337 (重量％) vn v〇 v〇 寸 〇 cn oo 〇 OO ON 〇 ON to oo 〇 On VO oo O v〇 螢光體A 螢光體B 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體A 螢光體B 螢光體B 螢光體F 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 比較例 參考例1 參考例2 廳宋_来餾«]副繼徵貔111κ^^^δ^3:6^ΓΟ·Ν2οο<ΓΝ1ο·6~Ιί·Ι·οώ:ρρϋ^_ 廳^酬鹦貔瞰^占^3:0.^00§占^^1:<1|^細％ ϋ朱§||繼瞰？^0岛：3〇|^牯氅丨：^鹦朱_ 靡米酬朱粼卸舾^i^^qHJu: 2〇^vci£^l :PQ鹦朱Ite ϋ 朱 餾«]舾吡浴w〇u: 20 二 v「(pqb1^馨1 : a n^lfii 米®^^«lffi?^u:20”IV”(pqA)^_l:uil^_ 200831641 由表1知，本發明之蓄光性螢光體（實施例1〜1 1)較之 習知蓄光性螢光體（比較例），遮斷激發光起60分鐘後粉體 之餘輝強度（1[6〇])大，其値高出14 mcd/cm2，具有作爲蓄光 性螢光體的實用上之充分發光強度。 實施例（1)、（4)至（9)中，由於用作其構成成分之第1 螢光體’發光色往長波長偏移，近於亮度測定之視感度曲 線’故比用作其構成成分之第1螢光體明亮。又，使用此 螢光體之螢光燈、顯示體及蓄光性成型品可藉濃度等之最 適化’使粉體之餘輝亮度更高，黑暗中之視認性更良好。 調整其構成成分第1螢光體與第2螢光體之混合比， 即可得種種發光色之蓄光性螢光體，而選擇第2螢光體之 種類’可有如實施例5之蓄光性螢光體，得較之習知蓄光 性螢光體尤以白色純度極爲良好，呈高亮度白色發光之蓄 光性螢光體及其應用製品。 【圖式簡單說明】 第1圖 本發明蓄光性螢光體之一成分第1螢光體 之發光光譜之例示圖，曲線a及b各係Sr2MgSi207 : Eu，Dy 螢光體，及 SrO · 1·4Α12 03 · 〇.2Si02 · 0·2Β2Ο3 : Eu，Dy 螢 光體之發光光譜。 第2圖 本發明蓄光性螢光體之另一成分第2螢光 體之發光光譜之例示圖，曲線c、曲線d及曲線e各係 (Y，Gd)3Al5012: Ce 螢光體，（Y，Gd)3Ai5〇12: Ce 螢光體之 改良品Y3A15012 : Ce，Tb螢光體之發光光譜。 第3圖 用以得上述各第2螢光體之發光之激發光 -23 - 200831641 譜之例示圖，曲線f、g及h各係（Y，Gd)3Al5012 : Ce螢光 體，（Y，Gd)3Al5012: Ce 螢光體之改良品及 Y3A15012: Ce，Tb 螢光體之激發光譜。 【元件符號說明】 Μ 。
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